KR20170082874A - Insulating composition having excellent fire resistance - Google Patents

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Abstract

본 발명은 난연성이 우수한 절연 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 ISO 규격 중 T3급(125℃)에 해당하는 전선용 비할로겐계 폴리프로필렌 절연 조성물로서 ISO 규격에서 요구하는 고난연성을 만족하는 동시에 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성 등이 우수한 절연 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an insulating composition having excellent flame retardancy. Specifically, the present invention relates to a non-halogenated polypropylene insulating composition for a cable, which satisfies the T3 grade (125 DEG C) of the ISO standard, and which satisfies the high flame retardancy required by the ISO standard and has excellent cold resistance and abrasion resistance Lt; / RTI >

Description

난연성이 우수한 절연 조성물{Insulating composition having excellent fire resistance}[0001] Insulating composition having excellent fire resistance [

본 발명은 난연성이 우수한 절연 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 ISO 규격 중 T3급(125℃)에 해당하는 전선용 비할로겐계 폴리프로필렌 절연 조성물로서 ISO 규격에서 요구하는 고난연성을 만족하는 동시에 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성 등이 우수한 절연 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an insulating composition having excellent flame retardancy. Specifically, the present invention relates to a non-halogenated polypropylene insulating composition for a cable, which satisfies the T3 grade (125 DEG C) of the ISO standard, and which satisfies the high flame retardancy required by the ISO standard and has excellent cold resistance and abrasion resistance Lt; / RTI >

자동차용 전선은 사용 온도 등급 및 재료에 따라 다양하게 분류되어 있고 제조사 별로 다양한 규격이 존재한다. 이러한 규격들을 통합하려는 움직임이 있어, 전세계적으로 널리 사용되는 통합규격으로는 JASO 규격과 ISO 규격이 대표적이다.Automobile wires are classified into various categories according to the temperature class and material used, and there are various specifications for each manufacturer. There are movements to integrate these specifications, and the JASO standard and the ISO standard are representative of the widely used integrated standards in the world.

JASO 규격은 일본에서 제정하여 일본 및 한국의 일부 자동차 제조사가 채택하고 있고, 유럽, 북미의 자동차 메이커는 ISO 규격을 채택하고 있다. 다만, 세계적으로 ISO 규격을 따르는 추세가 우세하여 제품의 해외 확판을 위하여 ISO 규격에 따른 제품의 보유가 요구된다.The JASO standard was enacted in Japan and adopted by some automobile manufacturers in Japan and Korea. Automobile manufacturers in Europe and North America have adopted the ISO standard. However, the tendency to follow the ISO standard worldwide is dominant, and it is required to hold the product according to the ISO standard for the overseas shipment of the product.

ISO 규격의 시험방법은 JASO 규격과 유사하지만 일부 평가항목에 대한 기준이 엄격하여 JASO 규격에 따른 제품으로는 ISO 규격에 따른 일부항목을 만족하지 못한다.The ISO standard test method is similar to the JASO standard, but the criteria for some evaluation items are strict and the products conforming to the JASO standard do not satisfy some items according to the ISO standard.

JASO 규격과 ISO 규격의 대표적인 차이로 화염전파시험을 들 수 있는데, JASO D618에서 요구하는 난연시험방법은 수평난연으로 전선을 수평으로 설치한 후에 불꽃을 수직으로 세워 스스로 꺼지는지 여부를 판단하는 시험인 반면, ISO 6722에서 요구하는 난연시험방법은 전선을 45°로 세워 설치를 하고 불꽃 또한 45°각도로 낮추어 전선 샘플과 서로 수직이 되도록 하여 불을 붙이고 스스로 꺼지는지 여부를 판단하는 시험이다.The JASO D618 flame retardant test method is a test to determine whether to turn off the flame vertically after horizontally installing the wire with horizontal flame retardation. On the other hand, the flame retardant test method required by ISO 6722 is to test whether the wire is set up at 45 ° and the flame is lowered to 45 ° angle so that it is perpendicular to the wire sample and ignites and turns itself off.

일반적으로 화염전파시험의 경우 전선 샘플이 수직에 가까울수록 고도의 난연성을 요하게 되므로 JASO 규격에서 요구하는 수평 난연의 난연성을 가진 전선 샘플은 ISO 규격에서 요구하는 수직 난연의 난연성을 만족하기 어렵다.Generally, in the case of flame propagation test, the closer the wire sample is to the vertical, the higher the flame retardancy is required. Therefore, it is difficult to satisfy the flame retardancy of the vertical flame retardancy required by the ISO standard in the wire sample having horizontal flame retardancy required by the JASO standard.

ISO 규격에서 요구하는 고도의 난연성을 만족시키기 위해 절연 조성물에 첨가되는 난연제의 함량을 늘려야 하는데, 이 경우 기계적 물성의 저하를 피하기 어려우며, 내한성, 내마모성 등이 저하될 수 있다. 내한성, 내마모성 등의 특성 역시 JASO 규격에 비하여 ISO 규격의 요구 수준이 더 엄격하므로, ISO 규격에 따른 난연성과 내한성, 내마모성 등을 동시에 만족하는 것이 극히 곤란한 문제가 있다.It is necessary to increase the content of the flame retardant added to the insulating composition in order to satisfy the high flame retardancy required by the ISO standard. In this case, it is difficult to avoid the deterioration of the mechanical properties and the cold resistance and the abrasion resistance may be lowered. Resistance to cold and abrasion are also more strict than those of JASO standards, so that it is extremely difficult to satisfy flame resistance, cold resistance and abrasion resistance according to ISO standards at the same time.

도 1은 ISO 규격 중 T3급(125℃)에 해당하는 비할로겐계 폴리프로필렌 절연 전선의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.1 schematically shows a cross section of a halogen-free polypropylene insulated wire corresponding to T3 grade (125 DEG C) among ISO standards.

도 1에 도시된 바와 같이, 절연 전선은 도체(10) 및 이를 감싸는 절연층(20)을 포함할 수 있다. ISO 규격은 도체(10)의 단면적에 따라 절연층(20) 및 전선외경의 치수를 규정하고 있다.As shown in FIG. 1, the insulated wire may include a conductor 10 and an insulating layer 20 surrounding it. The ISO standard specifies the dimensions of the insulation layer 20 and the wire outer diameter in accordance with the cross-sectional area of the conductor 10.

여기서, 도체(10)의 단면적에 따라 물성평가시 요구되는 기준값이 달라지는데 도체(10)의 단면적이 작을수록 내마모성을 만족하기 어려운데 비하여 도체(10)의 단면적이 크면 내마모성은 쉽게 만족하는데 비해 내한성, 유연성 등을 만족하기 어렵기 때문에, 다양한 단면적의 도체(10)가 적용되는 전선에서 다르게 요구되는 물성들을 동시에 만족시키는 것이 극히 곤란한 문제가 있다.The cross sectional area of the conductor 10 varies depending on the sectional area of the conductor 10, but the smaller the sectional area of the conductor 10 is, the harder it is to satisfy the wear resistance. On the other hand, , It is extremely difficult to simultaneously satisfy the physical properties required in the wires to which the conductors 10 of various cross-sectional areas are applied at the same time.

따라서, ISO 규격 중 T3급(125℃)에 해당하는 전선용 비할로겐계 폴리프로필렌 절연 조성물로서 ISO 규격에서 요구하는 고난연성을 만족하는 동시에 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성 등이 우수한 절연 조성물, 특히 다양한 단면적의 도체가 적용되는 다양한 전선에 모두 적용 가능한 절연 조성물이 절실히 요구되고 있는 실정이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an insulating composition which is a non-halogenated polypropylene insulating composition for electric wires satisfying the T3 grade (125 DEG C) among the ISO standards and which satisfies the high flame retardancy required by the ISO standard and is inferior in cold resistance and abrasion resistance, An insulating composition which can be applied to various wires having various cross-sectional conductors is desperately required.

본 발명은 ISO 규격에서 요구하는 고난연성을 만족하는 절연 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an insulating composition satisfying the high flame resistance required by the ISO standard.

또한, 본 발명은 난연성이 우수함에도 불구하고 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성 등의 물성이 우수한 절연 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an insulating composition excellent in physical properties such as cold resistance and abrasion resistance which are in conflict with each other even though the flame retardancy is excellent.

나아가, 본 발명은 ISO 규격에 따른 다양한 단면적을 갖는 도체가 적용되는 다양한 전선에 적용 가능한 절연 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Further, it is an object of the present invention to provide an insulating composition applicable to various electric wires to which conductors having various cross-sectional areas according to the ISO standard are applied.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,In order to solve the above problems,

도체 및 상기 도체를 감싸는 절연층을 포함하는 전선의 절연층용 절연 조성물로서, 상기 절연 조성물은 폴리프로필렌 블록 공중합체, 중합형 열가소성 폴리올레핀 및 말레산 무수물이 그라프트된(grafted) 폴리프로필렌 단독 중합체를 포함하는 베이스 수지 및 첨가제를 포함하고, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 20 내지 60 중량부이고, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 70 중량부이고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독 중합체의 함량은 8 내지 30 중량부인, 절연 조성물을 제공한다.A conductor and an insulating layer surrounding the conductor, wherein the insulating composition comprises a polypropylene block copolymer, a polymerized thermoplastic polyolefin, and a grafted polypropylene homopolymer Based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the polypropylene block copolymer is 20 to 60 parts by weight, the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 70 parts by weight, Wherein the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is 8 to 30 parts by weight.

여기서, 상기 도체의 단면적이 0.22 ㎟ 이하인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 35 내지 50 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 40 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 20 내지 30 중량부이고, 상기 도체의 단면적이 0.35 내지 0.75 ㎟인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 55 내지 60 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 35 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 13 중량부이고, 상기 도체의 단면적이 1.0 내지 6.0 ㎟인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 20 내지 30 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 60 내지 70 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 13 중량부인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.Here, when the cross-sectional area of the conductor is 0.22 mm 2 or less, the content of the polypropylene block copolymer is 35 to 50 parts by weight, the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, Wherein the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is 20 to 30 parts by weight, and when the cross-sectional area of the conductor is 0.35 to 0.75 mm 2, the amount of the polypropylene block copolymer , The content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 35 parts by weight, the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is 8 to 13 parts by weight, the cross-sectional area of the conductor is 1.0 To 6.0 mm < 2 >, the content of the polypropylene block copolymer is within 20 30 parts by weight, the content of the polymerized thermoplastic polyolefin content of 60 to 70 parts by weight of the maleic anhydride grafted polypropylene homopolymer provides an insulating composition, characterized in that deny 8 to 13 wt.

또한, 상기 도체의 단면적이 0.75 ㎟ 이하인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량(A)은 아래 수학식 1로 정의되고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량(B)은 아래 수학식 2로 정의되며,When the cross-sectional area of the conductor is equal to or less than 0.75 mm 2, the content (A) of the polypropylene block copolymer is defined by the following formula (1) based on 100 parts by weight of the base resin, and the maleic anhydride- The content (B) of the propylene homopolymer is defined by the following formula (2)

[수학식 1][Equation 1]

A=[aln{도체의단면적(㎟)-0.2199}+0.6029]*100A = [aln {cross-sectional area of conductor (mm 2) -0.2199} + 0.6029] * 100

상기 수학식 1에서,In the above equation (1)

a는 0.12 내지 0.27이다.a is from 0.12 to 0.27.

[수학식 2]&Quot; (2) "

B=[0.0347*도체의단면적(㎟)+0.6447-A/100]*100B = [0.0347 * cross-sectional area of conductor (mm 2) + 0.6447-A / 100] * 100

상기 도체의 단면적이 1.0 ㎟ 이상인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량(A)은 아래 수학식 3으로 정의되고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량(B)은 아래 수학식 4로 정의되는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.(A) of the polypropylene block copolymer is defined by the following formula (3) based on 100 parts by weight of the base resin when the cross-sectional area of the conductor is 1.0 mm 2 or more, and the maleic anhydride grafted polypropylene alone And the content (B) of the polymer is defined by the following formula (4).

[수학식 3]&Quot; (3) "

A=[-0.044ln{도체의단면적(㎟)}+b]*100A = [-0.044 ln {cross-sectional area of conductor (mm 2)} + b] * 100

상기 수학식 3에서,In Equation (3)

b는 0.27 내지 0.3이다.b is 0.27 to 0.3.

[수학식 4]&Quot; (4) "

B=[-0.052ln{도체의단면적(㎟)}+0.3831-A/100]*100B = [- 0.052 ln {cross-sectional area of conductor (mm 2)} + 0.3831-A / 100] * 100

한편, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체는 융점은 160 내지 170℃, 비중은 0.900 내지 0.920, 2.16 kg의 하중 및 190℃의 온도 조건하에서의 용융체적지수(MFR)는 3 내지 5인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.On the other hand, the polypropylene block copolymer has a melting point of 160 to 170 占 폚, a specific gravity of 0.900 to 0.920 and a load of 2.16 kg and a melt volume index (MFR) of 3 to 5 under a temperature condition of 190 占 폚. Lt; / RTI >

또한, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀은 융점이 135 내지 145℃, 쇼어(shore) A 경도가 70 내지 80인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.The polymerizable thermoplastic polyolefin has a melting point of 135 to 145 DEG C and a shore A hardness of 70 to 80,

그리고, 상기 첨가제는 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 표면이 소수성으로 개질된 금속수산화물 95 내지 110 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.And the additive includes 95 to 110 parts by weight of a metal hydroxide whose surface is modified to be hydrophobic based on 100 parts by weight of the base resin.

여기서, 상기 금속수산화물은 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 또는 이블의 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.Wherein the metal hydroxide comprises a combination of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, or an alloy.

한편, 상기 첨가제는 활제, 산화방지제, 가공조제, 또는 이들의 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.On the other hand, the additive provides an insulating composition, characterized in that it comprises a lubricant, an antioxidant, a processing aid, or a combination thereof.

여기서, 상기 산화방지제는 1차 산화방지제, 2차 산화방지제 및 동산화방지제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 산화방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물을 제공한다.Wherein the antioxidant comprises at least one antioxidant selected from the group consisting of a primary antioxidant, a secondary antioxidant, and an antioxidant.

그리고, 도체 및 상기 도체를 감싸고 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 절연 조성물로 형성된 절연층을 포함하는 전선을 제공한다.And an insulation layer formed from the insulation composition according to any one of claims 1 to 3 to surround the conductor and the conductor.

본 발명에 따른 절연 조성물은 ISO 규격에서 요구하는 고난연성을 보유하는 동시에 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성 등의 물성이 우수한 효과를 나타낸다.The insulating composition according to the present invention possesses high flame retardancy required by the ISO standard, and exhibits excellent effects such as cold resistance and abrasion resistance which are in conflict with each other.

또한, 본 발명에 따른 절연 조성물은 다양한 단면적을 갖는 도체가 적용되는 다양한 규격의 전선의 절연층에 적용될 수 있는 우수한 효과를 나타낸다.In addition, the insulating composition according to the present invention exhibits an excellent effect that can be applied to insulating layers of wires of various standards to which conductors having various cross-sectional areas are applied.

도 1은 ISO 규격 중 T3급(125℃)에 해당하는 비할로겐계 폴리프로필렌 절연 전선의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.1 schematically shows a cross section of a halogen-free polypropylene insulated wire corresponding to T3 grade (125 DEG C) among ISO standards.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, the embodiments disclosed herein are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the concept of the invention to those skilled in the art. Like reference numerals designate like elements throughout the specification.

본 발명은 난연성이 우수한 절연 조성물, 특히 ISO 규격 중 T3급(125℃)에 해당하는 비할로겐계 폴리프로필렌 비가교 절연 전선의 절연층용 절연 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따른 절연 조성물은 베이스 수지 및 첨가제를 포함할 수 있다.The present invention relates to an insulating composition having excellent flame retardancy, particularly an insulating composition for an insulating layer of a halogen-free polypropylene non-crosslinked insulating wire corresponding to T3 grade (125 ° C) among ISO standards. Additives.

상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 블록 공중합체, 중합형 열가소성 폴리올레핀(rTPO) 및 말레산 무수물이 그라프트된(grafted) 폴리프로필렌 단독 중합체를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 베이스 수지로서 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체는 상기 절연 조성물로부터 형성되는 절연층의 내마모성을 향상시키는 작용을 한다.The base resin may include a polypropylene block copolymer, a polymerized thermoplastic polyolefin (rTPO), and a maleic anhydride grafted polypropylene homopolymer. Here, the polypropylene block copolymer as the base resin acts to improve wear resistance of the insulating layer formed from the insulating composition.

상기 폴리프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌과 다른 α-올레핀, 예를 들어, 에틸렌, 프로펜, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐 또는 옥텐 등과의 블록 공중합체를 포함하고, 융점은 160 내지 170℃, 비중은 0.900 내지 0.920, 2.16 kg의 하중 및 230℃의 온도 조건하에서의 용융체적지수(MFR)는 3 내지 5일 수 있다.The polypropylene block copolymer includes a block copolymer of propylene and another? -Olefin such as ethylene, propene, butene, pentene, hexene, heptene or octene and has a melting point of 160 to 170 ° C., The melt volume index (MFR) under a load of 0.900 to 0.920, a load of 2.16 kg and a temperature condition of 230 ° C may be 3 to 5.

상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 융점이 160℃ 미만인 경우 상기 절연 조성물로부터 형성되는 절연층의 내열성이 불충분하여 상기 절연 조성물을 T3급(125℃) 자동차용 전선의 절연층에 적용하는 것이 곤란할 수 있다. 또한, 상기 용융체적지수(MFR)가 3 미만인 경우 분자량 및 결정성이 과도하여 상기 절연 조성물의 압출성 및 상기 베이스 수지와 상기 첨가제, 특히 후술하는 난연제와의 상용성이 크게 저하될 수 있는 반면, 5 초과인 경우 상기 절연 조성물로부터 형성되는 절연층의 기계적 강도, 내마모성 등이 저하될 수 있다.If the melting point of the polypropylene block copolymer is less than 160 캜, the heat resistance of the insulating layer formed from the insulating composition may be insufficient, so that it may be difficult to apply the insulating composition to the insulating layer of the T3 grade (125 캜) automobile electric wire. In addition, when the melt volume index (MFR) is less than 3, the molecular weight and crystallinity are excessive, and the extrudability of the insulating composition and the compatibility of the base resin and the additive, particularly the flame retardant described later, If it is more than 5, the mechanical strength, abrasion resistance, etc. of the insulating layer formed from the insulating composition may be deteriorated.

상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 20 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량이 20 중량부 미만인 경우 상기 절연 조성물로부터 형성되는 절연층의 경도가 저하되어 내마모성이 저하되는 반면, 60 중량부 초과인 경우 상기 절연 조성물로부터 형성되는 절연층의 신장율이 크게 저하되어 유연성, 내한성 등의 물성이 불충분할 수 있다.The content of the polypropylene block copolymer may be 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the polypropylene block copolymer is less than 20 parts by weight, the hardness of the insulating layer formed from the insulating composition is lowered and the abrasion resistance is lowered. When the content of the polypropylene block copolymer is more than 60 parts by weight, And the physical properties such as flexibility and cold resistance may be insufficient.

상기 베이스 수지로서 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀(rTPO)은 상기 절연 조성물로부터 형성된 절연층의 유연성, 내한성 등을 향상시키고 상기 베이스 수지와 상기 첨가제, 특히 후술하는 난연제와의 상용성을 향상시키는 작용을 하며, 프로필렌이 포함되고 융점이 135 내지 145℃, 쇼어(shore) A 경도가 70 내지 80일 수 있다.The polymerizable thermoplastic polyolefin (rTPO) as the base resin improves the flexibility and cold resistance of the insulating layer formed from the insulating composition and improves the compatibility of the base resin and the additive, particularly, the flame retardant described later, Propylene and has a melting point of 135 to 145 DEG C and a shore A hardness of 70 to 80. [

상기 중합형 열가소성 폴리올레핀(rTPO)의 함량은 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 30 내지 70 중량부일 수 있다. 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀(rTPO)의 함량이 30 중량부 미만인 경우 상기 베이스 수지와 상기 첨가제, 특히 후술하는 난연제와의 상용성이 저하될 수 있고 상기 절연 조성물로부터 형성된 절연층의 신장율이 크게 저하되어 유연성, 내한성 등의 물성이 불충분할 수 있는 반면, 70 중량부 초과인 경우 상기 절연층의 경도가 저하되어 내마모성이 저하될 수 있다.The content of the polymerizable thermoplastic polyolefin (rTPO) may be 30 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin (rTPO) is less than 30 parts by weight, the compatibility of the base resin with the additive, particularly the flame retardant described below may be lowered, and the elongation percentage of the insulating layer formed from the insulating composition may be greatly decreased, And cold resistance may be inadequate, while if it exceeds 70 parts by weight, the hardness of the insulating layer may be lowered and the abrasion resistance may be lowered.

상기 베이스 수지로서 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체는 상기 절연 조성물로부터 형성된 절연층의 내마모성을 추가로 향상시키는 작용을 한다. 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 30 중량부일 수 있다.The polypropylene homopolymer in which the maleic anhydride is grafted as the base resin further improves the abrasion resistance of the insulating layer formed from the insulating composition. The content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer may be 8 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량이 8 중량부 미만인 경우 상기 베이스 수지와 상기 첨가제, 특히 후술하는 난연제와의 상용성이 저하되어 상기 절연층의 내마모성이 저하될 수 있는 반면, 30 중량부 초과인 경우 상기 베이스 수지와 상기 첨가제, 특히 후술하는 난연제와의 결합력이 과도하여 상기 절연층의 신장율이 저하되어 유연성, 내한성 등이 불충분할 수 있다.When the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is less than 8 parts by weight, the compatibility of the base resin with the additive, particularly the flame retardant described later, may be lowered and the abrasion resistance of the insulating layer may be lowered, If the amount is more than 30 parts by weight, the bonding force between the base resin and the additive, particularly a flame retardant described later, is excessive, and the elongation percentage of the insulating layer is lowered, so that flexibility and cold resistance may be insufficient.

본 발명에 따른 절연 조성물로부터 형성되는 절연층을 포함하는 전선은 이의 도체 단면적이 증가할수록 상기 절연층의 두께가 증가하여 내마모성은 향상되나 유연성, 내한성 등은 저하되므로, 상기 절연층을 포함하는 전선의 도체 단면적에 따라 상기 절연층을 형성하는 절연 조성물에 베이스 수지로서 포함되는 각각의 수지들의 함량이 상이하게 조절되어야 한다.As the cross-sectional area of the electric wire including the insulating layer formed from the insulating composition according to the present invention increases, the thickness of the insulating layer increases and wear resistance improves, but flexibility and cold resistance deteriorate. Therefore, The content of each of the resins included as the base resin in the insulating composition forming the insulating layer should be adjusted differently according to the conductor cross-sectional area.

예를 들어, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 절연 조성물로부터 형성되는 절연층을 포함하는 전선의 도체 단면적이 0.22 ㎟ 이하의 극세선인 경우 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 35 내지 50 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 40 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 20 내지 30 중량부일 수 있다.For example, when the conductor cross-sectional area of the electric wire including the insulating layer formed from the insulating composition is less than 0.22 mm 2 on the basis of 100 parts by weight of the base resin, the content of the polypropylene block copolymer is 35 to 50 parts by weight , The content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 40 parts by weight, and the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is 20 to 30 parts by weight.

또한, 상기 도체 단면적이 0.35 내지 0.75 ㎟의 세선인 경우 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 55 내지 60 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 35 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 13 중량부일 수 있다.When the cross-sectional area of the conductor is a fine line of 0.35 to 0.75 mm 2, the content of the polypropylene block copolymer is 55 to 60 parts by weight, the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 35 parts by weight, the maleic anhydride is grafted The content of the polypropylene homopolymer may be 8 to 13 parts by weight.

그리고, 상기 도체 단면적이 1.0 내지 6.0 ㎟의 중태선의 경우 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 20 내지 30 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 60 내지 70 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 13 중량부일 수 있다.In the case of a conductor having a cross-sectional area of 1.0 to 6.0 mm 2, the content of the polypropylene block copolymer is 20 to 30 parts by weight, the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 60 to 70 parts by weight, the maleic anhydride is grafted The content of the polypropylene homopolymer may be 8 to 13 parts by weight.

특히, 상기 도체 단면적이 0.75 ㎟ 이하의 극세선 또는 세선인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량(A)은 아래 수학식 1로 정의되고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량(B)은 아래 수학식 2로 정의될 수 있다.(A) of the polypropylene block copolymer is defined by the following formula (1) based on 100 parts by weight of the base resin, and the content of the maleic anhydride The content (B) of the grafted polypropylene homopolymer can be defined by the following equation (2).

[수학식 1][Equation 1]

A=[aln{도체의단면적(㎟)-0.2199}+0.6029]*100A = [aln {cross-sectional area of conductor (mm 2) -0.2199} + 0.6029] * 100

상기 수학식 1에서,In the above equation (1)

a는 0.12 내지 0.27이다.a is from 0.12 to 0.27.

[수학식 2]&Quot; (2) "

B=[0.0347*도체의단면적(㎟)+0.6447-A/100]*100B = [0.0347 * cross-sectional area of conductor (mm 2) + 0.6447-A / 100] * 100

또한, 상기 도체 단면적이 1.0 ㎟ 이상의 중태선인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량(A)은 아래 수학식 3으로 정의되고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량(B)은 아래 수학식 4로 정의될 수 있다.When the cross-sectional area of the conductor is a critical line of 1.0 mm 2 or more, the content (A) of the polypropylene block copolymer is defined by the following formula (3) based on 100 parts by weight of the base resin, and the maleic anhydride is grafted The content (B) of the polypropylene homopolymer can be defined by the following equation (4).

[수학식 3]&Quot; (3) "

A=[-0.044ln{도체의단면적(㎟)}+b]*100A = [-0.044 ln {cross-sectional area of conductor (mm 2)} + b] * 100

상기 수학식 3에서,In Equation (3)

b는 0.27 내지 0.3이다.b is 0.27 to 0.3.

[수학식 4]&Quot; (4) "

B=[-0.052ln{도체의단면적(㎟)}+0.3831-A/100]*100B = [- 0.052 ln {cross-sectional area of conductor (mm 2)} + 0.3831-A / 100] * 100

본 발명에 따른 절연 조성물은 앞서 기술한 베이스 수지의 조합 및 정밀하게 제어된 함량에 의해 극세선, 세선 및 중태선의 다양한 규격의 전선의 절연층을 형성하는 경우 ISO 규격에 따른 난연성 및 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성 등의 물성을 동시에 향상시키는 우수한 효과를 나타낸다.The insulating composition according to the present invention has a flame retardancy according to the ISO standard and a trade-off relationship between the above-mentioned base resin and the precisely controlled content when forming an insulation layer of wires of various specifications such as fine wire, fine wire, And exhibits excellent effects of simultaneously improving physical properties such as weather resistance and abrasion resistance.

본 발명에 따른 절연 조성물은 상기 첨가제로서 난연제를 포함할 수 있고, 상기 난연제는 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등의 금속수산화물을 포함할 수 있다. 상기 금속수산화물은 비닐 실란 등에 의해 코팅되어 표면이 소수성으로 개질될 수 있고, 상기 금속수산화물의 표면이 소수성으로 개질되는 경우 상기 베이스 수지와의 상용성이 증가하여 상기 베이스 수지 내에서 상기 난연제가 균일하게 분산됨으로써 상기 난연제의 함량이 상대적으로 소량 첨가되는 경우에도 충분한 난연성을 구현할 수 있다.The insulating composition according to the present invention may include a flame retardant as the additive, and the flame retardant may include a metal hydroxide such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and the like. When the surface of the metal hydroxide is modified to be hydrophobic, compatibility with the base resin is increased and the flame retardant is uniformly dispersed in the base resin Even when a relatively small amount of the flame retardant is added, flame retardancy can be realized.

상기 난연제는 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 95 내지 110 중량부로 포함될 수 있다. 상기 난연제의 함량이 95 중량부 미만인 경우 난연성이 불충분할 수 있는 반면, 110 중량부 초과인 경우 상기 절연 조성물의 압출성이 저하되고 상기 절연 조성물로부터 형성된 절연층의 표면 특성이 저하될 수 있다.The flame retardant may be included in an amount of 95 to 110 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the flame retardant is less than 95 parts by weight, the flame retardancy may be insufficient. If the content of the flame retardant exceeds 110 parts by weight, the extrudability of the insulating composition may be deteriorated and the surface characteristics of the insulating layer formed from the insulating composition may be deteriorated.

또한, 본 발명에 따른 절연 조성물은 상기 첨가제로서 활제, 산화방지제, 가공조제 등을 추가로 포함할 수 있다. 여기서, 산화방지제는 페놀계, 아민계 등의 1차 산화방지제, 티오계, 인계 등의 2차 산화방지제, 동산화방지제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.In addition, the insulating composition according to the present invention may further include a lubricant, an antioxidant, a processing aid, and the like as the additive. Here, the antioxidant may include a primary antioxidant such as a phenol-based or amine-based antioxidant, a secondary antioxidant such as a thio-based or phosphorus-based antioxidant, or a combination thereof.

[실시예][Example]

1. 제조예1. Manufacturing Example

Pilot 3L 니더(kneader)를 이용하여 190 ℃에서 아래 표 1 내지 3에 나타난 바와 같은 구성성분 및 함량으로 절연 조성물을 제조하고, 45 mm 압출기를 이용하여 극세선, 세선 및 중태선 각각의 전선 샘플을 제조했다. 아래 표 1 내지 3에 기재된 구성성분 함량의 단위는 중량부이다.Using a Pilot 3L kneader, insulating compositions were prepared at 190 ° C with the constituents and contents as shown in Tables 1 to 3 below, and a wire sample of each fine wire, fine wire, and fine wire was measured using a 45 mm extruder . The units of the constituent components shown in Tables 1 to 3 below are parts by weight.

극세선(0.22SQ)Fine lines (0.22SQ) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 수지1Resin 1 4040 4242 4040 5858 수지2Resin 2 4040 수지3Resin 3 4040 수지4Resin 4 3535 3434 3535 3535 3535 3232 수지6Resin 6 2525 2424 2525 2525 2525 1010 난연제1Flame Retardant 1 100100 105105 100100 9595 8080 100100 산화방지제1Antioxidant 1 22 22 22 22 22 22 산화방지제2Antioxidant 2 22 22 22 22 22 22 산화방지제3Antioxidant 3 1One 1One 1One 1One 1One 1One 활제Lubricant 1One 1One 1One 1One 1One 1One

세선(0.35SQ)Fine wire (0.35SQ) 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 수지1Resin 1 5858 6060 2525 6565 5858 수지4Resin 4 3232 3030 6565 1010 3030 3232 수지5Resin 5 6060 수지6Resin 6 1010 1010 1010 2525 1010 수지7Resin 7 1010 난연제1Flame Retardant 1 100100 105105 100100 9595 105105 100100 산화방지제1Antioxidant 1 22 22 22 22 22 22 산화방지제2Antioxidant 2 22 22 22 22 22 22 산화방지제3Antioxidant 3 1One 1One 1One 1One 1One 1One 활제Lubricant 1One 1One 1One 1One 1One 1One

중태선(1SQ)(1SQ) 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 9Comparative Example 9 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 수지1Resin 1 2525 2727 5858 2525 2525 수지4Resin 4 6565 6464 3232 6565 6565 수지6Resin 6 1010 99 1010 1010 1010 난연제1Flame Retardant 1 100100 100100 130130 100100 난연제2Flame Retardant 2 105105 산화방지제1Antioxidant 1 22 22 22 22 22 산화방지제2Antioxidant 2 22 22 22 22 22 산화방지제3Antioxidant 3 1One 1One 1One 1One 활제Lubricant 1One 1One 1One 1One 1One

- 수지1 : 폴리프로필렌 블록 공중합체(Tm : 166℃, 비중 : 0.90, MFR(2.16kg,230℃) : 4.0)Resin 1: Polypropylene block copolymer (Tm: 166 占 폚, specific gravity: 0.90, MFR (2.16 kg, 230 占 폚): 4.0)

- 수지2 : 폴리프로필렌 블록 공중합체(Tm : 165℃, 비중 : 0.91, MFR(2.16kg,230℃) : 10.0)- Resin 2: Polypropylene block copolymer (Tm: 165 캜, specific gravity: 0.91, MFR (2.16 kg, 230 캜): 10.0)

- 수지3 : 고밀도 폴리에틸렌(Tm : 130℃, 비중 : 0.93, MFR(2.16kg,230℃) : 0.7)Resin 3: High density polyethylene (Tm: 130 占 폚, specific gravity: 0.93, MFR (2.16 kg, 230 占 폚): 0.7)

- 수지4 : 중합형 열가소성 폴리올레핀(Tm : 141℃, 비중 : 0.87, MFR(2.16kg,230℃) : 0.6)Resin 4: Polymerization type thermoplastic polyolefin (Tm: 141 占 폚, specific gravity: 0.87, MFR (2.16 kg, 230 占 폚): 0.6)

- 수지5 : 중합형 열가소성 폴리올레핀(Tm : 161℃, 비중 : 0.88, MFR(2.16kg,230℃) : 0.6)- Resin 5: Polymerization type thermoplastic polyolefin (Tm: 161 캜, specific gravity: 0.88, MFR (2.16 kg, 230 캜): 0.6)

- 수지6 : 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌Resin 6: Polypropylene grafted with maleic anhydride

- 수지7 : 말레산 무수물이 그라프트된 에틸렌비닐아세테이트- Resin 7: Ethylene vinyl acetate grafted with maleic anhydride

- 난연제1 : 비닐 실란이 코팅된 수산화마그네슘Flame Retardant 1: Magnesium hydroxide coated with vinyl silane

- 난연제2 : 수산화마그네슘- Flame retardant 2: Magnesium hydroxide

- 산화방지제1 : 페놀계 산화방지제(1차 산화방지제)- Antioxidant 1: Phenolic antioxidant (primary antioxidant)

- 산화방지제2 : 황계 산화방지제(2차 산화방지제)- Antioxidant 2: Sulfur antioxidant (secondary antioxidant)

- 산화방지제3 : 페놀계 동산화방지제- Antioxidant 3: Phenolic antioxidant

- 활제 : PE계 왁스- Lubricant: PE-based wax

2. 물성 평가2. Property evaluation

1) 내열성 평가1) Evaluation of heat resistance

ISO 6722 규격에 준하여 내열성 평가를 수행했다. 내열성 평가는 단기내열과 장기내열 시험으로 나뉘어 있으며 단기내열시험은 150℃ 오븐에 실시예 및 비교예의 전선 샘플을 240시간 체류시킨 후 다시 -25℃ 오븐에서 4시간 체류시킨 다음 권부평가를 진행하여 크랙이 없어야 하고, 권부평가를 완료한 전선 샘플은 1kV의 전압으로 수중 내전압 시험을 진행하여 이상이 없어야 합격이다. 장기내열시험은 125℃ 오븐에 실시예 및 비교예의 전선 샘플을 3,000시간 체류시킨 후 권부평가를 진행하여 크랙이 없어야 하고, 권부평가를 완료한 전선 샘플은 1kV의 전압으로 수중 내전압 시험을 진행하여 이상이 없어야 합격이다.Heat resistance evaluation was carried out according to ISO 6722 standard. The heat resistance evaluation was divided into a short-term heat resistance test and a long-term heat resistance test. In the short-term heat resistance test, the wire samples of the examples and comparative examples were retained in a 150 ° C oven for 240 hours, , And the wire sample that has been evaluated by the winding test should pass the underwater voltage test at a voltage of 1 kV and pass the test. In the long-term heat resistance test, the wire samples of the examples and the comparative examples were allowed to stand for 3,000 hours in a 125 ° C oven, and then the wire was evaluated for cracks. The wire samples subjected to the wire evaluation were subjected to an underwater voltage test at a voltage of 1 kV It should be no pass.

2) 내유성 평가2) Evaluation of oil resistance

ISO 6722 규격에 준하여 내유성 평가를 수행했다. 내유성 평가는 단기내유와 장기내유 시험으로 나뉘어 있으며 단기내유시험은 규격에서 정한 오일에 10초간 담궜다 뺀 실시예 및 비교예의 전선 샘플을 125℃ 오븐에서 240시간 체류시킨 후 권부평가를 진행하여 크랙이 없어야 하고, 권부평가를 완료한 전선 샘플은 1kV의 전압으로 수중 내전압 시험을 진행하여 이상이 없어야 한다. 장기내유시험은 규격에서 정한 오일에 10초간 담궜다 뺀 실시예 및 비교예의 전선 샘플을 125℃ 오븐에서 240시간 체류시키고 이를 4회 반복하며 마지막 체류시에는 280시간을 체류시켜 총 1,000시간을 체류하도록 하고 권부평가를 진행하여 크랙이 없어야 하고, 권부평가를 완료한 전선 샘플은 1kV의 전압으로 수중 내전압 시험을 진행하여 이상이 없어야 한다.The oil resistance evaluation was performed in accordance with the ISO 6722 standard. The oil resistance evaluation was divided into short-term oil and long-term oil resistance tests. The short-term oil resistance test was conducted in an oven at 125 ° C for 240 hours to sample the wire samples of the examples and comparative examples minus 10 seconds of oil specified in the specification. , And the cable sample subjected to the evaluation of the winding should be tested for underwater voltage with a voltage of 1 kV so that there is no abnormality. In the long-term oil-resistance test, the electric wire samples of Examples and Comparative Examples in which oil was immersed for 10 seconds in the standard oil for 10 seconds were retained in an oven at 125 캜 for 240 hours and then repeated four times. During the last stay, 280 hours were allowed to stay for a total of 1,000 hours There should be no cracks by proceeding with the winding evaluation, and the electric wire sample which has completed the evaluation of the winding should be tested for underwater withstand voltage under 1kV voltage.

3) 내한성 평가3) Cold resistance evaluation

ISO 6722 규격에 준하여 내한성 평가를 수행했다. 내한성 시험은 -40℃ 오븐에 실시예 및 비교예의 전선 샘플을 4시간 체류시킨 다음 권부평가를 진행하여 크랙이 없어야 하고, 권부평가를 완료한 전선 샘플은 1kV의 전압으로 수중 내전압 시험을 진행하여 이상이 없어야 한다.The cold resistance evaluation was carried out in accordance with the ISO 6722 standard. The cold resistance test was carried out in an oven at -40 DEG C for 4 hours, and then the wire sample was kept for 4 hours. Thereafter, the wire was evaluated for cracks and the wire sample subjected to the wire wrapping evaluation was subjected to an underwater voltage test at a voltage of 1 kV There should be no.

4) 내마모성 평가4) Abrasion resistance evaluation

ISO 6722 규격에 준하여 내마모성 평가를 수행했다. 내마모성 시험은 샌드페이퍼 내마모시험과 칼날 내마모시험으로 나뉘어 있으며, 도체 단면적에 따라 하중 및 합격기준이 서로 상이하다.Abrasion resistance evaluation was carried out according to ISO 6722 standard. The abrasion resistance test is divided into abrasion test in the sandpaper and abrasion test in the blade, and the load and the acceptance standard are different according to the conductor cross-sectional area.

5) 난연성 평가5) Evaluation of flame retardancy

ISO 6722 규격에 준하여 난연성 평가를 수행했다. 세면이 막히 챔버 내에 실시예 및 비교예의 전선 샘플을 지면과 45°각도로 설치하고 버너를 역시 지면과 45°각도로 설치하되 전선 샘플과 버너가 수직이 되도록 하여 난연시험을 진행했다. 도체 단면적이 2.5 ㎟ 이하인 경우에는 불꽃 인가시간이 15초를, 2.5 ㎟ 초과인 경우에는 불꽃 인가시간이 30초를 인가하게 되며, 이후 70초 이내에 자연 소화되면 합격이다.The flame retardancy evaluation was carried out in accordance with the ISO 6722 standard. A flame-retardant test was carried out in such a manner that a wire sample of the examples and comparative examples was installed at an angle of 45 ° with respect to the ground, and the burner was also installed at an angle of 45 ° with respect to the ground. If the cross - sectional area of the conductor is 2.5 mm2 or less, the application time of the flame is 15 seconds. If the conductor cross - sectional area is 2.5 mm2 or more, the application time of the flame is 30 seconds.

상기 물성의 평가결과는 아래 표 4 내지 6에 나타난 바와 같다.The evaluation results of the physical properties are shown in Tables 4 to 6 below.

극세선(0.22 SQ)Fine lines (0.22 SQ) spec.spec. 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 내열성
Heat resistance
장기long time 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 녹아버림Melt away 크랙XCrack X 크랙XCrack X
단기short-term 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 녹아버림Melt away 크랙XCrack X 크랙XCrack X 내유성
Oil resistance
장기long time 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 녹아버림Melt away 크랙XCrack X 크랙XCrack X
단기short-term 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 녹아버림Melt away 크랙XCrack X 크랙XCrack X 내한성Cold resistance 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙OCrack O 크랙XCrack X 크랙XCrack X 내마모성
Abrasion resistance
샌드페이퍼Sandpaper 250mm250mm 600600 585585 406406 475475 652652 457457
칼날knife 150회150 times 191191 178178 113113 152152 238238 116116 난연성Flammability 70초70 seconds 1010 1111 99 1111 XX 1010

세선(0.35 SQ)Fine (0.35 SQ) spec.spec. 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 내열성
Heat resistance
장기long time 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X
단기short-term 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 내유성
Oil resistance
장기long time 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X
단기short-term 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 내한성Cold resistance 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙OCrack O 크랙OCrack O 크랙XCrack X 내마모성
Abrasion resistance
샌드페이퍼Sandpaper 250mm250mm 618618 597597 372372 732732 572572 451451
칼날knife 150회150 times 246246 218218 109109 262262 169169 112112 난연성Flammability 70초70 seconds 1010 1313 1111 99 88 1010

중태선(1.0 SQ)Tight line (1.0 SQ) spec.spec. 실시예5Example 5 실시예6Example 6 비교예9Comparative Example 9 비교예10Comparative Example 10 비교예11Comparative Example 11 내열성
Heat resistance
장기long time 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙OCrack O
단기short-term 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙OCrack O 내유성
Oil resistance
장기long time 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X
단기short-term 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 내한성Cold resistance 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙XCrack X 크랙OCrack O 크랙OCrack O 크랙XCrack X 내마모성
Abrasion resistance
샌드페이퍼Sandpaper 400mm400mm 14811481 15221522 10571057 12771277 13101310
칼날knife 400회400 times 1000↑1000 ↑ 1000↑1000 ↑ 1000↑1000 ↑ 672672 1000↑1000 ↑ 난연성Flammability 70초70 seconds 1010 1111 99 66 99

상기 표 4 내지 6에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 절연 조성물로부터 형성된 절연층을 포함하는 실시예 1 내지 6의 전선 샘플은 극세선, 세선 및 중태선 규격의 도체 모두의 경우 ISO 규격에 따른 고난연성을 만족하는 동시에 이와 상충관계에 있는 내한성, 내마모성, 내열성, 내유성 등의 물성이 우수한 것으로 확인되었다.As shown in Tables 4 to 6, the electric wire samples of Examples 1 to 6 including the insulating layer formed from the insulating composition according to the present invention were tested in accordance with the ISO standard for both conductors of fine lines, fine lines, Flame retardancy and excellent physical properties such as cold resistance, abrasion resistance, heat resistance and oil resistance which are in conflict with each other.

반면, 극세선의 경우, 비교예 1의 전선 샘플은 용융체적지수(MFR)이 과도한 수지를 사용하여 가공성을 개선하고자 하였으나 내마모성이 규격을 만족하지 못했고, 비교예 2의 전선 샘플은 HDPE 수지를 적용하여 가공온도를 낮추고자 하였으나 가교타입이 아닌 샘플의 내열 및 내유 온도조건이 수지의 녹는점과 유사하여 오븐 내에서 녹아내리는 현상이 확인되었으며 내한성 평가 시험에서 크랙이 발생한 것으로 확인되었고, 비교예 3의 전선 샘플은 난연제의 함량을 감소시켜 내마모성 및 내한성을 향상시키고자 하였으나 난연성이 기준 미달이었고, 비교예 4의 전선 샘플은 세선용 처방을 극세선용에 적용하여 처방 단일화를 통한 비용 절감을 꾀하였으나 내마모성 평가 결과가 규격에 미달인 것으로 확인되었다.On the other hand, in the case of the ultra fine wire, the wire sample of Comparative Example 1 was attempted to improve the workability by using the resin having an excessively high melt volume index (MFR), but the abrasion resistance did not satisfy the specification. In the wire sample of Comparative Example 2, Although it was tried to lower the processing temperature, the heat and oil temperature conditions of the samples, which were not crosslinked type, were similar to the melting point of the resin, so that they were melted in the oven and cracks were observed in the cold resistance evaluation test. The sample was intended to improve the abrasion resistance and cold resistance by reducing the content of the flame retardant agent, but the flame retardancy was below the standard. In the wire sample of Comparative Example 4, the cost of the prescription was reduced by applying the prescription for the fine wire to the ultra fine wire, Was found to be below the specification.

그리고, 세선의 경우, 비교예 5의 전선 샘플은 태선용 처방을 세선에 적용하였으나 내마모성 평가 결과가 규격에 미달이었고, 비교예 6의 전선 샘플은 수지1과 수지6의 함량을 늘리고 수지4의 함량을 줄여 내마모성을 보다 강화시키고자 하였으나 내한성 평가 결과 크랙이 발견되었고, 비교예 7의 전선 샘플은 수지1을 적용하지 않고 수지5로 대체하여 용융체적지수(MFR)가 낮은 수지를 적용함으로써 내마모성이 개선될 것으로 판단하였으나 내한성 평가를 만족하지 못하였고 내마모성 또한 개선되지 않았으며, 비교예 8의 전선 샘플은 수지6을 적용하지 않고 수지7로 대체하였으나 내마모성이 규격을 만족하지 못하였다.In the case of the fine wire, the wire sample of Comparative Example 5 was applied to the fine wire, but the abrasion resistance evaluation result was below the specification. The wire sample of Comparative Example 6 increased the content of Resin 1 and Resin 6, And cracks were found as a result of the cold resistance evaluation. The wire sample of Comparative Example 7 was replaced with Resin 5 without applying Resin 1, and a resin having a low melt volume index (MFR) was applied to improve the abrasion resistance But the abrasion resistance was not improved, and the wire sample of Comparative Example 8 was replaced with Resin 7 without applying Resin 6, but the abrasion resistance did not satisfy the specification.

또한, 중태선의 경우, 비교예 9의 전선 샘플은 내마모성은 우수한 결과를 확인하였으나 내한성 평가 결과 크랙이 발견되어 평가항목을 만족하지 못하였고, 비교예 10의 전선 샘플은 난연제의 함량을 증량한 것으로 내한성 평가 결과가 기준 미달이었으며, 비교예 11의 전선 샘플은 산화방지제를 1종만 적용하여 내열 평가의 기준을 만족하지 못하였다.In the case of the intermediate wire, the wire sample of Comparative Example 9 was found to have excellent abrasion resistance, but a crack was found as a result of the cold resistance evaluation, and the evaluation item was not satisfied. In the wire sample of Comparative Example 10, the content of the flame retardant was increased. The evaluation result was below the standard, and the electric wire sample of Comparative Example 11 did not satisfy the criteria of heat resistance evaluation by applying only one antioxidant.

본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to preferred embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the following claims. . It is therefore to be understood that the modified embodiments are included in the technical scope of the present invention if they basically include elements of the claims of the present invention.

10 : 도체 20 : 절연층10: conductor 20: insulating layer

Claims (10)

도체 및 상기 도체를 감싸는 절연층을 포함하는 전선의 절연층용 절연 조성물로서,
상기 절연 조성물은 폴리프로필렌 블록 공중합체, 중합형 열가소성 폴리올레핀 및 말레산 무수물이 그라프트된(grafted) 폴리프로필렌 단독 중합체를 포함하는 베이스 수지 및 첨가제를 포함하고,
상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 20 내지 60 중량부이고, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 70 중량부이고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독 중합체의 함량은 8 내지 30 중량부인, 절연 조성물.
1. An insulating composition for an insulating layer of an electric wire comprising a conductor and an insulating layer surrounding the conductor,
Wherein the insulating composition comprises a base resin comprising a polypropylene block copolymer, a polymerized thermoplastic polyolefin and a maleic anhydride grafted polypropylene homopolymer and an additive,
Wherein the content of the polypropylene block copolymer is 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 70 parts by weight, the maleic anhydride is grafted with polypropylene Wherein the content of the homopolymer is 8 to 30 parts by weight.
제1항에 있어서,
상기 도체의 단면적이 0.22 ㎟ 이하인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 35 내지 50 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 40 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 20 내지 30 중량부이고,
상기 도체의 단면적이 0.35 내지 0.75 ㎟인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 55 내지 60 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 30 내지 35 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 13 중량부이고,
상기 도체의 단면적이 1.0 내지 6.0 ㎟인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량은 20 내지 30 중량부, 상기 중합형 열가소성 폴리올레핀의 함량은 60 내지 70 중량부, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량은 8 내지 13 중량부인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1,
The content of the polypropylene block copolymer is 35 to 50 parts by weight and the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin when the sectional area of the conductor is 0.22 mm 2 or less, The content of the polypropylene homopolymer grafted with the acid anhydride is 20 to 30 parts by weight,
The content of the polypropylene block copolymer is 55 to 60 parts by weight and the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 30 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin when the cross section of the conductor is 0.35 to 0.75 mm 2, The content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is 8 to 13 parts by weight,
The content of the polypropylene block copolymer is 20 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the polymerizable thermoplastic polyolefin is 60 to 70 parts by weight, Wherein the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene homopolymer is 8 to 13 parts by weight.
제2항에 있어서,
상기 도체의 단면적이 0.75 ㎟ 이하인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량(A)은 아래 수학식 1로 정의되고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량(B)은 아래 수학식 2로 정의되며,
[수학식 1]
A=[aln{도체의단면적(㎟)-0.2199}+0.6029]*100
상기 수학식 1에서,
a는 0.12 내지 0.27이다.
[수학식 2]
B=[0.0347*도체의단면적(㎟)+0.6447-A/100]*100
상기 도체의 단면적이 1.0 ㎟ 이상인 경우, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리프로필렌 블록 공중합체의 함량(A)은 아래 수학식 3으로 정의되고, 상기 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌 단독중합체의 함량(B)은 아래 수학식 4로 정의되는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
[수학식 3]
A=[-0.044ln{도체의단면적(㎟)}+b]*100
상기 수학식 3에서,
b는 0.27 내지 0.3이다.
[수학식 4]
B=[-0.052ln{도체의단면적(㎟)}+0.3831-A/100]*100
3. The method of claim 2,
(A) of the polypropylene block copolymer is defined by the following formula (1) based on 100 parts by weight of the base resin when the cross-sectional area of the conductor is equal to or smaller than 0.75 mm 2, and the maleic anhydride grafted polypropylene alone The content (B) of the polymer is defined by the following formula (2)
[Equation 1]
A = [aln {cross-sectional area of conductor (mm 2) -0.2199} + 0.6029] * 100
In the above equation (1)
a is from 0.12 to 0.27.
&Quot; (2) "
B = [0.0347 * cross-sectional area of conductor (mm 2) + 0.6447-A / 100] * 100
(A) of the polypropylene block copolymer is defined by the following formula (3) based on 100 parts by weight of the base resin when the cross-sectional area of the conductor is 1.0 mm 2 or more, and the maleic anhydride grafted polypropylene alone And the content (B) of the polymer is defined by the following formula (4).
&Quot; (3) "
A = [-0.044 ln {cross-sectional area of conductor (mm 2)} + b] * 100
In Equation (3)
b is 0.27 to 0.3.
&Quot; (4) "
B = [- 0.052 ln {cross-sectional area of conductor (mm 2)} + 0.3831-A / 100] * 100
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 블록 공중합체는 융점은 160 내지 170℃, 비중은 0.900 내지 0.920, 2.16 kg의 하중 및 230℃의 온도 조건하에서의 용융체적지수(MFR)는 3 내지 5인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the polypropylene block copolymer has a melt volume index (MFR) of 3 to 5 under a load of 160 to 170 占 폚, a specific gravity of 0.900 to 0.920 and a load of 2.16 kg and a temperature of 230 占 폚.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 중합형 열가소성 폴리올레핀은 융점이 135 내지 145℃, 쇼어(shore) A 경도가 70 내지 80인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the polymerizable thermoplastic polyolefin has a melting point of 135 to 145 DEG C and a shore A hardness of 70 to 80. The thermoplastic polyolefin according to claim 1,
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 첨가제는 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 표면이 소수성으로 개질된 금속수산화물 95 내지 110 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the additive comprises 95 to 110 parts by weight of a metal hydroxide whose surface has been modified to be hydrophobic based on 100 parts by weight of the base resin.
제6항에 있어서,
상기 금속수산화물은 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 또는 이들의 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the metal hydroxide comprises aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, or a combination thereof.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 첨가제는 활제, 산화방지제, 가공조제, 또는 이들의 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the additive comprises a lubricant, an antioxidant, a processing aid, or a combination thereof.
제8항에 있어서,
상기 산화방지제는 1차 산화방지제, 2차 산화방지제 및 동산화방지제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 산화방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
9. The method of claim 8,
Wherein the antioxidant comprises at least one antioxidant selected from the group consisting of a primary antioxidant, a secondary antioxidant, and a antioxidant.
도체 및 상기 도체를 감싸고 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 절연 조성물로 형성된 절연층을 포함하는 전선.A conductor comprising a conductor and an insulation layer surrounding the conductor and formed from the insulation composition of any one of claims 1 to 3.
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