KR20180059632A - Functional masterbatch composition for photo-degradable plastic, the masterbatch and manufacturing method of thesame - Google Patents

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Abstract

One embodiment of the present invention relates to a functional master batch composition for photo-degradable plastic, comprising: 10-60 wt% of a high specific gravity material having a specific gravity of 3-20, 20-75 wt% of an amorphous polypropylene resin, and 1-20 wt% of photo-degradable coating agent. Accordingly, the present invention provides a functional master batch composition for photo-degradable plastics which can enhance mixing and dispersing properties of photo-degradable components, realize excellent specific gravity control properties and processability, and contribute to maintenance of mechanical properties, a master batch manufactured therefrom and a manufacturing method of the master batch.

Description

광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법{FUNCTIONAL MASTERBATCH COMPOSITION FOR PHOTO-DEGRADABLE PLASTIC, THE MASTERBATCH AND MANUFACTURING METHOD OF THESAME}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a functional masterbatch composition for photodegradable plastics, a masterbatch prepared therefrom, and a method for producing the masterbatch,

본 발명은 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 광분해성 플라스틱에 적용되어 우수한 광분해성 및 비중 제어 특성을 부여할 수 있는 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a functional masterbatch composition for photodegradable plastics, a masterbatch prepared therefrom and a method for producing the masterbatch, and more particularly, to a functional masterbatch composition for a photolabileable plastic which is capable of imparting excellent photodegradability and specific gravity control characteristics VETIC COMPOSITIONS, MASTER BETCHES PROVIDED THEREWITH, AND METHODS OF MAKING THE SAME.

마스터베치는 플라스틱, 고무 또는 탄성체 등의 수지 제품에 이용되는 고체상의 첨가제를 의미한다. 마스터베치는 일반적으로 수지와의 혼합 분산성이 좋지 않은 다양한 종류의 첨가제 성분을 고농도로 포함하고 있다. 이러한 마스터베치를 수지 제품의 제조 시 투입함으로써, 첨가제 성분의 혼합 분산성을 높이고, 배합제의 계량성을 정밀히 조절하며, 첨가제 성분의 비산으로 인한 공정 환경 악화를 방지하는 효과 등을 구현할 수 있다.The masterbatch refers to solid phase additives used in resin products such as plastics, rubbers or elastomers. The masterbatch generally contains a high concentration of various additive components which are poorly mixed and dispersed with the resin. By injecting such a masterbatch in the production of a resin product, it is possible to increase the mixing / dispersing property of the additive component, precisely control the metering property of the compounding agent, and prevent the deterioration of the process environment due to scattering of the additive component.

한편, 플라스틱 소재는 다양하고 우수한 기능 및 저렴한 가격으로 산업 발달에 크게 기여한 반면 각종 비닐, 스티로폼, 플라스틱 용기 등의 폐기물을 대량으로 발생시키고, 이들의 소각이나 매립에 의한 환경 호르몬, 맹독성의 다이옥신, 폐기물의 불완전 연소에 의한 대기오염 등의 발생을 유발하는 문제를 초래하고 있다.On the other hand, plastic materials have contributed greatly to the industrial development with various functions and low price, while they have generated a large amount of wastes such as vinyl, styrofoam, and plastic containers, and they have been exposed to environmental hormones such as incineration or landfill, dioxins, And air pollution due to incomplete combustion of the exhaust gas.

이러한 플라스틱 폐기물의 문제를 해결하기 위해 플라스틱에 가공성, 내구성, 기계적 성질과 함께 분해성이라는 기능을 부가하여 자연 분해를 유도하는 방법에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.In order to solve the problem of such plastic waste, studies have been made actively on methods of inducing natural decomposition by adding a function of decomposability together with processability, durability and mechanical properties to plastic.

일 예로, 광분해성 플라스틱은 기본적으로 태양광선의 자외선에너지를 이용하여, 고분자의 일부 결합 부위를 끊는 방식으로 수지의 물리적 성질을 저하시키고, 낮은 분자량으로 분해되는 플라스틱을 의미한다. 일반적으로, 광분해 플라스틱은 자외선 안정제와 광분해 활성제 등을 수지 조성물에 배합하는 방식으로, 원래의 물리적 성질을 유지하면서 원하는 광분해에 걸리는 시간을 조절한다.For example, a photodegradable plastic basically means a plastic decomposing into a low molecular weight by lowering the physical properties of the resin by breaking ultraviolet energy of the sunlight and breaking some binding sites of the polymer. In general, a photocatalytic plastic is prepared by blending a UV stabilizer and a photodegradation activator into a resin composition, thereby controlling the time required for desired photodegradation while maintaining the original physical properties.

이러한 경향에 따라 최근에는 플라스틱의 광분해성을 더욱 향상시킬 수 있으면서도, 비교적 적은 양을 사용하면서 높은 계량성을 구현하고, 첨가제 성분의 혼합 분산성을 더욱 높일 수 있는 마스터베치 제조 기술에 대한 개발이 요구되고 있다.In accordance with this tendency, it has been recently required to develop a master-batch manufacturing technique which can further improve the photodegradability of plastics, while achieving high metering while using a relatively small amount and further increasing the dispersibility of additive components .

본 발명의 관련 선행기술로는 미국 등록특허공보 제8563529호(2013.10.22)가 있다.Related prior art of the present invention is U.S.Publication No. 8563529 (Oct. 22, 2013).

본 발명의 하나의 목적은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a functional masterbatch composition for photodegradable plastics which can improve the mixing / dispersing property of photodegradable component, realize excellent specific gravity control property and processability, and contribute to maintenance of mechanical properties, And a method for producing the same.

본 발명의 일 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물에 관한 것이다. One embodiment of the present invention is a photolithographic process comprising 10 wt% to 60 wt% of a high boiling matter having a specific gravity of 3 to 20, 20 wt% to 75 wt% of an amorphous polypropylene resin, and 1 wt% to 20 wt% To a functional masterbatch composition for glaze plastics.

상기 고비중 물질은 평균 입경이 10㎛ 내지 20㎛인 금속 화합물 또는 무기 화합물일 수 있다.The high boiling material may be a metal compound or an inorganic compound having an average particle diameter of 10 mu m to 20 mu m.

상기 금속 화합물은 텅스텐 및 구리로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The metal compound may include at least one selected from the group consisting of tungsten and copper.

상기 무기 화합물은 황산 바륨, 안티몬 옥사이드 및 아나타제형 산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The inorganic compound may include at least one selected from the group consisting of barium sulfate, antimony oxide and anatase type titanium oxide.

상기 광분해성 코팅제는 광분해성 금속 스테아린산계 화합물 및 광분해성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The photodegradable coating agent may include at least one selected from the group consisting of a photodegradable metal stearic acid compound and a photodegradable surfactant.

상기 광분해성 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The photodegradable metal stearic acid-based compound may include at least one member selected from the group consisting of manganese stearate and cobalt stearate.

상기 광분해성 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The photodegradable surfactant may include at least one selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.

상기 마스터베치 조성물은 전체 조성물의 비중이 2.5 내지 10일 수 있다.The masterbatch composition may have a specific gravity of 2.5 to 10 as a whole composition.

본 발명의 다른 구현예는 전술한 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 포함하는 혼련물인 마스터베치에 관한 것이며, 상기 마스터베치는 광분해성 코팅제가 고비중 물질 표면에 코팅된 형태로 혼련물에 포함된다.Another embodiment of the present invention relates to a masterbatch which is a kneaded product comprising the above-mentioned functional masterbatch composition for photodegradable plastics, wherein the masterbatch is contained in the kneaded product in such a form that the photodegradable coating agent is coated on the surface of the high- .

본 발명의 또 다른 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량하는 단계; 고비중 물질 상에 광분해성 코팅제로 형성된 코팅층을 형성하는 단계; 표면에 코팅층이 형성된 고비중 물질을 건조 후 계량된 무정형 폴리프로필렌 수지와 혼련하는 단계; 및 상기 혼련물을 압출기에 투입 후 50℃ 내지 140℃에서 용융 압출하여 펠릿을 제조하는 단계; 를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention is a process for the preparation of a photoresist composition comprising 10 to 60% by weight of a high boiling matter having a specific gravity of 3 to 20, 20 to 75% by weight of an amorphous polypropylene resin and 1 to 20% ; Forming a coating layer formed of a photodegradable coating on the high-boiling material; Mixing a high boiling material having a coating layer formed on its surface with a dried amorphous polypropylene resin after drying; And injecting the kneaded material into an extruder, followed by melt-extrusion at 50 ° C to 140 ° C to produce pellets; The present invention relates to a method for producing a functional masterbatch for photodegradable plastics.

상기 코팅층을 형성하는 단계는 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 교반하여 발생하는 자열(shear heat)에 의한 직접 코팅법; 광분해성 코팅제를 포함하는 수용액에 고비중 물질을 함침시키는 수용액상 코팅법; 및 광분해성 코팅제를 포함하는 유기용매에 고비중 물질을 함침시키는 유기용매상 코팅법; 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The coating layer may be formed by a direct coating method using shear heat generated by stirring a high-boiling material and a photodegradable coating agent; An aqueous liquid coating method in which a high-boiling substance is impregnated into an aqueous solution containing a photodegradable coating agent; An organic solvent phase coating method in which a high-boiling substance is impregnated into an organic solvent including a photocatalytic coating agent and a photodegradable coating agent; ≪ / RTI >

본 발명은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물, 이로부터 제조된 마스터베치 및 이의 제조 방법을 제공할 수 있다.The present invention relates to a functional masterbatch composition for photodegradable plastics, which can realize excellent specific gravity control property and processability while improving the mixing / dispersing property of photodegradable component, and contributing to maintenance of mechanical properties, a masterbatch prepared therefrom, and a method for producing the same Can be provided.

도 1은 본 발명 일 실시예의 마스터베치 제조 방법을 나타낸 순서도이다.1 is a flowchart showing a method of manufacturing a master vet according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물에 관한 것이다. One embodiment of the present invention is a photolithographic process comprising 10 wt% to 60 wt% of a high boiling matter having a specific gravity of 3 to 20, 20 wt% to 75 wt% of an amorphous polypropylene resin, and 1 wt% to 20 wt% To a functional masterbatch composition for glaze plastics.

이를 통해, 본 발명은 광분해성 성분의 혼합 분산성을 향상시키면서, 우수한 비중 제어 특성 및 가공성을 구현하고, 기계적 물성 유지에 기여할 수 있는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 제공할 수 있다.Accordingly, the present invention can provide a functional masterbatch composition for photodegradable plastics which can improve mixing and dispersibility of photodegradable components, realize excellent specific gravity control properties and processability, and contribute to maintenance of mechanical properties.

또한, 본 발명의 마스터베치 조성물 및 이로부터 제조된 마스터베치는 광분해성 필름형 플라스틱 백, 예를 들면, 폴리올레핀계 또는 변성폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 플라스틱 백에 적용되는 경우, 특히 우수한 광분해성, 혼합 분산성, 비중 제어 효과 및 수축률 저감의 효과를 구현할 수 있다.Further, the masterbatch composition of the present invention and the masterbatch prepared therefrom are particularly excellent in photodegradability when applied to a plastic bag comprising a photodegradable film-type plastic bag, for example, a polyolefin-based or modified polyolefin-based resin as a main component, The effect of controlling the specific gravity and reducing the shrinkage ratio can be realized.

본 발명의 마스터베치 조성물은 기재 수지(베이스 수지)로 무정형 폴리프로필렌 수지를 사용한다. 무정형 폴리프로필렌 수지는 범용 폴리프로필렌에 비해서 분자량이 낮으므로, 후술하는 광분해성 코팅제가 코팅된 고비중 물질에 의한 광분해성을 보강해 주는 상승 효과를 구현할 수 있다.The masterbatch composition of the present invention uses an amorphous polypropylene resin as a base resin (base resin). Since the amorphous polypropylene resin has a lower molecular weight than that of general-purpose polypropylene, a synergistic effect that enhances photodegradability due to a high-boiling substance coated with a photolytic coating agent described later can be realized.

구체적으로, 상기 무정형 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단량체로부터 제조된 호모 폴리머; 또는 프로필렌 단량체 및 공단량체의 공중합체;일 수 있다. 이러한 무정형 폴리프로필렌 수지를 사용하는 경우, 광분해성 플라스틱으로 이용되는 폴리올레핀 화합물, 변성폴리올레핀 화합물 등과의 혼화성을 향상시킬 수 있다.Specifically, the amorphous polypropylene resin is a homopolymer prepared from a propylene monomer; Or a copolymer of a propylene monomer and a comonomer. When such an amorphous polypropylene resin is used, miscibility with a polyolefin compound or a modified polyolefin compound used as a photolytic plastic can be improved.

일 구체예에서, 프로필렌 단량체로부터 제조된 호모 폴리머를 무정형 폴리프로필렌 수지로 사용하는 경우, 예를 들면, 폴리에틸렌 호모 폴리머 수지를 사용하는 경우 보다 자외선에 의한 주쇄 절단성이 우수하여, 특히 우수한 광분해성을 구현할 수 있다.In one embodiment, when a homopolymer produced from a propylene monomer is used as an amorphous polypropylene resin, for example, it is more excellent in main chain cleavage property by ultraviolet rays than in the case of using a polyethylene homopolymer resin, Can be implemented.

다른 구체예에서, 프로필렌 단량체와 공단량체를 포함하는 공중합체를 무정형 폴리프로필렌 수지로 사용하는 경우, 예를 들면, 공중합체의 배열을 랜덤형태, 교차형태, 블록형태 또는 상이한 세그먼트 등으로 조절하여 기재 수지(베이스 수지)의 점도 또는 물성을 조절할 수 있다. 이 때, 공단량체는 우수한 광분해성의 유지를 위해 2.5 중량% 내지 8.5 중량%의 함량으로 사용될 수 있다.In another embodiment, when a copolymer containing a propylene monomer and a comonomer is used as an amorphous polypropylene resin, for example, the arrangement of the copolymer may be controlled in a random form, an alternating form, a block form or a different segment, The viscosity or physical properties of the resin (base resin) can be controlled. At this time, the comonomer may be used in an amount of 2.5 wt% to 8.5 wt% for maintaining excellent photodegradability.

공단량체는 예를 들면, 프로필렌을 제외한 α-올레핀 단량체, 디엔 단량체, 할로겐 치환 α-올레핀 단량체 및 고리상 올레핀 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The comonomer may include, for example, at least one of an? -Olefin monomer other than propylene, a diene monomer, a halogen-substituted? -Olefin monomer and a cyclic olefin monomer.

α-올레핀 단량체는 예를 들면, 에틸렌, 이소부틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 4-페닐-1-부텐, 6-페닐-1-헥센, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 4-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 5-메틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-펜텐, 3,4-디메틸-1-펜텐, 4,4-디메틸-1-펜텐 또는 비닐시클로헥산 등을 포함할 수 있다.The? -olefin monomer may be, for example, ethylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 5-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,3-dimethyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene or vinylcyclohexane.

디엔 단량체는 예를 들면, 1,3-부타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-헥사디엔 등을 포함할 수 있다. The diene monomers may include, for example, 1,3-butadiene, 1,4-butadiene, 1,5-hexadiene, and the like.

할로겐 치환 α-올레핀 단량체는 예를 들면, 헥사플루오로프로펜, 테트라플루오로에틸렌, 2-플루오로프로펜, 플루오로에틸렌, 1,1-디플루오로에틸렌, 3-플루오로프로펜, 트리플루오로에틸렌 또는 3,4-디클로로-1-부텐 등을 포함할 수 있다.The halogen-substituted? -Olefin monomers include, for example, hexafluoropropene, tetrafluoroethylene, 2-fluoropropene, fluoroethylene, 1,1-difluoroethylene, 3-fluoropropene, Fluoroethylene or 3,4-dichloro-1-butene, and the like.

고리상 올레핀 단량체은 예를 들면, 시클로펜텐, 시클로헥센, 노르보넨, 5-메틸노르보넨, 5-에틸노르보넨, 5-프로필노르보넨, 5,6-디메틸노르보넨 또는 5-벤질노르보넨 등을 포함할 수 있다.The cyclic olefin monomers include, for example, cyclopentene, cyclohexene, norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, .

상기 폴리프로필렌 수지는 180℃에서 측정한 점도가 400cP 내지 4000cP일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 폴리프로필렌 수지가 우수한 유동성을 가져 마스터베치 조성물이 우수한 가공성 등을 나타낼 수 있다.The polypropylene resin may have a viscosity of 400 cP to 4000 cP measured at 180 캜. Within the above range, the polypropylene resin has excellent fluidity so that the masterbatch composition can exhibit excellent processability and the like.

상기 폴리프로필렌 수지는 연화점이 30℃ 내지 200℃일 수 있다. 예를 들면 연화점은 30℃ 내지 180℃일 수 있다. 다른 예를 들면 연화점은 40℃ 내지 150℃일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지의 연화점이 상기 범위를 만족할 경우, 더욱 우수한 가공성, 혼합 분산성 및 내열성을 구현할 수 있다.The polypropylene resin may have a softening point of 30 ° C to 200 ° C. For example, the softening point may be from 30 캜 to 180 캜. As another example, the softening point may be 40 캜 to 150 캜. When the softening point of the polypropylene resin satisfies the above range, further excellent processability, mixing dispersibility and heat resistance can be realized.

상기 폴리프로필렌 수지는 중량평균분자량이 10,000 이상일 수 있다. 예를 들면 20,000 이상일 수 있다. 다른 예를 들면 20,000 내지 40,000일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량이 상기 범위를 만족할 경우, 더욱 우수한 혼합 분산성 및 광분해성을 구현할 수 있다.The polypropylene resin may have a weight average molecular weight of 10,000 or more. For example, 20,000 or more. Other examples may be 20,000 to 40,000. When the weight average molecular weight of the polypropylene resin satisfies the above range, more excellent dispersibility and photodegradability can be realized.

일 구체예에서, 상기 폴리프로필렌은 ASTM D-1238의 방법에 의해 230℃, 2160g의 조건에서 측정한 용융흐름지수가 0.30g/10분 내지 35g/10분이고, 밀도가 0.89 g/cm3 내지 0.91g/cm3인 호모 폴리머가 사용될 수 있다. 이러한 경우, 마스터베치에 의한 플라스틱 백의 광분해 특성이 더욱 향상될 수 있다.In one embodiment, the polypropylene has a melt flow index measured under the conditions of 230 ℃, 2160g by the method of ASTM D-1238 0.30g / 10 minutes to 35g / 10 min and a density of 0.89 g / cm 3 to 0.91 g / cm < 3 > may be used. In this case, the photodegradation property of the plastic bag by the master batch can be further improved.

상기 폴리프로필렌 수지는 전체 마스터베치 조성물 중 20 중량% 내지 75 중량%로 포함될 수 있다. 폴리프로필렌 수지의 함량이 20 중량% 미만인 경우, 마스터베치를 펠릿으로 성형하기 어렵고, 광분해성 플라스틱의 유동성이 저하될 수 있다. 반대로, 폴리프로필렌 수지의 함량이 75 중량%를 초과하는 경우, 마스터베치에 의한 광분해성이 충분히 발휘되기 어렵다.The polypropylene resin may comprise from 20% to 75% by weight of the total masterbatch composition. When the content of the polypropylene resin is less than 20% by weight, it is difficult to mold the master batch into pellets, and the flowability of the photodegradable plastic may be deteriorated. On the contrary, when the content of the polypropylene resin exceeds 75% by weight, the photodegradability due to the master batch is not sufficiently exhibited.

상기 고비중 물질은 비중이 3 내지 20인 물질로, 금속 화합물 또는 무기 화합물이다. 상기 비중 범위 내에서, 마스터베치는 고강도 및 고비중을 구현하면서도 사출성형 조건에서 유동성을 향상시키는 효과가 우수하다. 또한, 이러한 고비중 물질을 포함하는 마스터베치는 광분해성 플라스틱에 적용 시 수축률 저감 효과가 우수하고, 비중을 효과적으로 제어하면서도 수축률을 낮추어 치수공차를 낮출 수 있다.The high boiling material is a material having a specific gravity of 3 to 20, and is a metal compound or an inorganic compound. Within the specific gravity range, the masterbatch is excellent in effect of improving fluidity under injection molding conditions while realizing high strength and high cost. In addition, the masterbatch containing such a high-boiling substance is excellent in the effect of reducing the shrinkage rate when applied to the photolytic plastic, and the dimensional tolerance can be lowered by lowering the shrinkage ratio while effectively controlling the specific gravity.

구체적으로, 상기 금속 화합물은 텅스텐 및 구리로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 고비중 물질이 광분해성 코팅제와 교반 시 높은 자열(shear heat)을 발생시킬 수 있어 코팅성이 더욱 향상될 수 있다.Specifically, the metal compound may include at least one selected from the group consisting of tungsten and copper. In this case, the high boiling material can generate high heat (shear heat) when stirred with the photodegradable coating agent, so that the coating property can be further improved.

구체적으로, 상기 무기 화합물은 황산 바륨, 안티몬 옥사이드 및 아나타제형 산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 마스터베치는 광분해성 플라스틱에 적용 시 수축률 저감 효과가 우수하고, 무게를 절감하면서도 수축률을 낮추어 치수공차를 낮출 수 있다.Specifically, the inorganic compound may include at least one selected from the group consisting of barium sulfate, antimony oxide, and anatase-type titanium oxide. In such a case, the masterbatch is excellent in reducing the shrinkage rate when applied to photodegradable plastics, and can reduce the dimensional tolerance by lowering the shrinkage rate while reducing the weight.

황산 바륨은 예를 들면, 침강성 황산 바륨일 수 있다. Barium sulfate may be, for example, precipitated barium sulfate.

안티몬 옥사이드는 예를 들면, 삼산화 안티몬일 수 있다.The antimony oxide may, for example, be antimony trioxide.

상기 고비중 물질은 평균 입경이 1㎛ 내지 20㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서, 고비중 물질에 의한 강도 향상의 효과가 증대되면서도, 치수 공차를 낮추고, 사출성형 조건에서 고비중 물질의 응집 또는 플로우 마크의 발생을 방지하는 효과가 더욱 우수하다.The high boiling material may have an average particle diameter of 1 탆 to 20 탆. Within the above range, the effect of increasing the strength by the high-boiling substance is increased, and the dimensional tolerance is lowered, and the effect of preventing the aggregation of the high-boiling substance or the generation of the flow mark under the injection molding condition is more excellent.

상기 고비중 물질은 전체 마스터베치 조성물 중 10 중량% 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 고비중 물질의 함량이 10 중량% 미만인 경우, 마스터베치에 의한 광분해성 향상 및 비중 제어 특성이 충분히 발휘되기 어렵다. 반대로, 고비중 물질의 함량이 60 중량%를 초과하는 경우, 마스터베치를 펠릿으로 성형하기 어렵고, 광분해성 플라스틱에 적용 시 응집 및 플로우 마크 발생을 유발할 수 있으며, 마스터베치를 유동성이 저하되며, 광분해성 플라스틱에 적용 시 비중을 과도하게 향상시킬 수 있다. The high boiling material may comprise from 10% to 60% by weight of the total masterbatch composition. When the content of the high-boiling substance is less than 10% by weight, the photodegradation property and the specific gravity control property due to the master batch are not sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the high-boiling substance is more than 60% by weight, it is difficult to form the master batch into pellets, and when applied to photodegradable plastics, aggregation and flow marks can be caused, It is possible to excessively increase the specific gravity when applied to the gum plastic.

상기 광분해성 코팅제는 광분해성 금속 스테아린산계 화합물 및 광분해성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 광분해성 코팅제는 고비중 물질의 표면에 코팅되어 우수한 광분해 특성을 구현하면서도, 고비중 물질이 기재 수지(베이스 수지) 내에서 우수한 분산성을 갖게 할 수 있다.The photodegradable coating agent may include at least one selected from the group consisting of a photodegradable metal stearic acid compound and a photodegradable surfactant. Such a photodegradable coating agent can be coated on the surface of a high-boiling substance to provide excellent photodegradation characteristics, while allowing the high-boiling substance to have excellent dispersibility in the base resin (base resin).

상기 광분해성 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 예시의 금속 스테아린산계 화합물은 감광특성이 우수하며, 라디칼 형성성이 우수하여 마스터베치에 의한 광분해성을 특히 향상시킬 수 있다.The photodegradable metal stearic acid-based compound may include at least one member selected from the group consisting of manganese stearate and cobalt stearate. The metal stearic acid-based compound of this example has excellent photosensitivity and is excellent in radical-forming property, so that photodegradability by the masterbatch can be improved particularly.

구체적으로, 금속 스테아린산계 화합물로 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 경우, 예를 들면, 페릭 스테아레이트를 이용하는 경우 보다 우수한 광분해 특성을 구현하는 동시에, 마스터베치가 갖는 착색도를 낮출 수 있어 활용도를 더욱 향상시킬 수 있다.Specifically, when at least one selected from the group consisting of manganese stearate and cobalt stearate is used as the metal stearic acid-based compound, for example, it is possible to realize better photodegradation characteristics than when using ferric stearate, The degree of coloring can be lowered and the utilization can be further improved.

일 구체예에서, 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트를 혼합하여 사용 할 수 있으며, 이때 망간 스테아레이트와 코발트 스테아레이트의 중량비는 4:3 내지 3:4 일 수 있다. 이러한 경우, 더욱 우수한 광분해성 및 고비중 물질에 대한 코팅성을 구현할 수 있다. In one embodiment, the metal stearic acid-based compound may be a mixture of manganese stearate and cobalt stearate, wherein the weight ratio of manganese stearate to cobalt stearate may be from 4: 3 to 3: 4. In this case, it is possible to realize more excellent photodegradability and coatability against high-boiling matter.

상기 광분해성 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 예시의 광분해성 계면활성제는 고비중 물질의 분산성을 높이면서도 마스터베치에 의한 광분해성을 특히 향상시킬 수 있다.The photodegradable surfactant may include at least one selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant. The photodegradable surfactants of this example can enhance the photodegradability of the masterbatch, while enhancing the dispersibility of the high-boiling materials.

양이온 계면활성제는 예를 들면, 스테아릴아민아세테이트, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등을 포함할 수 있다.Cationic surfactants may include, for example, stearylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, and the like.

음이온 계면활성제는 예를 들면, 알킬벤젠술폰산염(LAS:Linear alkybenzene sulfonate), α-올레핀 술폰산염(AOS : α-olefin sulfonate), 알킬황산에스테르염(AS : alkyl sulfate), 알칸술폰산염(SAS : Sodium alanesulfonate), 알킬에테르황산에스테르염(AES : alkyl ether sulfate) 등을 포함할 수 있다.Anionic surfactants include, for example, linear alkybenzene sulfonate (LAS), alpha-olefin sulfonate (AOS), alkyl sulfate (AS), alkanesulfonate (SAS) : Sodium alanesulfonate, alkyl ether sulfate (AES), and the like.

양쪽성 계면활성제는 예를 들면, 라우릴디메틸아민옥사이드, 라우릴카르복시메틸히드록시에틸 이미다졸륨베타인 등을 포함할 수 있다.Amphoteric surfactants may include, for example, lauryldimethylamine oxide, laurylcarboxymethylhydroxyethylimidazoliumbetaine, and the like.

일 구체예에서, 광분해성 코팅제로 광분해성 계면활성제를 사용할 경우, 광분해성 코팅제는 전체 마스터베치 조성물 중 1 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 광분해성 계면활성제의 함량이 1 중량% 미만인 경우, 광분해 효과가 충분히 발휘되기 어렵고, 고비중 물질의 높은 비중에 의한 층분리를 방지하기 어렵다. 반대로, 광분해성 계면활성제의 함량이 15 중량%를 초과하는 경우, 마스터베치의 제조 시 계면활성제의 특성인 고온에서 점도 저하로 인해 마스터베치 제조가 쉽지 않으며, 광분해성 플라스틱에 적용 시 응집 및 플로우 마크 발생을 유발할 수 있다. In one embodiment, when a photodegradable surfactant is used as the photodegradable coating, the photodegradable coating may comprise from 1 wt% to 15 wt% of the entire masterbatch composition. When the content of the photodegradable surfactant is less than 1% by weight, the photodegradation effect is not sufficiently exhibited, and it is difficult to prevent the layer separation due to the high specific gravity of the high-boiling substance. Conversely, when the content of the photocleavable surfactant is more than 15% by weight, it is difficult to prepare a masterbatch due to a decrease in viscosity at a high temperature, which is a characteristic of a surfactant in the production of a masterbatch. .

일 구체예에서, 광분해성 코팅제로 광분해성 금속 스테아린산계 화합물을 사용할 경우, 광분해성 코팅제는 전체 마스터베치 조성물 중 1 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 금속 스테아린산계 화합물의 함량이 1 중량% 미만인 경우, 광분해 효과가 충분히 발휘되기 힘들고, 고비중 물질의 고른 분산이 힘들다. 반대로, 금속 스테아린산계 화합물의 함량이 20%를 초과하는 경우 화합물 중 금속 물질로부터 유래하는 붉은색 또는 노란색이 진하게 발현되어 투명 제품을 제조하는데 장애가 되므로 활용도가 낮아진다.In one embodiment, when a photodegradable metal stearic acid-based compound is used as the photolytic coating, the photodegradable coating may comprise from 1 wt% to 20 wt% of the entire masterbatch composition. When the content of the metal stearic acid-based compound is less than 1% by weight, the photodegradation effect is not sufficiently exhibited and uniform dispersion of the high-boiling substance is difficult. On the other hand, when the content of the metal stearic acid-based compound exceeds 20%, red or yellow derived from a metal substance is darkly expressed in the compound, which hinders the production of a transparent product, resulting in lower utilization.

상기 마스터베치 조성물은 전체 조성물의 비중이 2.5 내지 10일 수 있다. 이러한 경우, 마스터베치는 광분해성 플라스틱 백의 제조에 적용 시 우수한 비중 제어 특성과 고비중 물질에 대한 혼합 분산성을 양립할 수 있다.The masterbatch composition may have a specific gravity of 2.5 to 10 as a whole composition. In this case, the master batch can provide both excellent specific gravity control characteristics and mixed dispersibility to high-boiling materials when applied to the production of photolithographic plastic bags.

본 발명의 다른 구현예는 전술한 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 포함하는 혼련물인 마스터베치에 관한 것이다. 상기 마스터베치는 광분해성 코팅제가 고비중 물질 표면에 코팅된 형태로 혼련물에 포함된다. 이러한 마스터베치는 광분해성 플라스틱의 비중을 제어하면서도 강도를 높이고 수축률을 저감할 수 있으며, 광분해성 및 가공성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 광분해성 코팅제가 고비중 물질 표면에 코팅된 상태로 마스터베치 내에 포함됨으로써, 광분해성 성분 및 고비중 물질 각각의 혼합 분산성을 높여 이들이 각각 응집하거나 광분해성 플라스틱의 제조 시 플로우 마크를 발생시키는 것을 방지하고, 광분해성을 촉진하는 분산 거점으로 작용하여, 제품의 내구성을 유지하면서도 광분해도를 향상시킬 수 있다.Another embodiment of the present invention relates to a master batch which is a kneaded product comprising the functional masterbatch composition for photolytic plastic as described above. The master batch is contained in the kneaded product in the form that the photodegradable coating agent is coated on the surface of the high boiling material. Such a master batch can increase the strength and reduce the shrinkage rate while controlling the specific gravity of the photodegradable plastic, and can further improve the photodegradability and workability. In addition, since the photodegradable coating agent is contained in the masterbatch in a state of being coated on the surface of the high-boiling substance, the mixing and dispersing properties of the photodegradable component and the high-boiling substance are enhanced to form a flow mark in the production of the photodegradable plastic, And functions as a dispersion base for promoting photodegradability, thereby improving the photodegradability while maintaining the durability of the product.

본 발명의 또 다른 구현예는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량하는 단계; 고비중 물질 상에 광분해성 코팅제로 형성된 코팅층을 형성하는 단계; 표면에 코팅층이 형성된 고비중 물질을 건조 후 계량된 무정형 폴리프로필렌 수지와 혼련하는 단계; 및 상기 혼련물을 압출기에 투입 후 50℃ 내지 140℃에서 용융 압출하여 펠릿을 제조하는 단계; 를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention is a process for the preparation of a photoresist composition comprising 10 to 60% by weight of a high boiling matter having a specific gravity of 3 to 20, 20 to 75% by weight of an amorphous polypropylene resin and 1 to 20% ; Forming a coating layer formed of a photodegradable coating on the high-boiling material; Mixing a high boiling material having a coating layer formed on its surface with a dried amorphous polypropylene resin after drying; And injecting the kneaded material into an extruder, followed by melt-extrusion at 50 ° C to 140 ° C to produce pellets; The present invention relates to a method for producing a functional masterbatch for photodegradable plastics.

상기 계량하는 단계에서는 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량한다. 상기 함량 범위 내에서, 무정형 폴리프로필렌 수지, 고비중 물질 및 광분해성 코팅제가 서로 복합적으로 작용하여, 비중 제어 효과 및 수축률 저감의 효과가 증대될 수 있다.In the metering step, 10 wt% to 60 wt% of a high boiling matter having a specific gravity of 3 to 20, 20 wt% to 75 wt% of an amorphous polypropylene resin, and 1 wt% to 20 wt% of a photodegradable coating agent are respectively weighed. Within the above content range, the amorphous polypropylene resin, the high-boiling substance and the photodegradable coating agent act together to increase the effect of controlling the specific gravity and reducing the shrinkage ratio.

상기 코팅층을 형성하는 단계는 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 교반하여 발생하는 자열(shear heat)에 의한 직접 코팅법; 광분해성 코팅제를 포함하는 수용액에 고비중 물질을 함침시키는 수용액상 코팅법; 및 광분해성 코팅제를 포함하는 유기용매에 고비중 물질을 함침시키는 유기용매상 코팅법; 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 고비중 물질에 대한 광분해성 코팅제의 코팅성 및 코팅 균일성을 높일 수 있다.The coating layer may be formed by a direct coating method using shear heat generated by stirring a high-boiling material and a photodegradable coating agent; An aqueous liquid coating method in which a high-boiling substance is impregnated into an aqueous solution containing a photodegradable coating agent; An organic solvent phase coating method in which a high-boiling substance is impregnated into an organic solvent including a photocatalytic coating agent and a photodegradable coating agent; ≪ / RTI > In this case, the coating property and the coating uniformity of the photodegradable coating agent to the high-boiling substance can be increased.

상기 혼련물을 제조하는 단계에서는 계량된 폴리프로필렌 수지를 교반기에 투입 후 100 rpm 내지 450 rpm으로 교반하면서, 코팅층이 형성된 고비중 물질을 투입하여 혼련한다.In the step of preparing the kneaded product, the weighed polypropylene resin is put into a stirrer, and a high-boiling substance having a coating layer formed thereon is added while stirring at 100 rpm to 450 rpm, followed by kneading.

교반 온도는 예를 들면, 35℃ 내지 50℃일 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리프로필렌 수지와 코팅층이 형성된 고비중 물질의 혼합 분산성이 향상될 수 있으며, 고비중 물질의 응집 또는 뭉침을 더욱 저감할 수 있다The stirring temperature may be, for example, from 35 캜 to 50 캜. Within this range, the mixing and dispersing property of the polypropylene resin and the high-boiling substance in which the coating layer is formed can be improved, and the aggregation or aggregation of the high-boiling substance can be further reduced

상기 펠릿을 제조하는 단계에서는 상기 혼련물을 일축 압출기에 투입 후 40℃ 내지 150℃에서 용융 압출한 후, 절단하여 펠릿을 제조한다. 이러한 경우, 혼화성이 우수할 뿐만 아니라, 마스터베치의 분산성이 더욱 향상될 수 있다.In the step of producing the pellets, the kneaded product is put into a uniaxial extruder, and melt-extruded at 40 to 150 ° C, followed by cutting to produce pellets. In this case, not only the compatibility is excellent, but also the dispersibility of the master batch can be further improved.

실시예Example

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 예시 중 일부로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It should be understood, however, that this is provided as illustrative of the present invention and is not to be construed as limiting the invention in any way.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

본 발명의 실시예에서 사용된 성분은 하기와 같다.The components used in the examples of the present invention are as follows.

(수지)(Suzy)

무정형 폴리 프로필렌 수지 : 일본 CFR 사, TFC730-1(점도: 400~4000cP/180℃, 연화점: 110~150℃).Amorphous polypropylene resin: CFR Co., Ltd., Japan, TFC730-1 (viscosity: 400-4000 cP / 180 占 폚, softening point: 110-150 占 폚).

(고비중 물질)(High-boiling matter)

황산바륨: ㈜코츠, 침강성 황산바륨 KCB-8000, Barium sulfate: Cotts Co., Ltd., Precipitated barium sulfate KCB-8000,

안티몬 옥사이드: ㈜일성화학, 삼산화안티몬, Antimony oxide: Ilsung Chemical Co., Ltd. Antimony trioxide,

텅스텐: ㈜시벨코코리아, 텅스텐 화합물Tungsten: Sibelco Korea, Tungsten compound

(광분해성 코팅제)(Photodegradable coating agent)

Mn-st: Manganese stearate, 중국 Hansung plastic additives Mn-st: Manganese stearate, China Hansung plastic additives

Co-st: Cobalt stearate, 중국 Hansung plastic additivesCo-st: Cobalt stearate, China Hansung plastic additives

음이온계면활성제: ㈜세마, AS-550Anionic surfactant: Sema, AS-550

실시예 1Example 1

무정형 폴리프로필렌 수지, 고비중 물질, 광분해성 코팅제의 함량을 하기 표 1에 나타낸 조성대로 계량하였다. 상온의 건식 혼합기(헨셀 믹서)에 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 투입 후 교반하여, 발생하는 자열에 의해 광분해성 코팅제가 고비중 물질상에 충분한 정도의 코팅층을 형성하도록 하였다. 다음으로, 무정형 폴리프로필렌 수지를 투입 후, 싱글 압출기를 사용하여 용융 혼합하여 마스터베치를 제조하였다. 이때, 싱글 압출기의 배럴은 6부분으로 온도조절이 가능한 것을 사용하였으며, 온도 범위는 80℃~140℃였다. 압출된 수지의 혼합물은 냉각수에서 냉각시킨 후 절단하여 펠릿 상태로 제조하였다.The content of amorphous polypropylene resin, high-boiling substance and photodegradable coating agent was measured according to the composition shown in Table 1 below. A high-boiling substance and a photodegradable coating agent were put into a dry mixer (Henschel mixer) at room temperature and stirred, and a photolytic coating agent was formed on the high-boiling substance layer to a sufficient degree by the generated magnetism. Next, the amorphous polypropylene resin was charged, and then melt mixed using a single extruder to prepare a master batch. At this time, the barrel of the single extruder was used in which the temperature was adjustable in six parts, and the temperature ranged from 80 ° C to 140 ° C. The extruded resin mixture was cooled in cooling water and then cut into pellets.

실시예 2 내지 9 Examples 2 to 9

상기 실시예 1에서 무정형 폴리프로필렌 수지, 고비중 물질 및 광분해성 코팅제의 함량을 하기 표 1과 같이 변경하여 사용한 것을 제외하고 동일한 방법으로, 마스터베치 펠릿을 제조하였다.Master vetch pellets were prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the amorphous polypropylene resin, the high-boiling substance and the photodegradable coating agent were changed as shown in Table 1 below.

  (중량%)(weight%) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 수지Suzy 무정형 폴리 프로필렌 수지Amorphous polypropylene resin 73 73 73 73 73 73 73 73 73 73 73 73 65 65 65 65 65 65 고비중 물질
High-boiling matter
황산바륨Barium sulfate 20 20 20 20 0 0 0 0 0 0 0 0 20 20 0 0 0 0
텅스텐tungsten 0 0 0 0 20 20 20 20 0 0 0 0 0 0 20 20 0 0 산화티타늄Titanium oxide 0 0 0 0 0 0 0 0 20 20 20 20 0 0 0 0 20 20  
광분해성 코팅제

Photodegradable coating agent
Mn-stMn-st 7 7 4 4 7 7 4 4 7 7 4 4 0 0 0 0 0 0
Co-stCo-st 0 0 3 3 0 0 3 3 0 0 3 3 0 0 0 0 0 0 음이온계면활성제Anionic surfactant 0 0   0 0 0 0 0 0 0 0 15 15 15 15 15 15

비교예 1 내지 6Comparative Examples 1 to 6

상기 실시예 1에서 폴리프로필렌 수지 대신 고밀도 폴리에틸렌 수지(HDPE)를 이용하고, 광분해성 코팅제의 함량은 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고 동일한 방법 컴파운드 펠릿을 제조하였다.The same method compound pellets were prepared except that HDPE was used instead of polypropylene resin in Example 1 and the content of the photodegradable coating agent was changed as shown in Table 2 below.

(중량부)(Parts by weight) 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 HDPEHDPE 100100 100100 100100 100100 100100 100100 Co-stCo-st 0.040.04 0.070.07 0.10.1 00 00 00 Mn-stMn-st 00 00 00 0.040.04 0.070.07 0.10.1

<물성평가>&Lt; Evaluation of physical properties &

상기 실시예에서 제조된 마스터베치와 비교예에서 제조된 컴파운드 펠릿을 밀도가 0.945g/cm3이고, 용융흐름 지수가 0.08g/10분인 고밀도 폴리에틸렌 수지에 각각 0.5%, 1%를 첨가하고, 170℃~200℃로 온도가 조절된 일축 중공 필름 성형기와 동일 온도 조건으로 설정된 사출기를 이용하여 두께가 25㎛인 필름형 시편을 제조하였다. 또한, 마스터베치의 흐름에 따른 분산성을 확인하기 위하여 두께가 1mm인 사출 시편을 추가로 제조하였다. The master pellet prepared in the above Example and the compound pellets prepared in the Comparative Example were added to the high density polyethylene resin having a density of 0.945 g / cm &lt; 3 &gt; and a melt flow index of 0.08 g / 10 min, Film type specimen with a thickness of 25 ㎛ was manufactured by using an uniaxial hollow film molding machine controlled at a temperature of from 200 캜 to 200 캜 by using an injection machine set at the same temperature condition. Further, an injection sample having a thickness of 1 mm was further prepared to confirm the dispersibility according to the flow of the master batch.

상기 시편에 대해, 분산성, 플로우 마크 평가, 신율, 광분해도 등을 측정하여 하기 표 2 내지 표 4에 나타내었다(실시예 10 내지 27 및 비교예 8 내지 12). The specimens were measured for dispersibility, flow-mark evaluation, elongation, photodegradability and the like in the following Tables 2 to 4 (Examples 10 to 27 and Comparative Examples 8 to 12).

(1) 분산성 평가 방법: 실시예 및 비교예에서 제조된 필름형 시편(두께 25㎛)에 대해 육안으로 응집체의 유무를 관찰하여 분산성을 평가했다. (1) Method of evaluating the dispersibility: The film-like specimen (thickness: 25 mu m) prepared in Examples and Comparative Examples was visually observed for the presence or absence of agglomerates to evaluate the dispersibility.

◎: 육안으로 분산 불량(응집체)가 전혀 발견되지 않았다. &Amp; cir &amp; &amp; cir &amp;: No dispersion failure (agglomerate) was visually observed.

×: 육안으로 분산 불량(응집체)가 발견되었다. X: Disorientation (agglomerate) was found visually.

(2) 플로우(spiral mark) 평가: 실시예 및 비교예서 제조된 광분해성 플라스틱 사출 시편(두께 1mm)에 대해 육안으로 플로우 마크의 발생 유무를 관찰하였다.(2) Evaluation of spiral mark: Examples and comparative examples The photodegradable plastic injection specimen (thickness: 1 mm) produced was visually observed for the occurrence of flow marks.

◎: 육안으로 플로우 마크가 전혀 발견되지 않았다. &Amp; cir &amp;: No flow marks were found in the naked eye.

△: 육안으로 장경이 10 mm 이하인 플로우 마크가 발견되었다. ?: A flow mark having a long diameter of 10 mm or less was visually observed.

×: 육안으로 장경이 10 mm를 초과하는 플로우 마크가 발견되었다.X: Flow marks with a long diameter exceeding 10 mm were visually observed.

(3) 광분해성 평가: 상기 시편에 대해 ASTM D-4329 및 ASTM D-882의 방법들에 의거하여 각각의 시편에 대해, 자외선 램프에 의한 광분해도를 MD 방향에 대한 신율로서 측정하였다. 상기 광분해도 측정법은 시편에 60℃에서 4시간 동안은 자외선을 조사하고, 40℃에서 4 시간 동안은 수분의 응축을 이용해 필름 표면을 적시는 싸이클을 이루게 하였다. 시편의 분해도가 클수록 신율의 값이 단시간 내에 저하된다는 것을 의미한다. (상대적 광분해도: ◎ > △ > × )(3) Evaluation of photodegradability: The photodegradation degree by the ultraviolet lamp was measured as elongation in the MD direction for each of the specimens, according to the methods of ASTM D-4329 and ASTM D-882 for the specimens. In the photolysis measurement method, the specimen was irradiated with ultraviolet rays at 60 ° C for 4 hours and condensed with water at 40 ° C for 4 hours to form a film-wetting cycle. The greater the degree of degradation of the specimen, the lower the elongation value in a short time. (Relative Photodegradation:?>?> X)

  마스터 배치Master batch 마스터 배치 함량Master batch content HDPE 함량HDPE content 분산성 평가Dispersibility evaluation 플로우 마크 평가Flow Mark Evaluation 광분해도 Photodegradability 실시예10Example 10 실시예 1Example 1 0.50.5 99.599.5 실시예11Example 11 실시예 2Example 2 0.50.5 99.599.5 실시예12Example 12 실시예 3Example 3 0.50.5 99.599.5 실시예13Example 13 실시예 4Example 4 0.50.5 99.599.5 실시예14Example 14 실시예 5Example 5 0.50.5 99.599.5 실시예15Example 15 실시예 6Example 6 0.50.5 99.599.5 실시예16Example 16 실시예 7Example 7 0.50.5 99.599.5 실시예17Example 17 실시예 8Example 8 0.50.5 99.599.5 실시예18Example 18 실시예 9Example 9 0.50.5 99.599.5 실시예19Example 19 실시예 1Example 1 1One 9999 실시예20Example 20 실시예 2Example 2 1One 9999 실시예21Example 21 실시예 3Example 3 1One 9999 실시예22Example 22 실시예 4Example 4 1One 9999 실시예23Example 23 실시예 5Example 5 1One 9999 실시예24Example 24 실시예 6Example 6 1One 9999 실시예25Example 25 실시예 7Example 7 1One 9999 실시예26Example 26 실시예 8Example 8 1One 9999 실시예27Example 27 실시예 9Example 9 1One 9999 비교예7Comparative Example 7 비교예 1Comparative Example 1 0.50.5 99.599.5 XX 비교예8Comparative Example 8 비교예 2Comparative Example 2 0.50.5 99.599.5 XX 비교예9Comparative Example 9 비교예 3Comparative Example 3 0.50.5 99.599.5 ΔΔ 비교예10Comparative Example 10 비교예 4Comparative Example 4 0.50.5 99.599.5 XX 비교예11Comparative Example 11 비교예 5Comparative Example 5 0.50.5 99.599.5 XX 비교예12Comparative Example 12 비교예 6Comparative Example 6 0.50.5 99.599.5 ΔΔ

신율(%)Elongation (%) 자외선 조사 시간(h)Ultraviolet irradiation time (h)   00 1212 2424 3636 4848 6060 8484 실시예 10Example 10 250250 140140 8080 6060 00 00 00 실시예 11Example 11 240240 120120 5050 2020 00 00 00 실시예 12Example 12 240240 100100 4040 2020 00 00 00 실시예 13Example 13 260260 120120 2020 1010 00 00 00 실시예 14Example 14 250250 110110 7070 00 00 00 00 실시예 15Example 15 250250 110110 5050 00 00 00 00 실시예 16Example 16 240240 210210 170170 9090 6060 00 00 실시예 17Example 17 250250 180180 140140 9090 5555 00 00 실시예 18Example 18 260260 160160 130130 8585 4545 00 00 실시예 19Example 19 260260 150150 5050 00 00 00 00 실시예 20Example 20 250250 120120 3030 00 00 00 00 실시예 21Example 21 250250 140140 3030 00 00 00 00 실시예 22Example 22 240240 130130 2020 00 00 00 00 실시예 23Example 23 250250 110110 00 00 00 00 00 실시예 24Example 24 260260 110110 00 00 00 00 00 실시예 25Example 25 240240 220220 140140 5555 00 00 00 실시예 26Example 26 240240 160160 120120 4040 00 00 00 실시예 27Example 27 260260 160160 8080 1010 00 00 00 비교예 7Comparative Example 7 240240 220220 180180 130130 9090 7070 3535 비교예 8Comparative Example 8 240240 190190 110110 9595 6060 2020 00 비교예 9Comparative Example 9 250250 150150 8585 6060 1515 00 00 비교예 10Comparative Example 10 260260 210210 170170 110110 8080 3030 1515 비교예 11Comparative Example 11 240240 170170 120120 8585 5555 1515 00 비교예 12Comparative Example 12 250250 180180 9090 5050 1515 00 00

광분해도(%)Photodegradation (%) 자외선 조사 시간(h)Ultraviolet irradiation time (h)   00 1212 2424 3636 4848 6060 8484 실시예10Example 10 0.00 0.00 44.00 44.00 68.00 68.00 76.00 76.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예11Example 11 0.00 0.00 50.00 50.00 79.17 79.17 91.67 91.67 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예12Example 12 0.00 0.00 58.33 58.33 83.33 83.33 91.67 91.67 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예13Example 13 0.00 0.00 53.85 53.85 92.31 92.31 96.15 96.15 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예14Example 14 0.00 0.00 56.00 56.00 72.00 72.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예15Example 15 0.00 0.00 56.00 56.00 80.00 80.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예16Example 16 0.00 0.00 12.50 12.50 29.17 29.17 62.50 62.50 75.00 75.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예17Example 17 0.00 0.00 28.00 28.00 44.00 44.00 64.00 64.00 78.00 78.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예18Example 18 0.00 0.00 38.46 38.46 50.00 50.00 67.31 67.31 82.69 82.69 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예19Example 19 0.00 0.00 42.31 42.31 80.77 80.77 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예20Example 20 0.00 0.00 52.00 52.00 88.00 88.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예21Example 21 0.00 0.00 44.00 44.00 88.00 88.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예22Example 22 0.00 0.00 45.83 45.83 91.67 91.67 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예23Example 23 0.00 0.00 56.00 56.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예24Example 24 0.00 0.00 57.69 57.69 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예25Example 25 0.00 0.00 8.33 8.33 41.67 41.67 77.08 77.08 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예26Example 26 0.00 0.00 33.33 33.33 50.00 50.00 83.33 83.33 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 실시예27Example 27 0.00 0.00 38.46 38.46 69.23 69.23 96.15 96.15 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 비교예7Comparative Example 7 0.00 0.00 8.33 8.33 25.00 25.00 45.83 45.83 62.50 62.50 70.83 70.83 85.42 85.42 비교예8Comparative Example 8 0.00 0.00 20.83 20.83 54.17 54.17 60.42 60.42 75.00 75.00 91.67 91.67 100.00 100.00 비교예9Comparative Example 9 0.00 0.00 40.00 40.00 66.00 66.00 76.00 76.00 94.00 94.00 100.00 100.00 100.00 100.00 비교예10Comparative Example 10 0.00 0.00 19.23 19.23 34.62 34.62 57.69 57.69 69.23 69.23 88.46 88.46 94.23 94.23 비교예11Comparative Example 11 0.00 0.00 29.17 29.17 50.00 50.00 64.58 64.58 77.08 77.08 93.75 93.75 100.00 100.00 비교예12Comparative Example 12 0.00 0.00 28.00 28.00 64.00 64.00 80.00 80.00 94.00 94.00 100.00 100.00 100.00 100.00

상기 표 2 내지 4를 통해 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 마스터베치를 포함하는 광분해성 플라스틱은 광분해성이 우수하고, 비중을 제어하면서도 강도를 높이고 수축률을 저감할 수 있으며, 첨가제 성분의 혼합 분산성 및 가공성이 우수하며, 기계적 물성 유지에 기여하는 효과가 우수하였다.As can be seen from Tables 2 to 4, the photodegradable plastic including the master batch of the embodiment has excellent photodegradability and can increase the strength and the shrinkage ratio while controlling the specific gravity, And workability, and the effect of contributing to maintenance of mechanical properties was excellent.

반면, 비교예의 컴파운드로 만든 광분해성 플라스틱은 광분해성이 낮음을 확인하였다.On the other hand, the photodegradable plastic made of the compound of the comparative example has low photodegradability.

Claims (10)

비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물.
A functional masterbatch composition for photodegradable plastics comprising 10 wt% to 60 wt% of a high boiling material having a specific gravity of 3 to 20, 20 wt% to 75 wt% of an amorphous polypropylene resin, and 1 wt% to 20 wt% .
제1항에 있어서,
상기 고비중 물질은 평균 입경이 10㎛ 내지 20㎛인 금속 화합물 또는 무기 화합물이고,
상기 금속은 텅스텐 및 구리로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 무기 화합물은 황산 바륨, 안티몬 옥사이드 및 아나타제형 산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the high boiling material is a metal compound or an inorganic compound having an average particle diameter of 10 to 20 占 퐉,
Wherein the metal comprises at least one member selected from the group consisting of tungsten and copper, and the inorganic compound is at least one selected from the group consisting of barium sulfate, antimony oxide and anatase type titanium oxide, Composition.
제1항에 있어서,
상기 광분해성 코팅제는 광분해성 금속 스테아린산계 화합물 및 광분해성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein said photodegradable coating agent comprises at least one selected from the group consisting of a photodegradable metal stearic acid compound and a photodegradable surfactant.
제3항에 있어서,
상기 광분해성 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 광분해성 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the photodegradable metal stearic acid-based compound comprises at least one member selected from the group consisting of manganese stearate and cobalt stearate,
Wherein the photodegradable surfactant comprises at least one member selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.
제1항에 있어서,
상기 마스터베치 조성물은 전체 조성물의 비중이 2.5 내지 10인 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the masterbatch composition has a specific gravity of 2.5 to 10 as a whole.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물을 포함하는 혼련물인 마스터베치이고,
광분해성 코팅제가 비중이 3 내지 20인 고비중 물질 표면에 코팅된 형태로 혼련물에 포함되는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치.
A master batch, which is a kneaded product comprising the functional masterbatch composition for photolytic plastic according to any one of claims 1 to 5,
A functional masterbatch for photodegradable plastics, wherein the photodegradable coating agent is contained in the kneaded product in a form coated on the surface of a high boiling point material having a specific gravity of 3 to 20.
비중이 3 내지 20인 고비중 물질 10 중량% 내지 60 중량%, 무정형 폴리프로필렌 수지 20 중량% 내지 75 중량% 및 광분해성 코팅제 1 중량% 내지 20 중량%를 각각 계량하는 단계;
고비중 물질 상에 광분해성 코팅제로 형성된 코팅층을 형성하는 단계;
표면에 코팅층이 형성된 고비중 물질을 건조 후 계량된 무정형 폴리프로필렌 수지와 혼련하는 단계; 및
상기 혼련물을 압출기에 투입 후 50℃ 내지 140℃에서 용융 압출하여 펠릿을 제조하는 단계; 를 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법.
Measuring 10 wt% to 60 wt% of the high boiling matter having a specific gravity of 3 to 20, 20 wt% to 75 wt% of the amorphous polypropylene resin, and 1 wt% to 20 wt% of the photodegradable coating agent;
Forming a coating layer formed of a photodegradable coating on the high-boiling material;
Mixing a high boiling material having a coating layer formed on its surface with a dried amorphous polypropylene resin after drying; And
Adding the kneaded material to an extruder, and melt-extruding the kneaded material at 50 ° C to 140 ° C to produce pellets; Wherein the method comprises the steps of: preparing a functional masterbatch for photodegradable plastics;
제7항에 있어서,
상기 코팅층을 형성하는 단계는 고비중 물질 및 광분해성 코팅제를 교반하여 발생하는 자열(shear heat)에 의한 직접 코팅법; 광분해성 코팅제를 포함하는 수용액에 고비중 물질을 함침시키는 수용액상 코팅법; 및 광분해성 코팅제를 포함하는 유기용매에 고비중 물질을 함침시키는 유기용매상 코팅법; 중 1종 이상을 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 제조 방법.
8. The method of claim 7,
The coating layer may be formed by a direct coating method using shear heat generated by stirring a high-boiling material and a photodegradable coating agent; An aqueous liquid coating method in which a high-boiling substance is impregnated into an aqueous solution containing a photodegradable coating agent; An organic solvent phase coating method in which a high-boiling substance is impregnated into an organic solvent including a photocatalytic coating agent and a photodegradable coating agent; Wherein the functional masterbatch comprises at least one of the following components:
제7항에 있어서,
상기 고비중 물질은 평균 입경이 10㎛ 내지 20㎛인 금속 화합물 또는 무기 화합물이고,
상기 금속은 텅스텐 및 구리로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 무기 화합물은 황산 바륨, 안티몬 옥사이드 및 아나타제형 산화 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물 제조 방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the high boiling material is a metal compound or an inorganic compound having an average particle diameter of 10 to 20 占 퐉,
Wherein the metal comprises at least one member selected from the group consisting of tungsten and copper, and the inorganic compound is at least one selected from the group consisting of barium sulfate, antimony oxide and anatase type titanium oxide, &Lt; / RTI &gt;
제7항에 있어서,
상기 광분해성 코팅제는 광분해성 금속 스테아린산계 화합물 및 광분해성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하며,
상기 광분해성 금속 스테아린산계 화합물은 망간 스테아레이트 및 코발트 스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 광분해성 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 광분해성 플라스틱용 기능성 마스터베치 조성물 제조 방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the photodegradable coating agent comprises at least one selected from the group consisting of a photodegradable metal stearic acid compound and a photodegradable surfactant,
Wherein the photodegradable metal stearic acid-based compound comprises at least one member selected from the group consisting of manganese stearate and cobalt stearate,
Wherein the photodegradable surfactant comprises at least one selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.
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