KR20170105944A - Colored adhesive composition, adhesive layer and polarizing plate comprising the same - Google Patents

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노세진
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Abstract

A coloring adhesive composition according to the present invention comprises a dye is selected from the group consisting of a porphyrin type, a quinophthalone type, a thioxanthine type, a methine type, a perinone type, an anthraquinone type, an anthrapyridone type, and a quinacridone type having a maximum absorption wavelength of 580 to 600 nm. An objective of the present invention is to provide a coloring adhesive composition which is excellent in color stability and durability and is excellent in heat resistance or heat and humidity resistance, because the discoloration does not occur even when exposed to a high-temperature and high-humidity environment for a long time.

Description

착색 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착제층 및 편광판{COLORED ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE LAYER AND POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a colored pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-

본 발명은 예컨대 편광판과 액정셀의 점착제층에 쓰일 수 있는 색소를 포함하는 착색 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착제층 및 편광판에 관한 것으로, 구체적으로는, 색 보정 작용을 나타낼 수 있는 색소를 포함하는 착색 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착제층 및 편광판에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colored adhesive composition comprising a polarizing plate and a dye usable in a pressure-sensitive adhesive layer of a liquid crystal cell, a pressure-sensitive adhesive layer containing the same and a polarizing plate, A pressure-sensitive adhesive layer containing the same, and a polarizing plate.

일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 필요하며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다.In general, a liquid crystal display device (LCD) requires a liquid crystal cell including a liquid crystal and a polarizing plate, and an appropriate adhesive layer or adhesive layer for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate must be used.

또한 편광판은 일정한 방향으로 연신되고, 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 편광자(또는 '편광필름'이라고 함)와, 상기 편광자의 양면을 보호하기 위하여 적층된 편광자 보호 필름을 포함한다. 구체적으로, 편광자의 한 면에는 트리아세틸셀룰로오스계(Triacetyl cellulose, TAC) 등의 편광자 보호필름과, 상기 보호필름 상에 액정셀과 접합하게 되는 점착제층과 이형필름이 구비되며, 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름과 기재필름에 접착제층이 적층된 표면 보호필름이 구비된 다층으로 구성된다.The polarizing plate may further include a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer (or a polarizing film) that is stretched in a predetermined direction and in which an iodine compound or a dichroic polarizing material is adsorbed and oriented, and a polarizer And a polarizer protective film laminated thereon. Specifically, on one side of the polarizer, a polarizer protective film such as triacetyl cellulose (TAC), a pressure-sensitive adhesive layer and a release film to be bonded to the liquid crystal cell are provided on the protective film, A multilayer structure comprising a polarizer protective film and a surface protective film laminated with an adhesive layer on a base film.

이러한 구조의 편광판을 액정셀에 부착하는 공정에 있어서 점착제층으로부터 이형필름은 박리되고, 후공정에서 표면보호필름의 역할이 끝나면 이 또한 박리하여 제거된다. 상기 이형필름 및 표면보호필름은 플라스틱 재료로 구성되어 있기 때문에 전기 절연성이 높고 박리시에 정전기를 발생시킨다.In the process of adhering the polarizing plate having such a structure to the liquid crystal cell, the release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer, and when the surface protective film plays a role in the post-process, it is also peeled off. Since the release film and the surface protection film are made of a plastic material, they have high electrical insulation and generate static electricity when they are peeled off.

이렇게 발생된 정전기는 광학부재에 이물이 흡착되어 표면을 오염시키는 문제, 액정 배향의 뒤틀림으로 인한 얼룩문제 등을 유발시키고, 박막 트랜지스터(Thin Film Transistor, TFT) 회선의 파손 유발의 우려가 있다. 특히, 최근에는 액정표시장치 패널이 대형화되면서 액정표시장치 제조시 사용되는 편광판의 크기 또한 확대되고 공정의 고속화가 진행되면서 정전기의 발생량이 더욱 증가하고 있어, 이에 대한 문제 해결이 더욱 시급해지고 있다.The static electricity generated in this way causes a problem of contamination of the surface due to adsorption of foreign matter on the optical member, a problem of staining due to distortion of the alignment of the liquid crystal, and the like, and there is a fear of damaging the thin film transistor (TFT) line. Particularly, in recent years, as the size of a liquid crystal display panel has been enlarged, the size of a polarizing plate used for manufacturing a liquid crystal display has also been enlarged, and the speed of the process has been increased, so that the amount of static electricity has been increased.

한편, 화상표시장치는 590nm 부근에서 색 순도가 떨어지는 현상이 나타난다. 이 현상을 방지하고 자연색에 가까운 색을 얻기 위해서는 580 내지 600nm 영역의 빛을 선택적으로 흡수하는 색 보정 필터를 이용하는 경우가 있다. 그러나, 화상표시장치가 색 보정 필터와 같은 여러 필름을 포함하는 경우 재료의 소비량이 크다는 문제점이 있어 이러한 소비량을 감소시킬 수 있는 방안에 관한 연구가 거듭되어 온 바, 그 중에서도 근적외선 차단 및 색보정 기능 코팅층을 없애고 이를 점착코팅층에 포함시키는 방법이 유력한 방법으로 제시되었다.On the other hand, in the image display apparatus, color purity drops at around 590 nm. In order to prevent this phenomenon and to obtain a color close to a natural color, a color correction filter that selectively absorbs light in the 580 to 600 nm region may be used. However, when the image display device includes various films such as a color correction filter, there is a problem that the consumed amount of the material is large. Therefore, studies on reduction of the consumption amount have been repeatedly conducted. Among them, A method of eliminating the coating layer and incorporating it into the adhesive coating layer has been proposed as a viable method.

대한민국 등록특허 제10-0715096호는 장시간 색안정성이 우수한 착색 점착제 조성물, 그리고 이를 이용한 필름 및 디스플레이 장치용 필터에 관한 것으로서, 최대 흡수 파장 580~600nm의 스쿠아릴륨계 색소, 아크릴계 점착제 및 용매를 포함하는 착색 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 점착제는 아크릴계 단량체와 히드록시기를 가진 단량체를 공중합하여 이루어지며, 상기 히드록시기를 가진 단량체의 함량은 전체 점착제의 0.5~20 중량%이며, 상기 아크릴계 점착제의 산가가 5mgKOH/g 이하인 것을 특징으로 하는 착색 점착제 조성물에 관한 내용을 개시하고 있다.Korean Patent No. 10-0715096 relates to a colored adhesive composition having excellent color stability for a long time and a filter for a film and a display device using the same. The colored adhesive composition includes a squarylium-based coloring matter having a maximum absorption wavelength of 580 to 600 nm, Wherein the content of the monomer having a hydroxyl group is 0.5 to 20% by weight of the total pressure-sensitive adhesive, and the acrylic pressure-sensitive adhesive has an acid value of 5 mgKOH / g or less The present invention relates to a colored pressure-sensitive adhesive composition.

그러나, 상기 스쿠아릴륨계 색소의 경우 점착제의 산성분에 의해 고온고습환경에서 변색이 일어날 수 있는 문제점이 있으며, 정전기의 발생에 대한 문제를 해결하기 위한 방안은 제시하고 있지 않다.However, in the case of the squarylium-based coloring matter, discoloration may occur in a high-temperature and high-humidity environment due to an acid component of a pressure-sensitive adhesive, and a method for solving the problem of generation of static electricity is not proposed.

대한민국 등록특허 제10-0715096호 (2007.05.07)Korean Patent No. 10-0715096 (2007.05.07)

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 고온다습한 환경에 장시간 노출되어도 변색이 일어나지 않아 색안정성 및 내구성이 우수하고, 내열성 또는 내습열성이 우수한 착색 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a colored pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in color stability and durability and is excellent in heat resistance or heat and humidity resistance because no discoloration occurs even when exposed to high temperature and high humidity for a long time.

또한, 본 발명은 상기 착색 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive layer formed of the colored pressure-sensitive adhesive composition.

또한, 본 발명은 상기 점착제층을 포함하는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a polarizing plate comprising the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 착색 점착제 조성물은 최대 흡수 파장 580 내지 600nm의 포피린계, 퀴노프탈론계, 티오크산틴계, 메틴계, 페리논계, 안트라퀴논계, 안트라피리돈계 및 퀴나크리돈계로 이루어진 군에서 선택되는 색소를 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the colored pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a colored pressure-sensitive adhesive composition having a maximum absorption wavelength of 580 to 600 nm, a porphyrin series, a quinophthalone series, a thioxanthine series, a methine series, a perinone series, an anthraquinone series, And a coloring matter selected from the group consisting of

본 발명의 점착제층은 전술한 착색 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is characterized by being formed of the above-mentioned colored pressure-sensitive adhesive composition.

또한, 본 발명의 편광판은 전술한 점착제층을 포함하는 것을 특징으로 한다. Further, the polarizing plate of the present invention is characterized by including the aforementioned pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명에 따른 착색 점착제 조성물, 점착제층 및 편광판은 고온다습한 환경에 장시간 노출되어도 변색이 일어나지 않아 색안정성 및 내구성이 우수하고, 내열성 또는 내습열성이 우수한 이점이 있다.The colored pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer and the polarizing plate according to the present invention have an advantage of excellent color stability and durability and excellent heat resistance or heat and humidity resistance because coloration does not occur even when exposed to a high temperature and high humidity for a long time.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.When a member is referred to as being " on "another member in the present invention, this includes not only when a member is in contact with another member but also when another member exists between the two members.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a part is referred to as "including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

<착색 점착제 조성물>&Lt; Coloring pressure-sensitive adhesive composition &

본 발명의 한 양태는 최대 흡수 파장 580 내지 600nm의 포피린계, 퀴노프탈론계, 티오크산틴계, 메틴계, 페리논계, 안트라퀴논계, 안트라피리돈계 및 퀴나크리돈계로 이루어진 군에서 선택되는 색소를 포함하는 착색 점착제 조성물에 관한 것이다.One embodiment of the present invention is a colorant composition comprising a colorant selected from the group consisting of a porphyrin system having a maximum absorption wavelength of 580 to 600 nm, a quinophthalone system, a thioxanthin system, a methine system, a perinone system, an anthraquinone system, an anthrapyridone system and a quinacridone system Sensitive adhesive composition.

상기 착색 점착제 조성물은 580 내지 600nm에서 최대 흡수 파장을 가지는 색소를 포함함으로써 화상표시장치에서 590nm 부근에서 색 순도가 크게 떨어지는 현상을 해결할 수 있는 이점이 있다.The colored pressure-sensitive adhesive composition has an advantage of solving the phenomenon that the color purity is greatly lowered at around 590 nm in the image display apparatus by including the coloring matter having the maximum absorption wavelength at 580 to 600 nm.

색소Pigment

본 발명에서의 색소는 580 내지 600nm에서 최대 흡수 파장을 갖는 것이다. 본 발명에서의 색소는 포피린계, 퀴노프탈론계, 티오크산틴계, 메틴계, 페리논계, 안트라퀴논계, 안트라피리돈계 또는 퀴나크리돈계에서 선택된다.The dye in the present invention has a maximum absorption wavelength at 580 to 600 nm. The dye in the present invention is selected from the group consisting of porphyrin, quinophthalone, thioxanthine, methine, perinone, anthraquinone, anthrapyridone and quinacridone.

본 발명의 일 실시형태는 상기 포피린계 색소가 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. In one embodiment of the present invention, the porphyrin dye may be represented by the following formula (1).

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

X는 질소 또는 탄소이고,X is nitrogen or carbon,

R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 알릴, 방향족 고리 또는 헤테로 고리이다.R 1 to R 3 are each independently hydrogen; Or an alkyl, allyl, aromatic ring or heterocycle having 1 to 20 carbon atoms.

다만, 상기 X가 질소인 경우 R3은 존재하지 않는다.However, when X is nitrogen, R3 is not present.

본 발명에서 알킬의 탄소수는 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present invention, the number of carbon atoms of alkyl may be 1 to 20, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec- N-pentyl, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-hexyl, N-octyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl Heptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl and the like.

본 발명에서 방향족 고리는, 아릴기를 일컬을 수 있으며, 구체적으로 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 스틸베닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the aromatic ring may be an aryl group, and specifically may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. Examples of the monocyclic aryl group include, but are not limited to, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a stilbenyl group. Examples of the polycyclic aryl group include, but are not limited to, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a klycenyl group and a fluorenyl group.

본 발명에서, 헤테로 고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 이종 원자를 포함하는 것을 제외하고는 방향족 고리에 관한 설명을 적용할 수 있다.In the present invention, the hetero ring includes at least one non-carbon atom or hetero atom. Specifically, the hetero atom may include at least one atom selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like. The heterocyclic ring may be monocyclic or polycyclic, and may be aromatic, aliphatic or aromatic and aliphatic condensed rings, and the description of aromatic rings except for containing heteroatoms may be applied.

상기 포피린계 색소는 통상적인 방법을 사용하여 제조하여 사용할 수도 있고 시판되는 것을 구입하여 사용할 수도 있다. 예컨대, 최대 흡수 파장이 580nm 내지 600nm의 포피린계 색소로는 경인양행의 C580VD(581nm), C590BD(597nm), C590VD(591nm) 등이 있을 수 있으나 이에 한정되지 않는다.The porphyrin dye may be manufactured by using a conventional method, or a commercially available dye may be purchased and used. For example, the porphyrin type dye having a maximum absorption wavelength of 580 nm to 600 nm may be C580VD (581 nm), C590BD (597 nm), C590VD (591 nm), and the like.

상기 색소는 후술할 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부로 포함이 가능하다. 상기 색소가 상기 아크릴계 수지 전체 100 중량부에 대하여 상기 범위로 포함되는 경우 색안정성면 또는 점착성의 면에서 바람직하다. 상기 색소가 상기 아크릴계 수지 전체 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우 590nm 부근에서 색순도가 떨어지는 현상을 충분히 해결하기 다소 어려우며, 상기 색소가 5 중량부를 초과하여 포함되는 경우 상대적으로 점착성이 저하될 수 있는 문제가 발생할 수 있다.The dye may be added in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, more preferably 0.5 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin to be described later. When the dye is contained in the above-described range with respect to 100 parts by weight of the entire acrylic resin, it is preferable from the viewpoint of color stability or adhesiveness. When the dye is contained in an amount of less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the entire acrylic resin, it is rather difficult to sufficiently solve the phenomenon of color purity dropping at around 590 nm. When the dye is contained in an amount exceeding 5 parts by weight, This can cause problems.

본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 착색 점착제 조성물은 아크릴계 수지, 대전방지제 및 가교제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.In another embodiment of the present invention, the colored pressure sensitive adhesive composition may further include at least one of an acrylic resin, an antistatic agent and a crosslinking agent.

아크릴계 수지Acrylic resin

본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 아크릴계 수지는 아크릴계 공중합체일 수 있으며, 예컨대 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 아크릴계 단량체 및 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 포함하는 단량체들의 공중합체일 수 있다. 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 포함하는 단량체, 산 함유 단량체 및 히드록시기, 또는 아마이드기를 함유한 단량체를 공중합하여 제조되는 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the acrylic resin may be an acrylic copolymer, and may be, for example, a copolymer of an acrylic monomer having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms and a monomer containing a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group have. Preferably a monomer containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an acid-containing monomer and a hydroxyl group, or a monomer containing an amide group.

상기 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 포함하는 단량체는 이에 한정되는 것은 아니나 (메트)아크릴레이트계 단량체인 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체로는 n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The monomer containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is not limited thereto but is preferably a (meth) acrylate monomer. Examples of the (meth) acrylate monomers include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Acrylates such as methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate. Of these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or a mixture thereof is preferable . These may be used alone or in combination of two or more.

상기 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 단량체는 상기 아크릴계 공중합체 전체에 대하여 80 내지 97 중량%, 바람직하게는 85 내지 97 중량%, 더욱 바람직하게는 90 내지 97 중량%로 포함될 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 단량체의 범위가 80 중량% 미만인 경우 점착력이 다소 저하될 수 있으며, 97 중량%를 초과하는 경우 응집력이 다소 저하될 수 있다.The monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms may be contained in an amount of 80 to 97% by weight, preferably 85 to 97% by weight, more preferably 90 to 97% by weight based on the entire acrylic copolymer. When the range of the monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is less than 80% by weight, the adhesive strength may be lowered to some extent, and when it is more than 97% by weight, the cohesive force may be somewhat lowered.

상기 산 함유 단량체는 구체적으로 (메타)아크릴산일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 산 함유 단량체는 상기 공중합체 전체에 대하여 0.1내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 산 함유 단량체가 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우 이온성 대전방지제의 블리드 아웃(bleed out) 현상의 억제 효과가 다소 미비하여 내구성이 저하될 수 있으며, 15 중량%를 초과하는 경우 다소 지나친 가교반응으로 인하여 착색 점착제 조성물의 조액 안정성이 저하될 수 있다.The acid-containing monomer may be specifically (meth) acrylic acid, but is not limited thereto. The acid-containing monomer may be contained in an amount of 0.1 to 15% by weight based on the total amount of the copolymer. If the amount of the acid-containing monomer is less than 0.1% by weight, the effect of inhibiting the bleed-out phenomenon of the ionic antistatic agent may be somewhat poor and the durability may be deteriorated. The liquid stability of the colored pressure-sensitive adhesive composition may be deteriorated.

상기 히드록시기를 포함하는 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.The monomer containing a hydroxy group may be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, hydroxyalkylene glycol Vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxynonyl vinyl ether and 10-hydroxydecyl vinyl ether Among them, 4-hydroxybutyl vinyl ether is preferable.

상기 아마이드기를 포함하는 단량체는 예컨대 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.The monomer containing the amide group may be, for example, (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tertiary butyl acrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylamide, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylamide and 2-hydroxyethylhexyl (meth) acrylamide. Of these, .

상기 히드록시기 또는 아마이드기를 포함하는 단량체는 공중합체 전체에 대하여 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 중량% 미만인 경우 양생기간 단축 효과가 다소 미비할 수 있으며, 10 중량%를 초과하는 경우에는 지나친 가교반응으로 조액안정성이 저하될 수 있다.The monomer containing a hydroxyl group or an amide group may be contained in an amount of 1 to 10% by weight based on the whole copolymer. If the content is less than 1% by weight, the effect of shortening the curing period may be somewhat poor. If the content is more than 10% by weight, the stability of the crude liquid may be deteriorated due to an excessive crosslinking reaction.

상기 아크릴계 수지는 상기 단량체 이외에 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다.The acrylic resin may further contain, in addition to the monomer, a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.

상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 하기 가교제와의 화학 결합에 의해 응집력 또는 점착 강도를 부여하는 작용을 하는 것으로서, 카르복시기를 갖는 단량체, 또는 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The polymerizable monomer having a crosslinkable functional group acts to impart cohesive strength or cohesive strength by chemical bonding with the following crosslinking agent, and examples thereof include a monomer having a carboxyl group or a monomer having a tertiary amine group. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 공중합체는 카르복실산을 함유하는 중합성 단량체를 더 포함하여 공중합된 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the copolymer may be copolymerized with a polymerizable monomer further containing a carboxylic acid.

상기 카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 카르복시에틸아크릴산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 카르복시에틸아크릴산이 바람직하다.Examples of the monomer having a carboxyl group include monovalent acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, and carboxyethyl acrylic acid; Dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; A succinic anhydride ring-opening addition adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate in which the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms, anhydrous succinic ring opening adduct of a hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group , And compounds obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to caprolactone adducts of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylates having 2-3 carbon atoms in the alkyl group. Of these, carboxyethyl acrylate is preferable.

상기 3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the monomer having a tertiary amine group include N, N- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N, N- (diethylamino) ethyl (meth) Methacrylate, and the like.

가교성 단량체는 아크릴계 공중합체 전체 중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.The amount of the crosslinking monomer is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight based on the total weight of the acrylic copolymer. When the content is less than 0.05 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes small and durability may be deteriorated. When the content is more than 10 parts by weight, a high gel fraction may lower the adhesive strength and cause durability problems.

또한, 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이하로 더 포함될 수 있다.In addition, other polymerizable monomers other than the above-mentioned monomers may be further added in an amount not lowering the adhesive force, for example, 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomers used in the production of the acrylic copolymer.

공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.The method for producing the copolymer is not particularly limited and can be produced by methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable. In addition, a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control and the like which are usually used in polymerization can be used.

대전방지제Antistatic agent

상기 대전방지제는 상기 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 4.0 중량부, 바람직하게는 1 내지 4.0 중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 4.0 중량부로 포함될 수 있다. 상기 대전방지제가 상기 범위내로 포함되는 경우 대전성의 측면에서 바람직하다. 상기 대전방지제가 1 중량부 미만으로 포함되는 경우 대전방지성의 효과가 다소 떨어질 수 있으며, 5 중량부 초과로 포함되는 경우 점착제의 응집성이 다소 떨어져 내구 신뢰성이 저하될 수도 있다.The antistatic agent may be contained in an amount of 0.1 to 4.0 parts by weight, preferably 1 to 4.0 parts by weight, more preferably 2 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. When the antistatic agent is contained within the above range, it is preferable in terms of chargeability. If the antistatic agent is contained in an amount of less than 1 part by weight, the antistatic effect may be somewhat deteriorated. If the antistatic agent is contained in an amount of more than 5 parts by weight, the cohesiveness of the pressure-

예컨대, 상기 이온성 대전방지제는 알칼리 금속염, 이온성 액체 또는 이온성 고체일 수 있다. 다만, 상기 알칼리 금속염은 점착제와의 상용성이 다소 낮아 내구성이 부족할 수 있고, 상기 이온성 액체는 상기 점착제 소성물 내에서 유동성이 커서 경시변화에 따라 대전방지성능이 다소 저하될 수 있다. 요컨대, 내구성 및 대전방지성의 경시변화 안정성을 고려하면 상온(25 ℃ )에서 고체상인 이온성 고체를 포함하는 것이 바람직하다.For example, the ionic antistatic agent may be an alkali metal salt, an ionic liquid, or an ionic solid. However, the alkali metal salt may have low durability due to a low compatibility with the pressure-sensitive adhesive, and the ionic liquid has a high fluidity in the pressure-sensitive adhesive fired material, so that the antistatic performance may be somewhat lowered with time. In short, it is preferable to include an ionic solid in a solid state at room temperature (25 캜) in view of durability and antistatic stability over time.

상기 대전방지제는 도데실피리딘늄 헥사플루오로포스페이트(KOEI) 또는 리튬비스트리플루오로메탄설폰이미드(3M)일 수 있으나, 이에 한정되지 않으며, 2종 이상을 혼합하여 사용 할 수도 있다.The antistatic agent may be dodecylpyridinium hexafluorophosphate (KOEI) or lithium bistrifluoromethanesulfonimide (3M), but is not limited thereto and may be used in combination of two or more.

가교제Cross-linking agent

상기 가교제는 아크릴계 수지를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위하여 사용되는 것으로 이소시아네이트 화합물을 포함한다.The crosslinking agent is used for reinforcing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by appropriately crosslinking the acrylic resin, and includes an isocyanate compound.

상기 이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 부가형 삼량체 또는 이소시아누레이트 삼량체를 들 수 있으며 이에 한정되지 않는다. 구체적으로, 상기 가교제는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트 부가형 삼량체일 수 있다.Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate , Naphthalene diisocyanate, and the like, and isocyanurate trimer. Specifically, the crosslinking agent may be a 2,4-toluene diisocyanate addition type trimer.

상기 가교제는 상기 아크릴계 수지 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량부로 포함되는 것이 점착력 또는 응집성의 면에서 바람직하다. 상기 가교제가 0.1 중량부 미만인 경우 점착제의 점착력 또는 응집력이 다소 저하될 수 있으며, 1 중량부를 초과하는 경우 상용성이 다소 저하되어 표면이행이 일어날 수 있으며, 가교반응이 너무 진행되어 점착력이 다소 저하될 수 있다.The cross-linking agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, more preferably 0.1 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the entire acrylic resin in terms of adhesion or cohesion. When the amount of the crosslinking agent is less than 0.1 part by weight, the adhesive force or the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be somewhat lowered. When the amount of the crosslinking agent is more than 1 part by weight, the compatibility may be somewhat lowered and surface migration may occur. .

상기 착색 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The colored pressure sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent. The type of the silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethylethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxy Silane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Propylmethyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxy Silane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanate propyltriethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기와 같은 성분 이외에, 상기 착색 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 용제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.In addition to the above components, the colored pressure-sensitive adhesive composition may further contain additives such as a solvent, a tackifier resin, an antioxidant, a leveling agent, a surface lubricant, a defoaming agent, A filler, a light stabilizer, and the like.

상기 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 적절히 함량을 조절하여 첨가가 가능하다.The additive may be added in such a manner that the content of the additive is appropriately controlled within a range that does not impair the effect of the present invention.

<< 점착제층The pressure- 및 편광판> And Polarizer>

본 발명의 또 다른 양태는 전술한 착색 점착제 조성물로 형성되는 점착제층에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-mentioned colored pressure-sensitive adhesive composition.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 점착제층은 편광판에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 점착제층은 편광판의 일면에 구비될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer may be included in the polarizing plate. Specifically, the pressure sensitive adhesive layer may be provided on one side of the polarizing plate.

상기 점착제층의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 방법에 의하여 제조될 수 있다. 에컨대, 상기 착색 점착제 조성물을 이용하여 점착 필름의 제조에 적용될 수 있다.The method for producing the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be produced by a conventional method. , It can be applied to the production of a pressure-sensitive adhesive film using the colored pressure-sensitive adhesive composition.

예컨대, 편광자 보호필름 상에 전술한 착색 점착제 조성물을 유동 주조법, 바코터(bar coater), 에어 나이프(air knife), 그라비아(gravure), 리버스 롤(reverse roll), 키스 롤(kiss roll), 스프레이(spray) 또는 블레이드(blade) 방법 등의 도포방법을 이용하여 적당한 전개방식으로 직접 도포하여 건조하여 점착제층을 형성한 후, 편광판과 적층함으로써 제조할 수 있다.For example, the above-mentioned colored pressure-sensitive adhesive composition may be applied on a polarizer protective film by a method such as a flow casting method, a bar coater, an air knife, a gravure, a reverse roll, a kiss roll, by directly applying the composition in a suitable developing manner using a coating method such as a spray or blade method, and drying the resultant to form a pressure-sensitive adhesive layer, followed by laminating the pressure-sensitive adhesive layer with a polarizing plate.

또한, 실리콘 코팅된 이형필름 상에 상기와 동일한 도포방법으로 점착제층을 형성한 뒤, 이를 롤압착 장치를 이용하여 박리력이 다른 실리콘 코팅된 이형필름을 적층하여 점착제 전사 테이프를 제조한 후 편광판에 점착함으로써 사용할 수 있다.Further, after a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the silicone-coated release film by the same application method as described above, the pressure-sensitive adhesive transfer tape was prepared by laminating a silicone-coated release film having a different peeling force using a roll pressing apparatus, It can be used by adhesion.

본 발명에 따른 점착제층은 열경화를 통하여 형성할 수도 있으나, 가교제로 자외선 경화형 화합물 및 광중합 개시제가 사용되는 경우에는 편광판을 적층한 후에 이형필름 쪽에서 자외선을 조사하거나, 또는 롤압착 장치를 이용하여 박리력이 다른 실리콘 코팅된 이형필름을 적층한 후에 자외선을 조사하여 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention may be formed through thermal curing. However, when an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator are used as the crosslinking agent, the polarizing plate may be laminated and irradiated with ultraviolet rays from the release film side, And then irradiating ultraviolet rays after laminating the silicone-coated release films having different powers.

본 발명의 화상표시장치는 액정셀의 적어도 한 면에 상기 점착제층이 적층된 편광판이 구비된 것을 특징으로 한다.The image display apparatus of the present invention is characterized in that a polarizing plate having the pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of a liquid crystal cell is provided.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims. In the following, "%" and "part" representing the content are on a mass basis unless otherwise specified.

실시예Example 1 내지 8 및  1 to 8 and 비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2

색소, 아크릴계 수지, 가교제 및 대전방지제를 하기 표 1의 조성으로 혼합한 후 28 중량%의 농도로 희석하여 착색 점착제 조성물을 제조하였다. A coloring matter, an acrylic resin, a crosslinking agent and an antistatic agent were mixed in the composition shown in Table 1 and diluted to a concentration of 28% by weight to prepare a colored pressure-sensitive adhesive composition.

제조된 착색 점착제 조성물을 각각 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 20㎛가 되도록 도포하고 100 ℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.Each of the colored pressure-sensitive adhesive compositions thus prepared was coated on a release film coated with a silicone release agent to a thickness of 20 탆 and dried at 100 캜 for 1 minute to form an adhesive layer.

그 후, 두께 185㎛의 요오드계 편광판에 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 양생 기간 동안 보관하였다.Thereafter, an adhesive layer was laminated on the iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 탆 by sticking to produce a polarizer with a pressure-sensitive adhesive. The prepared polarizing plate was stored for a curing period under the conditions of 23 캜 and 60% RH.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 1One 22 폴리머
(%)
Polymer
(%)
BABA 8787 8787 8787 8787 8787 8787 8787 8787 8787 8787
MAMA 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 2HEA2HEA 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 3.03.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 AAAA 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 -- 1.01.0 1.01.0 1.01.0 중량평균분자량Weight average molecular weight 146만146 million 139만139 million 143만143 million 151만151 million 148만148 million 155만155 million 166만166 million 146만146 million 136만136 million 148만148 million 가교제
(부)
Cross-linking agent
(part)
A-1A-1 0.30.3 0.30.3 -- 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.50.5 0.30.3 0.30.3 0.30.3
A-2A-2 -- -- 0.30.3 -- -- -- -- -- -- -- 포피린계 색소
(부)
Porphyrin dye
(part)
B-1B-1 1.01.0 1.01.0 1.01.0 -- 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 -- 7.07.0
B-2B-2 -- -- -- 1.01.0 -- -- -- -- -- -- B-3B-3 -- -- -- -- -- -- -- 1.01.0 -- -- 대전방지제
(부)
Antistatic agent
(part)
C-1C-1 2.02.0 4.04.0 2.02.0 2.02.0 -- 2.02.0 2.02.0 3.03.0 -- 2.02.0
C-2C-2 -- -- -- -- 2.02.0 -- -- -- -- -- BA: n-부틸아크릴레이트
MA: 메틸아크릴레이트
AA: 아크릴산
2HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
A-1: 코로네이트-L((2,4-톨루엔 디이소시아네이트 삼량체(TDI)의 트리메틸올프로판(TMP) 어덕트, 일본우레탄사)
A-2: D110N(자일렌디이소시아네이트(XDI)의 어덕트, 미쯔이화학사)
B-1: C580VD(581nm), 경인양행
B-2: C590VD(591nm), 경인양행
B-3: C590BD(597nm), 경인양행
C-1: 도데실피리디늄 헥사플루오로포스페이트(KOEI)
C-2: 리튬비스트리플루오메탄설폰이미드(3M)
BA: n-butyl acrylate
MA: methyl acrylate
AA: Acrylic acid
2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
A-1: Coronate-L ((trimethylol propane (TMP) adduct of 2,4-toluene diisocyanate trimer (TDI), Urethane Japan)
A-2: D110N (adduct of xylene diisocyanate (XDI), Mitsui Chemicals)
B-1: C580VD (581nm), Gyeongin
B-2: C590VD (591nm), Gyeongin
B-3: C590BD (597 nm), Gyeongin
C-1: Dodecylpyridinium hexafluorophosphate (KOEI)
C-2: Lithium bistrifluoromethane sulfonimide (3M)

시험예Test Example

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 착색 점착제 조성물, 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The properties of the colored pressure-sensitive adhesive composition and the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

<내구성(내열 및 내습열)><Durability (Heat and Moisture Heat)>

제조된 점착제 부착 편광판을 90mm × 170mm 크기로 절단하고, 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110mm × 190mm × 0.7mm)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5kg/cm2이며, 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. The prepared polarizer with a pressure-sensitive adhesive was cut into a size of 90 mm x 170 mm, and the release film was peeled off and attached to both sides of a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) with orthogonal optical absorption axes. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm 2 , and a clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not be generated.

내열 특성은 90℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성을 70℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.The heat resistance characteristics were observed at a temperature of 90 ° C. for 1000 hours, and then the occurrence of bubbles or peeling was observed. The moisture resistance characteristics were measured at a temperature of 70 ° C. and a temperature of 90% RH for 1000 hours. Respectively. At this time, the sample was allowed to stand at room temperature for 24 hours immediately before evaluating the state of the specimen.

평가기준Evaluation standard

◎ : 기포나 박리 없음◎: No bubble or peeling

○ : 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5

△ : 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces

× : 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces &lt; bubble &

<광특성><Optical characteristics>

실시예 1 내지 8과 비교예 1 내지 2에서 제조한 점착제 부착 편광판의 이형필름을 벗겨 내고 프라이머 처리된 100㎛ PET필름(도요보사제, A4300) 위에 라미네이션한 후, 다른 쪽의 이형필름을 벗겨 내고 두께 3mm인 소다라임 유리판에 부착하였다. 점착층이 부착된 유리판을 스펙트로포토메터 (퍼킨-엘머사제, Lambda-950)로 300~1000nm까지의 투과율을 측정하였다.The release films of the polarizing plates with a pressure sensitive adhesive prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 were peeled off and laminated on a primer treated 100 탆 PET film (Toyobo Co., Ltd., A4300), then the other release film was peeled off, And attached to a soda lime glass plate having a thickness of 3 mm. The glass plate with the adhesive layer was measured with a spectrophotometer (manufactured by Perkin-Elmer, Lambda-950) to a transmittance of 300 to 1000 nm.

평가기준Evaluation standard

○ : 585nm 투과율이 50% 미만?: Transmittance at 585 nm is less than 50%

△ : 585nm 투과율이 50%이상 ~ 70%미만?: 585 nm transmittance is 50% or more and less than 70%

× : 585nm 투과율이 70%이상 ~ 100%이하×: transmittance of 585 nm is 70% or more and less than 100%

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 1One 22 내열(90℃)Heat resistance (90 ℃) ×× 내습열(70℃, 90%)Humid heat (70 ℃, 90%) 광특성Optical property ××

상기 표 2에서 볼 수 있듯이, 실시예 1 내지 8의 착색 점착제 조성물은 비교예 1 및 2에 비해 내구성 및 광특성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 2, the colored pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 8 were superior in durability and optical characteristics to those of Comparative Examples 1 and 2. [

Claims (8)

최대 흡수 파장 580 내지 600nm의 포피린계, 퀴노프탈론계, 티오크산틴계, 메틴계, 페리논계, 안트라퀴논계, 안트라피리돈계 및 퀴나크리돈계로 이루어진 군에서 선택되는 색소를 포함하는 착색 점착제 조성물.A colored pressure-sensitive adhesive composition comprising a colorant selected from the group consisting of a porphyrin-based, quinophthalone-based, thioxanthin-based, methine based, perinone based, anthraquinone based, anthrapyridone based and quinacridone based having a maximum absorption wavelength of 580 to 600 nm . 제1항에 있어서,
상기 포피린계 색소는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 착색 점착제 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00002

화학식 1에 있어서,
X는 질소 또는 탄소이고,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 알릴, 방향족 고리 또는 헤테로고리이다.
The method according to claim 1,
Wherein the porphyrin dye is represented by the following formula (1): &lt; EMI ID =
[Chemical Formula 1]
Figure pat00002

In formula (1)
X is nitrogen or carbon,
R 1 to R 3 are each independently hydrogen; Or an alkyl, allyl, aromatic ring or heterocycle having 1 to 20 carbon atoms.
제1항에 있어서,
아크릴계 수지, 대전방지제 및 가교제 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 점착제 조성물.
The method according to claim 1,
An acrylic resin, an antistatic agent, and a crosslinking agent.
제3항에 있어서,
상기 색소는 상기 아크릴계 수지 전체 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 5 중량부로 포함되는 것인 착색 점착제 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the coloring matter is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total acrylic resin.
제3항에 있어서,
상기 아크릴계 수지는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 아크릴계 단량체 및 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 포함하는 단량체들의 공중합체인 것인 착색 점착제 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the acrylic resin is a copolymer of monomers comprising an acrylic monomer having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
제5항에 있어서,
상기 공중합체는 카르복실산을 함유하는 중합성 단량체를 더 포함하여 공중합된 것인 착색 점착제 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the copolymer is further copolymerized with a polymerizable monomer containing a carboxylic acid.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 착색 점착제 조성물로 형성되는 점착제층.A pressure-sensitive adhesive layer formed from the colored pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6. 제7항의 점착제층을 포함하는 편광판.A polarizer comprising the pressure-sensitive adhesive layer of claim 7.
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