KR20180007872A - Absorbent composition for removing phosphorus of underwater, methods of manufacturing and recycling the same and absorbent device - Google Patents

Absorbent composition for removing phosphorus of underwater, methods of manufacturing and recycling the same and absorbent device Download PDF

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KR20180007872A
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Abstract

The present invention relates to an adsorbent for removing phosphorus in the water and, more specifically, to an adsorbent composition for water quality improvement and maintenance in an aquarium or a farm for aquarium fishes by comprising gamma alumina, bottom ash or basalt waste stone sludge and a binder, to a method for manufacturing an adsorbent using the same, to a method for recycling an adsorbent after use and an adsorption device.

Description

수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물, 이를 이용한 흡착제의 제조방법, 흡착제의 재생방법 및 흡착장치{ABSORBENT COMPOSITION FOR REMOVING PHOSPHORUS OF UNDERWATER, METHODS OF MANUFACTURING AND RECYCLING THE SAME AND ABSORBENT DEVICE}FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an adsorbent composition for removing phosphorus in water, a method for producing an adsorbent using the same, a method for regenerating an adsorbent, and an adsorbing apparatus for adsorbing phosphorus.

본 발명은 수중의 인을 제거하기 위한 것으로, 더욱 상세하게는 흡착제 조성물, 이를 이용한 흡착제를 제조하는 방법, 사용 후 흡착제를 재생하는 방법 및 흡착장치에 관한 것이다.
The present invention relates to an adsorbent composition, a method for producing an adsorbent using the same, a method for regenerating an adsorbent after use, and an adsorption apparatus.

인(phosphorus)은 지구상에 존재하는 모든 생명체의 필수 영양염류로서 생물 내의 ATP, 인지질, 핵산(DNA 또는 RNA) 등을 구성하는 성분이다.Phosphorus is an essential nutrient of all living things on Earth and constitutes ATP, phospholipid, nucleic acid (DNA or RNA) in living things.

산업이 발전함에 따라 인의 사용량 또한 증가하는 경향을 보이고 있으며, 사용 후에 하수나 폐수에 포함되어 하천으로 유출되는 인에 의하여 하천의 조류가 번성하고 호소가 부영양화되는 등의 문제가 부각되고 있다.As the industry develops, the use of phosphorus also tends to increase, and the problem is that the phosphorus that is contained in the sewage or wastewater and used as effluent after the use, causes the rivers to flourish and the ecosystem to become eutrophicated.

뿐만 아니라, 관상어 수족관이나 양식장 등에서도 인이 문제가 되는데, 이러한 인은 조류가 증식하기 위한 영양염류로 작용하여 녹조 발생의 원인이 되기도 한다.In addition, phosphorus is also a problem in aquarium or aquarium such as aquarium fish, which may act as a nutrient for the growth of algae, causing the occurrence of the algae.

관상어 수족관이나 양식장의 수생태 환경은 일반 연못이나 저수지 등과 유사하며, 수중의 잔존 사료 및 배설물에 의해 질소나 인의 농도가 증가할 때 부영양화가 발생하게 된다.Aquatic environment of aquarium fish or aquaculture is similar to general pond or reservoir, and eutrophication occurs when the concentration of nitrogen or phosphorus is increased by remaining feed and excrement in water.

현재까지의 어류 사육 방법은 수질관리를 위해 깨끗한 물로 교환하거나, 미생물 배양액과 같은 수질 개선제를 투입하는 방법으로 시도되고 있으나, 여름철 고온 상황에서는 수질 개선의 효과가 미비하고, 일시적인 방편에 해당하여 큰 개선의 효과가 없다.Until now, fish breeding methods have been tried by replacing with clean water for water quality management or adding water quality improvement agent such as microbial culture liquid. However, in the high temperature condition in summer, the effect of water quality improvement is insufficient, There is no effect.

수질 개선을 위해 제거되어야 할 가장 중요한 요소는 수중의 질소 및 인이며, 질소는 부영양화에 따른 COD, BOD 상승의 요인이 되어 이러한 질소를 제거하기 위한 여재로서 천연제올라이트, 황토비드 등 다양한 제품이 출시되고 있다.Nitrogen and phosphorus are the most important factors to be removed for improving water quality. Nitrogen is a cause of COD and BOD increase due to eutrophication, and various products such as natural zeolite and loess bead are released as a filter material for removing such nitrogen have.

특히, 수중의 인은 식물 플랑크톤의 주 영양분으로 녹조가 생성되는 주요 원인으로 작용하며, 이는 바이러스나 질병의 원인이 되므로 반드시 제거될 필요가 있다.In particular, phosphorus in the water is the main nutrient of phytoplankton and acts as a main cause of green tide generation. It is a cause of viruses and diseases and must be removed.

한편, 해양 수자원의 한계로 인해 양식업의 중요성이 커지고 있는데, 육상 양식장 피해 중에서는 인 관리 부실로 인한 녹조 피해가 가장 큰 것으로 나타나고 있다.On the other hand, the importance of aquaculture is increasing due to the limitation of marine water resources.

이를 예방하기 위해 관상어 수족관이나 양식장의 수질 문제를 해결하기 위해 여과식을 이용하여 수질을 관리하고 있으나, 넓은 부지를 필요로 하는 여과조 시설과 설치 비용이나 유지관리 비용 부담으로 인해 활용에 한계가 있다.In order to prevent this problem, the water quality is controlled by using the filtration type to solve the water quality problems of the aquarium or the farm. However, it is limited due to the installation cost and the maintenance cost.

또한, 순환여과방식을 채택하면 암모니아, 아질산 및 질산염의 농도를 제어할 수 있으나, 녹조발생의 원인이 되는 인의 제어가 불가능하다는 단점이 있어, 녹조발생과 병원균의 원인이 되지 않도록 무기질계 인 관리용 흡착제 개발이 시급한 실정이다.In addition, the adoption of the circulation filtration method can control the concentration of ammonia, nitrite and nitrate, but it has a disadvantage in that it is impossible to control the phosphorus which causes the occurrence of the green tide. Therefore, The development of adsorbent is urgent.

관련 기술에는 대한민국등록특허공보 제10-1466088호 "인 흡착용 흡착제의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 흡착제"(공고일자: 2014년 11월 21일)가 있다.
Related arts include Korean Patent Registration No. 10-1466088 entitled " Method for producing adsorbent for adsorption and adsorbent prepared by this method "(published on Nov. 21, 2014).

상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 감마 알루미나, 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분, 고로슬래그 및 바인더를 포함하는 흡착제 조성물을 제공함으로써 관상어 수족관이나 양식장 등의 수질 개선 및 유지 관리를 위한 흡착제를 제공하고자 함에 있다.
In order to achieve the above object, the present invention provides an adsorbent composition for improving water quality and maintenance of aquarium fish or aquaculture by providing an adsorbent composition comprising gamma alumina, bottom ash or basalt waste slag, blast furnace slag and binder In the future.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
The problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problem (s), and another problem (s) not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 의한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물은 감마 알루미나, 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분, 고로슬래그 및 바인더를 포함하는 것을 특징으로 한다.To achieve the above object, an adsorbent composition for removing phosphorous in water according to an embodiment of the present invention includes gamma alumina, bottom ash or a basalt waste slag, a blast furnace slag, and a binder.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 감마 알루미나는 30~60 중량부, 상기 바텀애쉬 또는 상기 현무암 폐석분은 15~45 중량부로 포함되는 것을 특징으로 한다.The gamma alumina according to an embodiment of the present invention may include 30 to 60 parts by weight of the bottom ash or 15 to 45 parts by weight of the basalt waste.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 고로슬래그는 15 중량부, 상기 바인더는 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 한다.In addition, the blast furnace slag according to an embodiment of the present invention includes 15 parts by weight and the binder is 10 parts by weight.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 감마 알루미나, 상기 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분, 및 상기 고로슬래그의 입경은 50~150μm인 것을 특징으로 한다.Also, the particle size of the gamma alumina, the bottom ash, or the basalt waste slag and the blast furnace slag according to an embodiment of the present invention is 50 to 150 μm.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 바인더는 액상이며, 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, PVA) 및 메틸셀룰로오스(Methyl cellulose, MC)를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the binder according to an embodiment of the present invention is in a liquid phase and includes polyvinyl alcohol (PVA) and methyl cellulose (MC).

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 폴리비닐알코올 및 상기 메틸셀룰로오스의 중량비가 1:1 내지 0.7:1.3인 것을 특징으로 한다.In addition, the weight ratio of the polyvinyl alcohol and the methyl cellulose according to an embodiment of the present invention is 1: 1 to 0.7: 1.3.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 의한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 제조방법은 흡착제 조성물을 혼합하여 흡착제용 혼합물을 제조하는 단계, 상기 혼합물을 과립 성형하여 과립물을 형성하는 단계, 상기 과립물을 건조하는 단계 및 상기 건조된 과립물을 열처리하여 흡착제를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method for preparing an adsorbent for removing phosphorus in water, comprising the steps of: preparing an adsorbent mixture by mixing an adsorbent composition, granulating the mixture, Drying the granulated material, and heat treating the dried granulated material to produce an adsorbent.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 열처리는 300~400℃로 30분~1시간 동안 소성 처리하는 것을 특징으로 한다.In addition, the heat treatment according to an embodiment of the present invention is characterized by calcining at 300 to 400 ° C for 30 minutes to 1 hour.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 열처리는 370℃로 30분 동안 소성 처리한 후 400℃에서 10분 동안 소성 처리하는 것을 특징으로 한다.In addition, the heat treatment according to an embodiment of the present invention is characterized by calcining at 370 캜 for 30 minutes and calcining at 400 캜 for 10 minutes.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 의한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치는 상술한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 및 내부에 상기 흡착제를 포함하며 상기 흡착제가 외부로 유출되는 것을 방지하면서 인을 통과시키기 위한 여과 주머니를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an aspect of the present invention, there is provided an adsorption apparatus for removing phosphorus in water, comprising: an adsorbent for removing phosphorus in the water; and an adsorbent inside the adsorbent, And a filter bag for passing the phosphorus while preventing the phosphor from passing through the filter bag.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치는 상기 여과 주머니와 줄에 의해 연결되며 상기 여과 주머니를 부착시키기 위한 압착 고무를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention, there is further provided an adsorption apparatus for removing phosphorus in water, the adsorption apparatus further comprising a compression rubber connected to the filter bag by a string and for attaching the filter bag.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 실시예에 의한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치는 상술한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제, 내부에 상기 흡착제를 포함하기 위한 공간을 제공하는 수용부, 상기 수용부의 일단에 형성되며 수중의 물을 유입하기 위한 유입구 및 상기 수용부의 타단에 형성되며 상기 유입된 물을 여과시켜 배출하기 위한 배출구를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to another aspect of the present invention, there is provided an adsorption apparatus for removing phosphorus in water, comprising: an adsorbent for removing phosphorus in the water; And an outlet formed at one end of the receiving part for receiving water in the water and an outlet formed at the other end of the receiving part for filtering and discharging the introduced water.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 의한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 재생방법은 상술한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제가 수중에서 사용되어 인이 흡착된 흡착제를 회수하는 단계, 상기 회수한 흡착제를 미세조류 배양기에 투입하여 미세조류를 배양하는 단계, 상기 미세조류가 배양된 흡착제에서 미세조류를 추출하여 제거하는 단계, 상기 미세조류가 제거된 흡착제를 세척하는 단계 및 상기 세척된 흡착제를 재사용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention, there is provided a method for regenerating an adsorbent for removing phosphorus in water, wherein the adsorbent for removing phosphorus in the water is used in water to recover adsorbed phosphorus A step of adding the recovered adsorbent to a microalgae incubator to cultivate a microalgae, extracting and removing microalgae from the adsorbent in which the microalgae have been cultured, washing the adsorbent from which the microalgae have been removed, And reusing the washed adsorbent.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 상기 미세조류가 제거된 흡착제를 세척하는 단계는 과산화수소 또는 오존을 이용하여 세척한 후 일반수로 세척하는 것을 특징으로 한다.
In addition, the step of washing the adsorbent from which the microalgae are removed according to an embodiment of the present invention is characterized by washing with hydrogen peroxide or ozone, followed by washing with ordinary water.

본 발명은 감마 알루미나, 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분, 고로슬래그 및 바인더를 포함하는 흡착제 조성물을 제공함으로써 관상어 수족관이나 양식장 등의 수질 개선 및 유지 관리를 가능하게 한다.The present invention provides an adsorbent composition comprising gamma alumina, bottom ash or basalt waste lime, blast furnace slag, and binder to enable improvement and maintenance of water quality in aquarium fish aquarium or aquaculture.

또한, 본 발명은 미세조류 배양기를 이용하여 수명이 종료된 흡착제의 재생방법을 제안함으로써 흡착제의 재활용이 가능한 효과가 있다.Further, the present invention has the effect of recycling the adsorbent by suggesting a regeneration method of the adsorbent whose end of life is terminated by using a microalgae incubator.

또한, 본 발명은 수중의 인 제거를 위한 흡착제의 다양한 활용방안을 제안함으로써 수족관이나 양식장 등에 실제로 응용될 수 있는 흡착장치를 제공할 수 있다.
In addition, the present invention can provide an adsorption apparatus which can be practically applied to an aquarium, a farm, etc. by proposing various utilization methods of an adsorbent for removing phosphorus in water.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 감마 알루미나의 인 제거 실험 결과를 나타내기 위한 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 바텀애쉬의 인 제거 실험 결과를 나타내기 위한 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 의한 바텀애쉬의 인 제거 성능을 시간의 경과에 따라 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 고로슬래그의 인 제거 실험 결과를 나타내기 위한 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 의한 고로슬래그의 인 제거 성능을 시간의 경과에 따라 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 제조방법을 나타낸 흐름도이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치를 나타낸 것이다.
도 8은 도 7의 흡착장치의 사용 상태도이다.
도 9는 본 발명의 다른 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치를 나타낸 것이다.
도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 재생방법을 나타낸 흐름도이다.
1 is a graph showing the results of phosphorus removal experiments of gamma alumina according to an embodiment of the present invention.
2 is a graph showing the results of phosphorus removal experiment of bottom ash according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a graph showing the phosphorus removal performance of the bottom ash over time according to an embodiment of the present invention. FIG.
4 is a graph showing phosphorus removal test results of blast furnace slag according to an embodiment of the present invention.
5 is a graph showing the phosphorus removal performance of the blast furnace slag according to an embodiment of the present invention over time.
6 is a flowchart illustrating a method for producing an adsorbent for removing phosphorus in water according to an embodiment of the present invention.
7 illustrates an adsorption apparatus for removing phosphorous in water according to an embodiment of the present invention.
8 is a use state diagram of the adsorption apparatus of Fig.
9 illustrates an adsorption apparatus for removing phosphorus in water according to another embodiment of the present invention.
10 is a flowchart illustrating a method of regenerating an adsorbent for removing phosphorus in water according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 이점 및/또는 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and / or features of the present invention, and how to accomplish them, will become apparent with reference to the embodiments described in detail below with reference to the accompanying drawings. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

일 관점에서, 본 발명은 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물에 관한 것이다. 여기서, 수중은 관상어 수족관이나 양식장 등의 물을 모두 포함할 수 있다.In one aspect, the present invention relates to an adsorbent composition for removing phosphorus in water. Here, the underwater can include all kinds of water such as an aquarium fish or a farm.

본 발명의 일 실시예에 따른 흡착제 조성물은 감마 알루미나, 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분, 고로슬래그 및 바인더 등을 포함하는 것을 특징으로 한다.The adsorbent composition according to one embodiment of the present invention is characterized by containing gamma alumina, bottom ash or basalt waste slag, blast furnace slag, binder and the like.

바람직하게 감마 알루미나는 보헤마이트를 300~400도 소성을 통해 제조될 수 있으며, 인 흡착제로 활용 가능하다.Preferably gamma alumina can be prepared by calcining boehmite at 300-400 ° C and can be utilized as a phosphorus adsorbent.

구체적으로, 감마 알루미나는 감마 알루미나 전구체, 구체적으로 알루미늄 알콕사이드, 알카리 토금속염, 바람직하게는 수산화알루미늄을 열처리하여 입자 분말로서 소성 실시하여 제조될 수 있다. 여기에서 소성(燒成)이란, 분말을 소결 형성하는 조작을 말한다. Specifically, the gamma alumina can be produced by heat-treating a gamma alumina precursor, specifically an aluminum alkoxide, an alkaline earth metal salt, preferably aluminum hydroxide, and calcining it as a particle powder. Here, firing refers to an operation of sintering powder.

예를 들면, 수산화알루미늄은 가열됨에 따라 탈수반응이 일어나고, 보헤마이트를 거치고 알루미늄 산화물로 변한다. 이러한 상변화 과정에서 탈수되면서 미세한 메조 기공이 형성되는데 적절히 메조 기공의 기공크기와 양을 제어함으로써 전술한 감마 알루미나가 제조될 수 있다. 다만, 이러한 감마 알루미나의 제조 방법은 일례에 해당되는 것이지 이에 한정되는 것은 아니며, 당해 기술분야에서 알려진 감마 알루미나의 제조 방법 모두를 채용할 수 있다.For example, aluminum hydroxide undergoes dehydration reaction as it heats up, passing through bohemite and turning into aluminum oxide. In this phase change process, fine mesopores are formed as they are dewatered, and the above-mentioned gamma alumina can be produced by appropriately controlling the pore size and amount of the mesopores. However, the method for producing gamma alumina is not limited thereto, and any of the methods for producing gamma alumina known in the art may be employed.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 감마 알루미나의 인 제거 실험 결과를 나타내기 위한 그래프이다.1 is a graph showing the results of phosphorus removal experiments of gamma alumina according to an embodiment of the present invention.

이때, 감마 알루미나의 입경은 50~150μm이고, 흡착 시간은 1시간, 교반 속도는 200rpm, 시험수는 100ml, 인 시약은 KH2PO4이다.At this time, the particle size of gamma alumina is 50 to 150 mu m, the adsorption time is 1 hour, the stirring speed is 200 rpm, the test water is 100 ml, and the phosphorus reagent is KH 2 PO 4 .

도 1에 도시된 바와 같이, 감마 알루미나의 중량이 대략 0.1%가 되기 전까지 인 제거율이 급격히 상승하고, 감마 알루미나의 중량이 증가함에 따라 100%에 서서히 수렴하는 것을 알 수 있으며, 인 농도는 이와 반대로 급격히 감소한 후 감마 알루미나의 중량이 증가함에 따라 0%로 서서히 수렴하는 것을 알 수 있는바, 이를 통해 본 발명에 따른 감마 알루미나의 인 흡착 성능을 확인할 수 있다.
As shown in FIG. 1, the removal rate increases sharply until the weight of gamma alumina reaches approximately 0.1%, and it gradually converges to 100% as the weight of gamma alumina increases. On the contrary, As the weight of gamma alumina increases, it gradually converges to 0% after abruptly decreasing. As a result, the phosphorus adsorption performance of gamma alumina according to the present invention can be confirmed.

성분ingredient SiO2 SiO 2 Al2O3 Al 2 O 3 Fe2OFe 2 O CaOCaO K2OK 2 O MgOMgO 함유율(%)Content (%) 50~60%50 to 60% 20~25%20-25% 8~12%8-12% 3~8%3 to 8% 3~4%3 to 4% 1~3%1 to 3%

상기 표 1은 본 발명에 따른 바텀애쉬의 화학적 조성을 나타낸 표인데, 바텀애쉬(Bottom-ash)는 석탄의 연소과정에서 발생하는 석탄회의 일종이며, 석탄회는 포집되는 장소에 따라 플라이애쉬, 신더애쉬, 바텀애쉬로 구분될 수 있다.Table 1 shows the chemical composition of the bottom ash according to the present invention. Bottom-ash is a kind of fly ash generated in the combustion process of coal, and fly ash, Bottom ash can be distinguished.

여기서, 바텀애쉬의 경우에는 보일로 노벽, 과열기, 재열기 등에 부착해 있다가 자중에 의해 보일러 바닥에 떨어진 애쉬로서 플라이애쉬에 비해 입도가 굵으며 총 석탄회 발생량의 약 10~15%를 차지하는 것으로 알려져 있다.In the case of bottom ash, it is attached to furnace wall, superheater, reheater, etc., and it is fallen to the bottom of boiler by its own weight. It is thicker than fly ash and occupies about 10 ~ 15% of total fly ash production have.

상기 표 1을 통해 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 바텀애쉬는 화력발전소에서 석탄연료 사용 후 폐기되는 것으로서 1300도 이상의 내부 온도에서 연소됨에 따라 중금속 등을 포함하지 않는다.As can be seen from Table 1, the bottom ash according to the present invention is discarded after using coal fuel in a thermal power plant and does not contain heavy metals as it is burned at an internal temperature of 1300 degrees or higher.

참고로, 연소과정에서 기화되는 중금속은 집진필터에서 집진되며 플라이애쉬에 다량으로 함유된다.For reference, the heavy metals that are vaporized during the combustion process are collected in the dust filter and contained in a large amount in the fly ash.

본 발명에 따른 바텀애쉬는 공기냉각이나, 담수 또는 해수를 활용한 수냉각 공정을 이용하여 냉각된 것이 바람직하다.The bottom ash according to the present invention is preferably cooled using air cooling or a water cooling process using fresh water or seawater.

현무암 폐석분은 현무암을 이용하는 석재 가공에 의해 발생하는 폐석분을 나타내는 것으로 바텀애쉬와 동일한 기능을 수행할 수 있다.Basalt waste lime represents waste lime generated by stone processing using basalt, and can perform the same function as bottom ash.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 바텀애쉬의 인 제거 실험 결과를 나타내기 위한 그래프이다.2 is a graph showing the results of phosphorus removal experiment of bottom ash according to an embodiment of the present invention.

이때, 바텀애쉬의 입경은 50~150μm이고, 흡착 시간은 1시간, 교반 속도는 200rpm, 시험수는 100ml, 인 시약은 KH2PO4이다.At this time, the particle size of the bottom ash is 50 to 150 μm, the adsorption time is 1 hour, the stirring speed is 200 rpm, the test water is 100 ml, and the phosphorus reagent is KH 2 PO 4 .

도 2에 도시된 바와 같이, 바텀애쉬의 중량이 증가함에 따라 인 제거율도 이와 거의 비례하여 증가하는 것을 알 수 있으며, 인 농도는 이와 반대로 감소하는 것을 알 수 있는바, 이를 통해 본 발명에 따른 바텀애쉬의 인 흡착 성능을 확인할 수 있다.
As shown in FIG. 2, as the weight of the bottom ash increases, the phosphorus removal rate also increases substantially in proportion thereto, and the phosphorus concentration decreases inversely. As a result, The phosphorus adsorption performance of ash can be confirmed.

시간time T-P 수용액 10ppmT-P aqueous solution 10 ppm T-P 수용액 20ppmT-P aqueous solution 20 ppm T-P 수용액 30ppmT-P aqueous solution 30 ppm 00 1010 2020 3030 1One 6.86.8 13.413.4 20.220.2 22 55 10.710.7 16.216.2 33 3.43.4 7.97.9 12.512.5 66 1.71.7 4.64.6 7.97.9 99 1.41.4 2.12.1 4.14.1 1212 1.21.2 1.41.4 3.43.4 1818 1.11.1 1.31.3 3.13.1 2424 1.11.1 1.31.3 2.92.9

도 3 및 상기 표 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 바텀애쉬의 인 제거 성능을 시간의 경과에 따라 나타낸 것이다.3 and Table 2 show the phosphorus removal performance of the bottom ash according to an embodiment of the present invention over time.

이때, 바텀애쉬의 입경은 50~150μm이고, 바텀애쉬의 시료 사용량은 100g이고, 인 시약은 KH2PO4이고, 인 시약의 사용량은 10ppm 100ml, 20ppm 100ml, 30ppm 100ml이다.At this time, the particle size of the bottom ash is 50 to 150 μm, the amount of the bottom ash used is 100 g, the phosphorus reagent is KH 2 PO 4, and the amount of phosphorus reagent is 10 ppm 100 ml, 20 ppm 100 ml and 30 ppm 100 ml.

도 3 및 상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 바텀애쉬가 투입되는 경우 T-P 수용액 10ppm 내지 30ppm 모두 인 농도가 급격히 낮아지는 것을 확인할 수 있으며, 24시간 경과 후에는 매우 낮은 수치로 존재하는 것을 확인할 있는바, 이를 통해 본 발명에 따른 바텀애쉬의 인 흡착 성능을 확인할 수 있다.
As shown in FIG. 3 and Table 2, when the bottom ash according to the present invention was fed, it was confirmed that the concentration of TP aqueous solution of 10 ppm to 30 ppm was drastically lowered, and it was found that the concentration was extremely low after 24 hours As a result, the phosphorus adsorption performance of the bottom ash according to the present invention can be confirmed.

성분ingredient SiO2 SiO 2 CaOCaO Al2O3 Al 2 O 3 Total FeTotal Fe MgOMgO SS MnOMnO 함유율(%)Content (%) 33.433.4 41.041.0 14.514.5 0.40.4 6.06.0 1.01.0 0.70.7

상기 표 3은 본 발명에 따른 고로슬래그의 화학적 조성을 나타낸 표인데, 고로슬래그는 제철소에서 선철을 제조할 때 발생하는 용융 슬래그를 용광로에서 꺼내어 서서히 식혀 고화된 서냉 슬래그이며, 냉각수로 급냉시켜 유리질로 된 작은 모래 모양의 급냉 슬래그를 미분쇄하여 시멘트에 적당량으로 혼합한 것이다.Table 3 is a table showing the chemical composition of the blast furnace slag according to the present invention. Blast furnace slag is a slowly cooled slag obtained by taking molten slag from a blast furnace, which is generated when pig iron is produced in a steel mill, A small sand-like quenched slag is finely pulverized and mixed with cement in an appropriate amount.

상기 표 3을 통해 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 고로슬래그는 인의 화학적 흡착 제거에 필요한 Al2O3, MgO, Fe, CaO 성분을 함유함에 따라 수중의 인 제거에 탁월한 효과가 있다.
As can be seen from Table 3, the blast furnace slag according to the present invention contains Al 2 O 3 , MgO, Fe, and CaO components required for chemical adsorption removal of phosphorus, and thus has an excellent effect on removal of phosphorus in water.

[산화 마그네슘과 제1 인산암모늄 반응식][Reaction formula of magnesium oxide and ammonium phosphate]

MgO + NH4H2PO4 + 5H2O -> NH4MgPO4·H2OMgO + NH 4 H 2 PO 4 + 5H 2 O - > NH 4 MgPO 4 .H 2 O

MgO + NH4H2PO4 -> NH4MgPO4·H2O MgO + NH 4 H 2 PO 4 -> NH 4 MgPO 4 · H 2 O

NH4MgPO4·6H2O -> NH4MgPO4·H2O + 5H2O
NH 4 MgPO 4 .6H 2 O -> NH 4 MgPO 4 .H 2 O + 5H 2 O

[Fe3 +, Al3 +, 5Ca2 +에 의한 인 제거 반응식][Scheme removal by Fe 3 +, Al 3 +, 5Ca 2 +]

Fe3 + + PO4 3 - = FePO4 Fe 3 + + PO 4 3 - = FePO 4

Al3 + + PO4 3 - = AlPO4 Al 3 + + PO 4 3 - = AlPO 4

5Ca2 + + 3PO4 3 - + OH- = Ca5(PO4)3(OH)5Ca 2 + + 3PO 4 3 - + OH - = Ca 5 (PO 4 ) 3 (OH)

위 화학 반응식은 산화 마그네슘과 제1 인산암모늄의 화학 반응식과, Fe3 +, Al3+, 5Ca2 +에 의한 인의 제거 반응식을 나타낸 것이다. 위와 같이, 본 발명에 따른 고로슬래그는 인을 제거하기 위한 주요 성분들을 함유함에 따라 수중의 인 제거를 가능하게 할 수 있다.The above chemical equations show the reaction formula of magnesium oxide and ammonium phosphate and the removal equation of phosphorus by Fe 3 + , Al 3+ , 5Ca 2 + . As described above, the blast furnace slag according to the present invention can contain phosphorus in water as it contains main components for removing phosphorus.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 고로슬래그의 인 제거 실험 결과를 나타내기 위한 그래프이다.4 is a graph showing phosphorus removal test results of blast furnace slag according to an embodiment of the present invention.

이때, 고로슬래그의 입경은 50~150μm이고, 흡착 시간은 1시간, 교반 속도는 200rpm, 시험수는 100ml, 인 시약은 KH2PO4이다.At this time, the particle size of the blast furnace slag is 50 to 150 μm, the adsorption time is 1 hour, the stirring speed is 200 rpm, the test water is 100 ml, and the phosphorus reagent is KH 2 PO 4 .

도 4를 통해 알 수 있듯이, 고로슬래그의 중량이 증가함에 따라 인 제거율도 이와 비례하여 증가하는 것을 알 수 있으며, 인 농도는 이와 반대로 감소하는 것을 알 수 있는바, 이를 통해 본 발명에 따른 고로슬래그의 인 흡착 성능을 확인할 수 있다.
As can be seen from FIG. 4, as the weight of the blast furnace slag increases, the phosphorus removal rate also increases proportionally, and the phosphorus concentration decreases inversely. As a result, the blast furnace slag Can be confirmed.

시간time T-P 수용액 10ppmT-P aqueous solution 10 ppm T-P 수용액 20ppmT-P aqueous solution 20 ppm T-P 수용액 30ppmT-P aqueous solution 30 ppm 00 1010 2020 3030 1One 5.95.9 11.411.4 18.618.6 22 4.34.3 9.89.8 13.313.3 33 2.22.2 6.26.2 10.210.2 66 1.31.3 3.33.3 5.45.4 99 0.50.5 1.21.2 2.22.2 1212 0.10.1 0.20.2 0.90.9 1818 00 00 0.20.2 2424 00 00 00

도 5 및 상기 표 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 고로슬래그의 인 제거 성능을 시간의 경과에 따라 나타낸 것이다.5 and Table 4 show the phosphorus removal performance of the blast furnace slag according to an embodiment of the present invention over time.

이때, 고로슬래그의 입경은 50~150μm이고, 고로슬래그의 시료 사용량은 100g이고, 인 시약은 KH2PO4이고, 인 시약의 사용량은 10ppm 100ml, 20ppm 100ml, 30ppm 100ml이다.In this case, the particle diameter of the blast furnace slag is 50 to 150 탆, the amount of the blast furnace slag used is 100 g, the phosphorus reagent is KH 2 PO 4 , and the phosphorus reagent is used in the amounts of 10 ppm 100 ml, 20 ppm 100 ml and 30 ppm 100 ml.

도 5 및 상기 표 4에서 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 바텀애쉬가 투입되는 경우 T-P 수용액 10ppm, 20ppm, 30ppm 모두 인 농도가 급격히 낮아지는 것을 확인할 수 있으며, 24시간 경과 후에는 인이 완전히 제거된 것을 확인할 수 있는바, 이를 통해 본 발명에 따른 고로슬래그의 인 흡착 성능을 확인할 수 있다.As shown in FIG. 5 and Table 4, when the bottom ash according to the present invention was added, the concentration of TP aqueous solution of 10 ppm, 20 ppm and 30 ppm was drastically decreased, and after 24 hours, It is possible to confirm the phosphorus adsorption performance of the blast furnace slag according to the present invention.

바인더는 액상바인더로서 전술한 감마 알루미나, 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분 및 고로슬래그를 결합시키기 위한 유기 결합제이며, 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, PVA) 및 메틸셀룰로오스(Methyl cellulose, MC)를 포함하는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The binder is an organic binder for binding gamma alumina, bottom ash or basalt waste powder and blast furnace slag described above as a liquid binder, and preferably includes polyvinyl alcohol (PVA) and methyl cellulose (MC) But is not limited thereto.

이때, 상기 폴리비닐알코올 및 상기 메틸셀룰로오스의 중량비는 1:1 내지 0.7:1.3인 것이 바람직하다.At this time, the weight ratio of the polyvinyl alcohol and the methyl cellulose is preferably 1: 1 to 0.7: 1.3.

전체 배합비와 관련해서는, 상기 감마 알루미나는 약 20~70 중량부, 바람직하게 30~60 중량부로 포함될 수 있으며, 상기 바텀애쉬 또는 상기 현무암 폐석분은 약 10~50 중량부, 바람직하게 15~45 중량부로 포함될 수 있으며, 상기 고로슬래그는 약 10~20 중량부, 바람직하게 15 중량부로 포함될 수 있으며, 상기 바인더는 약 5~15 중량부, 바람직하게 10 중량부로 포함될 수 있다. Regarding the total compounding ratio, the gamma alumina may be contained in an amount of about 20 to 70 parts by weight, preferably 30 to 60 parts by weight, and the bottom ash or the basalt waste powder is about 10 to 50 parts by weight, preferably about 15 to 45 parts by weight And the blast furnace slag may be contained in an amount of about 10 to 20 parts by weight, preferably 15 parts by weight, and the binder may be included in an amount of about 5 to 15 parts by weight, preferably about 10 parts by weight.

도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 제조방법을 나타낸 흐름도이다.6 is a flowchart illustrating a method for producing an adsorbent for removing phosphorus in water according to an embodiment of the present invention.

도 6을 참조하면, 먼저 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물을 혼합하여 흡착제용 혼합물을 제조한다. Referring to FIG. 6, an adsorbent composition for removing phosphorus in water is first mixed to prepare a mixture for an adsorbent.

흡착제 조성물에 대해서는 상술한 내용을 모두 포함하며, 전처리를 통해 배합 재료를 준비한 후 이를 교반기에 투입하여 혼합시킨다.The adsorbent composition includes all of the above contents, and the compounding materials are prepared through a pretreatment, and then the mixture is put into a stirrer and mixed.

그 다음, 제환기에 투입하여 과립 성형을 통한 과립물을 형성할 수 있다.It can then be put into a ventilator to form granules through granulation.

이러한 과립물은 건조기에 투입하여 건조시킬 수 있는데, 110℃에서 3시간 이상 건조시키는 것이 바람직하다.These granules can be dried by putting them in a dryer, and it is preferable to dry the granules at 110 캜 for 3 hours or more.

건조된 과립물은 열처리를 통해 인 제거용 흡착제로 제조될 수 있는데, 구체적으로, 300~400℃에서 30분~1시간 동안 소성 처리에 의해 실시될 수 있다(로터리 킬른 상압조건). 더욱 바람직하게, 상기 열처리는 370℃로 30분 동안 소성 처리한 후 400℃에서 10분 동안 소성 처리할 수 있다.The dried granules may be prepared as an adsorbent for phosphorus removal through heat treatment, specifically, by calcination treatment at 300 to 400 ° C for 30 minutes to 1 hour (rotary kiln atmospheric pressure condition). More preferably, the heat treatment can be calcined at 370 占 폚 for 30 minutes and then calcined at 400 占 폚 for 10 minutes.

상기 인 제거용 흡착제는 후술할 티백형 흡착제나 여과기 충진용 흡착제로 활용될 수 있다.
The phosphorus removal adsorbent may be utilized as a teabag type adsorbent or an adsorbent for filling a filter to be described later.


구분

division

감마 알루미나
(wt%)

Gamma alumina
(wt%)
액상바인더
(wt%)
Liquid binder
(wt%)
바텀애쉬 또는
현무암 폐석분
(wt%)
Bottom ash or
Basalt waste
(wt%)

고로슬래그
(wt%)

Blast furnace slag
(wt%)
PVAPVA MCMC 실시예1Example 1 3030 55 55 4545 1515 실시예2Example 2 4040 55 55 3535 1515 실시예3Example 3 5050 55 55 2525 1515 실시예4Example 4 6060 55 55 1515 1515

구분division 인 최대 흡착량(mg/L)Maximum adsorption amount (mg / L) 강도burglar 비표면적(m2/g)Specific surface area (m2 / g) 1회1 time 2회Episode 2 3회3rd time 4회4 times 300℃300 ° C 350℃350 ℃ 400℃400 ° C 300℃300 ° C 350℃350 ℃ 400℃400 ° C 실시예1Example 1 169169 178178 165165 172172 4.54.5 4.74.7 4.94.9 150150 224224 280280 실시예2Example 2 234234 242242 246246 243243 5.35.3 5.35.3 5.55.5 180180 236236 272272 실시예3Example 3 352352 366366 362362 360360 5.95.9 6.06.0 6.26.2 260260 274274 279279 실시예4Example 4 399399 406406 410410 402402 6.26.2 6.26.2 6.46.4 290290 310310 330330

상기 표 5는 본 발명의 실시예1 내지 4에 따른 흡착제 조성물의 조성비를 나타낸 표이고, 상기 표 6은 상기 표 5의 조성물의 조성비를 적용하여 제조한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 인 흡착 성능 및 물성을 측정한 결과이다.Table 5 shows the composition ratios of the adsorbent compositions according to Examples 1 to 4 of the present invention. Table 6 shows the results of phosphorus adsorption of the adsorbent for removing phosphorus in water, Performance and physical properties.

상기 표를 통해 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예1 내지 4인 흡착 성능이 우수한 성분으로 배합됨에 따라 인 흡착 성능이 모두 우수한 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the above table, it can be confirmed that the phosphorus adsorption performance is excellent due to mixing with components having excellent adsorptivity of Examples 1 to 4 of the present invention.

또한, 실시예1 내지 4를 비교하면, 감마 알루미나의 함량이 높을수록 강도와 비표면적이 높아지는 것을 확인할 수 있는데, 비표면적의 증가는 다공성 특성이 향상되는 것을 의미하는바, 실시예4의 비표면적이 가장 크고, 다공성 특성으로 인한 인 최대 흡착량 또한 가장 높은 것으로 확인되었다.The comparison of Examples 1 to 4 shows that the higher the content of gamma-alumina is, the higher the strength and the specific surface area. The increase in the specific surface area means that the porosity characteristic is improved, And the maximum adsorption amount due to the porosity characteristic was also found to be the highest.

도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치를 나타낸 것이다.7 illustrates an adsorption apparatus for removing phosphorous in water according to an embodiment of the present invention.

도 7을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치(10)는 상술한 제조방법에 의해 제조된 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제(100), 및 내부에 상기 흡착제(100)를 포함하며 상기 흡착제(100)가 외부로 유출되는 것을 방지하면서 인을 통과시키기 위한 여과 주머니(110)를 포함하는 티백형 흡착장치인 것이 바람직하다.7, an adsorption apparatus 10 for removing phosphorus in water according to an embodiment of the present invention includes an adsorbent 100 for removing phosphorus in water produced by the above-described production method, And a filter bag 110 including the adsorbent 100 and passing the phosphor while preventing the adsorbent 100 from flowing out to the outside.

이때, 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치(10)는 상기 여과 주머니(110)와 줄(120)에 의해 연결되며 상기 여과 주머니(110)를 부착시키기 위한 압착 고무(130)를 더 포함할 수 있다. At this time, the adsorption apparatus 10 for removing phosphorus in the water according to an embodiment of the present invention includes a filter bag 110 connected to the filter bag 110 by a string 120, (130).

상기 압착 고무(130)는 수족관의 유리벽이나 양식장 내벽에도 견고하게 압착하여 고정될 수 있는 큐방인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니며, 벽에 압착시키기 위한 모든 압착 장치를 포함할 수 있다.The pressing rubber 130 is preferably a cube which can be firmly pressed and fixed to the glass wall of the aquarium or the inner wall of the farm, but is not limited thereto and may include all the pressing devices for pressing on the wall.

여과 주머니(110)는 물의 유입과 유출이 원활한 여과지로 구성될 수 있으며, 이에 따라 수중의 인이 상기 여과 주머니(110) 내부의 흡착제(100)에 흡착되는 과정이 지속적으로 구현될 수 있다.The filtration bag 110 may be composed of a filter paper having a smooth inflow and outflow of water, so that the process of adsorbing phosphorus in the water to the adsorbent 100 in the filtration bag 110 can be continuously implemented.

도 8은 도 7의 흡착장치의 사용 상태도를 나타낸 도면으로, 상술한 바와 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 흡착장치(10)는 수족관의 내벽(10a)에 장착될 수 있으며, 수중의 인이 여과 주머니(110) 내부로 투입되어 흡착제(100)에 흡착됨으로써 제거될 수 있다.FIG. 8 is a view showing the state of use of the adsorption apparatus of FIG. 7. As described above, the adsorption apparatus 10 according to an embodiment of the present invention can be mounted on the inner wall 10a of the aquarium, Can be removed by being introduced into the filter bag 110 and adsorbed on the adsorbent 100.

수중의 인이 여과 주머니(110) 내부의 흡착제(100)에 흡착됨에 따라 미세조류가 상기 흡착제(100) 주변에서 발생하게 되며, 흡착되는 양이 기준을 넘어서면 미세조류가 발생한 티백형 흡착장치를 제거하고 새로운 티백형 흡착장치로 교체하여 사용할 수 있다.As the phosphorus in the water is adsorbed to the adsorbent 100 inside the filter bag 110, microalgae are generated around the adsorbent 100. When the adsorbed amount exceeds the standard, It can be removed and replaced with a new teabag type adsorption device.

도 9는 본 발명의 다른 실시예에 따른 수중의 인 제거용 흡착장치를 나타낸 것이다.9 shows an adsorption apparatus for removing phosphorus in water according to another embodiment of the present invention.

도 9를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치는 일반적인 수족관에 사용되는 여과기(30)에 적용될 수 있는데, 구체적으로는 상술한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제(100), 내부에 상기 흡착제(100)를 포함하기 위한 공간을 제공하는 수용부(140), 상기 수용부(140)의 일단에 형성되며 수중의 물을 유입하기 위한 유입구(150), 및 상기 수용부(140)의 타단에 형성되며 상기 유입된 물을 여과시켜 배출하기 위한 배출구(160)를 포함하는 것을 특징으로 한다.9, an adsorption apparatus for removing phosphorus in water according to another embodiment of the present invention can be applied to a filter 30 used in a general aquarium. Specifically, the adsorption apparatus for removing phosphorus An adsorbent (100) comprising: a receiving part (140) for providing a space for containing the adsorbent (100) therein; an inlet (150) formed at one end of the receiving part (140) And a discharge port 160 formed at the other end of the receiving part 140 for filtering and discharging the inflowed water.

이때, 수용부(140) 내에는 어류의 배설물을 제거하기 위한 스펀지 셀 구조물(170)이 구비될 수 있으며, 상기 스펀지 셀 구조물(170) 양쪽으로 볼 타입 또는 링 타입의 본 발명에 따른 흡착제(100)를 배치하여 사용할 수 있다.In this case, a sponge cell structure 170 for removing excreta of fish may be provided in the accommodating part 140, and a ball type or ring type adsorbent 100 ) Can be arranged and used.

도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 재생방법을 나타낸 흐름도이다.10 is a flowchart illustrating a method of regenerating an adsorbent for removing phosphorus in water according to an embodiment of the present invention.

도 10을 참조하면, 먼저 상술한 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제가 수중에서 사용되어 인이 흡착된 흡착제를 회수한다.Referring to FIG. 10, first, the adsorbent for removing phosphorus in the water described above is used in water to recover adsorbed phosphorus.

이때, 양식장이나 수족관을 보유하고 있는 고객으로부터 택배 또는 방문을 통해 사용된 흡착제를 회수할 수 있다.At this time, it is possible to collect the adsorbent used from the customer who has the farm or the aquarium by courier or visit.

그 다음, 회수한 흡착제를 미세조류 배양기에 투입하여 미세조류를 배양한다. Then, the recovered adsorbent is put into a microalgae incubator to cultivate the microalgae.

재생 공정상의 미세조류 배양기는 기존에 알려진 장비를 활용할 수 있으며, 가시광을 조사하여 30~36℃로 7~10일간 유지하여 미세조류를 최대로 확산시킬 수 있다.The microalgae incubator in the regeneration process can utilize the existing equipment and can diffuse the microalgae to the maximum by keeping the sample at 30 to 36 ° C for 7 to 10 days by irradiating visible light.

그 다음, 미세조류가 배양된 흡착제에서 미세조류를 추출하여 제거하며, 이때, 역세조 방식으로 미세조류를 추출하여 제거하는 것이 가능하다. Then, the microalgae are extracted and removed from the adsorbent in which the microalgae have been cultured. At this time, it is possible to extract and remove the microalgae by the retro-filtration method.

추출된 미세조류는 건조 후 비료화 또는 폐기물 처리하거나, 초음파나 오존 산화를 통해 제거할 수 있다.The extracted microalgae can be fertilized after drying, treated with waste, or removed by ultrasonic or ozone oxidation.

그 다음, 미세조류가 제거된 흡착제를 세척한다. 세척하기에 앞서 미세조류가 제거된 흡착제를 오존 산화조에 투입 후 오존을 10g/hr로 1시간 주입할 수 있다.Then, the adsorbent from which microalgae have been removed is washed. Before washing, the adsorbent from which microalgae have been removed may be introduced into the ozone oxidation vessel, and ozone may be injected at a rate of 10 g / hr for 1 hour.

이때, 미세조류가 제거된 흡착제를 세척하기 위해 과산화수소 또는 오존을 이용하여 세척한 후 일반수로 세척할 수 있으며, 상기 일반수의 pH는 6~8 범위인 경우 건조 후 재생 여부 확인을 하는 것이 바람직하다.In this case, the adsorbent having microalgae removed may be washed with hydrogen peroxide or ozone and then washed with normal water. When the pH of the purified water is in the range of 6 to 8, Do.

최종적으로, 세척된 흡착제를 재사용할 수 있으며, 상술한 바와 같이 여과 주머니에 투입하여 티백형 흡착장치로 사용하거나 여과기 충진용으로 사용할 수 있다.
Finally, the washed adsorbent can be reused and put into a filter bag as described above to be used as a teabag type adsorption apparatus or as a filter filler.

구분
division
인 최대 흡착량(mg/L)Maximum adsorption amount (mg / L)
1회 재생Play once 재생률(%)Refresh Rate (%) 2회 재생Play 2 times 재생률(%)Refresh Rate (%) 3회 재생Play 3 times 재생률(%)Refresh Rate (%) 실시예1Example 1 157.4157.4 9292 125.4125.4 73.373.3 100.8100.8 58.958.9 실시예2Example 2 222.3222.3 92.192.1 177.6177.6 73.673.6 142.6142.6 59.159.1 실시예3Example 3 330.6330.6 91.891.8 263.9263.9 73.373.3 210.4210.4 58.458.4 실시예4Example 4 370.4370.4 91.691.6 289.7289.7 71.771.7 230.8230.8 57.157.1

상기 표 7은 상기 표 5의 조성물의 조성비를 적용한 샘플의 재생 여부를 확인한 결과이다.Table 7 shows the results of confirming whether the sample to which the composition ratio of the composition of Table 5 was applied was regenerated.

상기 표 7을 통해 알 수 있듯이, 1회 재생에 따른 인 최대 흡착력이 매우 우수하게 측정되었으며, 이를 토대로 재생률이 실시예1 내지 4 모두 90% 이상의 우수한 결과를 얻을 수 있었다.As can be seen from the above Table 7, the maximum adsorption power according to the single regeneration was measured to be very good, and the regeneration rate was superior to that of Examples 1 to 4 by 90% or more.

2회 재생 및 3회 재생을 추가로 실시할 때마다 재생률이 계속적으로 감소되었으나, 3회 재생에도 불구하고 실시예1 내지 4 모두 50% 이상의 결과를 얻을 수 있었다.The regeneration rate was continuously decreased every time when the second regeneration and the third regeneration were further carried out. However, in all of the first to fourth embodiments, even when the regeneration was performed three times, the results were more than 50%.

이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 이는 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 따라서, 본 발명 사상은 아래에 기재된 특허청구범위에 의해서만 파악되어야 하고, 이의 균등 또는 등가적 변형 모두는 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, Modification is possible. Accordingly, the spirit of the present invention should be understood only in accordance with the following claims, and all equivalents or equivalent variations thereof are included in the scope of the present invention.

10: 흡착장치
10a: 내벽
20: 수족관
30: 여과기
100: 흡착제
110: 여과 주머니
120: 줄
130: 압착 고무
140: 수용부
150: 유입구
160: 배출구
170: 스펀지 셀 구조물
10: Adsorption device
10a: inner wall
20: Aquarium
30: Filter
100: adsorbent
110: Filter bag
120: line
130: Compression rubber
140:
150: inlet
160: Outlet
170: sponge cell structure

Claims (14)

감마 알루미나;
바텀애쉬 또는 현무암 폐석분;
고로슬래그; 및
바인더를 포함하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물.
Gamma alumina;
Bottom ash or basalt waste;
Blast furnace slag; And
An adsorbent composition for removing phosphorus in water comprising a binder.
제1항에 있어서,
상기 감마 알루미나는 30~60 중량부, 상기 바텀애쉬 또는 상기 현무암 폐석분은 15~45 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the gamma alumina is contained in an amount of 30 to 60 parts by weight, and the bottom ash or the basalt waste powder is contained in an amount of 15 to 45 parts by weight.
제2항에 있어서,
상기 고로슬래그는 15 중량부, 상기 바인더는 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the blast furnace slag is 15 parts by weight and the binder is 10 parts by weight.
제1항에 있어서,
상기 감마 알루미나, 상기 바텀애쉬 또는 현무암 폐석분, 및 상기 고로슬래그의 입경은 50~150μm인 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the gamma alumina, the bottom ash or the basalt waste slag, and the blast furnace slag have a particle diameter of 50 to 150 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 바인더는 액상이며, 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, PVA) 및 메틸셀룰로오스(Methyl cellulose, MC)를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물.
The method according to claim 1,
Characterized in that the binder is a liquid and comprises polyvinyl alcohol (PVA) and methyl cellulose (MC).
제5항에 있어서,
상기 폴리비닐알코올 및 상기 메틸셀룰로오스의 중량비가 1:1 내지 0.7:1.3인 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the weight ratio of the polyvinyl alcohol and the methyl cellulose is 1: 1 to 0.7: 1.3.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 흡착제 조성물을 혼합하여 흡착제용 혼합물을 제조하는 단계;
상기 혼합물을 과립 성형하여 과립물을 형성하는 단계;
상기 과립물을 건조하는 단계; 및
상기 건조된 과립물을 열처리하여 흡착제를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 제조방법.
Mixing the adsorbent composition of any one of claims 1 to 6 to produce a mixture for adsorbent;
Granulating the mixture to form granules;
Drying the granules; And
And heat treating the dried granules to produce an adsorbent. The method for producing an adsorbent for removing phosphorus in water, comprising the steps of:
제7항에 있어서,
상기 열처리는 300~400℃로 30분~1시간 동안 소성 처리하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the heat treatment is carried out at 300 to 400 ° C for 30 minutes to 1 hour.
제8항에 있어서,
상기 열처리는,
370℃로 30분 동안 소성 처리한 후 400℃에서 10분 동안 소성 처리하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 제조방법.
9. The method of claim 8,
The heat-
And calcining at 370 ° C for 30 minutes and then calcining at 400 ° C for 10 minutes.
제7항의 제조방법에 의해 제조된 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제; 및
내부에 상기 흡착제를 포함하며 상기 흡착제가 외부로 유출되는 것을 방지하면서 인을 통과시키기 위한 여과 주머니를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치.
An adsorbent for removing phosphorus in water produced by the production method of claim 7; And
And a filter bag containing the adsorbent therein for passing the phosphor while preventing the adsorbent from flowing out to the outside.
제10항에 있어서,
상기 여과 주머니와 줄에 의해 연결되며 상기 여과 주머니를 부착시키기 위한 압착 고무를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치.
11. The method of claim 10,
Further comprising a pressing rubber connected to the filter bag and the filter bag for attaching the filter bag.
제7항의 제조방법에 의해 제조된 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제;
내부에 상기 흡착제를 포함하기 위한 공간을 제공하는 수용부;
상기 수용부의 일단에 형성되며 수중의 물을 유입하기 위한 유입구; 및
상기 수용부의 타단에 형성되며 상기 유입된 물을 여과시켜 배출하기 위한 배출구를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착장치.
An adsorbent for removing phosphorus in water produced by the production method of claim 7;
A receiving part for providing a space for containing the adsorbent therein;
An inlet formed at one end of the receiving part for introducing water in the water; And
And a discharge port formed at the other end of the receiving part for filtering and discharging the inflow water.
제7항의 제조방법에 의해 제조된 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제가 수중에서 사용되어 인이 흡착된 흡착제를 회수하는 단계;
상기 회수한 흡착제를 미세조류 배양기에 투입하여 미세조류를 배양하는 단계;
상기 미세조류가 배양된 흡착제에서 미세조류를 추출하여 제거하는 단계;
상기 미세조류가 제거된 흡착제를 세척하는 단계; 및
상기 세척된 흡착제를 재사용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 재생방법.
Recovering phosphorus-adsorbed adsorbent, wherein the adsorbent for removing phosphorus in water produced by the method of claim 7 is used in water;
Introducing the recovered adsorbent into a microalgae incubator to cultivate a microalgae;
Extracting and removing microalgae from the adsorbent in which the microalgae have been cultured;
Washing the adsorbent from which the microalgae have been removed; And
And reusing said washed adsorbent. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제13항에 있어서,
상기 미세조류가 제거된 흡착제를 세척하는 단계는,
과산화수소 또는 오존을 이용하여 세척한 후 일반수로 세척하는 것을 특징으로 하는 수중의 인을 제거하기 위한 흡착제의 재생방법.
14. The method of claim 13,
The step of washing the adsorbent from which the microalgae have been removed may further comprise:
Hydrogen peroxide or ozone, followed by washing with ordinary water. The method for regenerating an adsorbent for removing phosphorus in water.
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