KR20180058001A - Non-chrome type clear paint composition for stainless steel sheet and the paint composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a non-chrome clear paint for stainless steel sheets, and a stainless steel sheet to which the paint is applied. To this end, an organic fluorotitanate salt coated layer is formed by undergoing pretreatment using a one-component fluorotitanate salt to improve adhesion of paint, prevent corrosion after processing a hairline on top of the stainless steel sheet, thereby exhibiting high adhesion among steel sheet materials on top of the organic fluorotitanate coated layer. By forming a clear paint layer with excellent overall physical properties such as fingerprint resistance, hardness, lubricity, solvent resistance, chemical resistance, and turbidity, it is possible to secure texture and design of the hairline that a device has.

Description

논크롬형 클리어 도료가 코팅된 스테인리스 강판 {Non-chrome type clear paint composition for stainless steel sheet and the paint composition}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a non-chrome clear paint composition for a stainless steel sheet,

본 발명은 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료 및 그 도료가 적용된 스테인리스 강판에 관한 것이다.The present invention relates to a non-chrome clear paint for a stainless steel sheet and a stainless steel sheet to which the paint is applied.

본 발명에서는 소지층(Stainless Steel sheet) 위에 헤어라인 가공 후 부식방지 및 도료의 부착성 향상을 위한 전처리로서 1액형 플루오로티탄염 전처리를 하여 유기 플루오로티탄염 피막층을 형성하고, 상기 유기 플루오로티탄 피막층 위에 소재강판 간의 부착력이 높으면서 내지문성, 경도, 윤활성, 내용제성, 내약품성, 탁도 등의 전반적인 물성이 우수한 클리어 도장층을 형성하여, 소지가 가지는 헤어라인 질감과 의장성을 부여할 수 있다.In the present invention, a pretreatment for prevention of corrosion and adhesion of a paint after hairline processing is performed on a stainless steel sheet, and a one-component fluorotitanate salt is pretreated to form an organic fluorotitanate salt coat layer, A clear coating layer having excellent adhesion properties between the steel sheets on the titanium coating layer and excellent in overall physical properties such as transparency, hardness, lubricity, solvent resistance, chemical resistance and turbidity can be formed to impart the hairline texture and designability of the substrate .

본 발명에 따른 클리어 도장층을 형성하는 TOP 도료는, 헤어라인이 주는 의장성과 나노착색를 사용함으로써 중후한 색상 톤과 고급스러움을 부여하여 클래식한 분위기와 현대적인 감각이 살아있는 도시적인 느낌의 럭셔리한 분위기를 나타낸다.The TOP coating forming the clear coating layer according to the present invention is a luxurious atmosphere with a classical atmosphere and a modern sense of living by giving a heavy tone and luxury by using the design and nano coloring provided by the hair line .

종래 가정용, 내장재용 강판으로는 도장강판, 프린트 강판, 라미나 강판 등의 도금강판이 주로 사용되어 왔다. 그러나 이러한 도금강판은 내식성이 낮고, 제조공정상 사용되는 유기용매, 소각시 다이옥신 발생 등에 의한 공해유발, 환경오염 등 문제가 있다.Plated steel sheets such as coated steel sheets, printed steel sheets, and laminated steel sheets have been mainly used for home and interior use steel sheets. However, such a coated steel sheet has low corrosion resistance, organic solvents normally used in manufacturing, pollution caused by dioxin generation at incineration, environmental pollution, and the like.

이러한 문제를 해소하기 위한 방안으로서 고내식성의 비철계인 스테인리스 강판(stainless steel, SUS)이 사용되고 있다.Stainless steel (SUS), a non-ferrous stainless steel, has been used as a measure to overcome this problem.

스테인리스 강판은 도금강판에 비해서 녹, 부식에 강하고, 내열성, 금속광택의 광휘성이나 표면 마무리 등에서 미려한 외관성 때문에 다양한 용도에 사용되고 있다. 스테인리스 강판의 우수한 내식성, 미려한 외관성을 살릴 수 있는 용도로서, 예를 들면 건축 재료용도나 주방 가전제품 용도 등이 있다.Stainless steel sheet is more resistant to rust and corrosion than plated steel sheet, and is used for various applications because of its excellent appearance in heat resistance, lightness of metal luster and surface finish. Examples of applications that can take advantage of the excellent corrosion resistance and beautiful appearance of a stainless steel sheet include applications for building materials and kitchen appliances.

그러나 스테인리스 강판은 내지문성이 낮고, 차가운 금속성의 촉감을 나타내어 사용상에 애로를 나타내고 있는 실정이다. 이러한 단점을 해소하기 위해 스테인리스 강판에 화성 피막처리와 불소수지계 및 폴리에스터수지계 등의 도료를 도장하는 방안이 제안된다. 그러나 스테인리스 강판의 특성상 일반적인 도료와의 부착성이 떨어져 기존의 유성계 도료를 도장하는 경우 층간 부착성이 낮아 경시적 박리화가 진행되고, 내용제성 및 열탕성의 문제가 되고 있다.However, the stainless steel sheet is poor in transparency and exhibits cold metallic touch, which is a problem in use. In order to overcome such disadvantages, a method of coating a stainless steel sheet with a chemical conversion coating and a coating material such as a fluororesin or polyester resin system has been proposed. However, due to the nature of the stainless steel sheet, adhesion to general paints is poor, and when the conventional oily paints are painted, the interlayer adhesion is low, and the peeling progresses with time, and the solvent resistance and hot water property become problems.

따라서 본 발명자들은 이를 해결하기 위해 본 발명에 따른 스테인리스용 논크롬 클리어 도료를 개발하게 되었다.Accordingly, the present inventors have developed a non-chrome clear paint for stainless steel according to the present invention to solve this problem.

본 발명에서는 스테인리스 강판에의 부착성 및 선영성, 경도가 우수한 도료를 제공하고자 한다.In the present invention, it is intended to provide a paint excellent in adhesion to a stainless steel plate, good ductility and hardness.

이를 위해 스테인리스 강판에 아크릴수지계 클리어 도장처리를 통하여 소재 특성인 미려한 외관을 유지하면서도 도막층과 소재강판 간의 부착력이 높으면서 내지문성, 경도, 윤활성, 내용제성, 내약품성, 탁도 등의 전반적인 물성이 우수한 아크릴수지계 클리어의 제조방법을 제시한다.For this purpose, the acrylic resin-based clear coating process is applied to the stainless steel sheet to improve the adhesion property between the coating layer and the material steel sheet while maintaining a good appearance as the material characteristic. The acrylic steel sheet is excellent in overall physical properties such as transparency, hardness, lubricity, solvent resistance, A manufacturing method of resin-based clear is presented.

상기와 같은 본 발명에 따른 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료는,The non-chrome clear paint for a stainless steel sheet according to the present invention, as described above,

주수지인 극성 또는 이온성 관능기가 도입된 아크릴 수지 30~40중량부,30 to 40 parts by weight of an acrylic resin having a polar or ionic functional group as a main resin,

도막 내외부를 경화시키기 위한 멜라민 수지 30~40중량부,30 to 40 parts by weight of a melamine resin for curing the inside and the outside of the coated film,

피막층과 부착시키기 위한 에폭시 수지 10~15중량부,10 to 15 parts by weight of an epoxy resin for adhering to the coating layer,

색상 조성을 위한 유, 무기 안료 0.1~5중량부,0.1 to 5 parts by weight of an organic or inorganic pigment for color composition,

용제로서 수성계 수지를 사용한 경우에는 이온교환수 또는 다가알콜계열의 용제 10~20중량부, 유성계 수지를 탄화수소계 및 케톤계열의 용제 10~20 중량부 및10 to 20 parts by weight of an ion-exchange water or a polyhydric alcohol-based solvent, 10 to 20 parts by weight of a solvent-based hydrocarbon-based or ketone-based solvent,

소포제와 경화촉진제를 포함하는 첨가제 1~2 중량부로 조성된다.1 to 2 parts by weight of an additive including a defoaming agent and a curing accelerator.

이때 상기 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료에는 나노 착색제, 슬립제 및 불소계 왁스가 더 포함되며,At this time, the non-chrome clear paint for the stainless steel sheet further includes nano coloring agent, slip agent, and fluorine wax,

또한 상기 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료가 수계 수지일 경우에는 아민 중화제가 더 포함될 수 있다.When the non-chrome clear paint for the stainless steel sheet is an aqueous resin, an amine neutralizing agent may be further included.

또한 이때, 상기 극성 또는 이온성 관능기가 도입된 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 5~30℃인 제1 아크릴수지 및 유리전이온도(Tg)가 60~100℃인 제2 아크릴 수지를 혼합한 수지이고, 제1 아크릴 수지보다 제2 아크릴 수지의 함량이 높은 것을 특징으로 한다.In this case, the acrylic resin into which the polar or ionic functional group has been introduced is mixed with a first acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 5 to 30 ° C and a second acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) And the content of the second acrylic resin is higher than that of the first acrylic resin.

또한 상기 에폭시 수지는 말단기에 1급 아민이 부가된 비스페놀 A형 수계 에폭시 수지이며 1급 아민/에폭시의 당량비는 0.7~1이며,The epoxy resin is a bisphenol A type water-based epoxy resin to which a primary amine is added at the end group. The equivalent ratio of the primary amine / epoxy is 0.7 to 1,

상기 멜라민 수지는 아미노기(-NR2)에서 치환기(R)가 탄소수 0~5의 알콕시기이거나 수소(H)이고, 수소의 비율은 25~30%, 메틸올기는 65~70%, 하이드록실기(CH2OH)는 5~10%로 구성되어 있는 멜라민 수지이며,The melamine resin is a melamine resin in which the substituent (R) in the amino group (-NR 2 ) is an alkoxy group having 0 to 5 carbon atoms or hydrogen (H), the ratio of hydrogen is 25-30%, the methylol group is 65-70% (CH 2 OH) is a melamine resin composed of 5 to 10%

상기 슬립제는 불소 함유 또는 미함유의 유기변성 폴리실록산계 수계 슬립제인 것을 특징으로 한다.The slip agent is an organic modified polysiloxane-based water-based slip agent containing or not containing fluorine.

본 발명은 또한 상기 클리어 도료 도장층이 형성된 스테인리스 강판을 제공하는바, 이러한 스테인리스 강판은,The present invention also provides a stainless steel sheet on which the clear paint coating layer is formed. In such a stainless steel sheet,

소지층(Stainless Steel sheet) 위에 부식방지 및 도료의 부착성 향상을 위한 전처리로서 1액형 플루오로티탄염 전처리를 하여 유기 플루오로티탄염 피막층이 형성되고,As a pretreatment for preventing corrosion and improving adhesion of paints on a stainless steel sheet, a one-component fluorotitanate salt is pretreated to form an organic fluorotitanate salt coat layer,

상기 유기 플루오로티탄 피막층 위에 소재강판 간의 부착력이 높으면서 내지문성, 경도, 윤활성, 내용제성, 내약품성, 탁도 물성이 우수한 상기 클리어 도료 도장층이 형성된 것을 특징으로 한다.Wherein the clear coating layer is formed on the organofluorotitanum coating layer with high adhesion between the steel strips and excellent in transparency, hardness, lubricity, solvent resistance, chemical resistance and turbidity properties.

이때 상기 소지층 위에 헤어라인 패턴, 마블링 패턴, 엠보스, 프린트 중 어느 하나가 형성될 수 있다.At this time, any one of a hair line pattern, a marbling pattern, an emboss, and a print may be formed on the base layer.

이에 따라, 광택에 의한 눈부심 현상과 지촉 접촉시 지문에 의한 얼룩을 최소화하고 소프트한 느낌을 부여할 수 있다.As a result, the glare phenomenon caused by the gloss and the smear caused by the fingerprint can be minimized and the soft feeling can be given.

또한 상기 유기 플루오로티탄염 피막층과 클리어 도료 도장층 사이에,Further, between the organic fluorotitanate coating layer and the clear paint coating layer,

극성 또는 이온성 관능기가 도입된 아크릴수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지 및 선택적으로 나노 착색제를 포함하는 프라이머 도료가 도포되어 형성되는 프라이머 도막층이 더 형성될 수 있다.A primer coating layer may be further formed by applying a primer coating containing a polar or ionic functional group-introduced acrylic resin, an epoxy resin, a melamine resin and optionally a nano colorant.

즉 본 발명에 따른 스테인리스 강판은 프라이머 도막층이 없을 수도 있고(=클리어 도료 단일층) 있을 수도 있다.That is, the stainless steel sheet according to the present invention may have no primer coating layer (= a single layer of clear paint).

전술한 탑클리어 도료는 1회 도장으로 스테인리스 강판의 미려한 외관을 가능케 하며, 스테인리스 강판과의 부착성 및 내지문성 등 전반적인 면에서 우수한 물성을 제공한다.The above-mentioned top clear paint permits a beautiful appearance of the stainless steel sheet with a single coating, and provides excellent physical properties such as adhesiveness with the stainless steel sheet and the like.

본 발명에서는 상기 탑클리어 도막의 경도를 높이고 내스크래치성을 강화하기 위해 아크릴수지의 함량은 높게 하고 에폭시 수지의 함량은 낮게 한다.In the present invention, the content of the acrylic resin is made high and the content of the epoxy resin is made low in order to increase the hardness of the top clear coating film and to enhance the scratch resistance.

상기 탑클리어 도막층은 열경화 반응에 의해 3차원 망상구조를 가질 수 있다.The top clear coating film layer may have a three-dimensional network structure by a thermosetting reaction.

본 발명에 따른 스테인리스용 클리어로 도장한 스테인리스 강판은 스테인리스 소재의 특성인 우수한 내식성 및 미려한 외관을 유지하면서, 내스크래치성, 내지문성, 가공성, 고경도의 물성 등을 나타낸다.The stainless steel sheet coated with the clear coating for stainless steel according to the present invention exhibits excellent scratch resistance, smoothness, workability and high hardness, while maintaining excellent corrosion resistance and a beautiful appearance as the characteristics of stainless steel.

도 1의 (a)는 본 발명의 베이스도료(프라이머도료)와 TOP 클리어도료가 적용된 칼라도장강판의 모식도이고, 도 1의 (b)는 본 발명의 단일 클리어도료가 적용된 칼라도장강판의 모식도이다.
도 2의 (a)는 KCI의 상품 AFP-098를 2㎛도장 적용한 칼라도장 SUS강판을 상온(25℃)에서 0T, 1T, 2T Bending을 한 후 가공부를 TAPPING한 후 도막의 부착 정도를 확인한 사진이고(비교예 1), 도 2의 (b)는 본 발명의 단일 클리어 도료를 5㎛도장 적용한 칼라도장 SUS강판을 상온(25℃)에서 0T, 1T, 2T Bending을 한 후 가공부를 TAPPING한 후 도막의 부착 정도를 확인한 사진이며(비교예 2), 도 2의 (c)는 본 발명의 베이스 도료(2㎛)와 TOP클리어 도료(5㎛)를 적용한 SUS강판을 상온(25℃)에서 0T, 1T, 2T Bending을 한 후 가공부를 TAPPING한 후 도막의 부착 정도를 확인한 사진이다(실시예).
<도면의 주요 부호에 대한 설명>
10 : 소지층(강판) 20 : 유기 플루오로티탄 피막층
30 : 베이스 도장층 40 : TOP 클리어 도장층
11 : 소지층(강판) 21 : 유기 플루오로티탄 피막층
31 : 단일 클리어 도장층
FIG. 1 (a) is a schematic view of a color coated steel sheet to which a base paint (primer paint) of the present invention and a TOP clear paint are applied, and FIG. 1 (b) is a schematic view of a color coated steel sheet to which a single clear paint of the present invention is applied .
Fig. 2 (a) is a photograph showing the degree of adhesion of the coated film after TAPPING the processed part with 0T, 1T, 2T bending at room temperature (25 DEG C) at a color coated SUS steel sheet coated with 2μm of KFP's product AFP-098 (Comparative Example 1). Fig. 2 (b) shows a color coated SUS steel sheet to which a single clear paint of the present invention is coated by 5 탆 is subjected to 0T, 1T, 2T bending at room temperature (25 캜) 2 (c) shows the SUS steel sheet to which the base paint (2 탆) of the present invention and TOP clear paint (5 탆) were applied at room temperature (25 캜) , 1T, and 2T bending, and the degree of adhesion of the coated film was confirmed after tapping the processed portion (Example).
DESCRIPTION OF THE RELATED ART [0002]
10: base layer (steel plate) 20: organic fluorotitanate coating layer
30: Base coating layer 40: TOP clear coating layer
11: base layer (steel plate) 21: organic fluorotitanate coating layer
31: single clear paint layer

이하, 본 발명을 실시예 및 도면과 함께 설명한다. 다만 이 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 본 발명의 범위가 그에 제한되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and drawings. It should be understood, however, that the present invention is not limited to the disclosed embodiments.

도 1(a)는 본 발명의 스테인리스용 클리어 도료를 적용하여 제조된 칼라도장강판(2회 도장)의 일예를 나타내는 구성도이다. 도시한 바와 같이, 소지층(10 : 강판) 위에 부식방지 및 도료의 부착성 향상을 위한 전처리로서 1액형 플루오로티탄염 전처리를 하여 유기 플루오로티탄염 피막층이 형성되고, 상기 유기 플루오로티탄 피막층(20) 위에 소재와 부착이 좋은 베이스 도장(30)을 하고 위에 내지문성과 선영성이 우수한 스테인리스용 클리어 도장층(40)을 형성한다.Fig. 1 (a) is a structural view showing an example of a color coated steel sheet (two-time coating) manufactured by applying the clear paint for stainless steel of the present invention. As shown in the figure, an organic fluorotitanate coating layer is formed on the substrate layer 10 (steel plate) by pretreatment of a one-component fluorotitanate salt as a pretreatment for preventing corrosion and improving adhesion of the coating, A base coating 30 having good adhesion with the material is formed on the base material 20, and a clear coating layer 40 for stainless steel excellent in transparency and ductility is formed.

도 1(b)는 본 발명의 스테인리스용 클리어 도료를 적용하여 제조된 칼라도장강판(1회 도장)의 일예를 나타내는 구성도이다. 도시한 바와 같이, 소지층(11 : 강판) 위에 부식방지 및 도료의 부착성 향상을 위한 전처리로서 1액형 플루오로티탄염 전처리를 하여 유기 플루오로티탄염 피막층이 형성되고, 상기 유기 플루오로티탄 피막층(21) 위에 내지문성과 선영성이 우수한 스테인리스용 클리어 도장층(31)을 형성한다.Fig. 1 (b) is a structural view showing an example of a color painted steel sheet (one-time coating) manufactured by applying the clear paint for stainless steel of the present invention. As shown in the figure, an organic fluorotitanate coating layer is formed on the substrate layer 11 (steel plate) by pretreatment of a one-component fluorotitanate salt as a pretreatment for preventing corrosion and improving adhesion of the coating, A clear coating layer 31 for stainless steel excellent in transparency and ductility is formed on the substrate 21.

본 발명에 따른 스테인리스용 클리어 도료의 성분에 대해 설명한다.The components of the clear paint for stainless steel according to the present invention will be described.

아크릴 수지Acrylic resin

아크릴 수지는 크게 유성, 수용성, 수분산성, 수불용성 에멀전 수지를 모두 포함한다.Acrylic resins include both oil-based, water-soluble, water-dispersible, and water-insoluble emulsion resins.

상기 수분산성 아크릴 수지의 경우 산기 또는 아민기를 갖는 아크릴 수지를 합성 후 중화하여 제조될 수 있다.In the case of the water-dispersible acrylic resin, an acrylic resin having an acid group or an amine group may be synthesized and then neutralized.

본 발명에서 아크릴수지는 극성 또는 이온성 관능기가 도입된 것인바(ex. 카르보닐기, 인산기 등), 아크릴 수지의 반응기는 반응에만 관계하므로 안료 분산성이나 소재 밀착성의 개량을 위한 화학 반응의 촉매기능을 수지에 부가하기 위함이다.In the present invention, the acrylic resin has a polar or ionic functional group introduced therein (e.g., a carbonyl group, a phosphoric acid group, etc.), and a reactor of an acrylic resin reacts only with the reaction, so that the catalytic function of the chemical reaction for improving the pigment dispersibility and the material adhesion It is added to the resin.

상기 아크릴수지의 분자량이 크면 경도가 저하되므로 비교적 저분자량의 고분자를 포함시켜 저점도가 되도록 하여 도장시 평활성을 얻을 수 있다.When the molecular weight of the acrylic resin is large, the hardness is lowered, so that a relatively low molecular weight polymer is included so as to obtain a low viscosity, so that smoothness can be obtained during coating.

예를 들어, 아크릴수지가 극성이나 이온성을 가지도록 하는 관능기의 합성은 아크릴 모노머 측쇄의 -CH3, -C2H5의 부분에 -CH2OH, -C2H4OH, -C4H8OH를 치환하여 -OH기를 함유하는 모노머, 또는 -C2H4NR2를 치환한 모노머를 도입할 수 있다. 수산기(OH)를 갖는 아크릴 모노머는 히드록시메틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시 프로필 (메타)아크릴레이트, 히드록시 부틸 (메타)아크릴레이트, N-메티놀 아크릴 아민 등을 들 수 있다.For example, an acrylic resin or a polar functional group that the synthesis of ionic so that it is the 4 -CH 3, -C 2 H 5 parts of acrylic monomer side chain -CH 2 OH, -C 2 H OH , -C 4 A monomer containing -OH group by substituting H 8 OH, or a monomer substituted by -C 2 H 4 NR 2 can be introduced. The acrylic monomer having a hydroxyl group (OH) is preferably an acrylic monomer having a hydroxyl group such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) Amine and the like.

상기 아크릴 수지 중 음이온계 아크릴 수지의 경우 아민을 첨가하면 아민 중화가 일어날 수 있다. 아민의 첨가량은 물, 아민, 유기용제 상호간의 밸런스를 고려하여 결정할 수 있다.In the case of the anionic acrylic resin in the acrylic resin, addition of an amine may cause amine neutralization. Amounts of amine added can be determined in consideration of the balance between water, amines and organic solvents.

상기 아크릴 수지에서 유리전이온도(Tg)는 경도 및 가공성, 도료의 점도, 경화속도, 내열탕성, 내스크래치성에 영향을 미친다. 유리전이온도(Tg)가 높을 경우 경도, 내열탕성, 내스크래치성이 우수하고, 유리전이온도(Tg)가 낮을수록 가공성이 우수하다. 이를 고려하여, 상기 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 5~30℃인 제1 아크릴수지 및 유리전이온도(Tg)가 60~100℃인 제2 아크릴 수지를 혼합한 아크릴 혼합 수지일 수 있다. 이와 같이 2종의 아크릴 수지를 혼합함으로써 경도 및 가공성을 상호 보완하여 밸런스를 맞춘 아크릴 수지를 이용할 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin influences the hardness and processability, the viscosity of the coating material, the curing rate, resistance to heat resistance and scratch resistance. When the glass transition temperature (Tg) is high, it is excellent in hardness, resistance to hot water resistance and scratch resistance, and the workability is excellent as the glass transition temperature (Tg) is low. In consideration of this, the acrylic resin may be an acrylic mixed resin obtained by mixing a first acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 5 to 30 ° C and a second acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 to 100 ° C . By mixing the two kinds of acrylic resins in this manner, it is possible to use an acrylic resin having balanced balance by complementing the hardness and the workability.

이들 제1, 2 아크릴 수지의 혼합비는 특별히 제한되지 않으며, 10:90 내지 90:10의 중량비일 수 있으나, 바람직하게는 상대적으로 유리전이온도(Tg)가 낮아 가공성을 발휘하는 제1 아크릴 수지보다 상대적으로 유리전이온도(Tg)가 높아 경도를 발휘하는 제2 아크릴 수지를 많이 포함시킬 수 있다. 상기 제1, 2 아크릴 수지의 산가는 약 30~70 정도일 수 있다.The mixing ratio of the first and second acrylic resins is not particularly limited and may be a weight ratio of 10:90 to 90:10. Preferably, the first acrylic resin has a relatively low glass transition temperature (Tg) It is possible to include a large amount of the second acrylic resin exhibiting a relatively high glass transition temperature (Tg) and exhibiting hardness. The acid value of the first and second acrylic resins may be about 30-70.

한편, 용해도 파라미터(SP)는 수지의 용해성, 수지간의 상용성, 도료의 점도, 도막의 내수계/내용제성, 도막의 밀착성과 관계가 깊으며 용해도 파라미터(SP)가 높을 경우 극성이 커져서 친수계가 강하고 비극성 탄화수소계 용제에 용해되지 않는다. 따라서, 본 발명에 따른 수용성 아크릴 수지는 용해도 파라미터(SP)가 높은 것이 유리하다. On the other hand, the solubility parameter (SP) is closely related to the solubility of the resin, the compatibility of the resins, the viscosity of the coating, the water / solvent resistance of the coating film, and the adhesion of the coating film. When the solubility parameter (SP) It is not soluble in strong, non-polar hydrocarbon solvents. Therefore, it is advantageous that the water-soluble acrylic resin according to the present invention has a high solubility parameter (SP).

에폭시 수지Epoxy resin

상기 에폭시 수지는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 수계 도료에 적용하기 위해서는 에폭시 고리가 개환된 것이 좋다. 에폭시기가 남아 있지 않더라도 구조상의 특징으로 도막의 부착성과 내식성을 향상시킬 수 있다. 수계 에폭시 수지의 예로는 말단 에폭시기에 아민을 부가반응시킨 후 유기산으로 중화하는 양이온형(cation type)이 많이 사용된다. 아민기의 도입 방법은 케티민(ketimin)을 이용한 1급 아민 도입법 또는 2급 아민 도입법 등이 있다. 상기 1급 아민이 도입된 에폭시 수지의 경우 분산성이 우수한 장점이 있다. 일 예에서, 상기 수계 에폭시 수지는 말단기에 1급 아민이 부가된 비스페놀 A형 수계 에폭시 수지일 수 있다.The epoxy resin is not particularly limited, but an epoxy ring is preferably ring-opened for application to water-based paints. The adhesion of the coating film and the corrosion resistance can be improved due to the structural feature even if no epoxy group remains. Examples of the water-borne epoxy resin include a cation type in which an amine is added to a terminal epoxy group and then neutralized with an organic acid. Methods for introducing an amine group include a primary amine introduction method or a secondary amine introduction method using ketimine. The epoxy resin into which the primary amine is introduced has an advantage of excellent dispersibility. In one example, the water-based epoxy resin may be a bisphenol A type water-based epoxy resin to which a primary amine is added at the terminal group.

이러한 에폭시 수지는 -O- 부분이 가진 내화학성, 내약품성, 수산기(-OH)기가 가진 접착성, 반응성, 메틸기(-CH3)가 가진 강인성, 내열성을 발휘할 수 있다. 비스페놀 A형 에폭시 수지의 경우 내열성 및 강성을 더욱 제공할 수 있다. 상기에서 1급아민/에폭시의 당량비는 0.7~1 정도일 수 있다. Such an epoxy resin can exhibit the chemical resistance, chemical resistance, adhesiveness and reactivity of the hydroxyl group (-OH) group, toughness and heat resistance of the methyl group (-CH 3 ) of the -O- moiety. The bisphenol A type epoxy resin can further provide heat resistance and rigidity. The equivalent ratio of the primary amine to the epoxy may be about 0.7 to 1.

아미노계 멜라민수지Amino-based melamine resin

상기 멜라민 수지는 친수계 멜라민 수지일 수 있다. 예를 들어, 아미노기(-NR2)에서 치환기(R)가 탄소수 0~5의 알콕시기이거나 수소(H)일 수 있고, 탄소수 5이상의 알킬기에 비해 수소(H) 또는 메틸올기(CH2OCH3)가 많게 이루어질 수 있다. 이러한 친수계 멜라민 수지는 내열성, 내수계, 경도를 부여할 수 있다.The melamine resin may be a water-soluble melamine resin. For example, in the amino group (-NR 2 ), the substituent (R) may be an alkoxy group having 0 to 5 carbon atoms or may be hydrogen (H), and hydrogen (H) or methylol group (CH 2 OCH 3 ). Such a water-based melamine resin can impart heat resistance, water resistance, and hardness.

아민Amine 중화제 corrector

수계 도료에서 중화제 및 pH 조절제로서 N, N-디메틸에타놀 아민(DMEA), 트리에틸아민(TEA), 암모니아 등의 아민계 중화제가 포함될 수 있다.In the water-based paint, a neutralizing agent and an amine-based neutralizing agent such as N, N-dimethylethanolamine (DMEA), triethylamine (TEA) and ammonia may be contained as a pH adjusting agent.

나노 착색제Nano colorant

상기 스테인리스 강판용 클리어 도료에는 선택적으로 색상을 부여해 주는 나노 착색제가 포함될 수 있다. 나노 착색제의 경우 KCI의 KCA 1000 계열을 사용하여 착색을 하였으며, 도료 100중량%를 기준으로 약 0~10 중량%로 적용할 수 있는바, 10% 이상일 경우 색상이 짙어 스테인리스 강판 고유의 광택성이 저하되거나 강판에 부여한 패턴, 무늬 등이 잘 보이지 않을 수 있다. 착색을 위한 나노 착색제는 유사한 특성의 타사 제품도 적용 가능하다.The clear paint for the stainless steel sheet may include a nano colorant for imparting a color selectively. The nano coloring agent was colored using KCI 1000 series of KCI. It can be applied in an amount of about 0 to 10% by weight based on 100% by weight of the paint. When the coloring agent is more than 10%, the inherent glossiness of the stainless steel plate The pattern or pattern imparted to the steel sheet may not be clearly visible. Nano colorants for coloring can also be applied to third-party products of similar characteristics.

슬립제Slip agent

상기 스테인리스 강판용 클리어 도료에는 경도의 개선과 슬립성을 부여하기 위하여 슬립제를 도입할 수 있다. 슬립제의 예로는 실리콘 계열의 실록산 공중합체를 들 수 있다. 이러한 수용성 슬립제는 예를 들어, 불소 함유 또는 미 함유의 유기변성 폴리실록산계일 수 있다. 이러한 슬립제는 스크래치 방지, 칠벗겨짐 방지, 블록킹 방지, 평활성 및 슬립성이 우수하다.A slip agent may be introduced into the clear paint for the stainless steel sheet in order to improve the hardness and impart slipperiness. Examples of the slip agent include silicone series siloxane copolymers. Such an aqueous slip agent may be, for example, a fluorine-containing or a non-containing organic modified polysiloxane-based resin. Such a slip agent is excellent in scratch resistance, prevention of slip, prevention of blocking, smoothness and slipperiness.

상기 수계 슬립제는 예컨대 EFKA 3288를 사용한다. 첨가량은 도료 100 중량% 대비 0.1~1.0 중량% 정도일 수 있고, 1.0 중량% 이상 적용시 층간 부착이 떨어지고 도막 외관에 미세한 크레이터(crater)를 유발시킬 수 있다.The aqueous slip agent is, for example, EFKA 3288. The addition amount may be about 0.1 to 1.0% by weight based on 100% by weight of the coating material, and when applied in an amount of 1.0% by weight or more, interlayer adhesion may be lowered and a fine crater may be formed on the outer surface of the coating film.

불소계 왁스Fluoric wax

상기 탑클리어 도료에는 소프트하고 매끄러운 촉감과 스크래치를 방지하기 위하여 불소계 왁스, 예를 들어 CERAFLOUR 998 PTFE계 왁스를 도입할 수 있다.For the top clear paint, a fluoric wax such as CERAFLOUR 998 PTFE wax may be introduced to prevent soft and smooth touch and scratch.

상기 불소계 왁스의 첨가량은 wet 도료 대비 0~2.0 중량%일 수 있고, 2.0 중량% 이상 적용 시 도막 표면의 평활성이 떨어지고 지촉 접촉시 손에 묻어나는 현상이 일어날 수 있다. 실험에서는 1.3 중량 % 첨가하였다. The amount of the fluorine-based wax added may be from 0 to 2.0% by weight relative to the wet paint, and when the coating amount is more than 2.0% by weight, the smoothness of the surface of the coating film may be lowered. In the experiment, 1.3 wt% was added.

첨가제additive

본 발명에 따른 상기 스테인리스 강판용 클리어 도료에는 필요에 따라 경화 촉매로 산촉매와 소포제, 레벨링제 등의 첨가제가 더 포함될 수 있다.The clear paint for the stainless steel sheet according to the present invention may further contain an additive such as an acid catalyst, a defoaming agent and a leveling agent, if necessary, as a curing catalyst.

상기 경화 촉매는 예를 들어, NACURE 2500을 들 수 있고, 전체 도료 100 중량% 대비 0.1 내지 0.5 %로 포함될 수 있다.The curing catalyst is, for example, NACURE 2500, and may be contained in an amount of 0.1 to 0.5% based on 100% by weight of the total coating material.

상기 소포제는 예를 들어 비실리콘계 폴리머일 수 있고, 레벨링제는 표면 활성을 갖는 저분자 폴리머일 수 있다. 소포제와 레벨링제의 첨가량이 적을수록 ROLL 도장 작업성, PICK UP성이 좋으나, 투입되는 첨가제의 함량이 너무 부족한 경우 소포 부족에 의한 기포끌림, 또는 평활성 부족 등 외관에 악영향을 미치므로 첨가제의 투입량이 중요하다.The antifoaming agent may be, for example, a non-silicone polymer, and the leveling agent may be a low molecular polymer having surface activity. When the amount of the defoaming agent and leveling agent is smaller, the paint workability and the PICK UP property are good. However, if the content of the additive is too small, the bubbles due to deficiency of the defoaming agent or the lack of smoothness adversely affect the appearance. It is important.

본 도료의 경우 소포제는 전체 도료 100중량% 대비 0.5%, 레벨링제는 전체 도료 100중량% 대비 0.4%를 첨가하였다.In the case of the present paint, the antifoaming agent was added in an amount of 0.5% based on 100% by weight of the total paint and 0.4% based on 100% by weight of the total paint.

용제solvent

용제는 수성계 수지를 사용한 경우 이온교환수 또는 다가알콜계열의 용제를 사용하였으며, 유성계 수지를 사용한 경우는 탄화수소계 및 케톤계열의 용제를 사용하였다.The solvent used was an ion exchange water or a polyhydric alcohol solvent when an aqueous resin was used, and a hydrocarbon or ketone solvent when an oil based resin was used.

상기 스테인리스용 클리어 도료(1회 도장)의 바람직한 도막두께로서, 클리어 도장층(30)의 도막두께는 5~7㎛로 하는 것이 바람직하다. TOP 클리어 도장층의 도막두께가 5㎛ 이하인 경우 내식성이 부족하게 나타나게 되며, 7㎛를 초과하는 경우에는 부착성 및 가공성의 불량이 발생할 수 있으며, 외관 불량이 발생하여 광택 저하와 선영성 저하를 가져와 바람직하지 않다.The coating thickness of the clear coating layer 30 is preferably 5 to 7 mu m as the preferable coating thickness of the clear paint for stainless steel (single coating). If the coating thickness of the TOP clear coating layer is 5 μm or less, corrosion resistance becomes insufficient. If it exceeds 7 μm, adherability and workability may be poor, and appearance defects may occur, resulting in deterioration of gloss and poor linearity It is not preferable.

그리고 스테인리스용 클리어(1회 도장) 도료의 바람직한 가열건조온도(PMT)는 224~232℃이다. 도료의 PMT가 낮을 경우에는 도막의 미경화로 인해 소지와 밀착성이 떨어지게 되고, 도료의 PMT가 높을 경우에는 도료의 PMT가 높을 경우에는 가공성의 저하와 클리어 도막의 황변현상이 일어날 수 있다.The preferred heat-drying temperature (PMT) of the clear (one-time coating) paint for stainless steel is 224 to 232 ° C. When the PMT of the paint is low, the paint and the adhesion are inferior due to the uncured paint. If the PMT of the paint is high, the workability may be lowered and the yellowing of the clear coat may occur.

이하, 본 발명의 제조예, 실시예, 및 실험예에 따라 상술한다.Hereinafter, the production examples, examples and experimental examples of the present invention will be described in detail.

[[ 제조예Manufacturing example 1] One]

HAIR LINE 패턴의 SUS430J1L 소재(도막두께: 5~6 ㎛), 수지 고형분 기준 산가 50이고 Tg 10℃인 제1 아크릴 수지와 산가 56, Tg 81℃인 제2 아크릴 수지를 혼합하여 아크릴 혼합 수지를 제조한다.SUS430J1L material (film thickness: 5 ~ 6 ㎛) of HAIR LINE pattern, a first acrylic resin having an acid value of 50 and a Tg of 10 캜 based on resin solid content, and a second acrylic resin having an acid value of 56 and Tg 81 캜 were mixed to prepare an acrylic mixed resin do.

수계 에폭시 수지는 말단기에 1급 아민이 부가된 비스페놀 A형 수계 에폭시 수지이고, 멜라민 수지는 CYTEC사의 제품명 CYMEL 325를 사용한다.The water-based epoxy resin is a bisphenol A type water-based epoxy resin to which a primary amine is added at the terminal end, and the melamine resin is CYMEL 325 manufactured by CYTEC.

또한, 아민 중화제는 DMEA를 사용하고, 경화촉매(산촉매)는 NACURE 2500, 소포제는 BYK-057제품, 레벨링제는 DISPALON L-1984-50 제품, 나노 착색제는 KCI 제품을 사용한다.DMEA is used for the amine neutralizer, NACURE 2500 for the curing catalyst (acid catalyst), BYK-057 for the defoamer, DISPALON L-1984-50 for the leveling agent and KCI for the nano colorant.

각 원료를 하기 표 1에서와 같은 함량으로 혼합하여 도료 조성물을 제조하였다.Each raw material was mixed in the same contents as shown in Table 1 below to prepare a coating composition.

제조예 1~5의 도료 조성물을 SUS 430J1L 제품의 스테인리스 강판에 4㎛ 두께로 도포한 후 232℃에서 건조하였다.The coating compositions of Production Examples 1 to 5 were applied to a stainless steel sheet of SUS 430J1L product to a thickness of 4 탆 and dried at 232 캜.

1
One
2
2
3
3
4
4
5
5
WA-328-LH(제1아크릴수지)
WA-328-LH (first acrylic resin)
10.9
10.9
13.4
13.4
16.3
16.3
19.0
19.0
22.1
22.1
WA-350-HH(제2아크릴수지)
WA-350-HH (second acrylic resin)
17.7
17.7
23.8
23.8
26.0
26.0
14.3
14.3
9.4
9.4
EOPXY-1007(에폭시 수지)
EOPXY-1007 (epoxy resin)
27.4
27.4
17.5
17.5
10.8
10.8
20.7
20.7
24.1
24.1
CYMEL 325(멜라민수지)
CYMEL 325 (melamine resin)
2.0
2.0
3.2
3.2
4.1
4.1
3.3
3.3
2.1
2.1
DMEA(중화제)
DMEA (neutralizing agent)
0.8
0.8
0.8
0.8
1.1
1.1
0.9
0.9
0.9
0.9
NACURE 2500(경화촉매)
NACURE 2500 (curing catalyst)
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
BYK-057(소포제)
BYK-057 (antifoaming agent)
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
DISPALON L-1984-50(레벨링제)
DISPALON L-1984-50 (leveling agent)
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
KCA 1000 흑색(나노착섹제)
KCA 1000 black (nanocomposite)
4.8
4.8
4.8
4.8
4.9
4.9
4.8
4.8
5.0
5.0
Cyclo Hexanone(용제)
Cyclo Hexanone (solvent)
35.2
35.2
35.3
35.3
35.7
35.7
35.8
35.8
35.2
35.2
합계
Sum
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100

- 제1 아크릴 수지와 제2 아크릴 수지는 유성계임.  The first acrylic resin and the second acrylic resin are oil-based.

- 제1 아크릴 수지와 제2 아크릴 수지에 도입된 관능기 : 카르보닐기: -C2O4OH  A functional group introduced into the first acrylic resin and the second acrylic resin: a carbonyl group: -C2O4OH

- 제1 아크릴 수지와 제2 아크릴 수지의 유리전이온도 : 제1 아크릴 수지 5-30℃, 제2 아크릴 수지 60-100℃  Glass transition temperature of the first acrylic resin and the second acrylic resin: first acrylic resin 5-30 deg. C, second acrylic resin 60-100 deg. C

- 상기 멜라민 수지는 아미노기(-NR2)에서 치환기(R)가 탄소수 0~5의 알콕시기이거나 수소(H)이고, 수소의 비율은 25~30%, 메틸올기는 65~70%, 하이드록실기(CH2OH)는 5~10%로 구성되어 있는 멜라민 수지The melamine resin is a melamine resin in which the substituent (R) in the amino group (-NR 2 ) is an alkoxy group having 0 to 5 carbon atoms or hydrogen (H), the ratio of hydrogen is 25-30%, the methylol group is 65-70% The actual (CH 2 OH) content of the melamine resin

- 상기 에폭시 수지는 말단기에 1급 아민이 부가된 비스페놀 A형 수계 에폭시 수지이며 1급 아민/에폭시의 당량비는 0.7~1The above-mentioned epoxy resin is a bisphenol A type water - based epoxy resin to which a primary amine is added at the end group. The equivalent ratio of the primary amine / epoxy is 0.7 to 1

- 케톤계열(CYCLOHEXANONE)의 용제  - Solvent of ketone series (CYCLOHEXANONE)

- 유, 무기 안료는 KCA 1000 조색제(유기 나노안료)  - The organic and inorganic pigments are KCA 1000 colorant (organic nano pigment)

[[ 실험예Experimental Example 1] One]

상기 제조예 1 내지 5에 따른 도막을 하기 표 2에서와 같이 다양한 항목에 대해 실험하였고 그 물성 결과를 표 2에 나타내었다. The coatings according to Production Examples 1 to 5 were tested for various items as shown in Table 2 below and the physical properties thereof are shown in Table 2.

1
One
2
2
3
3
4
4
5
5
가 공 성
Coerced
3
3
4
4
4
4
4
4
5
5
에 릭 슨
Erikson
4
4
5
5
5
5
5
5
5
5
연필경도
Pencil hardness
3
3
4
4
4
4
4
4
4
4
내열탕성
My hot water castle
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
내산성
Acid resistance
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
내알카리성
My alkalinity
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
내오염성
Stain resistance
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
내용제성
Solvent resistance
4
4
5
5
5
5
5
5
5
5
합계
Sum
34
34
38
38
38
38
38
38
39
39

*** 평가지수 : 1~5 (수치가 높은 것이 양호한 것임.)*** Evaluation index: 1 ~ 5 (high numerical value is good)

상기 시험의 결과로 제조예는 전반적으로 연필경도에서 물성이 미흡하여 도료에 슬립성을 주기 위하여 왁스 및 슬립제를 첨가하여 확인하였다.As a result of the above test, the preparation examples were confirmed by adding wax and slip agent in order to impart slipperiness to the paint due to insufficient physical properties in pencil hardness as a whole.

[[ 제조예Manufacturing example 2] 2]

도료에 왁스 및 슬립제를 첨가하여 SUS 430J1L 소재에 건조 도막두께 5㎛가 되도록 도장하여 건조하였다. 이때 건조온도는 PMT 232℃를 기준하였다.Wax and slip agent were added to the coating material, and the coating material was coated on a SUS 430J1L material to have a dry film thickness of 5 占 퐉 and dried. The drying temperature was based on PMT 232 ° C.

표 3의 예로 도료를 제조하여 내지문성과 윤활성, 연필경도, 열탕성, 도막외관을 비교 측정하였다. The results are shown in Table 3. The results are shown in Table 3. The results are shown in Table 3.

1
One
2
2
3
3
4
4
5
5
6
6
7
7
WA-328-LH(제1아크릴수지)
WA-328-LH (first acrylic resin)
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
13.8
WA-350-HH(제2아크릴수지)
WA-350-HH (second acrylic resin)
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
24.6
EOPXY-1007(에폭시 수지)
EOPXY-1007 (epoxy resin)
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
18.1
CYMEL 325(멜라민수지)
CYMEL 325 (melamine resin)
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
3.3
DMEA(중화제)
DMEA (neutralizing agent)
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
0.9
NACURE 2500(경화촉매)
NACURE 2500 (curing catalyst)
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
BYK-057(소포제)
BYK-057 (antifoaming agent)
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
DISPALON L-1984-50(레벨링제)
DISPALON L-1984-50 (leveling agent)
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
KCA 1000 흑색(나노착섹제)
KCA 1000 black (nanocomposite)
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
CERAFLOUR 998(왁스)
CERAFLOUR 998 (wax)
1
One
1.3
1.3
1.5
1.5
1
One
1.3
1.3
1.5
1.5
-
-
EFKA 3288(슬립제)
EFKA 3288 (slip agent)
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
-
-
Cyclo Hexanone(용제)
Cyclo Hexanone (solvent)
32.8
32.8
32.5
32.5
32.3
32.3
32.6
32.6
32.3
32.3
32.1
32.1
34.1
34.1
합계
Sum
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100

- 추가된 물질 이외는 표 1과 동일  - Same as Table 1 except for added materials

- 왁스는 불소계 왁스  - Wax is a fluorine-based wax

- 슬립제는 불소 미함유의 유기변성 폴리실록산계 수계 슬립제  - The slip agent is an organic modified polysiloxane-based water-based slip agent containing no fluorine

[[ 실험예Experimental Example 2]  2]

상기 제조예 1 내지 7에 따른 도막을 하기 표 4에서와 같이 다양한 항목에 대해 실험하였고, 그 물성 결과를 나타내었다.The coatings according to Preparation Examples 1 to 7 were tested for various items as shown in Table 4 below, and their physical properties were shown.

1
One
2
2
3
3
4
4
5
5
6
6
7
7
내지문성
To Moon
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
3
3
윤활성
Lubricity
4
4
4
4
4
4
5
5
5
5
5
5
2
2
연필경도
Pencil hardness
4
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
2
2
내열탕성
My hot water castle
5
5
5
5
3
3
5
5
5
5
3
3
3
3
도막외관
Coat appearance
5
5
5
5
4
4
2
2
2
2
2
2
5
5
합계
Sum
23
23
24
24
21
21
22
22
22
22
20
20
15
15

왁스와 슬립제가 들어가지 않을 경우 도막외관을 제외한 내지문성, 윤활성, 연필경도의 물성이 왁스와 슬립제가 들어간 것에 비해 급격히 부족하게 나타나고 있으며, 왁스 성분이 많을 경우 내열탕성과 도막외관이 떨어지는 결과를 보이고 있고, 슬립제의 성분이 많을 경우 윤활성은 좋아지나 도막외관이 급격히 나빠지는 결과를 나타내고 있으므로 가장 우수한 2항의 배합으로 탑클리어를 선정하였다.When the wax and slip agent are not contained, the physical properties such as moldability, lubricity and pencil hardness except for the outer appearance of the coating film are sharply insufficient as compared with those containing wax and slip agent, and when the wax component is large, When the slip agent content is high, the lubrication is good, but the outer appearance of the coating film is drastically deteriorated. Therefore, the top clear is selected by the combination of the two best terms.

[[ 실험예Experimental Example 3] 3]

산가 50이고 Tg 10℃인 제1 아크릴 수지와 산가 56, Tg 81℃인 제2 아크릴 수지를 혼합하여 아크릴 혼합 수지를 제조한다. 에폭시 수지는 말단기에 1급 아민이 부가된 비스페놀 A형 수계 에폭시 수지이고, 멜라민 수지는 Cytec사의 제품명 CYMEL 325를 사용한다. 또한, 아민 중화제는 DMEA 를 사용하고, 경화촉매(산촉매)는 NACURE 2500, 소포제는 BYK-057제품, 레벨링제는 DISPALON L-1984-50 제품, 나노 착색제는 KCI 제품을 사용한다. 클리어 도료에 포함되는 불소계 왁스는 Ceraflour 998 제품을 사용하고, 슬립제는 EFKA 3288 제품을 사용한다.A first acrylic resin having an acid value of 50 and a Tg of 10 DEG C is mixed with a second acrylic resin having an acid value of 56 and a Tg of 81 DEG C to prepare an acrylic mixed resin. The epoxy resin is a bisphenol A type water-based epoxy resin to which a primary amine is added at the terminal end, and the melamine resin is CYMEL 325 manufactured by Cytec. DMEA is used for the amine neutralizer, NACURE 2500 for the curing catalyst (acid catalyst), BYK-057 for the defoamer, DISPALON L-1984-50 for the leveling agent and KCI for the nano colorant. Ceraflour 998 product is used for the fluorine-based wax contained in the clear paint, and EFKA 3288 product is used for the slip agent.

각 원료를 하기 표 3에서와 같은 함량으로 혼합하여 탑클리어 도료 조성물을 제조하였다.Each of the raw materials was mixed in the same amounts as shown in Table 3 below to prepare a top clear coating composition.

SUS 430J1L 소재에 본 발명의 베이스도료(2㎛)와 TOP 클리어도료(5㎛)를 도장한 KCA1000 KAAIK를 실시예로 하였다. 이때 건조온도는 PMT 232℃를 기준하였다.KCA1000 KAAIK obtained by coating the base paint (2 mu m) of the present invention and TOP clear paint (5 mu m) on the SUS 430J1L material was taken as an example. The drying temperature was based on PMT 232 ° C.

원료명
Raw material name
탑클리어
Top Clear
주수지
Main resin
WA-328-LH(제1아크릴수지)
WA-328-LH (first acrylic resin)
13.8
13.8
WA-350-HH(제2아크릴수지)
WA-350-HH (second acrylic resin)
24.6
24.6
보조수지
Auxiliary resin
EOPXY-1007(에폭시 수지)
EOPXY-1007 (epoxy resin)
18.1
18.1
CYMEL 325(멜라민수지)
CYMEL 325 (melamine resin)
3.3
3.3
아민중화제
Amine neutralizing agent
Di Methyl Ethanol Amine
Di Methyl Ethanol Amine
0.9
0.9
경화촉매
Curing catalyst
nacure 2500
nacure 2500
0.3
0.3
소포제
Defoamer
Byk-057
Byk-057
0.5
0.5
레벨링제
Leveling agent
L-1984-50
L-1984-50
0.4
0.4
나노 착색제
Nano colorant
KCA 1000
KCA 1000
4.0
4.0
왁스
Wax
Ceraflour 998
Ceraflour 998
1.3
1.3
슬립제
Slip agent
EFKA 3288
EFKA 3288
0.3
0.3
용제
solvent
Cyclo Hexanone
Cyclo Hexanone
36.5
36.5
합 계Sum 100.0
100.0

[[ 비교예Comparative Example 1]  One]

SUS 강판에 수계 아크릴도료를 단독 2㎛ 도장한 KCI의 상품 AFP-098를 비교예 1로 하였다.A product AFP-098 of KCI coated with a water-based acrylic paint on its SUS steel plate by 2 mu m alone was regarded as Comparative Example 1.

비교 1의 도료는 수계 아크릴도료로 가전 coil coating용 이면 도료로 사용이 되며, 2㎛ 이하의 박막에서 내지문성과 slip성이 우수하고 경도가 좋아 현재 DVD CASE용 이면도료에 사용되고 있는 도료이다.The coating of Comparative Example 1 is a water-based acrylic paint which is used as a back coating for home electric coil coating. It is excellent in smoothness and slip property in a thin film having a thickness of 2 μm or less and is hardly used.

[[ 실시예Example 1] One]

SUS 430J1L 소재에 본 발명의 도료(5㎛)를 단독 도장한 KCA1000 HF528I를 비교예 2로 하였다. 이때 건조온도는 PMT 232℃를 기준하였다.KCA1000 HF528I, in which the paint (5 占 퐉) of the present invention was painted alone on the SUS 430J1L material, was regarded as Comparative Example 2. The drying temperature was based on PMT 232 ° C.

[[ 실시예Example 2] 2]

실시예 및 비교예 1~2에 따른 클리어 도장 스테인리스 강판에 대해 하기 표 6에서와 같은 시험 항목에 대한 시험 결과를 나타내었다.Test results for the test items shown in Table 6 below are shown for the clear-coated stainless steel sheets according to Examples and Comparative Examples 1 and 2.

시험항목
Test Items
시험조건
Exam conditions
비교예 1
Comparative Example 1
실시예 1
Example 1
실시예 2
Example 2
도막두께
Film thickness
ELCOMETER
ELCOMETER
2 ㎛
2 탆
5 ㎛
5 탆
2 + 5㎛
2 + 5 탆
광택
Polish
60° GLOSS (정방향)
60 ° GLOSS (forward)
138%
138%
151.0%
151.0%
147.0%
147.0%
60° GLOSS (직각방향)
60 ° GLOSS (perpendicular direction)
-
-
89.6%
89.6%
90.4%
90.4%
haze gloss
haze gloss
-
-
303
303
244
244
MEK Rub
MEK Rub
거즈 5겹, 왕복 1회
5 layers of gauze, 1 roundtrip
10회
10 times
150회 이상
More than 150 times
150회 이상
More than 150 times
내지문성
To Moon
맨손 접촉 시험
Bare contact test






윤 활 성
Lubrication
맨손 접촉 시험
Bare contact test






가 공 성
Coerced
20℃
20 ℃
0T, ○
0T, ○
0T, ○
0T, ○
0T, ○
0T, ○
IMPACT
IMPACT
1 KG * 5CM
1 KG * 5CM
5 점
5 points
5 점
5 points
5 점
5 points
에 릭 슨
Erikson
Erichen 6mm, 100/100
Erichen 6 mm, 100/100






연필경도
Pencil hardness
UNI 연필
UNI pencil
H
H
H
H
H
H
내열탕성
My hot water castle
100'C X 1hr 열탕
100'CX 1hr Hot water
X
X




내산성
Acid resistance
CH3C00H(5%) * 24hrs
CH3COOH (5%) * 24hrs






내알카리성
My alkalinity
NaOH (5%) * 24hrs
NaOH (5%) * 24hrs
X
X




내오염성
Stain resistance
적, 청, 흑, 립스틱 * 24hrs
Red, Blue, Black, Lipstick * 24hrs
X
X




내용제성
Solvent resistance
XYLENE 24hrs
XYLENE 24hrs
X
X




내자외선성
UV resistance
15w*20cm*24hrs,ΔE<1.5
15w * 20cm * 24hrs, DELTA E < 1.5
ΔE= 1.34
? E = 1.34
ΔE= 0.33
? E = 0.33
ΔE= 0.45
? E = 0.45

비교예 1의 SUS 강판은 내지문성과 윤활성이 양호하나, 내용제성과 내알카리성, 내오염성에서 부족한 것을 알 수 있다.The SUS steel sheet of Comparative Example 1 was found to be in good weatherability and lubricity, but poor in the solvent resistance, alkali resistance and stain resistance.

실시예 1의 강판은 내알카리성, 내오염성은 양호하나 내열탕성에서 다소 부족한 것을 알 수 있다.The steel sheet of Example 1 has good alkali resistance and stain resistance but is somewhat insufficient in resistance to hot water.

실시예 2에 따른 클리어 강판의 경우에는 층간부착성, 내용제성, 내알칼리성 및 내열탕성이 모두 우수한 것으로 나타났다. 더욱이, 수계 수지 도료를 적용했을 때 나타나는 단점으로 지적되는 낮은 도막 경도, 윤활성, 및 탁도가 모두 우수하게 나타나는 것을 확인할 수 있다.In the case of the clear steel sheet according to Example 2, the interlaminar adhesion, the solvent resistance, the alkali resistance and the resistance to hot water resistance were both excellent. Furthermore, it can be confirmed that the low film hardness, lubricity, and turbidity, which are disadvantageous points when the water based resin paint is applied, are all excellent.

따라서 전체적으로 실시예 1과 2 모두 적용 가능하나, 다만 실시예 2가 실시예 1에 비하여 상대적으로 더 우수함을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that both Embodiment 1 and 2 are applicable as a whole, but Embodiment 2 is relatively superior to Embodiment 1.

Claims (7)

주수지인 극성 또는 이온성 관능기가 도입된 아크릴 수지 30~40중량부,
도막 내외부를 경화시키기 위한 멜라민 수지 30~40중량부,
피막층과 부착시키기 위한 에폭시 수지 10~15중량부,
색상 조성을 위한 유, 무기 안료 0.1~5중량부,
용제로서 수성계 수지를 사용한 경우에는 이온교환수 또는 다가알콜계열의 용제 10~20중량부, 유성계 수지를 탄화수소계 및 케톤계열의 용제 10~20 중량부 및
소포제와 경화촉진제를 포함하는 첨가제 1~2 중량부로 조성되는 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료.
30 to 40 parts by weight of an acrylic resin having a polar or ionic functional group as a main resin,
30 to 40 parts by weight of a melamine resin for curing the inside and the outside of the coated film,
10 to 15 parts by weight of an epoxy resin for adhering to the coating layer,
0.1 to 5 parts by weight of an organic or inorganic pigment for color composition,
10 to 20 parts by weight of an ion-exchange water or a polyhydric alcohol-based solvent, 10 to 20 parts by weight of a solvent-based hydrocarbon-based or ketone-based solvent,
1 to 2 parts by weight of an additive including an antifoaming agent and a hardening accelerator, and a non-chrome type clear paint for a stainless steel sheet.
제1항에 있어서,
스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료에는 나노 착색제, 슬립제 및 불소계 왁스가 더 포함되며,
또한 상기 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료가 수계 수지일 경우에는 아민 중화제가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료.
The method according to claim 1,
The non-chrome clear paint for a stainless steel sheet further contains nano coloring agent, slip agent and fluorine wax,
And a non-chrome-type clear paint for the stainless steel sheet is an aqueous resin, an amine neutralizing agent is further included.
제2항에 있어서,
상기 극성 또는 이온성 관능기가 도입된 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 5~30℃인 제1 아크릴수지 및 유리전이온도(Tg)가 60~100℃인 제2 아크릴 수지를 혼합한 수지이고, 제1 아크릴 수지보다 제2 아크릴 수지의 함량이 높은 것을 특징으로 하는 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료.
3. The method of claim 2,
The polar or ionic functional group-introduced acrylic resin is a resin obtained by mixing a first acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 5 to 30 ° C and a second acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 to 100 ° C , And the content of the second acrylic resin is higher than that of the first acrylic resin.
제3항에 있어서,
상기 에폭시 수지는 말단기에 1급 아민이 부가된 비스페놀 A형 수계 에폭시 수지이며 1급 아민/에폭시의 당량비는 0.7~1이며,
상기 멜라민 수지는 아미노기(-NR2)에서 치환기(R)가 탄소수 0~5의 알콕시기이거나 수소(H)이고, 수소의 비율은 25~30%, 메틸올기는 65~70%, 하이드록실기(CH2OH)는 5~10%로 구성되어 있는 멜라민 수지이며,
상기 슬립제는 불소 함유 또는 미함유의 유기변성 폴리실록산계 수계 슬립제인 것을 특징으로 하는 스테인리스 강판용 논크롬형 클리어 도료.
The method of claim 3,
The epoxy resin is a bisphenol A type water-based epoxy resin to which a primary amine is added at the terminal group. The equivalent ratio of the primary amine / epoxy is 0.7 to 1,
The melamine resin is a melamine resin in which the substituent (R) in the amino group (-NR 2 ) is an alkoxy group having 0 to 5 carbon atoms or hydrogen (H), the ratio of hydrogen is 25-30%, the methylol group is 65-70% (CH 2 OH) is a melamine resin composed of 5 to 10%
Wherein the slip agent is a fluorine-containing or non-fluorine-containing organic modified polysiloxane-based water-based slip agent.
소지층(Stainless Steel sheet) 위에 부식방지 및 도료의 부착성 향상을 위한 전처리로서 1액형 플루오로티탄염 전처리를 하여 유기 플루오로티탄염 피막층이 형성되고,
상기 유기 플루오로티탄 피막층 위에 소재강판 간의 부착력이 높으면서 내지문성, 경도, 윤활성, 내용제성, 내약품성, 탁도 물성이 우수한 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 클리어 도료 도장층이 형성된 것을 특징으로 하는 스테인리스 강판.
As a pretreatment for preventing corrosion and improving adhesion of paints on a stainless steel sheet, a one-component fluorotitanate salt is pretreated to form an organic fluorotitanate salt coat layer,
The clear paint coating layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating layer is formed on the organic fluorotitanate coating layer and has high adhesion strength between the steel strips and excellent in weatherability, hardness, lubricity, solvent resistance, chemical resistance and turbidity properties Stainless steel plate.
제5항에 있어서,
소지층 위에 헤어라인 패턴, 마블링 패턴, 엠보스, 프린트 중 어느 하나가 형성된 것을 특징으로 하는 스테인리스 강판.
6. The method of claim 5,
Wherein a hair line pattern, a marbling pattern, an emboss, and a print are formed on the base layer.
제6항에 있어서,
유기 플루오로티탄염 피막층과 클리어 도료 도장층 사이에,
극성 또는 이온성 관능기가 도입된 아크릴수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지 및 선택적으로 나노 착색제를 포함하는 프라이머 도료가 도포되어 형성되는 프라이머 도막층이 더 형성된 것을 특징으로 하는 스테인리스 강판.
The method according to claim 6,
Between the organic fluorotitanate coating layer and the clear paint coating layer,
Wherein a primer coat layer formed by applying a primer coating comprising an acrylic resin, an epoxy resin, a melamine resin and optionally a nano colorant to which polar or ionic functional groups are introduced is further formed.
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