KR20170085939A - Method for preparing emi shielding film and emishielding film prepared by the method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 차폐 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 제1 필름의 일면에 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 도전성 분말 40 내지 55 중량%를 포함하는 전도성 조성물로 이루어진 도전층을 형성하는 도전층 형성단계와 제2 필름의 일면에 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 필러 40 내지 55 중량%를 포함하는 절연층 조성물로 이루어진 절연층을 형성하는 절연층 형성단계 및 상기 제1필름과 상기 제2 필름을 합지하는 라미네이션단계를 포함하고, 상기 바인더는 폴리에스테르 변성 우레탄 수지, 합성 에폭시 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU; Thermal Poly Urethane), 폴리우레탄우레아 중 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 한다. The present invention relates to a method for producing an electromagnetic wave shielding film and a shielding film produced by the method. More particularly, the present invention relates to a method for producing an electromagnetic wave shielding film, And 40 to 55% by weight of a conductive powder; and a conductive layer forming step of forming a conductive layer on the first film and a conductive layer comprising a conductive layer containing 9 to 15% by weight of a binder, 1 to 5% by weight of a curing agent, % Of a filler and 40 to 55 wt% of a filler, and a lamination step of laminating the first film and the second film, wherein the binder is a polyester-modified At least one of urethane resin, synthetic epoxy resin, thermoplastic polyurethane (TPU) and polyurethane urea is selected.

Description

전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 전자파 차폐 필름{METHOD FOR PREPARING EMI SHIELDING FILM AND EMISHIELDING FILM PREPARED BY THE METHOD}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing an electromagnetic wave shielding film,

본 발명은 전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 전자파 차폐 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 수축률과 내열성을 개선하여 연성회로기판(FPCB: Flexible Printed Circuit Board)의 물리적 변형을 방지할 수 있는 박막 전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 전자파 차폐 필름에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing an electromagnetic wave shielding film and an electromagnetic wave shielding film produced by the method. More particularly, the present invention relates to an electromagnetic wave shielding film which can prevent physical deformation of a flexible printed circuit board (FPCB) A method for manufacturing a thin film electromagnetic wave shielding film, and an electromagnetic wave shielding film produced by the method.

최근에는 전자기기의 초소형화, 고집적화, 간략화, 고성능화, 다기능화하는 추세로 인하여 얇고 자유로운 굴곡을 가지는 연성회로기판(FPCB: Flexible Printed Circuit Board)이 각광을 받고 있으며, 회로기판의 고밀도, 박막, 미세화 등에 대해 개발이 진행되고 있다. 상기 연성회로기판(FPCB)은 인접 회로 간의 신호간섭(EMI: Electromagnetic Interference) 현상을 방지하기 위하여 전자파 차폐 기능이 필수적으로 요구된다. In recent years, a flexible printed circuit board (FPCB) having a thin and free curvature has been spotlighted due to the tendency of electronic devices to be miniaturized, highly integrated, simplified, high-performance and multifunctional, and high density, thin film, And so on. The FPCB is required to have an electromagnetic wave shielding function in order to prevent electromagnetic interference (EMI) between adjacent circuits.

일반적으로 연성회로기판(FPCB)의 전자파 간섭 등을 막기 위해서 전자파 차단층을 구비하거나, 전자파 차폐 필름이 결합하여 이루어진다. 상기 전자파 차폐 필름은 통상적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 에폭시 수지가 습식 코팅된 절연층 위에 전자파 차폐를 위한 금속 층을 형성하고, 다시 그 위에 인쇄회로기판 접합을 위한 도전성 접착제를 습식 방법으로 코팅하여 제조된다. 여기에서 상기 금속층이 전자파 차폐 기능을 수행하게 되는데, 일반적으로 은이 사용되며 그 이유는 은이 금속 중 전기전도도가 가장 높아 전자파 차폐기능이 우수하기 때문이다. Generally, an electromagnetic wave shielding layer is provided in order to prevent electromagnetic wave interference or the like of the FPCB, or an electromagnetic wave shielding film is combined. The electromagnetic wave shielding film is typically manufactured by forming a metal layer for electromagnetic shielding on an insulating layer formed by wet-coating an epoxy resin on a polyethylene terephthalate film, and coating a conductive adhesive for bonding the printed circuit board thereon by a wet method . Here, the metal layer performs an electromagnetic wave shielding function. Generally, silver is used because silver has the highest electrical conductivity among metals, and thus has excellent electromagnetic shielding function.

다만, 상기 연성회로기판(FPCB)에 적용하는 전자파 차폐 필름은 유연성과 내열성이 요구된다. 만약에 열팽창률이 높은 전자파 차폐 필름이 연성회로기판(FPCB)에 적용되는 경우, 상기 연성회로기판(FPCB)의 물리적인 형태를 변형시킬 수 있기 때문에 품질의 안정성이 떨어지게 된다.However, the electromagnetic wave shielding film applied to the flexible circuit board (FPCB) is required to have flexibility and heat resistance. If the electromagnetic wave shielding film having a high coefficient of thermal expansion is applied to the FPCB, the physical form of the FPCB can be deformed, resulting in poor quality stability.

KRKR 10-151696910-1516969 B1B1 KRKR 10-153870310-1538703 B1B1

상기 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 수축률과 내열성을 개선하여 연성회로기판(FPCB: Flexible Printed Circuit Board)의 물리적 변형을 방지할 수 있는 박막 전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 차폐 필름을 제공하는데 그 목적이 있다. In order to solve the above problems, the present invention provides a method for manufacturing a thin film electromagnetic shielding film capable of preventing physical deformation of a flexible printed circuit board (FPCB) by improving shrinkage and heat resistance, and a shielding film manufactured by the method It has its purpose.

또한, 본 발명은 수축률이 낮고 내열성이 향상된 실릴화된 에폭시가 도전층및 절연층에 적용된 전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 차폐 필름을 제공하는데 그 목적이 있다. It is another object of the present invention to provide a method for manufacturing an electromagnetic wave shielding film in which a silylated epoxy having a low shrinkage ratio and improved heat resistance is applied to a conductive layer and an insulating layer, and a shielding film produced by the method.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 전자파 차폐 필름 제조방법은 제1 필름의 일면에 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 도전성 분말 40 내지 55 중량%를 포함하는 전도성 조성물로 이루어진 도전층을 형성하는 도전층 형성단계와 제2 필름의 일면에 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 필러 40 내지 55 중량%를 포함하는 절연층 조성물로 이루어진 절연층을 형성하는 절연층 형성단계 및 상기 제1필름과 상기 제2 필름을 합지하는 라미네이션단계를 포함하고, 상기 도전층 및 상기 절연층에 형성된 바인더는 폴리에스테르 변성 우레탄 수지, 합성 에폭시 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU; Thermal Poly Urethane), 폴리우레탄우레아 중 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 한다. In order to attain the above object, the present invention provides a method for producing an electromagnetic wave shielding film, comprising the steps of: providing a first film comprising 9 to 15 wt% of a binder, 1 to 5 wt% of a curing agent, 35 to 40 wt% of a solvent, A conductive layer comprising a conductive composition comprising a conductive composition comprising a binder and a filler in an amount of from 9 to 15% by weight of a binder, from 1 to 5% by weight of a curing agent, from 35 to 40% by weight of a solvent and from 40 to 55% And a lamination step of laminating the first film and the second film, wherein the binder formed on the conductive layer and the insulating layer is a polyester-modified urethane Resin, a synthetic epoxy resin, a thermoplastic polyurethane (TPU), and a polyurethane urea.

상기 합성 에폭시 수지는 화학식 S1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)가 실릴화된 것을 특징으로 한다. The synthetic epoxy resin is characterized in that an O-cresol novolac epoxy having a structure of the formula (S1) is silylated.

[화학식 S1][Formula (S1)

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 합성 에폭시 수지는 상기 실릴화된 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)의 4개의 고리(ring) 중에서 1 내지 2개가 실릴화 된 것을 특징으로 한다. The synthetic epoxy resin is characterized in that one or two of the four rings of the silylated O-cresol novolac epoxy are silylated.

상기 합성 에폭시 수지는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)가 교반 후 화학식 S2의 구조의 중간생성물 형성하는 것을 특징으로 한다.The synthetic epoxy resin is characterized in that an intermediate product of the structure of the formula (S2) is formed after stirring the O-cresol novolak epoxy (Ortho-Cresol Novolac Epoxy).

[화학식 S2]≪ RTI ID = 0.0 &

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 합성 에폭시 수지는 상기 중간생성물에 4개의 고리(ring) 중 1 내지 2개가 실릴화된 화학식 S3의 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)인 것을 특징으로 한다.The synthetic epoxy resin is characterized by being an O-cresol Novolac Epoxy of formula (S3) wherein 1 to 2 of four rings are silylated in the intermediate product.

[화학식 S3][Formula (S3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 도전층 및 상기 절연층에 형성된 바인더는 합성 에폭시 수지와 열가소성 폴리우레탄(TPU; Thermal Poly Urethane)를 포함하고, 상기 합성 에폭시 수지가 1일 때, 1: 0.11 내지 0.17의 비율로 바인더가 형성되는 것을 특징으로 한다.Wherein the conductive layer and the binder include a synthetic epoxy resin and a thermoplastic polyurethane (TPU), and when the synthetic epoxy resin is 1, a binder is formed at a ratio of 1: 0.11 to 0.17 .

상기 용매는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸아세테이트, 메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸 셀루솔브, 에틸셀루솔브, 부틸 셀루솔브로, 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔(Toluene), DBE(Dibasic Ester)로 구성되는 그룹 중 하나 또는 둘 이상을 포함하거나 이들이 물과 혼합된 수용액인 것을 특징으로 한다.The solvent is selected from the group consisting of methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methyl pyrrolidone, acetone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl ethyl ketone (MEK), toluene Dibasic Ester) or is an aqueous solution in which they are mixed with water.

상기 절연층 형성단계는 절연층의 두께보다 큰 필러를 사용하여 요철이 형성시키고, 상기 라미네이션단계는 상기 절연층의 요철면의 상부에 상기 도전층이 위치되도록 하여 합지하는 것을 특징으로 한다.The forming of the insulating layer may be performed by using a filler having a thickness larger than that of the insulating layer, and the lamination step may include laminating the conductive layer on the uneven surface of the insulating layer.

또한, 상기 본 발명의 전자파 차폐 필름 제조 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름을 특징으로 하고, 상기 제1 필름의 일면에 형성된 상기 도전층과 상기 제2 필름의 일면에 형성된 상기 절연층이 서로 인접하게 합지된 두께가 130 내지 190㎛인 것을 특징으로 한다. Further, the electromagnetic wave shielding film of the present invention is characterized in that the electromagnetic wave shielding film produced by the method of the present invention comprises the conductive layer formed on one surface of the first film and the insulating layer formed on one surface of the second film And a thickness of 130 to 190 占 퐉 adjacent to each other.

상기 전자파 차폐 필름은 상기 도전층의 두께가 10 내지 15㎛ 인 것을 특징으로 한다.The electromagnetic wave shielding film is characterized in that the thickness of the conductive layer is 10 to 15 mu m.

상기 전자파 차폐 필름은 상기 절연층의 두께가 10 내지 15㎛ 인 것을 특징으로 한다.The electromagnetic wave shielding film is characterized in that the thickness of the insulating layer is 10 to 15 mu m.

상기 절연층은 상기 필러의 단면이 1 내지 20㎛ 인 것을 특징으로 한다.Wherein the insulating layer has a cross-section of 1 to 20 占 퐉.

상기 전자파 차폐 필름은 열팽창계수가 4 내지 10ppm/℃인 것을 특징으로 한다. The electromagnetic wave shielding film has a thermal expansion coefficient of 4 to 10 ppm / 占 폚.

상기와 같이 본 발명에 따른 전자파 차폐 필름의 제조방법으로 제조된 전자파 차폐 필름은 수축률이 낮고 내열성이 향상시킨 에폭시 합성공정을 포함하고, 상기 합성된 에폭시가 도전층 및 절연층에 적용되어 수축률이 적고, 내열성, 면저항이 향상된다. As described above, the electromagnetic wave shielding film produced by the method of the present invention includes an epoxy synthesis process with a low shrinkage ratio and improved heat resistance, and the synthesized epoxy is applied to the conductive layer and the insulating layer, , Heat resistance and sheet resistance are improved.

또한, 본 발명의 제조방법으로 이루어진 전자파 차폐 필름은 연성회로기판(FPCB)의 물리적인 변형을 방지하기 때문에 품질의 안정성을 유지할 수 있는 이점이 있다. In addition, the electromagnetic wave shielding film formed by the manufacturing method of the present invention has an advantage of being able to maintain quality stability because it prevents physical deformation of the flexible circuit board (FPCB).

도 1은 본 발명에 따른 차폐 필름 제조방법을 도시한 흐름도이다.
도 2는 도 1의 제조방법으로 제조된 차폐 필름의 실시예1과, 비교예1의 실험결과 그래프이다.
1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a shielding film according to the present invention.
Fig. 2 is a graph showing the results of Example 1 of the shielding film produced by the manufacturing method of Fig. 1 and Comparative Example 1. Fig.

본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있을 정도로 본 발명의 바람직한 실시예를 도면과 함께 상세하게 설명한다.The present invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which preferred embodiments of the invention are shown.

이하에서는 본 발명의 전자파 차폐 필름 제조방법 및 이 방법으로 제조된 차폐 필름에 대하여 설명하도록 한다. Hereinafter, a method for manufacturing an electromagnetic wave shielding film of the present invention and a shielding film produced by the method will be described.

도 1은 본 발명에 따른 차폐 필름 제조방법을 도시한 흐름도이다. 1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a shielding film according to the present invention.

본 발명의 차폐 필름 제조방법은 제1 필름의 일면에 도전층을 형성하는 도전층 형성단계(S10), 제2 필름의 일면에 절연층을 형성하는 절연층 형성단계(S20) 및 상기 제1필름과 상기 제2 필름을 합지하는 라미네이션단계(S30)를 포함한다. 상기 라미네이션단계는 상기 제1 필름의 도전층 상에 상기 제2 필름의 절연층이 위치되도록 하는 것을 특징으로 한다. The method for producing a shielding film according to the present invention includes a conductive layer forming step (S10) for forming a conductive layer on one surface of a first film, an insulating layer forming step (S20) for forming an insulating layer on one surface of the second film, And a lamination step (S30) of laminating the second film. The lamination step is characterized in that the insulating layer of the second film is positioned on the conductive layer of the first film.

상기 도전층 형성단계(S10)는 상기 제1 필름의 일면에 도전층을 형성한다. 상기 제1 필름은 외부환경으로부터 오염을 방지하고, 상기 라미네이션단계에서 도전층을 보호한다. 상기 제1 필름은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 중 선택된 하나의 재료에 실리콘계, 불소계, 장쇄의 알킬아크릴레이트계 등의 이형제가 처리된 것을 특징으로 한다. In the conductive layer forming step (S10), a conductive layer is formed on one surface of the first film. The first film prevents contamination from the external environment and protects the conductive layer in the lamination step. The first film is characterized in that a material selected from polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate is treated with a release agent such as a silicone-based, fluorine-based, or long chain alkyl acrylate-based material.

상기 제1 필름은 두께가 55 내지 80㎛ 일 수 있으며, 바람직하게는 60 내지 80㎛일 수 있다. 상기 제1 필름의 두께가 55 ㎛이하로 얇으면 라미네이션단계에서 찢어질 수 있고, 두께가 80㎛ 이상이면 굴곡성이 낮아져서 연성회로기판(FPCB)에 적용하기 어렵다.The first film may have a thickness of 55 to 80 탆, and preferably 60 to 80 탆. If the thickness of the first film is as small as 55 mu m or less, it can be torn in the lamination step. If the thickness of the first film is 80 mu m or more, the flexibility is low and it is difficult to apply to the flexible circuit board (FPCB).

상기 도전층은 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 도전성 분말 40 내지 55 중량%를 포함하는 전도성 조성물을 포함한다. 또한, 상기 도전층은 10 내지 15㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 한다. The conductive layer comprises a conductive composition comprising 9 to 15% by weight of a binder, 1 to 5% by weight of a curing agent, 35 to 40% by weight of a solvent, and 40 to 55% by weight of a conductive powder. The conductive layer is formed to a thickness of 10 to 15 탆.

상기 바인더는 폴리에스테르 변성 우레탄 수지, 합성 에폭시 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU; Thermal Poly Urethane), 폴리우레탄우레아 중 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 한다. 바람직하게 2개의 수지가 포함된 것을 특징으로 한다. The binder is characterized in that at least one of a polyester-modified urethane resin, a synthetic epoxy resin, a thermoplastic polyurethane (TPU) and a polyurethane-urea is selected. Preferably, two resins are included.

상기 합성 에폭시 수지는 낮은 열팽창계수(CTE: Coefficient of Thermal Expansion), 면저항 및 내열성을 가진 실릴화된 에폭시인 것을 특징으로 한다. 상기 실릴화된 에폭시는 화학식 1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)가 실릴화된 것을 특징으로 한다.The synthetic epoxy resin is characterized by being a silylated epoxy having a low coefficient of thermal expansion (CTE), sheet resistance and heat resistance. The silylated epoxy is characterized in that an O-cresol novolac epoxy having a structure of the formula (1) is silylated.

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 1에서, n은 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 1 내지 1000의 정수이다. 상기 화학식 1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시는 2구 플라스크에 20g을 넣고, EtOH 38ml, NaOH 1.33g, Et4NBr 1.61g, THF 51ml, CH3CN 51ml를 투입 후 26℃ 온도에서 8시간 교반한다. In the general formula (1), n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 1000. 20 g of the O-cresol novolak epoxy resin having the structure of the above formula 1 was put into a two-necked flask, and 38 ml of EtOH, 1.33 g of NaOH, 1.61 g of Et 4 NBr, 51 ml of THF and 51 ml of CH 3 CN were added, Stir time.

상기 교반 후 NH4Cl 포화용액 5ml를 투입한 다음 3분 교반을 한 다음 회전증발농축기(rotary evaporator)로 용매 제거한다. 그 다음에 EA 400ml, H2O 300ml로 각 워크업으로 유기층을 분리하고 유기층에 MgSO4로 남아 있는 H2O를 제거한다. 상기 MgSO4 여과 후 증발기(evaporator)로 용매를 증발 후 화학식 2의 중간 생성물을 얻는다.After stirring, 5 ml of a saturated solution of NH 4 Cl is added, followed by stirring for 3 minutes. Then, the solvent is removed using a rotary evaporator. Then, the organic layer was separated with 400 ml of EA and 300 ml of H2O in each work-up, and the remaining organic layer was washed with MgSO 4 to remove H 2 O. After the MgSO 4 filtration, the solvent is evaporated by an evaporator to obtain an intermediate of formula (2).

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 2에서, n은 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 1 내지 1000의 정수이다. 2구 플라스크에 상기 화학식 2의 구조를 갖는 중간생성물 20g, 3-(triethoxysilyl)propyl isocyanate 7.8ml, DIPEA 5.5g, CH3CN 51ml를 투입 후 65℃ 온도에서 20시간 교반한다. In the general formula (2), n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 1000. 20 g of the intermediate product having the structure of the above formula (2), 7.8 ml of 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate, 5.5 g of DIPEA and 51 ml of CH 3 CN are put into a two-necked flask and stirred at 65 ° C for 20 hours.

상기 교반 후 반응이 종결된 다음 EA 300ml를 투입한 다음 NH4Cl 포화수용액으로 워크업 후, 유기층에 MgSO4로 남아 있는 H2O 제거한다. 상기 MgSO4를 여과한 다음 증발기(evaporator)로 유기용매를 증발시킨다. 상기 유기용매를 제거한 다음 crude product에 헥산(hexane)을 넣고 -15℃ 에서 침전시킨다. 상기 침전물의 상등액을 제거한 다음 헥산(hexane)을 부어 침전 만드는 과정 2회 반복 정제 과정을 통해 최종 화학식 3의 생성물을 얻는다.After the reaction the stirring was terminated, and then the input 300ml EA, and then NH 4 Cl and then worked up with saturated aqueous solution, to remove H2O remaining in the organic layer with MgSO 4. The MgSO 4 is filtered and the organic solvent is evaporated with an evaporator. After removing the organic solvent, hexane is added to the crude product and precipitated at -15 ° C. The supernatant of the precipitate is removed and hexane is poured into the precipitate to obtain the final product of formula (3).

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 3에서 n은 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 1 내지 1000의 정수이다. 상기 화학식 3의 실릴화된 에폭시는 저열팽창계수과 내열성이 향상되었고, 본 발명에서는 4개의 고리(ring) 중 1 내지 2개가 실릴화 된 것을 특징으로 한다. In Formula 3, n is an integer of 1 or more, and preferably an integer of 1 to 1000. The silylated epoxy of Formula 3 has improved thermal expansion coefficient and heat resistance. In the present invention, one or two of the four rings are silylated.

상기 경화제는 1 내지 5 중량%를 포함한다. 경화제는 공지의 것이라면 특별한 제한 없이 사용할 수가 있으며, 구체적인 예로, 아민 화합물, 페놀 수지, 산무수물, 이미다졸 화합물, 폴리아민 화합물, 히드라지드 화합물, 디시안디아미드 화합물 등이 있다. 경화제는 바람직하게는 방향족 아민 화합물 경화제 또는 페놀 수지 경화제로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어지는데, 방향족 아민 화합물 경화제 또는 페놀 수지 경화제는 상온에서 장기간 보관하여도 접착 특성 변화가 적은 장점을 가진다. 방향족 아민 화합물 경화제로는 m-자일렌디아민, m-페닐렌디아민, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디페닐셜폰, 디아미노디에칠디페닐메탄, 디아미노디페닐에테르, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 2,2‘-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]셜폰, 4,4’-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠 등이 있으며 이들을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다. 또한, 페놀 수지 경화제로는 페놀노볼락수지, 크레졸노볼락수지, 비스페놀A 노볼락수지, 페놀아랄킬수지, 폴리-p-비닐페놀 t-부틸페놀노볼락수지, 나프톨노볼락수지 등이 있으며, 이들을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다. 상기 경화제의 함량은 1 중량% 미만일 경우에는 열경화성 수지에 대한 경화 효과가 부족하여 내열성 저하가 초래되고, 5 중량%를 초과하면, 열경화성 수지와의 반응성이 높아지게 되어 전자파 차폐용 접착필름의 취급성, 장기보관성 등의 물성 특성이 크게 떨어지게 된다.The curing agent comprises 1 to 5% by weight. The curing agent is not particularly limited as long as it is a known one. Specific examples thereof include an amine compound, a phenol resin, an acid anhydride, an imidazole compound, a polyamine compound, a hydrazide compound and a dicyandiamide compound. The curing agent is preferably composed of at least one material selected from an aromatic amine compound curing agent and a phenol resin curing agent. The aromatic amine compound curing agent or the phenolic resin curing agent has an advantage of less change in adhesion property even when stored at room temperature for a long period of time. Examples of the aromatic amine compound curing agent include m-xylene diamine, m-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, diaminodearyl diphenylmethane, diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (4 (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) -Aminophenoxy) biphenyl, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, and the like, which may be used alone or in combination. Examples of the phenol resin curing agent include phenol novolac resins, cresol novolac resins, bisphenol A novolak resins, phenol aralkyl resins, poly-p-vinylphenol t-butylphenol novolak resins, and naphthol novolac resins. These may be used alone or in combination. If the content of the curing agent is less than 1% by weight, the effect of curing on the thermosetting resin is insufficient and the heat resistance is lowered. When the content of the curing agent is more than 5% by weight, the reactivity with the thermosetting resin becomes high, And long-term storage property.

상기 용매는 함량이 35 내지 40 중량%가 포함되도록 한다. 상기 용매는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸아세테이트, 메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸 셀루솔브, 에틸셀루솔브, 부틸 셀루솔브로, 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔(Toluene), DBE(Dibasic Ester)로 구성되는 그룹 중 하나 또는 둘 이상을 포함하거나 이들이 물과 혼합된 수용액의 형태로 사용 가능하며, 다만 바인더 수지를 용해 시키거나 도전성 분말을 분산시키는 용매는 같은 것을 사용하거나 각 공정에 따라 다른 용매를 사용할 수도 있다.The content of the solvent is 35 to 40% by weight. The solvent is selected from the group consisting of methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methyl pyrrolidone, acetone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl ethyl ketone (MEK), toluene Dibasic Ester), or they may be used in the form of an aqueous solution in which they are mixed with water. However, the same solvent may be used to dissolve the binder resin or to disperse the conductive powder, Other solvents may be used.

상기 도전성 분말은 40 내지 55 중량%를 포함한다. 상기 도전성 분말은 전기전도도가 우수한 금속분말, 표면에 금속이 코팅된 금속산화물 분말 중 선택된 어느하나로 이루어진다. 또한, 상기 도전성 분말은 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 알루미늄(Al), 구리(Cu) 중 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 은분말(silver powder) 또는 은(Ag)이 코팅된 구리(Cu) 분말을 사용할 수도 있다. 본 발명에서 사용가능한 금속분말의 구체적인 예로는 페로사 SF-70A, SF-9ED, SF-7A, SF-7E, SF-9, SF-15-2, HRP사 SF-162 등을 둘 수 있고, 은이 코팅된 구리분말로는 페로사 AgCu-200, AgCu-250, AgCu-300, AgCu-400 등을 들 수 있다.The conductive powder includes 40 to 55% by weight. The conductive powder is composed of any one selected from a metal powder having excellent electrical conductivity and a metal oxide powder having a metal coated on its surface. The conductive powder may be at least one selected from the group consisting of silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), aluminum (Al), and copper (Cu) ) Or silver (Ag) coated copper (Cu) powder may be used. Specific examples of the metal powder usable in the present invention may include ferrosilane SF-70A, SF-9ED, SF-7A, SF-7E, SF-9, SF- Silver coated copper powders include Ferrosa AgCu-200, AgCu-250, AgCu-300 and AgCu-400.

바람직하게는 은(Ag)이 코팅된 구리(Cu) 분말을 사용함으로써 우수한 전기전도도를 가짐과 동시에 내마모성을 크게 증가시킬 수 있게 된다. 상기 은(Ag) 분말의 경우 평균입도(D50) 1~10㎛의 플레이크상 분말을 사용하고, 은이 코팅된 구리분말의 경우 평균입도(D50) 5~10㎛의 플레이크상 분말을 사용한다. 상기 금속분말 함량이 40 중량% 미만일 경우에는 도전성이 불량한 반면, 55 중량%를 초과할 경우에는 전자파 차폐 효과의 증가에 비하여 제조원가가 지나치게 상승하는 단점이 있다. Preferably, the copper (Cu) powder coated with silver (Ag) has excellent electrical conductivity and greatly increases abrasion resistance. In the case of the silver (Ag) powder, a flake phase powder having an average particle size (D50) of 1 to 10 mu m is used. In the case of silver coated copper powder, a flake phase powder having an average particle size (D50) of 5 to 10 mu m is used. When the content of the metal powder is less than 40 wt%, the conductivity is poor, while when it exceeds 55 wt%, the manufacturing cost is excessively increased as compared with an increase in electromagnetic wave shielding effect.

상기 전도성 조성물은 이상에서 설명한 물질들 외에 필요에 따라 분산제, 계면활성제, 습윤분산제, 소포제, 계면결합제, 레벨링제, 증점제(rheology controller) 등을 더 첨가할 수 있다. 상기 계면활성제는 도전성 분말을 용매에 분산할 때에 보다 분산을 용이하게 하도록 첨가해주는 것으로 비이온계, 양이온계, 음이온계 화합물 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 화합물이 사용될 수 있다. 또한, 습윤분산제, 소포제, 계면결합제, 레벨링제는 도전성 분말의 분산이 용이하게 할 뿐만 아니라 페인트조성물의 코팅 표면특성 등을 양호하게 하기 위해서 첨가해주는 것으로서, 염소계화합물, 불소계 화합물, 실리콘계 화합물, 비실리콘계 화합물, 글리콜계 유도체, 에폭시, 카르복실, 아민 말단의 실란계 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것이 사용될 수 있다. The conductive composition may further include a dispersant, a surfactant, a wetting and dispersing agent, an antifoaming agent, an interfacial binder, a leveling agent, a rheology controller, etc., in addition to the materials described above. The surfactant is added so as to facilitate dispersion when the conductive powder is dispersed in a solvent, and a compound containing one or more of nonionic, cationic and anionic compounds may be used. The wetting and dispersing agent, antifoaming agent, interfacial bonding agent and leveling agent are added in order not only to facilitate dispersing of the conductive powder but also to improve the coating surface characteristics of the paint composition. Examples thereof include chlorine compounds, fluorine compounds, A compound, a glycol derivative, an epoxy, a carboxyl, an amine-terminated silane, or the like.

상기 전도성 조성물은 제1 필름의 일측면에 도전층을 형성한다. 상기 전도성 조성물은 건조로에서 열처리하여 건조 시킨다. 이때, 건조 온도는 40 ~ 70℃인 것이 바람직하다. 상기 건조온도가 40℃ 미만에서 건조하면 도막의 건조가 불충분하여 접착성 불량 및 저항상승의 문제가 발생할 수 있고, 충분한 건조를 위해 장시간을 요하므로 생산성의 저하를 가져올 수 있다. 또한, 상기 건조온도가 70℃를 초과하여 건조 시에는 코팅기재의 형태 변형 및 바인더 수지의 기능 저하를 초래할 수 있다. The conductive composition forms a conductive layer on one side of the first film. The conductive composition is heat-treated in a drying furnace and dried. In this case, the drying temperature is preferably 40 to 70 ° C. If the drying temperature is lower than 40 캜, drying of the coating film may be insufficient, resulting in poor adhesion and increased resistance, and may require a long time for sufficient drying, resulting in a decrease in productivity. In addition, when the drying temperature exceeds 70 ° C, drying may cause deformation of the coating substrate and deterioration of the function of the binder resin.

상기 절연층 형성단계(S20)는 제2 필름의 일면에 절연층을 형성한다. 상기 제2 필름은 외부환경으로부터 오염을 방지하고, 상기 라미네이션 단계에서 절연층을 보호한다. 상기 제2 필름은 투명 필름과 불투명 필름 사이에 점착층이 형성된 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 제2 필름은 상기 제1 필름의 재질과 동일하며, 상기 제1 필름의 두께에 부분에 대한 설명은 생략한다. In the insulating layer forming step (S20), an insulating layer is formed on one surface of the second film. The second film prevents contamination from the external environment and protects the insulating layer in the lamination step. The second film is characterized in that an adhesive layer is formed between the transparent film and the opaque film. In addition, the second film is the same as the material of the first film, and a description of the thickness of the first film is omitted.

상기 절연층은 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 필러 40 내지 55 중량%를 포함하는 절연층 조성물을 포함한다. 상기 절연층은 10 내지 15㎛인 것을 특징으로 한다. 상기 절연층 조성물은 전도성 조성물의 바인더, 경화제, 용매와 동일하며, 동일한 구성에 대해 설명은 생략하기로 한다. 따라서, 하기에는 필러에 대해서 설명하기로 한다. The insulating layer comprises an insulating layer composition comprising 9 to 15 wt% of a binder, 1 to 5 wt% of a curing agent, 35 to 40 wt% of a solvent, and 40 to 55 wt% of a filler. And the insulating layer is 10 to 15 占 퐉. The insulating layer composition is the same as the binder, the curing agent and the solvent of the conductive composition, and a description of the same constitution will be omitted. Therefore, the filler will be described below.

상기 필러는 난연성 필러, 내마모성 필러, 윤활성 필러를 포함한다. 상기 필러는 단면이 1 내지 20㎛인 것을 특징으로 한다. 상기 절연층은 절연층의 두께보다 큰 필러를 사용하여 요철이 형성될 수도 있다. 상기 요철은 하기에 설명될 라미네이션 단계에서 도전층과의 접착력이 향상되는 효과가 있다. The filler includes a flame retardant filler, an abrasion resistant filler, and a lubricant filler. The filler has a cross section of 1 to 20 mu m. The insulating layer may be formed by using a filler having a thickness larger than that of the insulating layer. The irregularities have an effect of improving adhesion to the conductive layer in the lamination step to be described later.

상기 난연성 필러는 수산화알루미늄, 인화합물, 수산화칼슘 및 수산화아연 중 선택된 1종 이상을 포함한다. 상기 내마모성 필러는 수산화티탄, 실리카, 산화지르코늄 및 산화하연 중 선택된 1종 이상을 포함한다. 상기 윤활성 필러는 첨가량에 따른 윤활효과, 바인더 수지 조성물과의 혼합성, 바인더 수지 조성물 내에서의 침강 방지성, 및 첨가량에 따른 가격 상승부담 등의 특성을 고려할 때 카본블랙 또는 불소수지 분말로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어지고, 특히 입자 분산이 용이하고 입자 크기가 ㎚급인 카본블랙이 더욱 바람직하다.The flame-retardant filler includes at least one selected from aluminum hydroxide, a phosphorus compound, calcium hydroxide, and zinc hydroxide. The abrasion-resistant filler includes at least one selected from titanium hydroxide, silica, zirconium oxide, and oxidized bottoms. Considering the lubrication effect according to the addition amount, the mixing property with the binder resin composition, the sedimentation prevention property in the binder resin composition, and the increase in the cost due to the addition amount, the lubricant filler is preferably selected from the group consisting of carbon black Carbon black which is made of a material of a kind or more and is particularly easy to disperse the particles and has a particle size of nm is more preferable.

상기 라미네이션단계(S30)는 제1 필름의 도전층 상부면에 상기 제2 필름의 절연층이 위치되도록 하여 합지한다. 이 때, 합지된 필름 상부면과 하부면에 롤러를 이용하여 합지하여 전체 두께가 130 내지 190㎛인 전자파 차폐 필름을 제조한다. 상기 라미네이션단계(S30)는 상하부에 고무 롤러를 사용하거나 상부면에는 서스(SUS)롤러를 사용할 수 있다. In the lamination step S30, the insulating layer of the second film is positioned on the upper surface of the conductive layer of the first film. At this time, the laminated film upper and lower surfaces are laminated with rollers to produce an electromagnetic wave shielding film having a total thickness of 130 to 190 μm. In the lamination step S30, a rubber roller may be used for the upper and lower portions, or a SUS roller may be used for the upper surface.

이하, 본 발명을 하기의 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3에 의거하여 좀 더 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 below.

단, 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실시예들에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이다. It should be understood, however, that the invention is not construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. It will be apparent to those skilled in the art that the present invention can be changed.

<실시예 1> &Lt; Example 1 >

전도성 조성물은 실릴화 에폭시 10중량%, TPU 1.5중량%, 경화제 2중량%, Ag coated copper 45중량%, DBE(Di Basic Ester) 41.5 중량%를 포함하고, 상기 실릴화 에폭시는 화학식 1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)의 4개의 고리(ring) 중 2개가 실릴화 된 것(실릴화 50%)을 사용한다. 상기 전도성 조성물을 두께가 80㎛인 폴리에스테르 필름의 일측면에 도포하여 도전층이 11㎛인 필름을 제조하였다. The conductive composition comprises 10% by weight of silylated epoxy, 1.5% by weight of TPU, 2% by weight of curing agent, 45% by weight of Ag coated copper and 41.5% by weight of DBE (Di Basic Ester) (Silylated 50%) of two rings of the O-cresol Novolac Epoxy are used. The conductive composition was applied to one side of a polyester film having a thickness of 80 탆 to prepare a film having a conductive layer of 11 탆.

또한, 상기 전도성 조성물에서 Ag coated copper 대신 윤활성 필러를 투입하여 절연층 조성물을 제조하였다. 상기 절연층 조성물을 두께가 60㎛인 폴리에스테르 필름의 일측면에 도포하여 절연층이 14㎛인 필름을 제조하였다.In addition, a lubricant filler was added to the conductive composition instead of Ag coated copper to prepare an insulating layer composition. The insulating layer composition was applied to one side of a polyester film having a thickness of 60 탆 to prepare a film having an insulating layer of 14 탆.

상기 제조된 필름들에서 절연층과 도전층이 서로 맞대도록 하고, 100℃로 가열된 한 쌍의 롤러를 이용하여 라미네이팅하여 전체 두께가 165㎛인 전자파 차예 필름을 제조하였다. An electromagnetic wave pick-up film having a total thickness of 165 mu m was prepared by laminating the insulating films and the conductive layers in the prepared films using a pair of rollers heated to 100 DEG C so that the insulating layer and the conductive layer were opposed to each other.

<실시예 2> &Lt; Example 2 >

실시예 1에서 화학식 1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)의 4개의 고리(ring) 중 1개가 실릴화 된 것(실릴화 25%)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전자파 차폐 필름을 제조하였다.Except that one of four rings of an O-cresol Novolac Epoxy having the structure of the formula (1) was silylated (silylation 25%) in Example 1, An electromagnetic wave shielding film was prepared in the same manner as in Example 1.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

실시예 1에서 바인더를 시판 중인 에폭시(국도화학의 Bisphenol-A형 기본 고형수지, 제품명 YD-011)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전자파 차폐 필름을 제조하였다.An electromagnetic wave shielding film was produced in the same manner as in Example 1, except that epoxy (Bisphenol-A type basic solid resin, product name: YD-011 made by Kuko Chemical Co., Ltd.) commercially available as a binder was used in Example 1.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

실시예 1에서 바인더를 시판 중인 에폭시(국도화학의 Bisphenol-A형 기본 고형수지, 제품명 YD-012)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전자파 차폐 필름을 제조하였다.An electromagnetic wave shielding film was prepared in the same manner as in Example 1, except that epoxy (Bisphenol-A type basic solid resin, product name: YD-012 made by Kukdo Chemical Co., Ltd.) was used as a binder in Example 1.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

실시예 1에서 바인더를 시판 중인 에폭시(국도화학의 Bisphenol-A형 기본 고형수지, 제품명 YD-013K)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전자파 차폐 필름을 제조하였다.An electromagnetic wave shielding film was prepared in the same manner as in Example 1, except that epoxy (Bisphenol-A type basic solid resin, product name: YD-013K, available from Kukdo Chemical Co., Ltd.) was used as a binder in Example 1.

<비교예 4> &Lt; Comparative Example 4 &

실시예 1에서 화학식 1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)의 4개의 고리(ring) 중 3개가 실릴화 된 것(실릴화 75%)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전자파 차폐 필름을 제조하였다.Except that three of four rings of an O-cresol Novolac Epoxy having the structure of Chemical Formula 1 in Example 1 were silylated (silylation 75%). An electromagnetic wave shielding film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 CTE
(ppm/℃)
CTE
(ppm / DEG C)
4.24.2 10.010.0 15.015.0 14.514.5 1717 15.515.5
면저항
(Ω/□)
Sheet resistance
(Ω / □)
0.50.5 0.50.5 0.60.6 0.40.4 0.60.6 0.60.6
내열성
(납조 300℃, 10sec floating)
Heat resistance
(Lead 300 ° C, 10 sec floating)
passpass passpass fail
(blister)
fail
(blister)
fail
(blister)
fail
(blister)
fail
(blister)
fail
(blister)
fail
(blister)
fail
(blister)

열팽창계수 측정Measurement of thermal expansion coefficient

실시예1 내지 2, 비교예1 내지 4를 열팽창계수 측정용으로 동일한 크기의 시편(10?㎝)을 제조한다. 열팽창계수측정기(TMA: Thermomechanical Analysis)를 이용하여 열팽창율을 측정한다. 1STEP, 2STEP으로 진행하고 1STEP에서 250℃까지 온도를 상승시킨 후 30℃로 냉각시키고, 2STEP에서 30 ~ 250℃까지 온도를 증가시키면서 측정하였다. 이때 온도 상승 속도는 5℃/min으로 진행하였다. 표1에는 열팽창계수를 표기한 것이고, 도 2에는 각 온도별 열팽창계수 실험결과를 나타낸 그래프를 표시한 것이다. Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were used to prepare specimens (10? Cm) of the same size for measuring the thermal expansion coefficient. The thermal expansion coefficient is measured using a TMA (Thermomechanical Analysis). The temperature was increased from 1 STEP to 2 STEP and the temperature was increased from 1 STEP to 250 DEG C, followed by cooling to 30 DEG C and increasing the temperature from 30 DEG C to 250 DEG C at 2 STEP. At this time, the temperature rising rate was 5 ° C / min. Table 1 shows the coefficient of thermal expansion, and FIG. 2 is a graph showing the results of the thermal expansion coefficient test for each temperature.

비교예1의 시판 중인 에폭시 국도화학의 Bisphenol-A형 기본 고형수지는 열팽창계수가 15ppm/℃인 반면, 실시예1은 4.2ppm/℃, 실시예2는 10ppm/℃인 것으로 보아 온도에 따른 변화량이 현저하게 향상되었다. The bisphenol-A type basic solid resin of the commercial epoxy epoxidation chemistry of Comparative Example 1 had a thermal expansion coefficient of 15 ppm / 占 폚, while Example 1 was 4.2 ppm / 占 폚 and Example 2 was 10 ppm / 占 폚. Lt; / RTI &gt;

면저항Sheet resistance 측정 Measure

실시예1 내지 2, 비교예1 내지 4를 면저항 측정기에서 상온에 측정하였다. 실시예1 및 실시예2는 0.5Ω/□이고, 비교예1 내지 4는 0.4 내지 0.6Ω/□으로 측정되었다. 상기 실시예1 내지 2, 비교예1 내지 4는 필름의 기본 물성 중에서 기본 항목으로 물성의 차이가 거의 없는 것으로 나타났다. 즉 본 발명의 실시예1 내지 2는 비교예들과 비교하여 면저항의 물성 변화는 거의 없으나 수축율(열팽창계수 측정결과 참조)과 내열성이 향상되었다는 것을 알 수 있다. Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured at room temperature in a sheet resistance measuring machine. In Examples 1 and 2, 0.5? / ?, and in Comparative Examples 1 to 4, 0.4? 0.6? / ?. In the above Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4, it was found that there was almost no difference in physical properties as basic items among the basic properties of the film. That is, it can be seen that Examples 1 and 2 of the present invention have substantially no change in physical properties of sheet resistance as compared with Comparative Examples, but have improved shrinkage ratio (see the results of thermal expansion coefficient measurement) and heat resistance.

내열성 측정Heat resistance measurement

실시예1 내지 2, 비교예1 내지 4를 300℃의 납조(Soldering Bathes)에 10초동안 플로팅(floating)한 후 기포(blister) 및 박리현상 여부를 확인하여 내열성을 평가하였다. 내열성은 기포(blister) 및 박리현상 중 어느 하나라도 있는 경우 fail로 하고, 둘다 없는 경우에 pass로 판단하였다. 실시예 1 내지 2는 기포(blister) 및 박리현상이 없었으나, 비교예1 내지 4에는 기포가 발생하였다.Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were floated in soldering baths at 300 ° C for 10 seconds, and then blisters and peeling phenomenon were confirmed to evaluate heat resistance. The heat resistance was evaluated as fail when either of the blisters and the peeling phenomenon occurred, and when the both were not present, it was judged as pass. In Examples 1 and 2, there was no blister and peeling, but in Comparative Examples 1 to 4, bubbles were generated.

본 발명에 따른 전자파 차폐 필름은 연성인쇄회로기판(FPCB)에서 요구되는 수축률이 낮고 내열성이 향상시킨 에폭시 합성공정을 포함하고, 상기 합성된 에폭시가 도전층 및 절연층에 적용되어 수축률이 적고, 내열성, 면저항이 향상되었다. The electromagnetic wave shielding film according to the present invention includes an epoxy synthesis process which is required to have a low shrinkage ratio and improved heat resistance in a flexible printed circuit board (FPCB), and the synthesized epoxy is applied to the conductive layer and the insulating layer, , The sheet resistance was improved.

Claims (14)

제1 필름의 일면에 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 도전성 분말 40 내지 55 중량%를 포함하는 전도성 조성물로 이루어진 도전층을 형성하는 도전층 형성단계;
제2 필름의 일면에 바인더 9 내지 15 중량%, 경화제 1 내지 5 중량%, 용매 35 내지 40 중량%, 필러 40 내지 55 중량%를 포함하는 절연층 조성물로 이루어진 절연층을 형성하는 절연층 형성단계 및
상기 제1필름과 상기 제2 필름을 합지하는 라미네이션단계를 포함하고,
상기 도전층 및 상기 절연층에 형성된 바인더는 폴리에스테르 변성 우레탄 수지, 합성 에폭시 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU; Thermal Poly Urethane), 폴리우레탄우레아 중 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
Forming a conductive layer made of a conductive composition comprising 9 to 15% by weight of a binder, 1 to 5% by weight of a curing agent, 35 to 40% by weight of a solvent and 40 to 55% by weight of a conductive powder on one surface of a first film, ;
Forming an insulating layer composed of an insulating layer composition containing 9 to 15% by weight of a binder, 1 to 5% by weight of a curing agent, 35 to 40% by weight of a solvent and 40 to 55% by weight of a filler on one surface of a second film And
And a lamination step of laminating the first film and the second film,
Wherein at least one of a polyester-modified urethane resin, a synthetic epoxy resin, a thermoplastic polyurethane (TPU), and a polyurethane-urea is selected as the binder in the conductive layer and the insulating layer.
제 1 항에 있어서,
상기 합성 에폭시 수지는 화학식 S1의 구조를 갖는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)가 실릴화된 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
[화학식 S1]
Figure pat00007

(n은 1이상의 정수임.)
The method according to claim 1,
Wherein the synthetic epoxy resin is silylated with an O-cresol novolac epoxy having the structure of formula (S1).
[Formula (S1)
Figure pat00007

(n is an integer of 1 or more)
제 2 항에 있어서,
상기 합성 에폭시 수지는 상기 실릴화된 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)의 4개의 고리(ring) 중에서 1 내지 2개가 실릴화 된 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the synthetic epoxy resin is silylated with one to two of the four rings of the silylated O-cresol Novolac Epoxy.
제 1 항에 있어서,
상기 합성 에폭시 수지는 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)가 교반 후 화학식 S2의 구조의 중간생성물 형성하는 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
[화학식 S2]
Figure pat00008

(n은 1이상의 정수임.)
The method according to claim 1,
Wherein the synthetic epoxy resin forms an intermediate product of the structure of formula (S2) after stirring the O-cresol novolac epoxy.
&Lt; RTI ID = 0.0 &
Figure pat00008

(n is an integer of 1 or more)
제 4 항에 있어서,
상기 합성 에폭시 수지는 상기 중간생성물에 4개의 고리(ring) 중 1 내지 2개가 실릴화된 화학식 S3의 O-크레졸 노블락형 에폭시(Ortho-Cresol Novolac Epoxy)인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
[화학식 S3]
Figure pat00009

(n은 1이상의 정수임.)
5. The method of claim 4,
Wherein the synthetic epoxy resin is an O-cresol Novolac epoxy of formula (S3) wherein 1 to 2 of four rings are silylated in the intermediate product.
[Formula (S3)
Figure pat00009

(n is an integer of 1 or more)
제 1 항에 있어서,
상기 도전층 및 상기 절연층에 형성된 바인더는 합성 에폭시 수지와 열가소성 폴리우레탄(TPU; Thermal Poly Urethane)를 포함하고, 상기 합성 에폭시 수지가 1일 때, 1: 0.11 내지 0.17의 비율로 바인더가 형성되는 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the conductive layer and the binder include a synthetic epoxy resin and a thermoplastic polyurethane (TPU), and when the synthetic epoxy resin is 1, a binder is formed at a ratio of 1: 0.11 to 0.17 Wherein the electromagnetic wave shielding film has a thickness of 10 to 100 nm.
제 1 항에 있어서,
상기 용매는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸아세테이트, 메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸 셀루솔브, 에틸셀루솔브, 부틸 셀루솔브로, 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔(Toluene), DBE(Dibasic Ester)로 구성되는 그룹 중 하나 또는 둘 이상을 포함하거나 이들이 물과 혼합된 수용액인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
The method according to claim 1,
The solvent is selected from the group consisting of methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methyl pyrrolidone, acetone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl ethyl ketone (MEK), toluene Dibasic Ester) or an aqueous solution in which they are mixed with water.
제 1 항에 있어서,
상기 절연층 형성단계는 절연층의 두께보다 큰 필러를 사용하여 요철이 형성시키고,
상기 라미네이션단계는 상기 절연층의 요철면의 상부에 상기 도전층이 위치되도록 하여 합지하는 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름 제조방법.
The method according to claim 1,
The step of forming the insulating layer may be performed by using a filler having a thickness larger than the thickness of the insulating layer,
Wherein the lamination step comprises laminating the conductive layer so that the conductive layer is positioned on the uneven surface of the insulating layer.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름.
9. An electromagnetic wave shielding film produced by the method of any one of claims 1 to 8.
제 9 항에 있어서,
상기 전자파 차폐 필름은 상기 제1 필름의 일면에 형성된 상기 도전층과 상기 제2 필름의 일면에 형성된 상기 절연층이 서로 인접하게 합지된 두께가 130 내지 190㎛인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름.
10. The method of claim 9,
Wherein the electromagnetic wave shielding film has a thickness of 130 to 190 mu m in which the conductive layer formed on one surface of the first film and the insulating layer formed on one surface of the second film are laminated adjacent to each other.
제 9 항에 있어서,
상기 전자파 차폐 필름은 상기 도전층의 두께가 10 내지 15㎛ 인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름.
10. The method of claim 9,
Wherein the electromagnetic wave shielding film has a thickness of 10 to 15 占 퐉.
제 9 항에 있어서,
상기 전자파 차폐 필름은 상기 절연층의 두께가 10 내지 15㎛ 인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름.
10. The method of claim 9,
Wherein the electromagnetic wave shielding film has a thickness of the insulating layer of 10 to 15 占 퐉.
제 12 항에 있어서,
상기 절연층은 상기 필러의 단면이 1 내지 20㎛ 인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름.
13. The method of claim 12,
Wherein the insulating layer has a cross-section of 1 to 20 占 퐉 in the filler.
제 9 항에 있어서,
상기 전자파 차폐 필름은 열팽창계수가 4 내지 10ppm/℃인 것을 특징으로 하는 전자파 차폐 필름.
10. The method of claim 9,
Wherein the electromagnetic wave shielding film has a thermal expansion coefficient of 4 to 10 ppm / 占 폚.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110600197A (en) * 2019-09-19 2019-12-20 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 Preparation method of TPU conductive film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080093928A (en) * 2007-04-18 2008-10-22 나노캠텍주식회사 A protective film for anti-static and electromagnetic wave shielding and the manufacturing method thereof
KR20100066789A (en) * 2008-12-10 2010-06-18 제일모직주식회사 Adhensive composition for semiconductor device and adhensive film consisting of the same
KR20140109340A (en) * 2013-03-05 2014-09-15 주식회사 잉크테크 Electromagnetic interference shielding film and method for manufacturing electromagnetic interference shielding film
KR101516969B1 (en) 2012-10-25 2015-04-30 연세대학교 원주산학협력단 Portable water purifiers sterilize
KR101538703B1 (en) 2014-03-26 2015-08-17 주식회사 코닉에스티 Shied for Shielding Electromagnetic Waves in FPCB and Manufacturing Method thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080093928A (en) * 2007-04-18 2008-10-22 나노캠텍주식회사 A protective film for anti-static and electromagnetic wave shielding and the manufacturing method thereof
KR20100066789A (en) * 2008-12-10 2010-06-18 제일모직주식회사 Adhensive composition for semiconductor device and adhensive film consisting of the same
KR101516969B1 (en) 2012-10-25 2015-04-30 연세대학교 원주산학협력단 Portable water purifiers sterilize
KR20140109340A (en) * 2013-03-05 2014-09-15 주식회사 잉크테크 Electromagnetic interference shielding film and method for manufacturing electromagnetic interference shielding film
KR101538703B1 (en) 2014-03-26 2015-08-17 주식회사 코닉에스티 Shied for Shielding Electromagnetic Waves in FPCB and Manufacturing Method thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110600197A (en) * 2019-09-19 2019-12-20 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 Preparation method of TPU conductive film

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