KR20170078160A - Protective layer composition for transparent electrode, transparent electrode protective layer including the same, and flexible display including the same - Google Patents

Protective layer composition for transparent electrode, transparent electrode protective layer including the same, and flexible display including the same Download PDF

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배민영
안민석
이승준
변자훈
차영철
홍우성
박성연
정재훈
양기석
박세주
이상준
김동민
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Abstract

투명전극용 보호층 조성물, 상기 투명전극용 보호층 조성물을 포함하는 투명전극용 보호층, 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이에 관한 것이다.A protective layer composition for a transparent electrode, a protective layer for a transparent electrode comprising the protective layer composition for the transparent electrode, and a flexible display comprising the same.

Description

투명전극 보호층 조성물, 이를 포함하는 투명전극 보호층, 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이{PROTECTIVE LAYER COMPOSITION FOR TRANSPARENT ELECTRODE, TRANSPARENT ELECTRODE PROTECTIVE LAYER INCLUDING THE SAME, AND FLEXIBLE DISPLAY INCLUDING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a transparent electrode protective layer composition, a transparent electrode protective layer containing the transparent electrode protective layer composition, and a flexible display including the transparent electrode protective layer composition. [0002]

본원은, 투명전극용 보호층 조성물, 상기 투명전극용 보호층 조성물을 포함하는 투명전극용 보호층, 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent electrode protective layer composition, a transparent electrode protective layer containing the transparent electrode protective layer composition, and a flexible display including the same.

IT 기술의 발전에 따른 디스플레이의 성장 또한 가파르게 이어지고 있다. 특히, 디스플레이의 성능 중 투명전극은 빠질 수 없는 부분이며, 그 중에서도 플렉서블한 특성을 갖는 모바일의 연구 및 상용화가 앞당겨 지면서 투명전극 또한 그에 부응하는 기술을 요구하고 있는 실정이다.The growth of display due to the development of IT technology is also continuing steeply. In particular, transparent electrodes are an indispensable part of the performance of a display. In particular, as research and commercialization of a mobile having a flexible characteristic is accelerated, a transparent electrode also requires a technique corresponding thereto.

즉, 기존의 ITO는 그 부러지기 쉬운 특성 때문에 플렉서블 디스플레이의 구현이 어렵다. 따라서 플렉서블한 특성을 갖는 투명전극의 재료에 많은 연구과 이루어지고 있다. 그 예로서 전도성 고분자, 은 나노와이어, 탄소나노튜브(CNT), 그래핀, 및 금속 메쉬(metal mesh) 등 많은 재료들이 연구되고 있으며, 상용화되어 사용 중이다. 그러나, 이러한 재료들은 공정 중에 외부로부터 물리적 충격에 의해 손상을 입거나 공기 중에서 산화되어 그 특성이 저하 될 수 있다. In other words, it is difficult to implement a flexible display due to the fragile nature of the existing ITO. Therefore, many studies have been made on the material of the transparent electrode having the flexible characteristics. Many materials such as conductive polymers, silver nanowires, carbon nanotubes (CNTs), graphenes, and metal meshes have been studied and commercially available. However, such materials may be damaged by physical impact from the outside during the process, or they may be oxidized in the air to degrade their properties.

따라서, 상기 투명전극을 보호하기 위한 보호층이 필요하다. 상기 보호층은 외부로부터의 물리적 및/또는 화학적 자극에 대비한 내구성 및 내화학성이 요구된다. Therefore, a protective layer for protecting the transparent electrode is required. The protective layer is required to have durability and chemical resistance against external physical and / or chemical stimuli.

종래에는 유사한 기술로 대전방지 재료의 보호층(2차액)으로 연구된 특허를 볼 수 있다. 대한민국 등록특허 제10-0487727 호는 도전성 코팅액 조성물 및 이를 이용한 코팅방법에 대하여 개시하고 있고, 대한민국 등록특허 제10-0686553 호는 대전방지재의 제조방법과 이를 사용한 전자부품 운반용 트레이에 대해 개시하고 있다. 그러나, 상기 두 개의 특허 모두 대전방지용으로서 사용된 전극 층에 형성된 보호층에 대해 개시하고 있으며, 상기 두 개의 특허 모두 저저항(102 Ω/sq 이하)에서 보호층으로 구현될 수 있다고 보기에는 어렵다. 그 이유로는 단순히 전자 제품 또는 부품의 정전기를 제거하는 목적의 대전방지층의 보호층에 대해서만 개시하고 있을 뿐, 투명전극으로 사용 가능한 광학적 특성에 대한 고찰이 없다. 또한 저저항에서 보호층을 구현하지 못할 경우, 투명전극층의 저항이 높게 올라가거나 광학적 특성이 저하될 수 있으며, 보호층 약액의 저장 안정성 및 코팅 후의 전도층의 신뢰성 또한 일정하게 유지되는 것도 확인할 수 없기 때문에, 이를 투명전극의 보호층으로서 사용하기는 어렵다. Conventionally, patents studied with a protective layer (secondary solution) of an antistatic material by a similar technique can be seen. Korean Patent No. 10-0487727 discloses a conductive coating liquid composition and a coating method using the same, and Korean Patent No. 10-0686553 discloses a method for manufacturing an antistatic material and a tray for transporting electronic parts using the same. However, both of these patents disclose a protective layer formed on an electrode layer used as antistatic, and it is difficult to see that both patents can be implemented as a protective layer at low resistance (10 < 2 > / sq or less) . The reason for this is disclosed only for the protective layer of the antistatic layer for the purpose of removing the static electricity of the electronic product or the component, and there is no consideration of the optical property usable as the transparent electrode. In addition, if the protective layer can not be realized at a low resistance, the resistance of the transparent electrode layer may rise to a high level or the optical characteristics may be deteriorated, and it may not be confirmed that the storage stability of the protective layer chemical solution and the reliability of the conductive layer after coating are maintained constant Therefore, it is difficult to use it as a protective layer of a transparent electrode.

이에, 본원은 고분자 바인더에 이소시아네이트 아지리딘을 사용하여, 저저항 층의 저항을 보존하면서 내수성 및 내화학성을 가지며, 보호층 약액의 저장 안정성 및 전도층의 신뢰성도 확보할 수 있는 투명전극용 보호층을 제공한다.The present invention relates to a protective layer for a transparent electrode, which is obtained by using isocyanate aziridine in a polymeric binder and having water resistance and chemical resistance while preserving the resistance of the low resistance layer, .

본원은, 투명전극용 보호층 조성물, 상기 투명전극용 보호층 조성물을 포함하는 투명전극용 보호층, 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이를 제공하고자 한다.The present invention provides a transparent electrode protective layer composition, a transparent electrode protective layer containing the transparent electrode protective layer composition, and a flexible display comprising the transparent electrode protective layer composition.

그러나, 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본원의 제 1 측면은, 고분자 바인더; 아지리딘계 경화제; 및, 용매를 포함하는, 투명전극용 보호층 조성물을 제공한다.According to a first aspect of the present invention, there is provided a polymer composite comprising: a polymeric binder; Aziridine curing agents; And a solvent. The protective layer composition for a transparent electrode according to the present invention comprises:

본원의 제 2 측면은, 본원의 제 1 측면에 따른 투명전극용 보호층 조성물을 포함하는, 투명전극용 보호층을 제공한다. A second aspect of the present invention provides a protective layer for a transparent electrode comprising the protective layer composition for a transparent electrode according to the first aspect of the present invention.

본원의 제 3 측면은, 투명전극; 및, 상기 투명전극 상에 형성된 본원의 제 2 측면에 따른 투명전극용 보호층을 포함하는, 플렉서블 디스플레이를 제공한다.According to a third aspect of the present invention, there is provided a display device comprising: a transparent electrode; And a protective layer for a transparent electrode according to the second aspect of the present invention formed on the transparent electrode.

본원의 일 구현예에 의하면, 고분자 바인더에 이소시아네이트 아지리딘 경화제를 포함하는 투명전극용 보호층 조성물 사용함으로써, 우수한 내수성 및 내화학성을 나타내는 투명전극용 보호층을 제조할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, a protective layer for a transparent electrode exhibiting excellent water resistance and chemical resistance can be produced by using a protective layer composition for a transparent electrode containing an isocyanate aziridine curing agent in a polymeric binder.

더불어, 본원의 일 구현예에 따른 이소시아네이트 아지리딘이 함유된 보호층은 약 102 Ω/sq 이하의 저저항에서 보호층으로 구현될 수 있으며, 저장 안정성이 우수하여 시간이 경과함에 따른 상기 보호층의 특성 변화가 없어, 전극층의 신뢰도 또한 달성할 수 있다. In addition, the protective layer containing isocyanate aziridine according to one embodiment of the present invention can be realized as a protective layer at a low resistance of about 10 2 Ω / sq or less, and is excellent in storage stability, The reliability of the electrode layer can be achieved.

도 1은 본원의 일 실시예에 따른 보호층이 형성된 투명전극의 저항 수치를 나타낸 이미지이다.
도 2는 본원의 일 비교예에 따른 보호층이 형성된 투명전극의 저항 수치를 나타낸 이미지이다.
도 3은 본원의 일 비교예에 따른 보호층이 형성된 투명전극의 저항 수치를 나타낸 이미지이다.
도 4는 본원의 일 실시예에 따른 보호층이 형성된 투명전극에 형성된 패터닝된 포토레지스트(PR)를 나타낸 이미지이다.
도 5는 본원의 일 실시예에 따른 보호층이 형성된 투명전극에 형성된 패터닝된 전극을 나타낸 이미지이다.
도 6은 본원의 일 실시예에 따른 투명전극용 보호층의 선저항의 변화를 나타낸 그래프이다.1 is an image showing resistance values of a transparent electrode having a protective layer formed according to an embodiment of the present invention.
2 is an image showing a resistance value of a transparent electrode having a protective layer formed according to a comparative example of the present application.
3 is an image showing a resistance value of a transparent electrode having a protective layer according to a comparative example of the present application.
4 is an image showing a patterned photoresist PR formed on a transparent electrode having a protective layer formed according to an embodiment of the present invention.
5 is an image showing a patterned electrode formed on a transparent electrode having a protective layer formed according to an embodiment of the present invention.
6 is a graph showing changes in line resistance of the protective layer for a transparent electrode according to an embodiment of the present invention.

아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본원을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. It should be understood, however, that the present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In the drawings, the same reference numbers are used throughout the specification to refer to the same or like parts.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 “연결”되어 있다고 할 때, 이는 “직접적으로 연결”되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 소자를 사이에 두고 “전기적으로 연결”되어 있는 경우도 포함한다. Throughout this specification, when a part is referred to as being "connected" to another part, it is not limited to a case where it is "directly connected" but also includes the case where it is "electrically connected" do.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 “상에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout this specification, when a member is " on " another member, it includes not only when the member is in contact with the other member, but also when there is another member between the two members.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 “포함” 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “~(하는) 단계” 또는 “~의 단계”는 “~ 를 위한 단계”를 의미하지 않는다.Throughout this specification, when an element is referred to as " including " an element, it is understood that the element may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise. The terms " about ", " substantially ", etc. used to the extent that they are used throughout the specification are intended to be taken to mean the approximation of the manufacturing and material tolerances inherent in the stated sense, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure. The word " step (or step) " or " step " used to the extent that it is used throughout the specification does not mean " step for.

본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 “이들의 조합(들)”의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term " combination (s) thereof " included in the expression of the machine form means a mixture or combination of one or more elements selected from the group consisting of the constituents described in the expression of the form of a marker, Quot; means at least one selected from the group consisting of the above-mentioned elements.

본원 명세서 전체에서, “A 및/또는 B”의 기재는 “A 또는 B, 또는 A 및 B”를 의미한다.Throughout this specification, the description of "A and / or B" means "A or B, or A and B".

본원의 제 1 측면은, 고분자 바인더; 아지리딘계 경화제; 및, 용매를 포함하는, 투명전극용 보호층 조성물을 제공한다.According to a first aspect of the present invention, there is provided a polymer composite comprising: a polymeric binder; Aziridine curing agents; And a solvent. The protective layer composition for a transparent electrode according to the present invention comprises:

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 아지리딘계 경화제는 하기 화학식 1로서 표시되는 이소시아네이트 아지리딘을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다:In one embodiment of the present invention, the aziridine-based curing agent may include, but is not limited to, isocyanate aziridine represented by the following Formula 1:

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 아지리딘계 경화제로서 2 개의 아지리딘 작용기를 갖는 이소시아네이트 아지리딘을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 3 개 이상의 아지리딘 작용기를 갖는 아지리딘계 경화제를 투명전극의 보호층으로서 사용할 경우, 보호층의 가교 밀도가 필요 이상 높아져서 외부 자극을 차단할 수 있다. 이에 따라, 상기 3 개 이상의 아지리딘 작용기를 갖는 아지리딘계 경화제를 투명전극의 보호층으로서 사용할 경우, 전도층의 전도성을 차단하는 절연막으로서 작용될 수 있다.In one embodiment of the invention, the aziridine curing agent may include aziridine isocyanate having two aziridine functional groups. For example, when an aziridine-based curing agent having three or more aziridine functional groups is used as a protective layer of a transparent electrode, the cross-linking density of the protective layer becomes higher than necessary and the external stimulus can be blocked. Accordingly, when the aziridine-based curing agent having three or more aziridine functional groups is used as the protective layer of the transparent electrode, it can serve as an insulating film for blocking the conductivity of the conductive layer.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보호층 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 고분자 바인더 약 0.1 중량부 내지 약 20 중량부, 상기 아지리딘계 경화제 약 0.01 중량부 내지 약 5 중량부, 및 상기 용매 약 80 중량부 내지 약 99.99 중량부를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. In one embodiment of the present disclosure, about 0.1 to about 20 parts by weight of the polymeric binder, about 0.01 to about 5 parts by weight of the aziridine curing agent, and about 80 to about 80 parts by weight of the polymeric binder, But may be, but not limited to, parts by weight to about 99.99 parts by weight.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보호층 조성물 100 중량부에 대하여 상기 고분자 바인더는 약 0.01 중량부 내지 약 20 중량부, 약 0.1 중량부 내지 약 20 중량부, 약 1 중량부 내지 약 20 중량부, 약 5 중량부 내지 약 20 중량부, 약 10 중량부 내지 약 20 중량부, 약 15 중량부 내지 약 20 중량부, 약 0.01 중량부 내지 약 15 중량부, 약 0.01 중량부 내지 약 10 중량부, 약 0.01 중량부 내지 약 5 중량부, 약 0.01 중량부 내지 약 1 중량부, 또는 약 0.01 중량부 내지 약 0.1 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 바람직하게는 약 0.1 중량부 내지 약 10 중량부를 포함하는 것일 수 있다. In one embodiment of the invention, the polymeric binder comprises about 0.01 to about 20 parts by weight, about 0.1 to about 20 parts by weight, about 1 to about 20 parts by weight of the polymeric binder, From about 5 parts by weight to about 20 parts by weight, from about 10 parts by weight to about 20 parts by weight, from about 15 parts by weight to about 20 parts by weight, from about 0.01 to about 15 parts by weight, from about 0.01 to about 10 parts by weight , From about 0.01 to about 5 parts by weight, from about 0.01 to about 1 part by weight, or from about 0.01 to about 0.1 part by weight, and preferably from about 0.1 to about 10 parts by weight .

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보호층 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 아지리딘계 경화제는 약 0.01 중량부 내지 약 5 중량부, 약 0.1 중량부 내지 약 5 중량부, 약 1 중량부 내지 약 5 중량부, 약 3 중량부 내지 약 5 중량부, 약 0.01 중량부 내지 약 3 중량부, 약 0.01 중량부 내지 약 1 중량부, 또는 약 0.01 중량부 내지 약 0.1 중량부 포함되는 것일 수 있으며, 바람직하게는 약 0.01 중량부 내지 약 3 중량부를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the invention, the aziridine curing agent is present in an amount of from about 0.01 to about 5 parts by weight, from about 0.1 to about 5 parts by weight, from about 1 to about 5 parts by weight, About 0.01 part by weight to about 1 part by weight, or about 0.01 part by weight to about 0.1 part by weight, and preferably from about 3 parts by weight to about 5 parts by weight, about 0.01 part by weight to about 3 parts by weight, About 0.01 part by weight to about 3 parts by weight.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보호층 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 용매는 약 80 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 83 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 85 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 87 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 89 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 91 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 93 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 95 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 97 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 99 중량부 내지 약 99.99 중량부, 약 80 중량부 내지 약 99 중량부, 약 80 중량부 내지 약 97 중량부, 약 80 중량부 내지 약 95 중량부, 약 80 중량부 내지 약 93 중량부, 약 80 중량부 내지 약 91 중량부, 약 80 중량부 내지 약 89 중량부, 약 80 중량부 내지 약 87 중량부, 약 80 중량부 내지 약 85 중량부, 약 80 중량부 내지 약 83 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 바람직하게는 약 87 중량부 내지 약 99.89 중량부를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment, the solvent comprises about 80 parts by weight to about 99.99 parts by weight, about 83 parts by weight to about 99.99 parts by weight, about 85 parts by weight to about 99.99 parts by weight based on 100 parts by weight of the protective layer composition, About 99 parts by weight to about 99.99 parts by weight, about 89 parts by weight to about 99.99 parts by weight, about 91 to about 99.99 parts by weight, about 93 to about 99.99 parts by weight, about 95 to about 99.99 parts by weight, About 99 parts by weight to about 99.99 parts by weight, about 99 to about 99.99 parts by weight, about 80 to about 99 parts by weight, about 80 to about 97 parts by weight, about 80 to about 95 parts by weight, About 80 parts by weight to about 85 parts by weight, about 80 parts by weight to about 93 parts by weight, about 80 to about 91 parts by weight, about 80 to about 89 parts by weight, about 80 to about 87 parts by weight, about 80 to about 85 parts by weight, , From about 80 parts by weight to about 83 parts by weight, and preferably from about 87 Parts by weight to about 99.89 parts by weight.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 고분자 바인더는 폴리우레탄, 폴리아크릴, 염화폴리비닐, 나일론, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the invention, the polymeric binder may include, but is not limited to, those selected from the group consisting of polyurethane, polyacrylic, polyvinyl chloride, nylon, and combinations thereof.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 용매는 알코올계 용매, 유기 용매, 수계 용매, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소프로필아세테이트, 이소프로필알코올, 부탄올, 디메틸 포름아미드, 1-메틸-2-피롤리딘온(1-methyl-2-pyrrolidinone), 디프로필케톤, 에틸락테이트로, 디메틸술폭사이드, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-헵타논, 사이클로헥사논, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 락트산메틸, 락트산에틸, 톨루엔, 크실렌, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present invention, the solvent may include, but is not limited to, selected from the group consisting of an alcohol-based solvent, an organic solvent, an aqueous solvent, and combinations thereof. For example, the solvent may be selected from the group consisting of water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, isopropyl acetate, isopropyl alcohol, butanol, dimethylformamide, 1-methyl- 2- pyrrolidinone, Dipropyl ketone and ethyl lactate such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, 2-heptanone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, methyl lactate, ethyl lactate, toluene, xylene, N, N-dibutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, Dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and combinations thereof. But the present invention is not limited thereto.

본원의 제 2 측면은, 본원의 제 1 측면에 따른 투명전극용 보호층 조성물을 포함하는, 투명전극용 보호층을 제공한다. A second aspect of the present invention provides a protective layer for a transparent electrode comprising the protective layer composition for a transparent electrode according to the first aspect of the present invention.

본원의 제 2 측면에 따른 투명전극용 보호층에 대하여, 본원의 제 1 측면과 중복되는 부분들에 대해서는 상세한 설명을 생략하였으나, 그 설명이 생략되었더라도 본원의 제 1 측면에 기재된 내용은 본원의 제 2 측면에 동일하게 적용될 수 있다.Although a detailed description of the protective layer for a transparent electrode according to the second aspect of the present invention is omitted for the sake of simplicity and clarity of the description of the first aspect of the present invention, The same can be applied to the two sides.

본원의 제 3 측면은, 투명전극; 및, 상기 투명전극 상에 형성된 본원의 제 2 측면에 따른 투명전극용 보호층을 포함하는, 플렉서블 디스플레이를 제공한다.According to a third aspect of the present invention, there is provided a display device comprising: a transparent electrode; And a protective layer for a transparent electrode according to the second aspect of the present invention formed on the transparent electrode.

본원의 제 3 측면에 따른 플렉서블 디스플레이에 대하여, 본원의 제 1 측면 및 제 2 측면과 중복되는 부분들에 대해서는 상세한 설명을 생략하였으나, 그 설명이 생략되었더라도 본원의 제 1 측면 및 제 2 측면에 기재된 내용은 본원의 제 3 측면에 동일하게 적용될 수 있다.Although the detailed description of the flexible display according to the third aspect of the present invention is omitted for the first and second aspects of the present invention, the description of the flexible display according to the first and second aspects The contents can be equally applied to the third aspect of the present invention.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 투명전극은 탄소나노튜브, 그래핀, 전도성 고분자, 금속 나노와이어, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 전도성 고분자는 폴리아닐린(polyaniline), 폴리티오펜(polythiophene), 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDOT) 및 폴리피롤(polypyrrole), 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 금속 나노와이어는 Ag, Au, Cu, Fe, Ni, Pd, Pt, Sn, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 투명전극용 보호층은 외부 환경 및 시약 등에 예민한 상기 전도성 고분자 및/또는 상기 금속 나노와이어에 적용할 경우, 더욱 효과적으로 작용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the transparent electrode may include, but is not limited to, those selected from the group consisting of carbon nanotubes, graphenes, conductive polymers, metal nanowires, and combinations thereof . For example, the conductive polymer may include one selected from the group consisting of polyaniline, polythiophene, polyethylene dioxythiophene (PEDOT) and polypyrrole, and combinations thereof , But may not be limited thereto. For example, the metal nanowire may include, but is not limited to, a metal selected from the group consisting of Ag, Au, Cu, Fe, Ni, Pd, Pt, Sn, . In one embodiment of the present invention, the transparent electrode protective layer can be more effectively applied to the conductive polymer and / or the metal nanowire that is sensitive to external environments, reagents and the like.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 투명전극용 보호층은, 예를 들어, 스핀 코팅, 바 코팅, 슬릿 코팅, 또는 롤투롤 코팅에 의해 상기 투명전극 상에 형성되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present invention, the protective layer for the transparent electrode may be formed on the transparent electrode by, for example, spin coating, bar coating, slit coating, or roll-to-roll coating, .

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 투명전극 및 상기 투명전극용 보호층은 패터닝된 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 종래의 투명전극은 물 및 염기성 화합물에 취약하기 때문에, 염기성을 띠는 현상 용액, 식각 용액, 및 스트리퍼를 이용하여 상기 투명전극을 패터닝할 경우, 투명전극의 패터닝 공정이 용이하지 않았다. 그러나, 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 투명전극에 이소시아네이트 아지리딘을 포함하는 보호층을 형성함으로써 내수성 및 내염기성이 향상되어, 염기성을 띠는 현상 용액, 식각 용액, 및 스트리퍼를 이용하더라도 상기 투명전극 및 상기 투명전극용 보호층의 패터닝이 가능해질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the transparent electrode and the transparent electrode protective layer may include, but not limited to, patterned. Since the conventional transparent electrode is vulnerable to water and basic compounds, the patterning process of the transparent electrode is not easy when patterning the transparent electrode using a developing solution having a basicity, an etching solution, and a stripper. However, in one embodiment of the present invention, by forming a protective layer containing isocyanate aziridine on the transparent electrode, the water resistance and the basicity are improved, so that even when using a developing solution, an etching solution and a stripper having basicity, The electrode and the protective layer for the transparent electrode can be patterned.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본원의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다. 그러나, 본원이 이러한 구현예 및 실시예와 도면에 제한되지 않을 수 있다.Hereinafter, embodiments and examples of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to these embodiments and examples and drawings.

[[ 실시예Example ] ]

실시예Example

이소프로필알코올(IPA) 44.8 중량부, 탈이온수 44.8 중량부, 고분자 바인더 10 중량부, 및 하기 화학식 1로서 표시되는 2 개의 아지리딘 작용기를 갖는 이소시아네이트 아지리딘 0.4 중량부를 혼합하였다:44.8 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA), 44.8 parts by weight of deionized water, 10 parts by weight of a polymer binder, and 0.4 parts by weight of isocyanate aziridine having two aziridine functional groups represented by the following formula:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 혼합 용액을 투명전극에 코팅한 후, 100℃ 내지 150℃에서 건조시킴으로써 상기 투명전극에 보호층을 형성하였다.The mixed solution was coated on a transparent electrode and dried at 100 ° C to 150 ° C to form a protective layer on the transparent electrode.

비교예Comparative Example 1 One

이소프로필알코올 44.8 중량부, 탈이온수 44.8 중량부, 고분자 바인더 10 중량부, 및 하기 화학식 2로서 표시되는 3 개의 아지리딘 작용기를 갖는 2-비스({[3-(2-메틸아지리딘-1-일)프로파노일]옥시}메틸)부틸 3-(2-메틸아지리딘-1-일)프로파노에이트[2-bis({[3-(2-methylaziridin-1-yl)propanoyl]oxy}methyl)butyl 3-(2-methylaziridin-1-yl)propanoate] 0.4 중량부를 혼합하였다: 44.8 parts by weight of isopropyl alcohol, 44.8 parts by weight of deionized water, 10 parts by weight of a polymer binder and 2-bis ({[3- (2-methylaziridin- Propyl) oxy) methyl) butyl 3- (2-methylaziridin-1-yl) propanoyl] oxy} methyl ) butyl 3- (2-methylaziridin-1-yl) propanoate] were mixed:

[화학식 2](2)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 혼합 용액을 투명전극에 코팅한 후, 100℃ 내지 150℃에서 건조시킴으로써 상기 투명전극에 보호층을 형성하였다.The mixed solution was coated on a transparent electrode and dried at 100 ° C to 150 ° C to form a protective layer on the transparent electrode.

비교예Comparative Example 2 2

이소프로필알코올 45 중량부, 탈이온수 45 중량부, 및 고분자 바인더 10 중량부를 혼합하였다. 상기 혼합 용액을 투명전극에 코팅한 후, 100℃ 내지 150℃에서 건조시킴으로써 상기 투명전극에 보호층을 형성하였다.45 parts by weight of isopropyl alcohol, 45 parts by weight of deionized water and 10 parts by weight of a polymeric binder were mixed. The mixed solution was coated on a transparent electrode and dried at 100 ° C to 150 ° C to form a protective layer on the transparent electrode.

실험예Experimental Example 1: 내수성 및 전도성 테스트 1: Water resistance and conductivity test

본 실시예 및 상기 비교예에서 제조된 보호층이 형성된 투명전극의 내수성 및 전도성 테스트를 진행하였다.The water resistance and the conductivity of the transparent electrode having the protective layer formed in this example and the above comparative example were tested.

도 1은 본 실시예에 따른 2 개의 아지리딘 작용기를 갖는 이소시아네이트 아지리딘을 함유한 보호층을 형성한 투명전극의 저항 변화이고, 도 2는 상기 비교예 1에 따른 3 개의 아지리딘 작용기를 갖는 아지리딘 경화제를 함유한 보호층을 형성한 투명전극의 저항 변화이며, 도 3은 상기 비교예 2에 따른 이소시아네이트 아지리딘이 함유되지 않은 보호층을 형성한 투명전극의 저항 변화이다.Fig. 1 shows the change in resistance of a transparent electrode formed with a protective layer containing isocyanate aziridine having two aziridine functional groups according to the present embodiment. Fig. 2 shows the change in resistance of the aziridine- FIG. 3 is a resistance change of a transparent electrode formed with a protective layer containing no isocyanate aziridine according to Comparative Example 2. FIG.

상기 도 1에 나타낸 바와 같이, 탈이온수를 적신 거즈를 이용하여 보호층이 형성된 투명전극에 마찰을 가할 경우, 보호층이 벗겨지지 않고 낮은 저항이 잘 유지됨을 확인할 수 있었다. 반면, 도 2 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 3 개의 아지리딘 작용기를 갖는 아지리딘계 경화제를 이용하여 보호층을 형성한 투명전극 및 아지리딘 경화제가 함유되지 않은 보호층을 형성한 투명전극의 경우, 탈이온수를 적신 거즈를 이용하여 마찰을 가할 경우, 보호층이 벗겨지고 저항이 급격히 상승하여 상기 비교예 2 및 3에 따른 보호층이 형성된 투명전극은 전도성을 잃은 것을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 1, when friction was applied to the transparent electrode having the protective layer formed using gauzes impregnated with deionized water, it was confirmed that the protective layer did not peel off and the low resistance was well maintained. On the other hand, as shown in FIG. 2 and FIG. 3, in the case of a transparent electrode having a protective layer formed by using an aziridine-based curing agent having three aziridine functional groups and a protective layer containing no aziridine curing agent, When rubbing was performed using gauze impregnated with deionized water, the protective layer peeled off and the resistance rapidly increased, and it was confirmed that the transparent electrode having the protective layer formed according to Comparative Examples 2 and 3 lost conductivity.

실험예Experimental Example 2:  2: 패터닝된Patterned 전극의 제조  Manufacture of electrodes

본 실시예에 따른 보호층이 형성된 투명전극에 포지티브 PR(positive photo resist)를 사용하여 라인 패턴을 형성하고, 이어서 염기성 식각 용액을 이용하여 전극이 드러난 부분을 식각하였다. 그 후, 염기성 스트리퍼를 사용하여 식각 후 남은 잔여 PR을 제거하여 패터닝된 전극을 제조하였다.A line pattern was formed using a positive photo resist (PR) on the transparent electrode on which the protective layer was formed according to this embodiment, and then the exposed portion of the electrode was etched using a basic etching solution. Thereafter, a patterned electrode was prepared by removing residual PR remaining after etching using a basic stripper.

도 4 및 도 5에 나타낸 바와 같이, 본 실시예에 따른 보호층이 형성된 투명전극에 패턴이 형성된 것을 확인할 수 있었다. 종래 투명전극의 경우, 물뿐 아니라, 염기성에서도 취약함을 나타냈지만, 본 실시예에서와 같이 이소시아네이트 아지리딘을 보호층으로서 사용함으로써 상기 투명전극 상에 보호층이 형성될 경우, 공정 중 사용되는 염기성 약품에 대해 내염기성을 나타내기 때문에 패터닝이 가능해졌다.As shown in FIGS. 4 and 5, it was confirmed that a pattern was formed on the transparent electrode having the protective layer according to the present embodiment. In the case of the conventional transparent electrode, it is weak not only in water but also in basicity. However, when a protective layer is formed on the transparent electrode by using isocyanato aziridine as a protective layer as in the present embodiment, It is possible to perform patterning.

실험예Experimental Example 3:  3: 패터닝된Patterned 전극을 이용한 필름 제작 Film production using electrodes

상기 실험예 2에서 제조한 패터닝된 전극을 이용하여 필름을 제조하였다. 상기 필름은 강염기성 식각 용액인 KOH 0.5 M에 침지시켰다. 이어서, 상기 필름의 선저항의 변화를 확인하였다.A film was prepared using the patterned electrode prepared in Experimental Example 2. The film was immersed in KOH 0.5 M, a strong basic etching solution. Then, a change in line resistance of the film was confirmed.

도 6은 투명전극용 보호층의 선저항의 변화를 나타낸 그래프이다. 도 6에 도시된 바와 같이, 본 실시예에 따른 2 개의 아지리딘 작용기를 갖는 이소시아네이트 아지리딘을 이용하여 형성된 투명전극용 보호층의 경우, 바인더 및/또는 경화제를 포함하지 않는 종래 투명전극에 비해, 염기성에 대해 상대적으로 더 강한 내구성(durability)을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.6 is a graph showing a change in line resistance of the protective layer for a transparent electrode. As shown in FIG. 6, in the case of the transparent electrode protective layer formed using isocyanate aziridine having two aziridine functional groups according to the present embodiment, as compared with the conventional transparent electrode containing no binder and / or curing agent, It was confirmed that it exhibited relatively strong durability with respect to basicity.

전술한 본원의 설명은 예시를 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those of ordinary skill in the art that the foregoing description of the embodiments is for illustrative purposes and that those skilled in the art can easily modify the invention without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

Claims (10)

고분자 바인더;
아지리딘계 경화제; 및,
용매
를 포함하는, 투명전극용 보호층 조성물.
Polymer binder;
Aziridine curing agents; And
menstruum
And a protective layer for a transparent electrode.
제 1 항에 있어서,
상기 아지리딘계 경화제는 하기 화학식 1로서 표시되는 이소시아네이트 아지리딘을 포함하는 것인, 투명전극용 보호층 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00004

The method according to claim 1,
Wherein the aziridine-based curing agent comprises isocyanate aziridine represented by the following Chemical Formula 1:
[Chemical Formula 1]
Figure pat00004

 제 1 항에 있어서,
상기 보호층 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 고분자 바인더 0.1 중량부 내지 20 중량부, 상기 아지리딘계 경화제 0.01 중량부 내지 5 중량부, 및 상기 용매 80 중량부 내지 99.99 중량부를 포함하는 것인, 투명전극용 보호층 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the protective layer composition comprises 0.1 to 20 parts by weight of the polymer binder, 0.01 to 5 parts by weight of the aziridine curing agent, and 80 to 99.99 parts by weight of the solvent, based on 100 parts by weight of the protective layer composition. / RTI >
제 1 항에 있어서,
상기 고분자 바인더는 폴리우레탄, 폴리아크릴, 염화폴리비닐, 나일론, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 투명전극용 보호층 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polymeric binder comprises a material selected from the group consisting of polyurethane, polyacrylic, polyvinyl chloride, nylon, and combinations thereof.
제 1 항에 있어서,
상기 용매는 알코올계 용매, 유기 용매, 수계 용매, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 투명전극용 보호층 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the solvent includes one selected from the group consisting of an alcohol-based solvent, an organic solvent, an aqueous solvent, and combinations thereof.
제 5 항에 있어서,
상기 용매는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소프로필아세테이트, 이소프로필알코올, 부탄올, 디메틸 포름아미드, 1-메틸-2-피롤리딘온(1-methyl-2-pyrrolidinone), 디프로필케톤, 에틸락테이트로, 디메틸술폭사이드, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-헵타논, 사이클로헥사논, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 락트산메틸, 락트산에틸, 톨루엔, 크실렌, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 투명전극용 보호층 조성물.
6. The method of claim 5,
The solvent may be selected from water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, isopropyl acetate, isopropyl alcohol, butanol, dimethyl formamide, As ethyl lactate there may be mentioned dimethylsulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, 2-heptanone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, methyl lactate, ethyl lactate, toluene, xylene, N, N-dimethylacetamide, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, N-methylpyrrolidone, and combinations thereof. Which comprises that the tack transparent electrode protective layer composition.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 투명전극용 보호층 조성물을 포함하는, 투명전극용 보호층.
A protective layer for a transparent electrode, comprising the protective layer composition for a transparent electrode according to any one of claims 1 to 6.
투명전극; 및,
상기 투명전극 상에 형성된 제 7 항에 따른 투명전극용 보호층을 포함하는, 플렉서블 디스플레이.
A transparent electrode; And
And a protective layer for a transparent electrode according to claim 7 formed on the transparent electrode.
제 8 항에 있어서,
상기 투명전극은 탄소나노튜브, 그래핀, 전도성 고분자, 금속 나노와이어, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 플렉서블 디스플레이.
9. The method of claim 8,
Wherein the transparent electrode comprises a material selected from the group consisting of carbon nanotubes, graphenes, conductive polymers, metal nanowires, and combinations thereof.
제 8 항에 있어서,
상기 투명전극 및 상기 투명전극용 보호층은 패터닝된 것을 포함하는, 플렉서블 디스플레이.
9. The method of claim 8,
Wherein the transparent electrode and the transparent electrode protective layer are patterned.
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