KR20170033108A - Manufacturing method for hydrogen storage molded body - Google Patents

Manufacturing method for hydrogen storage molded body Download PDF

Info

Publication number
KR20170033108A
KR20170033108A KR1020150131010A KR20150131010A KR20170033108A KR 20170033108 A KR20170033108 A KR 20170033108A KR 1020150131010 A KR1020150131010 A KR 1020150131010A KR 20150131010 A KR20150131010 A KR 20150131010A KR 20170033108 A KR20170033108 A KR 20170033108A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrogen
titanium
powder
molded body
hydrogen storage
Prior art date
Application number
KR1020150131010A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101767487B1 (en
Inventor
임상호
권형근
신은정
김옥삼
김세광
Original Assignee
고려대학교 산학협력단
주식회사 아산정밀
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 고려대학교 산학협력단, 주식회사 아산정밀 filed Critical 고려대학교 산학협력단
Priority to KR1020150131010A priority Critical patent/KR101767487B1/en
Publication of KR20170033108A publication Critical patent/KR20170033108A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101767487B1 publication Critical patent/KR101767487B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0031Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof
    • C01B3/0036Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof only containing iron and titanium; Treatment thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/20Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces by extruding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/22Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
    • B22F3/225Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip by injection molding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00Compounds of titanium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage

Abstract

The present invention relates to a manufacturing method for a hydrogen storage molded body. According to an embodiment of the present invention, a manufacturing method for a hydrogen storage molded body comprises the following steps of: (S100) manufacturing a mixture (110) by mixing titanium (Ti) powder (120), titanium hydrogen compound (TiHx) powder (130), a reducing agent (140), and a binder (150); (S200) generating base material powder (210) by granulating the mixture (110); (S300) forming a molded body (310) by injection molding the base material powder (210); and (S400) defatting the molded body (310).

Description

수소저장 성형체의 제조방법{MANUFACTURING METHOD FOR HYDROGEN STORAGE MOLDED BODY}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a method for producing a hydrogen storage molded article,

본 발명은 수소저장 성형체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for producing a hydrogen storage compact.

매해 발생하는 화재는 수많은 인명피해와 재산피해를 낳는다. 최근 10여 년간 평균 화재건수는 통계적으로 40만 건을 초과했고. 평균 사상자는 2천여명에 이른다. 또한, 2014년 기준으로 재산피해액은 4조원을 넘어섰다. 이러한 화재는 사람이 거주하거나 활동하는 건축물에서 많이 발생하지만, 발생 시간이 주로 야간이므로, 사람들이 화재를 쉽게 발견하여 대처하기 어렵다.Each year, a fire causes many casualties and property damage. The average number of fires over the past decade has exceeded 400,000 statistically. The average casualty is about 2,000 people. Also, as of 2014, property damage exceeded 4 trillion won. These fires occur frequently in buildings where people live or work, but since the time of occurrence is mainly nighttime, it is difficult for people to find a fire easily and cope with it.

이러한 문제를 해결하기 위해서, 하기 선행기술문헌의 특허문헌에 개시된 바와 같이, 화재감지기가 고안되었다. 여기서, 화재감지기는 자동화재탐지설비나 자동소화설비에서 화재를 직접적으로 탐지하는 부품을 말한다. 이러한 화재감지기는 실내에 화재가 발생하면, 연기 또는 열을 감지하여 화재 발생을 탐지하고, 경보를 울리거나 물을 분사한다. 화재감지기에 사용되는 연기감지기는 이온전류의 변화를 이용하는 이온화식과 광선량의 변화를 이용하는 광전식이 있는데, 열감지기에 비해 화재반응도는 우수하지만, 상대적으로 고가이다. 한편, 열감지기에는 일정 온도 이상에서 전기적으로 접촉되는 바이메탈을 이용한 정온식 열감지기와 내부의 공기 팽창을 이용하는 차동식 감지기가 있다. 하지만, 열감지기는 동작반응시간이 느리고, 바이메탈이 습기나 먼지에 의해 오작동되는 문제점을 안고 있다. In order to solve such a problem, a fire detector has been devised as disclosed in the patent documents of the following prior art documents. Here, a fire detector refers to a component that directly detects a fire in an automatic fire detection system or an automatic fire extinguishing system. When a fire occurs in a room, such a fire detector detects smoke or heat, detects the occurrence of a fire, sounds an alarm or emits water. Smoke detectors used in fire detectors are ionization type that uses the change of ion current and photoelectric type that uses the change of light amount. It has a higher fire response than the heat detector, but is relatively expensive. On the other hand, a heat sensor includes a bimetal-based calorimetric thermal sensor and a differential-type sensor that uses internal air expansion. However, the thermal sensor has a problem that the reaction time is slow and the bimetal malfunctions due to moisture or dust.

이러한 연기감지기 및 열감지기의 문제점을 극복하기 위해서, 금속수소화물을 활용한 화재감지기가 개발되었다. 금속수소화물은 금속이 수소를 흡수하여 생성되는데, 가열되면 수소를 방출하는 성질을 갖는다. 이러한 금속수소화물이 화재감지기를 구성함으로써, 화재발생시에 기체 압력의 변화를 탐지하여 화재를 감지한다. 이러한 금속수소화물을 활용한 화재감지기는 넓은 영역에서 화재를 감지할 수 있고 신뢰성이 우수하여 종래 화재감지기에 비해 활용도가 높지만, 제조 비용이 지나치게 고가이고, 제조 공정이 복잡한 문제점이 있다.In order to overcome the problems of smoke detectors and heat detectors, fire detectors using metal hydrides have been developed. Metal hydrides are formed by the absorption of hydrogen by a metal, and they have the property of releasing hydrogen when heated. These metal hydrides constitute a fire detector, which detects a change in gas pressure and detects a fire when a fire occurs. A fire detector using such a metal hydride can detect a fire in a wide area and has excellent reliability, so that it has a higher utilization rate than a conventional fire detector, but has a problem that the manufacturing cost is excessively high and the manufacturing process is complicated.

KRKR 10-2013-002517310-2013-0025173 AA

본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 일 측면은, 티타늄(Ti) 분말, 환원제, 및 결합제(binder)의 혼합 과정에서 티타늄 수소화합물(TiHx) 분말을 혼합함으로써, 티타늄 산화물의 생성을 효과적으로 억제하여, 낮은 온도에서도 성형체에 수소 주입이 가능한 수소저장 성형체의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, and one aspect of the present invention is to provide a method of manufacturing a composite material by mixing titanium hydride (TiHx) powder in a mixing process of titanium (Ti) powder, a reducing agent, The present invention is intended to provide a method of manufacturing a hydrogen storage compact capable of effectively suppressing formation of titanium oxide and capable of hydrogen injection into a compact even at a low temperature.

또한, 본 발명의 다른 측면은, 혼합물을 분말 형태로 입상화하여 사출성형함으로써, 제조 공정이 간단한 수소저장 성형체의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Another aspect of the present invention is to provide a method for producing a hydrogen storage molded article, which is simple in the manufacturing process, by granulating the mixture into powder form and injection molding.

본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 (A) 티타늄(Ti) 분말, 티타늄 수소화합물(TiHx) 분말, 환원제, 및 결합제(binder)를 혼합하여, 혼합물을 제조하는 단계, (B) 상기 혼합물을 입상화하여, 원료분말을 생성하는 단계, (C) 상기 원료분말을 사출성형하여, 성형체를 형성하는 단계, 및 (D) 상기 성형체를 탈지하는 단계를 포함한다.(A) mixing a titanium (Ti) powder, a titanium hydrogen compound (TiHx) powder, a reducing agent, and a binder to prepare a mixture, (B) ) Granulating the mixture to produce a raw material powder, (C) injection molding the raw material powder to form a formed body, and (D) degreasing the formed body.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 상기 티타늄 수소화합물에서 티타늄(Ti)에 대한 수소(H0의 몰비율(x)은 1.7 ~ 2이다.Further, in the method for producing a hydrogen storage molded body according to an embodiment of the present invention, the molar ratio (x) of hydrogen (H0) to titanium (Ti) in the titanium hydrogen compound is 1.7-2.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 상기 환원제는 마그네슘(Mg) 또는 알루미늄(Al) 중 적어도 어느 하나이다.Further, in the method for producing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, the reducing agent is at least one of magnesium (Mg) and aluminum (Al).

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 상기 결합제는 나프탈렌 또는 파라핀 왁스 중 적어도 어느 하나이다.Further, in the method for manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, the binder is at least one of naphthalene and paraffin wax.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 상기 (C) 단계는 상기 성형체를 와이어 형상으로 사출성형한다.Further, in the method for manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, the step (C) comprises injection molding the molded body in the form of a wire.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 상기 (C) 단계는 소정의 형상으로 사출성형된 상기 성형체를 와이어 형상으로 압출성형하는 단계를 포함한다.Further, in the method for manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, the step (C) includes a step of extruding the molded article injection-molded into a predetermined shape into a wire shape.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 탈지된 상기 성형체를 소결하는 단계를 더 포함한다.Further, in the method of manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, the step of sintering the degreased molded body further includes the step of sintering the degreased molded body.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 탈지된 상기 성형체에 수소를 주입하는 단계를 더 포함한다.In addition, in the method for manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, it further includes injecting hydrogen into the degreased molded body.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 있어서, 상기 수소가 주입된 상기 성형체는 화재가 발생할 때에, 열에 의해 상기 수소를 방출함으로써, 기체의 압력을 변화시켜 화재를 감지한다.Further, in the method of manufacturing a hydrogen storage molded body according to an embodiment of the present invention, the hydrogen-injected molded body releases the hydrogen by heat when a fire occurs, thereby changing the pressure of the gas to detect a fire.

본 발명의 특징 및 이점들은 첨부도면에 의거한 다음의 상세한 설명으로 더욱 명백해질 것이다.The features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description based on the accompanying drawings.

이에 앞서 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이고 사전적인 의미로 해석되어서는 아니되며, 발명자가 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Prior to that, terms and words used in the present specification and claims should not be construed in a conventional and dictionary sense, and the inventor may properly define the concept of the term in order to best explain its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 발명에 따르면, 티타늄(Ti) 분말, 환원제, 및 결합제(binder)의 혼합 과정에서 티타늄 수소화합물(TiHx) 분말을 혼합함으로써, 환원제뿐만 아니라 티타늄 수소화합물이 티타늄 산화물의 생성을 효과적으로 억제한다. 따라서, 낮은 온도에서도 성형체에 수소 주입이 가능하다는 장점이 있다.According to the present invention, titanium hydride (TiHx) powder as well as a reducing agent as well as a titanium hydrogen compound effectively inhibit the formation of titanium oxide by mixing titanium hydride (TiHx) powder during mixing of titanium (Ti) powder, a reducing agent and a binder. Therefore, there is an advantage that hydrogen can be injected into a molded body even at a low temperature.

또한, 본 발명에 따르면, 벌크 재료를 와이어 형태로 제작하는 것이 아니라, 혼합물을 분말 형태로 입상화하여 와이어 형태로 사출성형하므로, 제조 공정이 간단해지는 효과가 있다.Further, according to the present invention, the bulk material is not produced in the form of a wire but the mixture is granulated in the form of powder and injection-molded in the form of a wire, so that the manufacturing process is simplified.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법의 순서도이다.
도 2는 도 1의 구성을 도시한 구성도이다.
도 3 내지 도 4는 도 1에 도시된 성형체를 형성하는 단계의 순서도이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 의해 제조된 수소저장 성형체가 응용된 화재감지기의 일부를 도시한 단면도이다.
1 is a flowchart of a method of manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention.
Fig. 2 is a configuration diagram showing the configuration of Fig. 1. Fig.
Figs. 3 to 4 are flowcharts of the steps of forming the molded body shown in Fig.
5 is a cross-sectional view illustrating a part of a fire sensor to which the hydrogen storage molded body manufactured by the method of manufacturing the hydrogen storage molded body according to the embodiment of the present invention is applied.

본 발명의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되어지는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시예들로부터 더욱 명백해질 것이다. 본 명세서에서 각 도면의 구성요소들에 참조번호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 한해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 번호를 가지도록 하고 있음에 유의하여야 한다. 또한, "제1", "제2" 등의 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하기 위해 사용되는 것으로, 구성요소가 상기 용어들에 의해 제한되는 것은 아니다. 이하, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 관련된 공지 기술에 대한 상세한 설명은 생략한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The objectives, specific advantages and novel features of the present invention will become more apparent from the following detailed description taken in conjunction with the accompanying drawings, in which: FIG. It should be noted that, in the present specification, the reference numerals are added to the constituent elements of the drawings, and the same constituent elements are assigned the same number as much as possible even if they are displayed on different drawings. Also, the terms "first "," second ", and the like are used to distinguish one element from another element, and the element is not limited thereto. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the following description of the present invention, detailed description of related arts which may unnecessarily obscure the gist of the present invention will be omitted.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시형태를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법의 순서도이고, 도 2는 도 1의 구성을 도시한 구성도이다.FIG. 1 is a flowchart of a method for manufacturing a hydrogen storage molded article according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a configuration diagram showing the configuration of FIG.

도 1 내지 도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 티타늄(Ti) 분말(120), 티타늄 수소화합물(TiHx) 분말(130), 환원제(140), 및 결합제(binder, 150)를 혼합하여 혼합물(110)을 제조하는 단계(S100), 혼합물(110)을 입상화하여 원료분말(210)을 생성하는 단계(S200), 원료분말(210)을 사출성형하여 성형체(310)를 형성하는 단계(S300), 및 성형체(310)를 탈지하는 단계(S400)를 포함한다.1 and 2, a method of manufacturing a hydrogen storage molded body according to an embodiment of the present invention includes a method of manufacturing a TiO 2 powder 120, a TiHx powder 130, a reducing agent 140, A step S100 of mixing the binder 110 and the binder 110 to form a mixture 110 and a step S200 of forming the mixture 110 to form a raw powder 210, (S300) of forming a formed body (310) by molding, and degreasing the formed body (310) (S400).

본 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 수소저장 성형체를 제조하는 방법으로서, 혼합물(110)을 제조하는 단계(S100), 원료분말(210)을 생성하는 단계(S200), 성형체(310)를 형성하는 단계(S300), 및 성형체(310)를 탈지하는 단계(S400)를 포함한다.The method for producing a hydrogen storage compact according to the present embodiment includes the steps of producing a mixture 110, producing a raw material powder 210, forming a formed body 310, (S300), and degreasing the formed body 310 (S400).

여기서, 수소저장 성형체는 금속이 수소를 흡수하여 생성되는 금속수소화물로서, 사출성형을 거쳐 소정의 형상을 가지는 성형체(310)를 의미한다. 이러한 수소저장 성형체는 가열되면 수소를 방출하고, 냉각되면 다시 수소를 흡수하는 성질을 갖는다. Here, the hydrogen storage compact is a metal hydride produced by absorbing hydrogen from a metal, and means a formed body 310 having a predetermined shape through injection molding. Such a hydrogen storage compact emits hydrogen when heated, and absorbs hydrogen again when cooled.

수소저장 성형체는 금속 분말을 혼합하여 제조되는데, 혼합물(110)을 제조하는 단계(S100)에서 티타늄(Ti) 분말(120), 티타늄 수소화합물(TiHx) 분말(130), 환원제(140), 및 결합제(binder, 150)를 혼합한다. 여기서, 티타늄은 수소를 잘 흡수하여 결합하는 금속 중 하나로서, 수소저장 능력이 우수할 뿐만 아니라 매우 안정적이어서 폭발의 위험이 적다. 이러한 티타늄은 분말 형태로 혼합된다. 왜냐하면, 티타늄에 산화 피막이 형성되어, 후술할 수소 주입이 저해되기 때문이다. 구체적으로, 벌크 형태의 티타늄을 사용하는 경우에는 산화 피막으로 인해 수소에 노출되는 티타늄의 표면적이 줄어들어서, 수소 흡입 속도가 지연되고, 이로 인해 600℃ 이상의 고온에서 수소 주입 공정을 진행해야 하는 문제가 있다. 반면, 본 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에서는 분말 형태의 티타늄을 사용하므로, 표면적 대 체적비가 크게 향상되어, 수소 기체에 노출되는 티타늄의 양이 증대되어 저온에서도 수소 주입이 가능하다는 장점이 있다. The hydrogen storage compact is produced by mixing metal powder. In the step (S100) of producing the mixture 110, the titanium (Ti) powder 120, the titanium hydrogen compound (TiHx) powder 130, the reducing agent 140, Binder 150 is mixed. Here, titanium is one of the metals that absorbs and binds hydrogen well, and is not only excellent in hydrogen storage capacity but also very stable, so that the risk of explosion is low. These titanium are mixed in powder form. This is because an oxide film is formed on titanium to inhibit hydrogen injection, which will be described later. Specifically, in the case of using bulk titanium, the surface area of titanium exposed to hydrogen is reduced due to the oxide film, so that the hydrogen adsorption rate is delayed. As a result, the hydrogen injection process must be performed at a high temperature of 600 ° C or higher have. On the other hand, in the method of manufacturing the hydrogen storage molded body according to the present embodiment, since titanium is used in powder form, the surface-to-volume ratio is greatly improved, and the amount of titanium exposed to the hydrogen gas is increased, have.

또한, 티타늄 분말(120)은 환원제(140)의 영향을 극대화시킨다. 여기서, 환원제(140)는 산화 피막이 형성된 이산화티탄(TiO2)를 환원시키는 물질로서, 예를 들어 마그네슘(Mg) 또는 알루미늄(Al) 중 적어도 어느 하나일 수 있다. 다만, 환원제(140)가 반드시 마그네슘 또는 알루미늄에 한정되는 것은 아니고, 이산화티탄을 환원시켜 산화 피막을 억제할 수 있는 모든 공지의 물질을 포함한다.Further, the titanium powder 120 maximizes the effect of the reducing agent 140. Here, the reducing agent 140 may be at least one of magnesium (Mg) and aluminum (Al), for example, a material for reducing titanium dioxide (TiO 2 ) having an oxide coating formed thereon. However, the reducing agent 140 is not necessarily limited to magnesium or aluminum, and includes all known materials capable of reducing the titanium oxide to reduce the oxide film.

한편, 화합물에 혼합된 티타늄 수소화합물 분말(130)은 성형체(310)의 품질을 향상시킨다. 구체적으로, 티타늄 수소화합물은 산소와 같은 불순물을 환원시키므로, 티타늄 표면의 산화 피막의 생성을 억제하고, 우수한 표면 품질을 갖게 한다. 이러한 티타늄 수소화합물에서 티타늄(Ti)에 대한 수소(H)의 몰비율(x)은 1.7 ~ 2일 수 있다. 다만, 몰비율이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 한편, 티타늄 수소화합물도 분말 형태로 혼합되는데, 이때 평균 입도 크기는 8.40 ~ 8.80 ㎛일 수 있다. 다만, 평균 입도 크기가 반드시 이에 한정되지는 않는다.On the other hand, the titanium hydrogen compound powder 130 mixed in the compound improves the quality of the formed body 310. Specifically, the titanium hydrogen compound reduces impurities such as oxygen, thereby suppressing the formation of an oxide film on the surface of titanium and having an excellent surface quality. The molar ratio (x) of hydrogen (H) to titanium (Ti) in this titanium hydrogen compound may be 1.7 to 2. However, the molar ratio is not necessarily limited thereto. On the other hand, titanium hydrogen compounds are also mixed in powder form, wherein the average particle size can be 8.40 to 8.80 탆. However, the average particle size is not necessarily limited thereto.

결합제(150)는 분말 입자를 결합하기 위한 것으로, 나프탈렌 또는 파라핀 왁스 중 적어도 어느 하나를 사용할 수 있다. 다만, 반드시 이에 한정되는 것은 아니고, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 공지의 물질을 사용할 수도 있다.The binder 150 is for binding powder particles, and at least one of naphthalene and paraffin wax may be used. However, the material is not limited thereto, and known materials such as polyethylene, polypropylene and the like may be used.

이러한 티타늄 분말(120), 티타늄 수소화합물 분말(130), 환원제(140), 및 결합제(150)가 혼합되어 혼합물(110)이 제조된다.The mixture 110 is prepared by mixing the titanium powder 120, the titanium hydrogen compound powder 130, the reducing agent 140, and the binder 150.

혼합물(110)이 제조되면, 원료분말(210)을 생성하는 단계(S200)를 거친다. 여기서, 상기 혼합물(110)을 입상화(granulation)시켜 원료분말(210)을 생성한다. 즉, 혼합물(110)이 알갱이 형태로 입상화되어 원료분말(210)이 된다. 혼합물(110)은 티타늄 분말(120), 티타늄 수소화합물 분말(130), 및 환원제(140)가 결합제(150)에 의해 결합되므로 덩어리 형태를 이루지만, 강도가 약해서 작은 외력에도 쉽게 분쇄된다. After the mixture 110 is produced, a step S200 of producing a raw powder 210 is performed. Here, the mixture 110 is granulated to produce a raw material powder 210. That is, the mixture 110 is granulated in the form of granules to become the raw material powder 210. The mixture 110 is in the form of a lump since the titanium powder 120, the titanium hydrogen compound powder 130 and the reducing agent 140 are combined by the binder 150, but they are weak in strength and easily crushed even with small external force.

이렇게 원료분말(210)이 생성되면, 원료분말(210)을 사출성형시켜 성형체(310)를 형성한다. 구체적으로, 성형체(310)를 형성하는 단계(S300)에서는 사출성형(injection molding) 장치를 이용하여, 원료분말(210)을 금형 내로 사출해서 소정의 형상으로 성형한다. 이때, 사출성형 장치는 호퍼, 사출실린더, 스크루, 및 금형 등으로 이루어진 공지의 분말사출성형 장치일 수 있다. 즉, 성형체(310)를 형성하는 단계(S300)는 분말사출성형에 의해 이루어진다. 따라서, 본 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 성형체(310) 내의 밀도 구배가 형성되지 않아서 균일한 미세구조를 형성할 수 있고, 제조 과정이 단순하여 경제적이다.When the raw material powder 210 is formed, the raw material powder 210 is injection-molded to form the formed body 310. Specifically, in step S300 of forming the formed body 310, the raw powder 210 is injected into a metal mold and molded into a predetermined shape using an injection molding apparatus. At this time, the injection molding apparatus may be a known powder injection molding apparatus including a hopper, an injection cylinder, a screw, and a mold. That is, the step S300 of forming the formed body 310 is performed by powder injection molding. Therefore, the method of manufacturing the hydrogen storage compact according to the present embodiment can form a uniform microstructure without forming a density gradient in the compact 310, and the manufacturing process is simple and economical.

성형체(310)가 형성된 후에는, 성형체(310)를 탈지하는 단계(S400)를 진행한다. 탈지는 성형체(310) 내의 결합제(150)를 제거하는 공정을 의미한다. 결합제(150)가 성형체(310) 내에 존재하게 되면, 기계적 강도가 떨어짐은 물론, 수소를 주입할 때에 수소 유입이 저해되므로, 결합제(150)를 제거한다. 이러한 탈지 과정은 승화 공정, 즉 성형체(310)를 소정의 온도로 가열하는 공정으로 이루어진다. 한편, 티타늄 수소화합물은 본 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 의해 제조된 최종 성형체(310)에 포함되어서는 안 된다. 따라서, 탈지 과정에서의 승화 온도는 탈지에 필요한 적정 온도로서, 티타늄 수소화합물이 탈수소화되어 금속 티타늄으로 환원되는 온도이다.After the formed body 310 is formed, the step of degreasing the formed body 310 is performed (S400). Degreasing means a step of removing the binder 150 in the formed body 310. When the binder 150 is present in the formed body 310, the mechanical strength is lowered, and hydrogen is inflowed when hydrogen is injected, so that the binder 150 is removed. The degreasing process includes a sublimation process, that is, a process of heating the compact 310 to a predetermined temperature. On the other hand, the titanium hydrogen compound should not be included in the final formed body 310 manufactured by the method of manufacturing the hydrogen storage compact according to the present embodiment. Accordingly, the sublimation temperature in the degreasing process is a temperature suitable for degreasing, at which the titanium hydrogen compound is dehydrogenated and reduced to metallic titanium.

종합적으로, 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 티타늄 분말(120), 환원제(140), 및 결합제(150)의 혼합 과정에서 티타늄 수소화합물 분말(130)을 혼합함으로써, 환원제(140)뿐만 아니라 티타늄 수소화합물 분말(130)이 티타늄 산화물의 생성을 효과적으로 억제하여, 낮은 온도에서도 탈지된 성형체(310)에 수소 주입을 가능하게 하는 장점이 있다.The hydrogen storage compact according to the embodiment of the present invention can be manufactured by mixing the titanium hydrogen compound powder 130 in the mixing process of the titanium powder 120, the reducing agent 140 and the binder 150, 140, as well as the titanium hydrogen compound powder 130 effectively inhibits the formation of titanium oxide, enabling hydrogen injection into the degreased molded body 310 even at a low temperature.

또한, 벌크 재료를 사용하는 것이 아니라, 혼합물(110)을 분말 형태로 입상화한 후에 분말사출성형 공정을 거치므로, 제조 공정이 간단하다.Further, since the powder 110 is subjected to a powder injection molding process after being granulated in the form of powder instead of using a bulk material, the production process is simple.

도 3 내지 도 4는 도 1에 도시된 성형체를 형성하는 단계의 순서도이다.Figs. 3 to 4 are flowcharts of the steps of forming the molded body shown in Fig.

사출형성된 성형체(310)는 최종적으로 와이어 형태를 가질 수 있다. 구체적으로, 도 3에 도시된 바와 같이, 성형체(310)를 형성하는 단계(S300)에서 사출성형 장치에 의해 직접 와이어 형태로 사출성형될 수 있다. 즉, 와이어 형태의 금형에 원료분말(210)을 사출하여, 와이어 형태의 성형체(310)를 형성하는 것이다.The injection-molded body 310 may finally have a wire form. Specifically, as shown in FIG. 3, in the step S300 of forming the formed body 310, injection molding can be effected directly in the form of a wire by an injection molding apparatus. That is, the raw powder 210 is injected into a wire-shaped metal mold to form a wire-shaped formed body 310.

한편, 도 4에 도시된 바와 같이, 성형체(3100)를 형성하는 단계(S3000)에서 압출성형하는 단계를 포함할 수 있다. 구체적으로, 원료분말(2100)을 사출성형시켜, 막대 형상의 성형체(3100a)를 형성하고, 막대 형상의 성형체(3100a)를 압출성형기에 공급하여, 와이어 형태로 성형체(3100)를 밀어낸다. 여기서, 막대 형상과 와이어 형상은 단면적의 크기에 따라 구별한 것으로, 와이어 형상은 막대 형상보다 단면적이 작은 형태를 의미한다. 압출성형기(extruder)는 일반적으로 원통에 재료를 넣고 플런저 또는 스크루로 압출하는 가압 성형기의 일종으로, 모든 공지의 성형기를 포함한다. 압출 공정에는 고온에서 이루어지는 열간 압출과 실온에서 이루어지는 냉간 압출이 있다. 이때, 어느 하나의 공정을 선택할 수 있으나, 산화 방지, 생산율 증가, 우수한 표면 마감 처리를 고려할 때, 냉간 압출이 더 바람직하다.On the other hand, as shown in FIG. 4, the step of forming the molded body 3100 (S3000) may include a step of extrusion molding. Specifically, raw material powder 2100 is injection-molded to form bar-shaped formed body 3100a, and bar-shaped formed body 3100a is supplied to an extrusion molding machine to push molded body 3100 in a wire form. Here, the rod shape and the wire shape are distinguished according to the size of the cross-sectional area, and the wire shape means a shape having a smaller cross-sectional area than the rod shape. An extruder is generally a type of pressurizing machine that puts a material into a cylinder and extrudes it with a plunger or a screw, and includes all known molding machines. The extrusion process includes hot extrusion at high temperature and cold extrusion at room temperature. At this time, any one of the processes can be selected, but cold extrusion is more preferable in consideration of prevention of oxidation, increase in production rate, and excellent surface finishing treatment.

한편, 본 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 성형체(310)를 소결하는 단계를 더 포함할 수 있다. 소결 공정은 탈지 후에 남은 분말을 치밀화하여 기계적인 물성을 향상시키는 공정으로서, 일반 소결, 가압소결, 열간정수압 공정 등이 있다. 본 실시예에 따른 소결 공정은 탈지된 성형체(310)의 기계적 강도를 고려하여 추가적으로 진행된다. 즉, 금속에 흡수되는 수소에 의해서 금속재료가 취하되는 수소취성(hydrogen brittleness)을 방지하기 위해 다공성 성형체(310)를 형성할 필요 등이 있으므로, 소결 공정은 기계적 강도를 향상시키기 위하여 최소한도로 이루어진다. 이때, 목적하는 기공도는 소결 온도 및 유지 시간을 조절하여 얻을 수 있다.Meanwhile, the method of manufacturing the hydrogen storage compact according to the present embodiment may further include a step of sintering the compact 310. The sintering process is a process for improving the mechanical properties by densifying the powder remaining after degreasing, and there are general sintering, pressure sintering, hot isostatic pressing, and the like. The sintering process according to the present embodiment proceeds in consideration of the mechanical strength of the degreased formed body 310. That is, since there is a need to form the porous formed body 310 to prevent hydrogen brittleness, which is caused by the hydrogen absorbed into the metal, the sintering process is minimized in order to improve the mechanical strength. At this time, the desired porosity can be obtained by controlling the sintering temperature and the holding time.

이렇듯 소결 공정이 미비하게 이루어지므로, 상술한 바와 같이, 와이어 형태의 성형체(310)를 형성하기 위해, 인장력이 작용하는 와이어 드로잉(wire drawing) 방식에 의하지 않고, 압축력을 가하는 압출 방법에 의하는 것이다.As described above, in order to form the wire-shaped formed body 310, the extrusion method for applying the compressive force is employed instead of the wire drawing method in which a tensile force is applied .

또한, 본 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법은 수소를 주입하는 단계를 더 포함할 수 있다. 수소를 주입하는 단계에서 탈지된 와이어 형태의 성형체(310)에 수소를 주입한다. 상술한 바와 같이, 티타늄 분말(120)을 사용하고, 환원제(140), 및 티타늄 수소화합물을 첨가하여 혼합물(110)을 제조함으로써, 수소 기체에 노출되는 티타늄의 표면적이 증가하고, 산소 피막의 형성이 억제되므로, 낮은 온도에서도 수소 주입이 가능하다.In addition, the method for manufacturing the hydrogen storage molded body according to the present embodiment may further include injecting hydrogen. Hydrogen is injected into the degreased wire-shaped formed body 310 in the step of injecting hydrogen. As described above, by using the titanium powder 120, the reducing agent 140, and the titanium hydrogen compound to prepare the mixture 110, the surface area of titanium exposed to the hydrogen gas is increased, and the formation of the oxygen film Hydrogen injection can be performed even at a low temperature.

한편, 수소가 주입된 성형체(310)는 다양한 장치 등에 사용될 수 있으나, 특히 화재감지기에 유용하게 응용될 수 있다. On the other hand, the molded body 310 into which the hydrogen is injected can be used for various devices and the like, but can be particularly usefully applied to a fire detector.

이하에서, 수소가 주입된 성형체(310)가 화재감지기에 사용되는 경우를 자세하게 설명한다.Hereinafter, the case where the molded body 310 into which hydrogen is injected is used for a fire detector will be described in detail.

도 5는 본 발명의 실시예에 따른 수소저장 성형체의 제조방법에 의해 제조된 수소저장 성형체가 응용된 화재감지기의 일부를 도시한 단면도이다.5 is a cross-sectional view illustrating a part of a fire sensor to which the hydrogen storage molded body manufactured by the method of manufacturing the hydrogen storage molded body according to the embodiment of the present invention is applied.

도 5에 도시된 바와 같이, 수소저장 성형체(310)를 화재감지기에 응용할 수 있다. 여기서, 수소가 주입된 성형체(310)를 수소저장 성형체(310)로 정의한다. 수소저장 성형체(310)는 티타늄이 수소(1)와 결합되어 있으므로, 가열되면 수소(1)를 방출하고, 냉각되면 다시 수소(1)를 흡수한다. 구체적으로, 이러한 화재감지기에 수소저장 성형체(310)가 소정의 길이를 갖는 튜브(330) 내에 삽입 배치된다. 따라서, 화재가 발생하면, 열에 의해 수소저장 성형체(310)가 수소(1)를 발생시키고, 이렇게 발생한 수소(1)는 튜브(330) 내 기체의 압력을 증가시킨다. 이때, 기체의 압력 변화는 화재감지기의 압력스위치(340)에 의해 탐지되어, 결과적으로 화재 발생을 감지한다. 한편, 수소저장 성형체(310)가 배치된 튜브(330) 내에는 예를 들어, 헬륨 가스와 같은 비활성 기체가 주입될 수 있다. 이때에는, 낮은 온도에서 미량의 수소(1)가 발생하더라도, 기체의 압력이 변하는 효과가 있다. 이러한 화재감지기는 긴 튜브(330) 형태로 이루어질 수 있으므로, 화재를 감지하는 영역이 넓고, 국부적 화염뿐만 아니라, 소정의 공간 전체의 온도 상승에 의한 화재를 동시에 감지할 수 있다. As shown in FIG. 5, the hydrogen storage compact 310 can be applied to a fire detector. Here, the formed body 310 into which the hydrogen is injected is defined as the hydrogen storage body 310. The hydrogen storage molded body 310 discharges the hydrogen 1 when it is heated because the titanium is combined with the hydrogen 1 and absorbs the hydrogen 1 again when it is cooled. Specifically, the hydrogen storage molded body 310 is inserted into the tube 330 having a predetermined length in such a fire detector. Therefore, when a fire occurs, the hydrogen storage molded body 310 generates hydrogen 1 by heat, and the hydrogen 1 thus generated increases the pressure of the gas in the tube 330. At this time, the pressure change of the gas is detected by the pressure switch 340 of the fire detector, and as a result, the occurrence of the fire is detected. Meanwhile, an inert gas such as helium gas may be injected into the tube 330 in which the hydrogen storage compact 310 is disposed. At this time, even if a small amount of hydrogen (1) is generated at a low temperature, the pressure of the gas changes. Since such a fire detector can be formed in the shape of a long tube 330, a fire detection area is wide, and a fire due to a temperature rise in a predetermined space as well as a local flame can be simultaneously detected.

이상 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량이 가능함이 명백하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed as limiting the present invention. It is obvious that the modification or improvement is possible.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속한 것으로 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

1: 수소 110: 혼합물
120: 티타늄 분말 130: 티타늄 수소화합물 분말
140: 환원제 150: 결합제
210, 2100: 원료분말 310, 3100, 3100a: 성형체
330: 튜브 340: 압력스위치
1: hydrogen 110: mixture
120: Titanium powder 130: Titanium hydrogen compound powder
140: Reducing agent 150: Binder
210, 2100: raw material powder 310, 3100, 3100a:
330: tube 340: pressure switch

Claims (9)

(A) 티타늄(Ti) 분말, 티타늄 수소화합물(TiHx) 분말, 환원제, 및 결합제(binder)를 혼합하여, 혼합물을 제조하는 단계;
(B) 상기 혼합물을 입상화하여, 원료분말을 생성하는 단계;
(C) 상기 원료분말을 사출성형하여, 성형체를 형성하는 단계; 및
(D) 상기 성형체를 탈지하는 단계;
를 포함하는 수소저장 성형체의 제조방법.
(A) mixing a titanium (Ti) powder, a titanium hydrogen compound (TiHx) powder, a reducing agent, and a binder to prepare a mixture;
(B) granulating the mixture to produce a raw material powder;
(C) injection-molding the raw material powder to form a formed body; And
(D) degreasing the molded body;
Wherein the hydrogen storage molded article is a hydrogen storage molded article.
청구항 1에 있어서,
상기 티타늄 수소화합물에서 티타늄(Ti)에 대한 수소(H)의 몰비율(x)은 1.7 ~ 2인 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the molar ratio (x) of hydrogen (H) to titanium (Ti) is 1.7 to 2 in the titanium hydrogen compound.
청구항 1에 있어서,
상기 환원제는 마그네슘(Mg) 또는 알루미늄(Al) 중 적어도 어느 하나인 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the reducing agent is at least one of magnesium (Mg) and aluminum (Al).
청구항 1에 있어서,
상기 결합제는 나프탈렌 또는 파라핀 왁스 중 적어도 어느 하나인 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the binder is at least one of naphthalene and paraffin wax.
청구항 1에 있어서,
상기 (C) 단계는 상기 성형체를 와이어 형상으로 사출성형하는 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step (C) comprises injection molding the molded body into a wire shape.
청구항 1에 있어서,
상기 (C) 단계는,
소정의 형상으로 사출성형된 상기 성형체를 와이어 형상으로 압출성형하는 단계를 포함하는 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
The step (C)
And extruding the molded product injection-molded in a predetermined shape into a wire shape.
청구항 1에 있어서,
탈지된 상기 성형체를 소결하는 단계;
를 더 포함하는 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
Sintering the degreased molded body;
Further comprising the steps of:
청구항 1에 있어서,
탈지된 상기 성형체에 수소를 주입하는 단계;
를 더 포함하는 수소저장 성형체의 제조방법.
The method according to claim 1,
Injecting hydrogen into the degreased molded body;
Further comprising the steps of:
청구항 8에 있어서,
상기 수소가 주입된 상기 성형체는 화재가 발생할 때에, 열에 의해 상기 수소를 방출함으로써, 기체의 압력을 변화시켜 화재를 감지하는 수소저장 성형체의 제조방법.
The method of claim 8,
Wherein the molded article to which the hydrogen is injected releases the hydrogen by heat when a fire occurs to change the pressure of the gas to detect a fire.
KR1020150131010A 2015-09-16 2015-09-16 Manufacturing method for hydrogen storage molded body KR101767487B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150131010A KR101767487B1 (en) 2015-09-16 2015-09-16 Manufacturing method for hydrogen storage molded body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150131010A KR101767487B1 (en) 2015-09-16 2015-09-16 Manufacturing method for hydrogen storage molded body

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170033108A true KR20170033108A (en) 2017-03-24
KR101767487B1 KR101767487B1 (en) 2017-08-11

Family

ID=58500536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150131010A KR101767487B1 (en) 2015-09-16 2015-09-16 Manufacturing method for hydrogen storage molded body

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101767487B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101840609B1 (en) 2017-11-03 2018-03-21 김복문 Manufacturing method of titanium parts for medicals

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130025173A (en) 2011-09-01 2013-03-11 박정철 Fire detection device

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130025173A (en) 2011-09-01 2013-03-11 박정철 Fire detection device

Also Published As

Publication number Publication date
KR101767487B1 (en) 2017-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20180339426A1 (en) Ceramic support structure
CN104086920A (en) Flame-retardant smoke-suppression type PVC-based wood-plastic composite material and preparation method thereof
US9664330B2 (en) Method for producing vacuum insulation material
KR101767487B1 (en) Manufacturing method for hydrogen storage molded body
Geoffroy et al. Additive manufacturing of fire‐retardant ethylene‐vinyl acetate
CN106794444A (en) The manufacture method of the adsorbent comprising activated carbon
EP2618037A1 (en) Vacuum insulation material and method for producing same
JP2010281444A (en) Heat insulating material
JP2009041649A (en) Vacuum heat insulating material and its manufacturing method
JP6807661B2 (en) Gas adsorbent, its manufacturing method, gas adsorbent using this and its manufacturing method
Garcia et al. Porous mullite templated from hard mullite beads
CN105536686B (en) Gas adsorption material and vacuum insulation material including the same
Pouchly et al. A Practical Approach for the Calculation of the Activation Energy of the Sintering
JPH09229290A (en) Composite material for vacuum thermal insulator and manufacture for vacuum thermal insulator
Al-Mosawi et al. Heat effected zone in unburned, antimony trioxide containing plasticised PVC
JP5288736B2 (en) Ceramic composite
JP4713214B2 (en) Method for producing porous ceramics
JP2008094981A (en) Method for manufacturing porous material and porous material
KR20170055437A (en) Composition for polystyrene foam and a manufacturing method for extruded polystyrene form using the same
RU2346784C1 (en) Polymer composition for manufacture of mandrel
JP2011184917A (en) Heat insulating material
CN103040833A (en) Pharmaceutical composition of voriconazole and preparation method
JPH1017370A (en) Method for compacting particulate powder
JP2015145503A (en) Resin foam, cylindrical body and molded body
JP2005036121A (en) Hygroscopic foam and its manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant