KR20180080755A - Flame retardant styrofoam produced by using flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a flame-retardant Styrofoam prepared by using a flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion, which shows excellent adhesive strength and moldability and has significantly improved stability of polymer resin. According to the present invention, the flame-retardant Styrofoam prepared by using a flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion comprises: a flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin which is formed by a mixture containing a vinyl acetate monomer (VAM), an ethyl acrylate monomer (EAM), sodium lauryl sulfate (SLA), poly vinyl alcohol (PVA), an ammonia solution in which 27% ammonia is dissolved in water, potassium persulfate (KPS), and water; a flame-retardant coating agent which is formed by a mixture containing the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin, expanded graphite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and water; and flame-retardant Styrofoam particles which are formed by coating Styrofoam particles with the flame-retardant agent and drying the Styrofoam particles to form a flame-retardant coating layer on the surface thereof. The flame-retardant Styrofoam of the present invention is prepared by molding the flame-retardant Styrofoam particles via thermo compression.

Description

난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 이용하여 제조되는 난연스티로폼{Flame retardant styrofoam produced by using flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin}FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame retardant styrofoam produced by using a flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin,

본 발명은 접착력과 성형성이 우수하고 고분자 수지의 안정성이 현저하게 향상되게 한 난연성 초산비닐고분자 에멀션를 이용하여 제조되는 난연스티로폼에 대한 것이다. The present invention relates to a flame retarded styrofoam produced by using a flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion having an excellent adhesive force and moldability and remarkably improving the stability of a polymer resin.

주지된 바와 같이, 스티로폼은 발포폴리스티렌이라는 플라스틱의 일종으로서 최초로 발포폴리스티렌을 개발한 회사의 상표명이며, 스티렌의 중합체이다. 스티로폼은 무색투명한 열가소성물질로 100℃ 이상에서 부드러워지고, 185℃ 정도가 되면 점성의 액체가 되며, 산, 알칼리, 기름, 알코올 등에 강한 성질을 가지고 있다. 스티로폼은 체적의 98%가 공기이고 나머지 2%가 수지인 자원 절약형 소재이고, 다량의 작은 공기층으로 구성되어 있어 물을 거의 흡수하지 않으며, 세균이나 곰팡이에 손상되지 않아 포장에 많이 사용되고, 아이스박스, 장난감, 부표 등에도 사용되고 있으며, 차단성이 우수하여 건축용 단열재로 널리 사용되고 있다.As is well known, Styrofoam is a brand name of a company that developed expanded polystyrene as a kind of plastic called expanded polystyrene, and is a polymer of styrene. Styrofoam is a colorless, transparent thermoplastic material that softens above 100 ° C, becomes a viscous liquid at around 185 ° C, and is resistant to acids, alkalis, oils, and alcohols. Styrofoam is a resource-saving material with 98% of its volume being air and the remaining 2% being resin. It is composed of a large amount of small air layer and absorbs little water. It is not damaged by bacteria or fungi, It is also used for toys and buoys, and has excellent barrier properties and is widely used as a thermal insulation material for construction.

이러한 스티로폼의 제조방법을 간단하게 설명하면, 먼저 폴리스티렌에 발포제(펜탄 또는 부탄가스)를 함유시켜 물에 의한 현탁 중합을 한 후, 그 중합물을 다시 물속에 넣고 소정의 분자량이 될 때까지 가열 교반 한 다음, 구상형태의 스티로폼알갱이(비드)를 생성한 후, 그 스티로폼알갱이를 세척, 건조, 선별한 다음, 그 스티로폼알갱이를 열 압착으로 성형하여 희망하는 모양과 크기로 스티로폼으로 제조하게 된다. A method of producing such a styrofoam will be briefly described. First, suspension polymerization is carried out with water containing a foaming agent (pentane or butane gas) in polystyrene, the polymer is again put into water, and the mixture is heated and stirred until a predetermined molecular weight Next, spherical styrofoam particles (beads) are produced, and then the styrofoam particles are washed, dried, and sorted, and then the styrofoam particles are molded by thermocompression to produce styrofoam in a desired shape and size.

그러나 이러한 스티로폼은 상술한 바와 같이 열가소성물질로서, 열에 매우 약하여 70℃가 넘으면 쉽게 변형되며, 화재 발생시 쉽게 연소됨은 물론 연소시 많은 양의 유독 가스를 발생시키고, 모양이 쉽게 붕괴 되는 문제점이 있었다.However, such a styrofoam is a thermoplastic material, which is very weak to heat and is easily deformed when it exceeds 70 DEG C, so that it easily burns when a fire occurs, and generates a large amount of toxic gas when burned and has a problem in that its shape collapses easily.

이에 불에 잘 타지 않는 난연스티로폼을 제조하기 위한 다양한 방법이 제시되고 있으며, 하기의 선행기술문헌은 "난연*스티로폼"을 키워드로 하여 최근에 검색된 선행기술문헌을 등재한 것으로서, 하기의 선행기술문헌을 참고하여 본 발명의 기술분야에 대한 발전상태 및 그 배경기술을 더욱더 자세하게 알 수 있을 것이다.Various methods for producing flame retardant styrofoam which does not burn well are proposed, and the following prior art documents are those listed in the prior art documents recently searched with the keyword "flame retardant * styrofoam ", and the following prior art documents The state of development of the technical field of the present invention and its background technology will be described in more detail.

종래의 선행기술은 접착력 향상을 위해 여러 가지 바인더 수지를 상호 혼합하거나, 조합하여 2종 이상의 접착제를 사용하여 접착력 및 성형성을 개선하고자 하였으나, 각각 성질이 상이한 접착제를 혼용함으로써 성형공정과 무기계열 난연재의 배합공정 등에서 분리현상 혹은 겔 현상 등이 발생하는 등의 문제를 안고 있었다. Conventional prior art attempts to improve adhesive strength and formability by using two or more kinds of adhesives to mix or blend various binder resins in order to improve the adhesive strength. However, by using the adhesives having different properties, And problems such as separation phenomenon or gel phenomenon occurred in the blending process of the blend.

또한, EVA 계통의 적용한 접착제는 소수성이 강한 스티로폼과의 접착력에 문제를 안고 있었고, 아크릴계를 적용한 접착제는 난연재로 첨가하는 팽창흑연, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘과 같은 무기물의 분산성이 문제가 되어 제조공정이 진행되는 동안 분리 현상 등이 발생 되어 난연재의 이탈 등이 발생하는 문제점이 있었다. In addition, the adhesive applied to the EVA system had a problem in adhesion with the styrofoam having a strong hydrophobic property. In the case of an acrylic-based adhesive, since dispersibility of an inorganic material such as expanded graphite, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide added as a flame retardant is a problem, There is a problem that separation of the flame retardant occurs due to occurrence of separation phenomenon or the like.

공개/등록번호: 1015846970000, 1020160147425, 1020160143137, 1020160112290.Public / registration numbers: 1015846970000, 1020160147425, 1020160143137, 1020160112290.

본 발명은 배경기술에서 언급한 종래의 문제점을 해결하기 위해 개발된 것으로서, 특히 바인더로 적용되는 접착제의 상용성 및 첨가제와의 혼화성을 개선하고, 폴리 초산비닐계 수지와 아크릴 수지를 서로 혼용하여 공중합 형태의 고분자 수지를 제조하여 접착력과 성형성이 우수하고 고분자 수지의 안정성을 개선한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 제공하려는데 그 기술적 과제를 두고 이를 해결하고자 함에 본 발명의 목적이 있다. The present invention has been developed in order to solve the conventional problems mentioned in the background art, and it is an object of the present invention to improve the compatibility of the adhesive applied to the binder and the miscibility with the additive, and to use the polyvinyl acetate- It is an object of the present invention to provide a flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin having excellent adhesion and moldability and improved stability of a polymer resin by preparing a copolymer resin in a copolymerized form.

또 다른 목적으로는 상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 바인더로 하여 난연재를 혼합한 난연피복제를 제조하고, 이를 스티로폼알갱이의 표면에 피복하여 난연스티로폼알갱이를 하며, 그 난연스티로폼알갱이를 이용하여 난연스티로폼을 제조함으로써, 스티로폼알갱이 피복되는 바인더 코팅층의 깨짐, 균열을 방지하며, 유기물과 무기물 간의 접착력을 획기적으로 개선하여 난연재의 접착력을 향상시켜 줌은 물론 난연재의 이탈, 분산을 방지하고, 스티로폼 성형공정에서 난연스티로폼알갱이 간의 접착력과 형태안정성을 높여줌과 동시에 난연재에 의한 난연성을 부여하여 난연 3등급에 견딜 수 있는 난연스티로폼의 제조를 가능하게 하려는 데 그 기술적 과제를 두고 이를 해결하고자 함에 본 발명의 목적이 있다. Another object of the present invention is to provide a flame retardant coating composition comprising the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin as a binder and a flame retardant coating agent prepared by mixing the flame retardant agent with the flame retardant agent. The flame retardant styrofoam particles are coated on the surface of the styrofoam particles, The present invention relates to a styrofoam-forming process for producing a styrofoam-coated styrofoam layer. The styrofoam-based styrofoam-coated styrofoam layer has excellent adhesion to a substrate, To improve the adhesion between the flame retardant styrofoam particles and the shape stability thereof, and to provide a flame retardant styrofoam which can withstand flame retardancy grade 3 by imparting flame retardancy to the flame retardant material. The present invention has been made to solve the above- have.

본 발명은 상기한 목적을 해결하기 위한 수단으로서, vinyl acetate monomer(VAM), ethyl acrylate monomer(EAM), sodium lauryl sulfate(SLA), poly vinyl alcohol(PVA), 물에 암모니아 27%를 용해한 ammonia solution(암모니아수), potassium persulfate(KPS), 물을 포함하는 혼합물로 이루어지는 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지; 상기 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지, 팽창흑연, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 물을 포함하는 혼합물로 이루어지는 난연피복제; 상기 난연피복제를 스티로폼알갱이에 피복한 다음 건조하여 스티로폼알갱이의 표면에 난연 코팅층을 형성된 난연스티로폼알갱이; 상기 난연스티로폼알갱이를 열 압착으로 성형하여 제조되는 난연스티로폼을 제안한다. In order to solve the above-mentioned object, the present invention provides a method for producing an aqueous ammonia solution comprising vinyl acetate monomer (VAM), ethyl acrylate monomer (EAM), sodium lauryl sulfate (SLA), polyvinyl alcohol (Ammonia water), potassium persulfate (KPS), and water; Flame retarding coating comprising a mixture of the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin, expanded graphite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and water; Flame retardant styrofoam particles having a flame retardant coating layer formed on the surface of the styrofoam particles by coating the flame retardant clay on the styrofoam particles; Flame retardant styrofoam produced by molding the flame retardant styrofoam particles by thermocompression bonding.

본 발명에서 제안하는 수단에 따르면, 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지는 초산비닐계 모노머와 아크릴 모노머를 서로 혼용하여 공중합 형태의 고분자 수지로 형성되고, 여기에 유화제, 유화안정제, 중합안정제, pH조절제, 개시제로 이루어지는 중합보조제가 포함됨으로써 폴리초산비닐아크릴 공중합체(polyvinylacetate-acrylic copolymer, PVAc)와 유사한 형태로 형성되어 접착력과 성형성이 우수하고 고분자 수지의 안정성이 현저하게 향상되는 효과가 있다. According to the means proposed by the present invention, the flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin is formed of a polymer resin in copolymerized form by using a mixture of a vinyl acetate monomer and an acrylic monomer, and is further provided with an emulsifier, an emulsion stabilizer, a polymerization stabilizer, (Polyvinylacetate-acrylic copolymer, PVAc), which is excellent in adhesion and moldability, and the stability of the polymer resin is remarkably improved.

또한, 상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 포함하여 이루어지는 난연피복제, 난연스티로폼알갱이, 난연스티로폼은 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지에 의해 스티로폼알갱이 피복되는 바인더 코팅층의 깨짐, 균열을 방지되며, 유기물과 무기물 간의 접착력을 향상되어 난연재의 접착력을 향상시켜 줌과 동시에 스티로폼알갱이의 표면에 피복되는 난연재의 이탈, 분산이 방지되고, 스티로폼 성형공정에서 난연스티로폼알갱이 간의 접착력과 형태안정성이 높아 스티로폼의 성형을 유리하게 하며, 동시에 난연재에 의한 난연성을 부여되어 최종으로 완성되는 난연스티로폼은 난연 3등급에 견딜 수 있는 효과가 있다. The flame retardant styrofoam particles and the flame retardant styrofoam comprising the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin can prevent cracking and cracking of the binder coating layer coated with the styrofoam particles by the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin, The adhesive strength between the flame retardant and the styrofoam is improved so that the flame retardant coated on the surface of the styrofoam particles is prevented from being separated and dispersed and the styrofoam molding process has high adhesion strength and shape stability between the flameproof styrofoam particles, At the same time, the flame retardant styrofoam which is endowed with the flame retardancy by the flame retardant has the effect of enduring the flame retardant grade 3.

도 1은 본 발명에 따른 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 화학적 구조식을 나타낸 도면
도 2는 본 발명에 따른 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 입자상의 형태를 나타낸 도면
도 3은 본 발명에 따른 난연피복제를 스티로폼알갱이에 피복한 것을 촬영한 사진
도 4는 본 발명에 따른 난연스티로폼알갱이를 절단하여 단면을 촬영한 사진
도 5는 본 발명에 따른 난연스티로폼을 촬영한 사진
도 6은 본 발명에 따른 난연스티로폼을 난연 3등급 실험을 거친 결과를 촬영한 사진
1 is a chemical structural diagram of a flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin according to the present invention;
2 is a view showing the particle shape of the flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin according to the present invention
Fig. 3 is a photograph showing the coating of the styrofoam particles according to the present invention
FIG. 4 is a photograph showing a cross section of a flame-retarded styrofoam granule according to the present invention
FIG. 5 is a photograph of a flame retardant styrofoam according to the present invention
Fig. 6 is a photograph showing the result of the experiment of flame retardant grade 3 of the flame retardant styrofoam according to the present invention

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 구체적으로 설명하면 다음과 같다. 다만, 첨부된 도면은 요부에 대한 설명의 편의를 위해 과장되거나 생략되거나 개략적으로 도시될 수 있고, 설명에 사용되는 용어 및 명칭은 사전적인 의미가 아닌 구성의 형상이나 작용, 역할 등에 의해 함축적으로 정해질 수 있으며, 위치에 대한 설명은 특별한 언급이 없는 한 도면을 기준으로 설명한다. 그리고 선등록된 공지기술 및 통상적 기술에 대한 구체적인 설명은 요지를 흐릴 수 있어 생략 또는 간단한 부호나 명칭으로 대체한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. It should be understood, however, that the appended drawings may be exaggerated, omitted, or outlined for convenience of description, and the terms and names used in the description are intended to be implicitly construed according to the shape, And the description of the position will be described with reference to the drawings unless otherwise specified. And specific descriptions of well-known and commonly-used techniques may be omitted to avoid obscuring the subject matter, or to be omitted or replaced with a simple code or name.

이하, 본 발명에 따른 난연성 Hereinafter, the flame retardancy 초산비닐고분자Vinyl acetate polymer 에멀션Emulsion 수지를 이용하여 제조되는 난연스티로폼을 설명하면 다음과 같다.  The flame retardant styrofoam produced by using the resin will be described as follows.

본 발명에 따른 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 이용하여 제조되는 난연스티로폼은, 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지; 그 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 이용하여 제조되는 난연피복제; 그 난연피복제를 이용하여 제조되는 난연스티로폼알갱이; 그 난연스티로폼알갱이를 이용하여 제조되는 난연스티로폼으로 이루어진다. The flame retardant styrofoam produced by using the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin according to the present invention can be used as flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin; A flame retardant clay produced by using the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin; Flame retardant styrofoam particles produced by using the flame retardant coating; And made of flame retardant styrofoam produced by using the flame retardant styrofoam particles.

먼저, 상기한 난연성 First, 초산비닐고분자Vinyl acetate polymer 에멀션Emulsion 수지를 설명하면 다음과 같다.  The resin is described as follows.

상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지는, 중량대비 vinyl acetate monomer(VAM) 32~35%, ethyl acrylate monomer(EAM) 5~8%, sodium lauryl sulfate(SLA) 2~4%, poly vinyl alcohol(PVA) 2~4%, 물에 암모니아 27%를 용해한 ammonia solution(암모니아수) 0.1~0.2%, potassium persulfate(KPS) 0.2~0.4%, 물 50~53%를 포함하는 혼합물로 이루어진다. The flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin comprises 32 to 35% of vinyl acetate monomer (VAM), 5 to 8% of ethyl acrylate monomer (EAM), 2 to 4% of sodium lauryl sulfate (SLA) ), Ammonia solution (ammonia water) 0.1 to 0.2%, potassium persulfate (KPS) 0.2 to 0.4% and water 50 to 53% dissolved in water to 2 to 4% and 27%

상기한 VAM, EAM는 고분자 접착제 수지인 모노머로서 접착제역할을 하고, 상기한 SLA, PVA, 암모니아수, KPS의 그룹은 중합보조제로서, 바인더와 유화중합을 하기 위한 역할을 하며, 더 구체적으로 SLA은 유화제 역할을 하고, PVA는 유화안정제 역할을 하며, 암모니아수는 중합안정제 및 pH조절제 역할을 하고, KPS는 개시제역할을 한다. 그리고 상기한 물은 중합열을 제어하는 역할을 한다. The above-mentioned VAM and EAM serve as an adhesive as a monomer as a polymer adhesive resin, and the group of SLA, PVA, ammonia water and KPS described above serves as a polymerization auxiliary agent for emulsion polymerization with a binder. More specifically, SLA is an emulsifier And PVA acts as an emulsifying stabilizer. Ammonia water acts as a polymerization stabilizer and pH adjusting agent, and KPS acts as an initiator. And the above-mentioned water serves to control the heat of polymerization.

상기한 혼합물은 도1과 같은 형태의 화학구조식으로 이루어져 있고, 도2와 같은 입자형태의 구조를 나타낸다. 즉, 표면은 PVA 및 유화제가 배향되고, 내부는 고분자 수지로 형성된 안정한 에멀션 수지 조성물로 이루어진다.The above mixture has a chemical structure of the form as shown in FIG. 1 and shows the structure of the particle type as shown in FIG. That is, the surface is composed of a stable emulsion resin composition in which the PVA and the emulsifier are oriented and the inside is formed of a polymer resin.

이하, 상기한 Hereinafter, 초산비닐고분자Vinyl acetate polymer 에멀션Emulsion 수지의  Of resin 제조방법를Manufacturing method 설명하면 다음과 같다.  The following is an explanation.

상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 제조방법은 접착제를 제조하는 공정과 중합보조제를 제조하는 공정을 나누어서 진행한 다음 접착제와 중합보조제를 중합하는 공정으로 진행된다.The above-mentioned production method of the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin is carried out by dividing the process for producing the adhesive and the process for producing the polymerization auxiliary, and then proceeding to polymerize the adhesive and the polymerization auxiliary.

이를 위해 먼저 패들 형태의 교반기가 부착된 주반응기와 보조반응기를 준비하고, 보조반응기의 반응물을 주반응기에 일정하게 투입할 수 있는 유화중합용 반응장치를 설치하여 준비한다. For this purpose, a main reactor equipped with a paddle-type agitator and a secondary reactor are prepared, and a reaction device for emulsion polymerization is provided in which the reactants of the secondary reactor can be constantly injected into the main reactor.

상기한 주반응기에 중합보조제를 제조하고, 보조반응기에 모노머를 투입한 다음, 주반응기에 제조된 중합보조제에 보조반응기의 모노머를 투입하여 중합하는 공정을 실시한다. A polymerization auxiliary agent is prepared in the main reactor described above, a monomer is fed into the auxiliary reactor, and a monomer for the auxiliary reactor is added to the polymerization auxiliary prepared in the main reactor to perform polymerization.

상기한 주반응기에 모노머 중량대비 물 140~160%를 투입하고 교반속도 40~50 rpm으로 교반을 실시하면서, 유화제인 Sodium lauryl sulfate를 3~5%, 유화안정제인 PVA를 3~5%를 투입한 후, 온도를 80℃까지 승온시키면서 투입물이 완전하게 용해할 때까지 교반시킨다. The main reactor was charged with 140 to 160% of water relative to the weight of the monomer and agitated at a stirring speed of 40 to 50 rpm while adding 3 to 5% of an emulsifier, sodium lauryl sulfate, and 3 to 5% of an emulsion stabilizer, PVA After the temperature is raised to 80 ° C, the mixture is stirred until the charge is completely dissolved.

상기한 주반응기의 내용물을 투입한 후 용해하는 동안 보조반응기에는 vinyl acetate monomer 80~90%와 ethyl acrylate 10~20%를 투입하여 투입물이 완전하게 혼합될 때까지 교반하여 모노머를 준비한다. During the dissolution of the main reactor, 80 to 90% of vinyl acetate monomer and 10 to 20% of ethyl acrylate are added to the auxiliary reactor, and the monomer is prepared by stirring until the mixture is completely mixed.

상기한 보조반응기의 내용물을 투입한 후 혼합하는 동안 주반응기의 완전하게 용해가 이루어지면, 주반응기의 내온을 68~72℃로 유지시킨 상태에서 중합안정제 및 pH조절제인 물에 암모니아 27%를 용해한 ammonia solution 0.3~0.5%를 투입하고, 개시제인 KPS 0.5~1%를 투입한 상태로 투입물이 완전하게 혼합될 때까지 교반하여 중합보조제의 제조를 완성한다. If the main reactor is completely dissolved during the mixing of the contents of the auxiliary reactor, the reactor is maintained at 68 to 72 ° C, and 27% of ammonia is dissolved in the polymerization stabilizer and the pH adjuster, 0.3 to 0.5% of ammonia solution, 0.5 to 1% of KPS as an initiator is added, and the mixture is stirred until the mixture is completely mixed to complete the preparation of the polymerization auxiliary agent.

상기한 주반응기 및 보조반응기의 원료 준비가 완성되면, 주반응기의 내온을 일정하게 유지하면서 보조반응기의 모노머를 주반응기에 천천히 일정하게 투입하면서 교반하는 유화중합을 실시한다. When the preparation of raw materials for the main reactor and the auxiliary reactor is completed, emulsion polymerization is carried out while slowly stirring the monomers of the auxiliary reactor while constantly maintaining the internal temperature of the main reactor.

상기한 투입 및 유화중합반응이 충분하게 이루어지면, 주반응기의 내온을 70~75℃로 유지시키면서 숙성반응을 실시한다.When the above-mentioned input and emulsion polymerization reaction is sufficiently carried out, the aging reaction is carried out while maintaining the inner temperature of the main reactor at 70 to 75 ° C.

상기한 숙성반응이 종료되면 주반응기의 반응물을 충분히 냉각하고, 냉각이 완료되면 고형분 40%, pH 6~8, 점도 500~1000cps으로 이루어지도록 증류수 투입하여 최종의 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 제조할 수 있다. When the aging reaction is completed, the reaction product in the main reactor is sufficiently cooled. When cooling is completed, distilled water is added so that the solid content is 40%, the pH is 6 to 8, and the viscosity is 500 to 1000 cps to prepare the final flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin .

상술한 제조방법으로 제조되는 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 구조는 도1과 같은 형태의 공중합체 수지 조성물이 되고, 입자형태의 구조는 도2에 나타낸 것과 같이 표면은 PVA 및 유화제가 배향되며, 내부는 고분자 수지로 형성된 안정한 에멀션 수지 조성물로 형성된다. The structure of the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin produced by the above-described production method is a copolymer resin composition of the form as shown in Fig. 1, and the structure of the particle type is as shown in Fig. 2, in which the PVA and the emulsifier are oriented on the surface, Is formed of a stable emulsion resin composition formed of a polymer resin.

이하, 상기한 난연성 Hereinafter, the flame retardancy 초산비닐고분자Vinyl acetate polymer 에멀션Emulsion 수지를 이용하여 제조되는 난연피복제를 설명하면 다음과 같다.  The flame-retardant coating that is produced using the resin will be described as follows.

상기한 난연피복제는 중량대비 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지 40~50%, 팽창흑연 20~30%, 수산화알루미늄 5~10%, 수산화마그네슘 5~10%, 물 10~20%를 포함하는 혼합물로 이루어진다. The above-mentioned flame retardant clay is a mixture containing 40 to 50% of flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin, 20 to 30% of expanded graphite, 5 to 10% of aluminum hydroxide, 5 to 10% of magnesium hydroxide and 10 to 20% .

상기에서 팽창흑연의 입자크기는 80~120메쉬, 수산화알루미늄과 수산화나트륨의 입자크기는 5~20㎛로 이루어지는 것이 바람직하다. The particle size of expanded graphite is preferably 80 to 120 mesh, and the particle size of aluminum hydroxide and sodium hydroxide is preferably 5 to 20 占 퐉.

상기 난연피복제의 제조방법은 고속교반장치가 부착된 반응기에 상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 투입하고, 그 투입물을 교반하면서 팽창흑연을 서서히 투입하여 완전히 혼합한 다음, 수산화마그네슘과 수산화알루미늄을 투입한 후, 고속으로 교반하여 완전하게 혼합시킨 후, 물성이 고형분 55~60%, 점도 500~1000cps, pH 8~12로 이루어질 때까지 물을 투입하여 점도 및 고형분을 조절함으로써 최종의 난연피복제를 제조할 수 있다. The flame retardant clay is produced by charging the above flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin into a reactor equipped with a high-speed agitator, slowly adding expanded graphite to the mixture while agitating the mixture, thoroughly mixing magnesium hydroxide and aluminum hydroxide After the addition, water was added until the physical properties were 55 to 60% of solids, 500 to 1000 cps of viscosity, and pH of 8 to 12 to adjust the viscosity and solids content, Can be produced.

이하, 상기한 난연피복제를 이용하여 제조되는 난연스티로폼알갱이를 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, flame retardant styrofoam granules produced using the flame-retardant cloning will be described.

상기한 난연스티로폼알갱이는 스크루에 의해 이송되는 관체의 일측에 통상의 제조방법으로 제조된 최종의 스티로폼알갱이를 투입하여 타측으로 공급하고, 그 스티로폼알갱이의 이송방향 중간에 상술한 제조방법으로 완성된 난연피복제를 관체의 내부로 공급하여서 스티로폼알갱이의 표면에 난연피복제를 혼합 교반시켜 피복한 후, 관체의 출구를 드럼형태의 송풍 건조실과 연결하여 공급한 다음, 송풍 건조실에서 난연피복제가 피복된 스티로폼알갱이를 송풍, 교반, 건조시켜 스티로폼알갱이의 표면에 난연피복제가 코팅된 최종의 난연스티로폼알갱이를 제조할 수 있다. The above-mentioned flame retardant styrofoam granules are prepared by injecting the final styrofoam granules prepared by a usual production method into one side of a tube conveyed by a screw, supplying the resulting styrofoam granules to the other side, A coating agent is supplied to the inside of the tube to coat the surface of the styrofoam particles with the flame-retardant coating agent mixed and agitated, and then the outlet of the tube body is connected to the drum-type air-blowing drying chamber and then supplied to the stove- The granules are blown, stirred, and dried to produce the final flame retarded styrofoam granules coated with the flame retardant coating material on the surface of the styrofoam granules.

이렇게 제조된 난연스티로폼알갱이의 외형은 도3과 같고, 그 단면 형태는 도4와 같다. The outer shape of the flame retardant styrofoam particles thus produced is as shown in Fig. 3, and the cross-sectional shape thereof is shown in Fig.

이하, 상기한 난연스티로폼알갱이를 이용하여 제조되는 난연스티로폼을 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the flame retardant styrofoam produced using the flame retardant styrofoam particles will be described as follows.

상기한 난연스티로폼은 상기한 난연스티로폼알갱이를 이용하여 통상의 사출성형방식 또는 압출방식에 의한 열 압착에 따른 성형과정을 거쳐 희망하는 모양으로 최종의 난연스티로폼을 제조할 수 있다. The above-mentioned flame retardant styrofoam can be produced by the conventional injection molding method using the above-mentioned flame retardant styrofoam particles or through a molding process by thermo compression bonding by an extrusion method, and the final flame retardant styrofoam can be produced in a desired shape.

이렇게 제조된 난연스티로폼의 외형은 도5와 같고, 그 난연스티로폼을 이용하여 난연 3등급을 실험을 한 모습이 도6과 같다. The outline of the flame retardant styrofoam thus manufactured is shown in Fig. 5, and the flame retardancy grade 3 is experimentally measured using the flame retardant styrofoam.

이하, 본 발명에 따른 난연성 Hereinafter, the flame retardancy 초산비닐고분자Vinyl acetate polymer 에멀션Emulsion 수지, 그 수지를 이용하여 제조되는 난연피복제, 그 피복제를 이용한 제조되는 난연스티로폼알갱이, 그 알갱이를 이용한 제조되는 난연스티로폼의 구체적인 내용 및 그에 따른 작용효과를 설명하면 다음과 같다.  Resin, the flame retardant clay produced by using the resin, the flame retardant styrofoam manufactured using the clay, and the flame retardant styrofoam produced using the flake, and the action and effect thereof will be described below.

먼저, 상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지는 초산비닐과 아크릴을 공중합체 형태로 유화 중합하여 제조하고, 보호콜로이드와 유화제를 적절하게 조합하여 하나의 입자상으로 제조함으로써, 종래에서 나타낼 수 없는 접착력 및 안정성을 가질 수 있다. First, the above-mentioned flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin is prepared by emulsion polymerization of vinyl acetate and acrylic in the form of copolymer, and the protective colloid and the emulsifier are appropriately combined into one particulate form to provide an adhesive force and stability Lt; / RTI >

상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지는 단일 고분자 사슬에 서로 vinyl group 및 acryl group을 가짐으로 난연 무기물과 스티로폼의 결합력과 결착력을 향상시키고, 그러한 물성이 스티로폼알갱이의 표면에 잘 접착되며, 잘 박리되지 않게 하는 역할을 한다. 그 중 아크릴수지는 코팅층을 단단하고 견고하게 만드는 역할을 하고, 폴리초산비닐수지는 코팅층에 연성을 부여하여 코팅층이 깨지거나 균열이 발생하는 것을 방지하는 역할을 하여 코팅층을 더욱더 안정화시킬 수 있는 역할을 한다. Since the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin has a vinyl group and an acryl group in a single polymer chain, it improves the bonding force and binding force between the flame-retardant inorganic material and the styrofoam, and the properties are well adhered to the surface of the styrofoam particles, . Among them, the acrylic resin plays a role of making the coating layer hard and firm, and the polyvinyl acetate resin plays a role of stabilizing the coating layer by preventing the coating layer from cracking or cracking by imparting ductility to the coating layer do.

상기한 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 혼합비율은 최종의 물성을 형성하는데 있어 혼합비율이 상당히 중요한데, VAM의 혼합비가 기준치 이하일 경우 최종의 코팅층이 쉽게 깨지거나 균열이 발생하는 문제점이 있고, 기준치 이상일 경우 코팅층의 강도가 저하되는 문제점이 있으며, EAM의 혼합비가 기준치 이하일 경우 코팅층의 강도가 저하되는 문제점이 있고, 기준치 이상일 경우 코팅층이 쉽게 깨지거나 균열이 발생하는 문제점이 있고, SLA, PVA, 암모니아수, KPS의 혼합비가 기준치 이하 또는 이상일 경우 물성 간의 결합력, 유화 중합반응, 유화안정화, 중합안정화, pH의 조절, 개시 등이 불안정하고, 난연재의 박리가 쉬워지는 문제점이 발생한다. 따라서 상술한 혼합비율에 최대한 근접하도록 혼합하는 것이 바람직하다. The blending ratio of the above-mentioned flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin is considerably important in forming the final physical properties. If the blending ratio of VAM is less than the reference value, there is a problem that the final coating layer breaks easily or cracks occur. There is a problem in that the strength of the coating layer is lowered. When the mixing ratio of the EAM is less than the reference value, the strength of the coating layer is lowered. On the other hand, The emulsion polymerization stabilization, the polymerization stabilization, the pH adjustment and the initiation of the stabilization are unstable, and the flame retardant is easily peeled off. Therefore, it is preferable to mix them as close as possible to the above-mentioned mixing ratio.

상기한 난연피복제에서 난연재는 난연기능을 발휘하기 위한 것으로서, 외부의 열기나 화염이 내부로 전달되는 것을 차단하여 내부의 스티로폼알갱이가 용융되는 것을 방지하는 역할을 한다. 그 중 팽창흑연은 외부의 열기에 의해 온도가 상승하는 과정에서 흑연이 팽창하여 막을 형성하고, 그 막에 의해 외부의 공기가 내부로 유입되는 것을 차단하는 역할을 하며, 수산화알루미늄은 약 200℃에서 열분해에 의한 물의 생성으로 인해 열을 차단하는 역할을 하고, 수산화마그네슘은 약 300℃에서 열분해에 의한 물의 생성으로 인해 열을 차단하는 역할을 하며, 이들 성분들의 분해 잔류물들은 잔재로 표면에 존재하고, 그 재의 피막으로 고온에서 코팅층을 보호하고 열을 차단하는 역할을 한다. In the flame-retardant cladding, the flame retardant is used for exerting a flame-retardant function and serves to prevent external heat and flame from being transmitted to the inside, thereby preventing the styrofoam particles from being melted. Among them, the expanded graphite expands the graphite in the process of rising temperature by the external heat to form a film, and blocks external air from flowing into the graphite, The magnesium hydroxide acts to block heat due to the formation of water by pyrolysis at about 300 ° C and decomposition residues of these components are present on the surface as remnants, The ash coating protects the coating layer at high temperatures and serves to block heat.

상기한 난연피복제에서 난연재 혼합비율에 있어 팽창흑연의 혼합비가 기준치 이하일 경우 막의 형성이 어려워 쉽게 외부의 공기가 쉽게 내부로 유입되어 열 차단이 떨어지는 문제점이 있고, 기준치 이상일 경우 제조원가가 상승함은 물론 무게가 무거워지며, 스티로폼알갱이로부터 스티로폼으로 성형하기가 어려워지는 문제점이 있고, 수산화알루미늄과 수산화나트륨의 혼합비가 기준치 이하일 경우 열기가 쉽게 내부로 전달되어 전체적인 난연 능력이 떨어지는 문제점이 있으며, 기준치 이상일 경우 상술한 바와 같이 제조원가가 상승함은 물론 무게가 무거워지고, 스티로폼알갱이로부터 스티로폼으로 성형하기가 어려워지는 문제점이 있다. 따라서 상술한 혼합비율에 최대한 근접하도록 혼합하는 것이 바람직하다. When the blending ratio of the flame retardant in the flame-retardant cladding is lower than the reference value, it is difficult to form a film, so that the outside air easily flows into the inside and the heat shield is lowered. There is a problem that the weight becomes heavy and it becomes difficult to form from styrofoam granules to styrofoam. When the mixing ratio of aluminum hydroxide and sodium hydroxide is below the standard value, heat is easily transmitted to the inside and the overall flame retardancy is deteriorated. There is a problem in that the production cost increases as well as the weight becomes heavy and it becomes difficult to form styrofoam from the styrofoam grains. Therefore, it is preferable to mix them as close as possible to the above-mentioned mixing ratio.

또한, 상기한 난연피복제의 입자크기는 난연코팅층에 대한 최종의 물성을 형성하는데 있어 상당히 중요한데, 팽창흑연의 입자크기가 기준치 이하일 경우 막이 형성이 어려워지는 문제점이 있고, 기준치 이상일 경우 팽창에 의해 흑연의 박리가 쉬워지는 문제점이 있으며, 수산화알루미늄과 수산화나트륨의 입자크기가 기준치 이하일 경우 열분해에 의한 물의 생성이 너무 빨라 난연능력이 떨어지는 문제점이 있고, 기준치 이상일 경우 열분해에 의한 물의 생성이 너무 느려 내부의 스티로폼알갱이가 용융되는 문제점이 있다. 따라서 상술한 입자크기에 최대한 근접하도록 선별하는 것이 바람직하다. In addition, the particle size of the flame-retardant coating is very important in forming the final physical properties of the flame-retardant coating layer. When the particle size of the expanded graphite is below the reference value, the film becomes difficult to form. If the particle size of the aluminum hydroxide and sodium hydroxide is below the standard value, the water generation due to pyrolysis is too rapid and the flame retarding ability is deteriorated. If the particle size of the aluminum hydroxide and the sodium hydroxide is lower than the reference value, water generation due to pyrolysis is too slow, There is a problem that the styrofoam particles are melted. Therefore, it is preferable to select the particle size as close as possible to the above-mentioned particle size.

이하, 본 발명에 따른 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 제조방법에 따른 실시 예를 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, an embodiment of a method for producing a flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin according to the present invention will be described.

환류 응축기(condenser)가 부착된 1L 5구 플라스크에 공업용수 150.0g을 투입하고 교반속도 40~50 rpm으로 교반을 실시하면서 유화제 Sodium persulfate를 3.0g, 유화안정제인 PVA를 5.0g 투입한 후, 80℃까지 승온하여 1시간 동안 충분히 교반하여 내용물을 완전히 용해 시킨다. 상기한 내용물이 용해하는 동안 500㎖분액여두에 vinyl acetate monomer 90.0g, ethylacrylate monomer 10.0g을 투입하고 충분히 교반해 둔다. 상기 공정이 종료되면 5구 플라스크의 내온을 68~72℃로 유지하고 중합안정제 및 pH조절제인 27% ammonia solution을 0.3g을 투입하고, 개시제인 KPS 0.5g을 투입한 후, 내온을 일정하게 유지하면서 분액여두에 있는 모노머 혼합액을 3시간 동안 일정하게 투입하면서 유화중합을 실시한다. 상기한 반응이 종료되면 내온을 70~75℃로 유지하면서 3시간 동안의 숙성반응을 실시한다. 반응이 종료되면 충분히 냉각하고 증류수 10.0g을 투입하여 40% 고형분으로 조절하고 별도로 보관해 둔다. In a 1 L five-necked flask equipped with a reflux condenser, 150.0 g of industrial water was added, 3.0 g of emulsifier Sodium persulfate and 5.0 g of PVA as an emulsion stabilizer were added while stirring at a stirring speed of 40 to 50 rpm, Deg.] C and sufficiently stirred for 1 hour to completely dissolve the contents. While the above contents are dissolved, 90.0 g of vinyl acetate monomer and 10.0 g of ethylacrylate monomer are added to a 500 ml separatory funnel and stirred sufficiently. When the above process is completed, the inner temperature of the five-necked flask is maintained at 68 to 72 ° C., 0.3 g of a polymerization stabilizer and a 27% ammonia solution as a pH adjuster are added, 0.5 g of KPS as a initiator is added thereto, While emulsion polymerization is carried out while the monomer mixture in the separating funnel is continuously fed for 3 hours. When the above-mentioned reaction is completed, aging reaction is carried out for 3 hours while keeping the internal temperature at 70 to 75 ° C. When the reaction is completed, sufficiently cool, add 10.0 g of distilled water, adjust to 40% solids, and store separately.

상기 실시예 1의 공정으로 고분자 수지를 합성하는데 있어 유화제 및 유화안정제의 투입량을 조절하여 비교 예 1~3을 생성하고, 이를 실시 예 1과 비교한 표가 아래와 같다. Comparative Examples 1 to 3 were produced by adjusting the amount of the emulsifier and the emulsifier stabilizer in the synthesis of the polymer resin by the process of Example 1, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 성분명Ingredients 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 1L 5구 반응기1 L 5-neck reactor WaterWater 150150 150150 150150 150150 SLS(1) SLS (1) 3.03.0 0.00.0 3.03.0 3.03.0 PVA(2) PVA (2) 5.05.0 5.05.0 0.00.0 5.05.0 KPS(3) KPS (3) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 pH Buffer(4) pH Buffer (4) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.00.0 500㎖ 분액여두500 ml separator VAMVAM 9090 9090 9090 9090 EAMEAM 1010 1010 1010 1010 냉각Cooling WaterWater 1010 1010 1010 1010

(1) : Sodium lauryl sulfate(anion surfactant)(1): Sodium lauryl sulfate (anionic surfactant)

(2) : Poly vinyl alcohol(MW ;500)(2): Poly vinyl alcohol (MW; 500)

(3) : Potassium persulfate(initiator)(3) Potassium persulfate (initiator)

(4) : 27% Ammonia solution(4): 27% Ammonia solution

위 표1을 살펴보면, 초산비닐 고분자 수지는 초산비닐 단독 중합 면에서 비교적 양호하나 acryl 계통의 모노머, 특히 methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate 계통의 모노머는 반응속도 상수의 차이로 공중합 수지를 합성하기 어렵고 각각의 호모폴리머형태로 중합되는 경우가 많다. 그러므로 공중합 공정에서는 유화안정제, 반응안정제, pH buffer제의 투입이 중요한 변수로 작용함을 알 수 있다. As shown in Table 1, the vinyl acetate polymer resin is comparatively good in terms of vinyl acetate single polymerization, but monomers of acryl system, especially methyl methacrylate, butyl acrylate and ethyl acrylate, are difficult to synthesize because of the difference in reaction rate constant It is often polymerized in the form of each homopolymer. Therefore, it can be seen that the addition of emulsifier, stabilizer, and pH buffer agent is an important parameter in the copolymerization process.

비교 예 1의 경우 유화제 SLS를 투입하지 않은 경우로 반응이 초기에는 양호하게 진행되었으나 모노머 투입이 80%정도 지난 다음 점도가 상승되고, 모노머 및 고분자 입자와 분리되어 합성이 불균일하게 진행되었다. 반응 종료 후에 미반응 모노머가 과량으로 존재하며 상층부에 모노머 분리가 일부 관찰 되었다. 비교예 2는 보호콜로이드 혹은 유화 안정제로 작용하는 PVA를 사용하지 않은 경우로 합성 초기에는 반응이 잘 진행 되었으나 모노머가 50%정도 투입된 이후 안정성 불량으로 반응 중에 유화입자 입자파괴로 겔이 되었다. 비교예 3은 pH buffer제를 사용하지 않은 경우로 반응은 모노머가 모두 투입될 때 까지 잘 진행 되었다. 모노머 투입이 종료되고 숙성 과정에서 점도가 조금 상승되는 것이 관찰 되었다. 합성 형태는 양호하나 점도가 상승되는 것으로, 이는 숙성과정에서 유화안정성의 불안정 등이 원인인 것으로 생각된다. 고분자 수지의 점도가 너무 상승되는 경우 무기계 난연재를 배합하는 과정에서 혼화성 문제, 최종 난연수지 복합제의 점도 상승으로 스티로폼 폴의 표면 코팅성 결여 등의 문제가 발생 될 가능성이 있다. In the case of Comparative Example 1, when the emulsifier SLS was not added, the reaction proceeded well at the initial stage, but after the monomer introduction of about 80%, the viscosity increased and the synthesis proceeded unevenly due to separation from the monomer and polymer particles. After the completion of the reaction, unreacted monomers were present in excess, and some monomer separation was observed in the upper layer. In Comparative Example 2, when PVA functioning as a protective colloid or emulsion stabilizer was not used, the reaction proceeded well at the beginning of synthesis, but after the addition of about 50% of the monomers, the stability became poor and the gel became a gel due to the emulsion particle breakage during the reaction. In Comparative Example 3, when the pH buffer agent was not used, the reaction proceeded well until all the monomers were added. It was observed that the monomer addition was terminated and the viscosity was slightly increased during the aging process. The synthetic form is good but the viscosity is elevated, which is thought to be due to unstability of emulsion stability during aging. When the viscosity of the polymer resin is excessively increased, problems such as miscibility in the process of mixing the inorganic flame retardant and lack of surface coatability of the styrofoam poles due to an increase in viscosity of the final flame retardant resin composition may occur.

따라서 실시 예 1와 비교 예 1~3을 통해서 알 수 있듯이 본 발명에서 고분자 수지의 중합은 유화제, 유화안정제 그리고 pH 안정제 등이 모두 매우 중요한 인자로 작용함을 알 수 있다.Therefore, it can be seen from Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 that the polymerization of the polymer resin in the present invention is a very important factor for the emulsifier, the emulsion stabilizer and the pH stabilizer.

이하, 본 발명에 따른 난연성 Hereinafter, the flame retardancy 초산비닐고분자Vinyl acetate polymer 에멀션Emulsion 수지를 이용한 난연피복제의 제조방법에 따른 실시 예를 설명하면 다음과 같다.  An embodiment according to a method for producing a flame-retardant coating using a resin will be described as follows.

고속교반장치가 부착된 1L stainless beaker형 반응기에 앞선 실시예 1에서 합성하여 별도로 준비한 폴리초산비닐 아크릴 공중합 수지를 100g 투입하고 500rpm으로 교반하면서 팽창흑연 50g을 서서히 투입하여 5분간 교반하여 완전히 분산 시킨 다음, 수산화마그네슘 15g, 수산화알루미늄 15g을 투입하고 10분간 1000rpm으로 고속 교반하여 완전히 분산시키고 여기에 공업용수 20g을 투입하여 점도 및 고형분을 조절하고 난연복합 수지를 제조하였다. In a 1 L stainless beaker type reactor equipped with a high-speed stirrer, 100 g of polyvinylacetate copolymer resin synthesized in Example 1 was added, and 50 g of expanded graphite was slowly added thereto while stirring at 500 rpm. The mixture was stirred for 5 minutes to be completely dispersed 15 g of magnesium hydroxide, and 15 g of aluminum hydroxide were charged into the flask, and the mixture was stirred at 1000 rpm for 10 minutes at high speed to completely disperse. 20 g of industrial water was added thereto to prepare a flame retardant composite resin by controlling viscosity and solid content.

상기 실시예 2의 공정으로 난연피복제를 제조하는데 있어 팽창흑연, 고분자수지, 무기 첨가제의 투입량을 변경하여 비교 예 4~7를 준비하고, 이를 스티로폼알갱이 20g에 난연피복제를 28g씩 혼합하며, 이를 다시 가로, 세로 및 높이가 각각 10cm×10cm×5cm인 사면체 형틀에 투입하여 증열 건조 및 성형을 실시한 스티로폼으로 제조하여, KS M 2001의 방법으로 난연 3등급 평가를 실시 한 표가 아래와 같다. Comparative Examples 4 to 7 were prepared by changing amounts of expanded graphite, polymer resin and inorganic additive in the production of flame-retardant clay by the process of Example 2. 28 g of flame retardant clay was mixed with 20 g of styrofoam granules, The flame retardant grade 3 was evaluated by the method of KS M 2001, which was prepared by styrofoam, which was subjected to dehydration drying and molding after being charged into a tetrahedral mold having a size of 10 cm × 10 cm × 5 cm in width, height and height, respectively.

성분명Ingredients 실시예 2Example 2 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 고분자 수지(1) Polymeric resins (1) 100100 100100 100100 9090 130130 팽창흑연Expanded graphite 5050 3535 6565 5050 5050 수산화마그네슘Magnesium hydroxide 1515 2525 1010 1515 1515 수산화알루미늄Aluminum hydroxide 1515 2020 55 1515 1515 WaterWater 2020 2020 2020 2020 2020

(1) : 실시예 1의 합성으로 준비한 고분자 수지(1): The polymer resin prepared in the synthesis of Example 1

위 표2를 살펴보면, 잔재 특성에서 실시 예 2의 조성은 아주 균일한 잔재 특성을 보였으며 나머지 비교 예 4~7은 잔재가 규격을 벗어나거나 균열이 관찰되었다. 실시 예 2의 잔재 특성 결과는 도 5와 같다.As shown in Table 2, the composition of Example 2 showed a very homogeneous residual characteristic in the residue characteristics, and the remaining residues in Comparative Examples 4 to 7 were out of specification or cracks were observed. The results of the residual characteristics of Example 2 are shown in Fig.

따라서 실시 예 2와 비교 예 5~7을 통해서 알 수 있듯이 본 발명에서 팽창흑연, 고분자수지, 무기 첨가제의 투입량은 최종의 스티로폼의 난연등급을 결정하는데 매우 중요한 인자로 작용함을 알 수 있다.Therefore, it can be seen from Example 2 and Comparative Examples 5 to 7 that the amount of the expanded graphite, the polymer resin, and the inorganic additive is a very important factor for determining the flame retardancy of the final styrofoam.

이하, 본 발명에 부가할 수 있는 구성에 대해 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, a configuration that can be added to the present invention will be described.

본 발명에 따른 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 제조공정 중 PVA가 투입되는 시점에 ethylene-vinyl acetate copolymer(EVA) 2~4%를 더 첨가할 수 있다. 이렇게 첨가되는 EVA는 전 혼합물에 점성을 더 부가하여 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지의 더욱더 안정화시킬 수 있는 역할을 한다. In the manufacturing process of the flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin according to the present invention, 2 to 4% of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) may be added at the time of introduction of PVA. EVA added in this way adds viscosity to the entire mixture, thereby further stabilizing the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin.

또한, 본 발명에 따른 난연피복제의 제조공정 중 난연재를 투입하는 공정에 5~10㎛로 이루어지는 탄산칼슘 1~2%를 더 첨가할 수 있다. 이렇게 첨가되는 탄산칼슘은 최종의 난연스티로폼으로 제조되어 연소 될 때 재가 형성되고, 그 재가 표면에 피막으로 형성되어 외부의 열이 내부로 유입되는 것을 역할을 하며, 이로 인해 열의 확산을 막고 고온에서 견딜 수 있게 하는 작용효과가 있다. Further, 1 to 2% of calcium carbonate having a particle size of 5 to 10 탆 can be further added to the step of introducing the flame retardant in the production process of flame-retardant cladding according to the present invention. The calcium carbonate thus added is made of the final flame retardant styrofoam and is formed when the ash is burned. The ash is formed as a film on the surface, and the external heat acts to flow into the inside, thereby preventing the heat from diffusing, There is an effect that makes it possible.

이하, 본 발명의 구성 및 제조방법에 따른 응용을 설명을 하면 다음과 같다.Hereinafter, an application according to the constitution and the manufacturing method of the present invention will be described as follows.

본 발명은 본 발명에서 추구하고자 하는 제조방법의 원리와 그 원리에 대한 이해를 돕고자 본 발명에 포함되는 구성물을 선정하고, 그 구성물에 대한 바람직한 혼합비율과 입자크기를 제시한 것이며, 본 발명의 제조방법에 포함되는 구성물은 본 발명에서 추구하고자 하는 원리를 감안하여 해당 구성물을 선택하고, 그 구성물에 따라 혼합비율을 다양하게 변경될 수 있다. 본 발명에서 제시한 제조방법에 포함되는 구성물은 이 기술분야의 통상의 지식을 가진 자가 본 발명에서 얻고자 하는 효과와 그 효과로부터 응용 가능한 효과를 얻기 위해 어떠한 원리를 적용하는 것이 가장 바람직한 것인지를 예시한 것이다. 이에 따라서 본 발명은 본 발명에서 제안하는 제조방법에 포함된 구성물을 모두 포함하여 본 발명은 완성하는 것이 가장 바람직하나, 각 구성물이 가지고 있는 각자의 원리, 용도, 기능, 역할, 작용 등을 감안하여 원가절감이나 제조의 편의성, 환경조건 또는 필요에 따라 여러 구성물 중 일부를 선택하거나 배제하여 제조를 완성할 수 있고, 선택적으로 병행하여 완성될 수도 있다. 이를 기반으로 하여 본 발명은 청구항과 같이 청구항에 대한 권리범위를 최대한 넓힐 수 있는 방향으로 특정하여 청구하였다. In order to facilitate understanding of the principles and principles of the production method to be pursued in the present invention, the present invention selects constituents contained in the present invention and shows a preferable mixing ratio and particle size for the constituents, The components included in the manufacturing method may be selected in consideration of the principle to be pursued in the present invention, and the mixing ratio may be variously changed according to the components. The constituent elements included in the manufacturing method proposed in the present invention can be exemplified by the effects which the person skilled in the art would like to obtain in the present invention and which principle is most preferably applied to obtain applicable effects from the effects. It is. Accordingly, it is most preferable to complete the present invention including all of the components included in the manufacturing method proposed by the present invention. However, it is preferable that the present invention is implemented by considering the principle, use, function, role, The manufacturing can be completed by selecting or excluding some of the various components depending on cost reduction, manufacturing convenience, environmental condition, or need, and may be optionally completed in parallel. Based on this, the present invention specifically requests the scope of the claim to the extent as broadly as the claims.

이상으로, 본 발명의 설명을 모두 마치며, 이 기술분야에 통상의 지식을 가진 기술자라면 상술한 구체적인 내용을 통해 본 발명에서 추구하고자 하는 요지를 충분히 파악할 수 있을 것으로 보이고, 이를 기반으로 이 기술분야의 발전은 물론 사용상의 효율성을 증대시킬 수 있을 것이다. It will be apparent to those skilled in the art that the present invention has been described in connection with what is presently considered to be the most practical and preferred embodiment of the invention, It will increase the efficiency of use as well as the power generation.

Claims (1)

vinyl acetate monomer(VAM), ethyl acrylate monomer(EAM), sodium lauryl sulfate(SLA), poly vinyl alcohol(PVA), 물에 암모니아 27%를 용해한 ammonia solution(암모니아수), potassium persulfate(KPS), 물을 포함하는 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지;
상기 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지, 팽창흑연, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 물을 포함하는 혼합물로 이루어지는 난연피복제;
상기 난연피복제를 스티로폼알갱이에 피복한 다음 건조하여 스티로폼알갱이의 표면에 난연 코팅층이 형성된 난연스티로폼알갱이;
상기 난연스티로폼알갱이를 열 압착으로 성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 난연성 초산비닐고분자 에멀션 수지를 이용하여 제조되는 난연스티로폼.
vinyl acetate monomer (VAM), ethyl acrylate monomer (EAM), sodium lauryl sulfate (SLA), poly vinyl alcohol (PVA), ammonia solution containing 27% ammonia in water, potassium persulfate (KPS) A flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin;
Flame retarding coating comprising a mixture of the flame retardant vinyl acetate polymer emulsion resin, expanded graphite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and water;
Flame retardant styrofoam particles having a flame retardant coating layer formed on the surface of the styrofoam particles by coating the flame retardant clay on the styrofoam particles;
The flame-retarded styrofoam produced by using the flame-retardant vinyl acetate polymer emulsion resin is produced by molding the flame-retardant styrofoam particles by thermocompression bonding.
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