KR20170141107A - 고 연성 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트 - Google Patents

Abstract

본 발명은 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트에 관한 것으로, 상기 무연 솔더 조성물은 안티몬 0.02 ∼ 6 중량%, 구리 0.03 ∼ 3 중량%, 비스무트 0.03 ∼ 8 중량%, 인듐 50 ∼ 75 중량%, 은 0.3 ∼ 8 중량%, 마그네슘 5 ∼ 11 중량%, 스칸듐 0.5 ∼ 1.55 중량%, 네오디뮴 0.5 ∼ 1.4 중량%, 및 주석 10 ∼ 45 중량%를 포함하며, 상기 솔더링 용제는 송진 25 ∼ 32 중량%, 유기산 활성제로서 펜탄 이염기산과 2-플루오로벤조산의 혼합물 5 ∼ 7 중량%; 표면 활성제로서 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 0.2 ∼ 0.5 중량%; 소포제로서 1-옥틸 알코올 0.7 ∼ 0.8 중량%; 안정화제로서 하이드로퀴논 0.5 ∼ 0.7 중량%; 및 모노알킬 프로필렌 글리콜계 용매 20 ∼ 32 중량%를 포함한다.

Description

고 연성 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트{SOLDER PASTE CONTAINING LEAD FREE SOLDER COMPOSITION WITH HIGH DUCTILITY AND SOLDERING FLUX}

본 발명은 연성이 높은 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트에 관한 것이다.

일반적으로 자동차의 뒷 창문(rear window)은, 글라스 상에 위치한 서리 제거 장치와 같은 전기 장치를 포함한다. 전기 장치에 전기 접속을 제공하기 위해, 일반적으로 작은 영역의 금속 코팅을 글라스에 도포하여 전기 전원 장치에 연결되도록 구성된 금속화 표면을 얻고, 그 후에 상기 금속화 표면에 전기 장치의 전기 연결장치를 솔더링할 수 있다.

종래 기술에서는, 납(Pb)을 함유하는 솔더(solder)를 이용하여 글라스 상의 금속화 표면에 전기 연결장치가 솔더링된다. 하지만, 납으로 야기되는 환경 오염 때문에 납의 사용이 점점 제한되고, 이에 따라 솔더링 분야에서 무연 솔더(lead free solder)가 사용되기 시작한다. 예를 들어, 주석 함량이 높은(예컨대, 80% 초과) 일반적인 무연 솔더가 일부 산업에서 사용되고 있다.

하지만, 글라스는 잘 부서지기 때문에 주석 함량이 높은 일반적인 무연 솔더는 글라스 상에 전기 장치를 솔더링하는 동안에 글라스가 깨지는 경향이 있다. 더욱이, 열 팽창 계수(CTE)가 실질적으로 상이한 두 가지 재료(글라스와 구리)의 솔더링은 솔더 접합을 냉각하는 동안 또는 그 이후 온도 편위(temperature excursions)를 하는 동안 솔더에 응력을 부가한다. 그러므로, 한편으로는, 글라스 상으로 전기 장치를 솔더링하기에 적합한 솔더 조성물은 솔더링 공정 동안 자동차 글라스가 깨지지 않을 정도로 용융점(액체화 온도)이 낮아야 한다. 이는 용융점이 높고 이에 상응하는 공정 온도가 높을수록 냉각하는 동안 솔더에 더 높은 응력을 부과하고, CTE가 불일치하는 등의 부작용이 증가하기 때문이다. 그 결과, 솔더는 또한 우수한 연성(ductility)이 요구된다. 다른 한편으로는, 솔더 조성물의 용융점은 충분히 높을 필요가 있는데, 그 결과 창문이 닫힌 상태로 자동차가 햇볕에 있거나 또는 다른 매우 거친 환경 조건에 있을 때 자동차의 정상적인 사용 중에 솔더가 용융되지 않을 것이다.

인듐(In) 64.35 ∼ 65.65 중량%, 주석(Sn) 29.7 ∼ 30.3 중량%, 은(Ag) 4.05 ∼ 4.95 중량%, 구리(Cu) 0.25 ∼ 0.75 중량%를 갖는 무연 솔더 조성물(이하 "65 인듐 솔더"라 함)은 종래에 이미 개시되어 있다.

하지만, 인듐을 함유하는 솔더는 보통 다른 솔더에 비해 용융점이 훨씬 더 낮다. 예컨대, 납 솔더는 160℃의 고체화 온도, 224℃의 액체화 온도를 갖는데 비해, 65 인듐 솔더는 109℃의 고체화 온도, 127℃의 액체화 온도를 갖는다. 일반적으로, 솔더에서 인듐 함량이 높을수록 솔더의 고체화 온도는 낮아진다. 몇몇 자동차 제조사는 솔더 접합이 높은 온도를 견뎌내기를 바라며, 그에 맞춰 인듐 함량을 갖는 솔더는 성능 저하 없이 120℃ 이상의 고체화 온도를 가져야 하고, -40℃ ∼ 120℃의 온도 범위에서 우수한 연성을 가져야한다.

또한, 인접하게 배열된 다수의 전기 연결장치들의 솔더링에 있어서, 전기 연결장치의 솔더링은 인접한 솔더링된 전기 연결장치에 영향을 미칠 것이다. 그러므로 솔더는 높은 안정성과 높은 연성을 가져야하며, 그렇지 않으면 인접한 전기 연결장치의 재용융과 깨짐(cracking)이 쉽게 발생할 것이다.

솔더링 용제(soldering flux)는 솔더링에 필수적인 첨가제이다. 전술한 바람직한 솔더 조성물의 경우 적절한 솔더링 용제가 요구되는데, 솔더 조성물과 솔더링 용제에 의해 형성된 솔더 페이스트가 장시간 저장 동안 점착성을 달성할 수 있고, 솔더링하는 동안 솔더링 용제에 의한 과도한 잔여물이 발생하지 않으며, 솔더링한 회로판이 쉽게 세척될 수 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트를 제공하는 것이다.

본 발명의 일례에 따른 솔더 페이스트는 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하며, 여기서 상기 무연 솔더 조성물은 안티몬 0.02 ∼ 6 중량%, 구리 0.03 ∼ 3 중량%, 비스무트 0.03 ∼ 8 중량%, 인듐 50 ∼ 75 중량%, 은 0.3 ∼ 8 중량%, 마그네슘 5 ∼ 11 중량%, 스칸듐 0.5 ∼ 1.55 중량%, 네오디뮴 0.5 ∼ 1.4 중량%, 및 주석 10 ∼ 45 중량%을 포함하고, 상기 솔더링 용제는 송진 25 ∼ 32 중량%, 유기산 활성제로서 펜탄 이염기산과 2-플루오로벤조산의 혼합물 5 ∼ 7 중량%, 표면 활성제로서 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 0.2 ∼ 0.5 중량%, 소포제로서 1-옥틸 알코올 0.7 ∼ 0.8 중량%, 안정화제로서 하이드로퀴논 0.5 ∼ 0.7 중량%, 및 모노알킬 프로필렌 글리콜계 용매 20 ∼ 32 중량%를 포함한다.

본 발명의 무연 솔더 조성물은 고체화 온도가 120℃ 이상이고, 연성 및 안정성이 우수하므로, 글라스의 금속화 표면상으로 전기 연결장치를 솔더링하는 데 적합하다. 또한, 솔더링 용제는 무연 솔더에 대해 강한 세정력(wetting power)을 가지며, 솔더링 용제를 사용함으로써 솔더가 균일하게 퍼지고, 용접 후에 발생한 잔여물은 물에 용해되어, 솔더링 용제를 물로 세척한 후에 인쇄판은 절연 저항이 높아진다.

본 발명은 또한 몇몇 일례들을 들어 상세히 설명된다. 특정한 일례들은 단지 본 발명을 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.

본 발명은 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하며, 글라스 상에 전기적 요소를 솔더링하는 데 적합한 솔더 페이스트를 제공한다. 실례로, 상기와 같은 솔더링은 자동차의 뒷 창문을 제조하는 데 필요하다(뒷 창문의 안쪽 표면에 증착되거나 뒷 창문 안쪽에 끼워지는 전기 저항 서리 제거 라인들로 이루어진 창문 서리 제거 장치(window defroster)를 포함함). 서리 제거 라인들은 뒷 창문의 안쪽 표면에 위치한 한 쌍의 전기 접점 스트립(예, 전기 접점 표면, 모선이라고도 함)에 전기적으로 연결된다. 전기 접점 스트립은 뒷 창문의 안쪽 표면에 증착된 전도성 코팅으로 이루어질 수 있다. 일반적으로, 전기 접점 스트립은 은 함유 재료로 형성된다.

종래 기술의 문제점을 극복하기 위해, 본 발명의 일례는 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트를 제공하며, 여기서 상기 무연 솔더 조성물은 안티몬 0.02 ∼ 6 중량%, 구리 0.03 ∼ 3 중량%, 비스무트 0.03 ∼ 8 중량%, 인듐 50 ∼ 75 중량%, 은 0.3 ∼ 8 중량%, 마그네슘 5 ∼ 11 중량%, 스칸듐 0.5 ∼ 1.55 중량%, 네오디뮴 0.5 ∼ 1.4 중량%, 및 주석 10 ∼ 45 중량%를 포함한다. 상기 솔더링 용제는 송진 25 ∼ 32 중량%, 유기산 활성제로서 펜탄 이염기산과 2-플루오로벤조산의 혼합물 5 ∼ 7 중량%, 표면 활성제로서 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 0.2 ∼ 0.5 중량%; 소포제로서 1-옥틸 알코올 0.7 ∼ 0.8 중량%, 안정화제로서 하이드로퀴논 0.5 ∼ 0.7 중량%, 및 모노알킬 프로필렌 글리콜계 용매 20 ∼ 32 중량%를 포함한다.

일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 스칸듐 및 네오디뮴을 포함하며, 그 중에 스칸듐은 입자 크기를 감소시키는 효과 및 재결정화 온도를 상승시키는 특징을 가지므로 솔더의 연성 및 안정성을 향상시킬 수 있고, 한편 네오디뮴은 높은 융점, 높은 강도 및 강한 내식성을 특징으로 하여 솔더의 내식성, 강도 및 고온 저항성을 향상시킬 수 있으며, 솔더 접합의 깨어짐을 피할 수 있고, 솔더 조성물의 고체화 온도를 120℃ ∼ 135℃ 범위 내로, 그리고 솔더 조성물의 액체화 온도를 130℃ ∼ 145℃ 범위 내로 증가시킬 수 있다.

몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 1.0 ∼ 1.1 중량%, 더 바람직하게는 1.05 중량%의 스칸듐을 포함할 수 있다.

몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 0.7 ∼ 0.8 중량%, 더 바람직하게는 0.75 중량%의 네오디뮴을 포함할 수 있다.

몇몇 일례예 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 3 ∼ 4 중량%의 안티몬 및 4 ∼ 5 중량%의 비스무트를 포함할 수 있다.

몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물 6 ∼ 10 중량%, 바람직하게는 7 ∼ 9 중량%, 더 바람직하게는 8 중량%의 마그네슘을 포함할 수 있다. 몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 8 ∼ 9 중량%의 마그네슘을 포함할 수 있다.

상기 모노알킬 프로필렌 글리콜계 용매는 부틸 프로필렌 트리글리콜 또는 부틸 프로필렌 디글리콜일 수 있으며, 솔더 합금에 함유된 금속과 활성제의 반응을 억제함으로써 금속염의 형성을 방지할 수 있다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 솔더 페이스트에 포함된 상기 무연 솔더 조성물은 120℃ ∼ 135℃ 범위 내의 고체화 온도, 130℃ ∼ 145℃ 범위 내의 액체화 온도를 가진다. 고체화 온도는 사실상 합금이 용융하기 시작하는 온도로서 정의된다. 고체화 온도 이하에서, 물질은 용융된 상(phase) 없이 완전히 고체가 된다. 액체화 온도는 결정(용융되지 않은 금속 또는 합금)이 용융물(melt)과 공존할 수 있는 최대 온도이다. 액체화 온도 이상에서, 재료는 단지 균질한 용융물로 이루어진다. 솔더 공정 온도는 액체화 온도보다 몇도 더 높으며, 솔더링 기술에 의해 결정된다.

본 발명의 솔더 조성물은 납을 포함하지 않으며, 동일한 유형의 다른 솔더의 일반적인 작업 온도인 약 105℃보다 더 높은 작업 온도를 가진다. 또한, 본 발명의 솔더 조성물은 종래 기술의 기존 무연 솔더 조성물에 비해 훨씬 더 우수한 연성 및 안정성을 가진다.

비스무트, 구리와 다른 원소들을 혼합하면 솔더 조성물의 전반적인 성능이 향상되는데, 솔더의 작업 온도가 예상대로 증가하는 것, 특정한 조건하에서 솔더의 물리적 성능이 향상되는 것 등을 들 수 있다.

몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 120℃ ∼ 135℃ 범위의 고체화 온도를 가질 수 있다.

또한 몇몇 일례에 따르면, 상기 솔더 조성물은 130℃ ∼ 145℃ 범위의 액체화 온도를 가질 수 있다.

몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 3 ∼ 4 중량%의 안티몬을 포함할 수 있다.

몇몇 일례에 따르면, 상기 무연 솔더 조성물은 4 ∼ 5 중량%의 비스무트를 포함할 수 있다.

본 발명의 무연 솔더 조성물은 120℃ 이상의 고체화 온도를 가지며 연성 및 안정성이 우수하므로, 글라스 상의 금속화 표면상에 전기 연결장치를 솔더링하기에 적합하다.

이하, 하기 표 1에 기재된 바와 같이, 본 발명의 실시예와 몇몇 비교예의 비교를 통해 본 발명의 솔더 페이스트에 의해 형성된 솔더 접합의 깨짐 방지 성능을 설명한다.

		실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	비교예 1	비교예 2
함유량 (중량%)	안티몬	1	2.3	4	4.3	5	4	5
	구리	0.1	0.5	1	1.4	2	1	2
	비스무트	0.5	1.5	3	5	7	3	5
	인듐	50	60	65	70	75	50	60
	은	0.5	1.5	2.5	4	6	2.5	4
	마그네슘	5	7	8	9	10	8	9
	스칸듐	0.5	0.6	1.1	1.4	1.55	0.3	1.8
	네오디뮴	0.5	0.6	1.0	1.2	1.4	0.2	2.0
	주석	10	20	25	30	40	30	40
깨짐		√	√	√	√	√	×	×
연성		좋음	좋음	좋음	좋음	좋음	나쁨	나쁨

주석:

√: 솔더링하는 동안 인접한 솔더 접합에 깨짐이 발생하지 않음

×: 솔더링하는 동안 인접한 솔더 접합에 깨짐이 발생함

상기 표에서 알 수 있는 바와 같이, 솔더 조성물에 스칸듐이 0.5 ∼ 1.55 중량% 함유되는 경우에는 후속 공정에서 본 발명의 무연 솔더 조성물에 의해 형성되는 솔더 접합의 깨짐을 피할 수 있다. 하지만, 솔더 조성물에 스칸듐이 0.5 중량% 미만이거나 1.55 중량% 초과하여 함유되는 경우에는 솔더의 깨짐 방지 성능이 저하된다. 게다가, 솔더 조성물에 네오디뮴이 0.5 ∼ 1.4 중량% 함유되는 경우에는 본발명의 무연 솔더 조성물에 의해 형성된 솔더 접합은 우수한 연성을 가진다. 하지만, 솔더 조성물에 네오디뮴이 0.5 중량% 미만 또는 1.4 중량% 초과하여 함유되는 경우에는 솔더의 연성 성능이 저하된다.

고온 저장 시험

본 발명의 실시예에 따른 솔더 페이스트의 연성 성능을 고온 저장 시험(high temperature storage test)으로 테스트하였다. 이 테스트에서, 항온 챔버(climate controlled chamber)의 온도는 120℃에서 일정하게 유지하고, 본 발명의 솔더로 솔더링된 전기 연결장치상의 금속화 표면과 전기 연결장치를 항온 챔버에 두고, 상기 전기 연결장치에 6 N 중량을 24 시간 동안 매달았다. 24 시간이 지난 후에, 인장 압축 시험기(digital force gauge)를 이용하여 50 N의 힘으로 전기 연결장치를 3초간 끌어당겼고(실온에서), 이 테스트를 하는 동안 전기 연결장치로부터 깨짐으로 인한 분리는 발생하지 않았다.

바람직한 실시예 및 본 발명의 적용된 기술 원리는 단지 전술한 바와 같다. 당업자라면 본 발명이 본원에 기재된 특정 실시예에 한정되지 않는다는 것을 이해할 것이다. 본 발명의 보호 범위를 벗어나지 않는 한 당업자에 의해 다양한 명백한 변경, 재조정 및 대체가 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 실시예들을 통해 상세히 설명되었지만, 본 발명은 단지 상기 실시예에 국한되지 않고, 본 발명의 개념을 벗어나지 않는 한 다른 등가 실시예들을 더 포함할 수 있다. 본 발명의 범위는 첨부된 청구범위에 따른다.

Claims (5)

1. 무연 솔더 조성물 및 솔더링 용제를 포함하는 솔더 페이스트로서,
   상기 무연 솔더 조성물은
   안티몬 0.02 ∼ 6 중량%,
   구리 0.03 ∼ 3 중량%,
   비스무트 0.03 ∼ 8 중량%,
   인듐 50 ∼ 75 중량%,
   은 0.3 ∼ 8 중량%,
   마그네슘 5 ∼ 11 중량%,
   스칸듐 0.5 ∼ 1.55 중량%,
   네오디뮴 0.5 ∼ 1.4 중량%, 및
   주석 10 ∼ 45 중량%를 포함하고,
   상기 솔더링 용제는
   송진 25 ∼ 32 중량%,
   유기산 활성제로서 펜탄 이염기산과 2-플루오로벤조산의 혼합물 5 ∼ 7 중량%;
   표면 활성제로서 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 0.2 ∼ 0.5 중량%,
   소포제로서 1-옥틸 알코올 0.7 ∼ 0.8 중량%,
   안정화제로서 하이드로퀴논 0.5 ∼ 0.7 중량%, 및
   모노알킬 프로필렌 글리콜계 용매 20 ∼ 32 중량%를 포함하는 솔더 페이스트.
2. 제1항에 있어서,
   스칸듐 1.0 ∼ 1.1 중량％를 포함하는 솔더 페이스트.
3. 제1항에 있어서,
   네오디뮴 0.7 ∼ 0.8 중량％를 포함하는 솔더 페이스트.
4. 제1항에 있어서,
   상기 무연 솔더 조성물은 120℃ ∼ 135℃의 고체화 온도를 갖는 솔더 페이스트.
5. 제1항에 있어서,
   상기 모노알킬 프로필렌 글리콜계 용매는 부틸 프로필렌 트리글리콜 또는 부틸 프로필렌 디글리콜인 솔더 페이스트.