KR20180072677A - Polyvinyl alcohol film for polarizing film production and production of polarizing film, polarizing plate and polyvinyl alcohol film for polarizing film using the same - Google Patents

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Abstract

두께 5∼60㎛, 폭 2m 이상, 길이 2km 이상인 폴리비닐 알코올계 필름이며, 그 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때에, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%) 및, 길이 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
(1) 110≤Y≤140
(2) 1.01≤Y/X≤1.2
(%) In the width direction (TD direction) when the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 占 폚 for 15 minutes, the polyvinyl alcohol film having a thickness of 5 to 60 占 퐉, a width of 2 m or more, And the swelling degree Y (%) in the longitudinal direction (MD direction) satisfy the following conditions (1) and (2).
(1) 110? Y? 140
(2) 1.01? Y / X? 1.2

Description

편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름 및 이를 사용한 편광막, 편광판, 및 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 Polyvinyl alcohol film for polarizing film production and production of polarizing film, polarizing plate and polyvinyl alcohol film for polarizing film using the same

본 발명은 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름(이하, 간단히 「폴리비닐 알코올계 필름」이라고 기재하기도 함), 특히, 뛰어난 염색성을 가지며, 고편광도이고, 또한, 색 얼룩이 적은 편광막을 얻을 수 있는 폴리비닐 알코올계 필름 및 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 사용한 편광막, 편광판, 및 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film (hereinafter, simply referred to as a " polyvinyl alcohol-based film "), and more particularly to a polyvinyl alcohol film having excellent dyeability and high polarizability, A polarizing film using the polyvinyl alcohol film, a polarizing plate, and a method for producing a polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film.

종래부터, 폴리비닐 알코올계 필름은 투명성이 뛰어난 필름으로서 많은 용도에 사용되고 있으며, 그 유용한 용도의 하나에 편광막을 들 수 있다. 이와 같은 편광막은 액정 디스플레이의 기본 구성요소로서 사용되고 있으며, 근래에는 고품질이며 고신뢰성의 요구되는 기기로 그 사용이 확대되고 있다.Background Art [0002] Conventionally, a polyvinyl alcohol-based film is used for many applications as a film having excellent transparency, and polarizing films are one of useful applications. Such a polarizing film is used as a basic constituent element of a liquid crystal display, and in recent years, its use as a high-quality and highly reliable apparatus has been expanding.

이들 중, 액정 TV나 다기능 휴대 단말 등의 화면의 고휘도화, 고정밀화, 대면적화, 박형화에 따라 편광 성능이 뛰어난 편광막이 요구되고 있다. 구체적으로는, 편광도의 한층 더 향상이나 얼룩의 해소이다.Of these, a polarizing film excellent in polarization performance is required in accordance with a high luminance, a high definition, a large screen, and a thinness of a screen of a liquid crystal TV or a multifunctional portable terminal. Concretely, it is a further improvement of the polarization degree and resolution of unevenness.

일반적으로, 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름은 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액으로부터 연속 캐스트법에 의해 제조된다. 구체적으로는, 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액을 캐스트 드럼이나 엔드레스 벨트 등의 캐스트형에 캐스팅하여 제막하고, 그 제막된 필름을 캐스트형으로부터 박리한 후, 니프 롤 등을 사용하여 흐름 방향(MD방향)으로 반송하면서, 열 롤이나 플로팅 드라이어를 사용하여 건조함으로써 제조된다. 이와 같은 반송 공정에서, 제막된 필름은 흐름 방향(MD방향)으로 당겨지기 때문에, 폴리비닐 알코올계 고분자는 MD방향으로 배향하기 쉽다.In general, a polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film is produced from an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin by a continuous casting method. Specifically, the film is cast by casting an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin into a casting mold such as a cast drum or an endless belt, and the film thus formed is peeled off from the casting mold. Thereafter, ), And drying using a heat roll or a floating dryer. In such a conveying step, the film formed is pulled in the flow direction (MD direction), so that the polyvinyl alcohol-based polymer is liable to be oriented in the MD direction.

한편, 일반적으로 편광막은 그 원반(原反)인 폴리비닐 알코올계 필름을 물(온수를 포함)로 팽윤시킨 후, 요오드 등의 이색성(二色性) 염료로 염색하고 연신함으로써 제조된다. 이와 같은 팽윤 공정에서는 폴리비닐 알코올계 필름을 두께 방향으로 신속하게 팽윤시킬 필요가 있다. 또한, 염색공정에서 필름 내부에 염료가 부드럽게 침입하도록, 균일하게 팽윤시킬 필요가 있다.On the other hand, in general, a polarizing film is produced by swelling a polyvinyl alcohol film as a raw material thereof with water (including hot water), then dying and stretching the film with a dichroic dye such as iodine. In such a swelling step, it is necessary to rapidly swell the polyvinyl alcohol-based film in the thickness direction. In addition, it is necessary to uniformly swell the dye so that the dye penetrates into the film smoothly in the dyeing step.

또, 연신 공정은 염색 후의 필름을 흐름 방향(MD방향)으로 연신하고, 필름 중의 이색성 염료를 고도로 배향시키는 공정이지만, 편광막의 편광 성능을 향상시키기 위해서는, 원반이 되는 폴리비닐 알코올계 필름이 MD방향으로 양호한 연신성을 가질 필요가 있다.In the stretching process, the film after the dyeing is stretched in the flow direction (MD direction) to highly orient the dichroic dye in the film. In order to improve the polarizing performance of the polarizing film, the polyvinyl alcohol- It is necessary to have a good stretchability in the direction

또한, 편광막 제조에서 연신 공정과 염색 공정의 순서가 상기와 반대인 케이스도 실시되고 있다. 즉, 원반인 폴리비닐 알코올계 필름을 물(온수를 포함)로 팽윤시킨 후, 연신하여 요오드 등의 이색성 염료로 염색하는 케이스이지만, 이와 같은 케이스에서도 편광막의 편광 성능을 향상시키기 위해서는, 폴리비닐 알코올계 필름이 두께 방향으로 양호한 팽윤성을 가지며, 또한, MD방향으로 양호한 연신성을 가질 필요가 있다.In addition, a case where the order of the stretching process and the dyeing process in the polarizing film production are opposite to those described above is also carried out. That is, in the case of swelling a polyvinyl alcohol film as a disc with water (including hot water), stretching and dying with a dichroic dye such as iodine, in order to improve the polarizing performance of the polarizing film even in such a case, It is necessary for the alcoholic film to have good swelling properties in the thickness direction and also to have good stretchability in the MD direction.

또한, 최근 편광막의 박형화를 위해서, 폴리비닐 알코올계 필름도 박형화되고 있다. 이와 같은 박형 필름은 편광막을 제조할 때의 연신에 의해서 파단해 버리는 등의 생산성의 문제가 있었다.In addition, in recent years, in order to make the polarizing film thinner, the polyvinyl alcohol film is also thinned. Such a thin film has problems of productivity such as breakage by stretching when the polarizing film is produced.

팽윤성을 개량하는 방법으로서 예를 들면, 폴리비닐 알코올계 수지에 다가 알코올을 수 팽윤 조제로서 첨가하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 1 참조)이 제안되어 있다. 연신성을 개량하는 방법으로서 예를 들면, 필름을 제막할 때의 캐스트 드럼의 속도와 최종적인 필름 권취 속도와의 비를 특정하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 2 참조), 캐스트 드럼으로 제막 후에 필름을 부유시켜서 건조하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 3 참조), 제막된 필름의 건조 공정에 있어서의 인장 상태를 제어하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 4 참조)이 제안되어 있다.As a method for improving the swelling property, there has been proposed, for example, a method of adding a polyhydric alcohol to a polyvinyl alcohol-based resin as a water swelling auxiliary (for example, see Patent Document 1). As a method for improving the stretchability, for example, there is a method of specifying the ratio between the speed of the cast drum at the time of film formation and the final film winding speed (see, for example, Patent Document 2) There has been proposed a method of suspending a film (for example, refer to Patent Document 3), and a method of controlling a tensile state in a drying process of a film formed (see, for example, Patent Document 4).

특허 문헌 1 JP 2001-302867APatent Document 1 JP 2001-302867A 특허 문헌 2 JP 2001-315141APatent Document 2 JP 2001-315141A 특허 문헌 3 JP 2001-315142APatent Document 3 JP 2001-315142A 특허 문헌 4 JP 2002-79531APatent Document 4 JP 2002-79531 A

그러나 상기 특허 문헌의 방법을 가지고 해도, 편광막 제조 시의 팽윤성 및 연신성을 개량하는데는 불충분하다.However, even with the method of the patent document, it is insufficient to improve the swelling property and the stretchability at the time of producing the polarizing film.

상기 특허 문헌 1의 개시 기술에서는, 폴리비닐 알코올계 필름 전체의 팽윤성을 향상할 수 있더라도, 폴리비닐 알코올계 고분자의 배향 상태까지는 고려되지 않아 편광막 제조 시의 흐름 방향(MD방향)으로의 연신성을 효율적으로 개량하는 것은 곤란하다. 반대로, 수 팽윤제의 첨가에 의해, 고분자의 배향 상태가 흐트러져 흐름 방향(MD방향)으로의 균일한 연신이 곤란해지는 경향이 있다.Although the swelling property of the entire polyvinyl alcohol-based film can be improved, the orientation state of the polyvinyl alcohol-based polymer is not taken into consideration, and the stretching property in the flow direction (MD direction) It is difficult to improve the efficiency. On the contrary, by the addition of the water swelling agent, the orientation of the polymer is disturbed and uniform drawing in the flow direction (MD direction) tends to become difficult.

상기 특허 문헌 2는 폴리비닐 알코올계 필름을 제조할 때의 MD방향으로의 연신 정도(당김 상태)를 특정한 것이지만, TD방향으로의 연신도 고려하지 않으면, 편광막 제조 시의 연신성을 개량하는데는 불충분하다. 일반적으로, MD방향으로 배향한 폴리비닐 알코올계 필름을 편광막 제조 시에 MD방향으로 연신하는 것은 곤란하다. 즉, MD방향으로 배향한 폴리비닐 알코올계 고분자를 다시 MD방향으로 당기는 것은 분자쇄를 억지로 잡아늘이게 되어 곤란하다. 반대로, TD방향으로 배향한 폴리비닐 알코올계 고분자를 MD방향으로 당기는 것은 비교적 용이하다. 다만, TD방향으로의 고분자 배향이 균일하지 않으면, 편광막 제조 시에 균일하게 MD방향으로 연신할 수 없다. 특허 문헌 2에는, 폴리비닐 알코올계 필름 제조 시에, MD방향으로 그만큼 연신하지 않은 예(당겨지지 않은 예)도 있지만, 상기 푸아송비에 의존한 수축 응력과 탈수에 의한 수축 응력만으로는 TD방향으로의 고분자 배향을 충분히 균일화할 수 없다는 문제가 있다. 즉, TD방향에도 어느 정도 연신하거나, 적어도 폭 방향을 고정하지 않으면, 고분자의 TD방향으로의 균일한 배향 상태는 얻지 못하여, 편광막 제조 시의 MD방향으로의 연신성을 개량하는데는 불충분하다. 또, 두께 방향에의 배향성에 관한 기술은 없어 편광막 제조 시의 팽윤성을 제어하고 있지 않다.Patent Document 2 specifies the degree of stretching (pulled state) in the MD direction when producing a polyvinyl alcohol-based film. However, if stretching in the TD direction is not taken into account, It is insufficient. In general, it is difficult to stretch a polyvinyl alcohol-based film oriented in the MD direction in the MD direction at the time of producing the polarizing film. That is, pulling the polyvinyl alcohol-based polymer oriented in the MD direction again in the MD direction makes it difficult to stretch the molecular chains forcibly. On the contrary, it is relatively easy to pull the polyvinyl alcohol-based polymer oriented in the TD direction in the MD direction. However, if the orientation of the polymer in the TD direction is not uniform, the film can not be stretched uniformly in the MD direction during the production of the polarizing film. Patent Document 2 discloses an example in which the polyvinyl alcohol film is not stretched as much in the MD direction as in the case of producing a polyvinyl alcohol film. However, the shrinkage stress due to the Poisson's ratio and the shrinkage stress due to dehydration are not sufficient There is a problem that the polymer orientation can not be sufficiently made uniform. That is, unless the film is elongated to some extent in the TD direction or at least fixed in the width direction, a uniform orientation state of the polymer in the TD direction is not obtained, which is insufficient for improving the stretchability in the MD direction at the time of producing the polarizing film. Further, there is no description about the orientation in the thickness direction, and the swelling property at the time of producing the polarizing film is not controlled.

상기 특허 문헌 3의 개시 기술에서는 제막 후의 필름을 균일하게 건조할 수 있지만, 고분자의 배향까지는 제어하지 못하고, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성을 개량하는데는 불충분하다.In the technique disclosed in Patent Document 3, the film after film formation can be uniformly dried, but the orientation of the polymer can not be controlled and is insufficient for improving the swelling property and the stretchability at the time of producing the polarizing film.

상기 특허 문헌 4의 개시 기술에서는, 폴리비닐 알코올계 필름의 막 두께를 균일하게 할 수 있지만, 고분자의 배향까지는 제어하지 못하고, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성을 개량하는데는 불충분하다.In the technique disclosed in Patent Document 4, although the film thickness of the polyvinyl alcohol-based film can be made uniform, it can not control the orientation of the polymer, and is insufficient for improving the swelling property and the stretchability at the time of producing the polarizing film.

따라서, 본 발명에서는 이러한 배경하에서 편광막 제조 시의 팽윤성 및 연신성이 뛰어나 높은 편광 성능을 가지며, 또한, 색 얼룩이 적은 편광막을 얻을 수 있는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름, 특히 박형 편광막의 제조 시에도 파단이 생기지 않는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 제공하는 것, 또 이와 같은 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 포함하는 편광막 및 편광판, 및 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.Therefore, in the present invention, a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film capable of obtaining a polarizing film having a high polarizing performance and excellent in polarizing performance and excellent in swelling property and stretching property at the time of producing a polarizing film under such a background, The present invention also provides a polarizing film and a polarizing plate including the polarizing film-forming polyvinyl alcohol film, and a process for producing a polarizing film-producing polyvinyl alcohol film, .

따라서, 본 발명자들은 이와 같은 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)와의 비율이 특정 범위에 있는 폴리비닐 알코올계 필름이 편광막 제조 시의 팽윤성 및 연신성이 뛰어난 것이며, 이와 같은 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 얻어지는 편광막은 높은 편광 성능을 가지며, 또한, 얼룩이 적은 편광막이 되는 것을 발견하였다.Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies in view of such circumstances, and as a result, have found that the ratio of the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) to the swelling degree Y (% It has been found that a polyvinyl alcohol film is excellent in swelling property and stretchability in producing a polarizing film and that a polarizing film obtained by using such a polyvinyl alcohol film has a high polarization performance and also a small polarizing film.

즉, 본 발명의 제1 요지는 두께 5∼60㎛, 폭 2m 이상, 길이 2km 이상인 폴리비닐 알코올계 필름이며, 그 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때에, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와, 길이 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름이다.That is, the first aspect of the present invention is a polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 5 to 60 μm, a width of 2 m or more, and a length of 2 km or more. When the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 ° C. for 15 minutes, And the swelling degree Y (%) in the longitudinal direction (MD direction) satisfies the following conditions (1) and (2).

(1) 110≤Y≤140(1) 110? Y? 140

(2) 1.01≤Y/X≤1.2(2) 1.01? Y / X? 1.2

특히, 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때에, 두께 방향의 팽윤도 Z(%)가 하기 조건 (3)을 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 본 발명의 제2 요지로 한다.Particularly, the polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film is characterized in that when the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 占 폚 for 15 minutes, the swelling degree Z (%) in the thickness direction satisfies the following condition (3) The second point of the present invention is as follows.

(3) 140≤Z≤170(3) 140? Z? 170

또한, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)의 편차 ΔX(%), 길이 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)의 편차 ΔY(%), 및 두께 방향의 팽윤도 Z(%)의 편차 ΔZ(%)가 모두 5% 이내인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 본 발명의 제3의 요지로 한다.The deviation ΔY (%) of the swelling degree Y (%) in the longitudinal direction (MD direction) and the swelling degree Z (%) of the swelling degree X (%) in the width direction The polyvinyl alcohol film for polarizing film production according to the third aspect of the present invention is characterized in that the deviation? Z (%) is all within 5%.

그리고, 하기 조건 (4) 및 (5)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 본 발명의 제4 요지로 한다.A fourth aspect of the present invention is a polyvinyl alcohol-based film for polarizing film production, which satisfies the following conditions (4) and (5).

(4) 면내 위상차 Rxy(nm):100∼200nm(4) In-plane retardation Rxy (nm): 100 to 200 nm

(5) 배향축, 즉 지상축(遲相軸)과 폭 방향, 즉 TD방향의 교차각 θ(°)가 20°이하 (5) When the angle of intersection &thetas; (DEG) in the width direction, that is, the TD direction, with respect to the orientation axis, that is,

여기서, 상기 면내 위상차 Rxy(nm)는 폴리비닐 알코올계 필름에서 폭 방향(TD방향)의 굴절률을 nx, 길이 방향(MD방향)의 굴절률을 ny, 두께를 d(nm)로 한 경우에, 하기 식 (A)로 산출되는 값이다.When the refractive index in the width direction (TD direction) is nx, the refractive index in the longitudinal direction (MD direction) is ny, and the thickness is d (nm) in the polyvinyl alcohol film, Is a value calculated by equation (A).

(A) Rxy(nm)=|nx-ny|×d(nm) (A) Rxy (nm) = | nx-ny | xd (nm)

특히, 폭 방향(TD방향)에 있어서의 상기 면내 위상차 Rxy(nm)의 편차 ΔRxy(nm)가 10nm 이하인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 본 발명의 제5 요지로 한다.Particularly, the fifth aspect of the present invention is a polarizing film-forming polyvinyl alcohol-based film characterized in that the deviation? Rxy (nm) of the in-plane retardation Rxy (nm) in the transverse direction (TD direction) is 10 nm or less.

그 중에서도, 상기 교차각 θ(°)의 편차 Δθ(°)가 10°이하인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 본 발명의 제6 요지로 한다.Among them, the polyvinyl alcohol-based film for polarizing film production is characterized in that a deviation ?? (°) of the crossing angle? (°) is 10 ° or less.

또한, 상기 폴리비닐 알코올계 필름의 두께가 5∼30㎛인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 본 발명의 제7 요지로 한다.The seventh object of the present invention is a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film, wherein the thickness of the polyvinyl alcohol-based film is 5 to 30 占 퐉.

또, 본 발명은 상기 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 편광막을 제8 요지로 한다.Further, the present invention is a polarizing film characterized in that a polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film is used.

또, 본 발명은 상기 편광막 및 상기 편광막의 적어도 한 면에 설치된 보호 필름을 구비하고 있는 것을 특징으로 하는 편광판을 제9 요지로 한다.The present invention also provides a polarizing plate characterized by comprising a polarizing film and a protective film provided on at least one surface of the polarizing film.

그리고 본 발명은 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액을 연속 캐스트법에 의해 제막하는 공정, 캐스트형으로부터의 박리 후, 흐름 방향(MD방향)으로 반송하면서, 연속적으로 건조하는 공정, 및 폭 방향(TD방향)으로 연신하는 공정을 구비한 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법이며, 제조하는 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때에, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건(1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 제10 요지로 한다.The present invention also relates to a process for continuously drying a polyvinyl alcohol resin aqueous solution by a continuous casting method, a step of peeling off from a cast mold while being conveyed in a flow direction (MD direction) ), Wherein when the polyvinyl alcohol film to be produced is immersed in water at 30 占 폚 for 15 minutes, the degree of swelling X (%) in the width direction (TD direction) and the degree of swelling Wherein the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) satisfies the following conditions (1) and (2).

(1) 110≤Y≤140(1) 110? Y? 140

(2) 1.01≤Y/X≤1.2(2) 1.01? Y / X? 1.2

특히, 폭 방향(TD방향)으로 연신 배율 1.05∼1.5배로 연신하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 본 발명의 제11 요지로 한다.In particular, a method for producing a polyvinyl alcohol film for polarizing film production is characterized in that the film is stretched at a draw ratio of 1.05 to 1.5 times in the transverse direction (TD direction).

또한, 폭 방향(TD방향)으로의 연신을 50∼150℃에서 실시하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 본 발명의 제12 요지로 한다.Further, a twelfth aspect of the present invention is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film for polarizing film production, wherein stretching in the transverse direction (TD direction) is performed at 50 to 150 캜.

그리고 폭 방향(TD방향)으로의 연신 전의 필름의 함수율이 0.5∼15중량%인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 본 발명의 제13 요지로 한다.And the moisture content of the film before stretching in the transverse direction (TD direction) is 0.5 to 15% by weight. The method for producing a polyvinyl alcohol film for polarizing film production according to the thirteenth aspect of the present invention.

그 중에서도, 폭 방향(TD방향)으로 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 최종적인 폭 방향(TD방향)의 연신 배율이 1.05∼1.5배가 되도록 치수 수축시키는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 본 발명의 제14 요지로 한다.Among them, polyvinyl alcohol for producing a polarizing film (hereinafter referred to as " polyvinyl alcohol ") for producing a polarizing film, which is stretched beyond 1.3 times in the width direction (TD direction) temporarily and then shrunk to 1.05 to 1.5 times in the final width direction Based film according to the present invention.

또한, 폭 방향(TD방향)의 연신 전후에 있어서의 필름의 흐름 방향(MD방향)의 치수 변화율이 0.8∼1.0인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 본 발명의 제15 요지로 한다.The method for producing a polarizing film-producing polyvinyl alcohol film is characterized in that the dimensional change ratio in the film flow direction (MD direction) before and after stretching in the width direction (TD direction) is 0.8 to 1.0. 15 to the point.

본 발명의 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름은 편광막 제조 시의 팽윤성 및 연신성이 뛰어나 박형의 편광막을 제조하는 경우에서도 파단이 생기지 않고, 높은 편광 성능을 나타내며, 또한, 색 얼룩이 적은 편광막을 제공할 수 있다.The polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film of the present invention is excellent in swelling property and stretching property at the time of production of a polarizing film, so that even when a thin polarizing film is produced, a polarizing film exhibiting a high polarization performance without occurrence of breakage, can do.

또한, 본 발명은 폴리비닐 알코올계 필름의 흐름 방향(MD방향)으로의 팽윤성을 향상함으로써, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성을 개량한다는 기술 사상에 근거하는 발명이다.Further, the present invention is based on the technical idea of improving the swelling property and the stretching property in the polarizing film production by improving the swelling property in the flow direction (MD direction) of the polyvinyl alcohol film.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름은 두께 5∼60㎛, 폭 2m 이상, 길이 2km 이상이며, 하기 특징을 갖는 폴리비닐 알코올계 필름이다. 상세하게는, 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액을 연속 캐스트법에 의해 제막하고, 제막된 필름을 캐스트형으로부터의 박리 후, 흐름 방향(MD방향)으로 반송하면서, 연속적으로 건조 및 폭 방향(TD방향)으로 연신하여 얻어지는 폴리비닐 알코올계 필름이다.The polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film of the present invention is a polyvinyl alcohol film having a thickness of 5 to 60 탆, a width of 2 m or more, a length of 2 km or more and having the following characteristics. Specifically, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is formed by a continuous casting method, and after the film is peeled from the cast mold, the film is continuously dried and transported in the transverse direction (TD direction ). ≪ / RTI >

본 발명의 폴리비닐 알코올계 필름은 상기 방법에 의해 제조된 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때에, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와, 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건 (1) 및 (2)의 양쪽 모두의 물성값을 만족한다. 이것이 본 발명의 특징이다. 한쪽 물성값만을 만족해도 본 발명의 목적은 달성되지 않는다.The polyvinyl alcohol film of the present invention has a swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) and a swelling degree X (%) in the direction of flow (MD) when the polyvinyl alcohol film produced by the above method is immersed in water at 30 ° C for 15 minutes. Direction) Y (%) satisfies both of the following conditions (1) and (2). This is a feature of the present invention. Even if only one property value is satisfied, the object of the present invention is not achieved.

(1) 110≤Y≤140(1) 110? Y? 140

(2) 1.01≤Y/X≤1.2(2) 1.01? Y / X? 1.2

상기 조건 (1) 및 (2)는 예를 들면, 제막된 필름에 대한 폭 방향(TD방향)의 연신 처리에 의해 달성할 수 있지만, 그 경우의 연신 배율은 1.05∼1.5배인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.1∼1.45배, 더욱 바람직하게는 1.2∼1.4배이다. 폭 방향(TD방향)의 연신 배율이 너무 낮거나 너무 높아도, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%) 및 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)의 제어 및 위상차의 제어가 곤란해지는 경향이 있고, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성이 저하되는 경향이 있다.The above conditions (1) and (2) can be achieved, for example, by a stretching process in the transverse direction (TD direction) with respect to the film formed. In this case, the stretching magnification is preferably 1.05 to 1.5, Preferably 1.1 to 1.45 times, and more preferably 1.2 to 1.4 times. It is difficult to control the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) and the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) and to control the phase difference even if the draw ratio in the width direction And the swelling property and the stretching property at the time of producing the polarizing film tend to be lowered.

조건 (1)은 흐름 방향(MD방향)으로의 팽윤도 Y(%)를 특정한 것이지만, 공지 기술의 범위 내이다. 이와 같은 팽윤도 Y(%)는 110% 이상 140% 이하인 것이 필요하고, 바람직하게는 115% 이상 135% 이하, 특히 바람직하게는 120% 이상 130% 이하이다. 이와 같은 팽윤도 Y(%)가 하한값 미만에서는, 편광막 제조 시의 연신성이 저하되어 바람직하지 않고, 반대로, 상한값을 넘으면 편광막의 편광도가 저하되어 바람직하지 않다.Condition (1) specifies swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction), but is within the range of the known art. Such swelling degree Y (%) is required to be 110% or more and 140% or less, preferably 115% or more and 135% or less, and particularly preferably 120% or more and 130% or less. When the degree of swelling Y (%) is less than the lower limit value, the stretchability at the time of producing the polarizing film is lowered, which is undesirable. Conversely, if the degree of swelling exceeds the upper limit, the degree of polarization of the polarizing film is undesirably low.

조건 (2)는 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)와 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)의 비(Y/X)를 특정한 것이다. 본 발명의 최대의 특징은, 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)보다 특정 범위에서 큰 점에 있다. Condition (2) specifies the ratio (Y / X) of the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) to the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction). The greatest feature of the present invention resides in that the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) is larger than the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) in a specific range.

종래의 폴리비닐 알코올계 필름은 이와 같은 비가 1 이하의 것이 많다. 이것은 폴리비닐 알코올계 고분자의 분자쇄가 통상 흐름 방향(MD방향)으로 배향하고 있으며, 이 방향으로는 팽윤하기 어렵기 때문이다.Conventional polyvinyl alcohol films have such a ratio of 1 or less. This is because the molecular chain of the polyvinyl alcohol-based polymer is usually oriented in the flow direction (MD direction), and it is hard to swell in this direction.

이와 같은 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)와 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)의 비(Y/X)는 조건 (2) 1.01≤Y/X≤1.2를 만족하는 것이 필요하고, 하기 조건 (2')을 만족하는 것이 바람직하고, 하기 조건 (2'')를 만족하는 것이 특히 바람직하다.The ratio (Y / X) of the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) to the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) satisfies the condition (2) 1.01? Y / , And it is particularly desirable to satisfy the following condition (2 ') and satisfy the following condition (2' ').

(2') 1.03≤Y/X≤1.15(2 ') 1.03? Y / X? 1.15

(2'') 1.05≤Y/X≤1.1(2 ") 1.05? Y / X? 1.1

이와 같은 Y/X가 하한값 미만에서는, 편광막 제조 시의 연신성이 부족하여 바람직하지 않고, 반대로 상한치를 넘으면, 편광막의 편광도가 저하되어 바람직하지 않다.If Y / X is less than the lower limit value, the stretchability at the time of production of the polarizing film is not sufficient, and if it exceeds the upper limit, the degree of polarization of the polarizing film is undesirably low.

또한, 본 발명의 폴리비닐 알코올계 필름은 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때에, 두께 방향의 팽윤도 Z(%)가 하기 조건 (3)을 만족하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 하기 조건 (3'), 더욱 바람직하게는 하기 조건 (3'')을 만족하는 것이다.In the polyvinyl alcohol film of the present invention, when the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 占 폚 for 15 minutes, the swelling degree Z (%) in the thickness direction preferably satisfies the following condition (3) Preferably, it satisfies the following condition (3 '), more preferably the following condition (3' ').

(3) 140≤Z≤170(3) 140? Z? 170

(3') 143≤Z≤169(3 ') 143? Z? 169

(3'') 145≤Z≤168(3 ") 145? Z? 168

본 발명에 있어서의 팽윤도 Z(%)는 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%), 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%) 및 필름을 침지한 후의 중량과 침지한 필름을 건조한 후의 중량으로부터 하기 식에 따라 산출되는 수치이다.The degree of swelling Z (%) in the present invention is a value obtained by measuring the degree of swelling X (%) in the width direction (TD direction), the degree Y of swelling in the flow direction (MD direction) and the weight after immersing the film, Is a value calculated from the weight according to the following formula.

팽윤도 Z(%)=1000000×침지 후의 중량(g)/건조 후의 중량(g)/X/Y Swelling degree Z (%) = 1000000 Weight after immersion (g) / Weight after drying (g) / X / Y

상기 팽윤도 Z(%)가 너무 낮으면, 편광막 제조 시의 팽윤성이 저하되는 경향이 있고, 반대로 너무 높아도 편광막의 편광도가 저하되는 경향이 있다. 팽윤도 Z(%)는 조건 (1), (2), 및 (3)으로부터 분명하듯이 폭 방향(TD방향)의 팽윤도나 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도보다 크다. 이것은 폴리비닐 알코올계 고분자의 분자쇄가 주로 면 방향으로 배향하고 있어 두께 방향으로 팽윤하기 쉬운 화학 구조가 되고 있기 때문이다. 이와 같은 화학 구조에 의해, 편광막 제조 시의 팽윤 공정에서 신속하면서도 균일하게 폴리비닐 알코올계 필름을 팽윤시킬 수 있다.When the degree of swelling Z (%) is too low, the swelling property at the time of production of the polarizing film tends to decrease. On the contrary, when the swelling degree Z (%) is too high, the degree of polarization of the polarizing film tends to decrease. The swelling degree Z (%) is larger than the degree of swelling in the width direction (TD direction) or swelling degree in the flow direction (MD direction), as evident from the conditions (1), (2) and (3). This is because the molecular chain of the polyvinyl alcohol-based polymer is oriented mainly in the plane direction and has a chemical structure which tends to swell in the thickness direction. With such a chemical structure, the polyvinyl alcohol-based film can be rapidly and uniformly swollen in the swelling process at the time of producing the polarizing film.

또한, 본 발명의 폴리비닐 알코올계 필름은 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)의 편차 ΔX(%), 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)의 편차 ΔY(%) 및 두께 방향의 팽윤도 Z(%)의 편차 ΔZ(%)는 모두 5% 이내인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 4% 이내, 더욱 바람직하게는 3% 이내이다. 이와 같은 편차가 너무 크면 편광막에 색 얼룩이 생기는 경향이 있다.The polyvinyl alcohol film of the present invention has a deviation ΔX (%) of the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction), a deviation ΔY (%) of the swelling degree Y The deviation? Z (%) of the swelling degree Z (%) in the direction is preferably 5% or less, particularly preferably 4% or less, more preferably 3% or less. If such a deviation is too large, color irregularity tends to occur in the polarizing film.

또한, 본 발명에서 조건 (1), (2), 및 (3)을 만족시키기 위한 방법으로서는, 본 발명과 같은 캐스트형으로부터 박리된 필름을 폭 방향(TD방향)으로 연신하는 방법 이외에도, 폴리비닐 알코올계 수지 수용액의 건조 조건을 조절하는 방법, 폴리비닐 알코올계 수지의 화학 구조를 조절하는 방법 등을 들 수 있다.As a method for satisfying the conditions (1), (2), and (3) in the present invention, in addition to the method of stretching the film peeled from the cast mold like the present invention in the width direction (TD direction) A method of controlling the drying condition of the aqueous alcoholic resin solution, a method of controlling the chemical structure of the polyvinyl alcohol resin, and the like.

또, 상기 방법에 의해 제조된 폴리비닐 알코올계 필름이 하기 조건 (4) 및 (5)의 양쪽 모두의 물성값을 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the polyvinyl alcohol film produced by the above method satisfies both of the following properties (4) and (5).

(4) 면내 위상차 Rxy(nm):100∼200nm(4) In-plane retardation Rxy (nm): 100 to 200 nm

(5) 배향축(지상축)과 폭 방향(TD방향)의 교차각 θ(°)가 20°이하 (5) Cross angle θ (°) between the orientation axis (slow axis) and the width direction (TD direction) is 20 ° or less

여기서 면내 위상차 Rxy(nm)는 폴리비닐 알코올계 필름에서 폭 방향(TD방향)의 굴절률을 nx, 흐름 방향(MD방향)의 굴절률을 ny, 두께를 d(nm)로 한 경우에, 하기 식(A)로 산출되는 값이다.Herein, the in-plane retardation Rxy (nm) satisfies the following formula (1) when the refractive index in the width direction (TD direction) is nx, the refractive index in the flow direction (MD direction) is ny and the thickness is d A).

(A) Rxy(nm)=|nx-ny|×d(nm) (A) Rxy (nm) = | nx-ny | xd (nm)

면내 위상차 Rxy(nm)는 특히 바람직하게는 110∼180nm, 더욱 바람직하게는 130∼170nm이다. 이와 같은 면내 위상차 Rxy(nm)가 너무 작으면 편광막 제조 시의 MD방향으로의 연신성이 저하되는 경향이 있고, 너무 크면 편광막에 색 얼룩이 발생하는 경향이 있다.The in-plane retardation Rxy (nm) is particularly preferably 110 to 180 nm, and more preferably 130 to 170 nm. When the in-plane retardation Rxy (nm) is too small, the elongation in the MD direction during the production of the polarizing film tends to decrease. When the in-plane retardation Rxy (nm) is too large, color unevenness tends to occur in the polarizing film.

폭 방향(TD방향)에 있어서의 면내 위상차 Rxy(nm)의 편차 ΔRxy(nm)는 10nm 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 5nm 이하, 더욱 바람직하게는 3nm 이하이다. 이와 같은 편차 ΔRxy가 너무 크면 편광막에 색 얼룩이 생기기 쉬운 경향이 있다.The deviation? Rxy (nm) of the in-plane retardation Rxy (nm) in the width direction (TD direction) is preferably 10 nm or less, particularly preferably 5 nm or less, more preferably 3 nm or less. If the deviation DELTA Rxy is too large, color irregularity tends to occur in the polarizing film.

배향축(지상축)과 폭 방향(TD방향)의 교차각 θ(°)은 20°이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 10°이하, 더욱 바람직하게는 5°이하이다. 이와 같은 교차각 θ(°)가 너무 크면, 편광막 제조 시의 MD방향으로의 연신성이 저하되는 경향이 있다.The angle of intersection? (°) between the orientation axis (slow axis) and the width direction (TD direction) is preferably 20 ° or less, particularly preferably 10 ° or less, more preferably 5 ° or less. If the crossing angle? (°) is too large, the elongation in the MD direction during the production of the polarizing film tends to be lowered.

폭 방향(TD방향)에 있어서의 교차각 θ(°)의 편차 Δθ(°)은 10°이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 5°이하, 더욱 바람직하게는 3°이하이다. 이와 같은 편차 Δθ(°)가 너무 크면 편광막에 색 얼룩이 생기기 쉬운 경향이 있다.(占) of the crossing angle? (占 in the width direction (TD direction) is preferably 10 占 or less, particularly preferably 5 占 or less, more preferably 3 占 or less. If such deviation ?? (?) Is too large, color unevenness tends to occur in the polarizing film.

또한, 상기 면내 위상차 Rxy(nm)나 교차각 θ(°)를 제어하는 방법이라고 해도, 본 발명과 같은 캐스트형으로부터 박리된 필름을 폭 방향(TD방향)으로 연신하는 방법 이외에도, 수용액의 건조 조건을 조절하는 방법, 폴리비닐 알코올계 수지의 화학 구조를 조절하는 방법 등을 들 수 있다.In addition to the method of controlling the in-plane retardation Rxy (nm) and the crossing angle? (°), in addition to the method of stretching the film peeled off from the cast mold in the present invention in the width direction (TD direction) A method of controlling the chemical structure of the polyvinyl alcohol-based resin, and the like.

여기서, 본 발명의 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법을 공정순으로 더 자세하게 설명한다.Hereinafter, the method of producing the polyvinyl alcohol film for polarizing film production of the present invention will be described in more detail in the order of steps.

〔필름 재료〕[Film material]

우선, 본 발명에서 사용되는 폴리비닐 알코올 수지 및 그 수용액에 관해서 설명한다.First, the polyvinyl alcohol resin and its aqueous solution used in the present invention will be described.

본 발명에서 폴리비닐 알코올계 필름을 구성하는 폴리비닐 알코올계 수지로서는 통상, 미변성의 폴리비닐 알코올계 수지, 즉, 초산비닐을 중합하여 얻어지는 폴리 초산비닐을 비누화하여 제조되는 수지가 사용된다. 필요에 따라, 초산비닐과 소량(통상, 10몰% 이하, 바람직하게는 5몰% 이하)의 초산비닐과 공중합 가능한 성분과의 공중합체를 비누화하여 얻어지는 수지를 사용할 수도 있다. 초산비닐과 공중합 가능한 성분으로서는, 예를 들면, 불포화 카르본산(예를 들면, 염, 에스테르, 아미드, 니트릴 등을 포함), 탄소수 2∼30의 올레핀류(예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, n-부텐, 이소부텐 등), 비닐 에테르류, 불포화 설폰산염 등을 들 수 있다. 또, 비누화 후의 수산기를 화학 수식하여 얻어지는 변성 폴리비닐 알코올계 수지를 사용할 수도 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based film in the present invention, a resin produced by saponification of an unmodified polyvinyl alcohol-based resin, that is, polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, is used. If necessary, a resin obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and a small amount (usually 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less) of a copolymerizable component of vinyl acetate can be used. Examples of the component copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids (including salts, esters, amides, nitriles, etc.), olefins having 2 to 30 carbon atoms (e.g., Butene, isobutene, etc.), vinyl ethers, and unsaturated sulfonate salts. It is also possible to use a modified polyvinyl alcohol-based resin obtained by chemically modifying a hydroxyl group after saponification. These may be used alone or in combination of two or more.

또, 폴리비닐 알코올계 수지로서 측쇄에 1,2-디올 구조를 갖는 폴리비닐 알코올계 수지를 사용할 수도 있다. 이와 같은 측쇄에 1,2-디올 구조를 갖는 폴리비닐 알코올계 수지는, 예를 들면, (ⅰ) 초산비닐과 3,4-디아세톡시-1-부텐과의 공중합체를 비누화하는 방법, (ⅱ) 초산비닐과 비닐에틸렌카보네이트와의 공중합체를 비누화 및 탈탄산하는 방법, (ⅲ) 초산비닐과 2,2-디알킬-4-비닐-1,3-디옥솔런과의 공중합체를 비누화 및 탈케탈화하는 방법, (ⅳ) 초산비닐과 글리세린모노알릴에테르와의 공중합체를 비누화하는 방법 등에 의해 얻을 수 있다.As the polyvinyl alcohol-based resin, a polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain may also be used. Such a polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain can be obtained by, for example, (i) saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, (Ii) a method of saponifying and decarboxylating a copolymer of vinyl acetate and vinylethylene carbonate, (iii) saponifying and copolymerizing a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane, (Iv) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerin monoallyl ether, and the like.

폴리비닐 알코올계 수지의 중량 평균 분자량은 10만∼30만인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 11만∼28만, 더욱 바람직하게는 12만∼26만이다. 이와 같은 중량 평균 분자량이 너무 작으면 폴리비닐 알코올계 수지를 광학 필름으로 하는 경우에 충분한 광학 성능을 얻기 어려운 경향이 있고, 너무 크면 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 편광막을 제조할 때에 연신이 곤란해지는 경향이 있다. 또한, 상기 폴리비닐 알코올계 수지의 중량 평균 분자량은 GPC-MALS법에 의해 측정되는 중량 평균 분자량이다.The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100,000 to 300,000, particularly preferably 110,000 to 280,000, and more preferably 120,000 to 260,000. If the weight average molecular weight is too small, it tends to be difficult to obtain sufficient optical performance when the polyvinyl alcohol resin is used as an optical film. If it is too large, stretching becomes difficult when a polarizing film is produced using a polyvinyl alcohol film There is a tendency. The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol resin is a weight average molecular weight measured by the GPC-MALS method.

본 발명에서 사용하는 폴리비닐 알코올계 수지의 평균 비누화도는 통상 98 몰% 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 99몰% 이상, 더욱 바람직하게는 99.5몰% 이상, 특히 바람직하게는 99.8몰% 이상이다. 평균 비누화도가 너무 작으면 폴리비닐 알코올계 필름을 편광막으로 하는 경우에 충분한 광학 성능을 얻을 수 없는 경향이 있다.The average saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention is preferably 98 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more, more preferably 99.5 mol% or more, particularly preferably 99.8 mol% or more to be. When the average degree of saponification is too small, sufficient optical performance tends not to be obtained when a polarizing film is used as the polyvinyl alcohol-based film.

여기서, 본 발명에 있어서의 평균 비누화도는 JIS K 6726에 준하여 측정되는 것이다.Here, the average degree of saponification in the present invention is measured in accordance with JIS K 6726.

본 발명에 사용하는 폴리비닐 알코올계 수지로서 변성종, 변성량, 중량 평균 분자량, 평균 비누화도 등이 다른 2종 이상의 것을 병용할 수도 있다.As the polyvinyl alcohol-based resin to be used in the present invention, two or more kinds of modified species, modified amount, weight average molecular weight, average saponification degree and the like may be used in combination.

폴리비닐 알코올계 수지 수용액에는 폴리비닐 알코올계 수지 이외에, 필요에 따라, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 트리메틸올프로판 등의 일반적으로 사용되는 가소제나, 비이온성, 음이온성 및 양이온성의 적어도 하나의 계면활성제를 함유시키는 것이 제막성의 관점에서 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.The polyvinyl alcohol resin aqueous solution may contain, in addition to the polyvinyl alcohol-based resin, a commonly used plasticizer such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, , It is preferable to include at least one surfactant of anionic and cationic in view of film formability. These may be used alone or in combination of two or more.

이와 같이 하여 얻어지는 폴리비닐 알코올계 수지 수용액의 수지 농도는 15∼60중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 17∼55중량%, 더욱 바람직하게는 20∼50중량%이다. 이와 같은 수용액의 수지 농도가 너무 낮으면 건조 부하가 커지기 때문에 생산 능력이 저하되는 경향이 있고, 너무 높으면 점도가 너무 높아져서 균일한 용해가 불가능해지는 경향이 있다.The resin concentration of the polyvinyl alcohol-based resin solution thus obtained is preferably 15 to 60% by weight, particularly preferably 17 to 55% by weight, and more preferably 20 to 50% by weight. If the concentration of the resin in such an aqueous solution is too low, the production load tends to decrease because the drying load becomes large. If the resin concentration is too high, the viscosity tends to become too high and uniform dissolution becomes impossible.

이어서, 얻어지는 폴리비닐 알코올계 수지 수용액은 탈포 처리된다. 탈포 방법으로서는 정치 탈포나 다축 압출기에 의한 탈포 등의 방법을 들 수 있다. 다축압출기로서는 벤트를 갖는 다축 압출기일 수 있고, 통상은 벤트를 갖는 2축 압출기가 사용된다.Then, the resulting polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is defoamed. Examples of the defoaming method include a defoaming method using a static deformation or a multi-screw extruder. The multi-screw extruder may be a multi-screw extruder having a vent, and a twin-screw extruder usually having a vent is used.

〔제막공정〕[Film forming process]

탈포 처리 후, 폴리비닐 알코올계 수지 수용액은 일정량씩 T형 슬릿 다이에 도입되어 회전하는 캐스트 드럼 상에 토출 및 캐스팅되고, 연속 캐스트법에 의해 제막된다.After the defoaming treatment, the polyvinyl alcohol-based resin solution is introduced into the T-shaped slit die by a predetermined amount, and is discharged and cast on the rotating casting drum, and is formed by the continuous casting method.

본 발명에 있어서의 연속 캐스트법이란, 예를 들면, 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액을, T형 슬릿 다이에서 회전하는 캐스트 드럼, 엔드레스 벨트, 수지 필름등의 캐스트형에 토출 및 캐스팅하여 제막하는 방법이다. 제막된 필름은 캐스트형으로부터 박리 된 후, 흐름 방향(MD방향)으로 반송되면서, 연속적으로 열 롤로 건조되고, 예를 들면, 플로팅 드라이어로 열처리 될 수도 있다.The continuous casting method in the present invention is a method of forming a film by discharging and casting an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin into a casting mold such as a cast drum, endless belt, resin film or the like rotating in a T-shaped slit die to be. The film thus formed is peeled off from the cast mold and then continuously dried with a heat roll while being conveyed in the flow direction (MD direction), for example, may be heat-treated with a floating dryer.

T형 슬릿 다이 출구의 폴리비닐 알코올계 수지 수용액의 수지 온도는 80∼100℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 85∼98℃이다.The resin temperature of the polyvinyl alcohol-based resin solution at the outlet of the T-shaped slit die is preferably 80 to 100 占 폚, particularly preferably 85 to 98 占 폚.

이와 같은 폴리비닐 알코올계 수지 수용액의 수지 온도가 너무 낮으면 유동 불량이 되는 경향이 있고, 너무 높으면 발포되는 경향이 있다.When the resin temperature of such a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is too low, flow defects tend to occur. When the resin temperature is too high, foaming tends to occur.

이와 같은 폴리비닐 알코올계 수지 수용액의 점도는 토출 시에, 50∼200Pa·s인 것이 바람직하고, 70∼150Pa·s인 것이 특히 바람직하다.The viscosity of such a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably 50 to 200 Pa · s, more preferably 70 to 150 Pa · s at the time of discharging.

이와 같은 수용액의 점도가 너무 낮으면 유동 불량이 되는 경향이 있고, 너무 높으면 캐스팅이 곤란해지는 경향이 있다.If the viscosity of such an aqueous solution is too low, the flow tends to become defective. If the viscosity is too high, casting tends to be difficult.

T형 슬릿 다이로부터 캐스트 드럼에 토출되는 폴리비닐 알코올계 수지 수용액의 토출 속도는 0.2∼5m/분인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.4∼4m/분, 더욱 바람직하게는 0.6∼3m/분이다.The discharge speed of the polyvinyl alcohol-based resin solution discharged from the T-shaped slit die to the cast drum is preferably 0.2 to 5 m / min, particularly preferably 0.4 to 4 m / min, and more preferably 0.6 to 3 m / min.

이와 같은 토출 속도가 너무 늦으면 생산성이 저하되는 경향이 있고, 너무 빠르면 캐스팅이 곤란해지는 경향이 있다.If the discharge speed is too low, productivity tends to decrease, and if it is too fast, casting becomes difficult.

이와 같은 캐스트 드럼의 직경은 바람직하게는 2∼5m, 특히 바람직하게는 2.4∼4.5m, 더욱 바람직하게는 2.8∼4m이다.The diameter of such a cast drum is preferably 2 to 5 m, particularly preferably 2.4 to 4.5 m, and more preferably 2.8 to 4 m.

이와 같은 직경이 너무 작으면 캐스트 드럼 상에서의 건조 구간이 짧아지는 것으로부터 속도가 오르기 어려운 경향이 있고, 너무 크면 수송성이 저하되는 경향이 있다.If the diameter is too small, the drying section on the casting drum is shortened, and the speed tends to increase. When the diameter is too large, the transportability tends to decrease.

이와 같은 캐스트 드럼의 폭은 바람직하게는 4m 이상이며, 특히 바람직하게는 4.5m이상, 더욱 바람직하게는 5m 이상, 특히 바람직하게는 5∼6m이다.The width of such a cast drum is preferably 4 m or more, particularly preferably 4.5 m or more, more preferably 5 m or more, particularly preferably 5 to 6 m.

캐스트 드럼의 폭이 너무 작으면 생산성이 저하되는 경향이 있다.If the width of the cast drum is too small, productivity tends to decrease.

이와 같은 캐스트 드럼의 회전 속도는 3∼50m/분인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 4∼40m/분, 더욱 바람직하게는 5∼35m/분이다.The rotation speed of the casting drum is preferably 3 to 50 m / min, particularly preferably 4 to 40 m / min, and more preferably 5 to 35 m / min.

이와 같은 회전 속도가 너무 늦으면 생산성이 저하되는 경향이 있고, 너무 빠르면 건조가 불충분해지는 경향이 있다.If the rotation speed is too low, the productivity tends to decrease. If the rotation speed is too fast, the drying tends to be insufficient.

이와 같은 캐스트 드럼의 표면 온도는 40∼99℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 60∼95℃이다.The surface temperature of such a cast drum is preferably 40 to 99 占 폚, particularly preferably 60 to 95 占 폚.

이와 같은 표면 온도가 너무 낮으면 건조 불량이 되는 경향이 있고, 너무 높으면 발포해 버리는 경향이 있다.If the surface temperature is too low, drying tends to be poor, and if it is too high, it tends to foam.

〔제막된 필름〕[Coated film]

상기와 같이 하여 제막된 필름〔폭 방향(TD방향)의 연신 전의 필름〕의 함수율은 0.5∼15중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1∼13중량%, 더욱 바람직하게는 2∼12중량%이다. 이와 같은 함수율이 너무 낮거나 너무 높아도, 목적으로 하는 고분자의 배향, 즉 목적으로 하는 팽윤도나 연신성의 발현이 곤란해지는 경향이 있다.The water content of the film thus formed (film before stretching in the width direction (TD direction)] is preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably 1 to 13% by weight, more preferably 2 to 12% %to be. Even if the water content is too low or too high, the orientation of the desired polymer, that is, the intended degree of swelling and elongation, tends to become difficult.

이와 같은 함수율을 조정하기 위해서는, 폭 방향(TD방향)의 연신 전의 필름의 함수율이 너무 높은 경우는 폭 방향(TD방향)으로의 연신 전에, 필름을 건조하는 것이 바람직하고, 반대로, 폭 방향(TD방향)의 연신 전의 필름의 함수율이 너무 낮은 경우는 폭 방향(TD방향)으로 연신하기 전에 조습(調濕)하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 함수율이 상기 범위가 되도록 건조 공정의 조건을 조정하는 것이다.When the water content of the film before stretching in the width direction (TD direction) is too high, it is preferable to dry the film before stretching in the width direction (TD direction), and conversely, Direction) is too low, it is preferable that the moisture is adjusted before stretching in the width direction (TD direction). More preferably, the conditions of the drying process are adjusted so that the water content falls within the above range.

이와 같은 건조는 가열 롤이나 적외선 히터 등을 사용하여 공지의 수법으로 실시할 수 있지만, 본 발명에서는 복수의 가열 롤로 실시하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 가열 롤의 온도가 40∼150℃, 더욱 바람직하게는 50∼120℃이다. 또, 함수율의 조정 때문에, 폭 방향(TD방향)으로의 연신 전에, 조습 에리어를 설치할 수도 있다.Such drying can be carried out by a known method using a heating roll or an infrared heater, but in the present invention, it is preferable to carry out drying with a plurality of heating rolls, and particularly preferably, the temperature of the heating roll is 40 to 150 DEG C And preferably 50 to 120 캜. Further, because of the adjustment of the water content, a humidity control area may be provided before stretching in the width direction (TD direction).

〔반송·연신 공정〕[Carrying / Stretching Process]

그리고 상기와 같이 하여 제막되어 함수율이 조제된 필름을 흐름 방향(MD방향)으로 반송하면서, 폭 방향(TD방향)으로 연속적 또는 단속적으로 연신한다.Then, the film formed as described above and stretched in the transverse direction (TD direction) is continuously or intermittently stretched while conveying the film having the moisture content adjusted in the flow direction (MD direction).

본 발명에서 제막된 필름을 흐름 방향(MD방향)에는 특별히 연신할 필요는 없고, 필름이 휘지 않을 정도의 당김 장력으로 반송하면 충분하다. 당연한 것이지만, 폭 방향(TD방향)으로의 연신에 의해, 흐름 방향(MD방향)에는 푸아송비에 의존한 넥 인이 일어나고, 건조 중에는 흐름 방향(MD방향)에도 탈수 수축이 생기기 때문에, 필름은 흐름 방향(MD방향)으로 조금 치수 수축하게 된다.It is not necessary to stretch the film formed in the present invention particularly in the flow direction (MD direction), and it is sufficient to carry the film with a pulling tension sufficient for not bending the film. As a matter of course, the stretching in the width direction (TD direction) results in necking depending on the Poisson's ratio in the flow direction (MD direction) and dehydration shrinkage occurs in the flow direction (MD direction) Direction (MD direction).

오히려, 흐름 방향(MD방향)의 치수가 성장할수록 흐름 방향(MD방향)으로의 연신은 바람직하지 않다. 폭 방향(TD방향)의 연신 전후에서, 흐름 방향(MD방향)의 치수 변화율은 0.8∼1.0인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.9∼1.0, 더욱 바람직하게는 0.95∼1.0이다. 이와 같은 치수 변화율이 너무 작거나 너무 커도, 팽윤도의 편차가 증대하는 경향이 있고, 목적으로 하는 고분자의 배향, 즉 목적으로 하는 팽윤도의 발현이 곤란해지는 경향이 있다.Rather, as the dimension in the flow direction (MD direction) grows, stretching in the flow direction (MD direction) is not preferable. The dimensional change ratio in the flow direction (MD direction) before and after the stretching in the width direction (TD direction) is preferably 0.8 to 1.0, particularly preferably 0.9 to 1.0, more preferably 0.95 to 1.0. If the rate of dimensional change is too small or too large, the degree of swelling tends to increase, and the orientation of the desired polymer, that is, the degree of swelling desired, tends to become difficult.

제막된 필름의 흐름 방향(MD방향)으로의 반송 속도의 바람직한 범위는 5∼30 m/분, 특히 바람직하게는 7∼25m/분, 더욱 바람직하게는 8∼20m/분이다. 이와 같은 반송 속도가 너무 늦으면 생산성이 저하되는 경향이 있고, 너무 빠르면 편광막의 색 얼룩이 증대하는 경향이 있다.The preferred range of the conveying speed in the flow direction (MD direction) of the film-formed film is 5 to 30 m / min, particularly preferably 7 to 25 m / min, and more preferably 8 to 20 m / min. If the conveying speed is too low, the productivity tends to decrease. If the conveying speed is too high, the color unevenness of the polarizing film tends to increase.

제막된 필름의 흐름 방향(MD방향)으로의 반송과 폭 방향(TD방향)에의 연신을 동시에 실시하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 필름의 폭 방향 양단부를 복수의 클립으로 협지하고, 반송 및 연신을 동시에 실시하는 것이 바람직하다. 이와 같은 경우, 각각의 단부에서의 클립의 배치는 피치 200mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 피치 100mm 이하, 더욱 바람직하게는 피치 50mm 이하이다. There is no particular limitation on the method of carrying the formed film in the flow direction (MD direction) and the stretching in the width direction (TD direction) at the same time. For example, both ends of the film in the width direction are sandwiched by a plurality of clips, It is preferable to perform carrying and stretching at the same time. In such a case, the arrangement of the clips at each end is preferably 200 mm or less in pitch, particularly preferably 100 mm or less in pitch, and more preferably 50 mm or less in pitch.

이와 같은 클립의 피치가 너무 넓으면, 연신 후의 필름에 굴곡이 생기거나 얻어지는 폴리비닐 알코올계 필름의 폭 방향 양단부의 두께가 고르지 못한 상태나 위상차 얼룩이 증대하거나 하는 경향이 있다. 또, 클립의 협지 위치(클립의 선단부)는, 제막된 필름의 폭 방향 양단에서부터 100mm 이하가 바람직하다. 클립의 협지 위치(선단부)가 필름의 폭 방향 중심부에 너무 위치하면, 파기하는 필름 단부가 증대하여 제품폭이 좁아지는 경향이 있다.If the pitch of the clips is too wide, there is a tendency that the film after stretching is bent or the thickness of both ends in the width direction of the obtained polyvinyl alcohol film becomes uneven and the phase difference unevenness increases. It is preferable that the clip holding position (distal end portion of the clip) is 100 mm or less from both ends in the width direction of the film formed. If the gripping position (distal end) of the clip is located too far in the center of the width direction of the film, the end of the film to be discarded increases and the product width tends to become narrow.

본 발명에서 특정하는 폴리비닐 알코올계 필름은 상술한 바와 같이, 제막된 필름에 대한 폭 방향(TD방향)의 연신 처리에 의해 달성할 수 있지만, 그 경우의 연신 배율은 1.05∼1.5배인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.1∼1.45배, 더욱 바람직하게는 1.15∼1.4배, 특히 바람직하게는 1.2∼1.3배이다. 폭 방향(TD방향)의 연신 배율이 너무 낮거나 너무 높아도, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성이 저하되는 경향이 있다.As described above, the polyvinyl alcohol-based film specified in the present invention can be achieved by stretching treatment in the transverse direction (TD direction) to the film formed, but in this case, the stretching magnification is preferably 1.05 to 1.5 times , Particularly preferably 1.1 to 1.45 times, more preferably 1.15 to 1.4 times, and particularly preferably 1.2 to 1.3 times. If the stretching magnification in the width direction (TD direction) is too low or too high, the swelling property and elongation tendency at the time of production of the polarizing film tend to decrease.

이와 같은 폭 방향(TD방향)의 연속적인 연신 공정은 1단계(1회)라도 되고, 총 연신 배율이 상기 연신 배율의 범위가 되도록 복수 단계(복수회)일 수 있다(축차 연신이라고도 불린다). 예를 들면, 1단계의 연신을 실시한 후, 폭 방향(TD방향)을 고정한 단순한 반송을 실시하고, 2단계 이후의 연신을 실시할 수도 있다. The continuous stretching process in the width direction (TD direction) may be one step (one time), and may be a plurality of steps (multiple times) (also called continuous stretching) so that the total stretching magnification falls within the range of the stretching magnification. For example, it is also possible to carry out a simple conveyance in which the width direction (TD direction) is fixed after the stretching in one step, and then the stretching in the second step and the subsequent steps can be carried out.

특히, 박형 필름의 경우는, 이와 같은 단순한 반송 공정을 삽입함으로써, 필름의 응력 완화가 이루어져 파단을 회피하는 것이 가능해진다. Particularly, in the case of a thin film, by inserting such a simple carrying step, stress relaxation of the film can be carried out, and breakage can be avoided.

폭 고정의 반송 공정을 삽입하는 경우, 고정폭을 1단계 연신 후의 폭보다 좁히는 것도 가능하다. 연신 직후의 필름은 응력 완화를 위해서 수축하기 쉽고, 탈수에 수반하는 수축도 일어나기 위해, 고정 폭을 이러한 수축 폭까지 좁히는 것이 가능하다. 다만, 수축 폭 이상으로 좁히면, 필름에 굴곡이 생기기 때문에 바람직하지 않다.In the case of inserting a conveying step of fixed width, the fixing width may be narrower than the width after the one-step stretching. The film immediately after stretching is liable to shrink in order to relax the stress and the fixing width can be narrowed to such a contraction width in order to cause shrinkage accompanying dehydration. However, if the film is narrowed beyond the shrinkage width, the film may be bent, which is not preferable.

이와 같은 연신 공정은 필름의 건조 공정 후에 실시되는 것이 바람직하지만, 필름의 건조 공정 전 및 건조 공정 후의 적어도 한쪽에서 단독으로 실시될 수도 있고, 건조 공정 중에 실시할 수도 있다.Such a stretching step is preferably carried out after the drying step of the film, but may be carried out independently of at least one of before and after the drying step of the film, or may be carried out during the drying step.

본 발명이 바람직한 일 형태로서 필름의 폭 방향(TD방향)으로, 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 최종적인 폭 방향(TD방향)의 연신 배율이 1.05∼1.5배가 되도록 치수 수축시키는 방법을 사용할 수도 있다. 이와 같은 경우, 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 연신 배율 1.05∼1.5배의 고정 폭으로, 필름을 단순하게 반송할 수도 있다. 이와 같은 방법에 의해, 필름의 응력 완화가 이루어지고, 특히 박형의 필름의 경우에 파단을 회피하는 것이 가능하게 된다.As a preferred form of the present invention, a method of temporarily shrinking the film in the transverse direction (TD direction) beyond 1.3 times and then shrinking the film so that the final stretching magnification in the transverse direction (TD direction) is 1.05 to 1.5 times It is possible. In such a case, the film may be simply transported with a fixed width of 1.05 to 1.5 times the drawing magnification after the film is temporarily stretched beyond 1.3 times. By such a method, stress relaxation of the film is achieved, and in particular, in the case of a thin film, breakage can be avoided.

본 발명에서 제막된 필름에 대한 폭 방향(TD방향)의 연신은 50∼150℃에서 실시하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 60∼140℃, 더욱 바람직하게는 70∼130℃이다. 연신 온도가 너무 낮거나 너무 높아도, 편광막 제조 시의 연신성이 저하되는 경향이 있다. 축차 연신이나 단속 연신을 실시하는 경우, 이와 같은 연신 온도는 각 연신 단계에서 변경할 수도 있고, 연신 중에 온도 구배를 설치할 수도 있다.The stretching in the transverse direction (TD direction) of the film formed in the present invention is preferably performed at 50 to 150 占 폚, particularly preferably 60 to 140 占 폚, and more preferably 70 to 130 占 폚. If the stretching temperature is too low or too high, the stretching property at the time of producing the polarizing film tends to be lowered. In the case of continuous or intermittent stretching, such a stretching temperature may be changed in each stretching step, or a temperature gradient may be set during stretching.

본 발명에서 제막된 필름에 대한 폭 방향(TD방향)의 연신 시의 연신 시간은 2∼60초간이 바람직하고, 특히 바람직하게는 5∼45초간, 더욱 바람직하게는 10∼30초간이다. 이와 같은 연신 시간이 너무 짧으면, 필름에 파단이 생기기 쉬운 경향이 있고, 반대로, 너무 길면, 설비 부하가 증대되는 경향이 있다. 축차 연신을 실시하는 경우, 이와 같은 연신 시간은 각 연신 단계에서 변경할 수도 있다.The stretching time in the transverse direction (TD direction) of the film formed in the present invention is preferably 2 to 60 seconds, particularly preferably 5 to 45 seconds, and more preferably 10 to 30 seconds. If the stretching time is too short, the film tends to be broken. On the other hand, if the stretching time is too long, the equipment load tends to increase. In the case of the sequential stretching, such stretching time may be changed in each stretching step.

본 발명에서는 제막된 필름에 대한 폭 방향(TD방향)으로의 연신을 실시한 후, 플로팅 드라이어 등으로 열처리를 실시할 수도 있다. 이와 같은 열처리의 온도는 60∼200℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 70∼150℃이며, 더욱 바람직하게는 100∼140℃이다. In the present invention, after the film is stretched in the transverse direction (TD direction), it may be subjected to heat treatment with a floating dryer or the like. The temperature for the heat treatment is preferably 60 to 200 占 폚, particularly preferably 70 to 150 占 폚, and more preferably 100 to 140 占 폚.

이와 같은 열처리 온도가 너무 낮으면, 치수 안정성이 저하되기 쉬운 경향이 있고, 반대로, 너무 높아도 편광막 제조 시의 연신성이 저하되는 경향이 있다.When the heat treatment temperature is too low, the dimensional stability tends to deteriorate. On the other hand, if the heat treatment temperature is too high, the elongation at the time of producing the polarizing film tends to decrease.

또, 열처리 시간은 1∼60초간인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 5∼30초간이다. 열처리 시간이 너무 짧으면 치수 안정성이 저하하는 경향이 있고, 반대로, 너무 길면 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성이 저하되는 경향이 있다.The heat treatment time is preferably 1 to 60 seconds, particularly preferably 5 to 30 seconds. If the heat treatment time is too short, the dimensional stability tends to decrease. On the other hand, if the heat treatment time is too long, the swelling property and the stretchability of the polarizing film tend to be lowered.

〔편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름〕[Polyvinyl alcohol film for polarizing film production]

이렇게 해서 본 발명의 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름을 얻을 수 있고, 최종적으로 롤에 권취되어 제품이 된다. 이와 같은 폴리비닐 알코올계 필름의 두께는 면내 위상차 관점에서 5∼60㎛이며, 특히 바람직하게는 편광막의 박형화의 관점에서 5∼45㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5∼30㎛, 특히 바람직하게는 파단 회피의 관점에서 10∼20㎛이다. 이와 같은 폴리비닐 알코올계 필름의 두께는 폴리비닐 알코올계 수지 수용액 중의 수지 농도, 캐스트형으로의 토출량(토출 속도), 연신 배율 등에 의해 조정된다.Thus, a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film of the present invention can be obtained, and finally wound on a roll to be a product. The thickness of such a polyvinyl alcohol film is preferably 5 to 60 占 퐉 in view of the in-plane retardation, particularly preferably 5 to 45 占 퐉, more preferably 5 to 30 占 퐉, Is 10 to 20 占 퐉 from the viewpoint of avoiding breakage. The thickness of such a polyvinyl alcohol-based film is adjusted by the resin concentration in the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, the discharge amount (discharge speed) into the cast mold, the draw ratio, and the like.

이와 같은 폴리비닐 알코올계 필름의 폭은 2m 이상이며, 대면적화의 관점에서 특히 바람직하게는 3m 이상, 파단 회피의 관점에서 더욱 바람직하게는 4∼6m이다.The width of such a polyvinyl alcohol-based film is 2 m or more, particularly preferably 3 m or more from the standpoint of large-area enlargement, and more preferably 4 to 6 m from the viewpoint of avoiding breakage.

이와 같은 폴리비닐 알코올계 필름의 길이는 2km 이상이며, 대면적화의 관점에서 특히 바람직하게는 3km 이상, 수송 중량의 관점에서 더욱 바람직하게는 3∼50km이다.The length of such a polyvinyl alcohol-based film is 2 km or more, particularly preferably 3 km or more from the standpoint of large-scale surface area, and more preferably 3 to 50 km from the viewpoint of transportation weight.

본 발명의 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름은 편광막의 원반 필름으로서 매우 유용하고, 이하, 상기 폴리비닐 알코올계 필름으로 이루어진 편광막, 및 편광판의 제조 방법에 대해 설명한다.The polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film of the present invention is very useful as a original film of a polarizing film. Hereinafter, a polarizing film made of the above polyvinyl alcohol film and a producing method of the polarizing plate will be described.

〔편광막의 제조 방법〕[Polarizing film production method]

본 발명의 편광막은 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 롤로부터 풀어내고, 수평 방향으로 이송하여, 팽윤, 염색, 붕산 가교, 연신, 세정, 건조 등의 공정을 거쳐 제조된다.The polarizing film of the present invention is produced by loosening the polyvinyl alcohol-based film from a roll, transferring it in a horizontal direction, and swelling, dyeing, boric acid crosslinking, stretching, washing, drying and the like.

팽윤 공정은 염색 공정 전에 실시된다. 팽윤 공정에 의해, 폴리비닐 알코올계 필름 표면의 오염을 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐 알코올계 필름을 팽윤 시키는 것으로 염색 얼룩 등을 방지하는 효과도 있다. 팽윤 공정에서 처리액으로서는, 통상, 물이 사용된다. 상기 처리액은 주성분이 물이면, 요요드화 화합물, 계면활성제 등의 첨가물, 알코올 등이 소량 들어가 있을 수도 있다. 팽윤 욕의 온도는 통상 10∼45℃ 정도이며, 팽윤 욕으로의 침지시간은 통상, 0.1∼10분간 정도이다.The swelling process is carried out before the dyeing process. In addition to being able to clean the surface of the polyvinyl alcohol film by the swelling process, the polyvinyl alcohol film is also swollen to prevent uneven dyeing. As the treatment liquid in the swelling process, water is usually used. If the main component is water, the treatment liquid may contain a small amount of an additive such as a iodinated compound, a surfactant, or an alcohol. The temperature of the swelling bath is usually about 10 to 45 DEG C, and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes.

그 팽윤 공정에서 본 발명의 폴리비닐 알코올계 필름의 팽윤도는 상술한 바와 같이, 30℃의 수중에 15분간 침지하여 필름의 팽윤도를 측정했을 때, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와, 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건 (1) 및 (2)의 양쪽 모두의 물성값을 만족하다.The degree of swelling of the polyvinyl alcohol-based film of the present invention in the swelling step, as described above, was measured by measuring the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) , And the degree of swelling Y (%) in the flow direction (MD direction) satisfies both of the following conditions (1) and (2).

(1) 110≤Y≤140(1) 110? Y? 140

(2) 1.01≤Y/X≤1.2(2) 1.01? Y / X? 1.2

또한, 상술한 바와 같이 두께 방향의 팽윤도 Z(%)가 하기 조건 (3)을 만족하는 것이 바람직하다.Further, as described above, it is preferable that the swelling degree Z (%) in the thickness direction satisfies the following condition (3).

(3) 140≤Z≤170(3) 140? Z? 170

염색공정은 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 함유하는 액체를 접촉시키는 것에 의해서 실시된다. 통상은, 요오드-요오드화칼륨의 수용액이 사용되며, 요오드의 농도는 0.1∼2g/L, 요오드화칼륨의 농도는 1∼100g/L가 적당하다. 염색 시간은 30∼500초간 정도가 실용적이다. 처리 욕의 온도는 5∼50℃가 바람직하다. 수용액에는 수용매 이외에 물과 상용성이 있는 유기용매를 소량 함유시킬 수도 있다.The dyeing process is carried out by bringing the film into contact with a liquid containing iodine or a dichroic dye. Normally, an aqueous solution of iodine-potassium iodide is used, the concentration of iodine is 0.1 to 2 g / L, and the concentration of potassium iodide is preferably 1 to 100 g / L. Dyeing time is practically about 30 to 500 seconds. The temperature of the treatment bath is preferably 5 to 50 占 폚. The aqueous solution may contain a small amount of an organic solvent compatible with water in addition to the water solvent.

붕산 가교 공정은 붕산이나 붕사 등의 붕소 화합물을 사용하여 실시된다. 붕소 화합물은 수용액 또는 물-유기 용매 혼합액의 형태로 농도 10∼100g/L정도로 사용되며, 액 중에는 요오드화칼륨을 공존시키는 것이 편광 성능의 안정화의 관점에서 바람직하다. 처리 시의 온도는 30∼70℃ 정도, 처리 시간은 0.1∼20분간 정도가 바람직하고, 또 필요에 따라 처리 중에 연신 조작을 실시할 수도 있다.The boric acid crosslinking process is carried out using a boron compound such as boric acid or borax. The boron compound is used at a concentration of about 10 to 100 g / L in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixture, and it is preferable that potassium iodide coexists in the liquid from the viewpoint of stabilization of the polarization performance. The temperature for the treatment is preferably about 30 to 70 占 폚, and the treatment time is preferably about 0.1 to 20 minutes, and if necessary, the stretching operation may be carried out during the treatment.

연신 공정은 필름을 1축 방향으로 3∼10배, 바람직하게는 3.5∼6배 연신하는 것이 바람직하다. 이때, 연신 방향의 직각 방향에도 약간의 연신(폭 방향의 수축을 방지하는 정도, 또는 그 이상의 연신)을 실시할 수도 있다. 연신 시의 온도는 40∼170℃가 바람직하다. 또한, 연신 배율은 최종적으로 상기 범위로 설정하면 좋고, 연신 조작은 1회 뿐만 아니라, 제조 공정에 대해 여러 차례 실시할 수도 있다.In the stretching step, the film is preferably stretched in the uniaxial direction by 3 to 10 times, preferably by 3.5 to 6 times. At this time, a slight stretching (a degree of preventing the stretching in the width direction or further stretching) may also be performed in the direction perpendicular to the stretching direction. The temperature at the time of stretching is preferably from 40 to 170 캜. The stretching magnification may be finally set within the above range, and the stretching operation may be performed not only once but also several times in the manufacturing process.

세정 공정은 예를 들면, 물이나 요오드화칼륨 등의 요오드화물 수용액에 폴리비닐 알코올계 필름을 침지함으로써 실시되고, 필름의 표면에 발생하는 석출물을 제거할 수 있다. 요오드화칼륨 수용액을 사용하는 경우의 요오드화칼륨 농도는 1∼80 g/L 정도면 된다. 세정 처리 시의 온도는 통상, 5∼50℃, 바람직하게는 10∼45℃이다. 처리 시간은 통상, 1∼300초간, 바람직하게는 10∼240초간이다. 또한, 물 세정과 요오드화칼륨 수용액에 의한 세정은 적절히 조합하여 실시할 수도 있다.The cleaning process is carried out, for example, by immersing the polyvinyl alcohol film in an aqueous iodide solution such as water or potassium iodide, and the precipitates generated on the surface of the film can be removed. When potassium iodide aqueous solution is used, the concentration of potassium iodide may be about 1 to 80 g / L. The temperature at the time of the washing treatment is usually 5 to 50 占 폚, preferably 10 to 45 占 폚. The treatment time is usually from 1 to 300 seconds, preferably from 10 to 240 seconds. The washing with water and the washing with aqueous potassium iodide solution may be carried out in appropriate combination.

건조 공정은 예를 들면, 필름을 대기 중에서 40∼80℃에서 1∼10분간 건조하는 것이 실시된다.The drying process is carried out, for example, by drying the film at 40 to 80 DEG C for 1 to 10 minutes in the atmosphere.

이렇게 하여 편광막을 얻을 수 있지만, 이와 같은 편광막의 편광도는 바람직하게는 99.5% 이상, 특히 바람직하게는 99.8% 이상이다. 편광도가 너무 낮으면 액정 디스플레이에 있어서의 콘트라스트가 저하되는 경향이 있다. 또한, 일반적으로 편광도는 2매의 편광막을 그 배향 방향이 동일 방향이 되도록 겹쳐 맞춘 상태에서, 파장λ에 대해 측정한 광선 투과율(H11)과 2매의 편광 필름을 배향 방향이 서로 직교하는 방향이 되도록 겹쳐 맞춘 상태에서 파장 λ에 대해 측정한 광선 투과율(H1)부터, 하기 식에 따라 산출된다.Although a polarizing film can be obtained in this way, the degree of polarization of such a polarizing film is preferably 99.5% or more, particularly preferably 99.8% or more. When the degree of polarization is too low, the contrast in the liquid crystal display tends to decrease. Generally, the degree of polarization is determined by the relationship between the light transmittance (H 11 ) measured for the wavelength? And the transmittance (H 11 ) of the two polarizing films measured in the direction of the alignment direction of the two polarizing films And the light transmittance (H 1 ) measured with respect to the wavelength? In a superimposed state so as to satisfy the following formula.

편광도=〔(H11-H1)/(H11+H1)〕1 /2 Degree of polarization = [(H 11 -H 1) / ( H 11 + H 1) ] / 2

또한, 본 발명의 편광막의 단체(單體) 투과율은 바람직하게는 44% 이상이다. 이와 같은 단체 투과율이 너무 낮으면 액정 디스플레이의 고휘도화를 달성할 수 없게 되는 경향이 있다.The single transmittance of the polarizing film of the present invention is preferably 44% or more. If such a simple mass transmittance is too low, the brightness of the liquid crystal display tends to be unable to be achieved.

단체 투과율은 분광 광도계를 사용하여 편광막 단체의 광선 투과율을 측정하여 얻어지는 값이다.The mass transmittance is a value obtained by measuring the light transmittance of the single polarizing film by using a spectrophotometer.

이어서, 본 발명의 편광막을 사용한 본 발명의 편광판의 제조 방법에 대해 설명한다.Next, a method for producing a polarizing plate of the present invention using the polarizing film of the present invention will be described.

본 발명의 편광막은 얼룩이 적고, 편광 성능이 뛰어난 편광판을 제조하는데 매우 적합하다.The polarizing film of the present invention is very suitable for producing a polarizing plate having less unevenness and excellent polarization performance.

〔편광판의 제조 방법〕[Polarizing plate production method]

본 발명의 편광판은 본 발명의 편광막의 한 면 또는 양면에, 접착제를 통해 광학적으로 등방성인 수지 필름을 보호 필름으로서 첩합함으로써 제작된다. 보호 필름으로서는, 예를 들면, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 폴리스티렌, 폴리에테르설폰, 폴리아릴렌에스테르, 폴리-4-메틸펜텐, 폴리페닐렌옥사이드 등의 필름 또는 시트를 들 수 있다.The polarizing plate of the present invention is produced by bonding an optically isotropic resin film as a protective film to one or both surfaces of the polarizing film of the present invention through an adhesive. Examples of the protective film include cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polystyrene, polyether sulfone, polyarylene ester, And films or sheets such as polyethylene, polypropylene, polyethylene, polypropylene, polyethylene, polypropylene, polyethylene, polypropylene,

첩합법은 공지의 수법으로 실시되지만, 예를 들면, 액상의 접착제 조성물을 편광막, 보호 필름, 또는 그 양쪽 모두에 균일하게 도포한 후, 양자를 붙여 맞추어 압착하고, 가열이나 활성 에너지선을 조사하는 것으로 실시된다.For example, a liquid adhesive composition is uniformly applied to a polarizing film, a protective film, or both, and then the two are adhered to each other, pressed, heated and irradiated with active energy rays .

또한, 편광막의 한 면 또는 양면에, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 우레아 수지 등의 경화성 수지를 도포하고 경화하여 경화층을 형성하여 편광판으로 할 수도 있다. 이와 같이 하면, 상기 경화층이 상기 보호 필름의 대신이 되어, 박막화를 도모할 수 있다.It is also possible to apply a curable resin such as a urethane resin, an acrylic resin, or a urea resin to one surface or both surfaces of the polarizing film and cure the same to form a cured layer to form a polarizing plate. In this case, the cured layer becomes a substitute for the protective film, and the thin film can be formed.

본 발명의 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하는 편광막 및 편광판은 편광 성능이 뛰어나며, 휴대 정보 단말기, PC, 텔레비전, 프로젝터, 사이니지, 전자 탁상 계산기, 전자시계, 워드프로세서, 전자 페이퍼, 게임기, 비디오, 카메라, 포토 앨범, 온도계, 오디오, 자동차나 기계류의 계기류 등의 액정표시장치, 선글라스, 방현 안경, 입체 안경, 웨어러블 디스플레이, 표시 소자(CRT, LCD, 유기 EL, 전자 페이퍼 등)용 반사 방지층, 광통신 기기, 의료기기, 건축재료, 완구 등에 바람직하게 사용된다.The polarizing film and the polarizing plate using the polyvinyl alcohol film of the present invention are excellent in the polarizing performance and can be used in portable information terminals, PCs, televisions, projectors, signage, electronic tabletop calculators, electronic clocks, word processors, An antireflection layer for a display device (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.), a liquid crystal display device such as a camera, a photo album, a thermometer, Optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.

(실시예)(Example)

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded.

또한, 실시예 중 「부」는 중량 기준을 의미한다.In the examples, " part " means weight basis.

그리고 이하의 실시예 및 비교예에 있어서의 폴리비닐 알코올계 필름의 특성(팽윤도, 팽윤도의 편차, 면내 위상차, 면내 위상차의 편차, 배향축과 폭 방향의 교차각, 치수 변화율)과 편광막의 특성(편광도, 단체 투과율, 색 얼룩)의 측정 및 평가를 이하와 같이 하여 실시하였다.(Swelling degree, swelling degree deviation, in-plane retardation, deviation of in-plane retardation, intersection angle between orientation axis and width direction, and dimensional change ratio) of the polyvinyl alcohol-based film in the following Examples and Comparative Examples and the characteristics Polarization transmittance, color unevenness) were measured and evaluated as follows.

<측정 조건> <Measurement Conditions>

〔폴리비닐 알코올계 필름의 팽윤도(%)〕 [Swelling degree (%) of polyvinyl alcohol-based film]

얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 폭 방향의 중앙부와 좌우 양단부로부터, 폭 100mm×길이 100mm의 필름을 1매씩 잘라, 30℃의 수중에서 15분 침지하여 팽윤시켰다. 침지 전후의 치수로부터, 하기 식에 따라, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%), 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)를 산출했다. 두께 방향의 팽윤도 Z(%)는 폴리비닐 알코올계 필름의 폭 방향의 중앙부와 좌우 양단에서부터, 폭 100mm×길이 100mm의 필름을 1매씩 잘라, 30℃의 수중에서 15분간 침지하여 팽윤시킨 후, 필름을 꺼내어, 여과지(5A) 상에 필름을 펼쳐 두고, 다시 여과지(5A)를 필름 위에 겹치고, 그 위에 150mm×150mm×4 mm(4.4×10-2g/㎟)의 SUS판을 5초간 얹어 필름 표면의 부착수를 제거했다. 이 필름을 신속하게 칭량병에 넣어 중량을 측정하고 이것을 「침지 후의 중량」으로 했다. 상기 조작은 23℃, 50%RH의 환경에서 실시하였다.One piece of a film having a width of 100 mm and a length of 100 mm was cut out from the central portion in the width direction of the obtained polyvinyl alcohol film and both the left and right ends thereof and was swollen by immersion in water at 30 DEG C for 15 minutes. The swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) and the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) were calculated from the dimensions before and after immersion according to the following formula. The swelling degree Z (%) in the thickness direction is obtained by cutting one film having a width of 100 mm and a length of 100 mm from the center portion and both the left and right ends of the polyvinyl alcohol film in the width direction and immersing the film in water at 30 캜 for 15 minutes, The filter paper 5A was placed on the film and the SUS plate of 150 mm x 150 mm x 4 mm (4.4 x 10 -2 g / mm &lt; 2 &gt;) was placed thereon for 5 seconds, And the number of adhered surfaces was removed. This film was quickly weighed into a weighing bottle and its weight was determined as &quot; weight after immersion &quot;. The above operation was performed in an environment of 23 ° C and 50% RH.

이어서, 상기 필름을 105℃의 건조기에 16시간 필름 방치하여, 필름 중의 수분의 제거를 실시하고, 그 후 필름을 꺼내어 신속하게 칭량병에 넣어 중량을 측정하고, 이것을 「건조 후의 중량」으로 했다. 그리고, 하기 식에 따라 두께 방향의 팽윤도 Z(%)를 산출했다.Subsequently, the film was allowed to stand in a dryer at 105 ° C for 16 hours to remove water from the film, and then the film was taken out and quickly put into a weighing bottle to measure the weight, which was used as "weight after drying". Then, the swelling degree Z (%) in the thickness direction was calculated according to the following formula.

팽윤도 X(%)=100×침지 후의 TD방향의 폭(mm)/침지 전의 TD방향의 폭(mm) Width of swelling X (%) = 100 占 Width in TD direction after immersion (mm) / Width in mm in TD before immersion (mm)

팽윤도 Y(%)=100×침지 후의 MD방향의 폭(mm)/침지 전의 MD방향의 폭(mm) Width of swelling Y (%) = 100 占 Width in MD direction after immersion (mm) / Width in MD direction before immersion (mm)

팽윤도 Z(%)=1000000×침지 후의 중량(g)/건조 후의 중량(g)/X/Y Swelling degree Z (%) = 1000000 Weight after immersion (g) / Weight after drying (g) / X / Y

〔팽윤도의 편차(%)〕[Variation (%) of swelling degree]

상기 측정에서 얻어진 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)의 값(중앙부와 좌우 양단부의 3점)으로부터, 최대값과 최소값의 차를 취하고, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도의 편차 ΔX(%)로 했다. 동일하게 하여 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도의 편차 ΔY(%), 두께 방향의 팽윤도의 편차 ΔZ(%)를 구했다.The difference between the maximum value and the minimum value is taken from the value of the degree of swelling X (%) in the width direction (TD direction) obtained in the above measurement (three points of the center portion and both the left and right ends) %). In the same manner, the deviation ΔY (%) of the swelling degree in the flow direction (MD direction) and the deviation ΔZ (%) of the swelling degree in the thickness direction were obtained.

〔면내 위상차 Rxy(nm), 면내 위상차의 편차 ΔRxy(nm), 배향축(지상축)과 폭 방향(TD방향)의 교차각 θ(°), 및 교차각 θ의 편차 Δθ(°)〕 The in-plane retardation Rxy (nm), the in-plane retardation deviation? Rxy (nm), the intersection angle? (Degrees) between the alignment axis (slow axis) and the width direction (TD direction) and the deviation?

얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 폭 방향의 중앙부와 좌우 양단부(필름단에서부터 10cm 안쪽으로 함)에서부터, 길이 4cm×폭 4cm의 시험편을 잘라, 리타데이션 측정 장치(「KOBRA-WR」오지케이쇼쿠기기사 제조)를 사용하여, 면내 위상차 Rxy(nm), 및 배향축(지상축)과 폭 방향(TD방향)의 교차각 θ(°)를 측정했다. 또한, 상기 측정에서 얻어진 폭 방향에 있어서의 중앙부와 좌우 양단부의 면내 위상차 Rxy(nm) 중에서, 최대값과 최소값의 차를 취하여 면내 위상차의 편차 ΔRxy(nm)로 했다. 또, 상기 측정에서 얻어진 폭 방향에 있어서의 중앙부와 좌우 양단부의 교차각 θ(°) 중에서, 최대값과 최소값의 차를 취하여 교차각 θ(°)의 편차 Δθ(°)로 했다.A test piece having a length of 4 cm and a width of 4 cm was cut from the center portion in the width direction of the obtained polyvinyl alcohol film and the left and right end portions (10 cm inward from the film edge), and the film was measured with a retardation measuring apparatus (&quot; KOBRA- ) Was used to measure the in-plane retardation Rxy (nm) and the crossing angle? (°) between the orientation axis (slow axis) and the width direction (TD direction). Further, the in-plane retardation Rxy (nm) was obtained by taking the difference between the maximum value and the minimum value among the in-plane retardation Rxy (nm) of the center portion and both left and right ends in the width direction obtained in the measurement. Further, the difference between the maximum value and the minimum value was taken out of the crossing angle? (°) between the center portion and the left and right ends in the width direction obtained in the above measurement, and the deviation?

〔치수 변화율〕[Dimensional change rate]

폭 방향(TD방향)의 연신 전에, 매직 잉크로 흐름 방향(MD방향)으로 거리 1m 표시를 했다(2점). 폭 방향(TD방향)의 연신 후에, 노기스(calipers)로 이와 같은 2점 간의 거리 L(m)를 측정하고, 하기 식에 따라 치수 변화율을 산출했다.Prior to stretching in the width direction (TD direction), a distance of 1 m was displayed (two points) in the flow direction (MD direction) with the magic ink. After stretching in the width direction (TD direction), the distance L (m) between such two points was measured with calipers, and the dimensional change ratio was calculated according to the following formula.

치수 변화율=L(m)/1(m) Dimensional change ratio = L (m) / 1 (m)

〔편광도(%), 단체 투과율(%)〕[Polarization degree (%), unit transmittance (%)]

얻어진 편광막의 폭 방향의 중앙부에서부터, 길이 4cm×폭 4cm의 시험편을 잘라, 자동 편광 필름 측정 장치(자스코 코포레이션 제조:VAP7070)를 사용하여 편광도(%)와 단체 투과율(%)을 측정했다.A test piece having a length of 4 cm and a width of 4 cm was cut from the central portion in the width direction of the obtained polarizing film and the degree of polarization (%) and the unit transmissivity (%) were measured using an automatic polarizing film measuring device (VAP7070, manufactured by JASCO Corporation).

〔색 얼룩〕[Uneven color]

얻어진 편광막의 폭 방향의 중앙부에서부터 길이 30cm×폭 30cm의 시험편을 잘라, 크로스 니콜 상태의 2매의 편광판(단체 투과율 43.5%, 편광도 99.9%)의 사이에 45°의 각도로 사이에 끼운 후에, 표면 조도 14,000lx의 라이트 박스를 사용하여 투과 모드로 광학적인 색 얼룩을 관찰하고, 이하의 기준으로 평가했다.A test piece having a length of 30 cm and a width of 30 cm was cut from the central portion in the width direction of the obtained polarizing film and sandwiched between two polarizing plates (single light transmittance: 43.5%, polarization degree: 99.9% Optical color unevenness was observed in a transmission mode using a light box with a surface illuminance of 14,000 lx and evaluated according to the following criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

○···얼룩 없음○ · · · No staining

△···희미하게 얼룩 있음△ · · · There is faint smudge

×···얼룩 있음× · · With dirt

<실시예 1>&Lt; Example 1 &gt;

(폴리비닐 알코올계 필름의 제작)(Production of polyvinyl alcohol film)

5,000L의 용해캔에, 중량 평균 분자량 142,000, 비누화도 99.8몰%의 폴리비닐 알코올계 수지 1,000kg, 물 2,500kg, 가소제로서 글리세린 105kg, 및 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌라우릴아민 0.25kg을 넣어 교반하면서 150℃까지 온도 상승 하여 가압 용해를 실시하고, 농도 조정에 의해 수지 농도 25중량%의 폴리비닐 알코올계 수지의 수용액을 얻었다. 이어서, 상기 폴리비닐 알코올계 수지 수용액을, 2축 압출기에 공급하여 탈포한 후, 수용액 온도를 95℃로 하고, T형 슬릿 다이 토출구로부터 회전하는 캐스트 드럼에 토출(토출 속도 2.5m/분) 및 캐스팅하여 제막했다. 그 제막한 필름을 캐스트 드럼으로부터 박리하고, 흐름 방향(MD방향)으로 반송하면서, 필름의 표면과 이면을 합계 10개의 열 롤에 교대로 접촉시키면서 건조를 실시했다. 그것에 의해, 함수율 10중량%의 필름(폭 2m, 두께 60㎛)을 얻었다. 이어서, 필름의 좌우 양단부를 클립 피치 45mm로 협지하고, 필름을 흐름 방향(MD방향)에 속도 8m/분으로 반송하면서, 연신기를 사용하여 120℃에서 폭 방향(TD방향)으로 1.2배 연신했다. 폭 방향(TD방향)의 연신 전후에 있어서의 흐름 방향(MD방향)의 치수 변화율은 0.96이었다. 마지막에 120℃에서 10초간 열처리를 실시하고, 폴리비닐 알코올계 필름(폭 2.4m, 두께 50㎛, 길이 2km)를 얻었다. 얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 특성은 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같다.1,000 kg of a polyvinyl alcohol resin having a weight average molecular weight of 142,000, a saponification degree of 99.8 mol%, 2,500 kg of water, 105 kg of glycerin as a plasticizer and 0.25 kg of polyoxyethylene laurylamine as a surfactant were placed in a 5,000 L dissolution can, , The solution was heated up to 150 DEG C and subjected to pressure melting, and an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin having a resin concentration of 25 wt% was obtained by adjusting the concentration. Subsequently, the polyvinyl alcohol resin aqueous solution was fed to a twin-screw extruder and defoamed. Thereafter, the temperature of the aqueous solution was set to 95 占 폚, and the sheet was discharged from the T-shaped slit die discharge port into a rotating casting drum at a discharge speed of 2.5 m / Casting and casting. The formed film was peeled off from the cast drum and dried while being conveyed in the flow direction (MD direction) while alternately contacting the surface and the back of the film with a total of ten heat rolls. Thus, a film having a moisture content of 10% by weight (2 m wide and 60 m thick) was obtained. Then, both right and left ends of the film were held at a clip pitch of 45 mm, and stretched 1.2 times in the transverse direction (TD direction) at 120 캜 using a stretching machine while the film was transported at a speed of 8 m / min in the flow direction (MD direction). The dimensional change ratio in the flow direction (MD direction) before and after the stretching in the width direction (TD direction) was 0.96. Finally, the film was heat-treated at 120 DEG C for 10 seconds to obtain a polyvinyl alcohol film (width 2.4 m, thickness 50 m, length 2 km). The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Tables 1 and 2.

(편광막 및 편광판의 제작)(Preparation of Polarizing Film and Polarizing Plate)

얻어진 폴리비닐 알코올계 필름을 롤로부터 풀어 내고, 수평 방향으로 반송하면서, 수온 30℃의 수조에 침지하여 팽윤시키면서 흐름 방향(MD방향)으로 1.7배에 연신했다. 이어서, 요오드 0.5g/L, 요오드화칼륨 30g/L으로 이루어진 30℃의 수용액 중에 침지하여 염색하면서 흐름 방향(MD방향)으로 1.6배로 연신하고, 이어서, 붕산 40g/L, 요오드화칼륨 30g/L의 조성의 수용액(50℃)에 침지하여 붕산 가교하면서 흐름 방향(MD방향)으로 2.1배로 1축 연신했다. 마지막으로, 요오드화칼륨 수용액으로 세정을 실시하여 50℃에서 2분간 건조하고 총 연신 배율 5.8배의 편광막을 얻었다. 이와 같은 제조 중에 파단은 일어나지 않았다. 얻어진 편광막의 특성은 표 2에 나타내는 바와 같다. 상기에서 얻어진 편광막의 양면에 폴리비닐 알코올 수용액을 접착제로서 사용하고, 막 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 첩합하고 70℃에서 건조하여 편광판을 얻었다.The resulting polyvinyl alcohol film was unwound from the roll and stretched 1.7 times in the flow direction (MD direction) while being swollen by immersing in a water bath at a temperature of 30 DEG C while being transported in the horizontal direction. Subsequently, the resultant was immersed in an aqueous solution of 30 g / l of iodine and 0.5 g / l of potassium iodide and stretched 1.6 times in the flow direction (MD direction) while dyeing. Subsequently, 40 g / L of boric acid and 30 g / L of potassium iodide (50 占 폚), and uniaxially stretched 2.1 times in the flow direction (MD direction) while crosslinking the boric acid. Finally, the film was washed with an aqueous solution of potassium iodide and dried at 50 DEG C for 2 minutes to obtain a polarizing film having a total draw ratio of 5.8 times. No breakage occurred during such manufacturing. The properties of the obtained polarizing film are shown in Table 2. Using a polyvinyl alcohol aqueous solution as an adhesive on both surfaces of the polarizing film obtained above, a triacetylcellulose film having a thickness of 40 탆 was laminated and dried at 70 캜 to obtain a polarizing plate.

<실시예 2>&Lt; Example 2 &gt;

실시예 1에서 제막한 필름을 연신기를 사용하여 120℃에서 폭 방향(TD방향)으로 1.4배 연신한 후, 고정 폭 2.4m(1.2배 연신 상당)으로 반송하는 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐 알코올계 필름(폭 2.4m, 두께 50㎛, 길이 2km)을 얻었다. 폭 방향(TD방향)의 연신 전후에 있어서의 흐름 방향(MD방향)의 치수 변화율은 0.96이었다. 얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 특성은 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같다. 또한, 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 편광막 및 편광판을 얻었다. 이와 같은 제조 중에 파단은 일어나지 않았다. 얻어진 편광막의 특성은 표 2에 나타내는 바와 같다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the film formed in Example 1 was stretched 1.4 times in the transverse direction (TD direction) at 120 占 폚 using a stretching machine, and then conveyed at a fixing width of 2.4 m (1.2 times stretching equivalent) To obtain a polyvinyl alcohol film (width 2.4 m, thickness 50 m, length 2 km). The dimensional change ratio in the flow direction (MD direction) before and after the stretching in the width direction (TD direction) was 0.96. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Tables 1 and 2. Using the polyvinyl alcohol film, a polarizing film and a polarizing plate were obtained in the same manner as in Example 1. No breakage occurred during such manufacturing. The properties of the obtained polarizing film are shown in Table 2.

<실시예 3>&Lt; Example 3 &gt;

실시예 1에서 제막 시의 토출 속도를 0.8m/분으로 하고, 함수율 5중량%의 필름(폭 2m, 두께 20㎛)을 폭 방향(TD방향)으로 1.4배 연신한 후, 고정 폭 2.6m(1.3배 연신 상당)으로 반송하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐 알코올계 필름(폭 2.6m, 두께 15㎛, 길이 2km)을 얻었다. 폭 방향(TD방향)의 연신 전후에 있어서의 흐름 방향(MD방향)의 치수 변화율은 0.98이었다. 얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 특성은 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같다.(2 m in width and 20 m in thickness) having a moisture content of 5% by weight was stretched 1.4 times in the width direction (TD direction) at a discharge speed of 0.8 m / min at the time of film formation in Example 1, Polyvinyl alcohol film (width 2.6 m, thickness 15 m, length 2 km) was obtained in the same manner as in Example 1, The dimensional change ratio in the flow direction (MD direction) before and after the stretching in the width direction (TD direction) was 0.98. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Tables 1 and 2.

또한, 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 편광막 및 편광판을 얻었다. 원반의 폴리비닐 알코올계 필름이 박형임에도 불구하고, 편광막 제조 시의 연신 공정에서 파단은 생기지 않았다. 얻어진 편광막의 특성은 표 3에 나타내는 바와 같다.Using the polyvinyl alcohol film, a polarizing film and a polarizing plate were obtained in the same manner as in Example 1. Although the original polyvinyl alcohol film was thin, no breakage occurred in the drawing process during the production of the polarizing film. Properties of the obtained polarizing film are as shown in Table 3. &lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt;

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

실시예 1에서 제막한 필름을 연신기를 사용한 폭 방향(TD방향)으로의 연신을 하지 않았던 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐 알코올계 필름(폭 2m, 두께 60㎛, 길이 2km)을 얻었다. 얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 특성은 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같다.A polyvinyl alcohol film (width 2 m, thickness 60 m, length 2 km) was produced in the same manner as in Example 1 except that the film formed in Example 1 was not stretched in the width direction (TD direction) . The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Tables 1 and 2.

또한, 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여, 편광막 및 편광판을 얻었다. 얻어진 편광막의 특성은 표 3에 나타내는 바와 같다.Using the polyvinyl alcohol film, a polarizing film and a polarizing plate were obtained in the same manner as in Example 1. Properties of the obtained polarizing film are as shown in Table 3. &lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt;

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

실시예 3에서, 제막한 필름을 연신기를 사용한 폭 방향(TD방향)으로의 연신을 하지 않았던 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 폴리비닐 알코올계 필름(폭 2m, 두께 20㎛, 길이 2km)을 얻었다. 얻어진 폴리비닐 알코올계 필름의 특성은 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같다.A polyvinyl alcohol film (width 2 m, thickness 20 탆, length 2 km) was prepared in the same manner as in Example 3 except that the film formed in Example 3 was not stretched in the width direction (TD direction) &Lt; / RTI &gt; The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Tables 1 and 2.

또한, 상기 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하고, 편광막 및 편광판을 얻었다. 얻어진 편광막의 특성은 표 3에 나타내는 바와 같다. The polarizing film and the polarizing plate were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol film was used. Properties of the obtained polarizing film are as shown in Table 3. &lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt;

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

Figure pct00003
Figure pct00003

상기 실시예 및 비교예의 결과로부터, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)와의 비율이 상기 조건 (1) 및 (2)에서 특정하는 범위를 만족하는 폴리비닐 알코올계 필름으로 얻어지는 실시예 1∼3의 편광막은 고도의 편광도를 가지며, 또한, 색 얼룩이 없는 것이었다. 이것에 대해, 폭 방향(TD방향)의 팽윤도 X(%)와 흐름 방향(MD방향)의 팽윤도 Y(%)와의 비율이 상기 조건 (1) 및 (2)에서 특정하는 범위 밖인 폴리비닐 알코올계 필름으로 얻어지는 비교예 1 및 2의 편광막은 편광도가 떨어지고, 색 얼룩도 관찰되는 것을 알 수 있다.The results of the above Examples and Comparative Examples show that the ratio of the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) to the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) Of the polarizing films of Examples 1 to 3 obtained with a polyvinyl alcohol-based film satisfying the above conditions had a high degree of polarization and had no color unevenness. On the other hand, when the ratio of the swelling degree X (%) in the width direction (TD direction) to the swelling degree Y (%) in the flow direction (MD direction) exceeds the range specified in the above conditions (1) It can be seen that the polarization degree of the polarizing films of Comparative Examples 1 and 2 obtained as a film is lowered and color irregularities are also observed.

또, 면내 위상차(Rxy), 및 배향축(지상축)과 폭 방향(TD방향)의 교차각 θ(°)가 상기 조건 (4) 및 (5)에서 특정하는 범위를 만족하는 폴리비닐 알코올계 필름으로 얻어지는 실시예 1∼3의 편광막은 고도의 편광도를 가지며, 또한, 색 얼룩이 없는 것이었다. 이에 대해, 면내 위상차(Rxy), 및 배향축(지상축)과 폭 방향(TD방향)의 교차각 θ(°)가 상기 조건(4) 및 (5)에서 특정하는 범위밖인 폴리비닐 알코올계 필름으로 얻어지는 비교예 1 및 2의 편광막은 편광도가 떨어지고, 얼룩도 관찰되는 것을 알 수 있다.It is also preferable that the in-plane retardation Rxy and the cross-sectional angle? (°) between the orientation axis (slow axis) and the width direction (TD direction) satisfy a range specified by the above- The polarizing films of Examples 1 to 3 obtained as a film had a high degree of polarization and no color unevenness. On the other hand, when the in-plane retardation Rxy and the cross angle θ (°) between the orientation axis (slow axis) and the width direction (TD direction) are outside the range specified by the above conditions (4) It can be seen that the polarization degree of the polarizing films of Comparative Examples 1 and 2 obtained by the film is lowered and the stain is also observed.

상기 실시예에서는 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않으며, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 당업자에게 분명한 여러가지 변형은 본 발명의 범위내인 것이 기대되고 있다.Although the embodiment has been described in the concrete form of the present invention, the embodiment is merely an example and is not to be construed as limiting. Various modifications that are obvious to those skilled in the art are expected to be within the scope of the present invention.

본 발명의 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하는 편광막 및 편광판은 편광 성능이 뛰어나며, 휴대 정보 단말기, PC, 텔레비전, 프로젝터, 사이니지, 전자 탁상 계산기, 전자시계, 워드프로세서, 전자 페이퍼, 게임기, 비디오, 카메라, 포토 앨범, 온도계, 오디오, 자동차나 기계류의 계기류 등의 액정표시장치, 선글라스, 방현 안경, 입체 안경, 웨어러블 디스플레이, 표시 소자(CRT, LCD, 유기 EL, 전자 페이퍼 등)용 반사 방지층, 광통신 기기, 의료기기, 건축재료, 완구 등에 바람직하게 사용된다.The polarizing film and the polarizing plate using the polyvinyl alcohol film of the present invention are excellent in the polarizing performance and can be used in portable information terminals, PCs, televisions, projectors, signage, electronic tabletop calculators, electronic clocks, word processors, An antireflection layer for a display device (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.), a liquid crystal display device such as a camera, a photo album, a thermometer, Optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.

Claims (15)

두께 5∼60㎛, 폭 2m 이상, 길이 2km 이상인 폴리비닐 알코올계 필름이며, 그 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때, 폭 방향(즉, TD방향)의 팽윤도 X(%) 및, 길이 방향(즉, MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
(1) 110≤Y≤140
(2) 1.01≤Y/X≤1.2
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 5 to 60 탆, a width of 2 m or more, and a length of 2 km or more is used. When the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 캜 for 15 minutes, the degree of swelling X ( And the swelling degree Y (%) in the longitudinal direction (i.e., the MD direction) satisfy the following conditions (1) and (2).
(1) 110? Y? 140
(2) 1.01? Y / X? 1.2
청구항 1에 있어서,
상기 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때, 두께 방향의 팽윤도 Z(%)가 하기 조건 (3)을 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
(3) 140≤Z≤170
The method according to claim 1,
Characterized in that when the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 캜 for 15 minutes, the swelling degree Z (%) in the thickness direction satisfies the following condition (3).
(3) 140? Z? 170
청구항 1 또는 2에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)의 팽윤도 X(%)의 편차 ΔX(%), 길이 방향(즉, MD방향)의 팽윤도 Y(%)의 편차 ΔY(%), 및 두께 방향의 팽윤도 Z(%)의 편차 ΔZ(%)가 모두 5% 이내인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
The method according to claim 1 or 2,
The deviation ΔY (%) of the swelling degree Y (%) in the longitudinal direction (ie, the MD direction) and the swelling degree Z (%) of the swelling degree X (%) in the width direction ) Is within 5% of the total film thickness of the polyvinyl alcohol film.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
하기 조건 (4) 및 (5)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
(4) 면내 위상차 Rxy(nm):100∼200 nm
(5) 배향축, 즉 지상축(遲相軸)과 폭 방향, 즉 TD방향의 교차각 θ(°)가 20°이하
여기서, 상기 면내 위상차 Rxy(nm)는, 폴리비닐 알코올계 필름에서 폭 방향(즉, TD방향)의 굴절률을 nx, 길이 방향(즉, MD방향)의 굴절률을 ny, 두께를 d(nm)로 한 경우에, 하기 식 (A)로 산출되는 값이다.
(A) Rxy(nm)=|nx-ny|×d(nm)
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A polyvinyl alcohol film for polarizing film production, characterized by satisfying the following conditions (4) and (5).
(4) In-plane retardation Rxy (nm): 100 to 200 nm
(5) When the angle of intersection &amp;thetas; (DEG) in the width direction, that is, the TD direction, with respect to the orientation axis, that is,
Herein, the in-plane retardation Rxy (nm) is represented by nx, the refractive index in the longitudinal direction (i.e., the MD direction) is ny, the thickness is d (nm), the refractive index in the transverse direction In one case, it is a value calculated by the following formula (A).
(A) Rxy (nm) = | nx-ny | xd (nm)
청구항 4에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)에 있어서의 상기 면내 위상차 Rxy(nm)의 편차 ΔRxy(nm)가 10nm 이하인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
The method of claim 4,
Wherein the deviation? Rxy (nm) of the in-plane retardation Rxy (nm) in the width direction (i.e., the TD direction) is 10 nm or less.
청구항 4 또는 5에 있어서,
상기 교차각 θ(°)의 편차 Δθ(°)가 10°이하인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
The method according to claim 4 or 5,
And the deviation ?? (?) Of the crossing angle? (°) is 10 ° or less.
청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리비닐 알코올계 필름의 두께가 5∼30㎛인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the polyvinyl alcohol film has a thickness of 5 to 30 占 퐉.
청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 상기 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 편광막.A polarizing film characterized in that the polyvinyl alcohol film for producing a polarizing film according to any one of claims 1 to 7 is used. 청구항 8에 있어서,
상기 편광막 및 상기 편광막의 적어도 한 면에 설치된 보호 필름을 구비하고 있는 것을 특징으로 하는 편광판.
The method of claim 8,
And a protective film provided on at least one surface of the polarizing film and the polarizing film.
폴리비닐 알코올계 수지의 수용액을 연속 캐스트법에 의해 제막하는 공정, 캐스트형으로부터의 박리 후, 흐름 방향(즉, MD방향)으로 반송하면서, 연속적으로 건조하는 공정, 및 폭 방향(즉, TD방향)으로 연신하는 공정을 구비한 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법이며, 제조하는 폴리비닐 알코올계 필름을 30℃의 수중에 15분간 침지했을 때, 폭 방향(즉, TD방향)의 팽윤도 X(%) 및 흐름 방향(즉, MD방향)의 팽윤도 Y(%)가 하기 조건(1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법.
(1) 110≤Y≤140
(2) 1.01≤Y/X≤1.2
A step of continuously drying an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin by continuous casting, a step of carrying out the film-forming method in the flow direction (that is, in the MD direction) ), And when the polyvinyl alcohol film to be produced is immersed in water at 30 占 폚 for 15 minutes, the swelling degree X (%) in the width direction (i.e., the TD direction) And the swelling degree Y (%) in the flow direction (i.e., the MD direction) satisfy the following conditions (1) and (2).
(1) 110? Y? 140
(2) 1.01? Y / X? 1.2
청구항 10에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)으로 연신 배율 1.05∼1.5배로 연신하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법.
The method of claim 10,
And stretching the film at a draw ratio of 1.05 to 1.5 in the transverse direction (i.e., the TD direction).
청구항 10 또는 11에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)으로의 연신을 50∼150℃에서 실시하는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법.
12. The method according to claim 10 or 11,
And the stretching in the transverse direction (i.e., the TD direction) is performed at 50 to 150 占 폚.
청구항 10 내지 12 중 어느 한 항에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)으로의 연신 전의 필름의 함수율이 0.5∼15중량%인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법.
The method according to any one of claims 10 to 12,
And the water content of the film before stretching in the transverse direction (i.e., the TD direction) is 0.5 to 15% by weight.
청구항 10 내지 13 중 어느 한 항에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)으로 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 최종적인 폭 방향(즉, TD방향)의 연신 배율이 1.05∼1.5배가 되도록 치수 수축시키는 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법.
The method according to any one of claims 10 to 13,
Is stretched beyond 1.3 times in the transverse direction (i.e., the TD direction), and then shrinkage is performed so that the stretching magnification in the final width direction (i.e., TD direction) is 1.05 to 1.5 times. A method for producing an alcoholic film.
청구항 10 내지 14 중 어느 한 항에 있어서,
폭 방향(즉, TD방향)의 연신 전후에 있어서의 필름의 흐름 방향(즉, MD방향)의 치수 변화율이 0.8∼1.0인 것을 특징으로 하는 편광막 제조용 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법.
The method according to any one of claims 10 to 14,
Wherein the dimensional change ratio of the film in the flow direction (i.e., the MD direction) before and after stretching in the width direction (i.e., the TD direction) is 0.8 to 1.0.
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