KR20180030559A - 고농도 저 voc 액체 지베렐린 - Google Patents

고농도 저 voc 액체 지베렐린 Download PDF

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KR20180030559A
KR20180030559A KR1020187002894A KR20187002894A KR20180030559A KR 20180030559 A KR20180030559 A KR 20180030559A KR 1020187002894 A KR1020187002894 A KR 1020187002894A KR 20187002894 A KR20187002894 A KR 20187002894A KR 20180030559 A KR20180030559 A KR 20180030559A
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제리 스톨러
리테쉬 쉐스
크리스토퍼 에이치 조지
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스톨러 엔터프라이지즈, 인크.
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Abstract

본 발명은 일반적으로 지베렐린산("GA3"), 지베렐린4("GA4"), 지베렐린4/7("GA4/7"), 또는 이들의 조합, 및 저-휘발성 유기 용매를 포함하는 액체 용액 제형, 및 이들의 사용 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명의 액체 용액 제형은 적어도 하나의 지베렐린, 및 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및/또는 비-중합성 글리콜로부터 선택된 저-휘발성 유기 용매를 포함하는 농업용 액체 용액 제형에 관한 것이다.

Description

고농도 저 VOC 액체 지베렐린
관련 출원에 대한 교차-참조
본원은, 35 U.S.C. 119(e) 하에, 2015년 7월 14일자로 출원된 미국 가출원 제62/192,519호의 이점을 주장하며, 이의 내용은 본원에 참조로 포함되어 있다.
본 발명의 분야
본 발명은 적은 양의 휘발성 유기 화학물질(volatile organic chemical; "VOC")을 함유하는 지베렐린산("GA3"), 지베렐린4("GA4"), 또는 지베렐린4/7("GA4/7") 제형, 및 이들의 사용 방법에 관한 것이다.
지베렐린은 디테르페노이드 산인 식물 성장 조절인자의 부류이다. 지베렐린은 천연 진균, 지베르 엘라펀지쿠로이(Gibber ellafugikuroi)의 발효에 의해 상업적으로 생산된다. 지베렐린은 다양한 상품명으로 시판되며, 다양한 과일 과수원, 채소 작물, 줄뿌림 작물(row crop), 및 관상 작물에 상업적으로 사용된다. 주로 사용되는 지베렐린은 GA3이다.
VOC는 충분히 높은 농도로 존재할 때 인체 건강 및 식생에 해로운 지상 오존(ground-level ozone)의 형성에 기여한다. 일부 지역에서, VOC는 20℃에서 0.1 mm Hg 초과의 증기압을 갖는 화합물로 정의될 수 있다. CADPR(California Department of Pesticide Regulation)에서는 열 중량 분석(thermo gravimetric analysis; "TGA")에 의해 결정된 바와 같이, 25% 초과의 배출 가능성을 갖는 지베렐린 제형을 고-VOC 생성물로 정의한다. TGA는 샘플 질량 손실 속도가 측정되는 동안 환경적으로 제어된 챔버에서 농약 샘플을 가열하는 것을 포함한다. CADPR에서는 농약 제형의 배출 가능성이 농약(들)의 3회 반복 TGA 측정의 평균을 취한 후 측정치로부터 물과 면제 화합물의 퍼센트를 공제함으로써 측정된다고 명시한다. TGA 공정은 당업자에게 익히 공지되어 있다.
선행 기술의 지베렐린 용액 제형은 몇 가지 측면에서 불리하다. 상기 제형은 지베렐린의 낮은 용해도로 인해 덜 농축되고/되거나, 제한된 저장 안정성을 갖고/갖거나 허용될 수 없는 양의 VOC를 함유한다.
용해도 문제를 극복하기 위해, 일부 제형은 환경에 안전하지 않은 VOC 양의 용매를 사용한다. 예를 들면, 이소프로필 알코올 및 메틸 알코올은 가연성 및 독성과 같은 심각한 단점을 제공하며, 이는 이러한 용액의 제조, 패키징, 라벨링, 운송 및 창고 보관(warehousing)에 대한 제한을 초래한다. 테트라하이드로푸르푸릴 알코올(tetrahydrofurfuryl alcohol; "THFA")은 눈 및 피부에 부식성인 것으로 간주된다.
더욱이, 일부 용매 중 GA3, GA4, 및 GA4/7의 낮은 용해도는 고효능 용액 제형의 제조를 가능하게 하지 않는다. 이들 낮은 강도 용액 제형은 더 큰 패키징, 더 많은 저장 공간, 및 더 높은 관련 운송, 창고 보관, 및 컨테이너 처리 비용을 필요로 한다. 매우 낮은 용해도 및 바람직하지 않은 가수분해로 인해, GA3을 수성 시스템에서 제형화하는 것이 특히 어려웠다.
GA3, GA4, 및 GA4/7과 관련된 용해도 문제를 극복하는 한 가지 방법은 가용성 분말 제형을 제조하는 것이다. 이들 분말 제형은 물과 혼합될 때 쉽게 용해되어 진정한 용액을 형성한다. 일단 용액이 형성되면, 탱크-믹스를 더 이상 혼합하거나 교반할 필요가 없다.
용해도 문제를 극복하는 또 다른 방법은 수화제(wettable powder)를 만드는 것이다. 수화제 제형은 건조, 미분된 제형이다. 이러한 유형의 제형에서, 활성 성분은 수중에서 현탁되는 분말의 능력을 향상시키는 다른 성분과 함께, 미분된 건조 담체, 통상적으로 미네랄 점토와 배합된다. 수화제를 물과 혼합할 때, 현탁액이 형성되고, 이후 분무 기술에 의해 도포된다. 종종 분무 액체는 불용성 조성물의 침강을 방지하기 위해 연속적으로 혼합되어야 한다.
그러나, 수화제 및 수용제(soluble powder) 제형은 취급시, 예를 들면, 이들을 붓거나 옮기거나 측정할 때 분진을 생성하는 경향이 있다. 이러한 분진은 건강상의 위험을 제기할 수 있다. 또한, 분말 제형은 물에 첨가될 때 저조하게 습윤되고, 또한 서서히 용해되는 경향이 있다. 따라서 분말 제형은 탱크-믹스에서 습윤되고, 분산되고, 용해되는데 더 오랜 시간이 걸린다. 덩어리 또는 부분적으로 용해된 분무 용액의 형성은 필드 성능(field performance)을 저하시킬 가능성이 있는 탱크-믹스에서 식물 성장 조절인자의 불균등한 분포로 이어질 것이다. 때때로, 분무 탱크 보조제에 의해 유발되는 분무 탱크 내 거품도 또한 수화제 및 수용제의 습윤성 및 가용성에 영향을 줄 수 있다. 수화제 제형은 또한 탱크 및 분무된 잎 및 과실 모두에서 바람직하지 않은 불용성 잔류물을 남길 것이다.
또 다른 유형의 농업용 제형은 정제이다. 정제 제형은 사전-측정된 투여량 전달 시스템이다. 이는 작은 면적에 유용하거나, 관상 식물용으로 유용하다. 정제 제형은 발포성일 수 있으며, 이는 정제의 유형 및 크기에 따라 2분 내지 10분의 기간에 걸쳐 물에 용해된다. 그러나, 정제는 일반적으로 정제 1개당 0.1 내지 1g의 활성 성분만을 전달한다. 이는 대규모 필드 작업에 이상적이지 않다. 더욱이, 발포성 정제는 습도에 매우 민감하며, 용해가 느릴 수 있으며, 고가이다.
또 다른 유형의 농업용 제형은 수-분산성 과립(water-dispersible granule)이다. 수-분산성 과립은 습윤성 과립(wettable granule) 또는 건조 액상수화제(dry flowable)로도 공지되어 있다. 이러한 유형의 제형은 수화제와 유사하지만, 단 활성 성분은 분산성 과립으로 제형화된다. 분무 도포를 위한 수-분산성 과립을 제조하기 위해, 이는 물에 분산되고 교반시 현탁액을 형성한다. 다수의 상이한 수-분산성 과립 제형이 농약으로 공지되어 있다.
수-분산성 과립은 통상적으로 8% 이하의 수분 함량을 가지며, 수용액에 첨가될 때 현탁액을 형성한다. 수득된 현탁액은 이를 완전히 분산시키기 위해 일정 기간 동안 교반되어야 한다. 탱크-믹스의 교반 또는 바이-패스 재순환(by-pass recirculation)도 또한 적용 동안 유지되어야 한다. 수-분산성 과립의 품질은 공정 및 활성 성분에 매우 의존적이며; 낮은 수확량 회수율, 분진 가능성을 야기하는 불량한 내마모성(attrition resistance), 높은 제조 비용 및 불량한 분산을 초래할 수 있다. 일반적으로, 용해된 수-분산성 과립 제형의 분무는 처리된 잎 및 과실에 바람직하지 않은 불용성 잔류물을 남긴다.
GA3, GA4, 및 GA4/7 제형이 효과적이기 위해서는, 활성 성분이 적용 전에 탱크-믹스에서 용해되어야 한다. 그렇지 않으면, 제품 효능에 심각하게 영향을 미칠 것이다. 수-분산성 과립이 사용될 때, 재배자는 종종 분무 용액에서 활성 성분의 완전한 용해가 달성되는 시기를 알지 못할 수 있다. 또한, 수-분산성 과립은 시간 경과에 따라 경화되어 활성 성분의 불량한 분산성 및 용해도를 초래할 수 있다. 또한, 분진 및 케이킹(caking)은 특정 수-분산성 과립 및 분말 제형에서 문제가 될 수 있다.
현재, 고품질의 생식용 포도(table grape)에 대한 강력한 시장 수요가 있다. 충분한 크기의 그레이프 베리를 얻는 한 가지 방법은 덩굴을 시닝(thinning)하는 것이다. 각각의 그레이프 베리 클러스터를 수동으로 시닝하는 비용을 절약하기 위해 베리 클러스터 품질을 개선시킬 일관된 화학 시닝 물질이 필요하다. 농축된 수용성 과립 식물 성장 조절인자 제형이 공지되어 있다. 그러나, 일부 과수원 재배자는 도포하기 더 용이한 용액 제형을 선호할 것이다.
따라서, 환경적으로 안전하고, 식물독성이 없으며, 효과적인 고강도 지베렐린 용액 제형이 필요하다. 개선된 제형은 선행 기술 제형이 직면하는 독성, 취급, 저장, 운송, 사람 노출, 및 용해도 문제를 극복해야 한다. 제형은 또한 환경적으로 안전하고, 재배자가 도포 전에 탱크 믹스에 보다 안전하도록 하기 위해 소량의 VOC를 포함해야 한다.
본 발명은 낮은 수준의 VOC를 가지며, 따라서 환경적으로 안전한 효과적인 농업용 액체 용액 제형이다. 액체 용액 제형은 적어도 하나의 지베렐린 및 적어도 하나의 저-휘발성 유기 용매를 포함하며, 여기서 상기 제형은 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압에서 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 갖거나 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖는다. "저-휘발성 유기 용매"는 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압, 또는 대안적으로, 20℃에서 0.1 mm Hg 초과의 증기압을 갖거나, 또는 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖는 화합물로 본원에서 정의된다.
본 발명의 제1 양태는 GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린, 분자량이 약 190 내지 420인 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜, 임의의 비-수성 공-용매, 임의의 계면활성제 및/또는 임의의 미네랄을 포함하는 액체 용액 제형에 관한 것이다. PEG 200으로도 불리는 폴리에틸렌 글리콜 200은 저 VOC에 대한 캘리포니아 규정에 따라 저 휘발성 유기 액체이다. 이는 다음 구조식을 갖는 폴리에테르 화합물이다: H-(0-CH2-CH2)n-OH. PEG는 에틸렌 옥사이드의 중합에 의해 제조되며, 10,000,000 g/mol 이하의 넓은 분자량 범위에 걸쳐 상업적으로 입수가능하다. "폴리에틸렌 글리콜" 또는 "PEG"에 뒤따르는 숫자는 일반적으로 분자량을 나타낸다. 예를 들면, PEG 200은 190 내지 210 g/mol의 분자량 범위를 가지며, PEG 300은 285 내지 315 g/mol의 분자량 범위를 가지며, PEG 400은 380 내지 420 g/mol의 분자량 범위를 갖는다. 이는 투명한 점성 액체이다.
본 발명의 제2 양태는 프로필렌 글리콜 중 GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 지베렐린을 포함하는 액체 용액 제형에 관한 것이다. 프로판-1,2-디올로도 불리는 프로필렌 글리콜은 화학식 C3H8O2를 갖는 유기 화합물이다. 상기 화합물은 때때로 이성질체 프로판-1,3-디올(β-프로필렌 글리콜)과 구별하기 위해 α-프로필렌 글리콜로 불린다. 이는 거의 무취이지만, 희미하게 단맛이 나는 점성의 무색 액체이다. 프로필렌 글리콜은 본 발명의 의미 내에서 "저-휘발성 유기 용매"이다.
본 발명의 제3 양태는 비-중합성 에틸렌 글리콜 중 GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린을 포함하는 액체 용액 제형에 관한 것이다. 비-중합성 에틸렌 글리콜 혼합물은 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 및 펜타에틸렌 글리콜을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다. 이들 비-중합성 에틸렌 글리콜은 본 발명의 의미 내에서 "저-휘발성 유기 용매"로 간주된다.
본 발명은 또한 종자, 과실, 토양 또는 식물을 유효량의 본 발명의 액체 용액 제형으로 처리하는 단계를 포함하는 식물 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 낮은 수준의 VOC를 가지며, 따라서 환경적으로 안전한 효과적인 농업용 액체 용액 제형이다. 액체 용액 제형은 다음을 포함한다: a) 적어도 하나의 지베렐린; 및 b) 적어도 하나의 저-휘발성 유기 용매. 지베렐린은 GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 저-휘발성 유기 용매는 분자량이 약 190 내지 420인 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 적어도 하나의 비-중합성 글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 임의로, 액체 용액 제형은 적어도 하나의 비-수성 공-용매, 적어도 하나의 계면활성제, 및/또는 적어도 하나의 미네랄을 포함할 수 있다. 상기 액체 제형은 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압에서 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 갖거나 또는 상기 액체 제형은 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖는다. 본 액체 용액 제형은 또한 효과적이면서 저장 안정하고, 식물독성이 없다.
본원에 제공된 바와 같이, 액체 용액 제형은 바람직하게는 비-수성이다. 본원에 사용된 용어 "비-수성"은 소량의 물, 바람직하게는 5중량% 미만, 바람직하게는 4중량% 미만, 바람직하게는 3중량% 미만, 바람직하게는 2중량% 미만, 바람직하게는 1중량% 미만, 및 바람직하게는 0.5중량% 미만의 물을 포함하는 것으로 이해된다. 그러나, 본 제형에 물을 고의로 첨가하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 한 양태는 a) GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린 약 0.001 내지 약 16중량%, b) 분자량이 약 190 내지 420인 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 약 55 내지 약 99.9중량%; 및 c) 적어도 하나의 비-수성 공-용매 0 내지 20중량%, d) 임의의 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제 0 내지 20중량%, 및 e) 임의의 미네랄을 포함하는 농업용 액체 용액 제형에 관한 것이며, 여기서 상기 액체 제형은 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압에서 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 갖거나 또는 상기 액체 제형은 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖고, 상기 백분율은 제형의 중량%이다. 바람직하게는, 이 양태는 지베렐린 GA3만을 포함한다. 이 양태에 대한 또 다른 바람직한 대안에서, 존재하는 유일한 폴리에틸렌 글리콜은 분자량이 약 190 내지 210이다. 대안적으로, 이 양태의 제형은 바람직하게는 유일한 지베렐린으로서 GA3을 포함하며, 바람직하게는 4 내지 15.5중량%의 GA3, 또는 10.5 내지 16중량%의 GA3, 또는 12.5 내지 15.8중량%의 GA3으로 존재한다.
본 발명의 또 다른 양태는 a) GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린 약 10 내지 약 15중량%, b) 분자량이 약 190 내지 420인 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜 약 70 내지 약 84.5중량%, c) 적어도 하나의 비-수성 공-용매 0 내지 20중량%, d) 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제 0 내지 20%, 및 e) 임의의 미네랄을 포함하는 농업용 액체 용액 제형에 관한 것이며, 여기서 상기 액체 제형은 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압에서 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 갖거나 또는 상기 액체 제형은 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖고, 상기 백분율은 제형의 중량%이다. 바람직하게는, 이 양태는 지베렐린 GA3만을 포함한다. 이 양태에 대한 또 다른 바람직한 대안에서, 상기 제형에서 유일한 폴리에틸렌 글리콜은 분자량이 약 190 내지 210이다.
또 다른 양태에서 본 발명은 a) GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린 약 0.1 내지 약 20중량%, b) 프로필렌 글리콜 약 40 내지 80중량%, c) 임의의 비-수성 공-용매 약 0 내지 20중량%, d) 임의의 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제 약 0 내지 20중량%, 및 e) 임의의 미네랄을 포함하는 농업용 액체 용액 제형에 관한 것이며, 여기서 상기 액체 제형은 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압에서 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 갖거나 또는 상기 액체 제형은 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖고, 상기 백분율은 제형의 중량%이다. 프로필렌 글리콜의 증기압은 일부 지역에서 저 휘발성 유기 화합물(VOC)로서 증기압이 20℃에서 0.08 mm Hg인 것으로 분류된다. 따라서, 프로필렌 글리콜은 본 발명의 의미 내에서 "저 휘발성 유기 화합물"로 간주된다. 바람직하게는, 이 양태는 지베렐린 GA3만을 포함한다. 대안적으로, 이 양태의 제형은 바람직하게는 4 내지 20중량%의 GA3, 또는 15 내지 20중량%의 GA3을 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 a) GA3, GA4 및 GA4/7로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린 약 0.001 내지 약 20중량%, b) 비-중합성 글리콜 약 51 내지 99.9중량%, c) 임의의 비-수성 공-용매 약 0 내지 20중량%, d) 임의의 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제 약 0 내지 20중량%, 및 e) 임의의 미네랄을 포함하는 농업용 액체 용액 제형에 관한 것이며, 여기서 상기 액체 제형은 20℃에서 0.08 mm Hg 초과의 증기압에서 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 갖거나 또는 상기 액체 제형은 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성을 갖고, 상기 백분율은 제형의 중량%이다. 바람직하게는, 이 양태는 지베렐린 GA3만을 포함한다. 대안적으로, 이 양태의 제형은 바람직하게는 4 내지 20중량%의 GA3에서 지베렐린으로서 GA3만을 포함한다.
상기 확인된 양태 각각에 있어서, 비-수성 공-용매는 극성 및 비극성 유기 용매를 포함하지만, 이들에 제한되지 않는 유기 용매이다. 극성 용매는 이온성 및 다른 극성 용질을 용해시키는 것으로 정의된다. 반-극성 용매는 비-극성 분자에서 어느 정도의 극성을 유도한다. 극성의 측정은 이의 유전 상수에 의해 결정될 수 있다. 본 발명에서 정의된 반-극성 용매 및 극성 용매는 20℃에서 10 초과의 유전 상수를 갖는 용매이다. 예를 들면, 극성 유기 용매는 알코올, 디알킬 케톤, 알킬렌 카보네이트, 알킬 에스테르, 피롤리돈 및 아릴 에스테르를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다. 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제는 카복실레이트, 설포네이트, 천연 오일, 알킬아미드, 아릴아미드, 알킬페놀, 아릴페놀, 에톡실화된 알코올, 폴리옥시에틸렌(polyoxygethylene), 카복실산 에스테르, 폴리알킬글리콜 에스테르, 무수소르비톨(anhydrosorbitol), 글리콜 에스테르, 카복실산 아미드, 모노알칸올아민, 폴옥시에틸렌(poloxyethylene) 지방산 아미드, 폴리소르베이트, 사이클로덱스트린, 당계, 실리콘계, 폴리알킬화된 알코올, 및 알킬아릴 에톡실레이트로 이루어진 그룹을 포함하지만, 이들에 제한되지 않는다.
값 범위의 열거는 최고 값 및 최저 값 사이에 있는 모든 특정 값을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들면, "약 10.5 내지 약 15.5%"의 열거는 10.5 내지 약 15.5 사이의 모든 값을 포함하여 상한 또는 하한이 10.5, 10.6, 10.7, 10.8, 10.9, 11.0, 11.1, 11.2, 11.3, 11.4, 11.5, 11.6, 11.7, 11.8, 11.9, 12.0, 12.1, 12.2, 12.3, 12.4, 12.5, 12.6, 12.7, 12.8, 12.9 13.0, 13.1, 13.2, 13.3, 13.4, 13.5, 13.6, 13.7, 13.8, 13.9, 14.0, 14.1, 14.2, 14.3, 14.4, 14.5, 14.6, 14.7, 14.8, 14.9, 15.0, 15.1, 15.2, 15.3, 15.4, 및 15.5를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않도록 한다. 예를 들면, "약 0 내지 20%"의 열거는 20 내지 20 사이의 모든 값을 포함하여 상한 또는 하한이 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 및 20을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않도록 한다. 예를 들면, "0.1 내지 약 10"의 열거는 0.1 내지 5 사이의 모든 값을 포함하여 상한 또는 하한이 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 및 10을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않도록 한다.
용어 미네랄은 금속 클로라이드, 금속 설페이트, 나트륨 또는 칼륨 염, 및 킬레이트화 금속을 포함하지만, 이들에 제한되지 않는다. 구체적인 예는 금속 클로라이드, 금속 설페이트, EDTA 킬레이트화 금속, 및 다른 적합한 금속 화합물을 포함하지만, 이들에 제한되지 않는다.
한 양태에서, 본 발명은 종자, 과실, 토양 또는 식물을 유효량의 본 발명의 제형으로 처리하는 단계를 포함하는 식물 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다. 상기 제형은 물로 희석되고, 분무-도포될 수 있다.
본 발명의 제형은 지베렐린 처리를 필요로 하는 임의의 식물에, 예를 들면, 성숙을 촉진하고 수확량을 증가시키도록 아티초크(artichoke)에; 착과 및 과실 크기를 개선하도록 블루베리에; 식물 성장을 자극하고 스트레스 영향을 감소시키거나, 또는 과실 품질을 유지하기 위해 수확 후 바나나에; 스트레스 기간 동안 잎 성장을 유지하도록 당근에; 식물의 높이와 수확량을 증가시키도록 셀러리에; 과실 크기, 단단함 및 품질을 증가시키거나 보다 정돈된 수확을 위해 성숙을 지연시키도록 체리에; 착과 및 수확량을 증가시키거나 껍질 노화를 지연시키거나 생리 장해(physiological disorder)를 감소시키거나 보다 정돈된 수확을 위해 성숙을 지연시키도록 감귤류에; 수확을 촉진하고, 수확량을 증가시키고, 품질을 개선시키도록 콜라드 그린(collard green)에; 조기 성장을 촉진하고 묘목 활력(seedling vigor)을 증가시키도록 목화에; 서늘한 날씨 기간 동안 착과를 촉진하도록 오이에; 동물 방목에 사용되는 목초지에; 및 옥수수에 사용될 수 있다. 상기 제형은 바나나 및 감귤류 등에 수확 후 사용될 수 있다. 본 발명의 제형은 또한 포도, 멜론, 피칸, 고추, 파인애플, 쌀, 대황(rhubarb), 시금치, 핵과, 딸기, 물냉이(watercress) 및 처리가 필요한 기타 식물에 사용될 수 있을 것이다.
용어 "유효량"은 처리될 식물에 원하는 효과를 제공할 제형의 양을 의미한다. "유효량"은 다른 요인들 중에서도, 제형 농도, 처리되는 식물(들)의 유형, 및 원하는 결과에 따라 달라질 것이다. 따라서, 항상 정확한 "유효량"을 명시할 수 있는 것은 아니다. 그러나, 임의의 개별 경우에 적절한 "유효량"은 당업자에 의해 결정될 수 있다.
다른 식물 성장 조절인자(plant growth regulator; PGR)가 안정하고 환경적으로 안전한 액체 용액 제형을 달성하기 위해 본 제형에 사용될 수 있다. 본원에 사용된 어구 "식물 성장 조절인자"는 식물을 죽이지 않고 처리된 식물의 성장 및 발달을 농작물 성숙으로 변경시키는 역할을 하는 생산물을 의미한다. 이러한 변경은 식물의 생리학적 과정에 대한 물질의 효과, 또는 식물의 형태에 대한 상기 물질의 효과로부터 기인할 수 있다. 이들 변경은 또한 생리학적 또는 형태학적 요인의 임의의 조합 또는 순서에 기인할 수 있다. 다른 식물 성장 조절인자, 예를 들면, TDZ, 키네틴 또는 6-벤질아데닌과 같은 사이토키닌, 옥신, 유기산, 에틸렌 생합성 억제제 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 제형의 다른 성분을 본 제형의 저장 안정성 또는 저 VOC 특성에 영향을 미치지 않는 명목 양으로 포함할 수 있다. 추가의 성분은 표면 활성제, 결정 성장 억제제, 점착제(sticker), 스프레더(spreader), 잎 침투제, 분산제, 전신 획득 저항성 유도제(systemic acquired resistance inducer), 전신 획득 저항성 억제제, 소포제, 방부제, pH 조절제, 공용매, 보습제, 염료, UV 보호제, 비히클, 격리제 또는 생산, 저장 안정성, 생산물 취급 및 도포를 용이하게 하는 기타 성분을 포함한다.
또한, 본 발명의 혼합 준비(ready-to-mix) 조성물 물질은 제초제, 살균제, 살충제, 살세균제, 살선충제, 생화학적 농약, 식물 생산 농약(식물성), 완화제 또는 식물 영양소와 같은 다른 활성 성분과 함께 사용될 수 있음이 고려된다. 출원인은, 분산성 액제(dispersible concentrate)의 살충 제제용 용매로서 프로필렌 글리콜을 사용하여 -18℃에서 수 년간 저장될 수 있음을 발견하였다. 더욱이, 상기 제형은 고온 및 동결 융해 사이클에서 화학적으로 및 물리적으로 안정하다.
본원에 사용된 용어 "제초제"는 광범위하게 제초제, 뿐만 아니라 제초제 완화제 및 살조제로 사용된 화합물 또는 조성물을 나타낸다. 제초제는 1,2,4-트리아지논, 1,3,5-트리아진, 알칸아미드(아세트아미드), 아닐리드, 아릴옥시알칸산, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤즈아미드, 벤즈아미드(L), 벤젠디카복실산, 벤조푸란, 벤조산(옥신), 벤조니트릴, 벤조티아디아지논, 벤조티아졸론, 카바메이트(DHP), 카바메이트, 클로로아세트아미드, 사이클로헥산디온 옥심, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디페닐 에테르(cbi), 글리신 유도체, 할로겐화 알칸산, 하이드록시벤조니트릴, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, N-페닐프탈이미드, 유기비소제(organoarsenics), 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카복실산, 페닐 카바메이트 제초제, 페닐피라졸 제초제, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스-포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸 제초제, 피리다진, 피리다지논(PDS), 피리다지논(PSII), 피리딘, 피리딘카복스-아미드, 피리딘카복실산, 피리미딘디온, 피리미딘, 피리미디닐-옥시벤조익(pyrimidinyl-oxybenzoics), 피리미디닐옥시벤조산 유사체, 퀴놀린카복실산, BI 클래스 IV: 티오카바메이트, 세미-카바존, 설포닐아미노카보닐-트리아졸리논, 설포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카바메이트, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 및 우레아를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다. 적합한 제초제는 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4-D, 2,4-D-2-에틸헥실, 2,4-DB, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-트롤라민(2,4-D-트리에탄올아민), ACD 10614; ACD 10435, 아세토클로르, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-나트륨, 아클로니펜, 아크롤레인, AD 67, 알라클로르, 알록시딤-나트륨, 아메트린, 아미카바존, 아미도설푸론, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 아닐로포스, 아설람, 아트라톤, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 아지프로트린, 바르반, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 베녹사코르, 벤설푸론-메틸, 벤설라이드, 벤타존, 벤조바이사이클론, 벤조페납, 벤조일프로프, 엔조일프로프(enzoylprop)-에틸, 비페녹스, 빌라나포스-나트륨, 비스피리박-나트륨, 붕사, 브로마실, 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐 옥타노에이트, 브로목시닐-칼륨, 브롬피라존, 부타클로르, 부타페나실, 부테나클로르, 부티다졸, 부트랄린, 부트록시딤, 부투론, 카펜스트롤, 칼슘 시안-아미드, 카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르페낙, 클로르페낙-나트륨, 클로르펜프로프, 클로르펜프로프-메틸, 클로르펜프로프, 클로르펜프로프-에틸, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론-에틸, 클로르니트로펜, 클로로아세트산, 클로로-톨루론, 클로록수론, 클로르프로팜, 클로르설푸론, 클로르탈-디메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 시노설푸론, 클로디나폽-프로파르길, 클로폽, 클로폽-이소부틸, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로퀸토세트-멕실, 클로란설람-메틸, 크레다진, 쿠밀루론, 시안아미드, 시안아진, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이클루론, 사이할로폽-부틸, 시오메트리닐, 다이무론, 다조멧, 데스메디팜, 데스메트린, 디-알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르미드, 디클로르프로프, 디클로르프로프-이소옥틸, 디클로르프로프-P, 디클로폽, 디클로폽-메틸, 디클로설람, 디에타틸-에틸; 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조콰트 메틸설페이트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디케굴락, 디케굴락-나트륨, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메티핀, 디메틸아르시닉산, 디니트라민 디노셉, 디노셉 아세테이트, 디노테르브, 디펜아미드, 디프로페트린, 디설(disul), 디설-나트륨, 디티오피르, 디우론, DNOC, DSMA, 에글리나진-에틸, 에글리나진, EL 177, 엔도탈, 에탈플루랄린, 에타멧설푸론-메틸, 에티디무론, 에토푸메세이트, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 페노프로프, 페노프로프-부토틸, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 펜티아프로프; 펜티아프로프-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 플람프로프-메틸, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지폽-부틸, 플루아지폽-P, 플루아지폽-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카바존-나트륨, 플루클로랄린, 플루페나셋, 플루메트설람, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루오티우론, 플루폭삼, 플루프로파네이트-나트륨, 플루피르-설푸론-메틸-나트륨, 플루라졸, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루록시피르-멥틸, 플루르타몬, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 포람설푸론, 포사민-암모늄, 푸릴라졸, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트, 글리포세이트-암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-나트륨, 글리포세이트-트리메시움, 할로설푸론-메틸, 할록시폽, 할록시폽-에토틸, 할록시폽-P, 헥사플루레이트, 헥사지논, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자피르-이소프로필암모늄, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 인다노판, 아이오도설푸론-메틸-나트륨, 이옥시닐, 이옥시닐 옥타노에이트, 이옥시닐-나트륨, 이소카바미드, 이소실, 이소메티오진, 이소노루론, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사플루톨, 이속사피리폽, 카르부틸레이트, 락토펜, 레나실, 리누론, LS830556, 말레산 하이드라지드, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, MCPB-에틸, 메코프로프, 메코프로프-P, 메디노테르브 아세테이트, 메디노테르브, 메페나셋, 메펜피르-디에틸, 메플루이다이드, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메타미폽, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메티우론, 메토프로트린, 메톡시페논, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸아르손산, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론-, 에틸, MK-616, 모날라이드, 모노리누론, 모누론, 모누론-TCA, MSMA, 나프탈산 무수물, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, NC-330, 네부론, 니코설푸론, 니트랄린, 니트로펜, 노난산, 노르플루라존, 올레산(지방산), 오르벤카브, 오리잘린, 옥사베트리닐, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 페녹스설람, 펜타클로로-페놀, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 펜-이소팜, 펜메디팜, 페닐수은 아세테이트, 피콜리나펜, 프리미설푸론-메틸, 프로디아민, 프로플루랄린, 프로글리나진-에틸, 프로글리나진, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로프아퀴자폽, 프로파진, 프로팜, 프로프이소클로르, 프로폭시카바존-나트륨, 프로피자미드, 프로설푸론, 피라플루펜-에틸, 피라졸리네이트, 피라조설푸론-에틸, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리티오박-나트륨, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽-에틸, 퀴잘로폽-P-에틸, 퀴잘로폽-P-테푸릴, 림설푸론, 세부틸라진, 섹부메톤, 시두론, 시마진, 시메트린, S-메톨라클로르, SMY 1500, 나트륨 클로레이트, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론-메틸, 설포설푸론, 테부티우론, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론-메틸, 티오벤카브, 1-디클로로아세틸아제판, 트랄콕시딤, 트리-알랏, 트리아설푸론, 트리베누론-메틸, 트리클로로아세트산, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시설푸론-나트륨, 트리플루랄린, 및 트리플루설푸론-메틸을 포함한다.
살균제는 아미노산 아미드 카바메이트, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향족 탄화수소, 헤테로방향족 물질, 클로로/니트로페닐, 벤즈아미드(F), 벤젠설폰아미드, 벤즈이미다졸, 벤즈이미다졸 전구체, 벤조트리아진, 카복사미드, 신남산, 시아노아세트아미드 옥심, 디카복시미드, 디티올란, DMI: 이미다졸, DMI: 피페라진, DMI: 피리미딘, DMI: 트리아졸, 에노피라누론산 항생제, 헤테로방향족 하이드록시아닐리드, MBI: 디히드라타아제, MBI: 리덕타제, 모르폴린: 모르폴린, 모르폴린: 스피로케탈아민, 멀티-사이트(multi-site): 클로로니트릴, 멀티-사이트: 디메틸디티오 카바메이트, 멀티-사이트: 구아니딘, 멀티-사이트: 무기물, 멀티-사이트: 프탈이미드, 멀티-사이트: 퀴논, 멀티-사이트: 설파미드, N-페닐 카바메이트 살균제, 유기주석 살균제, 페닐아미드: 아실알라닌, 페닐아미드: 부티로락톤, 페닐아미드: 옥사졸리디논, 페닐피롤, 페닐우레아 살균제, 포스포네이트, 포스포로티올레이트, 피리다지논 살균제, 피리미딘아민, 피리미디놀, QiI, 퀴놀린, SBI 부류 IV: 티오카바메이트, 스트로빌루린 유사체: 디하이드로디옥사진, 스트로빌루린 유형: 이미다졸리논, 스트로빌루린 유형: 메톡시아크릴레이트, 스트로빌루린 유형: 에톡시 카바메이트, 스트로빌루린 유형: 옥사졸리딘디온, 스트로빌루린 유형: 옥시미노아세트아미드, 스트로빌루린 유형: 옥시미노아세테이트, 티아졸카복사미드, 티오카바메이트 살균제, 및 티오펜카복사미드를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다. 적합한 살균제는 1,2-디클로로-프로판, 2-메톡시에틸수은 클로라이드, 2-페닐페놀, 8-하이드록시-퀴놀린 설페이트, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노다닐, 베노밀, 벤퀴녹스, 벤티아발리카브-이소프로필, 비나파크릴, 바이페닐, 비스(트리부틸주석) 옥사이드, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 붕사, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카프타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카복신, 카프로파미드, CGA 80 000, 치노메티오낫, 클로벤티아존, 클로라니포르메탄, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클림바졸, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 황산구리(삼염기성), 산화제일구리, 시아조파미드, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 시프로푸람, 다조멧, 디클로플루아니드, 디클론, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로사이멧, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디펜조콰트 메틸설페이트, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디노부톤, 디노캅, 디페닐아민, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에템, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루모르프, 플루오로이미드, 플루오트리마졸, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스, 글리오딘, 그리세오펄빈, 할아크리네이트, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이민옥타딘 트리아세테이트, 이민옥타딘 트리스(알베실레이트), 이프코나졸, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소프로티올란, 카스가마이신 하이드로클로라이드 수화물, 크레속심-메틸, 메베닐, 메파니피림, 메프로닐, 염화제이수은, 메탈락실, 메탈락실-M, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 요오드화메틸, 메틸 이소티오시아네이트, 메토미노스트로빈, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 나타마이신, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라세, 올레산, 지방산), 옥사베트리닐, 옥사딕실, 옥포코나졸 푸마레이트, 옥시카복신, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 펜타클로로페놀, 페닐수은 아세테이트, 페닐수은 디메틸디티오 카바메이트, 페닐수은 니트레이트, 포스폰산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 B, 폴리옥소림, 중탄산칼륨, 칼륨 하이드록시퀴놀린 설페이트, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브 하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 프로티오카브; 프로티오카브 하이드로클로라이드, 프로티오코나졸, 피라카볼리드, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리부티카브, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴노클라민, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 중탄산나트륨, 스피록사민, SSF-109, 황, 테부코나졸, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아미포스, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 우르바시드, 발리다마이신, 빈클로졸린, 자릴라미드, 지람, 및 족사미드를 포함한다.
살세균제는 브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카스가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.
살충제, 살비제 및 살선충제는 아바멕틴, ABG-9008, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세트아미프리드, 아세토프롤, 아크리나트린, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알레트린, 알파-사이퍼메트린(알파메트린), 아미도플루멧, 아미노카브, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ-60541, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 아진포스-에틸, 아조사이클로틴, 바실러스 피르무스(Bacillus firmus), 바실러스 포필리아에(Bacillus popilliae), 바실러스 스파에리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실러스 투링기엔시스 균주 EG-2348, 바실러스 투링기엔시스 균주 GC-91, 바실러스 투링기엔시스 균주 NCTC-11821, 바실러스 투링기엔시스 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis israelensis), 배큘로바이러스, 뷰베리아 바시아나(Beauveria bassiana), 뷰베리아 테넬라(Beauveria tenella), 벤클로티아즈, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 벤족시메이트, 베타-사이플루트린, 베타-사이퍼메트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비나파크릴, 바이오알레트린, 바이오알레트린-5-사이클로펜틸 이성질체, 바이오에타노메트린, 바이오페르메트린, 바이오레스메트린, 비스트리플루오론, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스-에틸, 브로모프로필레이트, 브롬펜빈포스(-메틸), BTG-504, BTG-505, 부펜카브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카복심, 부톡시카복심, 부틸피리다벤, 카두사포스, 캄페클로르, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA-50439, 치노메티오낫, 클로르안트라닐리프롤, 클로르단, 클로르디메포름, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로르프록시펜, 클로르피리포스-메틸, 클로르피리포스(-에틸), 클로바포르트린, 크로마페노자이드, 시스-사이퍼메트린, 시스레스메트린, 시스-페르메트린, 클로사이트린, 클로에토카브, 클로펜테진, 클로티아니딘, 클로티아조벤, 코들레몬, 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 시안트라닐리프롤, 사이클로프렌, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이플루메토펜, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이페노트린(lR-트랜스-이성질체), 사이로마진, DDT, 델타메트린, 데메톤-5-메틸, 데메톤-5-메틸설폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디코폴, 디크로토포스, 디사이클라닐, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디노부톤, 디노캅, 디노테푸란, 디오페놀란, 디설포톤, 도쿠사트-나트륨, 도페나핀, DOWCO-439, 에플루실라네이트, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 엠펜트린(1R-이성질체), 엔도설판, 엔토모프토라종(Entomopthora spp.), EPN, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에티프롤, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹사크림, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피리트린, 펜피록시메이트, 펜설포티온, 펜티온, 펜트리파닐, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루벤디아미드, 플루벤즈이민, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루피르아조포스, 플루텐진(플루펜진), 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 투브펜프록스(플루프록시펜), 푸라티오카브, 감마-사이할로트린, 감마-HCH, 고시플러(gossyplure), 그랜들러(grandlure), 과립증 바이러스, 할펜프록스, 할로페노자이드, HCH, HCN-801, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 하이드로프렌, IKA-2002, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카브, 아이오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베르멕틴, 자포닐러(japonilure), 카데트린, 핵 다각체병 바이러스, 키노프렌, 람다-사이할로트린, 린단, 루페누론, 말라티온, 메카밤, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메탐-나트륨, 메타크리포스, 메트아미도포스, 메타리지움 아니소플리아에(Metharhizium anisopliae), 메타리지움 플라보비리데(Metharhizium flavoviride), 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 메톨카브, 메톡사디아존, 메빈포스, 밀베멕틴, 밀베마이신, MKI-245, MON-45700, 모노크로토포스, 목시덱틴, MTI-800, 날레드, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, 니클로사미드, 니코틴, 니텐피람, 니티아진, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, 노발루론, 노비플루무론, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸, 패실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus), 파라티온-메틸, 파라티온(-에틸), 페르메트린(시스-, 트랜스-), 석유, PH-6045, 페노트린(lR-트랜스 이성질체), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스멧, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피페로닐 부톡사이드, 피리미카브, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 칼륨 올레에이트, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로메카브, 프로파포스, 프로파르자이트, 프로페탐포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라클로포스, 피라플루프롤, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리달릴, 피리다펜티온, 피리다티온, 피리미디펜, 피리프롤, 피리프록시펜, 퀴날포스, 레스메트린, RH-5849, 리바비린, RU-12457, RU-15525, 리낙사피르, S-421, S-1833, 살리티온, 세부포스, SI-0009, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 설플루라미드, 설포텝, 설프로포스, SZI-121, 타우-플루발리네이트, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테미빈포스, 터밤, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 테트라메트린, 테트라메트린(lR-이성질체), 테트라설, 세타-사이퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티아트리포스, 티오사이클람 하이드로겐옥살레이트, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오설탑-나트륨, 투링기엔신, 톨펜피라드, 트랄로사이트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로페니딘, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, 바닐리프롤, 베르부틴, 베르티실리움 레카니(Verticillium lecanii), WL-108477, WL-40027, yl-5201, yl-5301, yl-5302, XMC, 크실릴카브, ZA-3274, 제타-사이퍼메트린, 졸라프로포스, ZXI-8901, 화합물 3-메틸페닐 프로필카바메이트(추마사이드(Tsumacide) Z), 화합물 3-(5-클로로-3-피리디닐)-8-(2,2,2-트리플루오로에틸)-8-아자바이사이클로[3- -.2.1]옥탄-3-카보니트릴(CAS-등록 번호 185982-80-3) 및 상응하는 3-엔도-이성질체(CAS-등록 번호 185984-60-5)(참조: WO-96/37494, WO-98/25923), 및 또한 살충 활성 식물 추출물, 선충, 진균 또는 바이러스를 포함하는 제제를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.
본원에 사용된 바와 같이, 양, 중량 백분율 등과 관련된 모든 수치 값은 "약" 또는 "대략" 각각의 특정 값으로 정의되며, 즉, 플러스 또는 마이너스 10%(+-10%)이다. 예를 들면, 어구 "적어도 5중량%"는 "적어도 4.5중량% 내지 5.5중량%"로 이해되어야 한다. 따라서, 청구된 값의 10% 이내의 양이 청구범위의 범주에 포함된다. 상기 제형 내 성분의 백분율은 중량 백분율로 기재된다.
개시된 양태는 본원에 개시된 발명 개념의 단순한 예시적 양태이며, 청구범위에 달리 명확히 언급되지 않는 한, 제한적인 것으로 간주되어서는 안된다.
실시예
저 VOC 제형의 제조
제형을 제조하기 전에, 성분의 양을 계산해야 한다(하기 표 참조). 출원인은 본 발명의 제형을 제조할 때 기술 등급 활성 성분(Technical Grade Active Ingredient; "TGAI")의 형태로 GA3, GA4, 및 GA4/7을 사용하였다. 기술 등급의 GA3, GA4, 및 GA4/7의 퍼센트는 전형적으로 89% w/w 내지 95% w/w의 범위였다. TGAI의 GA3, GA4, 및 GA4/7의 활성 변화는 원하는 퍼센트의 GA3, GA4 및/또는 GA4/7 제형을 생산할 때 희석제의 양을 감소시키거나 증가시킴으로써 설명되어야 한다. 이는 40 C.F.R. §158.1에 따라 미국 환경 보호국(US Environmental Protection Agency)의 지침 내의 표준 관행이다.
일반적 제조 방법
비-수성 용액은 일반적으로 지베렐린산을 유기 용매에 용해시키고, 바람직하게는 120℃ 미만의 온도, 가장 바람직하게는 100℃ 미만의 온도에서 혼합하여 생성된다. 지베렐린산을 극성 및/또는 반-극성 유기 용매 중에서 100℃까지 가열하는 것은 식물 성장 조절인자를 현저히 저하시키지 않을 것으로 여겨진다. 하기 표 1은 저-VOC 용매 시스템에서 GA3의 예를 요약한다. 표 아래에 제형을 제조하는 추가의 상세한 설명이 있다.
Figure pct00001
실시예 1 - 저 VOC 15% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00002
표 2에 나타낸 바와 같이, 845g의 PEG 200을 2-리터 유리 비이커에 충전하였다. 계면활성제 및 GA3은 혼합 및 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 첨가되었다. 교반을 계속하면서 열원을 껐다. 60분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다.
실시예 3 - 저 VOC 15% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00003
표 3에 나타낸 바와 같이, 730g의 PEG 200을 2-리터 유리 비이커에 충전하고, 가열하였다. 헥산올, 계면활성제, 및 GA3을 충전하고, 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 혼합시켰다. 교반 을 계속하면서 열원을 껐다. 60분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다.
실시예 4 - 저 VOC 15% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00004
표 4에 나타낸 바와 같이, 749g의 PEG 200을 2-리터 유리 비이커에 충전하고, 가열하였다. 프로필렌 글리콜, GA3, 및 믹스라이트 아연을 충전하고, 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 15분 동안 혼합시켰다. 교반을 계속하면서 열원을 껐다. 60분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다.
실시예 5 - 저 VOC 15% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00005
표 5에 나타낸 바와 같이, 695g의 프로필렌 글리콜을 2-리터 유리 비이커에 충전하였다. 계면활성제 및 GA3은 15분 동안 혼합 및 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 첨가되었다. 교반을 계속하면서 열원을 껐다. 60분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다. 20% wt/wt GA3을 함유하는 투명한 용액을 수득하였다.
실시예 6 - 저 VOC 15% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00006
표 6에 나타낸 바와 같이, 835g의 프로필렌 글리콜을 2-리터 유리 비이커에 충전하였다. 계면활성제, 믹스라이트 아연, 및 GA3은 15분 동안 혼합 및 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 첨가되었다. 믹스라이트 아연을 85℃에서 첨가하고, 교반을 계속하면서 열원을 껐다. 60분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다.
실시예 7 - 저 VOC 10.5% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00007
표 7에 나타낸 바와 같이, 835g의 몰렉스 G-612(비-중합성 고급 글리콜 혼합물)를 2-리터 유리 비이커에 충전하였다. 계면활성제 및 GA3은 15분 동안 혼합 및 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 첨가되었다. 120분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다. 10.5% wt/wt GA3을 함유하는 투명한 용액을 수득하였다.
실시예 8 - 저 VOC 10.5% 지베렐린산 제형의 제조
Figure pct00008
표 8에 나타낸 바와 같이, g의 몰렉스 G-612(비-중합성 고급 글리콜 혼합물)를 2-리터 유리 비이커에 충전하였다. 프로필렌 글리콜 및 GA3은 15분 동안 혼합 및 가열(100℃ 미만의 온도)하면서 첨가되었다. 120분 동안 혼합을 계속하였고, 상기 제형을 패키징 전에 냉각시켰다. 10.5% wt/wt GA3을 함유하는 투명한 용액을 수득하였다.
휘발성 유기물질 측정
VOC 측정을 계산하기 위해, 캘리포니아주 농무부(Department of Agriculture)로부터의 "열 중량 분석법에 의한 농약의 휘발물 배출 가능성의 평가(Estimation of Volatile Emission Potential of Pesticides by Thermogravimetry)" 방법이 사용되었다. 이 방법은 VOC를 결정하기 위해 열 중량 분석(TGA)을 이용한다. 샘플을 통제된 용기에서 가열하고, 샘플의 질량 손실 속도가 정의된 임계점 아래로 떨어질 때까지 등온으로 가열하였다. 샘플은 3회 반복하여 실행되며, VOC를 계산하기 위해 하기 방정식을 사용한다: 배출 가능성(Emission Potential; EP) = 평균 (%TGA 샘플 질량 손실) - (생산물 % 물) - (생산물 % 면제 화합물). 표 9는 VOC 예를 요약한다. 하기 표에서 배출 가능성(VOC 등급 / 휘발성)은 종점을 결정하기 위한 기록 미량 천칭(recording microbalance)을 사용하는 컴퓨터-제어된 오븐 챔버(TGA)에서의 샘플 질량 손실로 결정되었다. 본 제형은 25 이하의 VOC 등급을 가지며, 이는 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(VOC) 배출 가능성과 같다.
Figure pct00009

Claims (21)

  1. a) 지베렐린산(GA3), 지베렐린4(GA4), 및 지베렐린4/7(GA4/7)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 지베렐린 약 0.001 내지 약 20중량%,
    b) 분자량이 약 190 내지 420인 적어도 하나의 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 적어도 하나의 비-중합성 글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된 저-휘발성 유기 용매 약 40 내지 99.9중량%;
    c) 적어도 하나의 비-수성 공-용매 0 내지 약 20중량%;
    d) 적어도 하나의 계면활성제 0 내지 약 20중량%, 및
    e) 임의로, 적어도 하나의 미네랄을 포함하는 비-수성 액체 용액 제형으로서,
    상기 액체 제형은 낮은 수준의 휘발성 유기 화학물질을 가져 상기 액체 제형의 증기압이 20℃에서 0.08 mm Hg 초과가 되도록 하거나 또는 상기 액체 제형은 25% 이하의 휘발성 유기 화학물질(volatile organic chemical; VOC) 배출 가능성을 갖는, 제형.
  2. 제1항에 있어서, 상기 저-휘발성 유기 용매는 분자량이 약 190 내지 420인 폴리에틸렌 글리콜 약 55 내지 99.9중량%로 이루어진, 제형.
  3. 제2항에 있어서, 약 10 내지 15중량%의 적어도 하나의 지베렐린 및 약 70 내지 84.5중량%의 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는, 제형.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지베렐린은 GA3으로 이루어진, 제형.
  5. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌 글리콜은 분자량이 약 190 내지 210인, 제형.
  6. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 약 4 내지 약 15.5%의 GA3을 포함하는, 제형.
  7. 제2항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 약 10.5 내지 약 16%의 GA3을 포함하는, 제형.
  8. 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 약 12.5 내지 약 15.8의 GA3을 포함하는, 제형.
  9. 제1항에 있어서, 상기 저-휘발성 유기 용매는 약 40 내지 약 84중량%의 프로필렌 글리콜로 이루어진, 제형.
  10. 제9항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지베렐린은 GA3으로 이루어진, 제형.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 약 4 내지 약 20%의 GA3을 포함하는, 제형.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 약 15 내지 20%의 GA3을 포함하는, 제형.
  13. 제1항에 있어서, 상기 저-휘발성 유기 용매는 약 51 내지 99.9%의 적어도 하나의 비-중합성 글리콜로 이루어진, 제형.
  14. 제13항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지베렐린은 GA3으로 이루어진, 제형.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 약 4 내지 11%의 GA3을 포함하는, 제형.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비-중합성 글리콜은 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 및 펜타에틸렌 글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 제형.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 비-수성 공-용매는 반-극성 및 극성 용매로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 제형.
  18. 제17항에 있어서, 상기 반-극성 및 극성 용매는 20℃에서 10 초과의 유전 상수를 갖는, 제형.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 비-수성 용매는 알코올, 디알킬 케톤, 알킬렌 카보네이트, 알킬 에스테르, 피롤리돈 및 아릴 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 제형.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 계면활성제는 카복실레이트, 설포네이트, 천연 오일, 알킬아미드, 아릴아미드, 알킬페놀, 아릴페놀, 에톡실화된 알코올, 폴리옥시에틸렌(polyoxygethylene), 카복실산 에스테르, 폴리알킬글리콜 에스테르, 무수소르비톨(anhydrosorbitol), 글리콜 에스테르, 카복실산 아미드, 모노알칸올아민, 폴옥시에틸렌(poloxyethylene) 지방산 아미드, 폴리소르베이트, 사이클로덱스트린, 당계, 실리콘계, 폴리알킬화된 알코올, 및 알킬아릴 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제인, 제형.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 5중량% 미만의 물을 포함하는, 제형.
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