KR20180011302A - Sheet for laundry - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 세탁기에 넣어 사용하는 세제에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 일반적인 분말 세제 또는 액상 세제와 다른 제형인 시트형 또는 필름형 세제에 관한 것이다.The present invention relates to a detergent for use in a washing machine. And more particularly to a sheet or film type detergent which is a formulation different from a common powder detergent or liquid detergent.
지금까지 세탁기에 넣어 사용하는 세제로는 분말 세제 또는 액상 세제가 사용되었다. 액상 세제의 경우 상대적으로 무거워 소비자가 사용을 꺼리는 단점이 있으며, 분말 세제의 경우 사용 시 분말이 날리는 현상이 발생하여 새로운 타입의 세제에 대한 필요성이 끊임없이 제기되어 왔다.So far, powder detergent or liquid detergent has been used as a detergent to be used in a washing machine. Liquid detergents are relatively heavy and consumers are reluctant to use them. In the case of powder detergents, there is a phenomenon in which powder is blown, which necessitates a new type of detergent.
이러한 문제점을 개선하기 위하여 미국 등록특허 제4,605,509호에서는 액상 세제 성분 및 섬유유연제를 수용성 필름 봉지에 포장하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 수용성 고분자 필름들을 이용하여 분획 포장하는 경우, 제품의 보관 또는 운반 시 밀봉이 터져 내용물이 누출되는 현상이 발생하였다. 또 필름의 표면으로 유효성분들이 스며 나오는 등 제품의 보관 안정성이 매우 저하되었다. 또한 포장재로 사용한 수용성 필름의 경우 대기 중의 수분에 대한 안정성 및 내용물에 대해 내구성을 지니도록 설계되지만, 그로 인해 저온에서 용해 시까지 상당한 시간이 소요되며, 완전용해가 되지 않아 필름의 잔류물이 남는 현상이 발생하였다.In order to solve such problems, US Pat. No. 4,605,509 discloses a technique of packaging a liquid detergent component and a fabric softener in a water-soluble film bag. However, in the case of fraction packing using water-soluble polymeric films, the sealing of the product during storage or transportation caused leakage of the contents. In addition, the storage stability of the product such as the exudation of the active ingredients on the surface of the film was very poor. In addition, the water-soluble film used as the packaging material is designed to have stability against moisture in the air and durability against the contents, but it takes a considerable time from low temperature to dissolution, Lt; / RTI >
또한 수불용성 흡착 시트에 액상 세제를 흡착시켜 사용하는 세탁용 시트가 개발되어 있으나, 세탁 후 수불용성 흡착 시트를 제거해야 하는 단점이 있었다.Further, although a washing sheet using a liquid detergent by adsorbing a liquid detergent on a water-insoluble adsorbent sheet has been developed, there has been a drawback in that a water-insoluble adsorbent sheet must be removed after washing.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 세탁 과정에서 완전히 용해될 뿐만 아니라, 세척 성능이 우수하고, 제조가 용이하며, 보관 안정성이 확보된 세탁기에 넣어 사용하는 세탁용 시트를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a washing sheet for use in a washing machine that is completely dissolved in a washing process, has excellent washing performance, is easy to manufacture, and has good storage stability.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 시트 형성 고분자, 세척용 계면활성제 등을 이용하여 제조되는 세탁용 시트에 있어서 상기 시트 형성 고분자가 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol) 또는 폴리비닐알코올계 공중합체이고, 세정 효과를 위한 계면활성제가 계면활성제의 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없는 비방향족의 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention provides a laundry sheet produced by using a sheet-forming polymer, a washing surfactant, etc., wherein the sheet-forming polymer is a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol- Characterized in that the surfactant for the cleaning effect comprises a non-aromatic surfactant having no ethylene oxide group in the structure of the surfactant.
본 발명에 따른 세탁용 필름은 (1) 저온수에서도 쉽게 용해되어 우수한 세탁성능을 발휘하며, (2) 세탁기에 투입 전까지 액상의 유효성분들이 시트 외부로 베어나오지 않고, (3) 소비자가 사용시 부서지지 않는 정도의 인장강도를 가지면서 가요성(flexibility)을 나타내며, (4) 공기 중 수분에 의해 흡습되지 않아 유통안정성을 가지며, (5) 세탁 성능이 우수한 특성을 갖는다.The laundry film according to the present invention is excellent in (1) easy dissolving even in low-temperature water, exhibiting excellent washing performance, (2) preventing the active ingredients of the liquid from leaking out of the sheet until entering the washing machine, (3) (4) moisture-absorbing ability by moisture in the air, and (5) excellent flowability, and (5) excellent washing performance.
본 발명은 젤라틴, 펙틴, 덱스트란, 히알루론산, 콜라겐, 한천, 아라비아고무, 아카시아고무, 알긴산, 알긴산소듐, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스소듐, 전분, 덱스트린, 카르복시메틸전분, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메타아크릴레이트, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌옥사이드 등 다양한 고분자들 중에서 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 세탁용 시트를 형성하는 주기재로 사용하는 것이 매우 바람직하다는 발견에 기초한다.The present invention relates to a pharmaceutical composition for the prevention and treatment of cancer such as gelatin, pectin, dextran, hyaluronic acid, collagen, agar, gum arabic, acacia rubber, alginic acid, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose sodium, It is very preferable to use polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer among various polymers such as starch, polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethacrylate, polyacrylic acid, and polyethylene oxide as a main substrate for forming a laundry sheet Based on discovery.
즉, 다른 필름형성기재와 달리 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체는 그에 의해 형성되는 매트릭스 내에 고함량의 계면활성제 등의 유효성분을 다량 내포시키더라도 필름의 인장 강도 등의 물성이 유지될 수 있고, 시트형 세제에 필요로 되는 물성 한도 내에서 상대적으로 단위면적당 계면활성제를 다량 함유할 수 있어, 일반적인 물티슈 등의 티슈제품 정도의 크기로도 세탁성능을 우수하게 발휘할 수 있음이 본 발명자에 의해 발견되었다.That is, unlike other film-forming bases, the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer can retain the physical properties such as the tensile strength of the film even when a large amount of an active ingredient such as a high content of a surfactant is contained in the matrix formed thereby And it is possible to contain a large amount of surfactant per unit area relatively within the physical properties required for the sheet type detergent and to exhibit excellent washing performance even in the size of a tissue product such as a general wet tissue, .
본 발명의 세탁용 시트에 있어, 특히, 다양한 분자량 및 검화도를 가진 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체들 중에서 필름 제형성, 용해도, 제조 용이성, 보관 안정성, 세척 성능, 공정(배합액의 점도) 등을 종합적으로 고려할 때 수평균 분자량이 10,000 내지 100,000인 중합체가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20,000 내지 50,000인 중합체가 사용되며, 더욱 더 바람직하게는 20,000 내지 30,000인 중합체가 사용된다.Among the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymers having various molecular weights and degree of saponification, in the laundry sheet of the present invention, the film formation, the solubility, the ease of manufacture, the storage stability, the cleaning performance, the process Viscosity, etc.), it is preferable to use a polymer having a number average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000, even more preferably 20,000 to 30,000.
또한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 검화도는 고분자가 공중합체인지 여부, 알칼리빌더가 사용되는지 여부 등에 따라 본 발명의 목적상 바람직한 검화도가 달랐다. 보다 구체적으로, 고분자가 폴리비닐알코올이고 알칼리 빌더가 사용되지 않는 경우에는 검화도는 80-90%인 것이 바람직하며, 고분자가 본 발명에 따른 바람직한 특정 공중합체인 하기 화학식 1 또는 2의 코모노머를 포함하는 공중합체이고 알칼리빌더가 사용되는 경우에는 검화도는 60-90%가 바람직하며, 70-85%가 더욱 바람직하고, 70-82%가 더욱 더 바람직하다.Also, the degree of saponification of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer varies depending on whether the polymer is copolymerized or not, whether an alkali builder is used or the like, and the preferred degree of saponification is different for the purpose of the present invention. More specifically, when the polymer is polyvinyl alcohol and an alkali builder is not used, the degree of saponification is preferably 80-90%, and the polymer comprises a comonomer of the following
본 발명은 또한 고분자, 계면활성제 및 알칼리빌더를 포함하는 세탁용 시트에 있어서, 고분자는 카르복실기를 갖는 음이온성 모노머 유닛을 포함하는 폴리비닐알코올계 공중합체이고, 계면활성제는 후술하는 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 염(바람직하게는 라우릴설페이트 알칼리 금속염)을 포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제공한다.The present invention also relates to a laundry sheet comprising a polymer, a surfactant and an alkali builder, wherein the polymer is a polyvinyl alcohol copolymer containing an anionic monomer unit having a carboxyl group, and the surfactant is a surfactant described below (Preferably an alkali metal salt of lauryl sulfate) having 8 to 18 carbon atoms.
이러한 공중합체로는 비닐알코올 모노머 유닛(unit)과 하기 화학식 1 또는 2의 음이온성 모노머 유닛을 포함하며, 음이온성 모노머 유닛의 함량은 0.5-5 mol%인 공중합체가 특히 바람직하다.As such a copolymer, a copolymer comprising a vinyl alcohol monomer unit and an anionic monomer unit represented by the following general formula (1) or (2), and an anionic monomer unit in an amount of 0.5-5 mol% is particularly preferable.
<화학식 1>≪ Formula 1 >
<화학식 2>(2)
상기 화학식 1 및 2에 있어서, R1, R2, 및 R3는 서로 독립적으로 H 또는 메틸이며, n은 서로 독립적으로 0-3의 정수이다.In the general formulas (1) and (2), R1, R2, and R3 are independently H or methyl, and n is an integer of 0-3 independently from each other.
PVA를 주요 제형화제로 사용할 경우 알칼리 빌더에 의해 경화되는 문제점이 있는데, PVA 대신에 폴리비닐알코올계 공중합체를 필름형성기재로 사용할 경우 세탁 유효성분 중 하나인 알칼리 빌더를 포함시키더라도 필름의 제형성 및 용해성이 열화되지 않고 세탁 시트의 세탁효율을 향상시킬 수 있다. 다만, 이러한 공중합체용 모노머로는 모든 음이온성 모노머가 바람직하지는 않았으며, 카르복실기를 갖는 음이온성 모노머 함유 공중합체만이 본 발명의 목적상 바람직하였다. 예를 들어, -SO3H를 갖는 음이온성 모노머를 갖는 PVA 공중합체는 알카리 빌더에 의해 겔링(gelling)이 일어나 시트제조 후에 시트가 용해되기 어려웠다.When PVA is used as a main formulating agent, there is a problem of being cured by an alkali builder. When a polyvinyl alcohol-based copolymer is used as a film-forming substrate instead of PVA, even when an alkaline builder, And the washing efficiency of the laundry sheet can be improved without degrading the solubility. However, not all anionic monomers are preferred as such monomers for a copolymer, and only an anionic monomer-containing copolymer having a carboxyl group is preferred for the purpose of the present invention. For example, a PVA copolymer having an anionic monomer having -SO 3 H was gelled by an alkali builder, so that it was difficult for the sheet to dissolve after sheet production.
또한, 매우 특이하게도 알킬설페이트 금속염, 알칼리 빌더 및 PVA 공중합체를 포함하는 세탁용 시트에 있어서, PVA 공중합체의 검화도가 PVA와 달리 60-90%인 것이 바람직하였고, 70-85%인 것이 더욱 바람직하였으며, 70-82%가 더욱 더 바람직하였다. 구체적으로 검화도가 너무 높을 경우, 예를 들어 90% 초과할 경우 시트 제조 후에 시트의 용해성이 크게 저하되는 현상이 있었으며, 검화도가 너무 낮을 경우, 예를 들어 60% 미만일 경우 공중합체의 수용성이 저하되었다.In addition, very particularly, in a laundry sheet comprising an alkyl sulfate metal salt, an alkali builder and a PVA copolymer, the degree of saponification of the PVA copolymer is preferably 60-90%, unlike the PVA, and more preferably 70-85% , With 70-82% being even more preferred. Specifically, when the saponification degree is too high, for example, when the saponification degree is too high, for example, when the saponification degree is too high, for example, when the saponification degree is too low, for example, when the saponification degree is less than 60% .
본 발명은 세탁용 시트의 주기재로 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 사용할 경우 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 등 매우 다양한 계면활성제들 중에서 매우 특이하게도 계면활성제의 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없는 비방향족의 계면활성제를 주계면활성제로 사용하는 것이 필름 제형성, 세척 성능, 안정성 등 본 발명의 목적상 매우 바람직하다는 예측하기 어려운, 놀라운 발견에 기초한다. 특히, 이러한 계면활성제의 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없는 비방향족의 계면활성제 중에 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염이 더욱 바람직하며, 라우릴설페이트 알칼리 금속염이 더욱 더 바람직하고, 소듐라우릴설페이트가 가장 바람직하다.When the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is used as the main substrate of the laundry sheet, the present invention is very useful in the structure of the surfactant, particularly the nonionic surfactant, the anionic surfactant, and the amphoteric surfactant, It is difficult to predict that the non-aromatic surfactant having no ethylene oxide group as the main surfactant is very desirable for the purposes of the present invention such as film forming, cleaning performance, and stability. Particularly, in the non-aromatic surfactant having no ethylene oxide group in the structure of such a surfactant, an alkali metal salt of alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms is more preferable, an alkali metal salt of lauryl sulfate is even more preferable, sodium lauryl sulfate is most preferable Do.
바람직하게는 총 계면활성제 중량을 기준으로 상기 주계면활성제를 50중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 70중량% 이상 함유한다.Preferably, it contains at least 50 wt%, more preferably at least 60 wt%, even more preferably at least 70 wt% of the main surfactant, based on the total surfactant weight.
SLES(sodium lauryl ether sulfate) 혹은 EO부가 비이온계면활성제와 같이 계면활성제 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 다량 배합되어 있는 것을 주계면활성제로 사용할 경우 필름 형성능이 매우 저하된다. 이는 에틸렌옥사이드 구조 자체의 물분자를 끌어들이는 특성으로 인해 물에 대한 폴리비닐알코올의 용해성이 떨어지며, 세탁용 시트의 물성이 저하되는 원인인 것으로 생각되나, 본 발명은 이러한 이론적 추측에 한정되는 것은 아니다.When the surfactant is used as the main surfactant, a large amount of ethylene oxide groups are mixed in the surfactant structure such as sodium lauryl ether sulfate (SLES) or nonionic surfactant added with EO. This is thought to be the reason that the solubility of polyvinyl alcohol in water is lowered due to the property of drawing water molecules of the ethylene oxide structure itself and the physical properties of the laundry sheet are lowered. However, the present invention is limited to the theoretical assumption no.
또한, LAS(linear alkylbenze sulphonate)와 같이 방향족 기가 있는 계면활성제의 경우 폴리비닐알코올과 함께 시트로 제조하게 되면 필름 형성능, 저장 안정성 등이 매우 떨어진다. 방향족기가 함유되어 있는 계면활성제를 주계면활성제로 사용할 경우, 필름형성기재로 사용하는 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체와의 상용성이 불량하여 양호한 필름 물성이 나타나지 않는다.In the case of a surfactant having an aromatic group such as a linear alkylbenzen sulphonate (LAS), the film-forming ability and the storage stability are very poor when it is made into a sheet together with polyvinyl alcohol. When a surfactant containing an aromatic group is used as a main surfactant, compatibility with polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer used as a film-forming substrate is poor and good film properties are not exhibited.
따라서, 보다 바람직하게, 본 발명은 폴리비닐알코올 중합체/공중합체 및 계면활성제를 함유하는 세탁용 시트에 있어서, 상기 계면활성제는 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없으며, 비방향족인 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하며, 이러한 에틸렌옥사이드 기가 없으며, 비방향족인 계면활성제는 계면활성제 총 함유량 대비 50 중량% (더 바람직하게는 60 중량%, 더욱 더 바람직하게는 70 중량% )이상 함유된 것을 의미하는 주계면활성제인 것이 더욱 바람직하다.Thus, more preferably, the present invention relates to a laundry sheet comprising a polyvinyl alcohol polymer / copolymer and a surfactant, wherein said surfactant preferably comprises a surfactant which is free of ethylene oxide groups in its structure and which is non-aromatic , A surfactant which is free of such ethylene oxide groups and is a non-aromatic surfactant is meant to be contained in an amount of 50 wt% (more preferably 60 wt%, still more preferably 70 wt%) or more based on the total surfactant content More preferable.
상기 주계면활성제로 사용되는 비방향족의 에틸렌옥사이드 기가 없는 계면활성제로는 RSO4 -M+의 알킬설페이트 염(M은 알칼리 금속, 바람직하게는 소듐 또는 칼륨, 가장 바람직하게는 소듐임), α-올레핀 설포네이트, 알칸설포네이트 알칼리 금속염(바람직하게는 소듐염), 지방산 메틸 에스터 설포네이트 알칼리 금속염(바람직하게는 소듐염), 지방산, 알킬 글리코사이드 등을 사용할 수 있으며, 알킬설페이트 염이 특히 본 발명의 여러 목적상 바람직하며, 특히 놀랍게도 소듐라우릴설페이트가 본 발명의 필름 제형성 등 여러 목적상 더욱 바람직하다. 상기 비방향족의 에틸렌옥사이드 기가 없는 계면활성제 구조에 포함된 알킬 또는 알칸의 탄소수는 C8 내지 C18인 것이 바람직하며, 지방산은 탄소수 C8 내지 C18인 것이 바람직하다.Surfactants that do not have a non-aromatic ethylene oxide group used as the main surfactant include alkylsulfate salts of RSO 4 - M + wherein M is an alkali metal, preferably sodium or potassium, most preferably sodium, (Preferably a sodium salt), a fatty acid methyl ester sulfonate alkali metal salt (preferably a sodium salt), a fatty acid, an alkyl glycoside and the like can be used, and an alkylsulfate salt is particularly preferably used in the present invention , And, surprisingly, sodium lauryl sulfate is more preferable for various purposes such as forming the film of the present invention. The number of carbon atoms of the alkyl or alkane contained in the surfactant structure having no non-aromatic ethylene oxide group is preferably C8 to C18, and the fatty acid is preferably C8 to C18.
이론에 국한되지는 않지만, C8-C22 내지, 바람직하게는 C8-C18, 더욱 바람직하게는 C12-C16의 포화탄화수소를 포함하는 알킬 설페이트 계면활성제의 경우, 필름형성기재인 폴리비닐알코올 중합체/공중합체와의 우수한 상용성으로 인해 고함량의 계면활성제를 포함하더라도 양호한 강도를 갖는 시트 제형을 형성하면서 세탁성능을 높일 수 있어 특히 바람직하다고 추측되나, 본 발명은 이러한 이론적 가정에 한정되는 것은 아니다.Although not limited in theory, in the case of alkylsulfate surfactants comprising C8-C22, preferably C8-C18, more preferably C12-C16 saturated hydrocarbons, the polyvinyl alcohol polymer / copolymer It is speculated that washing performance can be improved while forming a sheet formulation having a good strength even if a high content of surfactant is included. However, the present invention is not limited to this theoretical assumption.
폴리비닐알코올 중합체/공중합체와 계면활성제(계면활성제의 50 중량% 이상을 차지하는, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상을 차지하는 주계면활성제로 에틸렌옥사이드 기가 없는 비방향족의 계면활성제 사용)를 이용하여 제조된 세탁용 시트의 경우 계면활성제의 총 함량은 (건조 후) 시트 총 중량 대비 30 내지 80 중량%이고(더욱 바람직하게는 40 내지 70 중량%), 폴리비닐알코올 중합체/공중합체의 함량은 시트 총 중량 대비 20 내지 50 중량%(더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%, 더욱 더 바람직하게는 35 내지 50 중량%)인 것이 바람직하다.Polyvinyl alcohol polymers / copolymers and surfactants (prepared using a non-aromatic surfactant that is greater than 50 wt%, more preferably greater than 60 wt%, of the surfactant and no ethylene oxide groups) The total content of the surfactant is 30 to 80% by weight (more preferably 40 to 70% by weight) based on the total weight of the sheet (after drying), and the content of the polyvinyl alcohol polymer / It is preferably 20 to 50% by weight (more preferably 30 to 50% by weight, still more preferably 35 to 50% by weight) based on the weight.
후술하는 실험 결과에 나타나는 바와 같이, 폴리비닐알코올 중합체/공중합체 함량이 35 중량% 미만일 경우 시트의 물성 즉 강도는 양호하나 보관 조건에 따라 계면활성제 성분들이 묻어 나올 우려가 있으며, 또한, 30% 미만일 경우 상기 문제와 더불어 시트의 강도가 현격히 감소하여 사용상의 문제가 발생할 수 있다.When the polyvinyl alcohol polymer / copolymer content is less than 35% by weight, the physical properties and strength of the sheet are good. However, there is a possibility that surfactant components may be deposited depending on storage conditions, The strength of the sheet is remarkably reduced in addition to the above-described problems, which may cause problems in use.
이러한 세탁용 시트는 폴리비닐알코올 중합체/공중합체 및 계면활성제 이외에 하기에서 자세히 설명하는 형광염료, 효소 등의 다른 첨가제들을 포함할 수 있다. 계면활성제의 함량이 상기 범위보다 낮을 경우 세탁 성능이 떨어지며, 상기 함량보다 높을 경우 상대적으로 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 함량이 줄어들 수밖에 없어 시트 제형을 제조하기가 어렵다.Such laundry sheets may contain other additives such as fluorescent dyes, enzymes, etc., which are described in detail below, in addition to the polyvinyl alcohol polymer / copolymer and the surfactant. When the content of the surfactant is lower than the above range, the washing performance is poor. When the content is higher than the above range, the content of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is relatively reduced and it is difficult to prepare the sheet formulations.
바람직하게, 본 발명은 폴리비닐알코올 중합체/공중합체 및 계면활성제를 함유하는 세탁용 시트에 있어서, 상기 계면활성제가 Preferably, the present invention relates to a laundry sheet comprising a polyvinyl alcohol polymer / copolymer and a surfactant, wherein the surfactant
(a) 주계면활성제로 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없으며, 비방향족인 계면활성제(더욱 바람직하게는, RSO4 -M+의 화학식을 갖는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 염(M은 알칼리 금속, 바람직하게는 소듐 또는 칼륨, 가장 바람직하게는 소듐임), 더욱더 바람직하게는 소듐알킬설페이트, 가장 바람직하게는 소듐라우릴설페이트(sodium lauryl sulfate))와(a) a surfactant having no ethylene oxide group in its structure as a main surfactant and a nonaromatic surfactant (more preferably an alkylsulfate salt having a formula of RSO 4 - M + , wherein M is an alkali metal, Is sodium or potassium, most preferably sodium), even more preferably sodium alkyl sulphate, most preferably sodium lauryl sulfate) and
(b) 보조계면활성제인 헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9) 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제공한다.(b) a laundry sheet comprising an auxiliary surfactant, heptaoxyethyl laiturated lauryl alcohol (LA7), nonaoxyethyl laiturated lauryl alcohol (LA9), or a mixture thereof.
본 발명은 또한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체와 세탁 유효성분으로서 계면활성제를 이용하여 제조되는 세탁용 시트에 있어서 주계면활성제로 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없으며, 비방향족인 계면활성제(더욱 바람직하게는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 염, 더욱더 바람직하게는 소듐알킬설페이트, 가장 바람직하게는 소듐라우릴설페이트)를 사용하고, 보조계면활성제로 비이온 계면활성제인 LA7 또는 LA9(바람직하게는 LA7)을 사용할 경우 필름 제형성은 유지하면서도 세척 성능은 매우 많이 개선할 수 있다는 놀라운 발견에 기초한다. 세척 성능이 우수한 다른 계면활성제들이 폴리비닐알코올 중합체/공중합체와 라우릴설페이트 염 시스템에 혼합될 경우 놀랍게도 LA7 또는 LA9만이 필름 제형성을 많이 저하시키지 않거나, 세척 성능의 개선이 뛰어났다.The present invention also relates to a laundry sheet prepared by using a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer and a surfactant as a laundry effective ingredient, wherein the surfactant is a surfactant having no ethylene oxide group in its structure and a nonaromatic surfactant LA7 or LA9 (preferably LA7), which is a nonionic surfactant, is used as an auxiliary surfactant, Is based on the surprising discovery that the cleaning performance can be improved very much while maintaining film formability. Surprisingly, when other surfactants with good cleaning performance were mixed in the polyvinyl alcohol polymer / copolymer and lauryl sulfate salt system, only LA7 or LA9 did not significantly reduce film formation or improved cleaning performance.
따라서, 본 발명은 또한, 바람직하게, 본 발명의 세탁용 시트에 있어, 계면활성제로서 상기 주계면활성제인 라우릴설페이트 염(가장 바람직하게는 소듐염)과 LA7/LA9(바람직하게는 LA7)만을 이용하여 제조된 세탁용 시트를 제공한다.Therefore, the present invention also preferably provides the use of the LA7 / LA9 (preferably LA7) alone as the surfactant in the laundry sheet of the present invention, the lauryl sulfate salt (most preferably sodium salt) The present invention provides a laundry sheet produced using the same.
또한 바람직하게, 본 발명은 상기 (a)와 (b)의 혼합비(a:b)가 90:10 내지 60:40인 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제공하며, 보다 바람직하게, 상기 (a)와 (b)의 혼합비(a:b)는 80:20 내지 70:30인 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제공한다.Preferably, the present invention provides a washing sheet characterized in that the mixing ratio (a: b) of (a) and (b) is 90:10 to 60:40, And the mixing ratio (a: b) of (a) and (b) is 80:20 to 70:30.
보조 계면활성제인 LA7 또는 LA9가 너무 많이 혼합될 경우 시트로 배어 나와 시트의 성상이 나빠지고 취급이 어려워질 우려가 있으며, 너무 적게 혼합될 경우 세척 성능의 향상이 크지 않았다.When the auxiliary surfactant LA7 or LA9 is mixed too much, the sheet may leak into the sheet to deteriorate the properties of the sheet and make it difficult to handle.
결과적으로, 본 발명은 상기 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체; 주계면활성제인 RSO4 -M+로 표시되는 탄소수 8-18의 알킬인 알킬설페이트 염(M은 알칼리 금속, 바람직하게는 소듐 또는 칼륨, 가장 바람직하게는 소듐임)(바람직하게는 소듐알킬설페이트, 더욱 바람직하게는 소듐라우릴설페이트); 및 보조계면활성제인 LA7, LA9 또는 이들의 혼합물을 이용하여 제조되는 세탁용 시트에 있어서, 상기 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 30 내지 50 중량%이고, 주계면활성제인 라우릴설페이트 염의 함량은 30 내지 60 중량%이며, 보조계면활성제의 함량은 10 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제공한다.As a result, the present invention provides the above polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer; An alkylsulfate salt (M is an alkali metal, preferably sodium or potassium, most preferably sodium), which is alkyl having from 8 to 18 carbon atoms represented by the main surfactant RSO 4 - M + (preferably sodium alkylsulfate, More preferably sodium lauryl sulfate); And an auxiliary surfactant LA7, LA9 or a mixture thereof, the content of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is 30 to 50% by weight based on the total weight of the sheet after drying, Wherein the content of the lauryl sulfate salt as the main surfactant is 30 to 60% by weight, and the content of the auxiliary surfactant is 10 to 20% by weight.
본 발명은 또한 본 발명과 같은 제형에 있어, 제형화제(필름형성기재)로 전분을 실질적으로 사용하지 않는 것이 바람직하다는 놀라운 발견에 기초한다. 전분을 제형화제로 혼합 사용함에 따라, 즉 전분이 시트 구성 성분으로 포함됨에 따라 건조 후 계면활성제가 뜨는 현상 발생 (상용성 불량)하였으며, 전분 함량이 증가할수록 시트의 강도 또한 감소하였다. 게다가 전분 함량이 증가할수록 용해도 또한 감소하였다.The present invention is also based on the surprising discovery that, in formulations such as the present invention, it is desirable not to substantially use starch as a formulating agent (film forming substrate). As the starch was mixed with the formulating agent, that is, when the starch was included as a constituent of the sheet, the surfactant floated after drying (poor compatibility). As the starch content increased, the strength of the sheet also decreased. In addition, as the starch content increased, the solubility also decreased.
본 발명에 있어 실질적으로 사용하지 않는다는 것은 시트의 건조 중량 대비 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이하, 더욱더 바람직하게는 전혀 포함하지 않는 것을 의미한다.Substantially not used in the present invention means not containing 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and still more preferably, not containing at all, relative to the dry weight of the sheet.
본 발명에 따른 세탁용 시트는 시트의 필름 제형성, 보관 안정성, 제조 용이성 등을 저해하지 않는 범위 내에서 세척 성능 또는 필름 형성능을 향상시키기 위하여, 형광 증백제; 효소(예를 들어, 셀룰라아제, 프로테아제 등); 알칼리빌더(예를 들어, 수산화 나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 메타규산나트륨, 알칼리 규산 나트륨, 중성 규산 나트륨, 트리폴리 인산나트륨, 피로인산 나트륨, 붕산 나트륨, 제올라이트(알루미노규산나트륨), 세스키탄산나트륨, MEA, TEA); 붕해제/붕해보조제 (예를 들어, 전분, 셀룰로오스 유도체, 염화나트륨, 구연산, 글리세린, 프로필렌글리콜); 섬유유연제(예를 들어, 4급 암모늄염 계통의 양이온 계면활성제, 실리콘류 섬유유연성분); 표백제(예를 들어, 과붕산염, 과탄산염, 과인산염, 디아실, 테트라아실퍼옥사이드); 분산제/유화제(예를 들어, 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 블록 폴리머); 살균/소독제(예를 들어, 차아염소산 나트륨, 과산화수소, 과산화요소); 향료; 방부제; 색소; 항균제 등을 추가로 포함할 수 있다. The laundry sheet according to the present invention may contain a fluorescent whitening agent to improve the washing performance or the film forming ability within a range that does not inhibit the formation of the film, storage stability, and ease of manufacture of the sheet. Enzymes (e. G., Cellulases, proteases, etc.); Alkali builders such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium metasilicate, sodium alkaline silicate, sodium neutral silicate, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium borate, zeolite (sodium aluminosilicate), sodium sesquicarbonate , MEA, TEA); Disintegration / disintegration adjuvants (for example, starch, cellulose derivatives, sodium chloride, citric acid, glycerin, propylene glycol); Fiber softening agents (for example, quaternary ammonium salt based cationic surfactants, silicone-based fiber softeners); Bleaches (for example, perborates, percarbonates, superphosphates, diacyl, tetraacyl peroxides); Dispersants / emulsifiers (e.g., polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers); Sterilizing / disinfecting agents (for example, sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, peroxide element); Spices; antiseptic; Pigment; Antimicrobial agents, and the like .
본 발명에 따른 세탁용 시트 두께는 1 ㎛ 내지 1 ㎝인 것이 바람직하며, 5 ㎛ 내지 0.5 ㎝인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 내지 1 mm인 것이 가장 바람직하다. 건조된 세탁용 시트의 두께가 1 ㎛ 미만이면 유효성분의 담지가 불충분하며, 필름의 강도가 약하고, 원하는 성능을 얻기 힘들며, 건조된 세탁용 시트의 두께가 1 ㎝ 초과하면, 용해가 느려져 세척 성능이 저하될 우려가 있다.The thickness of the laundry sheet according to the present invention is preferably 1 to 1 cm, more preferably 5 to 0.5 cm, most preferably 50 to 1 mm. When the thickness of the dried laundry sheet is less than 1 탆, the supporting of the effective ingredient is insufficient, the strength of the film is weak and it is difficult to obtain the desired performance. If the thickness of the dried laundry sheet exceeds 1 cm, May be deteriorated.
보다 바람직하게, 본 발명은 건조 후 시트 총 중량 대비 PVA 20 내지 50 중량%(바람직하게는 30 내지 50 중량%), SLS 30 내지 50 중량%, LA7/9 10 내지 20 중량%, 선택적으로 형광증백제 1 내지 5 중량%, 및 선택적으로 효소 1 내지 5 중량%를 포함하는 시트형 수용성 세탁 세제를 제공한다. 본 발명의 시트형 세탁 세제는 세탁통에 옷과 함께 넣어 사용시 완전히 용해되어 제거 과정이 필요 없다.More preferably, the present invention relates to a PVA composition comprising 20 to 50 wt% (preferably 30 to 50 wt%) of PVA, 30 to 50 wt% of SLS, 10 to 20 wt% of LA7 / 9, 1 to 5% by weight of a white bait, and optionally 1 to 5% by weight of an enzyme. The sheet-type laundry detergent of the present invention is completely dissolved in the laundry tub when it is put in the laundry tub and is not required to be removed.
본 발명에 따른 세탁용 시트는 또한 상기 언급한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체; 전술한 주계면활성제; 및 전술한 보조계면활성제 이외에, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 소량의 범위 내에서 다른 보조계면활성제를 더 포함할 수 있다. 이러한 계면활성제로 계면활성제 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 있는 계면활성제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 있는 계면활성제로 소듐라우레쓰설페이트(sodium laureth sulfate)가 사용될 수 있다.The laundry sheet according to the present invention may also contain the above-mentioned polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer; The main surfactants described above; And the above-mentioned auxiliary surfactants, other auxiliary surfactants may be further contained within a small amount which does not impair the object of the present invention. Such a surfactant may further include a surfactant having an ethylene oxide group in the surfactant structure, and sodium laureth sulfate may be used as a surfactant having an ethylene oxide group in such a structure.
본 발명에 따른 세탁용 시트는 또한 상기 언급한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체; 및 주계면활성제 이외에, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 보조계면활성제로 방향족 계면활성제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 방향족 계면활성제로 알킬벤젠설포네이트가 사용될 수 있으며, 상기 알킬벤젠설포네이트의 알킬은 탄소수 8-18의 선형 알킬이 바람직하다.The laundry sheet according to the present invention may also contain the above-mentioned polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer; In addition to the main surfactant, the surfactant may further include an aromatic surfactant as a cosurfactant within the range not impairing the object of the present invention, and alkylbenzenesulfonate may be used as such an aromatic surfactant, Is preferably a linear alkyl having from 8 to 18 carbon atoms.
본 발명의 세탁용 시트는 본 발명에 따른 1층의 시트 이외에 다른 층의 시트가 적층되어 2층 이상이 일체화된 상태로 사용될 수 있다.The laundry sheet of the present invention can be used in a state in which two or more layers of sheets other than the single-layer sheet according to the present invention are laminated and integrated.
본 발명에 따른 세탁용 시트는 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 적정량의 물에 용해시켜 폴리비닐알코올 중합체/공중합체 용액을 제조한 후 계면활성제 등 다른 성분을 잘 혼합하고, 이를 일정 두께의 시트로 제조한 후 건조하여 제조할 수 있다. 또한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 물에 용해시키기 전에 계면활성제 등의 다른 성분을 먼저 용해시킬 수 있는 등 본 발명의 세탁용 시트는 상기 제조 방법에 한정되는 것은 아니다.The laundry sheet according to the present invention is prepared by dissolving a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer in an appropriate amount of water to prepare a polyvinyl alcohol polymer / copolymer solution, mixing the other ingredients such as a surfactant well, And then drying it. Further, other components such as a surfactant can be dissolved before the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is dissolved in water, and the laundry sheet of the present invention is not limited to the above-mentioned production method.
본 발명은 또한 본 발명 시트의 수용해성 개선을 위하여 버블링(bubbling) 공정을 상기 제조 과정 중에 추가로 포함하는 것이 바람직하다는 사실에 기초하며, 이러한 버블링 공정을 통하여 본 발명에 따른 세탁용 시트의 비중을 0.6 내지 0.9로 조절하게 되면 시트의 수용해성, 수용해 속도 등 세탁용으로서의 여러 장점이 더욱 부각될 수 있다. 따라서 본 발명은 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체 및 계면활성제가 포함된 용액을 제조하는 단계; 버블링(bubbling)하는 단계; 및 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제조하는 방법을 제공한다.The present invention is also based on the fact that it is preferable to further include a bubbling process during the above-mentioned manufacturing process in order to improve the water solubility of the sheet of the present invention. Through the bubbling process, If the specific gravity is adjusted to 0.6 to 0.9, various advantages such as water solubility and storage speed of the sheet can be highlighted. Accordingly, the present invention provides a method for producing a polyvinyl alcohol copolymer, comprising: preparing a solution containing a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer and a surfactant; Bubbling; And a drying step of drying the laundry sheet.
따라서 본 발명은 또한 앞서 언급한 기술적 특성들을 가지며, 거기에 비중이 0.6 내지 0.9인 특성이 추가된 세탁용 시트 또한 제공한다.Therefore, the present invention also has the above-mentioned technical characteristics, and also provides a laundry sheet to which a specific gravity of 0.6 to 0.9 is added.
본 발명은 고분자로 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 사용하여 제조되고, 계면활성제를 함유하는 세탁용 시트에 있어서, 상기 계면활성제는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염을 포함하고, 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염은 계면활성제 총 함유량 대비 60 중량% 이상 함유된 주계면활성제인 세탁용 시트를 제공한다. The present invention relates to a laundry sheet prepared by using a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer as a polymer and containing a surfactant, wherein the surfactant comprises an alkali metal salt of alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms, The alkali metal salt of alkyl sulfate of 8-18 provides a laundry sheet which is a main surfactant containing not less than 60% by weight based on the total content of the surfactant.
상기 계면활성제의 총 함량은 시트 총 중량 대비 40 내지 70 중량%이고, 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 총 함량은 시트 총 중량 대비 30 내지 50 중량%인 세탁용 시트를 제공한다. Wherein the total content of the surfactant is 40 to 70% by weight based on the total weight of the sheet, and the total content of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is 30 to 50% by weight based on the total weight of the sheet.
상기 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 수평균 분자량은 20,000-50,000인 세탁용 시트를 제공한다. Wherein the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer has a number average molecular weight of 20,000 to 50,000.
상기 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 수평균 분자량은 20,000-30,000인 세탁용 시트를 제공한다. Wherein the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer has a number average molecular weight of 20,000 to 30,000.
상기 고분자는 폴리비닐알코올이고, 폴리비닐알코올의 검화도는 80-90%인 세탁용 시트를 제공한다.Wherein the polymer is polyvinyl alcohol and the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is 80-90%.
상기 시트 중 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 총 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 30 내지 50 중량%이고, 주계면활성제인 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염의 함량은 30 내지 60 중량%이며, 보조계면활성제의 총 함량은 10 내지 20 중량%인 세탁용 시트를 제공한다.The total content of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer in the sheet is 30 to 50 wt% based on the total weight of the sheet after drying, and the content of the alkali metal salt of alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms as the main surfactant is 30 to 60 wt% %, And the total content of cosurfactant is 10 to 20 wt%.
상기 세탁용 시트는 버블(bubble)을 포함하여 수용해성이 개선된, 세탁용 시트를 제공한다.The laundry sheet includes a bubble to improve water solubility.
상기 세탁용 시트의 비중은 0.6 내지 0.9인 세탁용 시트를 제공한다.Wherein the washing sheet has a specific gravity of 0.6 to 0.9.
본 발명은 고분자, 계면활성제 및 알칼리빌더를 포함하는 세탁용 시트에 있어서, 상기 고분자는 카르복실기를 갖는 모노머 유닛을 포함하는 폴리비닐알코올계 공중합체이고, 상기 계면활성제는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염을 포함하고, 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염은 계면활성제 총 함유량 대비 60 중량% 이상 함유된 주계면활성제인 세탁용 시트를 제공한다.The present invention relates to a laundry sheet comprising a polymer, a surfactant and an alkali builder, wherein the polymer is a polyvinyl alcohol copolymer containing a monomer unit having a carboxyl group, and the surfactant is an alkylsulfate alkali Wherein the alkali metal salt of alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms and having a metal salt is contained in an amount of 60 wt% or more based on the total content of the surfactant.
상기 공중합체는 비닐알코올 유닛(unit)과 하기 화학식 1 또는 2의 음이온성 모노머 유닛을 포함하며, 음이온성 모노머 유닛의 함량은 0.5-5 mol%인 세탁용 시트를 제공한다. Wherein the copolymer comprises a vinyl alcohol unit and an anionic monomer unit of the following general formula (1) or (2), wherein the content of the anionic monomer unit is 0.5-5 mol%.
<화학식 1>≪
<화학식 2>(2)
상기 화학식 1 및 2에 있어서, R1, R2, 및 R3는 서로 독립적으로 H 또는 메틸이며, n은 서로 독립적으로 0-3의 정수임.
상기 계면활성제의 총 함량은 시트 총 중량 대비 40 내지 70 중량%이고, 폴리비닐알코올계 공중합체의 총 함량은 시트 총 중량 대비 30 내지 50 중량%인 세탁용 시트를 제공한다.The total content of the surfactant is 40 to 70% by weight based on the total weight of the sheet, and the total content of the polyvinyl alcohol copolymer is 30 to 50% by weight based on the total weight of the sheet.
상기 폴리비닐알코올계 공중합체의 수평균 분자량은 20,000-50,000인 세탁용 시트를 제공한다.Wherein the polyvinyl alcohol-based copolymer has a number average molecular weight of 20,000 to 50,000.
상기 폴리비닐알코올 공중합체의 검화도는 60-85%인 세탁용 시트를 제공한다.The degree of saponification of the polyvinyl alcohol copolymer is 60-85%.
상기 세탁용 시트는 버블(bubble)을 포함하여 수용해성이 개선된, 세탁용 시트를 제공한다.The laundry sheet includes a bubble to improve water solubility.
상기 세탁용 시트의 비중은 0.6 내지 0.9인 세탁용 시트를 제공한다.Wherein the washing sheet has a specific gravity of 0.6 to 0.9.
상기 시트는 전분을 시트의 건조 중량 대비 0-5 중량% 포함하는 세탁용 시트를 제공한다.The sheet provides a laundry sheet containing starch in an amount of 0-5 wt% based on the dry weight of the sheet.
(S1) 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체 및 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염이 계면활성제 총 함유량 대비 60 중량% 이상 함유된 용액을 제조하는 단계; (S1) preparing a solution containing a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer and an alkali metal salt of an alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms in an amount of 60% by weight or more based on the total content of the surfactant;
(S2) 버블링(bubbling)하는 단계; 및 (S2) bubbling; And
(S3) 건조하는 단계를 포함하는 세탁용 시트를 제조하는 방법을 제공한다. And (S3) drying the laundry sheet.
본 발명은 물에 완전히 용해되어 세탁 후 제거할 필요가 없을 뿐만 아니라, 세척 성능이 우수하고, 사용이 간편하며, 저장 안정성이 확보되고, 사용시 불편함이 없는 세탁용 시트를 제공한다.The present invention provides a laundry sheet which is completely dissolved in water and does not need to be removed after washing, has excellent washing performance, is easy to use, secures storage stability, and is not inconvenient at the time of use.
도 1은 PVA 분자량, PVA 함량 및 고형분 대비 물 함량에 따른 시트 인장강도의 변화를 보여주는 실험결과이다. 도 1의 X 축 값인 "03-40-170"에서 첫 번째 숫자는 중합도/100를 의미하고(즉, 03은 중합도 300을 의미함), 두 번째 숫자는 PVA의 함량(중량%)를 의미하며, 세 번째 숫자는 고형분 대비 물 함량(중량%)를 의미한다. PVA 분자량은 대략 중합도의 50배이다. Y 축 값은 인장 강도를 의미하며 단위는 kgf/cm2이다.
도 2는 제형화제로 사용된 PVA의 일부를 전분으로 치환함으로써 야기되는 인장강도의 변화를 보여주는 결과이다. 그래프의 Y 축 값은 인장 강도를 의미하며 단위는 kgf/cm2이다. 도 2에서 적색 선은 시트 사용성 측면에서 요구되는 최소의 인장강도(그 이하일 경우 쉽게 찢어지거나 부서짐)인 5 kgf/cm2를 보여주는 경계선이다.
도 3은 특정 함량 조건에서 PVA의 분자량이 증가함에 따라 변화되는 점도를 보여주는 그래프이다. 이때 각 배합액의 물 함량 기준은 고형분 대비 240% 이다.Fig. 1 shows experimental results showing changes in sheet tensile strength according to PVA molecular weight, PVA content and water content relative to solids content. The first number in the X-axis value "03-40-170" in FIG. 1 means the degree of polymerization / 100 (ie, 03 means the degree of polymerization 300), the second number means the content of PVA , And the third number means the water content (wt%) with respect to the solids content. The PVA molecular weight is approximately 50 times the polymerization degree. The Y-axis value means the tensile strength and the unit is kgf / cm 2 .
Figure 2 shows the results of the change in tensile strength caused by replacing a portion of the PVA used as the formulation agent with starch. The Y-axis value of the graph means the tensile strength and the unit is kgf / cm 2 . In Fig. 2, the red line is a boundary line showing 5 kgf / cm 2 , which is the minimum tensile strength required for sheet usability (easily tearable or crumbling when it is less).
Figure 3 is a graph showing the viscosity changes as the molecular weight of PVA increases under certain content conditions. At this time, the water content standard of each compound is 240% of the solid content.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail to facilitate understanding of the present invention. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following embodiments. Embodiments of the invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.
<실시예 1> 세탁용 시트에 적합한 고분자의 선정<Example 1> Selection of a polymer suitable for a laundry sheet
하기 표 1에 따른 여러 고분자를 이용하여 세탁용 시트를 제조하면서 고분자의 필름 제형성, 용해도, 저장 안정성 등을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The film formability, solubility and storage stability of the polymer were evaluated while preparing a laundry sheet using various polymers shown in Table 1 below. The results are shown in Table 1 below.
해당 고분자 100 g을 적정량의 증류수 또는 에탄올(약 400 g)에 용해 또는 현탁시켜 고분자 용액 또는 현탁액을 하였다. 고분자 용액 또는 현탁액을 이형필름 위에 올린 다음, Elcometer사의 film applicator를 이용하여 일정 두께로 제조한 후 115℃ drying oven에서 10분간 건조하여 세탁용 시트(두께: 0.01 cm)를 제조하였다. 시트 생성 과정 및 제조 후 형성된 시트를 이용하여 필름 제형성을 우수, 보통 및 불량의 3단계로 평가하였다.100 g of the polymer was dissolved or suspended in an appropriate amount of distilled water or ethanol (about 400 g) to prepare a polymer solution or suspension. The polymer solution or suspension was placed on a release film and then made into a certain thickness using a film applicator from Elcometer, followed by drying in a drying oven at 115 ° C for 10 minutes to prepare a laundry sheet (thickness: 0.01 cm). The sheet formation process and the sheet formed after the production were used to evaluate film formation in three stages of excellent, normal, and defective.
용해도는 다음과 같이 평가하였다. 제조된 필름 시트를 5 cm × 5 cm로 절단하여 500ml의 비이커에 15℃의 정수 300ml 정도 투입 후 일정한 속도로 교반하였다. 필름이 완전히 붕해되어 용해되는 데 걸린 시간을 측정하여, 우수(3분 이내), 보통(3분-5분) 및 불량(10분 초과)의 3단계로 평가하였다.Solubility was evaluated as follows. The prepared film sheet was cut into 5 cm x 5 cm, and 300 ml of 15 ° C water was added to a 500 ml beaker, followed by stirring at a constant speed. The time taken for the film to completely disintegrate and dissolve was measured and evaluated in three stages: Excellent (within 3 min), Normal (3 min -5 min) and Defective (Over 10 min).
상기 표 1에서, ATC는 [2-(Acryloyloxy)ethyl] trimethylammonium chloride을 의미하며, DMAEMA는 Dimethyl aminoehtyl methacrylate를 의미하고, HEA는 hydroxy ethyl acrylate를 의미하고, HEC는 hydroxyethylcellulose를 의미하고, HPMC는 hydroxypropylmethylcellulose를 의미한다.In Table 1, ATC means [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, DMAEMA means dimethyl aminohexyl methacrylate, HEA means hydroxy ethyl acrylate, HEC means hydroxyethylcellulose, HPMC means hydroxypropylmethylcellulose it means.
상기 표 1에 나타나는 바와 같이, 세탁용 시트를 제조하기 위한 필름 제형성, 제조된 시트의 용해도, 제조 용이성, 보관 안정성 등의 측면에서 세탁용 시트를 제조하기 위한 고분자로 폴리비닐알코올이 가장 바람직하였다.As shown in Table 1, polyvinyl alcohol is most preferable as a polymer for producing a laundry sheet from the viewpoints of forming a film for producing a laundry sheet, solubility of the produced sheet, ease of manufacture, storage stability, and the like .
<실시예 2> PVA의 함량 및 분자량에 따른 영향 평가≪ Example 2 > Evaluation of influence of PVA content and molecular weight
또한, 다양한 분자량 및 검화도를 가진 폴리비닐알코올을 이용하여 필름 제형성, 용해도, 제조 용이성, 보관 안정성, 하기 세척 성능, 공정(배합액의 점도) 등을 평가한 결과 수평균 분자량이 10,000 내지 100,000인 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올 공중합체가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 분자량이 20,000 내지 50,000인 고분자가 사용되고, 더욱더 바람직하게는 사용되는 함량과의 관계를 고려할 때 본 발명의 목적상 분자량이 20,000 내지 30,000인 PVA 또는 이의 공중합체가 바람직하다. 또한 검화도에 있어 알칼리빌더가 혼합되지 않는 경우에는 고분자가 80-90%의 검화도를 갖는 것이 바람직하였으며, PVA 공중합체를 사용하고 알칼리빌더를 혼합하는 경우에는 검화도가 60-90% (더욱 바람직하게는 70-85%, 더욱 더 바람직하게는 70-82%)인 고분자를 사용하는 것이 특이하게도 바람직하였다. 상기 검화도보다 낮은 범위의 검화도를 갖는 경우에는 수용성이 저하되는 문제가 발생하였으며, 상기 검화도보다 높은 범위의 검화도를 갖는 고분자를 사용하는 경우에는 겔링(gelling) 현상이 문제되었다.In addition, polyvinyl alcohol having various molecular weights and degree of saponification was used to evaluate film formation, solubility, ease of manufacture, storage stability, washing performance, and process (viscosity of the liquid mixture) , More preferably a polymer having a molecular weight of 20,000 to 50,000 is used, and still more preferably a polymer having a molecular weight of 20,000 to 50,000, for the purpose of the present invention, considering the relationship with the content of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer, PVA or a copolymer thereof is preferably 30,000. When the alkali builder is not mixed in the degree of saponification, the polymer preferably has a degree of saponification of 80-90%. When the PVA copolymer is used and the alkali builder is mixed, the degree of saponification is 60-90% , Preferably 70-85%, and even more preferably 70-82%). When the degree of saponification is lower than the degree of saponification, the water solubility is lowered. In the case of using a polymer having a degree of saponification higher than that of saponification degree, a gelling phenomenon has been a problem.
상기 내용을 보여주는 구체적 실험결과는 하기 표 3 및 4와 같다. 시트의 제조 및 평가는 실시예 1과 유사하게 수행하였다. 이때 Casting 조건은 1100 ㎛ (배합액 코팅 두께)이었으며, 건조 조건은 115℃, 15분이었다. 묻어남 척도 등을 포함하는 Film 물성("건조 후 표면")을 점수화하여 평가하였다. 예를 들어 1점은 필름에는 이상이 없으나 표면에 묻어나는 경우이고, 3점은 필름 표면에 상분리 현상이 발생하고, 표면에 묻어나는 경우를 의미한다. 용해도 및 인장강도의 평가 기준은 하기 표 2와 같았다.Specific experimental results showing the above contents are shown in Tables 3 and 4 below. The preparation and evaluation of the sheet were carried out in the same manner as in Example 1. At this time, the casting condition was 1100 탆 (compound coating thickness) and the drying condition was 115 캜 for 15 minutes. ("Post-drying surface"), including burying scale, and the like. For example, a point on a film has no abnormality but it is on the surface, and a point on the surface means that a phase separation occurs on the surface of the film and a surface appears on the surface. The evaluation criteria of solubility and tensile strength are shown in Table 2 below.
(3분 이내)◎
(Within 3 minutes)
(5분 이내)○
(Within 5 minutes)
(10분 이내)△
(Within 10 minutes)
(10분 이상)×
(More than 10 minutes)
(kgf/cm2)The tensile strength
(kgf / cm 2 )
15 이상◎
15 or more
10 이상○
over 10
5 이상△
5 or more
5 이하×
5 or less
고분자의 함량이 변동되는 경우 계면활성제(SLS, LA7)를 보충하거나 줄여 전체 고형분(PVA, SLS, LA7, 기타) 함량을 100%으로 조절하였으며, 기타 성분(형광증백제, 효소, 향 등)의 함량은 5 중량%로 고정하였다. 기본 처방으로는 PVA 40 중량%, SLS 45 중량%, LA7 10 중량% 및 기타 성분 5 중량%(처방 번호 1)를 사용하였다. 하기 표에서, PVA 함량은 물을 제외한 전체 고형분 중에서 PVA가 차지하는 중량%를 의미하며, 물의 함량의 경우는 배합액을 제조할 때, 고형분 총 중량 대비 물의 중량%를 의미한다. 즉, 처방 1에서 PVA 함량 40%라는 것은 전체 고형분에서 PVA를 40 중량% 포함하는 것을 의미하며, 물 함량 63%라는 것은 시트를 제조하기 위한 배합액에서 고형분이 37%이며, 물이 63%이기 때문에 고형분을 100으로 했을 때, 물의 함량은 약 170이 됨을 의미한다.(PVA, SLS, LA7, etc.) Content was adjusted to 100% when surfactant (SLS, LA7) was changed or decreased when the content of polymer was changed. The content was fixed at 5% by weight. 40% by weight of PVA, 45% by weight of SLS, 10% by weight of LA7 and 5% by weight of other ingredients (Prescription No. 1) were used as the basic prescription. In the following table, the PVA content means the weight percentage of PVA in the total solids excluding water, and in the case of the water content, it means the weight percentage of water with respect to the total weight of solid content when the blend is prepared. That is, in the
* 13번 처방의 경우 건조시간이 2분 추가되었음.* For the 13th prescription, 2 minutes of drying time was added.
상기 표 3 및 4에 나타나는 바와 같이, PVA 수평균분자량이 약 15,000 이하의 경우, 시트 강도가 불량하고 건조 후 표면 계면활성제가 뜨는 현상이 발생 (상용성 불량)하였다. 이의 해소를 위해 시트 내 PVA 함량을 높여 시트 제형성 및 강도를 확보할 수 있으나, 유효성분 함량이 낮아지므로 세탁 성능이 낮아지는 결과를 초래하였다.As shown in Tables 3 and 4, when the PVA number average molecular weight was about 15,000 or less, the sheet strength was poor and the surface surfactant floated after drying (poor compatibility). In order to solve this problem, the PVA content in the sheet was increased to secure the sheet formability and strength, but the content of the active ingredient was lowered, thereby lowering the washing performance.
한편, 분자량이 증가할수록 시트 표면이 안정(상용성 향상)하고, 시트 강도가 증가하였다. 따라서, 높은 분자량일수록 낮은 PVA 함량에서 시트 제형성을 확보할 수 있어 유리하나, 배합액의 점도가 너무 높아 실질적으로 대량 생산에 적합한 공정성을 확보하기가 어려웠다. 한편 이를 개선하기 위하여, 즉 점도를 낮추기 위해 물 함량을 높여 생산할 수 있으나 생산성이 크게 저하하는 문제가 초래되었다.On the other hand, as the molecular weight increased, the sheet surface was stabilized (improved compatibility) and the sheet strength was increased. Therefore, the higher the molecular weight, the better the sheet formability can be ensured at a low PVA content, but the viscosity of the blend liquid is too high, so that it is difficult to ensure a fairness suitable for mass production. On the other hand, in order to improve this, that is, the water content can be increased to lower the viscosity, but the productivity is greatly reduced.
따라서 결과적으로, 시트 강도 및 세탁 유효성분과의 상용성 측면에서 사용되는 PVA 또는 이의 공중합체의 수평균분자량은 20,000 이상인 것이 바람직하다. 또한, 제조 공정상 측면에서 일정 PVA 함량(약 30%)과 물 함량(고형분 대비 240 중량%)에서 5,000 cps 이하가 적절하기 때문에 PVA 또는 이의 공중합체의 수평균분자량은 50,000 이하인 것이 바람직하고, 30,000 이하인 것이 더욱 바람직하였다. Consequently, it is preferable that the number average molecular weight of the PVA or the copolymer thereof used in terms of compatibility with the sheet strength and the laundry effectiveness component is 20,000 or more. In addition, since the PVA or its copolymer has a number average molecular weight of not more than 50,000, preferably not more than 5,000 cps in a certain PVA content (about 30%) and a water content (240% Or less.
이와 관련하여, PVA 30 중량%, SLS 52 중량%, LA7 13 중량% 및 기타 성분 5 중량%를 사용하고, 물을 시트 고형분 100 중량 대비 240 중량부를 사용하여 시트를 제조하는 경우 PVA의 분자량이 증가하면서 달라지는 고분자 용액의 점도를 측정하여 그 결과를 도 3에 나타내었다. 제조과정 중에 사용하게 되는 고분자 용액의 경우 점도가 너무 높거나 너무 낮으면 바람직하지 않은데, 본 발명과 같은 종류의 성분들을 가진 고분자 용액 경우 그 점도가 분자량 50,000 정도부터 급격히 증가하는 것을 알 수 있었다.In this connection, when a sheet is produced using 30 wt% of PVA, 52 wt% of SLS, 13 wt% of LA7 and 5 wt% of other components and 240 parts by weight of water based on 100 wt% of the solid content of the sheet, The viscosity of the polymer solution was measured. The results are shown in FIG. It is not preferable that the viscosity of the polymer solution used in the manufacturing process is too high or too low. In the case of the polymer solution having the same kind of components as the present invention, the viscosity of the polymer solution rapidly increases from the molecular weight of about 50,000.
참고로 분자량, PVA 함량 및 고형분 대비 물 함량에 따른 시트 인장강도의 변화 측정 결과를 도 1에 나타내었다. 시트 사용성 측면에서 최소 5 kgf/cm2 이상(그 이하일 경우 쉽게 찢어지거나 부서짐)이 요구되며, 10 kgf/cm2 이상일 경우 양호한 수준이라 판단되었는데, 인장강도 측면에서는 예를 들어, 05-40-170 처방, 10-40-170 처방, 15-30-200 처방, 10-40-200 처방, 15-40-240 처방, 10-30-200 처방, 10-35-200 처방 등이 바람직하였다.The results of measurement of changes in sheet tensile strength according to molecular weight, PVA content, and water content relative to solids content are shown in FIG. In terms of sheet usability, it is required to be at least 5 kgf / cm 2 (easily torn or broken when it is less than 5 kgf / cm 2 ), and it is considered to be a good level when it is 10 kgf / cm 2 or more. In terms of tensile strength, Prescription, 10-40-170 prescription, 15-30-200 prescription, 10-40-200 prescription, 15-40-240 prescription, 10-30-200 prescription, 10-35-200 prescription were desirable.
<실시예 3> 주계면활성제의 선정 평가Example 3 Evaluation of Main Surfactant
하기 표 5에 기재된 성분 및 함량에 따라 세척용 시트를 제조하였으며, 제조된 시트의 필름 제형성 및 세척 성능 등을 비교 평가하였다.Washing sheets were prepared according to the ingredients and contents shown in Table 5 below, and the film forming and washing performance of the sheets thus prepared were compared and evaluated.
구체적으로, PVA (검화도: 86.5%, 평균 중합도: 500) 145g을 증류수 630g에 투입한 후 80℃에서 2시간 동안 용해시켜 PVA 용액을 제조하였다. 제조한 PVA 용액에 상기 표 2의 나머지 성분들을 첨가한 후 mechanical stirrer를 이용하여 혼합하였다. 혼합한 용액을 이형필름 위에 올린 다음, Elcometer사의 film applicator를 이용하여 일정 두께로 제조한 후 115℃ drying oven에서 10분간 건조하여 세척 성분인 계면활성제가 함유된 PVA 시트를 제조하였다.Specifically, 145 g of PVA (degree of saponification: 86.5%, average degree of polymerization: 500) was added to 630 g of distilled water and dissolved at 80 DEG C for 2 hours to prepare a PVA solution. The remaining components of Table 2 were added to the prepared PVA solution and mixed using a mechanical stirrer. The mixed solution was placed on a release film, and then the PVA sheet was prepared using a film applicator manufactured by Elcometer, and then dried in a drying oven at 115 ° C for 10 minutes to prepare a PVA sheet containing a surfactant as a cleaning component.
계면활성제의 종류에 따른 필름 제형성, 세척 성능 등의 평가 결과를 하기 표 6에 나타내었다. 필름 제형성은 상기 실시예 1과 동일하게 우수, 보통 및 불량의 3단계로 평가하였다. 세척 성능은 하기 제시된 방법으로 평가하였으며, 세척력이 일본오염포 기준 60% 이상일 경우 우수, 50-59%일 경우 보통, 50% 미만일 경우 불량으로 판단하였다.Table 6 shows the evaluation results of film forming and cleaning performance depending on the type of surfactant. The film formation was evaluated in three steps of excellent, normal, and defective in the same manner as in Example 1 above. The cleaning performance was evaluated by the following methods. When the cleaning power was 60% or more, 50-59%, and 50%, respectively, it was judged as poor.
구체적으로, 세정력은 동일한 조건의 세탁기를 사용하여 평가하였으며, 이 때 세탁수로는 일반 수돗물을 사용하였다. 또한, 세탁 시 온도는 일반 가정에서 사용하는 조건과 동일한 냉수를 사용하였으며, 세정력 평가를 위해 사용한 오염포는 일본세탁과학협회에서 제조한 인공습식 오염포 및 단백질 오염포인 EMPA 116를 사용하였다. 또한, 상기 오염포는 실제 면 티셔츠에 부착하여 평가하였다. 또한, 5 ㎝×5 ㎝ 크기의 오염포를 16장 사용하여 통계적인 방법으로 비교 평가하였다. 이 때, 오염포의 백색도를 나타내는 값인 WB값은 세탁 전후에 색차계를 이용하여 측정하였다. 상기 실시예에서 제조된 세탁용 시트를 20 cm × 15 ㎝의 크기로 재단하고, 재단된 세제 2장을 사용하였다. 세탁초기에 실시예에서 제조된 세탁 시트를 각각 오염포와 함께 투입하여 실시하였으며, 세탁 조건은 세탁기의 표준 코스(세탁 20분, 헹굼 2회)에서 중수위로 수행하였으며, 탈수된 오염포를 항온항습실(25℃, 20%RH)에서 1일 동안 건조시키고, 다림질을 하여 동일 색차계로 WB값을 측정하였다. 얻어진 결과를 하기 수학식 2로 표시되는 쿠벨카 뭉크식에 대입하여 세척력을 계산하였으며, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.Specifically, the washing power was evaluated by using a washing machine having the same condition. At this time, general tap water was used as the washing water channel. In addition, cold water, which is the same as that used in ordinary households, was used for washing. The contaminated cloth used for the evaluation of detergency was an artificial wet polluted cloth and protein contaminated cloth EMPA 116 manufactured by the Japan Cleanup Association. In addition, the contaminated cloth was attached to an actual cotton T-shirt and evaluated. In addition, 16 specimens of 5 ㎝ × 5 ㎝ in size were used for statistical analysis. At this time, the W B value indicating the degree of whiteness of the contaminated cloth was measured using a colorimeter before and after washing. The laundry sheet prepared in the above example was cut into a size of 20 cm x 15 cm, and two pieces of the cleaned detergent were used. Washing sheets prepared in the examples were put into the washing machine together with contaminated cloths at the initial stage of washing. The washing conditions were performed on a heavy water in a standard course (washing 20 minutes, rinsing 2 times) of the washing machine, 25 [deg.] C, 20% RH) for 1 day, ironed and measured for WB value in the same color difference meter. The obtained results were substituted into the Cubelka munch equation represented by the following equation (2) to calculate the cleaning power. The results are shown in Table 6 below.
상기 수학식 1에서 Rs는 오염포의 표면 반사율을 나타내고, Rc는 세탁 공정 후의 오염포의 표면 반사율을 나타내며, Ro는 백색 면포의 표면 반사율을 나타낸다.In the above formula (1), Rs represents the surface reflectance of the contaminated cloth, Rc represents the surface reflectance of the contaminated cloth after the washing process, and Ro represents the surface reflectance of the white cloth.
(Polyoxyethylene Lauryl Ether)LA5 (pentaoxyethylated lauryl alcohol)
(Polyoxyethylene Lauryl Ether)
상기 표 6에 나타나는 바와 같이, 매우 놀랍게도 고분자 기재로 폴리비닐알코올을 사용할 경우 소듐라우릴설페이트(SLS)만이 필름 제형성이 우수하였으며, 다양한 다른 세척용 계면활성제들은 필름 제형성이 보통 또는 불량에 해당하였다. 예를 들어 LAS, SLES, MEA 등의 계면활성제는 제조 과정에서 상분리가 일어나 PVA와의 혼용성이 좋지 않았으며, 제조된 시트가 끈적이거나 부서지는 등 제조된 시트의 저장 안정성, 취급 용이성 등이 좋지 않았다.Surprisingly, as shown in Table 6 above, when polyvinyl alcohol was used as the polymer substrate, only sodium laurylsulfate (SLS) was excellent in film formation, and various other detersive surfactants were found to have normal or poor film formation Respectively. For example, surfactants such as LAS, SLES, and MEA have a poor compatibility with PVA due to phase separation during the production process, and the prepared sheets are sticky or broken, and thus the prepared sheets have poor storage stability and ease of handling .
<실시예 4> 보조계면활성제의 선정 평가≪ Example 4 > Selection evaluation of cosurfactant
*주계면활성제로 소듐라우릴설페이트를 사용하고, 보조계면활성제로 다양한 비이온 계면활성제 사용하여 하기 표 7의 처방에 따른 다양한 세탁용 시트를 제조하여 평가하였다. 세탁용 시트들은 상기 실시예 3과 유사한 방법으로 제조하였다.* A variety of laundering sheets according to the prescription of Table 7 were prepared and evaluated using sodium lauryl sulfate as the main surfactant and various nonionic surfactants as the auxiliary surfactant. The laundry sheets were prepared in the same manner as in Example 3 above.
matrixPolymer
matrix
계면활성제Nonion
Surfactants
계면활성제Anion
Surfactants
상기 표 7에서, PVA(1)는 검화도 86.5%, 평균 중합도 500의 폴리비닐알콜을 의미하며, SLS(2)는 소듐라우일 설페이트이고, 형광염료(3)로는 Tinopal CBS-X(시바스페셜티 케미컬)을 사용하였다.In Table 7, PVA (1) has a degree of saponification of means that the polyvinyl alcohol of 86.5%, average polymerization degree of 500 and, SLS (2) is sodium lauroyl sulfate, and the fluorescent dye (3) include Tinopal CBS-X (Ciba Specialty Chemical) was used.
상기 제조된 세탁용 시트들을 실시예 1 또는 3과 동일한 방법에 따라 시험하여, 하기 표 8의 기준에 따라 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 9에 나타내었다.The prepared laundry sheets were tested in the same manner as in Example 1 or 3, and evaluated according to the criteria in Table 8 below. The results are shown in Table 9 below.
필름 인장강도는 다음과 같이 평가하였다. 시험방법은 ISO 527-3 표준시험 방법을 따랐으며, Zwick 1120 만능시험기를 사용하였다. 시료를 각각 0.2mm씩 일정한 두께가 되도록 제조한 후 2×10 (cm2) 로 잘라, 시편을 Screw grip으로 잡았으며, grip간 거리는 50mm를 유지하였고, 20 mm/min의 속력으로 장력 시험을 실시하였다. 힘을 이기지 못하고 필름이 절단되는 시점을 인장강도로 정하고, 사용상의 편의성을 고려하여 하기 표 8의 수치를 기준으로 삼았다.The film tensile strength was evaluated as follows. The test method was according to ISO 527-3 standard test method, and Zwick 1120 universal testing machine was used. The test specimens were cut into 2 × 10 cm (cm 2 ) by 0.2 mm each with a screw grip. The grip distance was maintained at 50 mm and the tensile test was carried out at a speed of 20 mm / min. Respectively. The tensile strength was determined as the point at which the film was cut without being able to overcome the force, and the values in Table 8 were taken as reference values in consideration of convenience in use.
(3분 이내)◎
(Within 3 minutes)
(5분 이내)○
(Within 5 minutes)
(10분 이내)△
(Within 10 minutes)
(10분 이상)×
(More than 10 minutes)
(kgf/cm2)The tensile strength
(kgf / cm 2 )
15 이상◎
15 or more
10 이상○
over 10
5 이상△
5 or more
5 이하×
5 or less
(일본세탁과학협회 오염포)Cleaning power (%)
(Japan Cleanup Association contamination)
(단백질 오염포, EMPA 116)Cleaning power (%)
(Protein contamination, EMPA 116)
상기 표 9에 나타나는 바와 같이, 세척력 및 물성 측면에서 종합적으로 LA7과 LA9가 다른 비이온 계면활성제보다 우수하였으며, LA7이 세척력 측면에서 LA9보다 다소 우수하였다.As shown in Table 9, LA7 and LA9 were superior to other nonionic surfactants in terms of cleaning power and physical properties, and LA7 was somewhat superior to LA9 in terms of cleaning power.
<실시예 5> 주계면활성제인 SLS 함량 및 보조 계면활성제인 LA7 함량에 따른 영향 평가<Example 5> Evaluation of effect of SLS content, which is a main surfactant, and LA7 content, an auxiliary surfactant
하기 표 10의 성분 및 함량과 같이, 주 계면활성제인 SLS 및 보조 계면활성제인 LA7의 함량을 변화시켜 가면서 세탁용 시트를 제조하였다. 제조 방법은 실시예 4와 동일하였다. As shown in Table 10 below, the contents of SLS as the main surfactant and LA7 as the cosurfactant were changed to prepare a laundry sheet. The manufacturing method was the same as in Example 4.
5-2Example
5-2
5-3Example
5-3
5-4Example
5-4
5-5Example
5-5
5-6Example
5-6
이렇게 제조된 세탁용 시트의 필름 제형성, 세척 성능 등을 상기 실시예 4의 평가방법과 동일하게 평가하여 하기 표 11에 나타내었다.The film forming and cleaning performance of the thus-prepared laundry sheet was evaluated in the same manner as in the evaluation method of Example 4, and is shown in Table 11 below.
상기 표 11에 나타나는 바와 같이, 필름 제형성과 세척 성능을 고려할 때 SLS의 함량은 시트 총 중량 대비 40 내지 50 중량%, 비이온 계면활성제인 LA7이 5 내지 15 중량%가 바람직하였다. As shown in Table 11, the content of SLS was preferably 40 to 50% by weight based on the total weight of the sheet and 5 to 15% by weight of the nonionic surfactant LA7 in consideration of film forming and cleaning performance.
<실시예 6> 종합적 평가<Example 6> Comprehensive evaluation
하기 표 12의 처방과 함량으로 수용성 시트를 제조하여 여러 측면을 평가하였다. 제조 방법은 실시예 4와 동일하였다.The water-soluble sheet was prepared according to the formulation and contents shown in Table 12 below, and various aspects were evaluated. The manufacturing method was the same as in Example 4.
matrixPolymer
matrix
계면활성제Nonion
Surfactants
계면활성제Anion
Surfactants
상기 표 12에서 PVA로는 검화도 86.5%, 평균 중합도 500의 PVA를 사용하였으며, 비이온 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르인 LA7을 사용하였고, AOS는 α-올레핀 설포네이트를 의미하며, 형광염료로는 Tinopal CBS-X(시바스페셜티 케미컬)을 사용하였다.In Table 12, PVA having a degree of saponification of 86.5% and an average degree of polymerization of 500 was used. As the nonionic surfactant, LA7 which is a polyoxyethylene alkyl ether was used, AOS means? -Olefin sulfonate, and fluorescent dyes Tinopal CBS-X (Ciba Specialty Chemicals) was used.
시트 Sheet 제형성Formation 평가 evaluation
상기 비교예 및 실시예에서 제조한 수용성 시트 세제의 제형성을, 육안 관찰 등을 통해 하기 기준에 따라 평가하고, 그 결과를 하기 표 13에 나타내었다.Formation of the water-soluble sheet detergent prepared in Comparative Examples and Examples was evaluated according to the following criteria through visual observation or the like, and the results are shown in Table 13 below.
◎: 시트 제형이 유연하며 묻어나는 현상이 전혀 없이 우수함◎: The sheet formulation is flexible and does not show any phenomenon.
○: 시트 제형이 유연하나, 액상성분이 약간 묻어남.○: The sheet formulation is flexible, but the liquid component is slightly stained.
△: 시트 유연성이 부족하고, 약간 묻어나는 현상이 발생함?: Insufficient sheet flexibility and slight appearance
×: 시트 제형이 안되고, 액상 성분이 많이 묻어남.X: The sheet was not formulated and a large amount of liquid component was present.
상기 표 13에 나타나는 바와 같이, 실시예 a, b, c, d, k 및 l의 시트 제형성이 우수하였으며, 비이온계면활성제 및 SLES 함량이 증가하면 필름 제형성이 현격히 떨어짐을 확인하였다.As shown in Table 13, the sheet formations of Examples a, b, c, d, k and l were excellent, and the film formation was remarkably deteriorated when the nonionic surfactant and SLES content were increased.
용해성 및 인장강도 평가Solubility and tensile strength evaluation
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 세탁용 시트에 대하여 실시예 4와 동일한 방법으로 시험하여 용해도과 인장강도 평가를 실시하였다. 글 결과를 하기 표 14에 나타내었다.The washing sheets prepared in the above Examples and Comparative Examples were tested in the same manner as in Example 4, and their solubility and tensile strength were evaluated. The results are shown in Table 14 below.
비교예 a와 c의 경우 시트 제형이 형성되지 않아 용해도와 인장강도의 측정이 불가능하였다.In the case of Comparative Examples a and c, no sheet form was formed and it was impossible to measure the solubility and tensile strength.
상기 표 14에 나타나는 바와 같이, 실시예 a, b, c, d, k 및 l의 경우 용해도와 인장강도가 모두 매우 우수하였다.As shown in Table 14, the solubility and tensile strength of Examples a, b, c, d, k and l were both excellent.
세정력 평가Detergency evaluation
하기 방법으로 세탁용 시트로 제조 가능한 실시예들 및 비교예에서 제조된 세탁용 시트의 세정력을 평가하였다(비교예 a와 c의 경우 수용성 세제 시트 대신 동일한 양의 유효성분 배합액으로 평가하였음). The cleaning performance of the laundry sheets prepared in Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method (in Comparative Examples a and c, the same amount of the active ingredient mixture was evaluated in place of the water-soluble detergent sheet).
구체적으로, 세정력은 동일한 조건의 세탁기를 사용하여 평가하였으며, 이 때 세탁수로는 일반 수돗물을 사용하였다. 또한, 세탁 시 온도는 일반 가정에서 사용하는 조건과 동일한 냉수를 사용하였으며, 세정력 평가를 위해 사용한 오염포는 일본세탁과학협회에서 제조한 인공습식 오염포 및 단백질 오염포인 EMPA 116를 사용하였다. 또한, 상기 오염포는 실제 면 티셔츠에 부착하여 평가하였다. 또한, 5 ㎝×5 ㎝ 크기의 오염포를 16장 사용하여 통계적인 방법으로 비교 평가하였다. 이때, 오염포의 백색도를 나타내는 값인 WB값은 세탁 전후에 색차계를 이용하여 측정하였다. 상기 실시예에서 제조된 세탁용 시트를 20 cm × 15 ㎝의 크기로 재단하고, 재단된 세제 2장을 사용하였다. 세탁초기에 세탁용 시트와 세제를 각각 오염포와 함께 투입하여 실시하였으며, 세탁 조건은 세탁기의 표준 코스(세탁 20분, 헹굼 2회)에서 중수위로 수행하였으며, 탈수된 오염포를 항온항습실(25℃, 20%RH)에서 1일 동안 건조시키고, 다림질을 하여 동일 색차계로 WB값을 측정하였다. 얻어진 결과를 실시예 3과 동일한 쿠벨카 뭉크식에 대입하여 세척력을 계산하였다. 그 결과는 하기 표 15에 나타내었다.Specifically, the washing power was evaluated by using a washing machine having the same condition. At this time, general tap water was used as the washing water channel. In addition, cold water, which is the same as that used in ordinary households, was used for washing. The contaminated cloth used for the evaluation of detergency was an artificial wet polluted cloth and protein contaminated cloth EMPA 116 manufactured by the Japan Cleanup Association. In addition, the contaminated cloth was attached to an actual cotton T-shirt and evaluated. In addition, 16 specimens of 5 ㎝ × 5 ㎝ in size were used for statistical analysis. At this time, the WB value indicating the degree of whiteness of the contaminated cloth was measured using a colorimeter before and after washing. The laundry sheet prepared in the above example was cut into a size of 20 cm x 15 cm, and two pieces of the cleaned detergent were used. The washing conditions were performed on the standard washing course (washing 20 min, rinsing 2 times) over heavy water, and the dehydrated contaminated cloth was placed in a constant temperature and humidity chamber (25 ° C , 20% RH) for one day, ironed and measured for W B values in the same colorimeter. The obtained results were substituted into the same Cuvelka Munch equation as in Example 3 to calculate the cleaning force. The results are shown in Table 15 below.
(일본세탁과학협회 오염포)Cleaning power (%)
(Japan Cleanup Association contamination)
(단백질 오염포, EMPA 116)Cleaning power (%)
(Protein contamination, EMPA 116)
상기 표 15에 나타나는 바와 같이, 적절한 시트 제형성, 용해성 및 인장강도를 갖는 실시예 a, b, c, d, k 및 l 중에서 비이온 계면활성제인 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르가 15 중량% 함유된 실시예 d의 세척 성능이 가장 우수하였다.As shown in the above Table 15, it was confirmed that, in Examples 1, b, c, d, k, and l having suitable sheet formability, solubility and tensile strength, 15% by weight of a nonionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, The washing performance of Example d was the best.
<실시예 7> 안정성(흡습성) 평가 Example 7 Evaluation of stability (hygroscopicity)
상기 실시예 6 중 실시예 d에서 제조된 세탁용 시트의 안정성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 16에 나타내었다.The stability of the laundry sheet prepared in Example 6 of Example 6 was evaluated, and the results are shown in Table 16 below.
(cycle: -15~50℃)Frozen / thawed
(cycle: -15 to 50 ° C)
초기 시트 건조 잔분은 95 중량%로 수분 함유율은 5 중량%이었으며, Halogen moisture analyzer를 이용하여 105℃에서 10분 동안 건조 후 건조 잔분을 측정하였다.The initial sheet dry residue was 95 wt%, and the water content was 5 wt%. After drying for 10 minutes at 105 ° C using a Halogen moisture analyzer, the dry residue was measured.
상기 표 16에 나타나는 바와 같이, 수용성 시트 세제임에도 불구하고 고온 다습한 장마철 조건을 포함하는 다양한 조건에서 제품으로서의 안정성을 확보할 수 있었다.As shown in Table 16, although it was a water-soluble sheet detergent, stability as a product could be secured under various conditions including high temperature and high humidity and rainy season conditions.
<실시예 8> PVA 공중합체 이용 평가Example 8 Evaluation of Use of PVA Copolymer
하기 표 17의 처방에 따라 세탁용 시트를 제조하였으며, 제조 방법은 실시예 4화 동일하였다.A sheet for washing was prepared according to the prescription of Table 17 below.
matrixPolymer
matrix
계면활성제Nonion
Surfactants
계면활성제Anion
Surfactants
상기 표 17에서, PVA(1)는 검화도 86.5%, 평균 중합도 500인 폴리비닐알콜을 의미하며, PVA copolymer(2)는 비닐알콜(98mol%, 검화도: 약 77mol%)-메타크릴산 (2mol%) 공중합체로 평균 중합도가 500인 것을 사용하였고, SLS(3)는 소듐라우일 설페이트이며, 빌더(4)로는 소듐카보네이트(소다)를 이용하였고, 형광염료(5)로는 Tinopal CBS-X(시바스페셜티 케미컬)을 이용하였다.In Table 17, PVA (1) means polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 86.5% and an average degree of polymerization of 500, and PVA copolymer (2) means vinyl alcohol (98 mol%, degree of saponification: about 77 mol%) - methacrylic acid Sodium laureth sulfate was used as SLS (3) , sodium carbonate (soda) was used as the builder (4) , Tinopal CBS-X was used as the fluorescent dye (5) (Ciba Specialty Chemicals).
제조된 세탁용 시트들을 실시예 4와 동일한 방법으로 평가하여 그 결과를 하기 표 18에 나타내었다.The manufactured laundry sheets were evaluated in the same manner as in Example 4, and the results are shown in Table 18 below.
(일본세탁과학협회 오염포)Cleaning power (%)
(Japan Cleanup Association contamination)
(단백질 오염포, EMPA 116)Cleaning power (%)
(Protein contamination, EMPA 116)
상기 표 18에 나타나는 바와 같이, PVA에 빌더를 첨가할 경우 PVA가 경화되어 용해도 및 물성이 현격히 저하되며, 세척성능 또한 불용성분에 의해 빌더 효과가 나타나지 않았다. 그러나, PVA-공중합체를 사용할 경우 빌더를 첨가하더라도 경화가 일어나지 않아 빌더에 의해 세척력이 향상되며, 일정 농도 이상에서는 상대적인 계면활성제 양의 감소에 의한 세척력 감소로 그 효과가 상쇄되었다. 또한, 빌더의 양이 7.5% 이상일 경우 필름 내에 많은 양의 빌더에 의해 시트 강도가 감소하였다.As shown in Table 18, when a builder is added to PVA, the PVA is cured and the solubility and physical properties are remarkably deteriorated. However, when the PVA copolymer was used, the builder did not cause hardening even when the builder was added, and the detergency was improved by the builder. Also, when the amount of the builder was 7.5% or more, the sheet strength was reduced by a large amount of builders in the film.
<실시예 9> 전분의 첨가에 따른 영향 평가≪ Example 9 > Evaluation of influence of addition of starch
하기 표 19와 같은 처방을 가진 시트를 제조하였으며, 제형화제로 PVA, 전분 또는 이들의 혼합물을 사용하면서 전분의 첨가에 따른 영향을 평가하였다. 그 결과를 실시예 2의 실험과 같이 평가하여 하기 표 20에 종합하여 나타내었으며, 표 20의 결과 중 인장강도를 도 2에 나타내었다.Sheets having the formulations shown in Table 19 below were prepared, and the effect of adding starch was evaluated while using PVA, starch, or a mixture thereof as a formulating agent. The results are summarized in the following Table 20, and tensile strengths of the results of Table 20 are shown in FIG.
PVA/전분
(total 40%)Formulation topic
PVA / Starch
(total 40%)
표면after drying
surface
(kgf/cm2) The tensile strength
(kgf / cm 2 )
상기 표 20 및 도 2에 나타나는 바와 같이, 전분을 제형화제로 혼합 사용함에 따라, 즉 전분이 시트 구성 성분으로 포함됨에 따라 건조 후 계면활성제가 뜨는 현상 발생 (상용성 불량)하였으며, 전분 함량이 증가할수록 시트의 강도 또한 감소하였다. 게다가 전분 함량이 증가할수록 용해도 또한 감소하였다. 따라서, 본 발명과 같은 세탁용 시트를 제조하면서 전분을 사용하지 않는 것이 바람직하다는 것을 파악할 수 있었다. 상기 상용성 및 인장강도 문제를 극복하기 위해서는 시트 내 제형화제의 함량(50% 이상)을 늘려야 하는 문제점이 발생하며, 용해성을 향상시키기 위해서는 전분을 먼저 호화시켜야 하는 단점도 있었다.As shown in Table 20 and FIG. 2, when the starch was mixed with the formulating agent, that is, when the starch was included as a sheet component, the surfactant floated after drying (poor compatibility), and the starch content was increased The strength of the sheet was also decreased. In addition, as the starch content increased, the solubility also decreased. Therefore, it was understood that it is preferable not to use starch while manufacturing the laundry sheet according to the present invention. In order to overcome the compatibility and tensile strength problems, there is a problem that the content (50% or more) of the formulating agent in the sheet has to be increased, and starch has to be first smoothened to improve the solubility.
Claims (24)
상기 계면활성제는 고분자 및 계면활성제가 함께 혼합되어 형성된 고분자 매트릭스에 내포된 세탁용 시트이며,
상기 계면활성제는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염을 포함하며,
계면활성제로 상기 알킬설페이트 알칼리 금속염 이외에 헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9) 또는 이들의 혼합물인 보조계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트.A laundry sheet produced by using a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer as a polymer and containing a surfactant,
The surfactant is a laundry sheet contained in a polymer matrix formed by mixing a polymer and a surfactant together,
The surfactant includes an alkali metal salt of alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms,
(LA7), nonaoxyethyl laiturated lauryl alcohol (LA9), or a mixture thereof, in addition to the above alkyl sulfate alkali metal salt as a surfactant. Sheet.
상기 고분자는 카르복실기를 갖는 모노머 유닛을 포함하는 폴리비닐알코올계 공중합체이고,
상기 계면활성제는 고분자 및 계면활성제가 함께 혼합되어 형성된 고분자 매트릭스에 내포된 세탁용 시트이며,
상기 계면활성제는 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염을 포함하며,
계면활성제로 상기 알킬설페이트 알칼리 금속염 이외에 헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9) 또는 이들의 혼합물인 보조계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트.A laundry sheet comprising a polymer, a surfactant and an alkali builder,
Wherein the polymer is a polyvinyl alcohol-based copolymer including a monomer unit having a carboxyl group,
The surfactant is a laundry sheet contained in a polymer matrix formed by mixing a polymer and a surfactant together,
The surfactant includes an alkali metal salt of alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms,
(LA7), nonaoxyethyl laiturated lauryl alcohol (LA9), or a mixture thereof, in addition to the above alkyl sulfate alkali metal salt as a surfactant. Sheet.
<화학식 1>
<화학식 2>
상기 화학식 1 및 2에 있어서, R1, R2, 및 R3는 서로 독립적으로 H 또는 메틸이며, n은 서로 독립적으로 0-3의 정수임.15. The method according to claim 14, wherein the copolymer comprises a vinyl alcohol unit and an anionic monomer unit of the following general formula (1) or (2), wherein the content of the anionic monomer unit is 0.5-5 mol% Sheet.
≪ Formula 1 >
(2)
R 1, R 2, and R 3 are independently H or methyl; and n is an integer of 0-3 independently of each other.
상기 계면활성제는 고분자 및 계면활성제가 함께 혼합되어 형성된 고분자 매트릭스에 내포된 세탁용 시트이며,
상기 계면활성제는
탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염 및
헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9) 또는 이들의 혼합물인 보조계면활성제를
포함하는 것을 특징으로 하는 세탁용 시트를 제조하는 방법.Preparing a solution containing a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer and a surfactant; Bubbling; And drying,
The surfactant is a laundry sheet contained in a polymer matrix formed by mixing a polymer and a surfactant together,
The surfactant
Alkali metal salts of alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms and
An auxiliary surfactant which is heptaoxyethylrated lauryl alcohol (LA7), nonaoxyethyl laiturated lauryl alcohol (LA9), or a mixture thereof
The method of manufacturing a laundry sheet according to claim 1,
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