KR20170048512A - Method for deciding blending amount of ash-free coal, and process for producing coke for blast furnace - Google Patents

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Abstract

고로용 코크스의 제조 시의 효율적인 무회탄 배합량 결정 방법과 이 결정 방법을 사용한 고로용 코크스의 제조 방법의 제공을 목적으로 한다. 본 발명은 석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄과 원료 석탄을 포함하는 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄 배합량 결정 방법이며, 상기 원료 석탄의 공극률 지수 Pv[체적%], 상기 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%] 및 상기 무회탄의 진비중 ρ를 사용하여 하기 수학식 1로 산출되는 기준값 W[질량%]에 의해, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정한다. 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량으로서는, 0.29W[질량%] 이상 1.00W[질량%] 이하가 바람직하다.
<수학식 1>

Figure pct00010
An object of the present invention is to provide an efficient method for determining the blending amount of ashless coal in the production of blast furnace coke and a method for producing blast furnace coke using the same. The present invention relates to a method for determining the amount of ashless coal in the production of a blast furnace coke containing an ashless coal and a raw coal obtained by a solvent extraction treatment of coal, wherein the porosity index Pv [vol%] of the raw coal, the swelling The amount of the ashless coal in the compounded coal is determined by the reference value W [mass%] calculated by the following equation (1) using the index D [volume%] and the true specific gravity? Of the ashless coal. The amount of the above-mentioned ashless coal to be blended is preferably 0.29 W [mass%] or more and 1.00 W [mass%] or less.
&Quot; (1) &quot;
Figure pct00010

Description

무회탄 배합량 결정 방법 및 고로용 코크스의 제조 방법{METHOD FOR DECIDING BLENDING AMOUNT OF ASH-FREE COAL, AND PROCESS FOR PRODUCING COKE FOR BLAST FURNACE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for determining blending amount of ashless coal and a method for producing blast furnace coke,

본 발명은 무회탄 배합량 결정 방법 및 고로용 코크스의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for determining the amount of ashless coal and a method for producing coke for blast furnaces.

고로에서의 제철에서 사용되는 코크스에는, 철광석(산화철)의 환원재로서의 기능, 열원(연료)으로서의 기능, 및 코크스 자체와 철광석의 하중에 견뎌서 로 내의 통기성을 확보하기 위한 충전재로서의 기능의 크게는 3가지의 기능이 기대된다. 이들 기능을 행하기 위해서, 상기 코크스에는 일정한 강도와 반응성(환원성 및 연소성)이 요구된다.The coke used in steel making in the blast furnace is largely of a function as a filler for securing the air permeability in the furnace by enduring the function of the iron ore (iron oxide) as a reducing material, the function as a heat source (fuel), and the load of the coke itself and iron ore. Branch functions are expected. In order to perform these functions, the coke is required to have a certain strength and reactivity (reducing and combustibility).

일반적으로, 코크스는 석탄을 1000℃ 내지 그 이상의 고온에서 태움(이하, 「건류함」이라고 하는 경우가 있다.)으로써 제조된다. 강도가 높은 코크스를 얻는 경우, 점결성이 높은, 소위 강점결탄이 사용되지만, 이러한 강점결탄은 비교적 고가이다. 그로 인해, 코크스의 제조 비용의 저감을 목적으로 하여, 강점결탄보다도 점결성이 낮은 약점결탄 외에도, 점결성이 부족한 미점결탄 또는 점결성이 거의 없는 비점결탄(이하, 미점결탄과 비점결탄을 합쳐서 「비미점결탄」이라고 하는 경우가 있다.)도 코크스 원료로서 일정량 배합된다. 고강도의 코크스가 생성되는 메커니즘은 상당한 정도 밝혀져 있어, 고강도 코크스를 효율적으로 얻기 위한 방법이 여러가지 제안되어 있다(예를 들어, 국제 공개 제2010/103828호 공보 참조).Generally, coke is produced by burning coal at a high temperature of 1000 ° C or higher (hereinafter sometimes referred to as "dry running"). In the case of obtaining a coke having high strength, a so-called coarse coal having a high degree of cohesion is used, but such coarse carbon is relatively expensive. Therefore, for the purpose of reducing the production cost of coke, in addition to weak coking coal having lower degree of cohesiveness than cohesive coal, uncooked coal having insufficient cohesion property or noncondensable coal having almost no cohesion (hereinafter, uncooked coal and non- ) Is also blended in a certain amount as a coke raw material. The mechanism by which high-strength coke is produced has been found to a considerable extent, and various methods for efficiently obtaining high-strength coke have been proposed (see, for example, International Publication WO 2010/103828).

여기서, 건류 과정에서의 석탄 입자의 변화에 대하여 설명한다. 도 1a는 이 변화를 모식적으로 표현한 도면이며, 좌측이 건류 전의 석탄 입자(강점결탄 입자(1) 및 비미점결탄 입자(2))가 로체(10) 중에 존재하는 상태를 도시하고, 우측이 건류 후에 강점결탄 입자(1)가 팽창되어 형성된 연속상(1a)과 비미점결탄 입자(2)의 변질 성분(2a)이 존재하는 상태를 나타낸다. 강점결탄 입자(1)는 건류 과정에서 용융되고, 발생하는 가스를 내포하여 팽창하고, 인접하는 강점결탄 입자(1)와 결합함으로써 기포(A)를 포함하는 연속상(1a)을 형성한다. 강점결탄의 비율이 일정 이상에서 비미점결탄의 비율이 작은 경우에는, 비미점결탄 입자(2)는 상기 연속상 형성 과정에서 강점결탄에 집어 넣어지기 때문에, 결함은 발생되기 어렵다. 그런데, 도 1a와 같이 비미점결탄의 비율이 높은 경우, 강점결탄 입자(1)끼리의 접착이 저해되어, 내부에 조대 결함(B)을 갖는 강도가 낮은 코크스가 생성된다.Here, the change of the coal particles in the carbonization process will be described. 1A is a view schematically showing this change, and the left side shows a state in which coal particles (coarse fine carbon particles 1 and non-fine cemented carbide particles 2) before being dried are present in roughening 10, Shows a state in which the continuous phase 1a formed by expanding the tough coal particle 1 and the altered component 2a of the non-fine cemented carbide particle 2 exist. The coarse-carbon particles 1 are melted in the course of the carbonization process, expanded by containing the generated gas, and joined with the adjacent coarse-grained particles 1 to form a continuous phase 1a containing the bubble A. When the proportion of the coarse carbon particles is more than a predetermined value and the ratio of the non-cemented cement can be small, the non-cemented cemented carbide particles 2 are inserted into the coarse carbon in the continuous phase forming process. However, when the ratio of the non-cemented carbide is high as shown in Fig. 1A, adhesion of the toughness carbon particles 1 is inhibited, and a coke having a coarse defect (B) therein is generated.

이에 비해, 코크스의 강도를 높이는 방책의 하나로서, 석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄을 점결성 보충재로서 이용하는 방법이 알려져 있다(예를 들어, 일본 특허 공개 제2014-43583호 공보 참조). 이 방법에서는, 도 1b에 도시하는 바와 같이 무회탄 입자(4)를 원료 석탄 입자(강점결탄 입자(1) 및 비미점결탄 입자(2))에 분산 배합함으로써, 코크스의 강도를 개선한다. 구체적으로는, 코크스로 내에서 무회탄 입자(4)가 원료 석탄 입자보다도 낮은 온도에서 유동하기 시작하여, 온도 상승이 늦은 코크스로 중심부도 포함하여 무회탄 입자(4)에서 유래되는 연속상(4a)이 대략 균일하게 형성된다. 이에 의해, 강점결탄 입자(1)에서 유래되는 연속상(1a) 및 비미점결탄 입자(2)의 변질 성분(2a)이 연결되어, 입자 사이의 공극이 충전된다. 또한 무회탄은 팽창성이 강점결탄보다도 높기 때문에, 무회탄 입자(4)가 팽창됨으로써 석탄 입자가 연결되어 입자 사이의 공극이 충전되어, 고강도 코크스를 생성할 수 있다.On the other hand, as a countermeasure for increasing the strength of the coke, there is known a method of using an ashless coal obtained by a solvent extraction treatment of coal as a cohesive filler (see, for example, JP-A-2014-43583). In this method, as shown in Fig. 1B, the strength of the coke is improved by dispersing and blending the ash-free particles 4 in the raw coal particles (coarse carbon particles 1 and non-fine cemented carbide particles 2). Specifically, the ashless particles 4 in the coke oven begin to flow at a temperature lower than that of the raw coal particles, and the continuous phase 4a (4a) derived from the ashless particle 4, including the center portion of the coke, ) Are formed approximately uniformly. Thereby, the continuous phase (1a) derived from the coarse carbon particles (1) and the denatured component (2a) of the non-coated cemented carbide particles (2) are connected to fill the voids between the particles. In addition, since the unshaped coal has higher expansion than the coarse coal, the unburnt particles 4 are expanded, so that the coal particles are connected to fill the voids between the particles, and high-strength coke can be produced.

그런데, 무회탄의 성상은, 원료로 하는 석탄의 종류나 무회탄의 제조 조건에 의존하기 때문에, 무회탄의 바람직한 배합량은 소규모의 건류 시험을 행하고, 시행 착오를 반복함으로써 결정되고 있다. 이 때문에, 무회탄의 바람직한 배합량 결정에는 시간을 요하고 있어, 그 효율화가 요망되고 있다.However, since the characteristics of the ashless coal depend on the type of coal used as the raw material and the production conditions of the ashless coal, the preferred blending amount of the ashless coal is determined by carrying out a small-scale carbonization test and repeating trial and error. For this reason, it takes time to determine the preferable blending amount of the ashless coal, and the efficiency thereof has been demanded.

국제 공개 제2010/103828호 공보International Publication No. 2010/103828 일본 특허 공개 제2014-43583호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-43583

본 발명은 상술한 바와 같은 사정에 기초하여 이루어진 것이며, 고로용 코크스의 제조 시의 효율적인 무회탄 배합량 결정 방법과 이 결정 방법을 사용한 고로용 코크스의 제조 방법의 제공을 목적으로 한다.The present invention has been made based on the above-described circumstances, and an object of the present invention is to provide an efficient method for determining the amount of ashless coal during blast furnace coke production and a method for producing blast furnace coke using the same.

본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 원료 석탄의 공극량, 무회탄의 팽창성 및 무회탄의 진비중에 의해, 고로용 코크스의 제조 시의 적합한 무회탄 배합량을 결정할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성시켰다.As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found out that a suitable amount of ashless coal in blast furnace coke production can be determined by the porosity of the raw coal, the swellability of the ashless coal and the true specific gravity of the ashless coal, .

즉, 상기 과제를 해결하기 위하여 이루어진 발명은, 석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄과 원료 석탄을 포함하는 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄 배합량 결정 방법이며, 상기 원료 석탄의 공극률 지수 Pv[체적%], 상기 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%] 및 상기 무회탄의 진비중 ρ를 사용하여 하기 수학식 1로 산출되는 기준값 W[질량%]에 의해, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정하는 것을 특징으로 한다.That is, the invention made to solve the above problems is a method for determining the ashless amount of blast furnace during the production of the blast furnace coke containing the ashless coal and the raw coal obtained by the solvent extraction treatment of coal, and the porosity index Pv [ Mass%] calculated by the following formula (1) using the specific gravity of the ashless carbon and the intrinsic specific gravity of the ashless carbon (% by volume), the swelling index D [vol%] of the ashless carbon, Is determined based on the amount of the component.

Figure pct00001
Figure pct00001

당해 무회탄 배합량 결정 방법은, 원료 석탄의 공극량, 무회탄의 팽창성 및 무회탄의 진비중을 미리 계측함으로써, 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄의 바람직한 배합량을 산출할 수 있다. 이 때문에, 당해 무회탄 배합량 결정 방법은, 건류 시험에 의한 시행 착오를 반복할 일 없이 효율적으로 배합탄에 대한 무회탄의 배합량을 결정할 수 있다. 그 결과, 당해 무회탄 배합량 결정 방법을 사용함으로써 고강도 코크스를 용이하면서도 확실하게 생성할 수 있다.The method for determining the amount of ash tundish can calculate a preferable blending amount of ashless tundish at the time of producing the blast furnace coke by previously measuring the porosity of the raw coal, the swellability of the ash tundish and the true specific gravity of the ash tundish. Therefore, in the method for determining the amount of the ashless coal, the amount of ashless coal to be compounded can be efficiently determined without repeating trial and error by the test of carbonation. As a result, high-strength coke can be easily and reliably produced by using the method of determining the amount of ashless coal.

상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량으로서는, 0.29W[질량%] 이상 1.00W[질량%] 이하가 바람직하다. 이렇게 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 상기 범위 내로 함으로써, 석탄 입자 사이의 공극을 낭비 없이 또한 확실하게 무회탄으로 충전할 수 있다.The amount of the above-mentioned ashless coal to be blended is preferably 0.29 W [mass%] or more and 1.00 W [mass%] or less. By setting the blending amount of the ashless coal to the compounded coal within the above-described range, it is possible to fill voids between the coal particles without waste and reliably by ashless coal.

본 발명은 석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄을 원료 석탄에 배합하는 공정, 및 상기 배합탄을 건류하는 공정을 구비하는 고로용 코크스의 제조 방법이며, 상기 배합 공정에 있어서, 당해 무회탄 배합량 결정 방법을 사용하여, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정하는 것을 특징으로 하는 고로용 코크스의 제조 방법을 포함한다. 당해 고로용 코크스의 제조 방법은, 당해 무회탄 배합량 결정 방법을 사용하여 무회탄의 배합량을 효율적으로 결정하므로, 제조 비용을 저감하면서, 고강도 코크스를 용이하면서도 확실하게 생성할 수 있다.The present invention is a method for producing a coke for blast furnace, comprising a step of blending the ashless coal obtained by the solvent extraction treatment of coal with the raw coal, and the step of dry-blending the blended coal, wherein in the blending step, And determining a blending amount of the ashless coal with respect to the compounding coal by using a crystallization method. The method for producing the blast furnace coke efficiently determines the blending amount of the ashless coal by using the method of determining the blend amount of the ashless coal, so that the high-strength coke can be easily and reliably produced while reducing the production cost.

또한, 「무회탄의 진비중 ρ」는, JIS-Z8807:2012에 준거하여 측정되는 값이다. 또한, 「공극률 지수 Pv[체적%]」란, 코크스로 내의 원료 석탄의 충전 벌크 밀도(건조탄 환산 질량 기준)를 d[kg/㎥], 원료 석탄의 진비중을 ρc로 할 때, 하기 수학식 2에 의해 계산되는 값이다. 또한, 무회탄의 진비중 ρ는 그 원료 석탄(즉, 무회탄을 얻기 위한 석탄) 종이나 제조 조건에 따라 약간 상이하고, 원료 석탄의 진비중 ρc는 그 채탄지에 따라 약간 상이한데, 실시 상의 간편함을 고려하여 근사적으로 무회탄의 진비중 ρ 및 원료 석탄의 진비중 ρc는 1.3으로 할 수 있다(연료 분석 시험법, 난코도, p.130 참조).The true specific gravity? Of the ashless carbon is a value measured in accordance with JIS-Z8807: 2012. The porosity index Pv (vol%) is a value obtained by dividing the mass density of the raw coal in the coke oven by d [kg / m 3] and the true specific gravity of the raw coal by ρc. Is a value calculated by Equation (2). The true specific gravity rho of the ashless coal is slightly different depending on the kind of the raw coal (that is, the coal for obtaining the ash-free coal) and the manufacturing conditions, and the true specific gravity rho c of the raw coal is slightly different depending on the coal tar. , The true specific gravity ρ of the ashless coal and the true specific gravity ρc of the raw coal can be set to 1.3 (see Fuel Analysis Test Method, Nankodo, p.130).

Figure pct00002
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「무회탄의 팽창성 지수 D[체적%]」은, 이하의 방법으로 측정되는 값이다. 먼저, 내경 15mm의 석영 시험관에, 입경 2mm 이하로 분쇄한 무연탄 1.8g과 입경 200㎛ 이하로 분쇄한 무회탄 0.2g을 채우고, 3℃/min으로 500℃까지 가열 처리하고, 가열 전의 시료 높이에 대한 가열 후의 시료 높이의 비로부터 팽창률 V10%[체적%]를 구한다. 다음으로, 동일하게 내경 15mm의 석영 시험관에, 입경 2mm 이하로 분쇄한 무연탄 1.6g과, 입경 200㎛ 이하로 분쇄한 무회탄 0.4g을 채우고, 3℃/min으로 500℃까지 가열 처리하고, 가열 전의 시료 높이에 대한 가열 후의 시료 높이의 비로부터 팽창률 V20%[체적%]을 구한다. 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%]은 하기 수학식 3으로 구해진다.The &quot; expansion index D [vol%] of the ashless coal &quot; is a value measured by the following method. First, 1.8 g of anthracite pulverized to a particle diameter of 2 mm or less and 0.2 g of crushed unbaked carbon having a particle size of 200 탆 or less were filled in a quartz test tube having an inner diameter of 15 mm and heated to 500 캜 at 3 캜 / min. The expansion rate V 10% [volume%] is obtained from the ratio of the height of the sample after heating. Next, 1.6 g of anthracite crushed into a quartz test tube having an inner diameter of 15 mm and having a particle diameter of 2 mm or less and 0.4 g of an unburned carbon crushed to a particle diameter of 200 탆 or less were filled and heated to 500 캜 at 3 캜 / The expansion rate V20% [volume%] is obtained from the ratio of the height of the sample after heating to the height of the sample before. The intumescent index D [volume%] of the ashless carbon is obtained by the following equation (3).

Figure pct00003
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여기서 무회탄의 팽창성 지수 D를 JIS-M8801:2004의 팽창성 시험법에 준거하여 측정하지 않는 이유는, 무회탄은 용융 상태에서의 유동성이 통상의 석탄에 비하여 현저하게 높기 때문에, JIS법에 의한 팽창률 측정을 적용할 수 없기 때문이다. 또한, 상기 측정 방법에서 무연탄을 사용하는 이유는 이하에 의한다. 무연탄은, 석탄 중에서도 석탄화도가 무엇보다 높은 부류의 것이고, 제철 코크스 제조용 원료 석탄의 일부로서 종종 사용되는데, 점결성이나 유동성을 전혀 갖지 않는다. 상기 측정 방법에서 무연탄을 사용하는 것은 바로 그것이 이유이며, 즉, 무연탄은 건류 과정에서 용융되거나, 팽창되거나 하는 경우가 없기 때문에, 무회탄이 석탄 입자와 혼합되어서 건류되는 과정에서의 팽창률을 보다 높은 정밀도로 추정할 수 있다고 기대되기 때문이다.The reason for not measuring the swelling index D of the ashless coal in accordance with the swelling test method of JIS-M8801: 2004 is that since the flowability of the ashless coal in the molten state is remarkably higher than that of ordinary coal, This is because measurements can not be applied. The reason for using anthracite coal in the above measurement method is as follows. Anthracite coal is one of the most abundant types of coal among coal, and is often used as a part of raw coal for the production of steel coke, but it has no integrity or fluidity. That is, since anthracite coal is not melted or expanded in the process of carbonization, the rate of expansion in the process of mixing the ash carbon with the coal particles and carrying out the carbonization is higher in accuracy We can expect to see it.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 무회탄 배합량 결정 방법은 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄의 배합량을 효율적으로 결정할 수 있으므로, 이 무회탄 배합량 결정 방법을 사용한 고로용 코크스의 제법은, 제조 비용을 저감하면서 고강도 코크스를 용이하면서도 확실하게 제조할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the method for determining the amount of ashless coal in the present invention can efficiently determine the blending amount of the unburned coal at the time of manufacturing the blast furnace coke, so that the production method of the blast furnace blending method using this method High-strength coke can be easily and reliably produced while reducing the amount of coke.

도 1a는 종래의 코크스 제조 방법에 있어서의 석탄의 건류 전후의 상태를 설명하는 모식도이며, 무회탄을 사용하지 않는 경우이다.
도 1b는 종래의 코크스 제조 방법에 있어서의 석탄의 건류 전후의 상태를 설명하는 모식도이며, 무회탄을 사용하는 경우이다.
FIG. 1A is a schematic view for explaining a state before and after carbonization of a coal in a conventional coke making method, and is a case where an ash is not used.
Fig. 1B is a schematic view for explaining a state before and after coal flowing in a conventional coke making method, and it is a case where ash is used.

이하, 본 발명에 따른 무회탄 배합량 결정 방법을 사용한 고로용 코크스의 제조 방법의 실시 형태에 대하여 설명한다.Hereinafter, an embodiment of a method for producing a coke for a blast furnace using the method for determining the amount of ashless coal according to the present invention will be described.

당해 고로용 코크스의 제조 방법은, 석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄을 원료 석탄에 배합하는 공정(배합 공정), 및 상기 배합탄을 건류하는 공정(건류 공정)을 구비한다.The method for producing the blast furnace coke includes a step (blending step) of blending the ashless coal obtained by the solvent extraction treatment of coal with the raw coal, and a step (carburizing step) in which the blended carbon is distilled.

<배합 공정><Formulation process>

배합 공정에 있어서, 무회탄을 코크스의 원료인 원료 석탄에 배합하여, 배합탄을 얻는다.In the blending process, the ash coal is blended in the raw coal which is the raw material of the coke, and the blended coal is obtained.

(원료 석탄)(Raw coal)

당해 고로용 코크스의 제조 방법에서 코크스의 원료로서 사용하는 원료 석탄은 특별히 한정되지 않고 강점결탄, 준강점결탄, 약점결탄, 미점결탄, 비점결탄 등을 건류에 의해 석탄 전체의 융착이 가능하게 되는 적당한 비율로 조합하여 사용할 수 있다. 특히, 원료 석탄은 강점결탄 및 비미점결탄을 포함하는 것이 바람직하다.The raw coal to be used as the raw material of the coke in the method for producing coke for blast furnaces is not particularly limited, and the raw coal of the coke is blended in a suitable ratio at which coarse coal can be fused by coagulation of tough coal, semi-tough coal, weak coking coal, Can be used in combination. Particularly, the raw coal preferably includes coarse coal and non-coking coal.

원료 석탄에 있어서의 강점결탄의 비율의 하한으로서는, 20질량%가 바람직하고, 30 질량%가 보다 바람직하다. 또한, 원료 석탄에 있어서의 강점결탄의 비율의 상한으로서는, 보다 저렴하게 고품질의 코크스를 제조하는 관점에서, 50질량%가 바람직하고, 40 질량%가 보다 바람직하다. 강점결탄의 비율이 상기 하한 미만인 경우, 얻어지는 코크스의 강도가 불충분해질 우려가 있다. 한편, 강점결탄의 비율이 상기 상한을 초과하는 경우, 코크스의 제조 비용이 증대할 우려가 있다.The lower limit of the ratio of tough coal in the raw coal is preferably 20% by mass, more preferably 30% by mass. The upper limit of the ratio of the coarse coal in the raw coal is preferably 50% by mass and more preferably 40% by mass from the viewpoint of producing a high-quality coke at lower cost. If the ratio of tough coal is less than the lower limit described above, the strength of the obtained coke may be insufficient. On the other hand, when the ratio of the tin coals exceeds the upper limit, there is a fear that the production cost of the coke increases.

원료 석탄은, 미세하게 분쇄된 입자상으로 하는 것이 바람직하다. 원료 석탄을 입자상으로 하는 경우, 원료 석탄의 평균 입자 직경 D20으로서는 3mm 이하가 바람직하다. 평균 입자 직경 D20이 상기 상한을 초과하는 경우, 무회탄과의 혼합성이나, 얻어지는 코크스의 강도가 불충분해질 우려가 있다. 또한, 「평균 입자 직경 D20」이란, 전체 입자를 JIS-Z8801-1:2006에 규정되는 금속제 망체로 눈이 큰 체부터 순서대로 체 분리했을 때에, 체 위에 남은 입자의 누적 체적이 전체 입자의 체적의 20%가 되었을 때의 체의 눈의 크기를 의미한다.It is preferable that the raw coal is finely ground. When the raw material coal is in the form of particles, the average particle diameter D20 of the raw coal is preferably 3 mm or less. When the average particle diameter D20 exceeds the upper limit, there is a fear that the compatibility with the ashless coal and the strength of the obtained coke become insufficient. The term &quot; average particle diameter D20 &quot; means that when the whole particles are sieved in order from a sieve having large eyes in a metal mesh specified in JIS-Z8801-1: 2006, the cumulative volume of the particles remaining on the sieve becomes the volume Of the sieve is 20% of the size of the sieve.

또한, 원료 석탄은, 풍건 등에 의해 건조탄으로 해도 되지만, 수분을 포함한 상태의 것을 사용해도 된다.The raw coal may be dry coal by air drying or the like, but may be used in a state containing water.

(무회탄)(Unshi Tan)

무회탄(하이퍼 콜, HPC)은 석탄을 개질한 개질탄의 일종이며, 용제를 사용하여 석탄으로부터 회분과 비용해성 성분을 가능한 한 제거한 개질탄이다. 그러나, 무회탄의 유동성이나 팽창성을 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 무회탄은 회분을 포함해도 된다. 일반적으로 석탄은 7질량% 이상 20질량% 이하의 회분을 포함하는데, 당해 고로용 코크스의 제조 방법에 사용하는 무회탄에 있어서는 2% 정도, 경우에 따라서는 5% 정도의 회분을 포함해도 된다. 또한, 「회분」이란, JIS-M8812:2004에 준거하여 측정되는 값을 의미한다.Uncooked coal (HPC) is a kind of coal-reformed coal, which is a modified coal obtained by removing ash and inferiority components from coal as much as possible using a solvent. However, the ashless coal may include ash so far as it does not significantly impair the fluidity or expandability of the ashless coal. Generally, coal contains 7% by mass or more and 20% by mass or less of ash. In the ashless coal used in the method for producing the coke for blast furnace, the amount of ash may be about 2%, and in some cases about 5%. The term "ash" means a value measured in accordance with JIS-M8812: 2004.

이러한 무회탄은, 석탄을 이 석탄과 친화성이 높은 용제에 혼합하고, 회분 등의 용제에 불용의 성분을 분리한 추출액을 얻고, 이 추출액으로부터 용제를 제거하는 용제 추출 처리에 의해 얻을 수 있다. 용제 추출 처리의 구체적인 방법으로서는, 예를 들어 일본 특허 제4045229호 공보에 개시된 방법을 사용할 수 있다. 이러한 용제 추출 처리에서 얻어지는 무회탄은, 실질적으로 회분을 포함하지 않고, 용제에 가용이고 연화 용융성을 나타내는 유기물을 많이 함유하고, 구조적으로는 축합 방향환이 2 또는 3환인 비교적 저분자량의 성분으로부터 축합 방향환이 5 또는 6환 정도인 고분자량의 성분까지 넓은 분자량 분포를 갖는다. 그로 인해, 무회탄은, 가열 하에서 높은 유동성을 나타내고, 그 원료로 한 석탄의 품질에 관계 없이 일반적으로 150℃ 이상 300℃ 이하에서 용융된다. 게다가, 무회탄은, 300℃ 이상 500℃ 이하 정도의 건류 초기 과정에서 다량의 휘발분을 생성하면서 팽창한다. 또한, 무회탄은, 석탄과 용제의 혼합물(슬러리)의 탈수를 거쳐서 얻어지기 때문에, 수분이 0.2질량% 이상 3질량% 이하 정도이고, 발열량을 충분히 갖는다.Such ashless coal can be obtained by a solvent extraction treatment in which coal is mixed with a solvent having high affinity for the coal, an extract solution in which an insoluble component is separated from a solvent such as ash, and the solvent is removed from the extract. As a specific method of the solvent extraction treatment, for example, the method disclosed in Japanese Patent No. 4045229 can be used. The ashless coal obtained in such a solvent extraction treatment contains substantially no ash, is soluble in a solvent, contains a large amount of organic matter exhibiting softening and melting property, and structurally, from a relatively low molecular weight component having a condensed aromatic ring as a 2 or 3 ring, And has a broad molecular weight distribution up to a high molecular weight component having an aromatic ring of about 5 or 6 rings. Therefore, the ashless coal exhibits high fluidity under heating, and is generally melted at 150 ° C or more and 300 ° C or less regardless of the quality of the coal as the raw material. In addition, the ash tuyerase expands while generating a large amount of volatile components in an initial stage of the distillation of about 300 ° C to 500 ° C. Since the ash-free coal is obtained through dehydration of a mixture of coal and a solvent (slurry), the water content is about 0.2 mass% or more and about 3 mass% or less and has a sufficient calorific value.

당해 고로용 코크스의 제조 방법에 사용하는 무회탄의 원료가 되는 석탄에 대해서는, 특별히 품질을 묻지 않는다. 또한, 무회탄은 분산성을 높여 코크스의 강도를 크게 하는 관점에서 입경이 작은 입자상인 것이 바람직하다. 무회탄 입자의 최대 직경의 상한으로서는 1mm가 바람직하다. 무회탄 입자의 최대 직경이 상기 상한을 초과하는 경우, 상술한 석탄 입자의 연결 효과가 충분히 얻어지지 않아, 코크스의 강도가 불충분해질 우려가 있다. 또한, 무회탄 입자의 최대 직경이란, 예를 들어 전자 현미경 등으로 촬영한 무회탄 입자의 외형의 최대 길이(2점 간의 최대 거리)를 의미한다.The quality of the coal to be used as the raw material for the ashless coal used in the method for producing the blast furnace coke is not particularly specified. It is also preferable that the ashless coal has a small grain size in view of increasing the dispersibility and increasing the strength of the coke. The upper limit of the maximum diameter of the non-burnt particles is preferably 1 mm. When the maximum diameter of the ash-free particles exceeds the above-mentioned upper limit, the coupling effect of the above-mentioned coal particles can not be sufficiently obtained, and the strength of the coke may be insufficient. The maximum diameter of the ashless particles means the maximum length (the maximum distance between two points) of the outer shape of the ashless particles photographed by, for example, an electron microscope.

(무회탄의 배합량)(Blending amount of ash)

배합탄(원료 석탄과 무회탄의 합계)에 대한 무회탄의 배합량은, 상기 원료 석탄의 공극률 지수 Pv[체적%], 상기 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%] 및 상기 무회탄의 진비중 ρ를 사용하여 하기 수학식 1로 산출되는 기준값 W[질량%]에 의해 결정한다.The blend amount of the ash coal with respect to the blend coal (the sum of the raw coal and the unburned coal) is determined by the porosity index Pv [vol%] of the raw coal, the swelling index D [vol%] of the ashless coal and the true specific gravity ρ Is determined by the reference value W [mass%] calculated by the following equation (1).

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure pct00004
Figure pct00004

여기서, 원료 석탄의 공극률 지수 Pv, 무회탄의 팽창성 지수 D 및 무회탄의 진비중 ρ는, 모두 원료 석탄 및 무회탄의 종류나 건류 조건에 따라 결정되는 양이라고 생각되므로, 미리 산출해 두는 것이 가능하다. 따라서, 당해 무회탄 배합량 결정 방법에 사용하는 기준값 W는 건류 시험에 의한 시행 착오를 반복할 일 없이 산출할 수 있다.Here, it is considered that the porosity index Pv of the raw coal, the exponential index D of the ashless coal, and the true specific gravity? Of the ashless coal are all determined depending on the kinds of the raw coal and the ash coal and the conditions of the carbonization, Do. Therefore, the reference value W used in the determination method of the amount of the ash tundane can be calculated without repeating the trial and error by the carbon test.

상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량의 하한으로서는, 0.29W[질량%]가 바람직하고, 0.31W[질량%]가 보다 바람직하고, 0.45W[질량%]가 더욱 바람직하다. 또한, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량의 상한으로서는 1.00W[질량%]가 바람직하고, 0.80W[질량%]가 보다 바람직하다. 후술하는 건류 공정에서 무회탄은 가스를 내포하여 팽창하고, 온도의 상승 및 건류의 진행과 함께 찌부러져서, 석탄 입자 사이에 접착층을 형성한다. 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량이 상기 하한 미만인 경우, 석탄 입자 사이의 공극의 무회탄에 의한 충전이 부족하여, 충분한 접착력을 얻지 못할 우려가 있다. 한편, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량이 상기 상한을 초과하는 경우, 접착층이 두꺼워질뿐 공극의 충전에 기여하지 않는 무회탄이 증가하고, 코크스의 제조 비용이 증대할 우려가 있다. 또한, 과잉으로 팽창한 무회탄이 결함이 되기 때문에, 코크스의 강도가 저하될 우려가 있다. 또한, 기준값 W의 산출에 사용하는 원료 석탄의 공극률 지수 Pv, 무회탄의 팽창성 지수 D 및 무회탄의 진비중 ρ에는 측정 오차가 포함될 수 있는 것을 가미하면, 무회탄의 배합량을 상기 범위 내로 함으로써, 석탄 사이의 공극을 무회탄으로 과부족 없이 충전할 수 있어, 코크스의 강도를 높일 수 있다.The lower limit of the blending amount of the above-mentioned ashless coal to the compounded carbon is preferably 0.29 W [mass%], more preferably 0.31 W [mass%] and still more preferably 0.45 W [mass%]. The upper limit of the blend amount of the above-mentioned ashless coal to the compounded coal is preferably 1.00 W [mass%], more preferably 0.80 W [mass%]. In the later-described carbonization process, the ashless coal contains gas and expands, and is crashed together with an increase in temperature and progress of the carbonization, thereby forming an adhesive layer between the coal particles. If the amount of the above-mentioned ashless coal to be blended is less than the above-described lower limit, filling of the voids between the coal particles by the ash-free charging may be insufficient, and sufficient adhesion may not be obtained. On the other hand, when the blend amount of the above-mentioned ashless coal to the compounded carbon exceeds the upper limit, the adhesive layer is thickened, and the ashless coal which does not contribute to filling of the void increases, and the production cost of the coke is likely to increase. In addition, since the excessively expanded unburnt carbon becomes defective, the strength of the coke may be lowered. When the porosity index Pv of the raw coal used for calculating the reference value W, the exponential index D of the ashless coal, and the true specific gravity p of the ashless coal can include a measurement error, by making the blending amount of the ashless coal fall within the above range, The pores between coal can be filled with or without ash and the strength of the coke can be increased.

여기서 기준값 W[질량%]를 사용하여 배합탄에 대한 무회탄의 배합량을 결정할 수 있는 것을 설명한다. 먼저, 기준값 W에 있어서 원료 석탄의 공극률 지수 Pv[체적%]를 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%]로 제산한 값 Pv/D×100[체적%]은, 원료 석탄의 공극을 매립하기 위하여 필요한 무회탄의 체적량을 나타낸다고 생각된다. 무회탄 입자는 가열했을 때의 유동성이 높고 원료 석탄의 공극을 대략 균일하게 매립할 수 있는 것으로부터, 원료 석탄의 공극을 매립하기 위하여 필요한 체적량의 무회탄을 원료 석탄에 배합함으로써, 석탄 입자 사이의 공극을 무회탄으로 효율적으로 충전할 수 있다고 생각된다. 따라서, 이 Pv/D×100에 무회탄의 진비중 ρ를 곱한 것을, 무회탄의 배합량[질량%]을 결정하는 기준값으로 할 수 있다.Here, the reference value W [mass%] is used to determine the amount of ashless coal to be blended to the blend. First, a value Pv / D x 100 [vol%] obtained by dividing the porosity index Pv [vol%] of the raw coal by the exponential index D [vol%] of the unburnt coal at the reference value W It is considered that this represents the volume of the unnecessary ash burnt. Since the ash-free particles have high fluidity when heated, and the pores of the raw coal can be substantially uniformly buried, by adding the amount of ashless coal necessary for embedding the pores of the raw coal to the raw coal, It is considered that the pores of the non-contact type can be efficiently filled with the ash. Therefore, multiplying this Pv / D x 100 by the true specific gravity rho of the ashless coal can be used as a reference value for determining the blending amount [mass%] of the ashless coal.

(배합탄)(Blend)

원료 석탄에 무회탄을 배합한 배합탄의 최고 유동도의 대수(logMF)의 하한으로서는, 1.8이 바람직하고, 2가 보다 바람직하고, 2.1이 더욱 바람직하다. 한편, 배합탄의 logMF의 상한으로서는 3이 바람직하고, 2.5가 보다 바람직하고, 2.3이 더욱 바람직하다. 배합탄의 logMF가 상기 하한 미만인 경우, 배합탄의 유동도가 부족하여, 얻어지는 코크스의 강도가 불충분해질 우려가 있다. 반대로, 배합탄의 logMF가 상기 상한을 초과하는 경우, 유동도가 과잉이 되어서 코크스 내에 기포가 발생되기 쉬워질 우려가 있다. 또한, 최고 유동도 MF는 열유동성의 크기를 주로 나타내고, 배합탄의 logMF는, 원료 석탄에 포함되는 전체 석탄 및 무회탄의 logMF를 가중 평균한 값을 의미한다.The lower limit of the logarithm (logMF) of the maximum flowability of the blend containing ashless coal in the raw coal is preferably 1.8, more preferably 2, and further preferably 2.1. On the other hand, the upper limit of logMF of the blend is preferably 3, more preferably 2.5, and still more preferably 2.3. When the logMF of the blended carbon is lower than the lower limit described above, the flowability of the blended carbon is insufficient, and the strength of the resulting coke may be insufficient. On the contrary, when the logMF of the blend exceeds the upper limit, the degree of fluidity becomes excessive, and bubbles may easily be generated in the coke. Also, the maximum flow MF indicates the magnitude of thermal fluidity, and the logMF of the compounded coal means the weighted average of the logMF of the total coal and the unburned coal contained in the raw coal.

배합탄의 평균 최대 반사율 Ro의 하한으로서는, 0.95가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 한편, 배합탄의 평균 최대 반사율 Ro의 상한으로서는 1.3이 바람직하고, 1.2가 보다 바람직하다. 배합탄의 평균 최대 반사율 Ro가 상기 하한 미만의 경우, 배합탄의 석탄화도가 낮음에 기인하여 원료 석탄 또는 무회탄의 팽창 및 융착이 불충분해져서, 얻어지는 코크스의 강도가 불충분해질 우려가 있다. 반대로, 배합탄의 평균 최대 반사율 Ro가 상기 상한을 초과하는 경우, 팽창률이 너무 높아져 로체에 영향을 줄 우려가 있다. 또한, 평균 최대 반사율 Ro는 석탄화도를 주로 나타내고, 배합탄의 Ro는, 원료 석탄에 포함되는 전체 석탄 및 무회탄의 Ro를 가중 평균한 값을 의미한다.The lower limit of the average maximum reflectance Ro of the blend is preferably 0.95, more preferably 1. [ On the other hand, the upper limit of the average maximum reflectance Ro of the compounded carbon is preferably 1.3, more preferably 1.2. When the average maximum reflectance Ro of the blended carbons is less than the lower limit described above, expansion or fusion of the raw coal or the non-coal tends to be insufficient due to the low coalification degree of the blend, which may result in insufficient strength of the obtained coke. On the contrary, when the average maximum reflectance Ro of the blend exceeds the upper limit, the expansion rate becomes too high, which may affect the roving body. In addition, the average maximum reflectance Ro mainly indicates the degree of coalification, and Ro of the compounded coal means a weighted average of Ro of all coal and non-coal included in the raw coal.

원료 석탄에의 무회탄의 배합 방법은, 특별히 한정되지 않고 예를 들어 공지된 믹서에 원료 석탄 및 무회탄을 각각 호퍼로부터 투입하고, 통상의 방법으로 분쇄하면서 교반하는 방법을 사용할 수 있다. 이 방법을 사용함으로써 무회탄이 응집된 2차 입자를 분쇄함과 함께, 원료 석탄을 입자상으로 분쇄할 수 있다. 또한, 미리 분쇄한 원료 석탄 및 무회탄을 혼합해도 된다.The method of mixing the ashless coal with the raw coal is not particularly limited, and for example, a method in which raw coal and unburned coal are introduced into a known mixer through a hopper, and the mixture is pulverized by a conventional method. By using this method, it is possible to pulverize secondary aggregated coarse particles and pulverize the raw coal into particles. Further, the pre-milled raw coal and non-coal may be mixed.

또한, 원료 석탄에 무회탄 이외의 점결제를 첨가해도 되지만, 당해 코크스의 제조 방법에서는 상술한 바와 같이 무회탄에 의해 석탄 입자가 연결되기 때문에, 점결제를 넣을 필요성이 없다. 그로 인해, 비용 저감의 관점에서 배합탄이 무회탄 이외의 점결제를 포함하지 않는 것이 바람직하다.In addition, since the coal particles are connected by the ashless coal as described above in the production method of the coke, it is not necessary to add a binder to the raw coal. Therefore, from the viewpoint of cost reduction, it is preferable that the blended carbon does not contain the point settlement other than the non-coated carbon.

<건류 공정><Carrying process>

건류 공정에 있어서, 상기 배합탄을 코크스로에 장입하여 건류함으로써 코크스를 얻는다. 이 코크스로로서는 예를 들어 1문당 30ton 정도를 장입 가능한 로체를 갖는 것을 사용할 수 있다.In the carbonization process, the compounded carbon is charged into a coke furnace and dried to obtain a coke. As this coke furnace, for example, a furnace having a furnace capable of charging about 30 tons per furnace can be used.

배합탄의 코크스로에의 장입 시의 충전 벌크 밀도 d의 하한으로서는, 720kg/㎥가 바람직하고, 730kg/㎥가 보다 바람직하다. 또한, 상기 충전 벌크 밀도 d의 상한으로서는 850kg/㎥가 바람직하고, 800kg/㎥가 보다 바람직하다. 상기 충전 벌크 밀도 d가 상기 하한 미만인 경우, 코크스의 강도가 불충분해질 우려가 있다. 한편, 상기 충전 벌크 밀도 d가 상기 상한을 초과하는 경우, 로체에 가해지는 압력이 높아져 로체를 손상시킬 우려나, 배합탄의 충전 밀도를 향상시키는 작업에 의해 코크스의 제조 비용이 상승할 우려가 있다.The lower limit of the filled bulk density d at the time of charging the blend coke into the coke oven is preferably 720 kg / m 3, more preferably 730 kg / m 3. The upper limit of the filled bulk density d is preferably 850 kg / m 3, more preferably 800 kg / m 3. When the filled bulk density d is less than the above lower limit, there is a fear that the strength of the coke becomes insufficient. On the other hand, when the filled bulk density d exceeds the upper limit, there is a fear that the pressure applied to the rotoce becomes high, thereby damaging the roto body, and an operation of improving the filling density of the blended carbon, thereby increasing the manufacturing cost of the coke .

배합탄의 건류 온도의 하한으로서는, 950℃가 바람직하고, 1000℃가 보다 바람직하다. 또한, 건류 온도의 상한으로서는 1200℃가 바람직하고, 1050℃가 보다 바람직하다. 건류 온도가 상기 하한 미만인 경우, 석탄의 용융이 불충분해져 코크스의 강도가 저하될 우려가 있다. 한편, 건류 온도가 상기 상한을 초과하는 경우, 로체의 내열성이나 연료 소비의 관점에서 제조 비용이 상승할 우려가 있다.The lower limit of the dry-running temperature of the blast furnace is preferably 950 ° C, more preferably 1000 ° C. Further, the upper limit of the gasification temperature is preferably 1200 ° C, and more preferably 1050 ° C. When the dry-running temperature is lower than the lower limit described above, there is a fear that the melting of the coal becomes insufficient and the strength of the coke is lowered. On the other hand, when the gasification temperature exceeds the upper limit, there is a fear that the production cost increases from the viewpoint of the heat resistance of the rosette and the fuel consumption.

배합탄의 건류 시간의 하한으로서는, 8시간이 바람직하고, 10시간이 보다 바람직하다. 또한, 건류 시간의 상한으로서는 24시간이 바람직하고, 20시간이 보다 바람직하다. 건류 시간이 상기 하한 미만인 경우, 석탄의 용융이 불충분해져 코크스의 강도가 저하될 우려가 있다. 한편, 건류 시간이 상기 상한을 초과하는 경우, 연료 소비의 관점에서 제조 비용이 상승할 우려가 있다.The lower limit of the dry time of the compounding coal is preferably 8 hours, more preferably 10 hours. The upper limit of the duration of the dry period is preferably 24 hours, more preferably 20 hours. When the dry time is less than the lower limit described above, the coal is insufficiently melted and the strength of the coke is lowered. On the other hand, when the carbonization time exceeds the upper limit, the production cost may increase from the viewpoint of fuel consumption.

<이점><Advantages>

당해 무회탄 배합량 결정 방법은, 원료 석탄의 공극량, 무회탄의 팽창성 및 무회탄의 진비중을 미리 계측함으로써, 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄의 바람직한 배합량을 산출할 수 있다. 이 때문에, 당해 무회탄 배합량 결정 방법은, 건류 시험에 의한 시행 착오를 반복할 일 없이 효율적으로 배합탄에 대한 무회탄의 배합량을 결정할 수 있다. 그 결과, 당해 무회탄 배합량 결정 방법을 사용함으로써 고강도 코크스를 용이하면서도 확실하게 생성할 수 있다.The method for determining the amount of ash tundish can calculate a preferable blending amount of ashless tundish at the time of producing the blast furnace coke by previously measuring the porosity of the raw coal, the swellability of the ash tundish and the true specific gravity of the ash tundish. Therefore, in the method for determining the amount of the ashless coal, the amount of ashless coal to be compounded can be efficiently determined without repeating trial and error by the test of carbonation. As a result, high-strength coke can be easily and reliably produced by using the method of determining the amount of ashless coal.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

하이퍼 콜 연속 제조 설비(Bench Scale Unit)를 사용하여, 이하의 방법에 의해 무회탄을 제조하였다. 먼저, 오스트레일리아산 역청탄을 무회탄의 원료 석탄(즉, 무회탄을 얻기 위한 석탄)으로 하고, 이 원료 석탄(즉, 무회탄을 얻기 위한 석탄) 5kg(건조탄 환산 질량)과, 용제로서의 4배량(20kg)의 1-메틸나프탈렌(신닛테츠 스미킨 가가쿠사 제조)을 혼합하여, 슬러리를 조제하였다. 이 슬러리를 내용적 30L의 뱃치식 오토클레이브 중에 넣고 질소를 도입해서 1.2MPa로 가압하고, 370℃에서 1시간 가열하였다. 이 슬러리를 상술한 온도 및 압력을 유지한 중력 침강조 내에서 상청액과 고형분 농축액으로 분리하고, 상청액으로부터 증류법으로 용제를 분리 및 회수하여, 2.7kg의 무회탄 X를 얻었다. 얻어진 무회탄 X의 회분 및 팽창성 지수 D는, 표 1에 나타내는 바와 같았다. 이 무회탄 X를 그 전부(100질량%)가 최대 직경 3mm 이하로 되도록 분쇄하였다.An ashless carbon was produced by the following method using a hypercoke continuous manufacturing facility (Bench Scale Unit). First, 5 kg of coal (that is, coal for obtaining an ash coal) and 4-fold amount of coal as a solvent (dry coal conversion mass) were used as the raw coal of the unburned coal (that is, coal for obtaining the unburned coal) (20 kg) of 1-methylnaphthalene (manufactured by Shinnitetsu Sumikin Kagaku Co., Ltd.) were mixed to prepare a slurry. This slurry was placed in a 30 L internal volume autoclave, pressurized with nitrogen at 1.2 MPa, and heated at 370 캜 for 1 hour. The slurry was separated into a supernatant and a solid concentrate in a gravity sedimentation medium maintained at the above-mentioned temperature and pressure, and the solvent was separated and recovered from the supernatant by a distillation method to obtain 2.7 kg of an unburned X. The ash and the swelling index D of the obtained ashless tan X were as shown in Table 1. [ This non-stratified X was pulverized so that the whole (100 mass%) had a maximum diameter of 3 mm or less.

중력 침강 시간을 바꾼 것 이외에는, 상술한 무회탄 X를 얻은 방법과 동일하게 하여 3.2kg의 무회탄 Y를 얻었다. 또한, 상기 무회탄 X 및 무회탄 Y를 얻었을 때의 중력 침강 시간과는 다른 중력 침강 시간으로 한 것 이외에는, 상술한 무회탄 X를 얻은 방법과 동일하게 하여 4.5kg의 무회탄 Z를 얻었다. 얻어진 무회탄 Y, Z의 회분 및 팽창성 지수 D는, 표 1에 나타내는 바와 같았다. 이 무회탄 Y, Z를 그 전부(100질량%)가 최대 직경 3mm 이하로 되도록 분쇄하였다.3.2 kg of ash tantalum Y was obtained in the same manner as in the above-obtained method of obtaining the unsanitary X except that the gravity settling time was changed. Further, 4.5 kg of ashless Z was obtained in the same manner as in the above-mentioned method of obtaining the ashless X except that the gravity settling time was different from the gravitational settling time when the untreated X and the unshown Y were obtained. The obtained ashless aggregates Y and Z ash and the expandability index D were as shown in Table 1. The ash tuyeres Y and Z were pulverized so that the whole (100 mass%) had a maximum diameter of 3 mm or less.

Figure pct00005
Figure pct00005

<실시예 1∼5>&Lt; Examples 1 to 5 &

상술한 바와 같이 제조한 무회탄 중 무회탄 X를 사용하여, 이하의 수순으로 실시예 1∼5의 고로용 코크스를 제조하였다.The coke for blasting according to Examples 1 to 5 was prepared by using the ashless X in the ashless coal produced as described above by the following procedure.

(배합 공정)(Mixing process)

원료 석탄으로서 표 2에 나타내는 특성의 각종 원료 석탄 A∼E를 각각 수분7.5질량%로 조정하고, 건조탄 기준으로 표 2에 나타내는 혼합비 조건 1의 배합으로 혼합하였다. 이때, 원료 석탄은 그 전부(100질량%)가 최대 직경 3mm 이하로 되도록 분쇄한 것을 사용하였다. 또한, 표 2에 나타내는 원료 석탄 및 무회탄의 최고 유동도 MF[dppm]은, JIS-M8801:2004에 준거하여 기젤러 플라스토미터법으로 측정하였다. 또한, 평균 최대 반사율 Ro[%]은, JIS-M8816:1992에 준거하여 측정하고, 팽창률[체적%]은, JIS-M8801:2004에 준거하여 측정하였다.Various raw materials coal A to E having the characteristics shown in Table 2 as raw coal were respectively adjusted to moisture of 7.5% by mass and mixed in a mixing ratio condition 1 shown in Table 2 on a dry coal basis. At this time, the raw coal was pulverized so that the whole (100% by mass) of the raw coal had a maximum diameter of 3 mm or less. The maximum flow MF [dppm] of the raw coal and the ash coal shown in Table 2 was measured by a gypsum plastometer method according to JIS-M8801: 2004. The average maximum reflectance Ro [%] was measured in accordance with JIS-M8816: 1992, and the expansion ratio [vol%] was measured according to JIS-M8801: 2004.

이 원료 석탄의 충전 벌크 밀도를 740kg/㎥ 로 했을 때의 이 원료 석탄의 무회탄 X에 대한 기준값 W는 10.2질량%였다. 여기서 원료 석탄 및 무회탄의 진비중은 1.3으로 하였다. 이 기준값 W를 바탕으로 배합탄에 대한 무회탄의 배합량V[질량%]을 표 3과 같이 결정하고, 원료 석탄과 무회탄 X를 혼합하여 배합탄을 얻었다.When the bulk density of the raw coal was 740 kg / m 3, the reference value W for the unburned coal X of the raw coal was 10.2% by mass. Here, the true specific gravity of the raw coal and the unburned coal is 1.3. Based on this reference value W, the blend amount V [mass%] of the ashless coal to the blended coal was determined as shown in Table 3, and the raw coal and the ashless coal X were mixed to obtain blended coal.

(건류 공정)(Carrying process)

상기 배합탄을 강제의 레토르트에 나란히 넣고, 이 레토르트에 진동을 부여하여 충전 벌크 밀도를 740kg/㎥로 조정한 후, 양면 가열식 전기로에 넣고, 질소 기류 중에서 건류하였다. 건류 조건은, 3℃/분으로 승온한 후, 1000℃에서 20분간 가열하는 것으로 하였다. 건류 후, 레토르트를 전기로로부터 인출하여 자연 방랭하여, 고로용 코크스를 얻었다.The compounded coal was put in a retort forcibly, vibration was applied to the retort, and the packed bulk density was adjusted to 740 kg / m3. Then, the mixture was placed in a double-side heating type electric furnace and then flowed in a nitrogen stream. The carbonization conditions were such that the temperature was raised at 3 ° C / min and then heated at 1000 ° C for 20 minutes. After the carbonization, the retort was withdrawn from the electric furnace and natural-cooled to obtain a coke for blast furnace.

<실시예 6∼8>&Lt; Examples 6 to 8 &

사용한 무회탄을 표 1의 무회탄 Y로 한 이외에는 실시예 1∼5와 동일한 수순으로 표 3에 나타내는 배합량으로 원료 석탄과 무회탄 Y를 배합하고, 이 배합탄을 건류함으로써 실시예 6∼8의 고로용 코크스를 얻었다. 상기 원료 석탄의 무회탄 Y에 대한 기준값 W는, 17.5질량%였다.The raw coal and the ashless coal Y were blended in the amounts shown in Table 3 in the same procedure as in Examples 1 to 5 except that the ashless coal used was changed to the ashless coal Y in Table 1, Coke for blast furnace was obtained. The reference value W for the ashless coal Y of the raw coal was 17.5 mass%.

<실시예 9, 10>&Lt; Examples 9 and 10 >

사용한 무회탄을 표 1의 무회탄 Z로 한 이외에는 실시예 1∼5와 동일한 수순으로 표 3에 나타내는 배합량으로 원료 석탄과 무회탄 Z를 배합하고, 이 배합탄을 건류함으로써 실시예 9, 10의 고로용 코크스를 얻었다. 상기 원료 석탄의 무회탄 Z에 대한 기준값 W는, 32.9질량%였다.The raw coal and the non-coal Z were blended in the amounts shown in Table 3 in the same procedure as in Examples 1 to 5 except that the ashless coal used was changed to the ashless coal Z in Table 1, Coke for blast furnace was obtained. The reference value W for the ashless coal Z of the raw coal was 32.9% by mass.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

원료 석탄으로서 표 2에 나타내는 특성의 각종 원료 석탄 A∼E를 각각 수분7.5질량%로 조정하고, 건조탄 기준으로 표 2에 나타내는 혼합비 조건 2의 배합으로 혼합하여, 원료 석탄을 준비하였다. 이때, 원료 석탄은 그 전부(100질량%)가 최대 직경 3mm 이하로 되도록 분쇄한 것을 사용하였다. 이어서, 무회탄을 혼합하지 않고, 이 원료 석탄만을 실시예 1∼5와 동일한 조건에서 건류함으로써 비교예 1의 고로용 코크스를 얻었다.Various raw materials coal A to E having the characteristics shown in Table 2 as raw coal were each adjusted to 7.5% by mass of water and mixed in a mixing ratio condition 2 shown in Table 2 on the basis of dry coal to prepare raw coal. At this time, the raw coal was pulverized so that the whole (100% by mass) of the raw coal had a maximum diameter of 3 mm or less. Subsequently, without mixing the ashless coal, only the raw coal was carbonized under the same conditions as in Examples 1 to 5 to obtain a coke for blast furnace of Comparative Example 1. [

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

실시예 1∼5와 동일한 원료 석탄에 무회탄을 혼합하지 않고, 원료 석탄만을 실시예 1∼5와 동일한 조건에서 건류함으로써 비교예 2의 고로용 코크스를 얻었다.The raw coal was obtained by the same method as in Examples 1 to 5 except that the ashless coal was not mixed with the raw coal, and the raw coal was carbonized under the same conditions as those of Examples 1 to 5 to obtain the blast furnace coke of Comparative Example 2.

Figure pct00006
Figure pct00006

<평가><Evaluation>

상기 실시예 1∼10 및 비교예 1, 2의 고로용 코크스에 대해서, 드럼 강도 지수 DI를 측정하였다. 구체적으로는, JIS-K2151:2004에 준거하여, 고로용 코크스를 드럼으로 150회전시킨 후에 JIS-Z8801-2:2000에 규정되는 눈 크기 15mm의 금속판체로 선별하고, 체 상에 잔존한 고로용 코크스의 질량비(DI150 15)를 구하였다. 또한, 이 강도에 대하여 이하의 기준으로 판정을 행하였다.For the blast furnace coke of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, the drum strength index DI was measured. Specifically, in accordance with JIS-K2151: 2004, the blast furnace coke was rotated by a drum for 150 rotations, and the blast furnace coke was sieved with a metal plate having an eye size of 15 mm specified in JIS-Z8801-2: 2000, (DI15015) was determined. The strength was determined based on the following criteria.

A: DI>84.5%로, 강도가 매우 우수하다.A: DI> 84.5%, the strength is very good.

B: DI>83.3%로, 강도가 우수하다.B: DI> 83.3%, the strength is excellent.

C: DI≤83.3%로, 강도가 떨어진다.C: DI 83.3%, the strength drops.

또한, 상기 실시예 1∼10 및 비교예 1, 2의 고로용 코크스의 제조 비용에 대해서, 이하의 기준으로 판정을 행하였다.The manufacturing cost of the blast furnace coke of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 was determined based on the following criteria.

A: 비미점결탄 E의 배합량이 10% 이상이고, 제조 비용이 낮다.A: The blending amount of the non-cemented coal E is 10% or more, and the manufacturing cost is low.

B: 비미점결탄 E의 배합량이 10% 미만이고, 제조 비용이 높다.B: The blending amount of the non-cemented carbon E is less than 10%, and the manufacturing cost is high.

이 결과를 표 3에 나타낸다.The results are shown in Table 3.

Figure pct00007
Figure pct00007

표 3으로부터, 기준값 W를 사용하여 배합탄에 대한 무회탄의 배합량을 결정한 실시예 1∼10은, 무회탄이 배합되어 있지 않고 기준값 W를 사용하고 있지 않은 비교예 2보다 무배탄의 종류에 상관없이 코크스의 강도가 높여져 있고, 비미점결탄 E의 배합량이 적은 비교예 1보다도 제조 비용이 낮다. 따라서, 당해 고로용 코크스의 제조 방법은, 당해 무회탄 배합량 결정 방법을 사용함으로써 제조 비용을 저감하면서 고강도 코크스를 용이하면서도 확실하게 생성할 수 있음을 알 수 있다.From Table 3, it can be seen that Examples 1 to 10, in which the blend amount of ashless coal to blended coal was determined by using the reference value W, was more than that of Comparative Example 2 in which no ash is blended and the reference value W is not used And the production cost is lower than that of Comparative Example 1 in which the blending amount of the non-cemented carbon E is small. Accordingly, it can be seen that the method for producing the blast furnace coke can easily and reliably produce the high-strength coke while reducing the manufacturing cost by using the method for determining the blend amount of the ashless coal.

또한, 표 3으로부터, 기준값 W를 사용하여 배합탄에 대한 무회탄의 배합량을 0.29W[질량%] 이상 1.00W[질량%] 이하로 한 실시예 1∼4, 실시예 6∼7, 실시예 8∼10은, 무회탄을 배합하지 않는 비교예 2, 무회탄의 배합량이 1.00W[질량%]를 초과하는 실시예 5와 비교하여 얻어진 코크스의 강도가 높다. 이것으로부터, 상기 무회탄의 배합량으로서는, 0.29W[질량%] 이상 1.00W[질량%] 이하가 바람직함을 알 수 있다.From Table 3, it can be seen from Table 3 that in Examples 1 to 4, Examples 6 to 7, Examples 6 to 7, in which the blend amount of ashless coal to the compounded coal was set to 0.29 W [mass%] or more and 1.00 W 8 to 10 show high strength of the coke obtained in comparison with Comparative Example 2 in which ashless coal is not blended and Example 5 in which the blending amount of ashless coal exceeds 1.00 W [mass%]. From this, it can be understood that the blending amount of the above-mentioned ash is preferably 0.29 W [mass%] or more and 1.00 W [mass%] or less.

특히 무회탄의 배합량이 0.31W[질량%] 이상 0.80W[질량%] 이하인 실시예 1∼3, 실시예 7, 실시예 8 및 실시예 10은, 동일한 무배탄을 사용한 다른 실시예보다도 코크스의 강도가 높고, 비미점결탄의 배합량이 적은 비교예 1과 동등한 강도를 갖는다. 이것으로부터, 무회탄의 배합량을 상기 범위 내로 함으로써, 더욱 코크스의 강도가 높여지는 것을 알 수 있다.In particular, in Examples 1 to 3 and Example 7, Examples 8 and 10, in which the blending amount of the ashless coal was not less than 0.31 W [mass%] and not more than 0.80 W [mass%], Strength equivalent to that of Comparative Example 1 in which the strength is high and the blending amount of the non-coking coal is small. From this, it can be seen that the strength of the coke is further increased by adjusting the blending amount of the ashless coal within the above range.

본 발명은 이하의 형태를 포함한다.The present invention includes the following aspects.

형태 1:Form 1:

석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄과 원료 석탄을 포함하는 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄 배합량 결정 방법이며,A method for determining the amount of ashless coal during the production of a coke for a blast furnace containing an ashless coal and a raw coal obtained by a solvent extraction treatment of coal,

상기 원료 석탄의 공극률 지수 Pv[체적%], 상기 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%] 및 상기 무회탄의 진비중 ρ를 사용하여 하기 수학식 1로 산출되는 기준값 W[질량%]에 의해, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정하는 것을 특징으로 하는 무회탄 배합량 결정 방법.By the reference value W [mass%] calculated by the following formula (1) using the porosity index Pv [vol%] of the raw coal, the exponential index D [vol%] of the ashless coal and the true specific gravity? Wherein the blending amount of the ashless coal to the compounding coal is determined.

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure pct00008
Figure pct00008

형태 2:Mode 2:

상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 0.29W[질량%] 이상 1.00W[질량%] 이하로 하는 형태 1에 기재된 무회탄 배합량 결정 방법.The method for determining the amount of ashless coal as set forth in aspect 1, wherein the blending amount of the ashless coal to the compounded coal is 0.29 W [mass%] or more and 1.00 W [mass%] or less.

형태 3:Form 3:

석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄을 원료 석탄에 배합하는 공정, 및A step of blending the ashless coal obtained by the solvent extraction treatment of coal into the raw coal, and

상기 배합탄을 건류하는 공정Step of carburizing the compounded coal

을 구비하는 고로용 코크스의 제조 방법이며,The method of manufacturing a coke for a blast furnace according to claim 1,

상기 배합 공정에 있어서, 형태 1 또는 형태 2에 기재된 무회탄 배합량 결정 방법을 사용하여, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정하는 것을 특징으로 하는 고로용 코크스의 제조 방법.The method for producing a coke for a blast furnace according to claim 1, wherein in the blending step, the blending amount of the ashless coal in the blended coal is determined by using the method for determining the blending amount of ashless coal according to form 1 or 2.

본 출원은, 출원일이 2014년 10월 7일인 일본 특허 출원 제2014-206767호를 기초 출원으로 하는 우선권 주장과 수반한다. 일본 특허 출원 제2014-206767호는 참조함으로써 본 명세서에 포함된다.This application is accompanied by a priority claim based on Japanese Patent Application No. 2014-206767 filed on October 7, 2014. Japanese Patent Application No. 2014-206767 is incorporated herein by reference.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 무회탄 배합량 결정 방법은 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄의 배합량을 효율적으로 결정할 수 있으므로, 이 무회탄 배합량 결정 방법을 사용한 고로용 코크스의 제법은, 제조 비용을 저감하면서 고강도 코크스를 용이하면서도 확실하게 제조할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the method for determining the amount of ashless coal in the present invention can efficiently determine the blending amount of the unburned coal at the time of manufacturing the blast furnace coke, so that the production method of the blast furnace blending method using this method High-strength coke can be easily and reliably produced while reducing the amount of coke.

1: 강점결탄 입자
1a: 연속상
2: 비미점결탄 입자
2a: 변질 성분
4: 무회탄 입자
4a: 연속상
10: 로체
A: 기포
B: 조대 결함
1: Strong cohesive particles
1a: Continuous phase
2: Non-sparkling carbon particles
2a: Modified component
4:
4a: Continuous phase
10: Roche
A: Bubble
B: Large defect

Claims (3)

석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄과 원료 석탄을 포함하는 고로용 코크스의 제조 시의 무회탄 배합량 결정 방법이며,
상기 원료 석탄의 공극률 지수 Pv[체적%], 상기 무회탄의 팽창성 지수 D[체적%] 및 상기 무회탄의 진비중 ρ를 사용하여 하기 수학식 1로 산출되는 기준값 W[질량%]에 의해, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정하는 것을 특징으로 하는 무회탄 배합량 결정 방법.
<수학식 1>
Figure pct00009
A method for determining the amount of ashless coal during the production of a coke for a blast furnace containing an ashless coal and a raw coal obtained by a solvent extraction treatment of coal,
By the reference value W [mass%] calculated by the following formula (1) using the porosity index Pv [vol%] of the raw coal, the exponential index D [vol%] of the ashless coal and the true specific gravity? Wherein the blending amount of the ashless coal to the compounded coal is determined.
&Quot; (1) &quot;
Figure pct00009
제1항에 있어서, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 0.29W[질량%] 이상 1.00W[질량%] 이하로 하는 무회탄 배합량 결정 방법.The method for determining the amount of ashless coal according to claim 1, wherein the amount of the ashless coal to be blended is set to 0.29 W [mass%] or more and 1.00 W [mass%] or less. 석탄의 용제 추출 처리에 의해 얻어지는 무회탄을 원료 석탄에 배합하는 공정, 및
상기 배합탄을 건류하는 공정
을 구비하는 고로용 코크스의 제조 방법이며,
상기 배합 공정에 있어서, 제1항에 기재된 무회탄 배합량 결정 방법을 사용하여, 상기 배합탄에 대한 상기 무회탄의 배합량을 결정하는 것을 특징으로 하는 고로용 코크스의 제조 방법.
A step of blending the ashless coal obtained by the solvent extraction treatment of coal into the raw coal, and
Step of carburizing the compounded coal
The method of manufacturing a coke for a blast furnace according to claim 1,
The method for producing a coke for a blast furnace according to claim 1, wherein in the blending step, the amount of the ashless coal to be blended is determined by using the method for determining the blend amount of ashless coal according to claim 1.
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