KR20180064836A - The mixture for removal of red tide - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a mixed composition to eradicate a red tide on the sea, and an objective of the present invention is to provide a technology capable of realizing mass production at a low price, removing a risk of secondary environmental pollution, and maximizing red tide eradication efficiency. According to the present invention, the mixed composition is formed of environmentally-friendly substances, thereby preventing a problem of the secondary environmental pollution even if being inputted into the sea, providing good red tide eradication efficiency, and preventing a problem of increasing darkness of seawater like red clay. Moreover, the present invention relates to a method to make a mixed composition with environmentally-friendly substances and eradicate a red tide therethrough. According to the present invention, the mixed component comprising zinc selenide, potassium laurate, calcium tellurate, and magnesium thiocyanate, is able to eradicate the red tide by causing damage in a gene of a cell wall and membrane of plankton, which is a cause of a red tide to collapse the cell wall and membrane, thereby causing damage in a tissue of a protoplasm.

Description

해양 적조 퇴치용 혼합조성물{The mixture for removal of red tide}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for removing marine red tides,

본 발명은 바다에서 여러 문제를 유발하는 적조류를 제거하기 위한 기술에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 친환경 물질로 구성된 혼합조성물을 활용하여 바다에 발생하는 적조류를 퇴치하는 기술에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a technique for eliminating red algae causing various problems in the sea, and more particularly, to a technique for eliminating red algae occurring in the sea by using a mixed composition composed of an environmentally friendly material.

본 발명은 적조피해를 예방 및 해소하기 위하여 친환경 물질로 구성한 새로운 혼합조성물을 생성하고 이를 적조발생지역에 살포하여 적조를 퇴치하고자 하는 새로운 적조퇴치물질에 관한 것이다.The present invention relates to a new anti-redeposition material which is produced by preparing a new mixed composition composed of an environmentally friendly material and preventing the red tide by spraying it on the area where the red tide is generated.

적조현상이란 설명하기에 따라 다양한 내용으로 설명되지만 일반적으로 '식물 플랑크톤이 대량으로 증식하여 바닷물의 색깔이 붉게 변하는 현상을 총칭'하는 말이다.The red tide phenomenon is explained by various contents according to the explanation, but in general, it refers to a phenomenon that the color of the seawater changes in red due to the proliferation of a large amount of phytoplankton.

적조를 일으키는 생물은 편모조류나 규조류가 대부분 이지만 '유글레나' 또는 원생동물로 분류되는 섬모충류가 원인이 되는 경우도 간혹 있다.The creatures that cause red tides are mostly monocotyledons and diatoms, but in some cases they are caused by cucurbits classified as 'euglena' or protozoans.

적조현상은 전세계적으로 널리 발생하는데 최근 우리나라에서도 남해연안과 서해, 동해 남부 연안에 걸쳐 널리 나타나고 있다. 적조원인 생물도 규조류 중심에서 편모조류중심으로 옮겨 가고 있으며, 적조 발생의 농도도 점점 고밀도화 되어 가고 있는 추세에 있다. 이로 인해 적조의 피해도 해마다 증가일로에 있는 것이 사실이다.Red tide phenomenon occurs widely in the world, and recently it is spreading widely in the South Sea coast, the West Sea, and the southern coast of the East Sea in Korea. Biodiversity causing red tides is moving from the diatom center to the center of the flagella, and the concentration of red tide is becoming increasingly dense. As a result, it is true that the damage of red tide is increasing every year.

플랑크톤은 스스로의 운동능력이 없거나 또는 아주 약하고 수동적으로 행동하는 생물을 말하며 부유생물(浮遊生物)이라고도 한다.Plankton is a creature that has no athletic capacity of its own, or acts very weakly and passively, and is also called a floating creature.

독립영양인가 종속영양인가 여부에 따라 식물플랑크톤과 동물플랑크톤으로 구분되는데 보통 식물플랑크톤의 양이 더 많다. 식물플랑크톤은 규조류, 남조류, 녹조류, 편모조류 등이 있는데 바다에서의 적조의 원인생물은 대부분 규조류나 편모조류이다.It is classified into phytoplankton and zooplankton depending on whether it is independent nutrient or heterotrophic nutrition. Usually, the amount of phytoplankton is more. Phytoplankton are diatoms, cyanobacteria, green algae, and monocotyledonous birds.

규조류와 편모조류는 식물플랑크톤이기 때문에 세포벽과 세포막을 지닌다(동물플랑크톤은 보통 세포막만 지닌다).Diatoms and monocotyledons are phytoplankton, so they have cell walls and cell membranes (zooplankton usually have cell membrane only).

적조생성에서 피해까지의 매카니즘을 간략히 살펴보면, 공장폐수와 생활하수, 비료, 농약, 가축과 사람의 분뇨 등등 각종의 육상오물들이 강 또는 빗물에 의하여 연장어장으로 유입되고 어패류의 양식장에서 발생하는 먹이잔분, 배설물 등이 해저내부에 축적되면 이러한 것들은 조류의 활동이 원활하지 않은 내만 또는 수역의 저부에 침착되어 박테리아에 의해서 분해된다.A brief overview of the mechanism from red tide creation to damage is as follows: Plant wastewater, domestic sewage, fertilizer, pesticides, livestock and manure pellets, , Excreta, etc. are accumulated in the ocean floor, these are deposited in the bottom of the inner bay or in the water body where the activity of the algae is not smooth and decomposed by the bacteria.

상술한 유기물들이 분해되면서 어패류에 악영향을 미치는 황화수소(H2 S)와 플랑크톤의 먹이가 되는 질소와 인 성분을 생성시켜서 해수에서는 적조담수에서는 녹조를 발생시키고 이러한 적조와 녹조는 수중의 용존산소를 감소시키며 또한 독성 적조 및 녹조플랑크톤을 생성시켜 어패류를 폐사시키게 된다. 또한 수산생물이 생산성을 감소시키고 나아가서는 환경파괴 등의 많은 문제점을 불러일으키게 된다.As the above-mentioned organic matter is decomposed, hydrogen sulfide (H 2 S), which adversely affects seafood, and nitrogen and phosphorus, which are food for plankton, are generated. In the seawater, green tide is generated in red tide fresh water. Such red tide and green tide reduce dissolved oxygen It also causes toxic red tides and green plankton to be killed by fish and shellfish. In addition, marine organisms cause many problems such as reduced productivity and environmental destruction.

또한 적조발생으로 인하여 해저부의 유기물인 저질물질의 산화 분해로 인하여 초산 또는 유기산을 생성시키면서 ph <7 이하의 산성으로 변하게 된다. 또한 유기물이 산화 분해되면서 산소가 소비되기 때문에 해저부에 산소가 부족하여 혐기성 박테리아인 황산염 환원균(Acetic acid, Lactic acid, Propionic acid) 활동으로 황산이온이 환원되어 수산생물에 독성을 주는 황화수소를 발생시킨다. 이 황화수소는 바닷물 속에 용해되어 산성수를 만들며 미해리된 황화수소는 독성이 있어 수산생물에 많은 피해를 불러일으킨다.In addition, due to the occurrence of red tide, it becomes acidic with pH <7, generating acetic acid or organic acid due to oxidative decomposition of low quality material, which is an organic substance of the sea floor. In addition, since oxygen is consumed as the organic matter is oxidized and decomposed, there is a lack of oxygen in the seabed so that the sulfate ion is reduced due to the action of anaerobic bacteria such as acetic acid, lactic acid, and propionic acid to generate hydrogen sulfide . This hydrogen sulfide dissolves in the sea water to produce acid water, and the undissolved hydrogen sulfide is toxic and causes a great deal of damage to the aquatic life.

육지로부터 대량 유입된 유기물이 침전된 해저부에는 인산인과 중금속이 많이 함유되어 있으며 인산인은 적조 및 녹조를 불러일으키는 플랑크톤의 먹이가 되어 부영양화로 적조를 발생시켜 어패류에 많은 피해를 주며 침전되어 있던 중금속들이 수중으로 용출되어 바닷물을 오염시키고 어패류를 중독시킨다.Phosphorus phosphorus is rich in phosphorus and heavy metals in sediments where large amounts of organic matter from the land have been deposited. Phosphorus phosphorus is a food of plankton that causes red tides and green tides. It causes ecosystems by eutrophication and causes a lot of damage to seafood. Heavy metals are dissolved in water to pollute the seawater and poison fish and shellfish.

이러한 적조를 구제하는 방법으로 널리 이용되는 방법은 '황토살포법'이다. 이는 적조 발생 해역에 황토를 살포하여 적조와 황토가 응집되게 한 다음, 바다속에 침전(가라앉히는)시키는 방법이다. 이 경우 당장은 적조가 눈에 띄지않게 되지만 가라앉은 적조중의 일부가 다시 부상하는 문제, 침전된 적조가 부패하여 2차 환경오염을 유발시키는 문제, 황토를 바다에 살포함으로써 바닷물의 탁도가 높아져 어류가 폐사하는 문제점 등등, 많은 문제점을 지니고 있는 것이 사실이다.A widely used method for relieving such red tides is the 'loess spraying' method. This is a method of spraying loess to the area where red tide is generated, causing red tide and loess to aggregate, and then precipitating (sinking) into the sea. In this case, the red tide is not immediately visible, but a part of the red tide is floated again, the red tide is decayed, causing secondary environmental pollution, and the oceans are sprayed on the sea, There are many problems, such as the problem of the dead.

기존에 나와 있는 적조퇴치방법을 표로 정리하여 살펴보면 다음과 같다.The following table summarizes the methods for eliminating red tide from the table.

Figure pat00001
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[문헌1] 대한민국 공개특허 공개번호 제10-2015-0144448호 (2015. 12. 28. )[Patent Document 1] Korean Published Patent Application No. 10-2015-0144448 (Dec. 28, 2015) [문헌2] 대한민국 공개특허 공개번호 제10-2016-0015845호 (2016. 02. 15. )[Patent Document 2] Korean Published Patent Application No. 10-2016-0015845 (Feb.

따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상술한 바와 같은 다양한 문제점들을 극복하여 저렴한 가격으로 양산이 가능하며, 2차 환경오염의 위해성이 없으며 적조퇴치효율을 극대화시킨 기술을 제공하는데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a technology capable of mass production at an inexpensive price,

환경친화물질로 구성되어 바다 속에 투입하더라도 2차 환경오염의 문제점이 전혀 없으며 적조퇴치효율도 좋을 뿐만 아니라 황토와 같이 바닷물의 탁도가 높아지는 현상도 방지할 수 있는 새로운 적조퇴치방법에 관한 것이다.The present invention relates to a new red tide elimination method capable of preventing turbidity of sea water such as loess as well as not only the efficiency of the red tide is excellent but also there is no problem of secondary environmental pollution even if it is made of environmentally friendly substances and put into the sea.

본 발명은 친환경 물질들을 사용하여 혼합조성물을 제작하고 이를 통하여 적조를 퇴치하는 방법에 관한 것이다. "셀렌화아연, 로르산칼륨, 텔루륨산칼슘, 싸이오사이안산마그네슘"으로 구성되어진 혼합조성물을 활용하여 적조의 원인이 되는 플랑크톤의 세포벽과 세포막의 유전자에 손상을 초래하여 세포벽과 세포막을 붕괴시키고, 이로 인하여 원형질에 조직 손상이 발생하도록 하는 과정을 통하여 적조를 퇴치할 수 있다.The present invention relates to a method for producing a mixed composition by using eco-friendly materials and thereby eliminating red tide. By using a mixed composition composed of "zinc selenide, potassium laurate, calcium tellurium calcium, and magnesium thiocyanate", the cell wall of the plankton causing the red tide and the cell membrane gene are damaged, and the cell wall and cell membrane are disrupted , Thereby eliminating the red tide through the process of causing tissue damage to the protoplasm.

본 발명은 친환경 물질로 구성되어진 혼합조성물을 제조하여 적조에 살포함으로써, 적조의 원형질 손상을 초래하여 적조를 효과적으로 퇴치할 수 있는 친환경 적조 퇴치 기술에 관한 것이다. 양산이 용이하며 제조원가가 저렴하며, 신속하게 적조를 제거할 수 있는 장점을 아울러 지니고 있다.The present invention relates to an eco-friendly red tide elimination technique capable of effectively destroying red tide by causing a blueprint damage to a red tide by preparing a mixed composition composed of an eco-friendly material and spraying it on red tide. It is easy to mass-produce, the manufacturing cost is low, and the red tide can be quickly removed.

우리나라에서 적조에 대한 과학적인 조사는 1960년대 이후 시작되었다. 1961년 진해만 부근의 진동만에서 적조가 목격된 이래 1970년대에는 104건의 적조가 진해만 일대에서 발생했다. 이들 적조는 대부분 규조류에 의한 것으로서 그다지 큰 피해가 없었으므로 큰 관심거리는 되지 못했다. 그러나 1978년과 1981년에 와편모조류에 의한 적조가 발생하여 양식장에 큰 피해를 준 후, 적조에 대한 관심은 한층 고조되었다. 1981년 이후에는 발생 범위가 남해안 인근 해역에서 인천, 울산, 여수 등 전 연안으로 확대되었으며, 특히 1995년 이후 매년 남해안과 남동해안에서 발생하고 있는 코클로디니움 적조는 양식어장에 큰 피해를 끼쳐, 많은 관심을 불러 일으켰다.Scientific investigations of red tides in Korea began in the 1960s. In the 1970s, 104 red tides occurred in the Jinhae Bay area since the red tide was seen in the Gimhae Bay near the Jinhae Bay in 1961. Most of these red tides were due to diatoms, and they did not cause much damage, so they were not of great interest. However, in 1978 and 1981, the occurrence of red tide caused by phytoplankton caused great damage to farms, and interest in red tide grew even more. Since 1981, the extent of occurrence has been extended to the coasts of Incheon, Ulsan and Yeosu from the coast of the southern coast. In particular, the cochlodinium red tide, which occurs every year since 1995 in the south coast and the south east coast, Called out.

적조가 발생하면 수중의 용존산소가 결핍되어 질식사하거나 적조생물이 생산하는 독소 또는 2차적으로 생긴 황화수소, 메탄가스, 암모니아 등 유독성물질에 의하여 중독사한다. 또한 생산성이 감소되어 어장가치가 떨어진다. 특히 편모조류와 녹색편모조류 중의 몇몇 종은 어패류를 치사시키는 독성을 갖고 있다.When red tide occurs, it is deficient in dissolved oxygen in the water and poisoned by toxic substances such as a toxin produced by a drowning or red tide organism or secondary hydrogen sulfide, methane gas, and ammonia. Also, the productivity of the fishery is reduced and the fishery value is decreased. Particularly, some species of algae and green algae have toxicity to kill fish and shellfish.

담수역에서는 거의 남조류와 녹조류가 적조를 일으키며 외해에서는 Trichodesmium종이 적조를 일으키는 것으로 알려졌다. 와편모조류는 온대 및 아열대 수역에서 중요한 위치를 차지하며 수개의 편모를 가지고 있고, 연안수역에서는 규조류와 편모조류가 주로 적조를 일으키고 있다. 특히 온대지방에서는 저 수온기에는 규조류가 그리고 고 수온기에는 와편모조류가 적조를 일으키고 있다.It is known that most cyanobacteria and green algae cause red tide in the freshwater area and Trichodesmium species are red tide in the outer sea. In the coastal waters, dinoflagellates and monocotyledonous birds are predominantly red tide. Especially in the temperate regions, diatoms are at low temperature and red sea breams are at high temperature.

우리나라에서는 아직까지 혐기성 박테리아에 의한 적조기록은 없고, 주로 식물성 플랑크톤에 의한 적조가 일어나고 있으며 이외 원생동물인 섬모충류 1종이 적조를 일으키고 있다. 이 중 우리나라 연안에서 자주 출현하는 종류는 규조류에서는 Skeletonema속, Chaetoceros속, Nitzschia속 등이 있고 편모조류에서는 Gymnodinium속, Prorocentrum속, Heterosigma속, Noticula속이 있다. 해역별로 비교하여 보면 서해에서는 Noticula속, 동해남부에서는 Prorocentrum속, Heterosigma속에 의한 적조가 자주 관찰되었고, 남해안에서는 적조생물이 매우 다양한 양상을 보였으며 대체로 마산만과 행암만에서는 편모조류인 Prorocentrum속, Heterosigma속이, 당동만과 원문만 등 진해만 서부해역에서는 Gymnodinium속, Gonyaulax속과 함께 Cochlodinium속이 빈번하게 출현하고 있으며, 사량도 주변수역에서는 1989년 이래 Cochlodinium속이 양식어류에 막대한 피해를 일으키고 있다.In Korea, there is no record of red tide by anaerobic bacteria. Red tide is mainly caused by phytoplankton. In addition, one protozoan ciliate species is causing red tide. Among these species, the most frequent species in Korea are Skeletonema, Chaetoceros, Nitzschia, and Gymnodinium, Prorocentrum, Heterosigma and Noticula. In comparison with the sea area, red tide was observed frequently in Noticula in the West Sea, in Prorocentrum in the East Sea, and in Heterosigma in the East Sea, and in the southern coast, Cochlodinium genus with Gymnodinium genus and Gonyaulax genus frequently appear in the western part of Jinhae Bay such as Dangdong Bay and Yongmun Bay. Since 1989, Cochlodinium genus has been causing enormous damage to aquaculture fishes.

한편 연도별 적조생물의 변화를 보면 해가 갈수록 편모조류의 출현 빈도가 높아지고 있다. 이와 같이 적조생물이 편모조류로 이행됨과 아울러 최근 단독종 조 류가 발생하면서 직접 피해를 일으키는 사례가 있다. 이는 오래전에 깨끗한 연안에서는 해수의 구성성분이 안정적이었으나 해가 갈수록 오염이 증대되면서 환경이 악화되어 직접 피해를 줄 수 있는 종의 번식이 가능한 해수의 성질로 바뀌었음을 의미하고 있다.On the other hand, the frequency of the appearance of monocotyledonous birds is increasing as the year progresses. As a result, red tide creatures have been migrated to monocotyledonous birds, and recently, there have been cases of direct damage caused by single species species. This means that the composition of seawater was stable in clean coasts long ago, but the quality of seawater changed with the increase of pollution as the year became worse and the environment could be damaged.

우리나라 뿐만 아니라 세계 각국의 연안에서 발생하는 적조현상은 그 원인생물의 구성과 농도에 따라 수산생물을 직접 폐사시키거나 2차적으로 산소를 소비함으로써 피해를 일으킨다. 따라서 적조 현상의 발생 원인에 대하여 많은 연구가 이루어 졌으나, 적조발생 기구가 매우 복잡하기 때문에 아직도 완전히 규명되지는 않았다.Red tide phenomenon not only in Korea but also in coastal countries of the world causes damages by direct discharge of aquatic organisms or secondarily consumption of oxygen depending on the composition and concentration of the causative organisms. Therefore, although many studies have been conducted on the cause of red tide phenomenon, the red tide generating mechanism is still very complicated due to its complicated mechanism.

지금까지의 연구결과 적조현상은 지형적으로 외양과의 해수교환이 적은 폐쇄성 내만 해역으로서, 육지로부터 강우와 저질의 용출에 의하여 적조생물의 성장과 번식에 필요한 영양염류와 성장을 촉진시키는 비타민류와 철, 망간 등의 미량원소가 유입되어 바닷물 속에 풍부하게 녹아있는 곳에서 자주 발생하는 것으로 알려져 있다.As a result of the researches so far, the red tide phenomenon is an enclosed inner sea area where the sea water exchange with the appearance is less topographically, and the nutrients necessary for the growth and propagation of the red tide creature and the growth, , Manganese, and other trace elements have been known to occur frequently in places where they are richly dissolved in seawater.

적조의 유발농도는 보통 질산염은 0.1ppm이상, 인산염은 0.015ppm이상인 것으로 알려져 있으나, 특히 규산염은 규조류의 증식에 그리고 질산염과 인산염은 편모조류의 증식 제한 인자로 작용하며, 유기물질의 중간 분해산물은 와편모 적조의 발생에 크게 기여한다. 둘째, 적조생물은 광합성 활동에 필요한 일조량이 충분하고 해수의 온도가 증식에 알맞으면 빠른 속도로 증식한다. 보통 온대지방에서는 해수온도가 15~25℃인 봄철에서 가을철까지 적조가 주로 발생하는 이유도 여기에 있다. 한편 이상의 환경 조건이 형성되고 또한 지형적으로 외양과 해수 교환이 적은 폐쇄성 내만해역에서는 적조현상이 장기간 지속된다.It is known that the nitrate and phosphates act as a limiting factor for the growth of the algae, and the intermediate decomposition products of the organic matter It contributes greatly to the occurrence of the buddle red tide. Second, red tide organisms proliferate rapidly if the amount of sunshine required for photosynthesis is sufficient and the temperature of the seawater is suitable for growth. This is the reason why red tide is mainly generated in the temperate region from the spring of 15 to 25 ° C in seawater temperature until autumn. On the other hand, the red tide phenomenon lasts for a long time in the closed coastal sea area where the above environmental condition is formed and the appearance and the seawater exchange are small.

적조생물은 크게 규조류와 편모조류로 나눌 수 있는데, 이들의 생리적 특성이 다르므로 발생기구에도 차이가 있다. 편모조류에 의한 적조의 발생 양상은 다량의 규산염을 필요로 하지 않으나, 규조류의 성장과는 달리 일반적인 제한요인 외에 육지로부터 유입되는 비타민류, 미량금속, 특수유기물 등 증식촉진물질의 영향을 크게 받는 것으로 알려졌다.Red tide organisms can be divided into diatoms and monocotyledons, and their physiological characteristics are different. Unlike the growth of diatoms, unlike the growth of diatoms, the occurrence of red tide by monocotyledonous birds does not require a large amount of silicate, but it is largely influenced by growth promoting substances such as vitamins, trace metals, and special organic substances introduced from the land It was announced.

또한 적조를 일으키는 대부분의 편모조류는 휴면포자를 형성하여 겨울철과 같은 부적당한 시기를 저질 중에서 보내다가 적당한 환경이 되면 이들 포자가 발아하여 표층에 올라와서 급격히 번식하여 적조를 일으킨다. 최근 유기물질이 많이 퇴적된 해역에서 상습적으로 발생하는 적조현상을 보면 계절에 관계없이 같은 해역에서 같은 종에 의한 적조가 매년 발생함으로써 휴면포자가 적조발생에 깊이 관여하고 있다는 것을 알 수 있다.In addition, most flagellated birds that produce red tide form dormant spores, and when they are in an unsuitable period such as winter, they sprout up to the surface and germinate rapidly to reproduce red tide. In the case of red tide phenomenon occurring in the area where many organic matter is deposited, it can be seen that dyke spore is deeply involved in red tide occurrence by occurrence of red tide by the same species every year in the same area regardless of the season.

이와 같이 편모조 적조의 경우에는 어떤 해역의 특수한 환경에 적응할 수 있는 생물만이 번식되기 때문에 단독 종에 의한 적조로 발달하게 되는 경우가 많다. 그러나 우리나라 연안에서 적조를 일으키는 플랑크톤중 편모조류인 Prorocentrnm속, Scrippsiella속, Alexandrium속, Ceratium속에 대하여는 증식생리가 규명되었으나 대부분의 적조생물에 대하여는 연구가 많지 않다.Thus, in the case of the unilinear red tide, only the creature capable of adapting to a specific environment in a certain area of the sea is reproduced, so that it is often developed as a red tide by a single species. However, proliferation physiology has been identified in the phytoplankton species of Prorocentrnm, Scrippsiella, Alexandrium, and Ceratium, among the plankton causing red tides in Korea.

이상에서 적조에 대한 개략적인 내용을 살펴보았다. 이 내용에서 알 수 있듯이 적조의 여러 원인 중 가장 큰 요인은 영양염류의 증가라는 사실을 알 수 있다.The above is a summary of the red tide. As can be seen from the above, it can be seen that the greatest factor among the various causes of red tide is the increase of nutrients.

'영양염류(Nutritive Salts)'란 바닷물속의 '규산염, 인산염, 질산염, 아질산염'등을 총칭하는 말이다. 영양염류는 식물플랑크톤의 몸체를 구성하는 구성성분인 동시에 그 먹이가 된다.'Nutritive Salts' are the term 'silicates, phosphates, nitrates, and nitrites' in seawater. Nutrients are a constituent of the phytoplankton's body, and it is its food.

따라서 적조를 예방 및 퇴치하기 위해서는 적조의 먹이가 되는 규소(Si), 질소(N), 인(P) 등을 차단하여야 한다. 이를 위해서 마그네슘(Mg)을 활용할 필요성이 있다. 그러나 순수한 마그네슘은 그 가격이 비싸고 반응성이 높아 공기 중에서도 격렬히 반응하므로 보관 및 보존이 어려우므로 마그네슘이 함유된 고토계를 많이 활용한다. 하지만 고토계 중의 마그네슘은 바다속에서 수산화마그네슘[Mg(OH)2 ]을 형성하는데 '고토계 수산화마그네슘'은 물에 대한 용해도가 낮고 활성도가 저조하여 바다 속에 침전하여 저서생물(低樓生物)을 질식사시키는 문제점이 있다.Therefore, in order to prevent and eliminate red tide, it is necessary to block the silicon (Si), nitrogen (N), and phosphorus (P) which are fed to the red tide. There is a need to utilize magnesium (Mg) for this purpose. However, since pure magnesium is expensive and highly reactive, it reacts violently in the air, so it is difficult to store and preserve it, so magnesium is used in many cases. However, the magnesium in the goto system forms magnesium hydroxide [Mg (OH) 2 ] in the sea, while the goto magnesium hydroxide is low in solubility in water and low in activity and precipitates in the sea to form benthic organisms There is a problem suffocating.

활성도가 100이상인 활성이 높은 수산화마그네슘을 활용하더라도 문제점은 여전히 존재한다. 활성도가 높은 수산화마그네슘은 바다 속에서 Mg이온과 OH이온으로 해리되어 유기물 표면에 알칼리성 보호막을 형성하여 적조의 먹이를 차단할 수는 있지만, 모든 유기물을 보호막 처리하여 적조의 먹이 공급원을 차단할 수는 없으며, 바다 속의 중금속과 황화수소에 대한 근본적인 대처가 되지 못하는 문제점이 있다. 다시말해, 약간의 적조퇴치에 미약한 효과가 있을 뿐 큰 실효성이 없다고 볼 수 있다.Problems still exist even if magnesium hydroxide having an activity of 100 or more is utilized. Magnesium hydroxide, which is highly active, dissociates into Mg ions and OH ions in the sea to form an alkaline protective film on the surface of organic matter, thereby blocking the feeding of the red tide. However, it is not possible to block the feeding source of the red tide by treating all organic matters. There is a problem that it can not be a fundamental countermeasure against heavy metals and hydrogen sulfide in the sea. In other words, it can be said that there is a slight effect on the elimination of some red tide, but it is not very effective.

적조의 발생원인 중 하나인 황산이온을 제거하기 위해 생석회(CaO)을 사용하는데 이는 황산이온과 결합하여 석회(CaSO4·2H2 O)가 되기 때문에 다른 심각한 문제점을 야기시킨다. 일단 황산이온은 줄일 수가 있지만 석고가 해저 표층에 막을 형성하여 수중의 용존산소를 차단하기 때문에 석고피막 하부의 조개류나 수생생물을 질식 고사시키는 문제점이 있다.Caustic soda (CaO) is used to remove sulphate ions, one of the causes of red tides. This causes lime (CaSO 4 · 2H 2 O) in combination with sulphate ions and causes other serious problems. Once the sulfate ion can be reduced, however, gypsum forms a film on the surface of the sea bed to block the dissolved oxygen in the water, which causes a problem of suffocation of shellfish or aquatic organisms under the gypsum coating.

수중의 산도를 낮추기 위하여 철분을 살포하는 경우도 있는데 철분은 영얌염류와 비타민, 망간과 더불어 적조원인 생물의 성장을 촉진시키기 때문에 적조의 번식을 돕는 역효과를 지니고 있다.In some cases, iron is sprayed to lower the acidity of the water. The iron has the adverse effect of helping red tide breeding because it promotes the growth of the red tide creatures along with yam yam salts, vitamins and manganese.

이상에서 살펴본 바와 같이 적조를 해결하고자 하는 목적에서 한 가지 화학물질을 사용하면 그 물질이 또 다른 문제점을 유발시킨다는 사실을 알 수가 있다.As described above, it can be seen that the use of one chemical for the purpose of solving red tide causes another problem.

인체에 유용한 약재도 처방에 맞게 여러 약재를 혼합하여 약을 만들 둣이, 적조도 다양한 장점을 지니면서 2차 문제가 발생하는 않는 다종의 화학물질을 사용하여야 할 것이다.A variety of medicinal substances useful for the human body should also be prepared by mixing various medicines in accordance with the prescription and making various medicines.

상기의 문제점을 해결하고 적조를 효과적으로 구제하기 위해서는 적조의 주변 환경을 변형시키는 방법보다 적조자체를 멸균하는 방식을 취할 필요성이 있다.In order to solve the above problems and to effectively remedy the red tide, there is a need to adopt a method of sterilizing the red tide itself rather than a method of changing the surrounding environment of the red tide.

먹이 사슬을 끊는 것은 육지로부터의 유기물의 지속적인 유입으로 사실상 불가능하고, 적조를 바다 속으로 침전시키는 방법은 2차 환경오염의 문제를 일으키기 때문이다.Disruption of the food chain is virtually impossible due to the continual inflow of organic matter from the land, and the method of sedimentation of red tide into the sea causes problems of secondary environmental pollution.

따라서 적조원인 생물의 원형질을 파괴함으로써 적조를 원천적으로 제거하는 방법이 필요하다.Therefore, there is a need for a method of removing the red tide originally by destroying the protoplasm of the creature causing the red tide.

본 발명에 따른 "해양 적조 퇴치용 혼합조성물"은 "셀렌화아연, 로르산칼륨, 텔루륨산칼슘, 싸이오사이안산마그네슘"으로 구성되어진다. 이에 대하여 구체적으로 살펴보면, 다음과 같다.The "mixed composition for marine red tide deterioration" according to the present invention is composed of "zinc selenide, potassium laurate, calcium tellurite and magnesium magnesium thiocyanate". This will be described in detail as follows.

셀렌화아연(Zinc selenide)은 셀레늄화아연이라고도 한다. 화학식은 ZnSe이다. 화학식량은 144.34이다. 밝은 노란색 고체(light yellow solid)로서, 밀도는 5.27 g/cm3, 녹는점은 1,525 ℃ (2,777 ℉)이다. 셀렌화수소의 포화 수용액에 황산아연 수용액을 방울방울 떨어뜨리고, 동시에 셀렌화수소를 질소 또는 수소와 함께 통하면 얻어진다. 또는 적열하에서 금속 아연에 셀렌화수소를 통하거나, 전기로에서 셀렌산아연을 탄소로 환원해서도 얻어진다. 결정은 우르츠광형 구조 또는 섬아연광형 구조이다. 묽은 질산에 의해 분해된다.Zinc selenide is also known as zinc selenide. The formula is ZnSe. The chemical formula is 144.34. It is a light yellow solid with a density of 5.27 g / cm 3 and a melting point of 1,525 ° C (2,777 ° F). It is obtained by dropping a drop of zinc sulfate aqueous solution into a saturated aqueous solution of hydrogen selenide and simultaneously passing hydrogen selenide with nitrogen or hydrogen. Or by passing hydrogen selenide to metal zinc under a glow or by reducing zinc selenide to carbon in an electric furnace. The crystal is a wurtzite type structure or an island zinc oxide type structure. It is decomposed by diluted nitric acid.

로르산칼륨(Potassium laurate)은 라우르산칼륨이라고도 한다. 화학식은 K(C11H23COO)이며, 분자량은 238.42이다. 제법은 수산화칼륨과 라우르산을 에탄올 중에서 반응시켜 제조한다. 무색의 결정이며, 가열하면 녹아서 액체 결정이 된다. 용해도 물 25℃, 70g/100g이다.Potassium laurate is also called potassium laurate. The formula is K (C11H23COO) and the molecular weight is 238.42. The preparation is carried out by reacting potassium hydroxide and lauric acid in ethanol. It is a colorless crystal. When heated, it melts into a liquid crystal. Solubility Water 25 ° C, 70g / 100g.

텔루륨산칼슘(Calcium tellurate)은 텔루르산칼슘이라고도 한다. 화학식은 CaTeO4이며, 분자량은 231.69이다. 염화칼슘의 수용액에 텔루르산나트륨을 가하여 생긴 작은 조각을 뜨거운 물에 녹여 증발한다. 백색 분말이다.Calcium tellurate is also known as calcium telluride. The formula is CaTeO4 and the molecular weight is 231.69. Sodium tellurite is added to an aqueous solution of calcium chloride, and a small piece is dissolved in hot water to evaporate. It is a white powder.

싸이오사이안산마그네슘(Magnesium thiocyanate)은 티오시안산마그네슘이라고도 한다. 화학식은 Mg(SCN)2이며, 분자량은 140.49이다. 제법은 티오시안산암모늄과 수산화마그네슘의 수용액을 가열해서 암모니아를 증발시키고 용액을 냉각하면 4수화염의 결정을 얻을 수 있다. 이것을 감압 건조하면 무수염이 된다. 4수화염은 무색 또는 백색의 조해성 결정이며, 물과 에탄올에 쉽게 녹는다.Magnesium thiocyanate is also referred to as magnesium thiocyanate. The formula is Mg (SCN) 2, and the molecular weight is 140.49. The process involves heating an aqueous solution of ammonium thiocyanate and magnesium hydroxide to evaporate the ammonia and cooling the solution to obtain a crystal of quaternary flame. When this is dried under reduced pressure, it becomes anhydrous salt. 4 Water flame is a colorless or white deliquescent crystal, easily soluble in water and ethanol.

Figure pat00002
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상기한 구성비는 반복 실험을 통하여 가장 적합한 황금비를 찾아낸 결과이다. 위의 구성비에 따른 혼합조성물은 적조의 원인이 되는 플랑크톤의 세포벽과 세포막의 유전자에 손상을 초래하여 세포벽과 세포막을 붕괴시키고, 이로 인하여 원형질에 조직 손상이 발생하도록 하는 과정을 통하여 적조를 퇴치하게 된다.The above composition ratio is a result of finding the most suitable golden ratio through repeated experiment. The mixed composition according to the composition ratio causes damage to the cell wall and cell membrane of the plankton causing the red tide, thereby disrupting the cell wall and cell membrane, thereby causing the tissue to be damaged in the protoplasm, thereby eliminating the red tide .

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시 예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The foregoing description is merely illustrative of the technical idea of the present invention, and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are intended to illustrate rather than limit the scope of the present invention, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be construed according to the following claims, and all technical ideas within the scope of equivalents should be construed as falling within the scope of the present invention.

[실시예][Example]

1리터의 물에 적조원인 플랑크톤의 한 종류인 "코클로디니움 폴리크리코이데스(Cochlodinium polykrikoides)"을 약 2,000,000 cells을 투입하고, 여기에 0.5g의 상술한 방식으로 제조한 적조퇴치물질을 투입한 결과 [표3] 과 같은 결과가 나왔다.Approximately 2,000,000 cells of "Cochlodinium polykrikoides", a kind of plankton causing red tide in water, were added and 0.5 g of the red tide inhibitor prepared in the above manner was added thereto. As a result, Table 3 shows the results.

Figure pat00003
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Claims (1)

셀렌화아연(Zinc selenide) 34wt%~36wt%, 로르산칼륨(Potassium laurate) 9.5wt%~10.5wt%, 텔루륨산칼슘(Calcium tellurate) 34wt%~36wt%, 싸이오사이안산마그네슘(Magnesium thiocyanate) 19wt%~21wt%으로 구성되어지는 것을 특징으로 하는 "해양 적조 퇴치용 혼합조성물."34 wt% to 36 wt% of zinc selenide, 9.5 wt% to 10.5 wt% of potassium laurate, 34 wt% to 36 wt% of calcium tellurate, magnesium thiocyanate, By weight, and 19% by weight to 21% by weight.
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