KR20170025809A - Hetero-cyclic compound and organic light emitting device using the same - Google Patents

Hetero-cyclic compound and organic light emitting device using the same Download PDF

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KR20170025809A
KR20170025809A KR1020150122793A KR20150122793A KR20170025809A KR 20170025809 A KR20170025809 A KR 20170025809A KR 1020150122793 A KR1020150122793 A KR 1020150122793A KR 20150122793 A KR20150122793 A KR 20150122793A KR 20170025809 A KR20170025809 A KR 20170025809A
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Abstract

Provided is a heterocyclic compound which can significantly improve lifespan, efficiency, electrochemical stability and thermal stability of an organic light emitting device. Also, provided is an organic light emitting device in which the heterocyclic compound is contained in an organic compound layer.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME [0002]

본 출원은 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device using the same.

전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.An electroluminescent device is one type of self-luminous display device, and has advantages of wide viewing angle, excellent contrast, and high response speed.

유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.The organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes couple to each other in the organic thin film and form a pair, which then extinguishes and emits light. The organic thin film may be composed of a single layer or a multilayer, if necessary.

유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.The material of the organic thin film may have a light emitting function as needed. For example, as the organic thin film material, a compound capable of forming a light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or a dopant of a host-dopant light emitting layer may be used. In addition, as the material of the organic thin film, a compound capable of performing a role such as hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, etc. may be used.

유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.In order to improve the performance, life or efficiency of an organic light emitting device, development of materials for organic thin films is continuously required.

미국 특허 제4,356,429호U.S. Patent No. 4,356,429

유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.A compound having a chemical structure capable of satisfying the conditions required for a material usable in an organic light emitting device, for example, an appropriate energy level, electrochemical stability and thermal stability, The organic light-emitting device is required to be studied.

본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다:An embodiment of the present application provides a heterocyclic compound represented by the following formula (1): < EMI ID =

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R7 중 적어도 하나는 -(L)p-(Y)q로 표시되고, 나머지는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,At least one of R1 to R7 is represented by - (L) p- (Y) q, and the remainder each independently represents hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkenyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkynyl group; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkoxy group; A substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heterocycloalkyl group of; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR '; and the C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 of Or an amine group substituted or unsubstituted with a heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,

L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,L is a direct bond; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroarylene group,

Y는 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고,Y is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkenyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkynyl group; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkoxy group; A substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heterocycloalkyl group of; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR '; and the C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 of A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group,

p는 0 내지 10이고, q는 1 내지 10이며,p is from 0 to 10, q is from 1 to 10,

R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C alkenyl group, for C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; a substituted or unsubstituted monocyclic ring of C 6 to C 60 aryl or polycyclic group.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.Another embodiment of the present application is an organic light emitting device comprising a cathode, a cathode, and at least one organic layer provided between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers is a heterocyclic compound Emitting layer.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등의 재료로서 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.The heterocyclic compound according to one embodiment of the present application can be used as an organic material layer material of an organic light emitting device. The heterocyclic compound can be used as a material for a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer in an organic light emitting device. In particular, the heterocyclic compound represented by Formula 1 can be used as an electron transporting layer, a hole transporting layer, or a material of a light emitting layer of an organic light emitting device. In addition, when the compound is used in an organic light emitting device represented by Formula 1, the driving voltage of the device can be lowered, the light efficiency can be improved, and the lifetime characteristics of the device can be improved by thermal stability of the compound.

도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
도 4는 화합물 44의 파장 357nm에서 측정한 LTPL 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 44의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 비교 화합물 1의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.
도 7은 비교 화합물 2의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.
도 8은 비교 화합물 3의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.
도 9는 비교 화합물 5의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.
<도면의 주요 부호의 설명>
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극
FIGS. 1 to 3 schematically show a stacked structure of organic light emitting devices according to one embodiment of the present application.
4 shows the LTPL results measured at a wavelength of 357 nm of Compound 44. FIG.
Figure 5 shows the LC / MS results for compound 44.
6 shows LC / MS results of Comparative Compound 1. Fig.
Fig. 7 shows LC / MS results of Comparative Compound 2. Fig.
Fig. 8 shows LC / MS results of Comparative Compound 3. Fig.
FIG. 9 shows LC / MS results of Comparative Compound 5. FIG.
DESCRIPTION OF THE REFERENCE NUMERALS
100: substrate
200: anode
300: organic layer
301: Hole injection layer
302: hole transport layer
303: light emitting layer
304: hole blocking layer
305: electron transport layer
306: electron injection layer
400: cathode

이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.The present application will be described in detail below.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.The heterocyclic compound according to one embodiment of the present application is characterized by being represented by the above formula (1). More specifically, the heterocyclic compound represented by the formula (1) can be used as an organic material layer material of the organic light emitting device according to the structural features of the core structure and the substituent.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.According to one embodiment of the present application, the formula (1) may be represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2 내지 9에서, R2는 -(L)p-(Y)q로 표시되고In the above Chemical Formulas 2 to 9, R2 is represented by - (L) p- (Y) q

L, Y, p 및 q는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.L, Y, p and q are the same as defined in the above formula (1).

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Y는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택된다.In one embodiment of the present application, Y in Formula 1 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group; And an amine group substituted or unsubstituted with a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group .

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 R1, 및 R3 내지 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소일 수 있다.In one embodiment of the present application, R1 and R3 to R7 in Formula 1 may each independently be hydrogen or deuterium.

본 출원에 있어서, 상기 화학식 1 내지 9의 치환기들을 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.In the present application, the substituents of the above formulas (1) to (9) will be described in more detail as follows.

본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 알킬기; C2 내지 C60의 알케닐기; C2 내지 C60의 알키닐기; C3 내지 C60의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민기; C6 내지 C60의 아릴아민기; 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상이 결합된 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 추가의 치환기들은 추가로 더 치환될 수도 있다. 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.As used herein, the term "substituted or unsubstituted" A halogen group; -CN; A C 1 to C 60 alkyl group; A C 2 to C 60 alkenyl group; An alkynyl group of C 2 to C 60 ; A C 3 to C 60 cycloalkyl group; A C 2 to C 60 heterocycloalkyl group; A C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heteroaryl group; -SiR ' R &quot;; -P (= O) RR '; C 1 to C 20 alkylamine groups; C 6 to C 60 arylamine groups; And a heteroarylamine group having from 2 to 60 carbon atoms, or substituted or unsubstituted with a substituent having two or more of the substituents bonded thereto, or two or more substituents selected from the above substituents are connected to each other Quot; means substituted or unsubstituted with a substituent. For example, the "substituent group to which two or more substituents are connected" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected. The additional substituents may be further substituted. A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group, An alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소, 할로겐기, -CN, SiRR'R", P(=O)RR', C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것이며,According to one embodiment of the present application, the "substituted or unsubstituted" refers to a group selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, -CN, SiRR'R ", P (═O) RR ', a C 1 to C 20 linear or branched alkyl group , A C 6 to C 60 aryl group, and a C 2 to C 60 heteroaryl group,

상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 중수소, 할로겐기, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.A halogen atom, -CN, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and C 2 to C 60 substituted heteroaryl or unsubstituted alkyl group of C 1 to C 60; an aryl group of deuterium, halogen, -CN, C 1 to C 20 alkyl group, C 6 to C 60 a, and C 2 to a substituted or unsubstituted group of the C 60 heteroaryl C 3 to C 60 cycloalkyl group; a deuterium, a halogen, -CN, an alkyl group of C 1 to C 20, C 6 to C 60 aryl, and C 2 to C 60 substituted or unsubstituted group heteroaryl C 6 to C 60 aryl group; or an alkyl group of deuterium, halogen, -CN, C 1 to C 20, C 6 to C 60 aryl, and C 2 to C 60 the heteroaryl group is a heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 60.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The term "substituted" means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, , Two or more substituents may be the same as or different from each other.

본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.In the present specification, the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group includes a straight chain or a branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The number of carbon atoms of the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically 1 to 20. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, Ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, isobutyl, isobutyl, An n-pentyl group, a tert-butyl group, a tert-butyl group, a 3-methylbutyl group, a 3-methylbutyl group, a 2-ethylbutyl group, a heptyl group, Ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group , Isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group includes a straight chain or a branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20. Specific examples include a vinyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 1-pentenyl group, a 2-pentenyl group, a 3-pentenyl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2-yl group, But are not limited to, - (naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl group, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group and the like.

본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.In the present specification, the alkynyl group includes a straight chain or a branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.

본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group includes monocyclic or polycyclic rings having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Herein, the term "polycyclic" means a group in which a cycloalkyl group is directly connected to another ring group or condensed therewith. Here, the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be another ring group such as a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and the like. The number of carbon atoms of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more particularly 5 to 20. Specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a 3-methylcyclopentyl group, a 2,3-dimethylcyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 3-methylcyclohexyl group, , 3-dimethylcyclohexyl group, 3,4,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.In the present specification, the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a heteroatom and includes monocyclic or polycyclic rings having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, the polycyclic ring means a group in which the heterocycloalkyl group is directly connected to another ring group or condensed. Here, the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be another ring group such as a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and the like. The number of carbon atoms of the heterocycloalkyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically 3 to 20.

본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group includes monocyclic or polycyclic rings having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Herein, a polycyclic ring means a group in which an aryl group is directly connected to another ring group or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be an aryl group, but may be another kind of ring group such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group and the like. The aryl group includes a spiro group. The carbon number of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a triphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a klychenyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, An acenaphthyl group, a benzofluorenyl group, a spirobifluorenyl group, a 2,3-dihydro-1H-indenyl group, a condensed ring group thereof, a thiophenecarbonyl group, , But are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 상기 스피로기는 플루오레닐기에 2,3-디히드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 하기 스피로기는 하기 구조식의 기 중 어느 하나를 포함할 수 있다.In the present specification, the spiro group is a group including a spiro structure and may have from 15 to 60 carbon atoms. For example, the spiro group may include a structure in which a 2,3-dihydro-1H-indene group or a cyclohexane group is spiro-bonded to a fluorenyl group. Specifically, the following spiro groups may include any of the groups of the following structural formulas.

Figure pat00003
Figure pat00003

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom and includes monocyclic or polycyclic rings having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Herein, the polycyclic ring means a group in which the heteroaryl group is directly connected to another ring group or condensed therewith. Here, the other ring group may be a heteroaryl group, but may be another ring group such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group and the like. The heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, more specifically 3 to 25 carbon atoms. Specific examples of the heteroaryl group include a pyridyl group, a pyrrolyl group, a pyrimidyl group, a pyridazinyl group, a furanyl group, a thiophene group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, A thiazolyl group, a thiazolyl group, a furazanyl group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group, a dithiazolyl group, a tetrazolyl group, a paranyl group, a thiopyranyl group, a diazinyl group, , A thiazinyl group, a dioxinyl group, a triazinyl group, a tetrazinyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a quinazolinyl group, an isoquinazolinyl group, a quinolizolyl group, a naphthyridyl group, An imidazopyridinyl group, a diazanaphthalenyl group, a triazinediyl group, an indolyl group, an indolizinyl group, a benzothiazolyl group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, a benzothiophenyl group, a benzothiophenyl group , A dibenzothiophene group, a dibenzofuran group, a carbazolyl group, a benzocarbazolyl group, (Dibenzosilyl), dihydrophenazinyl, phenoxazinyl, phenanthridyl, imidazopyridinyl, thienyl, indolo [3,3-d] pyrimidinyl, 2,3-a] carbazolyl group, indolo [2,3-b] carbazolyl group, indolinyl group, 10,11-dihydrodibenzo [b, f] azepine group, 9,10-dihydro A phenanthrolinyl group, a phenanthrazinyl group, a phenothiatriazinyl group, a phthalazinyl group, a naphthyridinyl group, a phenanthrolinyl group, a benzo [c] [1,2,5] thiadiazolyl group, 1,5-c] quinazolinyl group, pyrido [l, 2-b] indazolyl group, pyrido [l, 2- a] imidazo [1,2-e] indolinyl group, and 5,11-dihydroindeno [1,2-b] carbazolyl group.

본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amine group is a monoalkylamine group; Monoarylamine groups; A monoheteroarylamine group; -NH 2 ; A dialkylamine group; A diarylamine group; A diheteroarylamine group; Alkylarylamine groups; Alkylheteroarylamine groups; And an arylheteroarylamine group. The number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of the amine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, a diphenylamine group, an anthracenylamine group, A phenylphenylamine group, a diphenylamine group, a methyl-anthracenylamine group, a diphenylamine group, a phenylnaphthylamine group, a ditolylamine group, a phenyltolylamine group, a triphenylamine group, a biphenylnaphthylamine group, Naphthylamine amine group, phenylnaphthylamine amine group, phenylnaphthylamine amine group, biphenyltriphenylenylamine group, and the like.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, an arylene group means a group having two bonding positions in an aryl group, that is, a divalent group. The description of the aryl group described above can be applied except that each of these is 2 groups. Further, the heteroarylene group means that the heteroaryl group has two bonding positions, i.e., divalent. The description of the above-mentioned heteroaryl groups can be applied, except that they are each 2 groups.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 Y는

Figure pat00004
이고, 상기 X3 및 X4는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로 고리일 수 있다.According to one embodiment of the present application, Y in formula (1)
Figure pat00004
X3 and X4 are substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aromatic hydrocarbon rings; Or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 aromatic heterocycle.

상기

Figure pat00005
는 하기 구조식들 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.remind
Figure pat00005
May be represented by any one of the following structural formulas, but it is not limited thereto.

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 구조식들에 있어서, Z1 내지 Z3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 S 또는 O이고, In the above structural formulas, Z 1 to Z 3 are the same or different from each other and are each independently S or O,

Z4 내지 Z10는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR' R", NR', S 또는 O이며,Z 4 to Z 10 are the same or different and are each independently CR 'R ", NR', S or O,

R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴이다.Is aryl or a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 ring; R 'and R "are the same or different and each is independently of the others hydrogen; substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl.

본 출원에 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present application, the formula 1 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.

Figure pat00007
Figure pat00007

Figure pat00008
Figure pat00008

Figure pat00009
Figure pat00009

Figure pat00010
Figure pat00010

Figure pat00011
Figure pat00011

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질 및 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.Also, by introducing various substituents into the structure of Formula 1, it is possible to synthesize a compound having the intrinsic characteristics of the substituent introduced. For example, by introducing a substituent mainly used in a hole injecting layer material, a hole transporting material, a light emitting layer material, and an electron transporting layer material used in manufacturing an organic light emitting device into the core structure, a material meeting the requirements of each organic layer is synthesized .

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Formula 1, it is possible to finely control the energy band gap, and the characteristics at the interface between the organic materials can be improved and the use of the materials can be diversified.

한편, 상기 헤테로고리 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.On the other hand, the above-mentioned heterocyclic compound has a high glass transition temperature (Tg) and thus is excellent in thermal stability. This increase in thermal stability is an important factor in providing drive stability to the device.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.The heterocyclic compound according to one embodiment of the present application can be prepared by a multistage chemical reaction. Some intermediate compounds may be prepared first, and compounds of formula (1) may be prepared from the intermediate compounds. More specifically, the heterocyclic compound according to one embodiment of the present application can be prepared on the basis of the following production example.

본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.Another embodiment of the present application provides an organic light emitting device comprising a heterocyclic compound represented by the above formula (1).

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.The organic light emitting device according to an embodiment of the present application can be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that one or more organic compound layers are formed using the above-described heterocyclic compound.

상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The heterocyclic compound may be formed into an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the production of an organic light emitting device. Here, the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating and the like, but is not limited thereto.

구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.Specifically, the organic light emitting device according to one embodiment of the present application includes a cathode, a cathode, and at least one organic layer provided between the anode and the cathode, and at least one of the organic layers includes a heterocycle &Lt; / RTI &gt;

도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.FIGS. 1 to 3 illustrate the stacking process of the electrode and the organic layer of the organic light emitting diode according to one embodiment of the present application. However, it is not intended that the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of the organic light emitting device known in the art can be applied to the present application.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.1, an organic light emitting device in which an anode 200, an organic layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is shown. However, the present invention is not limited to such a structure, and an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented as shown in FIG.

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다. FIG. 3 illustrates the case where the organic material layer is a multilayer. 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, a light emitting layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305, and an electron injection layer 306. However, the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and if necessary, the remaining layers except the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.

본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention can be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers contains the heterocyclic compound represented by the formula (1).

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 단독으로 유기 발광 소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.The heterocyclic compound represented by the formula (1) may constitute one or more layers of the organic material layer of the organic light emitting device. However, if necessary, the organic material layer may be formed by mixing with other materials.

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층, 정공 저지층, 발광층의 재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다.The heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as an electron transport layer, a hole blocking layer, a material for a light emitting layer, and the like in an organic light emitting device. For example, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material for an electron transport layer, a hole transport layer, or a light emitting layer of an organic light emitting device.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 인광 호스트의 재료로서 사용될 수 있다.The heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material of the light emitting layer in an organic light emitting device. For example, the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material of a phosphorescent host of an emission layer in an organic light emitting device.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.In the organic light emitting device according to one embodiment of the present application, materials other than the heterocyclic compound of Formula 1 are illustrated below, but these are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present application, , &Lt; / RTI &gt;

양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the cathode material, materials having a relatively large work function can be used, and a transparent conductive oxide, a metal, or a conductive polymer can be used. Specific examples of the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline.

음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the cathode material, materials having relatively low work functions can be used, and metals, metal oxides, conductive polymers, and the like can be used. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.As the hole injecting material, a known hole injecting material may be used. For example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or a compound described in Advanced Material, 6, p. 677 (1994) Star burst type amine derivatives such as tris (4-carbamoyl-9-phenyl) amine (TCTA), 4,4 ', 4 "-tri [phenyl (m- tolyl) amino] triphenylamine MTDAPA), polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid (poly (vinylidene fluoride)) or poly (vinylidene fluoride), which is a soluble conductive polymer, such as 1,3,5-tris [4- (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-styrenesulfonate), polyaniline / camphor sulfonic acid or polyaniline / Poly (4-styrene-sulfonate) and the like can be used.

정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.As the hole transporting material, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, or the like may be used, and a low molecular weight or a high molecular weight material may be used.

전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.Examples of the electron transporting material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and derivatives thereof, benzoquinone and derivatives thereof, naphthoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane and derivatives thereof, Derivatives thereof, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like may be used as well as low molecular weight materials and high molecular weight materials.

전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.As the electron injecting material, for example, LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.

발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.As the light emitting material, red, green or blue light emitting materials may be used, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used. Further, a fluorescent material may be used as a light emitting material, but it may be used as a phosphorescent material. As the light emitting material, a material which emits light by coupling holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used. However, materials in which both the host material and the dopant material participate in light emission may also be used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to one embodiment of the present application may be a top emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.The heterocyclic compound according to one embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to organic light emitting devices in organic electronic devices including organic solar cells, organic photoconductors, organic transistors and the like.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these are for the purpose of illustrating the present application and are not intended to limit the scope of the present application.

<< 실시예Example >>

<< 합성예Synthetic example 1> 화합물 1-1의 제조 1> Preparation of Compound 1-1

Figure pat00012
Figure pat00012

화합물 2-메르캅토벤즈이미다졸 11.6g(77.7m㏖), 5-브로모-2-클로로-3-니트로피리딘 16.6g(69.9m㏖), Cs2CO3 63.2g(194m㏖) 및 디메틸 설폭사이드 350mL를 넣고 130℃에서 12시간 반응시켰다. 실온으로 식힌 후 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 실리카겔와 셀라이트를 사용하여 필터한 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 목적 화합물 1-1 13.4g(63%)을 얻었다.Compound 2-mercaptobenzimidazole 11.6g (77.7m㏖), 5- bromo-2-chloro-3-nitropyridine 16.6g (69.9m㏖), Cs 2 CO 3 63.2g (194m㏖) and dimethylsulfoxide 350 mL of the side was added, and the reaction was carried out at 130 DEG C for 12 hours. After cooling to room temperature, it was extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. After filtering with silica gel and celite, Recrystallization from dichloromethane and hexane gave 13.4 g (63%) of the desired compound 1-1 .

<< 제조예Manufacturing example 1> 화합물 28의 제조 1> Preparation of Compound 28

Figure pat00013
Figure pat00013

화합물 1-1 5g(16.5m㏖), 9-페닐-9H,9'H-3,3'-비스카바졸 6.74g(16.5m㏖), CuI 3.14g(16.5m㏖), K3PO4 7.00g(32.9m㏖), 1,2-사이클로헥산디아민 2mL(16.5m㏖) 및 1,4-디옥산 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 환류하여 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 28 7.48g(72%)을 얻었다.Compound 1-1 5g (16.5m㏖), 9- phenyl -9H, 9'H-3,3'- bis carbazole 6.74g (16.5m㏖), CuI 3.14g ( 16.5m㏖), K 3 PO 4 7.00 g (32.9 mmol) of 2-cyclohexanediamine, 2 mL (16.5 mmol) of 1,2-cyclohexanediamine and 60 mL of 1,4-dioxane. The reaction was refluxed for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 7.48 g (72%) of the target compound 28 .

<< 제조예Manufacturing example 2> 화합물 33의 제조 2> Preparation of Compound 33

Figure pat00014
Figure pat00014

화합물 1-1 10g(32.9m㏖), (9,9'-디페닐-9H,9'H-[3,3'-비스카바졸]-6-일)보론산 15.43g(29.2m㏖), Pd(PPh3)4 1.40g(1.22m㏖), K2CO3 6.72g(48.6m㏖), 톨루엔 200mL, 에탄올 50mL 및 H2O 50mL를 넣고 질소 치환하였다. 100℃에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:디클로로메탄=4:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 33 14.5g(70%)을 얻었다.15.43 g (29.2 mmol) of Compound 1-1 (10.9 g, 32.9 mmol) and (9,9'-diphenyl-9H, 9'H- [3,3'-bicarbazol- 1.40 g (1.22 mmol) of Pd (PPh 3 ) 4 , 6.72 g (48.6 mmol) of K 2 CO 3 , 200 mL of toluene, 50 mL of ethanol and 50 mL of H 2 O were purged with nitrogen. The reaction was carried out at 100 ° C for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. Purification by column chromatography using hexane: dichloromethane = 4: 1 yielded 14.5 g (70%) of the desired compound 33 .

<< 제조예Manufacturing example 3> 화합물 34의 제조 3> Preparation of Compound 34

Figure pat00015
Figure pat00015

화합물 1-1 7.4g(24.3m㏖), 9-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-9H-카바졸 15.31g(29.2m㏖), Pd(PPh3)4 1.40g(1.22m㏖), K2CO3 6.72g(48.6m㏖), 톨루엔 300mL, 에탄올 60mL 및 H2O 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 100℃에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:디클로로메탄=4:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 34 9.96g(66%)을 얻었다.The compound 1-1 (7.4 g, 24.3 mmol), 9- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -3- (4,4,5,5- 1,3,2- dioxa view it is 2-yl) -9H- carbazole 15.31g (29.2m㏖), Pd (PPh 3) 4 1.40g (1.22m㏖), K 2 CO 3 6.72g ( 48.5 mmol), toluene (300 mL), ethanol (60 mL) and H 2 O (60 mL). The reaction was carried out at 100 ° C for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was distilled off and purified by column chromatography using hexane: dichloromethane = 4: 1 to obtain 9.96 g (66%) of the desired compound 34 .

<< 제조예Manufacturing example 4> 화합물 35의 제조 4> Preparation of Compound 35

Figure pat00016
Figure pat00016

화합물 35-1의 제조Preparation of Compound 35-1

화합물 1-1 10g(24.3m㏖), (9H-카바졸-3-일)보론산 6.16g(29.2m㏖), Pd(PPh3)4 1.40g(1.22m㏖), K2CO3 6.72g(48.6m㏖), 톨루엔 200mL, 에탄올 50mL 및 H2O 50mL를 넣고 질소 치환하였다. 100℃에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:디클로로메탄=4:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 35-1 9.88g(76%)을 얻었다.Compound 1-1 10g (24.3m㏖), (9H- carbazol-3-yl) boronic acid 6.16g (29.2m㏖), Pd (PPh 3) 4 1.40g (1.22m㏖), K 2 CO 3 6.72 g (48.6 mmol), toluene (200 mL), ethanol (50 mL), and H 2 O (50 mL). The reaction was carried out at 100 ° C for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using hexane: dichloromethane = 4: 1 to obtain 9.88 g (76%) of the title compound 35-1 .

화합물 35의 제조Preparation of Compound 35

화합물 35-1 6.43g(16.5m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 6.4g(16.5m㏖), CuI 3.14g(16.5m㏖), K3PO4 7.00g(32.9m㏖), 1,2-시클로헥산디아민 2mL(16.5m㏖) 및 1,4-디옥산 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 환류하여 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 35 7.49g(72%)을 얻었다.(16.5 mmol) of Compound 35-1, 6.4 g (16.5 mmol) of 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 3.14 g 7.00 g (32.9 mmol) of K 3 PO 4 , 2 mL (16.5 mmol) of 1,2-cyclohexanediamine and 60 mL of 1,4-dioxane were placed and replaced with nitrogen. The reaction was refluxed for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was removed by column chromatography using dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 7.49 g (72%) of the desired compound 35 .

<< 제조예Manufacturing example 5> 화합물 44의 제조 5> Preparation of Compound 44

Figure pat00017
Figure pat00017

화합물 1-1 6g(19.7m㏖), 7,7-디메틸-5,7-디하이드로인데노[2,1-b]카바졸 4.3g(15.2m㏖), CuI 2.89g(15.2m㏖), K3PO4 6.44g(30.3m㏖), 1,2-사이클로헥산디아민 1.82mL(15.2m㏖) 및 1,4-디옥산 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 환류하여 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:에틸 아세테이트=5:1을 사용하여 실리카겔로 필터하여 목적 화합물 44 7.8g (78%)을 얻었다., 4.3 g (15.2 mmol) of 7, 7-dimethyl-5,7-dihydroindeno [2,1-b] carbazole, 2.89 g (15.2 mmol) of CuI, , 6.44 g (30.3 mmol) of K 3 PO 4 , 1.82 mL (15.2 mmol) of 1,2-cyclohexanediamine and 60 mL of 1,4-dioxane. The reaction was refluxed for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was removed by filtration on silica gel using hexane: ethyl acetate = 5: 1 to obtain 7.8 g (78%) of the target compound 44 .

<< 제조예Manufacturing example 6> 화합물 47의 제조 6> Preparation of Compound 47

Figure pat00018
Figure pat00018

화합물 1-1 6g(19.7m㏖), 화합물 11-페닐-11,12-디하이드로인돌로[2,3-a]카바졸 6.47g(19.5m㏖), Pd2(dba)3 891mg(0.97m㏖), NaOBu-t 5.61g(58.4m㏖), 잔포스 2.25g(3.89m㏖) 및 톨루엔 65mL을 넣고 질소 치환하였다. 환류 조건에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 MC:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 47 8.7g (80%)을 얻었다.Compound 1-1 6g (19.7m㏖), compound 11-phenyl -11,12- dihydro-indol [2,3-a] carbazole 6.47g (19.5m㏖), Pd 2 ( dba) 3 891mg (0.97 5.61 g (58.4 mmol) of NaOBu-t, 2.25 g (3.89 mmol) of Zanphor and 65 mL of toluene were placed and replaced with nitrogen. The reaction was carried out under reflux conditions for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using MC: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 8.7 g (80%) of the desired compound 47 .

<< 제조예Manufacturing example 7> 화합물 48의 제조 7> Preparation of Compound 48

Figure pat00019
Figure pat00019

화합물 1-1 6g(19.7m㏖), 화합물 5-페닐-5,7-디하이드로인돌로[2,3-b]카바졸 6.47g(19.5m㏖), Pd2(dba)3 891mg(0.97m㏖), 잔포스 2.25g(3.89m㏖), NaOBu-t 5.61g(58.4m㏖) 및 톨루엔 65mL을 넣고 질소 치환하였다. 환류 조건에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 MC:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 48 9.3g (85%)을 얻었다.Compound 1-1 6g (19.7m㏖), the compound 5-phenyl-5,7-dihydro-indol [2,3-b] carbazole 6.47g (19.5m㏖), Pd 2 ( dba) 3 891mg (0.97 (2.89 g, 3.89 mmol), 5.61 g (58.4 mmol) of NaOBu-t, and 65 mL of toluene. The reaction was carried out under reflux conditions for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using MC: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 9.3 g (85%) of the objective compound 48 .

<< 제조예Manufacturing example 8> 화합물 90의 제조 8> Preparation of Compound 90

Figure pat00020
Figure pat00020

화합물 8-2의 제조Preparation of Compound 8-2

2-브로모디벤조[b,d]티오펜 5.0g(19.0mM), 7,7-디메틸-5,7-디하이드로인데노[2,1-b]카바졸 4.5g(15.8mM), CuI 3.0g(15.8mM), 트랜스-1,2-디아미노사이클로헥산 1.9mL(15.8mM) 및 K3PO4 3.3g(31.6mM)를 1,4-옥산 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 8-2 7.3g(85%)을 얻었다.4.5 g (15.8 mM) of 7,7-dimethyl-5,7-dihydroindeno [2,1-b] carbazole, 5.0 g (19.0 mM) of 2-bromodibenzo [b, 1.9 mL (15.8 mM) of trans-1,2-diaminocyclohexane and 3.3 g (31.6 mM) of K 3 PO 4 were dissolved in 100 mL of 1,4-oxalic acid and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature, and the organic layer was dried with MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 7.3 g (85%) of the target compound 8-2.

화합물 8-1의 제조Preparation of Compound 8-1

화합물 8-2 6.7g(14.3mM)과 THF 100mL를 넣은 혼합 용액을 -78℃에서 2.5M n-BuLi 7.4mL(18.6mM)을 적가하였고 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 혼합물에 트리메틸보레이트(B(OMe)3) 4.8mL(42.9mM)을 적가하였고 실온에서 2시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼크로마토 그래피(DCM:MeOH=100:3)으로 정제하였고 DCM으로 재결정하여 목적화합물 8-1 5.1g(70%)을 얻었다.To a mixed solution of 6.7 g (14.3 mM) of Compound 8-2 and 100 mL of THF was added dropwise 7.4 mL (18.6 mM) of 2.5M n-BuLi at -78 ° C and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture, 4.8 mL (42.9 mM) of trimethylborate (B (OMe) 3 ) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature, and the organic layer was dried with MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: MeOH = 100: 3) and recrystallized with DCM to obtain 5.1 g (70%) of the target compound 8-1.

화합물 90의 제조Preparation of Compound 90

화합물 8-1 9.7g(19.0mM), 화합물 1-1 5.8g(19.0mM), Pd(PPh3)4 1.1g(0.95mM) 및 K2CO3 5.2g(38.0mM)를 톨루엔/EtOH/H2O 100/20/20 mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피 (DCM:Hex=1:3)으로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 90 9.2g(70%)을 얻었다.Compound 8-1 9.7g (19.0mM), Compound 1-1 5.8g (19.0mM), Pd ( PPh 3) 4 1.1g (0.95mM) , and K 2 CO 3 5.2g (38.0mM) in toluene / EtOH / Dissolved in 100/20 / mL of H 2 O and refluxed for 12 hours. After the reaction was completed, distilled water and DCM were added at room temperature, and the organic layer was dried with MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The reaction product was purified by column chromatography (DCM: Hex = 1: 3) and recrystallized from methanol to obtain 9.2 g (70%) of the target compound 90.

<비교 <Comparison 합성예Synthetic example 1> 비교 화합물 1-1의 제조 1> Preparation of Comparative Compound 1-1

Figure pat00021
Figure pat00021

화합물 2-메르캅토벤즈이미다졸 30g(199m㏖), 1,4-디브로모니트로벤젠 51 g (182㏖), Cs2CO3 148g(454m㏖) 및 디메틸 설폭사이드 600mL를 넣고 130℃에서 2시간 반응시켰다. 실온으로 식힌 후 아세톤을 사용하여 필터한 후 디클로로메탄에 녹여 실리카겔, 셀라이트 및 프로리실을 사용하여 필터한 후 메탄으로 슬러리후 필터하여 목적 비교 화합물 1-1(Ref 1-1) 45g(82%)을 얻었다.A solution of 30 g (199 mmol) of 2-mercaptobenzimidazole, 51 g (182 mol) of 1,4-dibromonitrobenzene, 148 g (454 mmol) of Cs 2 CO 3 and 600 mL of dimethylsulfoxide was added, Lt; / RTI &gt; After cooling to room temperature, the solution was filtered using acetone, dissolved in dichloromethane, filtered using silica gel, celite, and prolysyl Methane, and filtered to obtain 45 g (82%) of the objective comparative compound 1-1 (Ref 1-1) .

<비교 <Comparison 합성예Synthetic example 2> 비교 화합물 2-1의 제조 2> Preparation of comparative compound 2-1

Figure pat00022
Figure pat00022

화합물 2-메르캅토벤즈이미다졸 30g(199m㏖), 2,3-디클로로니트로벤젠 51 g(182㏖), Cs2CO3 148g(454m㏖) 및 디메틸 설폭하이드 600mL를 넣고 130℃에서 2시간 반응시켰다. 실온으로 식힌 후 아세톤을 사용하여 필터한 후 디클로로메탄에 녹여 실리카겔, 셀라이트 및 프로리실을 사용하여 필터한 후 메탄올으로 슬러리 후 필터하여 비교 화합물 2-1 30g(58%)을 얻었다.(199 mmol) of 2-mercaptobenzimidazole, 51 g (182 mol) of 2,3-dichloronitrobenzene, 148 g (454 mmol) of Cs 2 CO 3 and 600 mL of dimethylsulfoxide were placed and reacted at 130 ° C for 2 hours . After cooling to room temperature, the solution was filtered using acetone, dissolved in dichloromethane, filtered using silica gel, celite, and prolysyl After slurrying with methanol, the mixture was filtered to obtain 30 g (58%) of comparative compound 2-1 .

<비교 <Comparison 합성예Synthetic example 3> 비교 화합물 3-1의 제조 3> Preparation of Comparative Compound 3-1

Figure pat00023
Figure pat00023

화합물 2-메르캅토벤즈이미다졸 30g(199m㏖), 2,4-디브로모-1-니트로벤젠 51g(182㏖), CS2CO3 148g(454m㏖) 및 디메틸 설폭사이드 600mL를 넣고 130℃에서 2시간 반응시켰다. 실온으로 식힌 후 아세톤을 사용하여 필터한 후 디클로로메탄에 녹여 실리카겔, 셀라이트 및 프로리실을 사용하여 필터한 후 메탄올으로 슬러리 후 필터하여 목적 비교 화합물 3-1(Ref 3-1) 41g(75%)을 얻었다.30 g (199 mmol) of 2-mercaptobenzimidazole, 51 g (182 mol) of 2,4-dibromo-1-nitrobenzene, 148 g (454 mmol) of CS 2 CO 3 and 600 mL of dimethylsulfoxide were placed, For 2 hours. After cooling to room temperature, the solution was filtered using acetone, dissolved in dichloromethane, filtered using silica gel, celite, and prolysyl After slurrying with methanol, the mixture was filtered to obtain 41 g (75%) of the aimed comparative compound 3-1 (Ref 3-1) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 1> 비교 화합물 1의 제조 1> Preparation of Comparative Compound 1

Figure pat00024
Figure pat00024

비교 화합물 1-1(Ref 1-1) 5g(16.5m㏖), 9-페닐-9H,9'H-3,3'-비스카바졸 6.74g(16.5m㏖), CuI 3.14g(16.5m㏖), K3PO4 7.00g(32.9m㏖), 1,2-사이클로헥산디아민 2 mL(16.5m㏖) 및 1,4-디옥산 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 환류하여 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 비교 화합물 1(Ref 1) 7.49g(72%)을 얻었다.(16.5 mmol) of Comparative Compound 1-1 (Ref 1-1), 9.74 g (16.5 mmol) of 9-phenyl-9H, 9'H-3,3'-biscarbazole, 7.00 g (32.9 mmol) of K 3 PO 4 , 2 mL (16.5 mmol) of 1,2-cyclohexanediamine and 60 mL of 1,4-dioxane. The reaction was refluxed for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 7.49 g (72%) of the objective comparative compound 1 (Ref 1) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 2> 비교 화합물 2의 제조 2> Preparation of Comparative Compound 2

Figure pat00025
Figure pat00025

비교 화합물 1-1 10g(24.3m㏖), (9,9'-디페닐-9H,9'H-[3,3'-비스카바졸]-6-일)보론산 15.43g(29.2m㏖), Pd(PPh3)4 1.40g(1.22m㏖), K2CO3 6.72g(48.6m㏖), 톨루엔 200mL, 에탄올 50mL 및 H2O 50mL를 넣고 질소 치환하였다. 100℃에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:디클로로메탄=4:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 비교 화합물 2(Ref 2) 12g(70%)을 얻었다.Comparative Compound 1-1 10 g (24.3 mmol) of (9,9'-diphenyl-9H, 9'H- [3,3'-biscarbazol] -6-yl) boronic acid 15.43 g 1.40 g (1.22 mmol) of Pd (PPh 3 ) 4 , 6.72 g (48.6 mmol) of K 2 CO 3 , 200 mL of toluene, 50 mL of ethanol and 50 mL of H 2 O were purged with nitrogen. The reaction was carried out at 100 ° C for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using hexane: dichloromethane = 4: 1 to obtain 12 g (70%) of the objective comparative compound 2 (Ref 2) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 3> 비교 화합물 3의 제조 3> Preparation of Comparative Compound 3

Figure pat00026
Figure pat00026

비교 화합물 1-1(Ref 1-1) 10g(24.3m㏖), 9-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-9H-카바졸 15.31g(29.2m㏖), Pd(PPh3)4 1.40g(1.22m㏖), K2CO3 6.72g(48.6m㏖), 톨루엔 300mL, 에탄올 60mL 및 H2O 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 100℃에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:디클로로메탄=4:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 비교 화합물 3(Ref 3) 9.96g(66%)을 얻었다.10 g (24.3 mmol) of the comparative compound 1-1 (Ref 1-1), 9- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin- , 5-tetramethyl-1,3,2-dioxa-view it is 2-yl) -9H- carbazole 15.31g (29.2m㏖), Pd (PPh 3) 4 1.40g (1.22m㏖), K 2 CO 3 , 300 mL of toluene, 60 mL of ethanol, and 60 mL of H 2 O were placed and replaced with nitrogen. The reaction was carried out at 100 ° C for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using hexane: dichloromethane = 4: 1 to obtain 9.96 g (66%) of Comparative Compound 3 (Ref 3) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 4> 비교 화합물 4의 제조 4> Preparation of Comparative Compound 4

Figure pat00027
Figure pat00027

비교 화합물 4-1의 제조Preparation of Comparative Compound 4-1

화합물 1-1(Ref 1-1) 10g(24.3m㏖), (9H-카바졸-3-yl)보론산 6.16g(29.2m㏖), Pd(PPh3)4 1.40g(1.22m㏖), K2CO3 6.72g(48.6m㏖), 톨루엔 200mL, 에탄올 50mL 및 H2O 50mL를 넣고 질소 치환하였다. 100℃에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 헥산:디클로로메탄=4:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 비교 화합물 4-1(Ref 4-1) 9.88g(76%)을 얻었다.Compound 1-1 (Ref 1-1) 10g (24.3m㏖ ), (9H- carbazol -3-yl) boronic acid 6.16g (29.2m㏖), Pd (PPh 3) 4 1.40g (1.22m㏖) , 6.72 g (48.6 mmol) of K 2 CO 3 , 200 mL of toluene, 50 mL of ethanol and 50 mL of H 2 O were placed and replaced with nitrogen. The reaction was carried out at 100 ° C for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using hexane: dichloromethane = 4: 1 to obtain 9.88 g (76% ) of the objective comparative compound 4-1 (Ref 4-1) ).

비교 화합물 4의 제조Preparation of Comparative Compound 4

화합물 15-1 6.43g(16.5m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 6.4g(16.5m㏖), CuI 3.14g(16.5m㏖), K3PO4 7.00g(32.9m㏖), 1,2-시클로헥산디아민 2mL(16.5m㏖) 및 1,4-디옥산 60mL를 넣고 질소 치환하였다. 환류하여 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 4(Ref 4) 7.49g(72%)을 얻었다.(16.5 mmol) of Compound 15-1, 6.4 g (16.5 mmol) of 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 7.00 g (32.9 mmol) of K 3 PO 4 , 2 mL (16.5 mmol) of 1,2-cyclohexanediamine and 60 mL of 1,4-dioxane were placed and replaced with nitrogen. The reaction was refluxed for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed by a rotary evaporator. The solvent was distilled off and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 7.49 g (72%) of the target compound 4 (Ref 4) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 5> 비교 화합물 5의 제조 5> Preparation of Comparative Compound 5

Figure pat00028
Figure pat00028

비교 화합물 1-1(Ref 1-1) 6g(19.5m㏖), 화합물 11-페닐-11,12-디하이드로인돌로[2,3-a]카바졸 6.47g(19.5m㏖), Pd2(dba)3 891mg(0.97m㏖), 잔포스 2.25g(3.89m㏖), NaOBu-t 5.61g(58.4m㏖) 및 톨루엔 65mL을 넣고 질소 치환하였다. 환류 조건에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 MC:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 비교 화합물 5(Ref 5) 9.2g(85%)을 얻었다.Comparison compound 1-1 (Ref 1-1) 6g (19.5m㏖ ), carbazole 6.47g [2,3-a] to the compound 11-phenyl -11,12- dihydro-indole (19.5m㏖), Pd 2 (dba) 3 , 2.25 g (3.89 mmol) of Zanphor, 5.61 g (58.4 mmol) of NaOBu-t, and 65 mL of toluene. The reaction was carried out under reflux conditions for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. Purification by column chromatography using MC: ethyl acetate = 10: 1 yielded 9.2 g (85%) of the objective comparative compound 5 (Ref 5) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 6> 비교 화합물 6의 제조 6> Preparation of Comparative Compound 6

Figure pat00029
Figure pat00029

화합물 7,7-디메틸-5,7-디하이드로인데노[2,1-b]카바졸 14.9g(52.7m㏖), NaH 1.39g(57.9m㏖) 및 DMF 200mL을 넣고 질소 치환하였다. 상온에서 1시간 반응 후 비교 화합물 2-1(Ref 2-1) 15g(57.9m㏖)을 넣고 환류하여 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 비교 화합물 6(Ref 6) 19.1g(72%)을 얻었다.14.9 g (52.7 mmol) of the compound 7,7-dimethyl-5,7-dihydroindeno [2,1-b] carbazole, 1.39 g (57.9 mmol) of NaH and 200 mL of DMF were placed and replaced with nitrogen. After reacting for 1 hour at room temperature, 15 g (57.9 mmol) of the comparative compound 2-1 (Ref 2-1) was added, refluxed and reacted for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 19.1 g (72%) of the objective comparative compound 6 (Ref 6) .

<비교 <Comparison 제조예Manufacturing example 7> 비교 화합물 7의 제조 7> Preparation of Comparative Compound 7

Figure pat00030
Figure pat00030

비교 화합물 3-1(Ref 3-1) 6g(19.5m㏖), 화합물 11-페닐-11,12-디하이드로인돌로[2,3-a]카바졸 6.47g(19.5m㏖), Pd2(dba)3 891mg(0.97m㏖), 잔포스 2.25g(3.89m㏖), NaOBu-t 5.61g(58.4m㏖) 및 톨루엔 65mL을 넣고 질소 치환하였다. 환류 조건에서 12시간 반응하고 증류수, 디클로로메탄 및 NaCl을 사용하여 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄:에틸 아세테이트=10:1을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 비교 화합물 7(Ref 7) 8.7g(80%)을 얻었다.(19.5 mmol) of the compound 11-phenyl-11,12-dihydroindolo [2,3-a] carbazole, 6.47 g (19.5 mmol) of the compound 11-Pd 2 (dba) 3 , 2.25 g (3.89 mmol) of Zanphor, 5.61 g (58.4 mmol) of NaOBu-t, and 65 mL of toluene. The reaction was carried out under reflux conditions for 12 hours and extracted with distilled water, dichloromethane and NaCl. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The solvent was then purified by column chromatography using dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1 to obtain 8.7 g (80%) of Comparative Compound 7 (Ref 7) .

상기 제조예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 하기 표 1 내지 3에 나타내었다.Compounds were prepared in the same manner as in the above Preparation Examples, and the results of confirmation of the synthesis are shown in Tables 1 to 3 below.

[표 1][Table 1]

Figure pat00031
Figure pat00031

Figure pat00032
Figure pat00032

[표 2][Table 2]

Figure pat00033
Figure pat00033

[표 3][Table 3]

Figure pat00034
Figure pat00034

도 4는 화합물 44의 파장 357nm에서 측정한 LTPL 결과를 나타낸 것이다.4 shows the LTPL results measured at a wavelength of 357 nm of Compound 44. FIG.

도 5는 화합물 44의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.Figure 5 shows the LC / MS results for compound 44.

도 6은 비교 화합물 1의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.6 shows LC / MS results of Comparative Compound 1. Fig.

도 7은 비교 화합물 2의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.Fig. 7 shows LC / MS results of Comparative Compound 2. Fig.

도 8은 비교 화합물 3의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.Fig. 8 shows LC / MS results of Comparative Compound 3. Fig.

도 9는 비교 화합물 5의 LC/MS 결과를 나타낸 것이다.FIG. 9 shows LC / MS results of Comparative Compound 5. FIG.

LC/MS는 Agilent사의 6530 Accurate-Mass Q-TOF LC/MS 장비를 이용하여 측정하였다. 보다 상세하게 설명하면, 각각의 화합물 44, 비교 화합물 1, 비교 화합물 2, 비교 화합물 3 및 비교 화합물 5 1mg을 THF 1mL에 녹인 후 상기 장비를 이용하여 목적 분자량을 확인하였다. 장비에서 측정된 분자량에 1을 더하면 실제 분자량이고, 결과를 보고 목적 화합물이 제대로 합성된 것을 확인할 수 있었다.LC / MS was measured using an Agilent 6530 Accurate-Mass Q-TOF LC / MS instrument. More specifically, each of compound 44, comparative compound 1, comparative compound 2, comparative compound 3 and comparative compound 5 1 mg was dissolved in 1 mL of THF, and the desired molecular weight was confirmed using the above equipment. Addition of 1 to the molecular weight measured by the instrument shows the actual molecular weight. The result shows that the target compound is synthesized properly.

<< 실험예Experimental Example >>

1) 유기 발광 소자의 제작1) Fabrication of organic light emitting device

1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리한다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.The glass substrate coated with ITO thin film with a thickness of 1,500 Å was washed with distilled water ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning is performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., followed by UVO treatment for 5 minutes using UV in a UV scrubber. Subsequently, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), subjected to a plasma treatment to remove ITO work function and residual film in a vacuum state, and transferred to a thermal vapor deposition apparatus for vapor deposition.

상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공주입층 2-TNATA (4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공수송층 NPB (N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.On the ITO transparent electrode (anode), a hole injection layer 2-TNATA (4,4 ', 4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine) and a hole transport layer NPB (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine.

그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기 표에 기재된 화합물, 녹색 인광도펀트로 Ir(ppy)3(tris(2-phenylpyridine)iridium)을 사용하였다. 그리고 호스트에 인광도펀트를 7% 도핑하여 400Å 증착하였다. 이후 정공저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자수송층으로 Alq3를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.The light emitting layer was then subjected to thermal vacuum deposition as follows. As the host, the compound shown in the following table and Ir (ppy) 3 (tris (2-phenylpyridine) iridium) was used as a green phosphorescent dopant. The host was doped with phosphorescent dopant by 7% to deposit 400Å. Then, BCP was deposited to a thickness of 60Å as a hole blocking layer, and Alq 3 was deposited to a thickness of 200Å as an electron transport layer thereon. Finally, lithium fluoride (LiF) was deposited to a thickness of 10 Å on the electron transport layer to form an electron injection layer. An aluminum (Al) cathode was deposited on the electron injection layer to a thickness of 1200 Å to form a cathode. Thereby preparing a light emitting device.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.On the other hand, all the organic compounds required for OLED device fabrication were vacuum sublimated and refined under 10 -6 ~ 10 -8 torr for each material, and used for OLED fabrication.

2) 유기 2) Organic 전계Field 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율 The driving voltage and luminous efficiency of the light-

상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 4와 같다.Electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent device fabricated as described above were measured with a M7000 of Mitsubishi Electric Corporation, and the reference luminance was 6,000 through a life span measuring instrument (M6000) manufactured by Mac Science Co., When cd / m 2 , T 90 was measured. The characteristics of the organic electroluminescent device of the present invention are shown in Table 4 below.

[표 4][Table 4]

Figure pat00035
Figure pat00035

상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기 전계 발광 소자 발광층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 1 ~ 8에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.As can be seen from the results of Table 4, the organic electroluminescent device using the organic electroluminescent light emitting layer material of the present invention has a lower driving voltage, improved luminous efficiency, and significantly improved lifetime as compared with Comparative Examples 1 to 8 .

Claims (11)

하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00036

상기 화학식 1에서,
R1 내지 R7 중 적어도 하나는 -(L)p-(Y)q로 표시되고, 나머지는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,
L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Y는 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
p는 0 내지 10이고, q는 1 내지 10이며,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
A heterocyclic compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00036

In Formula 1,
At least one of R1 to R7 is represented by - (L) p- (Y) q, and the remainder each independently represents hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkenyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkynyl group; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkoxy group; A substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heterocycloalkyl group of; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR '; and the C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 of Or an amine group substituted or unsubstituted with a heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,
L is a direct bond; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroarylene group,
Y is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkenyl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 alkynyl group; A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkoxy group; A substituted or unsubstituted C 3 to C 60 cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heterocycloalkyl group of; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR '; and the C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 of A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group,
p is from 0 to 10, q is from 1 to 10,
A substituted or unsubstituted C 1 to C 60 linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 60 linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C alkenyl group, for C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl group; or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl group; a substituted or unsubstituted monocyclic ring of C 6 to C 60 aryl or polycyclic group.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
[화학식 2]
Figure pat00037

상기 화학식 2 내지 9에서, R2는 -(L)p-(Y)q로 표시되고
L, Y, p 및 q는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
The heterocyclic compound according to claim 1, wherein the compound represented by Formula 1 is represented by Formula 2:
(2)
Figure pat00037

In the above Chemical Formulas 2 to 9, R2 is represented by - (L) p- (Y) q
L, Y, p and q are the same as defined in the above formula (1).
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1, 및 R3 내지 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.2. The heterocyclic compound according to claim 1, wherein R1 and R3 to R7 in Formula 1 are each independently hydrogen or deuterium. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 Y는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.2. The compound according to claim 1, wherein Y in the formula (1) is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group; A substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group; And an amine group substituted or unsubstituted with a C 1 to C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 heteroaryl group &Lt; / RTI &gt; 청구항 1에 있어서, 상기 Y는
Figure pat00038
이고, 상기 X3 및 X4는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로 고리인 것인 헤테로고리 화합물.
The method of claim 1,
Figure pat00038
X3 and X4 are substituted or unsubstituted C 6 to C 60 aromatic hydrocarbon rings; Or a substituted or unsubstituted C 2 to C 60 aromatic heterocycle.
청구항 5에 있어서, 상기
Figure pat00039
는 하기 구조식들 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
Figure pat00040

상기 구조식들에 있어서, Z1 내지 Z3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 S 또는 O이고,
Z4 내지 Z10는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR' R", NR', S 또는 O이며,
R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴이다.
The method of claim 5,
Figure pat00039
Is a heterocyclic compound represented by any one of the following structural formulas:
Figure pat00040

In the above structural formulas, Z 1 to Z 3 are the same or different from each other and are each independently S or O,
Z 4 to Z 10 are the same or different and are each independently CR 'R ", NR', S or O,
Is aryl or a substituted or unsubstituted C 6 to C 60 ring; R 'and R "are the same or different and each is independently of the others hydrogen; substituted or unsubstituted C 1 to C 60 alkyl.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
Figure pat00041

Figure pat00042

Figure pat00043

Figure pat00044

Figure pat00045
The heterocyclic compound according to claim 1, wherein the formula 1 is represented by any one of the following compounds:
Figure pat00041

Figure pat00042

Figure pat00043

Figure pat00044

Figure pat00045
양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 7 중 어느 하나의 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.1. An organic light emitting device comprising a cathode, an anode, and at least one organic layer provided between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes a heterocyclic compound according to any one of claims 1 to 7. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공 저지층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 한 층을 포함하고, 상기 정공 저지층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 한 층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.9. The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein the organic material layer includes at least one of a hole blocking layer, an electron injecting layer and an electron transporting layer, and at least one of the hole blocking layer, the electron injecting layer and the electron transporting layer includes the heterocyclic compound Wherein the organic light-emitting device comprises: 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.[Claim 9] The organic light emitting device according to claim 8, wherein the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer comprises the heterocyclic compound. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 및 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상의 층을 포함하고, 상기 층 중 하나의 층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein the organic material layer includes at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, and a layer simultaneously injecting holes and transporting holes, wherein one of the layers includes the heterocyclic compound .
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