KR20180024850A - Optical film and polarizing plate comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 명세서는 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical film and a polarizing plate including the same.
편광판은 통상 이색성 염료 또는 요오드로 염색된 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)계 수지로 이루어진 편광자의 일면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호필름을 적층한 구조로 사용되어 왔다. 종래에는 편광판 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC, triacetyl cellulose)계 필름이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 TAC 필름의 경우 고온, 고습 환경에서 쉽게 변형된다는 문제점이 있었다. 따라서, 최근에는 TAC 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호필름들이 개발되고 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate), 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer), 아크릴계 필름 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 방안이 제안되었다.The polarizing plate has been used as a structure in which a protective film is laminated on one or both sides of a polarizer made of polyvinyl alcohol (PVA) resin dyed with a dichroic dye or iodine. Conventionally, a triacetyl cellulose (TAC) film has been mainly used as a polarizer protective film. However, such a TAC film has a problem that it is easily deformed in a high temperature and high humidity environment. Recently, protective films of various materials capable of replacing TAC films have been developed. For example, protective films such as polyethylene terephthalate (PET), cycloolefin polymer (COP) Or a mixture thereof.
그러나, 편광판 보호필름으로 일반적으로 사용되는 아크릴 필름은 한쪽 표면에서 반사되는 약 4%의 손실로 인해 높은 빛의 투과율을 요구하는 편광판 보호필름으로서의 사용에 큰 단점이 된다. 아크릴 필름 생산 후 다층의 박막을 형성시켜 저반사 필름을 제조하기에는 기술적, 경제적인 어려움이 따르기 때문에 실용적으로 아크릴 필름 생산 중에 저반사 기능성 코팅층이 도입(in-line coating)된 아크릴 필름의 개발이 필요한 실정이다.However, the acrylic film generally used as a polarizer protective film is a great disadvantage for use as a polarizer protective film which requires a high light transmittance due to a loss of about 4% reflected on one surface. Since it is technically and economically difficult to produce a low reflection film by forming a multilayer thin film after production of an acrylic film, it is necessary to develop an acrylic film in which a low reflection functional coating layer is introduced into the production of an acrylic film practically (in-line coating) to be.
본 명세서는 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판을 제공하고자 한다.The present specification intends to provide an optical film and a polarizing plate including the same.
본 명세서의 일 구현예에 따르면, 본 발명은 보호필름; 및 상기 보호필름의 적어도 일면에 구비되고, 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지를 포함하는 기능성 코팅층을 포함하고, 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지의 굴절율은 1.47 이하인 광학 필름을 제공한다.According to one embodiment of the present disclosure, the present invention provides a protective film; And a functional coating layer provided on at least one surface of the protective film and including a water-dispersed fluororesin or a water-dispersed silicone resin, wherein the water-dispersed fluororesin or the water-dispersed silicone resin has a refractive index of 1.47 or less.
또한, 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 구비되며, 전술한 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.A polarizer; And a polarizer provided on one side or both sides of the polarizer, wherein the polarizer includes the optical film described above.
본 발명의 광학 필름은 보호필름의 적어도 일면에 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지; 및 수분산 중공실리카를 포함하는 기능성 코팅층을 구비함으로써, 필름 코팅 외관이 우수하고 디스플레이의 휘도가 향상되는 이점이 있다.The optical film of the present invention comprises a protective film, at least one surface of which is coated with a water-dispersed fluorine resin or a water-dispersible silicone resin; And a water-dispersible hollow silica, the film-coating appearance is excellent and the brightness of the display is improved.
뿐만 아니라, 본 발명의 광학 필름은 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지를 사용함에 따라 굴절율이 낮아지므로 범용 수지보다 낮은 반사율을 나타낼 수 있는 이점이 있다. 이로 인하여 소량의 중공 실리카 또는 경우에 따라 수지 단독만으로 저반사층을 구현할 수 있으므로, 중공실리카의 배합으로 발생하는 코팅외관 불량 및 헤이즈 상승을 최소화 할 수 있고, 결과적으로 편광판의 휘도 향상을 극대화 할 수 있다.In addition, since the refractive index of the optical film of the present invention is lowered by using the water-dispersed fluorine resin or the water-dispersed silicone resin, there is an advantage that the reflectance can be lower than that of the general resin. As a result, it is possible to realize a low-reflection layer with only a small amount of hollow silica or, in some cases, a resin alone, thereby minimizing a coating appearance defect and a haze rise caused by the mixing of hollow silica, and consequently maximizing the brightness enhancement of the polarizing plate .
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시 형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Further, the embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. According to one embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, Ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, isobutyl, isobutyl, An n-pentyl group, a tert-butyl group, a tert-butyl group, a 3-methylbutyl group, a 3-methylbutyl group, a 2-ethylbutyl group, a heptyl group, Ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group , Isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group and the like, but are not limited thereto.
본 발명에 따른 광학 필름은, 보호필름; 및 상기 보호필름의 적어도 일면에 구비되고, 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지를 포함하는 기능성 코팅층을 포함하는 광학 필름을 제공한다. An optical film according to the present invention includes: a protective film; And a functional coating layer provided on at least one surface of the protective film and including a water-dispersible fluororesin or a water-dispersible silicone resin.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산 불소계 수지는 하기 화학식 1의 반복단위 및 화학식 2의 반복단위를 포함한다.In one embodiment of the present invention, the water-dispersible fluororesin includes a repeating unit represented by the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
[화학식 2](2)
상기 화학식 1 및 2에 있어서,In the above formulas (1) and (2)
X는 불소를 포함하는 반복단위이고,X is a repeating unit containing fluorine,
R1은 수소 또는 메틸기이며,R1 is hydrogen or a methyl group,
R2는 탄소수 1 내지 30의 알킬기이고,R2 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms,
m 및 n은 괄호 내의 단위의 몰수이며,m and n are the number of moles of units in parentheses,
m, n 및 p는 각각 1 내지 1,000의 정수임.m, n and p each represent an integer of 1 to 1,000.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.In one embodiment of the present invention, R 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기일 수 있다.According to another embodiment, R 2 may be a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group or a nonyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 X는 하기 화학식 3 내지 화학식 6 중 어느 하나일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, X in the formula (1) may be any one of the following formulas (3) to (6).
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
[화학식 5][Chemical Formula 5]
[화학식 6][Chemical Formula 6]
상기 화학식 3 내지 화학식6에 있어서,In the above Chemical Formulas 3 to 6,
r1내지 r6는 각각 1 내지 1,000의 정수이다.r1 to r6 each represent an integer of 1 to 1,000.
본 명세서에 따르면, 상기 수분산 실리콘계 수지는 작용기로서 실리콘을 포함하면 되는 것이고, 그 종류가 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 본 발명의 상기 수분산 실리콘계 수지는 폴리에스테르 실리콘계 수지, 폴리에스테르 아크릴 실리콘계 수지, 폴리우레탄 실리콘계 수지, 폴리우레탄 아크릴 실리콘계 수지 및 폴리아크릴 실리콘계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.According to the present specification, the water-dispersed silicone resin may contain silicon as a functional group, and the kind thereof is not particularly limited. For example, the water-dispersible silicone resin of the present invention may be at least one selected from the group consisting of a polyester silicone resin, a polyester acryl silicone resin, a polyurethane silicone resin, a polyurethane acrylic silicone resin and a polyacrylic silicone resin.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 수분산 실리콘계 수지는 폴리에스테르 실리콘계 수지, 폴리우레탄 실리콘계 수지 또는 폴리아크릴 실리콘계 수지일 수 있다.According to another embodiment, the water-dispersed silicone resin may be a polyester silicone resin, a polyurethane silicone resin or a polyacrylic silicone resin.
상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지를 사용하는 경우 굴절률이 낮아지고, 이에 따라 광학 필름을 제조하였을 경우 범용 수지보다 더 낮은 반사율을 나타내게 된다.When the water-dispersed fluororesin or water-dispersed silicone resin is used, the refractive index is lowered, and when the optical film is produced, the reflectance is lower than that of the general-purpose resin.
또한, 수분산 불소계 수지를 사용하여 기능성 코팅층을 형성하면 기능성 코팅층의 마찰계수가 낮아 슬립성이 우수해지는 이점이 있다.Further, when the functional coating layer is formed using the water-dispersed fluorine resin, the friction coefficient of the functional coating layer is low and the slip property is advantageously improved.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지는 중량평균분자량이 1만 내지 30만g/mol 일 수 있다. 바람직하게는 1만 내지 20만g/mol 일 수 있으며, 보다 바람직하게는 1만 내지 10만g/mol 일 수 있다. 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우 기능성 코팅층을 형성할 때 적절한 점도를 부여할 수 있어 제조가 용이하며, 기능성 코팅층 코팅 후 연신이 용이한 이점이 있다.In one embodiment of the present invention, the water-dispersed fluororesin or the water-dispersed silicone resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000 g / mol. Preferably from 10,000 to 200,000 g / mol, and more preferably from 10,000 to 100,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the water-dispersible fluororesin or the water-dispersible silicone resin is within the above range, an appropriate viscosity can be imparted when the functional coating layer is formed, which is easy to manufacture and has an advantage of being easily stretched after coating the functional coating layer.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지의 굴절율은 1.47이하이다. 보다 구체적으로 상기 수분산 불소계 수지의 굴절율은 1.45이하이다. 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지의 굴절율이 낮을수록 반사율이 낮아지므로 굴절율이 낮은 수지를 포함하는 광학 필름을 디스플레이 적용 시 휘도 향상이 극대화될 수 있다. 따라서, 상기 수분산 수지를 단독 또는 소량의 수분산 중공실리카를 포함하여도 저반사층을 구현할 수 있으므로, 수분산 중공실리카의 고비용 문제뿐만 아니라 수분산 중공 실리카의 배합으로 야기되는 코팅외관의 불량 및 헤이즈 상승을 최소화 할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the refractive index of the water-dispersed fluorine resin or water-dispersible silicone resin is 1.47 or less. More specifically, the refractive index of the water-dispersed fluororesin is 1.45 or less. The lower the refractive index of the water-dispersed fluororesin or the water-dispersible silicone resin, the lower the reflectance. Thus, the improvement in luminance can be maximized when the optical film including the resin having a low refractive index is applied to a display. Therefore, since the low-reflection layer can be realized even when the water-dispersible resin alone or a small amount of the water-dispersible hollow silica is included, the problem of the high cost of the water-dispersible hollow silica as well as the problems of the appearance of the coating and haze The rise can be minimized.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 기능성 코팅층은 수분산 중공실리카를 더 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the functional coating layer may further include water-dispersed hollow silica.
본 명세서에 따르면, 상기 수분산 중공실리카는 굴절율이 1.17 내지 1.40일 수 있다. 상기 수분산 중공실리카의 굴절율의 상기 범위를 만족하는 경우, 우수한 반사방지 특성을 가질 수 있다.According to the present specification, the water-dispersed hollow silica may have a refractive index of 1.17 to 1.40. When the above-mentioned range of the refractive index of the water-dispersed hollow silica is satisfied, excellent anti-reflection properties can be obtained.
본 명세서의 기능성 코팅층은 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지와 함께 상기 수분산 중공실리카를 포함하는 경우, 광학 필름의 저반사 성능을 더욱 효과적으로 발휘할 수 있다.When the functional coating layer of the present invention contains the water-dispersible hollow silica together with the water-dispersed fluorine resin or the water-dispersible silicone resin, the low reflection performance of the optical film can be more effectively exerted.
한편, 본 명세서에서 굴절률이란 입자 전체의 굴절율을 의미한다. 예컨대, 상기 수분산 중공실리카의 중공 입자를 형성하는 외곽의 굴절율을 의미하는 것이 아니라, 입자 전체의 굴절율을 의미한다. 상기 수분산 중공실리카의 굴절률이 1.17 내지 1.40 이내인 경우 우수한 반사방지 특성을 구현할 수 있다.In the present specification, the refractive index means the refractive index of the whole particle. For example, it does not mean the refractive index of the outer periphery forming the hollow particles of the water-dispersed hollow silica but means the refractive index of the whole particle. When the refractive index of the water-dispersed hollow silica is 1.17 to 1.40 or less, an excellent antireflection characteristic can be realized.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산 중공실리카는 평균입자 크기가 10nm 내지 200nm 정도, 더욱 바람직하게는 20nm 내지 70nm 정도이다. 수분산성 미립자의 평균 직경이 10nm 보다 작을 때는 표면에너지가 높아지므로 코팅 용액 내에서 수분산성 입자의 응집 및 침전이 일어나 용액의 안정성이 저해될 수 있고, 평균 직경이 200nm 보다 큰 경우에는 수분산성 입자가 코팅 용액 내에서 분산이 고르게 일어나지 않고, 입자가 뭉치면서 가시광선 파장보다 크기가 커져서 400nm이상의 빛을 산란하여 헤이즈가 상승할 수 있다. 상기와 같은 범위의 평균입자 크기를 갖는 수분산 중공실리카를 이용함으로써, 기능성 코팅층 표면에 적절히 요철을 형성하여, 보호필름과 기능성 코팅층의 접촉면에 있어서의 마찰력을 효과적으로 저감시킬 수 있다. 그 결과, 블로킹 억제능이 더욱 우수할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the water-dispersed hollow silica has an average particle size of about 10 nm to 200 nm, more preferably about 20 nm to 70 nm. When the average diameter of the water-dispersible microparticles is less than 10 nm, the surface energy is increased, so that the stability of the solution may be impaired due to aggregation and precipitation of the water-dispersible particles in the coating solution. When the average diameter is larger than 200 nm, The dispersion does not occur uniformly in the coating solution, the particles are aggregated and become larger in size than the visible light wavelength, so that light having a wavelength of 400 nm or more is scattered and the haze is increased. By using the water-dispersible hollow silica having an average particle size in the above-mentioned range, irregularities can be appropriately formed on the surface of the functional coating layer, and the frictional force on the contact surface of the protective film and the functional coating layer can be effectively reduced. As a result, blocking ability can be further improved.
본 명세서에 따르면, 상기 수분산 중공실리카는 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 수분산 중공실리카가 상기 수분산 수지에 대하여 상기 범위내로 포함되는 경우 코팅 외관이 저하되지 않으면서 즉, 헤이즈 상승 없이 반사방지 특성이 높아지는 이점이 있다.According to the present specification, the water-dispersed hollow silica may be contained in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-dispersible fluororesin or water-dispersible silicone resin, but is not limited thereto. When the water-dispersed hollow silica is contained in the water-dispersible resin within the above range, there is an advantage that the appearance of the coating does not deteriorate, that is, the antireflection characteristic increases without increasing the haze.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기능성 코팅층은 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상을 더 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the functional coating layer may further include at least one member selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyester resin, and an acrylic resin.
본 명세서의 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지는 상기 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상은 상기 수분산 수지와 공중합하거나 블렌드하여 제조될 수 있다.The water-dispersible fluororesin or water-dispersible silicone resin of the present invention can be produced by copolymerizing or blending at least one selected from the group consisting of the polyurethane resin, the polyester resin and the acrylic resin with the water dispersion resin.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 주쇄에 카르복실산과 알코올의 반응에 의해 형성되는 에스테르기를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 바람직하게는, 수분산성 폴리에스테르 수지일 수 있으며, 더 바람직하게는, 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르 글리콜을 포함할 수 있다. In the present invention, the polyester resin means a resin containing an ester group formed by reaction of a carboxylic acid and an alcohol in the main chain, and may preferably be a water-dispersible polyester resin, And polyester glycols formed by the reaction of a polybasic acid with a polyol.
이때, 상기 다염기산 성분으로는, 예를 들어 오르토(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산; 또는 이들의 산무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 테레프탈산, 이소프탈산, 숙신산 등이 특히 바람직하다. 또한, 염기산으로 술폰산염으로 치환된 이소프탈산을 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.Examples of the polybasic acid component include ortho-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6- Aromatic dicarboxylic acids such as bicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid and tetrahydrophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, linoleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; Or reactive derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters, acid halides and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, terephthalic acid, isophthalic acid and succinic acid are particularly preferable. Further, when isophthalic acid substituted with a sulfonic acid salt with a basic acid is used, it is particularly preferable from the viewpoint of water dispersibility.
한편, 상기 폴리올로서는 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한 폴리올로서 카르복실기를 함유한 디메틸올알칸산 디메틸올아세트산, 디메틸올프로피온산, 디메틸롤부탄산 등을 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.On the other hand, the polyol is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule, and any suitable polyol may be employed. Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, glycerin, , 1-trimethylol propane, 1,2,5-hexatriol, pentaerythritol, glucose, sucrose, and sorbitol. In the case of using dimethylol alkanoic acid dimethylolacetic acid, dimethylol propionic acid, dimethylolbutanoic acid, or the like containing a carboxyl group as the polyol, either alone or in combination of two or more kinds is particularly preferable from the viewpoint of water dispersibility.
한편, 상기 폴리에스테르 글리콜은 다염기산과 폴리올을 2.5:1 내지 1: 2.5의 몰비, 바람직하게는 2.3:1 내지 1:2.3의 몰비, 더 바람직하게는, 2:1 내지 1:2의 몰비로 반응시켜 형성되는 것이 바람직하다. 다염기산과 폴리올의 반응 몰비를 벗어나는 경우, 미반응 단량체에 의해 냄새가 발생하거나, 코팅 불량을 유발할 수 있기 때문이다.On the other hand, the polyester glycol is reacted with a polybasic acid and a polyol in a molar ratio of 2.5: 1 to 1: 2.5, preferably 2.3: 1 to 1: 2.3, more preferably 2: 1 to 1: . If the molar ratio of the polybasic acid to the polyol is out of the range, odor may be generated by unreacted monomers or poor coating may be caused.
상기 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 당해 기술 분야에 알려진 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 폴리에스테르 수지는, 다염기산과 폴리올의 에스테르화 반응 후, 축중합하는 방법 또는 다염기산 무수물과 폴리올의 에스테르화 반응 후, 축중합하는 방법 등에 의해 제조될 수 있으며, 보다 구체적으로는, 상기 방법들은 (1) 폴리에스테르의 중합을 위한 중합원료를 혼합하여 원료혼합물을 수득하는 원료혼합단계, (2) 상기 원료혼합물을 에스테르화시키는 에스테르화 반응단계 및 (3) 에스테르화된 원료혼합물을 축중합시켜 폴리에스테르를 수득하는 축중합단계를 포함하여 이루어질 수 있다.The method for producing the polyester resin may employ any suitable method known in the art. For example, the polyester resin of the present invention can be produced by a method of condensation polymerization after the esterification reaction of a polybasic acid and a polyol, or a method of condensation polymerization after esterification reaction of a polybasic anhydride and a polyol, and more specifically, (1) a raw material mixing step in which a raw material mixture is obtained by mixing a polymerization raw material for the polymerization of a polyester, (2) an esterification reaction step in which the raw material mixture is esterified, and (3) an esterified raw material mixture To polycondensate the polyester to obtain a polyester.
다음으로, 본 발명에 있어서, 상기 폴리아크릴계 수지는 (메트)아크릴레이트 단위로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 본 발명의 폴리아크릴 수지는, 예를 들면, 아크릴 단량체 또는 비닐 단량체를 공중합시켜 얻을 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 비닐 단량체 성분에 추가하여 다른 단량체를 공중합시켜도 된다. 이때, 상기 다른 단량체로는 (메타)아크릴로 니트릴 등과 같은 불포화 니트릴류; (메타) 아크릴아미드등과 같은 불포화아미드류; 할로겐화 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 β-불포화 지방족 단량체; 스티렌, 메틸스티렌 등과 같은 β-불포화 방향족 단량체 등이 사용될 수 있으며. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Next, in the present invention, the polyacrylic resin means a resin containing a repeating unit derived from a (meth) acrylate unit. The polyacrylic resin of the present invention can be obtained, for example, by copolymerizing an acrylic monomer or a vinyl monomer . These may be used alone or in combination of two or more. In addition to the vinyl monomer component, other monomers may be copolymerized. Examples of the other monomers include unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amides such as (meth) acrylamide and the like; ? -Unsaturated aliphatic monomers such as halogenated vinyl chloride and vinylidene chloride; And? -Unsaturated aromatic monomers such as styrene, methylstyrene, and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 있어서, 상기 폴리우레탄계 수지는 주쇄에 폴리올과 이소시아네이트의 반응에 의해 형성된 우레탄 반복 단위를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 이때, 상기 폴리올은 2 이상의 수산기를 포함하는 화합물들이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 폴리에스테르계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리아크릴 폴리올 등이 사용될 수 있고, 상기 이소시아네이트는 2 이상의 NCO기를 갖는 화합물들이 제한 없이 사용될 수 있다.In the present invention, the polyurethane resin means a resin containing a urethane repeating unit formed by the reaction of a polyol and an isocyanate in a main chain. In this case, the polyol may include compounds containing two or more hydroxyl groups without limitation For example, a polyester-based polyol, a polycarbonate-based polyol, a polyether polyol, a polyacrylic polyol, and the like can be used, and the isocyanate can be used without limitation with compounds having two or more NCO groups.
보다 구체적으로, 상기 이소시아네이트 성분으로는, 예를 들면, 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 톨리딘 디이소시아네이트(TODI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소프론디이소시아네이트(IPDI), p-페닐렌 디이소시아네이트, 트랜스시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트 및 자이렌디이소시아네이트(XDI)로 이루어진 그룹으로부터 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.More specifically, the isocyanate component includes, for example, toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolylidine diisocyanate (XDI), or one or more compounds selected from the group consisting of isocyanuric diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), p-phenylenediisocyanate, transcyclohexane, 1,4-diisocyanate and xylene diisocyanate Two or more species can be used in combination.
한편, 상기 폴리올 성분은 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네올펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이 중에서도 특히, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG) 및 폴리에틸렌글리콜(PEG)로 이루어진 그룹 으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한, 폴리올 성분으로, 술폰산염을 포함한 소듐 2-하이드록시-3-(4-2-하이드록시에틸)-1-피퍼아지닐1-프로판술포네이트를 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.On the other hand, the polyol component is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule, and any suitable polyol may be employed. Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, glycerin, , 1-trimethylol propane, 1,2,5-hexatriol, pentaerythritol, glucose, sucrose, and sorbitol. Among these, at least one selected from the group consisting of polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG) and polyethylene glycol (PEG) is particularly preferable. Further, when sodium 2-hydroxy-3- (4-2-hydroxyethyl) -1-piperazinyl 1-propanesulfonate containing a sulfonic acid salt is used as the polyol component, it is particularly preferable from the viewpoint of water dispersibility.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 기능성 코팅층은 수분산 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 불소계 수분산 수지 또는 실리콘계 수분산 수지 내 불소, 실리콘 함량이 늘어날수록 코팅성이 저하되는 경향이 있으므로, 상기 불소계 수분산 수지 또는 실리콘계 수분산 수지에 수분산 첨가제를 포함하여, 코팅성이 저하되는 것을 최소화할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the functional coating layer may further include an aqueous dispersion additive. As the content of fluorine and silicon in the fluorine-containing water-dispersible resin or silicone-based water-dispersible resin increases, the coating property tends to deteriorate. Therefore, the fluorine-containing water-dispersible resin or silicone- Can be minimized.
본 발명에 따르면, 상기 수분산 첨가제는 분산제(dispersion), 습윤제(wetting), 레벨링제(leveling)일 수 있다. According to the present invention, the water dispersing additive may be a dispersion, a wetting agent, and a leveling agent.
상기 분산제(dispersion)는 탄화수소계, 실리콘계 또는 불소계 분산제일 수 있다.The dispersion may be a hydrocarbon-based, silicone-based or fluorine-based dispersant.
상기 수분산 첨가제는 상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함할 수 있다.The water-dispersing additive may be contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on the water-dispersed fluorine resin or the water-dispersed silicone resin.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호필름은 아크릴계 필름일 수 있다. 구체적으로, 상기 보호필름은 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함할 수 있으며, (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하는 필름은 (메트)아크릴레이트계 수지를 주성분으로 함유하는 성형 재료를 압출 성형에 의해 성형하여 획득할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the protective film may be an acrylic film. Specifically, the protective film may include a (meth) acrylate resin, and a film containing a (meth) acrylate resin may be formed by extrusion molding a molding material containing a (meth) acrylate resin as a main component And can be obtained by molding.
상기 아크릴계 필름은 알킬(메트)아크릴레이트계 단위 및 스티렌계 단위를 포함하는 공중합체 및 주쇄에 카보네이트 부를 갖는 방향족계 수지를 포함하는 필름이거나, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위, 스티렌계 단위, 적어도 하나의 카르보닐기로 치환된 3 내지 6 원소 헤테로 고리 단위 및 비닐 시아나이드 단위를 포함하는 필름일 수 있다. 또한, 락톤 구조를 갖는 아크릴계 수지일 수 있다.The acrylic film may be a film comprising a copolymer including an alkyl (meth) acrylate-based unit and a styrene-based unit and an aromatic resin having a carbonate moiety in the main chain or an alkyl (meth) acrylate- A 3 to 6 membered heterocyclic unit substituted with one carbonyl group, and a vinyl cyanide unit. Further, it may be an acrylic resin having a lactone structure.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지의 구체적인 예로서는 예를 들어 일본 공개특허공보 제2000-230016호, 일본공개특허공보 제 2001-151814호, 일본 공개특허공보 제 2002-120326호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 들 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylate resin having a lactone ring structure include, for example, lactones described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-230016, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2001-151814, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-120326, (Meth) acrylate-based resin having a cyclic structure.
방향족 고리를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지로서는 한국공개특허 10-2009-0115040에 기재된 (a) 1종 이상의 (메트)아크릴레이트계 유도체를 포함하는 (메트)아크릴레이트계 유닛; (b) 히드록시기 함유부를 갖는 쇄 및 방향족 부를 갖는 방향족계 유닛; 및 (c) 1종 이상의 스티렌계 유도체를 포함하는 스티렌계 유닛을 포함하는 수지조성물을 들 수 있다. 상기 (a) 내지 (c) 유닛들은 각각 별도의 공중합체 형태로 수지 조성물에 포함될 수도 있고, 상기 (a) 내지 (c) 유닛들 중 2 이상의 유닛이 하나의 공중합체 형태로 수지 조성물에 포함될 수도 있다.Examples of the (meth) acrylate-based resin having an aromatic ring include (a) a (meth) acrylate-based unit containing at least one (meth) acrylate-based derivative described in Korean Patent Laid-open No. 10-2009-0115040; (b) an aromatic-based unit having a chain and an aromatic moiety having a hydroxyl group-containing moiety; And (c) a styrene-based unit containing at least one styrenic derivative. The units (a) to (c) may be included in the resin composition in the form of separate copolymers, and two or more of the units (a) to (c) have.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 (메트)아크릴레이트계 수지와 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 임의의 적절한 혼합 방법에 의해 충분히 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조한 후 이를 필름 성형하여 제조하거나, 또는 (메트)아크릴레이트계 수지와, 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 별도의 용액으로 제조한 후 혼합하여 균일한 혼합액을 형성한 후 이를 필름 성형할 수도 있다.The method for producing the (meth) acrylate based resin film is not particularly limited, and for example, the (meth) acrylate based resin and other polymers, additives, and the like are thoroughly mixed by any appropriate mixing method to prepare the thermoplastic resin composition (Meth) acrylate resin, other polymers, additives, and the like may be prepared as separate solutions and then mixed to form a homogeneous mixture solution, followed by film formation.
상기 열가소성 수지 조성물은 예를 들어 옴니 믹서 등 임의의 적절한 혼합기로 상기 필름 원료를 프리블렌드한 후 얻어진 혼합물을 압출 혼련하여 제조한다. 이 경우, 압출 혼련에 이용되는 혼합기는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등 임의의 적절한 혼합기를 이용할 수 있다.The thermoplastic resin composition is prepared by pre-blending the film raw material with any suitable mixer such as an omni mixer, and then extruding and kneading the resulting mixture. In this case, the mixer used for the extrusion kneading is not particularly limited, and any suitable mixer such as an extruder such as a single screw extruder, a twin screw extruder, or a press kneader can be used.
상기 필름 성형의 방법으로는 용액 캐스트법(용액 유연법), 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등 임의의 적절한 필름 성형법을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니나, 용액 캐스트 법(용액 유연법), 용융 압출법이 바람직하다.The film forming method may be any suitable film forming method such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendering method, a compression molding method, and the like. , Melt extrusion method is preferable.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)에 이용되는 용매는 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 시클로헥산, 데칼린 등의 지방족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 알코올류; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 디메틸포름아마이드; 디메틸술폭사이드 등을 들 수 있으며, 이들 용매를 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the solvent used in the solution casting method (solution casting method) include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; Dimethylformamide; Dimethylsulfoxide, etc. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)을 실시하기 위한 장치로는 예를 들어 드럼식 캐스팅 머신, 밴드식 캐스팅 머신, 스핀 코터 등을 들 수 있다. 상기 용융 압출법으로는 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 성형 온도는 구체적으로 150~350℃, 보다 구체적으로 200~300℃이나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the apparatus for carrying out the solution casting method (solution casting method) include a drum casting machine, a band casting machine and a spin coater. Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature is specifically 150 to 350 占 폚, more specifically 200 to 300 占 폚, but is not limited thereto.
상기 T 다이법으로 필름을 성형하는 경우에는, 공지된 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T 다이를 장착하고, 필름 형상으로 압출된 필름을 권취하여 롤 형상의 필름을 얻을 수 있다. 이 때, 권취롤의 온도를 적절히 조정하여 압출 방향으로 연신을 가함으로써 1축 연신할 수도 있다. 또한, 압출 방향과 수직인 방향으로 필름을 연신함으로써 동시 2축 연신, 축차 2축 연신 등을 실시할 수도 있다.When a film is formed by the T-die method, a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or a twin-screw extruder, and a rolled film is obtained by winding a film extruded in a film form. At this time, uniaxial stretching can also be performed by stretching in the extrusion direction by appropriately adjusting the temperature of the winding roll. Further, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can also be carried out by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.
상기 아크릴계 필름은 미연신 필름 또는 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 연신 필름인 경우에는 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 일 수 있고, 2축 연신 필름인 경우에는 동시 2축 연신 필름 또는 축차 2축 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 2축 연신한 경우에는 기계적 강도가 향상되어 필름 성능이 향상된다. 아크릴계 필름은 다른 열가소성 수지를 혼합함으로써, 연신하는 경우에도 위상차의 증대를 억제할 수 있고, 광학적 등방성을 유지할 수 있다.The acrylic film may be either an unoriented film or a stretched film. In the case of a stretched film, it may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, and in the case of a biaxially stretched film, it may be a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film. When biaxially stretched, the mechanical strength is improved and the film performance is improved. By mixing other thermoplastic resins, the acrylic film can suppress an increase in retardation even when stretching, and can maintain optical isotropy.
연신 온도는, 필름 원료인 열가소성 수지 조성물의 유리전이 온도 근처의 범위인 것이 바람직하고, 바람직하게는 (유리 전이 온도 -30℃)~(유리 전이 온도 +100℃), 보다 바람직하게는 (유리전이온도 -20℃)~(유리전이온도 +80℃)의 범위 내이다. 연신 온도가 (유리 전이 온도 -30℃) 미만이면 충분한 연신 배율이 얻어지지 않을 우려가 있다. 반대로, 연신 온도가 (유리 전이 온도 +100℃)를 초과하면, 수지 조성물의 유동(플로우)이 일어나, 안정적인 연신을 실시하지 못할 우려가 있다.The stretching temperature is preferably in the vicinity of the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition as the raw material of the film and is preferably (glass transition temperature-30 占 폚) to (glass transition temperature + 100 占 폚) Temperature -20 占 폚) to (glass transition temperature + 80 占 폚). If the stretching temperature is lower than (glass transition temperature -30 占 폚), there is a possibility that a sufficient stretching ratio may not be obtained. On the other hand, if the stretching temperature exceeds (glass transition temperature + 100 deg. C), the resin composition may flow (flow), and stable drawing may not be performed.
면적비로 정의한 연신 배율은, 바람직하게는 1.1~25배, 보다 바람직하게는 1.3~10배이다. 연신 배율이 1.1배 미만이면, 연신에 수반되는 인성의 향상으로 이어지지 않을 우려가 있다. 연신 배율이 25배를 초과하면, 연신 배율을 높인 만큼의 효과가 인정되지 않을 우려가 있다.The stretching ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 to 25 times, more preferably 1.3 to 10 times. If the draw ratio is less than 1.1 times, there is a possibility that the toughness accompanying the draw may not be improved. If the stretching magnification exceeds 25 times, there is a possibility that the effect of increasing the stretching magnification may not be recognized.
연신 속도는, 일 방향으로 바람직하게는 10~20,000%/min, 보다 바람직하게는 100~10.000%/min 이다. 연신 속도가 10%/min 미만인 경우에는 충분한 연신 배율을 얻기 위해 다소 오랜 시간이 소요되어 제조 비용이 높아질 우려가 있다. 연신 속도가 20,000%/min을 초과하면 연신 필름의 파단 등이 일어날 우려가 있다.The stretching speed is preferably 10 to 20,000% / min, more preferably 100 to 10.000% / min in one direction. When the drawing speed is less than 10% / min, it takes a long time to obtain a sufficient drawing magnification, which may increase the manufacturing cost. If the stretching speed is higher than 20,000% / min, the stretched film may be broken.
아크릴계 필름은 이의 광학적 등방성이나 기계적 특성을 안정화시키기 위하여, 연신 처리 후에 열처리(어닐링) 등을 실시할 수 있다. 열처리 조건은 특히 제한되지 않으며 당업계에 알려진 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다.The acrylic film may be subjected to a heat treatment (annealing) after the stretching treatment so as to stabilize its optical isotropy or mechanical properties. The heat treatment conditions are not particularly limited and any suitable conditions known in the art can be employed.
본 명세서의 일 실시상태는, 상기 기능성 코팅층의 두께가 10nm 내지 500nm 인 광학 필름을 제공한다. 상기 기능성 코팅층의 두께는 구체적으로 50nm 내지 300nm일 수 있다. 상기 기능성 코팅층의 두께가 상기 범위 내인 경우 가시광선 영역에서의 반사율 특성이 우수하며, 기재 필름과의 접착력이 충분히 부여될 수 있다. 또한, 수분산 중공실리카가 처방된 경우 기능성 코팅층 표면에 요철을 형성시켜 슬립성을 향상시키는 이점이 있다.An embodiment of the present invention provides an optical film wherein the thickness of the functional coating layer is 10 nm to 500 nm. The thickness of the functional coating layer may be specifically from 50 nm to 300 nm. When the thickness of the functional coating layer is within the above range, the reflectance characteristic in the visible light region is excellent and the adhesive force with the base film can be sufficiently imparted. In addition, when water-dispersed hollow silica is prescribed, unevenness is formed on the surface of the functional coating layer to improve the slip property.
상기 기능성 코팅층은 필요에 따라 접착력 향상을 위한 표면처리가 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 광학필름의 적어도 일면에 알칼리 처리, 코로나 처리 또는 플라즈마 처리를 수행할 수 있다.If necessary, the functional coating layer may be subjected to a surface treatment for improving the adhesion. For example, at least one surface of the optical film may be subjected to an alkali treatment, a corona treatment, or a plasma treatment.
상기 적어도 일면에 기능성 코팅층이 구비된 보호필름은 필요에 따라 연신될 수 있으며, 1축 또는 2축 연신일 수 있다. 연신되는 경우 연신 배율은 1배 내지 5배, 보다 바람직하게 2배 내지 3배이다.The protective film having the functional coating layer on at least one surface thereof may be stretched if necessary, and may be uniaxial or biaxial stretching. When stretched, the stretching magnification is 1 to 5 times, more preferably 2 to 3 times.
본 명세서의 일 실시상태는 또한, 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착되며 전술한 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.An embodiment of the present disclosure also includes a polarizer; And a polarizer attached to one or both surfaces of the polarizer and including the optical film described above.
상기 편광자의 일면 또는 양면에 접착층이 형성될 수도 있으며, 상기 접착층으로는 폴리비닐알코올(PVA)계 수지가 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로 아세토아세틸기 등을 포함한 변성 PVA를 사용하는 경우 접착성을 더욱 향상시킬 수 있으며, 더욱 구체적으로 일본합성화학 Gohsefimer (상품명) Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-229, Z-320 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.An adhesive layer may be formed on one side or both sides of the polarizer, and the adhesive layer is preferably a polyvinyl alcohol (PVA) based resin, but is not limited thereto. Specifically, when modified PVA containing an acetoacetyl group or the like is used, the adhesiveness can be further improved, and more specifically, it is possible to further improve the adhesiveness of Z-100, Z-200, Z-200H, Z- -229, Z-320, and the like may be used, but the present invention is not limited thereto.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples with reference to the drawings. However, the embodiments according to the present disclosure can be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not construed as being limited to the embodiments described below. Embodiments of the present disclosure are provided to more fully describe the present disclosure to those of ordinary skill in the art.
<실시예><Examples>
실시예 1.Example 1.
폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이드) (㈜LGMMA PMMA830HR) 수지를 250℃, 250rpm 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm의 미연신 아크릴계 필름을 제조한 후, 135℃의 온도에서 MD방향으로 1.8배 연신하였다.A non-extensible acrylic film having a width of 800 mm was prepared using a poly (cyclohexylmaleimide-co-methyl methacrylate) (LMMA PMMA830HR) resin at 250 DEG C and 250 rpm using a T- And stretched 1.8 times in the MD direction at the temperature.
굴절율이 1.43인 수분산 불소계 수지(Daikin SE-310: 고형분 50% 수용액) 2.00g, 순수 18.00g을 혼합하여 코팅액을 제조하였다. (Daikin SE-310: 50% aqueous solution of solid content) having a refractive index of 1.43 and 18.00 g of pure water were mixed to prepare a coating solution.
MD방향으로 연신된 상기 아크릴계 필름 위에 메이어바(Mayer bar)로 상기 제조한 코팅액을 코팅한 후 135℃의 온도에서 1분 동안 TD방향으로 2.5배 연신하여 광학 필름을 제조하였다.The coating solution prepared above was coated on a Mayer bar on the acrylic film stretched in the MD direction and then stretched 2.5 times in the TD direction for 1 minute at a temperature of 135 캜 to prepare an optical film.
실시예 2.Example 2.
코팅액 제조시 굴절율이 1.43인 수분산 불소계 수지(Daikin SE-310: 고형분 50% 수용액) 1.80g, 중공 실리카(일본촉매화성 평균입도 50nm: 고형분 8.8% 수용액) 1.02g, 순수 17.18g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.1.80 g of water-dispersible fluororesin (Daikin SE-310: 50% aqueous solution) having a refractive index of 1.43, 1.02 g of hollow silica (average particle size of 50 nm for Japanese catalysis, average particle size of 8.8% aqueous solution) and 17.18 g of pure water , An optical film was prepared in the same manner as in Example 1.
실시예 3.Example 3.
코팅액 제조시 굴절율이 1.47인 수분산 실리콘계 수지(EVONIK SILIKOPUR 8080: 고형분 33% 수용액) 3.03, 순수 16.97g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3.03 of water-dispersed silicone resin (EVONIK SILIKOPUR 8080: solid content 33% aqueous solution) having a refractive index of 1.47 and 16.97 g of pure water were used.
실시예 4.Example 4.
코팅액 제조시 굴절율이 1.47인 수분산 실리콘계 수지(EVONIK SILIKOPUR 8080: 고형분 33%수용액) 2.55g, 중공 실리카(일본촉매화성 평균입도 50nm: 고형분 8.8% 수용액) 1.91g, 순수 15.55g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.Except that 2.55 g of water-dispersible silicone resin (EVONIK SILIKOPUR 8080: solid content 33% aqueous solution) having a refractive index of 1.47 and 1.91 g of hollow silica (average catalytic property of Japan 50 nm: 8.8% aqueous solution of solids) and 15.55 g of pure water were used , An optical film was prepared in the same manner as in Example 1.
실시예 5.Example 5.
코팅액 제조시 굴절율이 1.47인 수분산 실리콘계 수지(EVONIK SILIKOPUR 8080: 고형분 33% 수용액) 2.33g, 중공 실리카(일본촉매화성 평균입도 50nm: 고형분 8.8% 수용액) 2.63g, 순수 15.04g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.2.33 g of water-dispersible silicone resin (EVONIK SILIKOPUR 8080: solid content 33% aqueous solution) having a refractive index of 1.47, 2.63 g of hollow silica (average particle size of 50 nm in Japan: 8.8% aqueous solution of solid content) and 15.04 g of pure water , An optical film was prepared in the same manner as in Example 1.
<비교예><Comparative Example>
비교예 1.Comparative Example 1
폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이드) (㈜LGMMA PMMA830HR) 수지를 250℃, 250rpm 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm의 미연신 아크릴계 필름을 제조한 후, 135℃의 온도에서 MD방향으로 1.8배 연신하였다. A non-extensible acrylic film having a width of 800 mm was prepared using a poly (cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate) (LMMA PMMA830HR) resin at 250 DEG C and 250 rpm using a T- And stretched 1.8 times in the MD direction at the temperature.
이후 코팅하는 과정 없이, 135℃의 온도에서 1분 동안 TD방향으로 2.5배 연신하여 광학 필름을 제조하였다.Thereafter, the optical film was stretched 2.5 times in the TD direction for 1 minute at a temperature of 135 DEG C without coating.
비교예 2.Comparative Example 2
코팅액 제조시 굴절율이 1.49인 수분산 우레탄 수지((주)조광페인트 CK-PUD: 고형분 30% 수용액) 3.33g, 순수 16.97g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3.33 g of water-dispersed urethane resin having a refractive index of 1.49 (manufactured by Koshu Kogyo Paint Co., Ltd., CK-PUD: solid content 30% aqueous solution) .
비교예 3.Comparative Example 3
코팅액 제조시 굴절율이 1.49인 수분산 우레탄 수지((주)조광페인트 CK-PUD: 고형분 30% 수용액, 굴절율 1.49) 2.57g, 중공 실리카(일본촉매화성 평균입도 50nm: 고형분 8.8% 수용액) 2.63g, 순수 14.81g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.2.57 g of water-dispersible urethane resin having a refractive index of 1.49 having a refractive index of 1.49 (CK-PUD: aqueous solution of solid content 30%, refractive index 1.49), 2.63 g of hollow silica (average catalytic size of 50 nm: solid content of 8.8% aqueous solution) An optical film was produced in the same manner as in Example 1, except that 14.81 g of pure water was used.
비교예 4.Comparative Example 4
코팅액 제조시 굴절율이 1.49인 수분산 우레탄 수지((주)조광페인트 CK-PUD: 고형분 30% 수용액, 굴절율 1.49) 2.40g, 중공 실리카(일본촉매화성 평균입도 50nm: 고형분 8.8% 수용액) 3.27g, 순수 14.33g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.2.40 g of an aqueous dispersion urethane resin having a refractive index of 1.49 having a refractive index of 1.49 (aqueous solution of CK-PUD: solid content 30%, refractive index 1.49), 3.27 g of hollow silica (average catalytic size of 50 nm: aqueous 8.8% An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 14.33 g of pure water was used.
<실험예><Experimental Example>
실험예 1. 코팅외관 평과(연신 후)EXPERIMENTAL EXAMPLE 1. Coating Appearance Evaluation (after stretching)
기능성 코팅층이 코팅된 20cm X 20cm의 필름을 기능성 코팅층이 코팅되지 않은 필름과 비교하여 전면 얼룩, 바무늬 얼룩, spot 성 얼룩 및 dewetting 자국 등 코팅 외관 불량 정도를 평가하였고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.A 20 cm x 20 cm film coated with a functional coating layer was compared with a film not coated with a functional coating layer to evaluate the degree of defective coating appearance such as frontal stain, bar stain, spot stain and dewetting marks, and the results are shown in Table 1 below. Respectively.
Ο (양호): 불량 부위 면적이 1%미만임.Ο (Good): Area of defective area is less than 1%.
△ (보통): 불량 부위 면적이 10%미만임.△ (Normal): Area of defective area is less than 10%.
X (불량): 불량 부위 면적이 10% 이상임.X (bad): The defective area is over 10%.
실험예 2. 투과도(Tt) 평가Experimental Example 2. Evaluation of Transmittance (Tt)
헤이즈 미터(Haze Meter(HM-150/ MURAKAMI)), 규격 JIS K 7361을 이용하여 필름 3지점을 측정하고, 그 평균값을 계산하여 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.Three points of the film were measured using a haze meter (HM-150 / MURAKAMI) and a standard JIS K 7361, the average value was calculated, and the results are shown in Table 1 below.
실험예 3. 헤이즈 평가Experimental Example 3. Evaluation of Haze
Haze Meter(HM-150/MURAKAMI), 규격 JIS K 7136을 이용하여 필름 3지점을 측정하고, 그 평균값을 계산하여 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.Three points of the film were measured using a haze meter (HM-150 / MURAKAMI) and a standard JIS K 7136, and the average value was calculated. The results are shown in Table 1 below.
실험예 4. 마찰계수(μK) 평가EXPERIMENTAL EXAMPLE 4 Evaluation of Friction Coefficient (μK)
마찰계수 시험기(FP-2260, Thwing-Albert Instrument Company) 플레이트에 기능성 코팅층이 코팅된 면이 위를 향하게 하여 필름을 고정하고 Sled에 기능성 코팅층이 코팅되지 않은 필름을 부착하여 상기 고정된 필름 위에 올려놓는다. Sled를 18.0cm/min 속도로 8cm 주행시키고 2~8cm 구간에 걸린 평균 힘과 Sled 무게를 이용하여 마찰계수를 계산하였고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. 이때, Load cell 을 1000gf, Sled는 200g이었다.(FP-2260, Thwing-Albert Instrument Company) The film was fixed with the surface coated with the functional coating layer facing upward, and the film not coated with the functional coating layer was attached to the sled and placed on the fixed film . The sled was run at a speed of 18.0 cm / min 8 cm, and the coefficient of friction was calculated using the average force and the sled weight in the range of 2 to 8 cm. The results are shown in Table 1 below. At this time, the load cell was 1000 gf and the sled was 200 g.
(%)Tt
(%)
(%)Haze
(%)
계수
(μK)friction
Coefficient
(μK)
불소계Water dispersion
Fluorine
실리콘계Water dispersion
Silicon system
우레탄계Water dispersion
Urethane-based
Claims (15)
상기 보호필름의 적어도 일면에 구비되고, 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지를 포함하는 기능성 코팅층을 포함하고,
상기 수분산 불소계 수지 또는 수분산 실리콘계 수지의 굴절율은 1.47 이하인 것인 광학 필름.Protective film; And
And a functional coating layer provided on at least one surface of the protective film and including a water-dispersed fluororesin or a water-dispersed silicone resin,
Wherein the refractive index of the water-dispersed fluororesin or the water-dispersed silicone resin is 1.47 or less.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 2에 있어서,
X는 불소를 포함하는 반복단위이고,
R1은 수소 또는 메틸기이며,
R2는 탄소수 1 내지 30의 알킬기이고,
m 및 n은 괄호 내의 단위의 몰수이며,
m, n 및 p는 각각 1 내지 1,000의 정수임.The optical film according to claim 1, wherein the water-dispersed fluororesin comprises a repeating unit represented by the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2):
[Chemical Formula 1]
(2)
In the above formulas (1) and (2)
X is a repeating unit containing fluorine,
R1 is hydrogen or a methyl group,
R2 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms,
m and n are the number of moles of units in parentheses,
m, n and p each represent an integer of 1 to 1,000.
상기 편광자의 일면 또는 양면에 구비되며, 청구항 1 내지 14항 중 어느 한 항의 광학 필름을 포함하는 것인 편광판.A polarizer; And
Wherein the optical film is provided on one side or both sides of the polarizer and comprises the optical film according to any one of claims 1 to 14.
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| KR20200115079A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-07 | 주식회사 엘지화학 | Optical Laminate |
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| KR102050625B1 (en) | 2019-11-29 |
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