KR20170007144A - Curable composition, cured film, bezel and display apparatus - Google Patents

Curable composition, cured film, bezel and display apparatus Download PDF

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KR20170007144A
KR20170007144A KR1020160085306A KR20160085306A KR20170007144A KR 20170007144 A KR20170007144 A KR 20170007144A KR 1020160085306 A KR1020160085306 A KR 1020160085306A KR 20160085306 A KR20160085306 A KR 20160085306A KR 20170007144 A KR20170007144 A KR 20170007144A
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가오리 시라토
사요 후쿠모토
도시유키 고이데
마사츠구 니미
사토시 모리시타
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제이에스알 가부시끼가이샤
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Abstract

Provided is a curable composition which is suitable to form bezels with excellent exterior appearance as well as chemical resistance and heat resistance. To this end, the curable composition includes: (A) a white pigment and a coloring agent including a coloring agent different from the white pigment; (B) a resin; and (C) a polymerizable compound. The content ratio of the coloring agent different from the white pigment ranges from 1 to 2,000 ppm based on the total solid content in the curable composition.

Description

경화성 조성물, 경화막, 베젤 및 표시 장치 {CURABLE COMPOSITION, CURED FILM, BEZEL AND DISPLAY APPARATUS}Technical Field [0001] The present invention relates to a curable composition, a cured film, a bezel,

본 발명은 경화성 조성물, 경화막, 베젤 및 표시 장치에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 휴대 디지털 단말기 등에 사용되는 베젤의 형성에 사용되는 경화성 조성물, 당해 경화성 조성물을 사용하여 형성된 경화막, 당해 경화막을 구비하는 베젤, 및 당해 베젤을 구비하는 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a curable composition, a cured film, a bezel and a display device, and more particularly to a curable composition used for forming a bezel used in a portable digital terminal, a cured film formed using the curable composition, And a display device including the bezel.

근년, 스마트폰이나 태블릿 단말기 등 각종 휴대 디지털 표시 장치에 있어서, 위치 입력 장치로서 터치 패널이 급속하게 보급되고 있으며, 주로 복수의 멀티 터치 조작이 가능한 정전 용량 방식의 멀티 터치 디스플레이가 주류가 되어 있다. 정전 용량 방식의 터치 패널에서는, 사용자측으로부터 취출 배선을 시인할 수 없도록 취출 배선을 차광층 뒤로 숨기는 것이 검토되어 있다(예를 들어 특허문헌 1 참조).2. Description of the Related Art In recent years, a touch panel has rapidly become popular as a position input device in various portable digital display devices such as smart phones and tablet terminals, and a capacitive multi-touch display capable of mainly performing a plurality of multi-touch operations has become mainstream. In the capacitive touch panel, it has been studied to hide the extraction wiring behind the light shielding layer so that the wiring can not be seen from the user side (see, for example, Patent Document 1).

그런데 디스플레이의 소형화나 경량화가 요망되는 요즘, 차광층(베젤이라고도 칭해짐)의 폭을 좁게 하는 것이 검토되고 있다. 현재, 차광층은 주로 스크린 인쇄 방식으로 형성되고 있는데, 이하와 같은 이유에 의하여 고정밀의 패턴의 형성은 곤란하다. 즉, 배선의 비침이나 긁힘 등이 발생하기 쉽거나, 또는 배선 라인의 형성 시에 배선 라인 간에 기포가 발생하여 표시 화면의 침식이나 부식 단선의 원인이 되는 경우가 있다는 등의 과제가 스크린 인쇄 방법에는 있다.Nowadays, it is desired to narrow the width of the light-shielding layer (also referred to as the bezel), which is demanded to reduce the size and weight of the display. At present, the light shielding layer is mainly formed by a screen printing method, and it is difficult to form a high-precision pattern for the following reason. That is, there is a problem that the non-contact or scratch of the wiring tends to occur, or bubbles are generated between the wiring lines at the time of forming the wiring line, which may cause erosion of the display screen or corrosion breakage. have.

따라서 감광성 조성물을 사용하여 포토리소그래피에 의하여 차광층을 형성하는 것이 검토되고 있다. 예를 들어 특허문헌 2 내지 3에는, 흑색 안료를 분산시킨 감광성 조성물을 사용하여 흑색 차광층을 형성하는 것이 제안되어 있다.Therefore, it has been studied to form a light-shielding layer by photolithography using a photosensitive composition. For example, in Patent Documents 2 to 3, it has been proposed to form a black light shielding layer by using a photosensitive composition in which a black pigment is dispersed.

일본 특허 제5199913호 명세서Japanese Patent No. 5199913 Specification 일본 특허 공개 제2012-145699호 공보Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1456599 일본 특허 공개 제2013-205474호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-205474

종래, 차광층은 차광성의 관점에서 흑색으로 하는 것이 통상이었지만, 최근에는 취향이 바뀌어 백색의 차광층이 요망되는 일이 있다. 백색을 표현하기 위하여, 예를 들어 특허문헌 2 내지 3에 있어서 흑색 안료 대신 백색 안료를 사용하여 감광성 조성물을 제조하고, 이 감광성 조성물을 사용하여 백색 차광층을 형성하면, 열에 의한 수지 성분의 황변이 원인이 되어 백색도(whiteness)가 저하되어 버린다. 근년에는 터치 패널 부품의 일체화를 목적으로 하여, 차광층의 상층에 터치 패널용의 투명 전극이나 보호막이 형성되는 경우가 있는데, 투명 전극 형성 시의 250℃ 이상의 가열 처리를 거치면 수지 성분이 현저히 황변되기 때문에, 백색도가 높은 백색 차광층의 제작은 점점 어려워지고 있다.Conventionally, the light-shielding layer is generally made of black in view of light shielding property, but in recent years, there has been a desire for a white light-shielding layer because of a change in taste. In order to express white, for example, in Patent Documents 2 to 3, when a photosensitive composition is prepared by using a white pigment in place of a black pigment and the white light-shielding layer is formed using the photosensitive composition, the yellowing of the resin component by heat Causing the whiteness to deteriorate. In recent years, a transparent electrode or a protective film for a touch panel is formed on the upper layer of the light shielding layer for the purpose of integrating the touch panel components. When the transparent electrode or the protective film is formed at the time of forming the transparent electrode, the resin component is significantly yellowed Therefore, the production of a white light shielding layer having high whiteness is becoming increasingly difficult.

또한 차광층을 형성한 후에는 금속막을 에칭 등을 할 필요가 있기 때문에, 차광층의 재료에는 내약품성도 요구된다.Further, since it is necessary to etch the metal film after forming the light-shielding layer, the material of the light-shielding layer is also required to have chemical resistance.

근년에는 가일층의 미감 향상을 위하여, 단순히 백색의 차광층으로 하는 것이 아니라 푸르스름한 백색 차광층의 제작이 요구되게 되었다. 푸르스름한 백색 차광층을 제작하기 위해서는, 백색 차광층 형성용의 감광성 조성물에 청색이나 자색의 착색제를 첨가하면 된다고 생각되는데, 이러한 유색의 착색제는 가열 처리에 의하여 퇴색되거나 색조가 변화되거나 하기 쉽기 때문에, 내열성이 높을 것도 요구된다.In recent years, in order to improve the aesthetics of a further layer, it is required to make a bluish white light shielding layer, not simply a white light shielding layer. In order to produce a bluish white light-shielding layer, it is considered that a blue or violet coloring agent may be added to the photosensitive composition for forming a white light-shielding layer. Such a coloring agent is liable to be discolored or changed in color by heat treatment, Is required.

이상과 같은 요구 특성을 모두 만족시키는 감광성 조성물의 제공이 강하게 요망되고 있다.It is strongly desired to provide a photosensitive composition that satisfies all of the above-described requirements.

따라서 본 발명의 과제는 미감이 우수하고, 또한 내약품성과 내열성이 우수한 베젤의 형성에 적합한 경화성 조성물을 제공하는 데 있다. 또한 본 발명의 과제는 당해 경화성 조성물을 사용하여 형성된 경화막, 당해 경화막을 구비하는 베젤, 및 해당 베젤을 구비하는 표시 장치를 제공하는 데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a curable composition which is excellent in aesthetics and is suitable for forming a bezel having excellent chemical resistance and heat resistance. Another object of the present invention is to provide a cured film formed using the curable composition, a bezel having the cured film, and a display device having the bezel.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 특정한 착색제를 사용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내었다.As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific colorant.

즉, 본 발명은 (A) 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 포함하는 착색제, (B) 수지, 및 (C) 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물이며, 백색 안료와는 상이한 착색제의 함유 비율이 경화성 조성물 중의 전체 고형분에 대하여 1 내지 2000ppm인, 경화성 조성물을 제공하는 것이다.That is, the present invention relates to a curable composition comprising (A) a colorant containing a white pigment and a colorant different from a white pigment, (B) a resin, and (C) a polymerizable compound, Is in the range of 1 to 2000 ppm based on the total solids in the curable composition.

또한 본 발명은 당해 경화성 조성물을 사용하여 형성된 경화막, 당해 경화막을 구비하는 베젤, 및 당해 베젤을 구비하는 표시 장치를 제공하는 것이다.The present invention also provides a cured film formed using the curable composition, a bezel having the cured film, and a display device including the bezel.

본 발명의 경화성 조성물을 사용하면, 미감이 우수하고, 또한 내약품성과 내열성이 우수한 베젤을 형성할 수 있다.By using the curable composition of the present invention, a bezel excellent in aesthetics and excellent in chemical resistance and heat resistance can be formed.

따라서 본 발명의 경화성 조성물은 스마트폰이나 태블릿 단말기 등의 휴대 디지털 표시 장치를 비롯한 표시 장치의 제작에 극히 적절히 사용할 수 있다.Therefore, the curable composition of the present invention can be suitably used for manufacturing a display device including a portable digital display device such as a smart phone or a tablet terminal.

먼저, 본 발명에 있어서 사용하는 주된 용어에 대하여 설명한다.First, the main terms used in the present invention will be described.

(차광층(베젤))(Shading layer (bezel))

차광층은 표시 장치 중앙의 위치 검지 영역(터치 패널부)의 외주부에 있는 배선이나 제어 회로 등을 숨겨 눈에 보이지 않게 함으로써, 표시 장치의 외관을 손상시키지 않도록 하는 기능을 갖는다. 따라서 차광층에는, 불필요한 부품을 숨기기 위한 차광성이 요구된다.The light-shielding layer has a function of preventing the appearance of the display device from being damaged by hiding the wiring and the control circuit in the outer periphery of the position detection area (touch panel portion) at the center of the display device so as not to be seen. Therefore, the light shielding layer is required to have a light shielding property for hiding unnecessary parts.

(푸르스름한 백색)(Bluish white)

본 발명에 있어서 푸르스름한 백색이란, CIE 1976 표색계에 있어서 명도 지수(L*)가 82 이상, 크로매틱 지수(chromatic index)(a*)가 -3 이상 2 이하, 및 크로매틱 지수(b*)가 -8 이상 0 미만인 색으로 정의한다. L*a*b* 표색계의 상기 3속성은 시판 중인 분광 측색계, 분광 광도계 등에 의하여 측정할 수 있다.The bluish white in the present invention means that the lightness index (L * ) is 82 or more, the chromatic index (a * ) is -3 or more and 2 or less, and the chromatic index (b * ) is -8 And less than zero. The above three properties of the L * a * b * colorimetric system can be measured by a commercially available spectrophotometric colorimeter, a spectrophotometer or the like.

다음으로, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Next, the present invention will be described in detail.

경화성 조성물Curable composition

-(A) 착색제-- (A) Colorant -

본 발명의 경화성 조성물이 (A) 착색제로서 함유하는 백색 안료로서는, 예를 들어 탄산칼슘, 탄산납, 탄산바륨, 황산바륨, 황산납, 인산납, 인산아연, 산화티타늄, 산화알루미늄, 이산화규소, 산화아연, 산화안티몬, 산화지르코늄, 산화주석, 황화아연, 황화스트론튬, 티타늄산스트론튬, 텅스텐산바륨, 메타규산납, 탈크, 카올린, 클레이, 염화산화비스무트, 수산화칼슘, 중공 실리카 등으로부터 선택할 수 있다.Examples of the white pigment contained in the curable composition of the present invention (A) as a colorant include calcium carbonate, lead carbonate, barium carbonate, barium sulfate, lead sulfate, lead phosphate, zinc phosphate, titanium oxide, aluminum oxide, And may be selected from zinc oxide, antimony oxide, zirconium oxide, tin oxide, strontium sulfide, strontium sulfide, strontium titanate, barium tungstate, lead metasilicate, talc, kaolin, clay, bismuth chloride, calcium hydroxide and hollow silica.

백색 안료로서는, 예를 들어 컬러 인덱스(C.I.; The Society of Dyers and Colourists사 발행)에 있어서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물, 즉, 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다.As the white pigment, there can be mentioned, for example, a compound classified as a pigment in a color index (CI, published by The Society of Dyers and Colourists), that is, a color index (CI) number given below .

C.I. 피그먼트 화이트 1, C.I. 피그먼트 화이트 2, C.I. 피그먼트 화이트 3, C.I. 피그먼트 화이트 4, C.I. 피그먼트 화이트 5, C.I. 피그먼트 화이트 6, C.I. 피그먼트 화이트 6:1, C.I. 피그먼트 화이트 7, C.I. 피그먼트 화이트 8, C.I. 피그먼트 화이트 10, C.I. 피그먼트 화이트 11, C.I. 피그먼트 화이트 12, C.I. 피그먼트 화이트 13, C.I. 피그먼트 화이트 14, C.I. 피그먼트 화이트 15, C.I. 피그먼트 화이트 16, C.I. 피그먼트 화이트 17, C.I. 피그먼트 화이트 18, C.I. 피그먼트 화이트 18:1, C.I. 피그먼트 화이트 19, C.I. 피그먼트 화이트 20, C.I. 피그먼트 화이트 21, C.I. 피그먼트 화이트 22, C.I. 피그먼트 화이트 23, C.I. 피그먼트 화이트 24, C.I. 피그먼트 화이트 25, C.I. 피그먼트 화이트 26, C.I. 피그먼트 화이트 27, C.I. 피그먼트 화이트 28, C.I. 피그먼트 화이트 30, C.I. 피그먼트 화이트 32, C.I. 피그먼트 화이트 33.C.I. Pigment White 1, C.I. Pigment White 2, C.I. Pigment White 3, C.I. Pigment White 4, C.I. Pigment White 5, C.I. Pigment White 6, C.I. Pigment White 6: 1, C.I. Pigment White 7, C.I. Pigment White 8, C.I. Pigment White 10, C.I. Pigment White 11, C.I. Pigment White 12, C.I. Pigment White 13, C.I. Pigment White 14, C.I. Pigment White 15, C.I. Pigment White 16, C.I. Pigment White 17, C.I. Pigment White 18, C.I. Pigment White 18: 1, C.I. Pigment White 19, C.I. Pigment White 20, C.I. Pigment White 21, C.I. Pigment White 22, C.I. Pigment White 23, C.I. Pigment White 24, C.I. Pigment White 25, C.I. Pigment White 26, C.I. Pigment White 27, C.I. Pigment White 28, C.I. Pigment White 30, C.I. Pigment White 32, C.I. Pigment White 33.

이들 백색 안료는 그의 표면을 알루미나, 실록산, 지르코니아, 산화아연 등의 다른 금속으로 처리하여 사용할 수도 있다.These white pigments may be used by treating their surfaces with other metals such as alumina, siloxane, zirconia, and zinc oxide.

이들 백색 안료 중에서도, 차광성이 높은 차광층을 얻는 관점에서 산화티타늄, 티타늄산스트론튬이 바람직하다. 산화티타늄의 결정형은 루틸형이 바람직하다.Among these white pigments, titanium oxide and strontium titanate are preferable from the viewpoint of obtaining a light-shielding layer having a high light shielding property. The crystal form of titanium oxide is preferably a rutile type.

백색 안료의 평균 입자 직경은 통상 100 내지 700㎚이지만, 차광성 및 경화성 조성물의 보존 안정성의 관점에서 180 내지 500㎚인 것이 바람직하고, 200 내지 300㎚인 것이 보다 바람직하다.The average particle diameter of the white pigment is usually 100 to 700 nm, but is preferably 180 to 500 nm, more preferably 200 to 300 nm from the viewpoint of storage stability of the light-shielding and curable composition.

본 발명의 경화성 조성물은 (A) 착색제로서, 백색 안료와는 상이한 착색제(이하, 「다른 착색제」라고도 칭함)를 포함한다. 다른 착색제의 함유 비율은, 경화성 조성물 중의 전체 고형분에 대하여 1 내지 2000ppm일 것을 요하는데, 100 내지 1300ppm인 것이 바람직하고, 100 내지 1100ppm인 것이 보다 바람직하며, 150 내지 700ppm이 더욱 바람직하다. 이러한 형태에 의하여 명도가 우수한 경화막을 형성할 수 있으며, 나아가 명도, 내약품성도 우수한 경화막을 형성할 수 있다.The curable composition of the present invention comprises (A) a colorant different from a white pigment (hereinafter also referred to as " another colorant ") as a colorant. The content of the other coloring agent should be 1 to 2000 ppm based on the total solid content in the curable composition, preferably 100 to 1300 ppm, more preferably 100 to 1100 ppm, and even more preferably 150 to 700 ppm. According to this form, a cured film having excellent brightness can be formed, and further, a cured film having excellent brightness and chemical resistance can be formed.

다른 착색제는, 그의 색으로부터는 형광 염료, 청색 염료, 자색 염료, 적색 염료, 청색 안료, 자색 안료, 적색 안료 등을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 안료로서는 유기 안료, 무기 안료를 모두 사용할 수 있으며, 구체적으로는 컬러 인덱스에 있어서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다.It is preferable to use fluorescent dyes, blue dyes, purple dyes, red dyes, blue pigments, purple pigments, red pigments and the like from the color of the other colorants. As these pigments, organic pigments and inorganic pigments can be used. Specifically, there can be mentioned compounds classified as pigments in the color index.

다른 착색제는, 그의 구조로부터는 페릴렌 염료, 안트라퀴논 염료, 트리아릴메탄 염료, 프탈로시아닌 염료, 크산텐 염료, 디피로메텐 염료, 프탈로시아닌 안료, 디옥사진 안료, 퀴나크리돈 안료, 아조 안료, 안트라퀴논 안료, 페릴렌 안료 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 명도가 우수한 경화막을 형성하는 관점에서 하기 ⅰ) 내지 ⅳ) 중 어느 하나인 것이 바람직하다.Other coloring agents can be selected from the structure thereof such as perylene dye, anthraquinone dye, triarylmethane dye, phthalocyanine dye, xanthene dye, dipyrromethene dye, phthalocyanine pigment, dioxazine pigment, quinacridone pigment, azo pigment, anthraquinone A pigment, a perylene pigment, and the like can be used. Among them, from the viewpoint of forming a cured film having excellent lightness, it is preferable to be one of the following i) to iv).

ⅰ) 페릴렌 염료, 안트라퀴논 염료, 크산텐 염료 및 디피로메텐 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함함,(I) at least one selected from the group consisting of perylene dye, anthraquinone dye, xanthene dye and dipyramethylene dye,

ⅱ) 프탈로시아닌 염료와, 페릴렌 염료, 크산텐 염료 및 디피로메텐 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과의 조합을 포함함,Ii) a combination of a phthalocyanine dye and at least one member selected from the group consisting of a perylene dye, a xanthene dye, and a dipyramethylene dye,

ⅲ) 트리아릴메탄 염료와, 크산텐 염료 및 디피로메텐 염료로부터 선택되는 적어도 1종과의 조합을 포함함,Iii) a combination of a triarylmethane dye and at least one selected from xanthene dyes and dipyramethine dyes,

ⅳ) 프탈로시아닌 안료와 크산텐 염료의 조합을 포함함.Iv) a combination of a phthalocyanine pigment and a xanthene dye.

본 발명자들은 백색 안료로서 산화티타늄을 사용하고, 또한 다른 착색제로서 안료를 사용했을 경우, 다른 착색제인 안료가 경화막 형성 공정에서의 고온 베이크에 의하여 퇴색되는 경우가 있음을 알아내었다. 이 원인은 확실하지는 않지만, 본 발명자들은 산화티타늄의 촉매 작용이 원인은 아닐까 추정하고 있다. 다른 착색제의 함유 비율이 적은 경우, 예를 들어 경화성 조성물 중의 전체 고형분에 대하여 1100ppm 이하, 특히 700ppm 이하와 같은 경우, 다른 착색제의 퇴색이 육안으로도 알기 쉽게 된다. 따라서 다른 착색제로서는 청색 염료, 자색 염료, 적색 염료 등의 염료를 포함하는 것이 바람직하며, 다른 착색제의 합계 함유량에 대하여 염료를 50질량% 이상, 나아가 80질량% 포함하는 것이 바람직하다.The present inventors have found that when titanium oxide is used as a white pigment and a pigment is used as another colorant, pigments which are other coloring agents are sometimes discolored by a high-temperature bake in a cured film forming step. Although this cause is not clear, the present inventors presume that the catalytic action of titanium oxide may be the cause. When the content ratio of the other coloring agent is small, for example, when the total solid content in the curing composition is not more than 1100 ppm, particularly not more than 700 ppm, discoloration of other coloring agent is easy to see visually. Therefore, it is preferable that other coloring agents include dyes such as blue dyes, purple dyes and red dyes, and it is preferable that the dyes are contained in an amount of 50% by mass or more, more preferably 80% by mass, based on the total content of the other colorants.

바람직한 다른 착색제 중 페릴렌 염료로서는, 예를 들어 C.I. 솔벤트 오렌지 55 외에, 루모겐 옐로(Lumogen Yellow) 083, 루모겐 오렌지(Lumogen Orange) 240, 루모겐 레드(Lumogen Red) 305(이상, 바스프(BASF)사 제조)를 들 수 있다. 안트라퀴논 염료로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2013-053292호 공보의 단락 〔0049〕 내지 〔0064〕에 기재된 화합물을 들 수 있으며, 그 중에서도 C.I. 솔벤트 블루 35, C.I. 솔벤트 블루 45, C.I. 애시드 블루 80, C.I. 솔벤트 블루 104, C.I. 솔벤트 블루 122가 바람직하다. 트리아릴메탄 염료로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2013-144724호 공보의 단락 〔0048〕 내지 〔0064〕에 기재된 화합물을 들 수 있다. 프탈로시아닌 염료로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2007-094181호 공보의 단락 〔0100〕 내지 〔0188〕에 기재된 화합물을 들 수 있으며, 그 중에서도 C.I. 솔벤트 블루 38, C.I. 솔벤트 블루 70이 바람직하다. 크산텐 염료로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2013-053292호 공보의 단락 〔0010〕 내지 〔0048〕에 기재된 화합물을 들 수 있는데, 그 중에서도 산성 크산텐 염료가 바람직하다. 디피로메텐 염료로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2010-085454호 공보의 단락 〔0017〕 내지 〔0105〕에 기재된 화합물, 일본 특허 공개 제2011-164594호 공보의 단락 〔0014〕 내지 〔0095〕에 기재된 화합물, 일본 특허 공개 제2012-140586호 공보의 단락 〔0025〕 내지 〔0058〕에 기재된 화합물을 들 수 있다.Among other preferable colorants, perylene dyes include, for example, C.I. Solvent Orange 55, Lumogen Yellow 083, Lumogen Orange 240 and Lumogen Red 305 (manufactured by BASF) can be mentioned. Examples of the anthraquinone dyes include the compounds described in paragraphs [0049] to [0064] of JP-A No. 2013-053292, among which C.I. Solvent Blue 35, C.I. Solvent Blue 45, C.I. Acid Blue 80, C.I. Solvent Blue 104, C.I. Solvent Blue 122 is preferred. Examples of the triarylmethane dye include the compounds described in paragraphs [0048] to [0064] of JP-A No. 2013-144724. Examples of the phthalocyanine dyes include the compounds described in paragraphs [0100] to [0188] of Japanese Patent Laid-Open No. 2007-094181, among which C.I. Solvent Blue 38, C.I. Solvent Blue 70 is preferred. Examples of the xanthene dyes include the compounds described in paragraphs [0010] to [0048] of JP-A-2013-053292, among which acidic xanthene dyes are preferable. Examples of the dipyramethylene dyes include compounds described in paragraphs [0017] to [0105] of JP-A No. 2010-085454, paragraphs [0014] to [0095] of JP-A No. 2011-164594 Described compounds, and compounds described in paragraphs [0025] to [0058] of Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 120586/1990.

또한 본 명세서에 있어서 「산성 염료」란, 음이온부가 발색단이 되는 이온성 염료를 의미하며, 분자 내 염을 형성하고 있는 이온성 염료도 산성 염료에 포함되는 것으로 한다. 예를 들어 「산성 크산텐 염료」란, 크산텐 발색단이 음이온성이며 상대 양이온을 갖고 있는 화합물이거나, 크산텐 발색단이 분자 내 염을 형성하고 있는 화합물을 의미한다.In the present specification, the term " acidic dye " means an ionic dye in which the anion portion is a chromophore, and an ionic dye forming a salt in a molecule is also included in the acidic dye. For example, "acidic xanthene dye" refers to a compound in which the xanthene chromophore is anionic and has a counter cation, or a xanthene chromophore forms an intramolecular salt.

프탈로시아닌 안료로서는, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 16, C.I. 피그먼트 블루 79 등을 들 수 있다. 디옥사진 안료로서는, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 37 등을 들 수 있다. 퀴나크리돈 안료로서는 C.I. 피그먼트 바이올렛 19 등을 들 수 있다. 아조 안료로서는, C.I. 피그먼트 블루 25, C.I. 피그먼트 레드 15 등을 들 수 있다. 안트라퀴논 안료로서는 C.I. 피그먼트 레드 89 등을 들 수 있다. 페릴렌 안료로서는 C.I. 피그먼트 바이올렛 29 등을 들 수 있다.As the phthalocyanine pigment, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Blue 16, C.I. Pigment Blue 79 and the like. Examples of the dioxazine pigment include C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 37 and the like. As the quinacridone pigment, C.I. Pigment Violet 19 and the like. As the azo pigment, C.I. Pigment Blue 25, C.I. Pigment Red 15 and the like. The anthraquinone pigments include C.I. Pigment Red 89 and the like. Examples of the perylene pigment include C.I. Pigment Violet 29 and the like.

본 발명에 있어서는, 백색 안료 및 다른 안료를 재결정법, 재침전법, 용제 세정법, 승화법, 진공 가열법 또는 이들의 조합에 의하여 정제하여 사용할 수도 있다. 또한 이들 안료는 원하는 바에 따라 그의 입자 표면을 수지로 개질하여 사용할 수도 있다. 안료의 입자 표면을 개질하는 수지로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2001-108817호 공보에 기재된 비히클 수지, 또는 시판 중인 각종 안료 분산용의 수지를 들 수 있다. 또한 유기 안료는 소위 솔트 밀링에 의하여 1차 입자를 미세화하여 사용할 수도 있다. 솔트 밀링의 방법으로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 평08-179111호 공보에 개시되어 있는 방법을 채용할 수 있다.In the present invention, the white pigment and other pigments may be purified and used by recrystallization, reprecipitation, solvent cleaning, sublimation, vacuum heating, or a combination thereof. These pigments may be used by modifying the surface of the particles thereof with a resin as desired. As the resin for modifying the particle surface of the pigment, for example, a vehicle resin disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-108817 or a resin for dispersing various pigments on the market can be mentioned. The organic pigment may also be used by finely pulverizing primary particles by so-called salt milling. As a method of the salt milling, for example, a method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 08-179111 can be adopted.

또한 본 발명에 있어서는, 백색 안료 및 다른 안료와 함께, 공지된 분산 보조제를 더 함유시킬 수도 있다.In the present invention, a known dispersion auxiliary agent may be further contained in combination with a white pigment and other pigments.

분산 보조제로서는 안료 유도체 등을 들 수 있다. 안료 유도체로서는, 구체적으로는 구리 프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the dispersing aid include pigment derivatives and the like. Specific examples of the pigment derivative include copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, and sulfonic acid derivatives of quinophthalone.

백색 안료 및 다른 착색제의 합계 함유량은 차광성이 우수한 베젤을 형성하는 점에서 통상, 경화성 조성물의 고형분 중에 10 내지 80질량%, 바람직하게는 30 내지 75질량%, 보다 바람직하게는 40 내지 75질량%이며, 특히 50 내지 70 질량%가 바람직하다. 여기서 고형분이란, 후술하는 용매 이외의 성분이다.The total content of the white pigment and the other coloring agent is generally 10 to 80% by mass, preferably 30 to 75% by mass, more preferably 40 to 75% by mass, in the solid content of the curable composition in view of forming a bezel excellent in light- By mass, and particularly preferably from 50 to 70% by mass. Here, the solid content is a component other than the solvent described later.

-(B) 수지-- (B) Resin-

본 발명에 있어서의 (B) 수지로서는, 결합제 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 결합제 수지로서는, 산성 관능기 및 환상 에테르기로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 수지인 것이 바람직하다. 산성 관능기로서는, 예를 들어 술포기, 카르복실기, 인산기, 페놀성 수산기 등을 들 수 있다. 또한 환상 에테르기로서는, 헤테로환을 구성하는 헤테로 원자로서 산소 원자를 갖는 포화 복소환기이며, 환을 구성하는 원자수가 3 내지 7개인 포화 복소환기가 바람직하고, 예를 들어 옥시라닐기, 옥세타닐기, 지환식 에폭시기, 테트라히드로푸라닐기 등을 들 수 있다. 여기서 「지환식 에폭시기」란, 지환식 구조를 구성하는 탄소 원자 중 인접하는 2개의 탄소 원자에 산소 원자 1개가 결합하여 형성되는 에폭시기를 말하며, 예를 들어 3,4-에폭시시클로헥실기, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일기, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일기 등을 들 수 있다.As the resin (B) in the present invention, it is preferable to include a binder resin. The binder resin is preferably a resin having at least one functional group selected from an acidic functional group and a cyclic ether group. Examples of the acidic functional group include a sulfo group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, and a phenolic hydroxyl group. The cyclic ether group is preferably a saturated heterocyclic group having an oxygen atom as a heteroatom constituting a heterocycle and a saturated heterocyclic group having 3 to 7 atoms constituting a ring, and examples thereof include oxiranyl, oxetanyl , An alicyclic epoxy group, and a tetrahydrofuranyl group. Here, the "alicyclic epoxy group" refers to an epoxy group formed by bonding one oxygen atom to two adjacent carbon atoms of carbon atoms constituting the alicyclic structure, and examples thereof include 3,4-epoxycyclohexyl group, 3, Epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl group, and 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-9-yl group.

그 중에서도, (B)결합제 수지로서는, 카르복실기를 갖는 중합체, 카르복실기 및 환상 에테르기를 갖는 중합체가 바람직하다.Among them, the (B) binder resin is preferably a polymer having a carboxyl group, a carboxyl group and a polymer having a cyclic ether group.

카르복실기를 갖는 중합체는, 예를 들어 1개 이상의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「불포화 단량체 (b1)」이라고도 칭함)와 다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「불포화 단량체 (b2)」라고도 칭함)의 공중합체, 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 단량체 단위로서 갖는 중합체에 다염기산 무수물을 반응시켜 얻어지는 중합체, 카르복실기를 갖는 실란 단량체를 포함하는 실란 화합물의 가수분해 축합물을 들 수 있다.The polymer having a carboxyl group can be obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having at least one carboxyl group (hereinafter also referred to as " unsaturated monomer (b1) ") and a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (hereinafter referred to as " unsaturated monomer ), A polymer obtained by reacting a polymer having an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group as a monomer unit with a polybasic acid anhydride, and a hydrolysis-condensation product of a silane compound containing a silane monomer having a carboxyl group.

불포화 단량체 (b1)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트, p- 비닐벤조산 등을 들 수 있다.Examples of the unsaturated monomer (b1) include unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], omega-carboxypolycaprolactone mono p-vinylbenzoic acid and the like.

불포화 단량체 (b1)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The unsaturated monomers (b1) may be used alone or in combination of two or more.

또한 불포화 단량체 (b2)로서는, 예를 들어As the unsaturated monomer (b2), for example,

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드와 같은 N-위치 치환 말레이미드;N-substituted maleimide such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide;

스티렌, α-메틸스티렌, p-히드록시스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌, 아세나프틸렌과 같은 방향족 비닐 화합물;Aromatic vinyl compounds such as styrene,? -Methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-? -Methylstyrene and acenaphthylene;

메틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트와 같은 알킬(메트)아크릴레이트;Alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate;

2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트와 같은 히드록시알킬(메트)아크릴레이트;Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;

비닐(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트와 같은 불포화 알코올의 (메트)아크릴산에스테르;(Meth) acrylic acid esters of unsaturated alcohols such as vinyl (meth) acrylate and allyl (meth) acrylate;

페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트;Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate;

시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트와 같은 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르;Such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) (Meth) acrylic acid esters having a formula hydrocarbon group;

폴리에틸렌글리콜(중합도 2 내지 10)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(중합도 2 내지 10)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(중합도 2 내지 10)모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(중합도 2 내지 10)모노(메트)아크릴레이트, 글리세롤모노(메트)아크릴레이트와 같은 다가 알코올의 (메트)아크릴산에스테르;(Meth) acrylate, polyethylene glycol (polymerization degree 2 to 10), methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (polymerization degree 2 to 10) (Meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols such as glycols (degree of polymerization 2 to 10) mono (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate;

시클로헥실비닐에테르, 이소보르닐비닐에테르, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일비닐에테르, 펜타시클로펜타데카닐비닐에테르, 3-(비닐옥시메틸)-3-에틸옥세탄과 같은 비닐에테르;Cyclohexyl vinyl ether, isobornyl vinyl ether, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl vinyl ether, pentacyclopentadecanyl vinyl ether, 3- (vinyloxymethyl) Vinyl ethers such as;

4-히드록시페닐(메트)아크릴레이트, 파라쿠밀페놀의 에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트와 같은 아릴알코올의 (메트)아크릴산에스테르;(Meth) acrylic esters of aryl alcohols such as 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate of para-cumylphenol;

폴리스티렌, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메트)아크릴레이트, 폴리실록산과 같은 중합체 분자쇄의 말단에 모노(메트)아크릴로일기를 갖는 거대 단량체를 들 수 있다.A macromonomer having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate and polysiloxane.

또한 상기 다염기산 무수물로서는, 무수 말레산, 무수 푸마르산, 무수 이타콘산, 테트라히드로프탈산 무수물, 메틸테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 메틸헥사히드로프탈산 무수물, 하이믹산 무수물 등의 2염기산의 무수물; 트리멜리트산 무수물 등의 3염기산 이상의 다염기산의 1무수물; 시클로헥산테트라카르복실산 2무수물, 피로멜리트산 2무수물 등의 4염기산 이상의 다염기산의 2무수물을 들 수 있다.Examples of the polybasic acid anhydrides include anhydrides of dibasic acids such as maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, and hymic acid anhydride; Mono-anhydrides of polybasic acids such as trimellitic acid anhydride and tribasic acid; Cyclohexanetetracarboxylic acid dianhydride, and pyromellitic acid dianhydride; and the like.

그 중에서도, 카르복실기를 갖는 중합체로서는, 불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b2)의 공중합체가 바람직하며, 이 경우, 불포화 단량체 (b2)로서는 아릴(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 또한 불포화 단량체 (b2)는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Among them, as the polymer having a carboxyl group, a copolymer of an unsaturated monomer (b1) and an unsaturated monomer (b2) is preferable. In this case, the unsaturated monomer (b2) preferably contains an aryl (meth) acrylate. The unsaturated monomers (b2) may be used alone or in combination of two or more.

또한 카르복실기 및 환상 에테르기를 갖는 중합체는, 예를 들어 불포화 단량체 (b1)과, 환상 에테르기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「불포화 단량체 (b3)」이라고도 칭함)를 단량체 단위로서 갖는 공중합체; 옥시라닐기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 단량체 단위로서 갖는 공중합체에, 해당 공중합체가 갖는 옥시라닐기의 일부에 불포화 단량체 (b1)을 반응시키고, 다염기산 무수물을 더 반응시켜 얻어지는 공중합체; 카르복실기를 갖는 실란 단량체와 환상 에테르기를 갖는 실란 단량체를 포함하는 실란 화합물의 가수분해 축합물을 들 수 있으며, 상기 공중합체는 불포화 단량체 (b2)(단, 불포화 단량체 (b3)을 제외함)를 단량체 단위로서 더 갖고 있을 수도 있다. 환상 에테르기로서는, 옥시라닐기, 옥세타닐기, 지환식 에폭시기가 바람직하고, 옥시라닐기, 옥세타닐기가 더욱 바람직하며, 명도의 관점에서 옥시라닐기가 특히 바람직하다.The polymer having a carboxyl group and a cyclic ether group can be obtained by copolymerizing, for example, an unsaturated monomer (b1) and an ethylenically unsaturated monomer having a cyclic ether group (hereinafter also referred to as "unsaturated monomer (b3)") as a monomer unit; A copolymer obtained by reacting an unsaturated monomer (b1) with a part of the oxiranyl group of the copolymer in a copolymer having an ethylenically unsaturated monomer having an oxiranyl group as a monomer unit and further reacting a polybasic acid anhydride; A hydrolytic condensate of a silane compound containing a silane monomer having a carboxyl group and a silane monomer having a cyclic ether group, and the copolymer is obtained by reacting an unsaturated monomer (b2) (except for the unsaturated monomer (b3)) with a monomer It may also have more units. The cyclic ether group is preferably an oxiranyl group, an oxetanyl group or an alicyclic epoxy group, more preferably an oxiranyl group or an oxetanyl group, and particularly preferably an oxylanyl group in view of brightness.

옥시라닐기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등의 글리시딜기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 글리시딜기를 갖는 방향족 비닐 화합물을 들 수 있다.Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an oxiranyl group include glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate glycidyl ether, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate glycidyl Glycidyl ether such as glycidyl ether, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate glycidyl ether, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) (Meth) acrylic acid ester having a silyl group, a p-vinylbenzyl glycidyl ether having a glycidyl group, and the like.

지환식 에폭시기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들어 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물, 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 등의 지환식 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an alicyclic epoxy group include compounds represented by the following general formula (1), compounds represented by the following general formula (2) and compounds represented by the following general formula (3) (Meth) acrylic acid esters having an epoxy group.

옥세타닐기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들어 3-〔(메트)아크릴로일옥시메틸〕옥세탄, 3-〔(메트)아크릴로일옥시메틸〕-3-에틸옥세탄 등의 옥세타닐기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an oxetanyl group include oxetane such as 3 - [(meth) acryloyloxymethyl] oxetane and 3 - [(meth) acryloyloxymethyl] (Meth) acrylic acid esters having a silyl group and a silyl group.

테트라히드로푸라닐기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들어 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트 등의 테트라히드로푸라닐기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a tetrahydrofuranyl group include (meth) acrylic acid esters having a tetrahydrofuranyl group such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.

불포화 단량체 (b3)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The unsaturated monomer (b3) may be used singly or in combination of two or more.

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 (1)에 있어서,(In the formula (1)

R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,

X1은 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하고 있을 수도 있는 탄소수 1 내지 6의 알칸디일기를 나타냄)X 1 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms which may contain a hetero atom)

Figure pat00002
Figure pat00002

(식 (2) 및 식 (3)에 있어서,(In the formulas (2) and (3)

R2는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,R 2 independently represent a hydrogen atom or a methyl group,

X2는 서로 독립적으로 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하고 있을 수도 있는 탄소수 1 내지 6의 알칸디일기를 나타냄)X 2 independently represent a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms which may contain a hetero atom)

X1 및 X2에 있어서의 탄소수 1 내지 6의 알칸디일기는 직쇄상일 수도, 분지쇄상일 수도 있다. 구체예로서는, 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 에탄-1,1-디일기, 프로판-1,1-디일기, 프로판-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 프로판-2,2-디일기, 부탄-1,2-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소수 1 내지 4의 알칸디일기가 바람직하며, 탄소수 1 또는 2의 알칸디일기가 보다 바람직하다.The alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms in X 1 and X 2 may be linear or branched. Specific examples thereof include a methylene group, an ethylene group, an ethane-1,1-diyl group, a propane-1,1-diyl group, a propane-1,2-diyl group, A butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-di Diyl group, a hexane-1,5-diyl group, and a hexane-1,6-diyl group. Among them, an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an alkanediyl group having 1 or 2 carbon atoms is more preferable.

상기 탄소수 1 내지 6의 알칸디일기는 헤테로 원자를 포함하고 있을 수도 있다. 헤테로 원자로서는, 예를 들어 산소 원자, 황 원자, 질소 원자 등을 들 수 있으며, 이러한 헤테로 원자를 포함하는 알칸디일기로서는, (*)-CH2CH2-O-, (*)-CH2-O-CH2-, (*)-CH2CH2-S-, (*)-CH2-S-CH2-, (*)-CH2CH2-NH-, (*)-CH2-NH-CH2- 등을 들 수 있다. 단, (*)는 -COO-과의 결합손을 의미한다.The alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms may contain a heteroatom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. Examples of the alkanediyl group containing such a hetero atom include (*) -CH 2 CH 2 -O-, (*) - CH 2 -O-CH 2 -, (* ) - CH 2 CH 2 -S-, (*) - CH 2 -S-CH 2 -, (*) - CH 2 CH 2 -NH-, (*) - CH 2 -NH-CH 2 - and the like. (*) Means a bond with -COO-.

식 (1)로 표시되는 화합물로서는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트(상품명 사이클로머 M100, 다이셀 가가쿠 고교(주) 제조; 식 (1)에 있어서 R1이 메틸기, X1이 메틸렌기인 화합물), 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트(상품명 사이클로머 A400, 다이셀 가가쿠 고교(주) 제조; 식 (1)에 있어서 R1이 수소 원자, X1이 메틸렌기인 화합물)을 들 수 있다.Formula (1) include compounds represented by 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (trade name cycle macromer M100, Daicel Kagaku Kogyo Co., Ltd .; the R 1 group in the formula (1), X 1 (Wherein R 1 is a hydrogen atom and X 1 is a methylene group), 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate (trade name: CYROMER A400, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) ).

식 (2)로 표시되는 화합물로서는, 식 (2-1) 내지 (2-8)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the compound represented by the formula (2) include compounds represented by the formulas (2-1) to (2-8).

Figure pat00003
Figure pat00003

식 (3)으로 표시되는 화합물로서는, 식 (3-1) 내지 (3-8)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the compound represented by the formula (3) include compounds represented by the formulas (3-1) to (3-8).

Figure pat00004
Figure pat00004

그 중에서도 불포화 단량체 (b3)로서는, 내약품성의 관점에서, 글리시딜기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 지환식 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 옥세타닐기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 식 (2-1)로 표시되는 화합물, 식 (3-1)로 표시되는 화합물이 더욱 바람직하다.Among them, the unsaturated monomer (b3) is preferably a (meth) acrylic acid ester having a glycidyl group, a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic epoxy group, or a (meth) acrylic acid ester having an oxetanyl group from the viewpoint of chemical resistance , A glycidyl (meth) acrylate, a 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, a compound represented by the formula (2-1) and a compound represented by the formula (3-1).

불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b2)의 공중합체에 있어서, 해당 공중합체 중의 불포화 단량체 (b1)의 공중합 비율은 바람직하게는 5 내지 50질량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 30질량%이다. 이러한 범위에서 불포화 단량체 (b1)을 공중합시킴으로써, 알칼리 현상성 및 보존 안정성이 우수한 경화성 조성물을 얻을 수 있다.In the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2), the copolymerization ratio of the unsaturated monomer (b1) in the copolymer is preferably from 5 to 50 mass%, more preferably from 8 to 30 mass%. By copolymerizing the unsaturated monomer (b1) in such a range, a curable composition having excellent alkali developability and storage stability can be obtained.

산성 관능기를 갖는 수지의 산가는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 95㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하다. 또한 본 명세서에 있어서의 산가란, 후술하는 (F) 용매를 제외한 고형분 1g을 중화하는 데 필요한 KOH의 ㎎수이다.The acid value of the resin having an acidic functional group is not particularly limited, but is preferably 95 mgKOH / g or less. In the present specification, acid gauge is the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of a solid other than the (F) solvent to be described later.

불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b2)의 공중합체의 구체예로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 평7-140654호 공보, 일본 특허 공개 평8-259876호 공보, 일본 특허 공개 평10-31308호 공보, 일본 특허 공개 평10-300922호 공보, 일본 특허 공개 평11-174224호 공보, 일본 특허 공개 평11-258415호 공보, 일본 특허 공개 제2000-56118호 공보, 일본 특허 공개 제2004-101728호 공보 등에 개시되어 있는 공중합체를 들 수 있다.As specific examples of the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2), for example, JP-A-7-140654, JP-A-8-259876, JP-A-10-31308 , Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-300922, 11-174224, 11-258415, 2000-56118, 2004-101728 And the like.

본 발명에 있어서는, 예를 들어 일본 특허 공개 평5-19467호 공보, 일본 특허 공개 평6-230212호 공보, 일본 특허 공개 평7-207211호 공보, 일본 특허 공개 평9-325494호 공보, 일본 특허 공개 평11-140144호 공보, 일본 특허 공개 제2008-181095호 공보 등에 개시되어 있는 바와 같이, 측쇄에 (메트)아크릴로일기 등의 중합성 불포화 결합을 갖는 카르복실기 함유 중합체를 결합제 수지로서 사용할 수도 있다.In the present invention, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-19467, 6-230212, 7-207211, 9-325494, and Japanese Patent A carboxyl group-containing polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group in a side chain may be used as a binder resin, as disclosed in JP-A-11-140144 and JP-A-2008-181095 .

또한 불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b3)을 단량체 단위로서 갖는 공중합체에 있어서, 해당 공중합체 중의 불포화 단량체 (b1)의 공중합 비율은 바람직하게는 5 내지 40질량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25질량%이며, 불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b3)의 공중합 비율 (b1/b3)은 질량비로, 바람직하게는 1/9 내지 7/3, 보다 바람직하게는 3/7 내지 6/4이다. 이러한 비율로 불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b3)을 공중합시킴으로써, 알칼리 현상성 및 보존 안정성 외에 차광성, 내약품성을 향상시킬 수 있다.In the copolymer having the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b3) as a monomer unit, the copolymerization ratio of the unsaturated monomer (b1) in the copolymer is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 40% (B1 / b3) of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b3) is preferably from 1/9 to 7/3, more preferably from 3/7 to 6/4 to be. By copolymerizing the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b3) at such a ratio, the light-shielding property and the chemical resistance can be improved in addition to the alkali developability and the storage stability.

본 발명에 있어서의 결합제 수지는 겔 투과 크로마토그래피(이하, GPC라 약기함)(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 통상 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 3,000 내지 50,000이다. 이러한 형태로 함으로써, 피막의 잔막률, 패턴 형상, 내열성, 전기 특성, 해상도가 보다 한층 높아지고, 또한 도포 시의 건조 이물의 발생을 높은 수준에서 억제할 수 있다.The binder resin in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) (elution solvent: tetrahydrofuran) of usually 1,000 to 100,000, preferably 3,000 To 50,000. By adopting such a form, the residual film ratio, pattern shape, heat resistance, electric characteristics and resolution of the coating film are further increased, and generation of dried foreign matter at the time of coating can be suppressed at a high level.

또한 본 발명에 있어서의 결합제 수지의 Mw와 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는 바람직하게는 1.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.0이다. 또한 여기서 말하는 Mn은 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량을 말한다.The ratio (Mw / Mn) of Mw to number average molecular weight (Mn) of the binder resin in the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3.0. The term "Mn" as used herein refers to the number average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran).

본 발명에 있어서의 결합제 수지는 공지된 방법에 의하여 제조할 수 있는데, 예를 들어 일본 특허 공개 제2003-222717호 공보, 일본 특허 공개 제2006-259680호 공보, 국제 공개 제2007/029871호 공보 등에 개시되어 있는 방법에 의하여 그의 구조나 Mw, Mw/Mn을 제어할 수도 있다.The binder resin in the present invention can be produced by a known method. For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2003-222717, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-259680, International Publication No. 2007/029871 Its structure, Mw, and Mw / Mn can be controlled by the disclosed method.

본 발명에 있어서, 결합제 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In the present invention, the binder resins may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서, 결합제 수지의 함유량은 백색 안료 및 임의로 사용하는 다른 착색제의 합계 100질량부에 대하여 통상 1 내지 100질량부, 바람직하게는 5 내지 50질량부이다. 이러한 형태로 함으로써, 차광성, 내열성, 내약품성이 우수한 베젤을 형성할 수 있다.In the present invention, the content of the binder resin is usually 1 to 100 parts by mass, and preferably 5 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the white pigment and optionally other colorants. By adopting such a shape, a bezel excellent in light shielding property, heat resistance, and chemical resistance can be formed.

본 발명에 있어서의 (B) 수지로서는 분산제도 바람직하다.As the resin (B) in the present invention, a dispersion system is preferable.

공지된 분산제로서는, 예를 들어 우레탄계 분산제, 폴리에틸렌이민계 분산제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르계 분산제, 폴리에틸렌글리콜디에스테르계 분산제, 소르비탄 지방산 에스테르계 분산제, 폴리에스테르계 분산제, (메트)아크릴계 분산제, 인산에스테르계 분산제 등을 들 수 있다. 시판품으로서, 예를 들어 디스퍼빅(Disperbyk)-2000, 디스퍼빅(Disperbyk)-2001, 디스퍼빅(Disperbyk)-182, 디스퍼빅(Disperbyk)-184, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116(이상, 빅 케미(BYK)사 제조) 등의 (메트)아크릴계 분산제, 디스퍼빅(Disperbyk)-161, 디스퍼빅(Disperbyk)-162, 디스퍼빅(Disperbyk)-165, 디스퍼빅(Disperbyk)-167, 디스퍼빅(Disperbyk)-170, 디스퍼빅(Disperbyk)-182(이상, 빅 케미(BYK)사 제조), 솔스퍼스 76500(루브리졸(주)사 제조) 등의 우레탄계 분산제, 솔스퍼스 24000(루브리졸(주)사 제조) 등의 폴리에틸렌이민계 분산제, 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880, 아지스퍼 PB881(이상, 아지노모토 파인테크노(주)사 제조) 등의 폴리에스테르계 분산제, 디스퍼빅(Disperbyk)-110, 디스퍼빅(Disperbyk)-180 등의 인산에스테르계 분산제 외에, BYK-LPN21324(빅 케미(BYK)사 제조)를 사용할 수 있다.Examples of the known dispersant include urethane-based dispersants, polyethyleneimine-based dispersants, polyoxyethylene alkyl ether-based dispersants, polyoxyethylene alkyl phenyl ether-based dispersants, polyethylene glycol diester dispersants, sorbitan fatty acid ester- Dispersants, (meth) acrylic dispersants, phosphoric acid ester dispersants and the like. Disperbyk -2000, Disperbyk -2001, Disperbyk-182, Disperbyk-184, BYK-LPN 6919, BYK-LPN21116 (above, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-167, and Disperbyk-167 (manufactured by BYK) ) -170, Disperbyk-182 (manufactured by BYK), Sorbus 76500 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), Sorbus 24000 (Lubrizol ), Polyester dispersants such as Ajisper PB821, Ajisper PB822, Ajisper PB880 and Ajisper PB881 (manufactured by Ajinomoto Pine Techno Co., Ltd.), and dispersing agents such as Disperbyk, -110 and Disperbyk-180, and BYK-LPN21324 (manufactured by BYK) can be used.

그 중에서도 분산제로서는, 보존 안정성의 향상의 관점에서, (메트)아크릴계 분산제, 인산에스테르계 분산제, 우레탄계 분산제 및 폴리에스테르계 분산제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, (메트)아크릴계 분산제 및 인산에스테르계 분산제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다.Among them, at least one kind selected from the group consisting of a (meth) acrylic dispersant, a phosphoric ester dispersant, a urethane dispersant and a polyester dispersant is preferable from the viewpoint of improvement of the storage stability, and a (meth) And an ester-based dispersing agent.

또한 분산제는 보존 안정성의 향상의 관점에서, 산가가 30 내지 200㎎KOH/g인 것이나, 또는 아민가가 40 내지 200㎎KOH/g인 것이 바람직하다. 착색제의 분산성의 관점에서, 산가는 40 내지 100㎎KOH/g이 보다 바람직하고, 아민가는 60 내지 180㎎KOH/g이 보다 바람직하다. 여기서, 본 발명에 있어서 「아민가」란, 고형분1g을 중화하는 데 필요한 HCl과 당량의 KOH의 ㎎수를 나타낸다.The dispersant preferably has an acid value of 30 to 200 mgKOH / g or an amine value of 40 to 200 mgKOH / g from the viewpoint of improvement of storage stability. From the viewpoint of dispersibility of the colorant, the acid value is more preferably 40 to 100 mgKOH / g, and the amine value is more preferably 60 to 180 mgKOH / g. Here, in the present invention, "amine value" means the number of mg of KOH equivalent to HCl required for neutralizing 1 g of solid content.

본 발명에 있어서, 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 2종 이상을 혼합하여 사용하는 경우, 적어도 (메트)아크릴계 분산제를 포함하는 것이 바람직하며, (메트)아크릴계 분산제의 함유 비율은 분산제 전체에 대하여 50질량% 이상이 바람직하고, 70질량% 이상이 보다 바람직하다. 이러한 형태로 함으로써, 보존 안정성이 한층 더 우수한 경화성 조성물을 얻기 쉬워진다.In the present invention, the dispersant may be used alone or in combination of two or more. (Meth) acrylic dispersant is preferably contained in an amount of not less than 50% by mass, more preferably not less than 70% by mass based on the total amount of the dispersing agent desirable. By using this form, it becomes easy to obtain a curable composition having more excellent storage stability.

본 발명에 있어서, 분산제의 함유량은 백색 안료 및 다른 착색제의 합계 100질량부에 대하여 통상 0.5 내지 50질량부, 바람직하게는 2 내지 30질량부이다. 이러한 형태로 함으로써, 보존 안정성이 우수한 경화성 조성물을 형성할 수 있다.In the present invention, the content of the dispersing agent is generally 0.5 to 50 parts by mass, preferably 2 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the white pigment and the other coloring agent. By using this form, a curable composition having excellent storage stability can be formed.

본 발명의 경화성 조성물은 (B) 수지로서 결합제 수지 및 분산제를 포함하는 것이 바람직하며, 결합제 수지 및 분산제의 합계 함유량은 (A) 착색제의 합계 100질량부에 대하여 2 내지 150질량부, 바람직하게는 10 내지 70질량부이다.The curable composition of the present invention preferably contains a binder resin and a dispersant as the resin (B), and the total content of the binder resin and the dispersant is 2 to 150 parts by mass, preferably 2 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of (A) 10 to 70 parts by mass.

-(C) 중합성 화합물-- (C) Polymerizable compound -

본 발명에 있어서 중합성 화합물이란, 2개 이상의 중합 가능한 기를 갖는 화합물을 말한다. 단, (B) 수지는 제외된다. 중합 가능한 기로서는, 예를 들어 에틸렌성 불포화기, 옥시라닐기, 옥세타닐기, N-알콕시메틸아미노기 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서, 중합성 화합물로서는, 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 또는 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물이 바람직하다.The polymerizable compound in the present invention refers to a compound having two or more polymerizable groups. However, the resin (B) is excluded. Examples of the polymerizable group include an ethylenic unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group and an N-alkoxymethylamino group. In the present invention, as the polymerizable compound, a compound having two or more (meth) acryloyl groups or a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups is preferable.

2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물의 구체예로서는, 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 다관능 이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting an aliphatic polyhydroxy compound with (meth) acrylic acid, polyfunctional (meth) acrylates modified with caprolactone, Polyfunctional urethane (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylate having a hydroxyl group with a polyfunctional isocyanate, (meth) acrylate having a hydroxyl group and an acid anhydride having a hydroxyl group And a polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group obtained by the reaction.

여기서, 지방족 폴리히드록시 화합물로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 2가의 지방족 폴리히드록시 화합물; 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨과 같은 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물을 들 수 있다. 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 다관능 이소시아네이트로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 산 무수물로서는, 예를 들어 무수 숙신산, 무수 말레산, 무수 글루타르산, 무수 이타콘산, 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산과 같은 2염기산의 무수물, 무수 피로멜리트산, 비페닐테트라카르복실산 2무수물, 벤조페논테트라카르복실산 2무수물과 같은 4염기산 2무수물을 들 수 있다.Examples of the aliphatic polyhydroxy compound include divalent aliphatic polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; And tri- or higher aliphatic polyhydroxy compounds such as glycerin, trimethylol propane, pentaerythritol and dipentaerythritol. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, and glycerol dimethacrylate. Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of the acid anhydride include anhydrides of dibasic acids such as succinic anhydride, maleic anhydride, anhydrous glutaric acid, itaconic anhydride, phthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride, anhydrous pyromellitic acid, biphenyltetracarboxylic acid 2 An anhydride, and a tetrabasic acid dianhydride such as benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride.

또한 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 평11-44955호 공보의 단락 〔0015〕 내지 〔0018〕에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 상기 알킬렌옥사이드 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 적어도 1종에 의하여 변성된 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylate include compounds described in paragraphs [0015] to [0018] of JP-A No. 11-44955. Examples of the alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate include bisphenol A di (meth) acrylate modified with at least one selected from ethylene oxide and propylene oxide, at least one selected from ethylene oxide and propylene oxide Trimethylol propane tri (meth) acrylate modified with at least one member selected from isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one member selected from ethylene oxide and propylene oxide (Meth) acrylate modified with at least one member selected from pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified by species, at least one member selected from pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Bell , And dipentaerythritol hexa (meth) acrylate modified with at least one member selected from ethylene oxide and propylene oxide, which are modified by dipentaerythritol penta (meth) acrylate modified by dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

또한 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 멜라민 구조, 벤조구아나민 구조, 우레아 구조를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또한 멜라민 구조, 벤조구아나민 구조란, 1개 이상의 트리아진환 또는 페닐 치환 트리아진환을 기본 골격으로서 갖는 화학 구조를 말하며, 멜라민, 벤조구아나민 또는 그들의 축합물도 포함하는 개념이다. 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물의 구체예로서는, N,N,N',N',N",N"-헥사(알콕시메틸)멜라민, N,N,N',N'-테트라(알콕시메틸)벤조구아나민, N,N,N',N'-테트라(알콕시메틸)글리콜우릴 등을 들 수 있다.Examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include compounds having a melamine structure, a benzoguanamine structure, and a urea structure. Also, the melamine structure and the benzoguanamine structure refer to chemical structures having one or more triazine rings or phenyl-substituted triazine rings as basic skeletons, and also include melamine, benzoguanamine, or condensates thereof. Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N ', N', N '', N '' - hexa (alkoxymethyl) N, N ', N'-tetra (alkoxymethyl) glycoluril, and the like.

이들 중합성 화합물 중, 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트, N,N,N',N',N",N"-헥사(알콕시메틸)멜라민, N,N,N',N'-테트라(알콕시메틸)벤조구아나민이 바람직하다. 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트 중에서는, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가, 착색층의 강도가 높고 착색층의 표면 평활성이 우수하며, 또한 미노광부의 기판 상 및 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔류물 등을 발생시키기 어려운 점에서 특히 바람직하다.Of these polymerizable compounds, polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting tri- or higher-valent aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylates, polyfunctional urethane (meth) N, N, N ', N'-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine is preferred. Among the multifunctional (meth) acrylates obtained by reacting a trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compound with (meth) acrylic acid, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Erythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate have high strength of the colored layer and excellent surface smoothness of the colored layer and cause background contamination and film residue on the substrate and on the light shielding layer of the unexposed portion It is particularly preferable from the viewpoint of difficulty.

본 발명에 있어서, (C) 중합성 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In the present invention, (C) the polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서, (C) 중합성 화합물의 함유량은 (A) 착색제의 합계 100질량부에 대하여 통상 3 내지 200질량부, 바람직하게는 5 내지 100질량부, 보다 바람직하게는 10 내지 50질량부이다. 또한 (C) 중합성 화합물의 함유량은 (B) 수지100질량부에 대하여 통상 20 내지 300질량부, 바람직하게는 50 내지 250질량부, 보다 바람직하게는 100 내지 200질량부이다. 이러한 형태로 함으로써, 차광성, 내열성, 내약품성이 우수한 베젤을 형성할 수 있다.In the present invention, the content of the polymerizable compound (C) is usually 3 to 200 parts by mass, preferably 5 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A) to be. The content of the polymerizable compound (C) is usually 20 to 300 parts by mass, preferably 50 to 250 parts by mass, and more preferably 100 to 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin (B). By adopting such a shape, a bezel excellent in light shielding property, heat resistance, and chemical resistance can be formed.

-(D) 광중합 개시제-- (D) Photopolymerization initiator -

본 발명의 경화성 조성물에는 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 이것에 의하여 경화성 조성물에 감방사선성을 부여할 수 있다. 본 발명에 사용하는 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선의 노광에 의하여, (C) 중합성 화합물의 중합을 개시할 수 있는 활성종을 발생시키는 화합물이다. 광중합 개시제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The curable composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator. This makes it possible to impart radiation sensitivity to the curable composition. The photopolymerization initiator used in the present invention is a compound that generates active species capable of initiating polymerization of the polymerizable compound (C) by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, deep ultraviolet light, electron beam, and X-ray. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

이러한 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 오늄염계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵 퀴논계 화합물, 디아조계 화합물, 이미드술포네이트계 화합물, 오늄염계 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, O-아실옥심계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물 및 티타노센계 화합물로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.Examples of such photopolymerization initiators include thioxanthone compounds, acetophenone compounds, nonimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, Phosphine oxide compounds, titanocene compounds,? -Diketone compounds, polynuclear quinone compounds, diazo compounds, imidosulfonate compounds, and onium salt compounds. Among them, at least one member selected from an O-acyloxime compound, an acetophenone compound, an acylphosphine oxide compound and a titanocene compound is preferable.

본 발명에 있어서의 바람직한 광중합 개시제 중 O-아실옥심계 화합물로서는, 예를 들어 1,2-옥탄디온,1-〔4-(페닐티오)페닐〕-,2-(O-벤조일옥심), 에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심), 에타논,1-〔9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로푸라닐메톡시벤조일)-9H-카르바졸-3-일〕-,1-(O-아세틸옥심), 에타논,1-〔9-에틸-6- {2-메틸-4-(2,2-디메틸-1,3-디옥솔라닐)메톡시벤조일}-9H-카르바졸-3-일〕-,1-(O-아세틸옥심), 1-옥타논,1-[4-[3-[4-[[2-(아세틸옥시)에틸]술포닐]-2-메틸벤조일]-6-[1-[(아세틸옥시)이미노]에틸]-9H-카르바졸]-9-일]페닐,1-(O-아세틸옥심) 등을 들 수 있다. O-아실옥심계 화합물의 시판품으로서는, NCI-831, NCI-930(이상, 가부시키가이샤 아데카(ADEKA)사 제조), DFI-020, DFI-091(이상, 다이토 케믹스 가부시키가이샤 제조), 이르가큐어(Irgacure) OXE-03, 이르가큐어(Irgacure) OXE-04(이상, 바스프(BASF)사 제조) 등을 사용할 수도 있다.Examples of the O-acyloxime compound among the preferred photopolymerization initiators in the present invention include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl] -, 2- (O-benzoyloxime) (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -, 1- (O- acetyloxime), ethanone, 1- [ Methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol- - [4- [3- [4 - [[2- (acetyloxy) ethyl] sulfonyl] -2-methylbenzoyl] -6- [ ] -9-yl] phenyl, 1- (O-acetyloxime) and the like. NCI-831 and NCI-930 (manufactured by ADEKA), DFI-020 and DFI-091 (manufactured by Daito Kikusui K.K.) as commercial products of O-acyloxime compounds, , Irgacure OXE-03, Irgacure OXE-04 (manufactured by BASF), and the like may be used.

이들 O-아실옥심계 화합물 중에서도, 에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심), 1-옥타논,1-[4-[3-[4-[[2-(아세틸옥시)에틸]술포닐]-2-메틸벤조일]-6-[1-[(아세틸옥시)이미노]에틸]-9H-카르바졸]-9-일]페닐, 1-(O-아세틸옥심)이 바람직하다.Among these O-acyloxime compounds, ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol- Methylbenzoyl] -6- [1 - [(acetyloxy) imino] ethyl] - [4- 9H-carbazol] -9-yl] phenyl, 1- (O-acetyloxime).

O-아실옥심계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.O-acyloxime compounds may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서의 바람직한 광중합 개시제 중, 아세토페논계 화합물로서는α-아미노알킬페논계 화합물이 보다 바람직하며, 예를 들어 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.Among the preferred photopolymerization initiators in the present invention, the acetophenone-based compound is more preferably an alpha -aminoalkylphenone-based compound, for example, 2-methyl-1- [4- (methylthio) 1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.

이들 아세토페논계 화합물 중에서도, 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온이 바람직하다.Among these acetophenone compounds, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane- Naphthyl) butan-1-one is preferred.

아세토페논계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acetophenone compounds may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서의 바람직한 광중합 개시제 중 아실포스핀옥사이드계 화합물로서는, 예를 들어 이소부티릴메틸포스핀산메틸에스테르, 이소부티릴페닐포스핀산메틸에스테르, 피발로일페닐포스핀산메틸에스테르, 2-에틸헥사노일페닐포스핀산메틸에스테르, 피발로일페닐포스핀산이소프로필에스테르, p-톨루일페닐포스핀산메틸에스테르, o-톨루일페닐포스핀산메틸에스테르, 2,4-디메틸벤조일페닐포스핀산메틸에스테르, p-t-부틸벤조일페닐포스핀산이소프로필에스테르, 아크릴로일페닐포스핀산메틸에스테르, 이소부티릴디페닐포스핀옥사이드, 2-에틸헥사노일디페닐포스핀옥사이드, o-톨루일디페닐포스핀옥사이드, p-t-부틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 3-피리딜카르보닐디페닐포스핀옥사이드, 아크릴로일-디페닐포스핀옥사이드, 벤조일디페닐포스핀옥사이드, 피발로일페닐포스핀산비닐에스테르, 아디포일비스디페닐포스핀옥사이드, 피발로일디페닐포스핀옥사이드, p-톨루일디페닐포스핀옥사이드, 4-(t-부틸)벤조일디페닐포스핀옥사이드, 텔레프탈로일비스디페닐포스핀옥사이드, 2-메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 버사토일디페닐포스핀옥사이도, 2-메틸-2-에틸헥사노일디페닐포스핀옥사이드, 1-메틸-시클로헥사노일디페닐포스핀옥사이드, 피발로일페닐포스핀산메틸에스테르, 피발로일페닐포스핀산이소프로필에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등의 모노아실포스핀옥사이드;Examples of the preferable acylphosphine oxide compound in the present invention include isobutyrylmethylphosphinic acid methyl ester, isobutyrylphenylphosphinic acid methyl ester, pivaloylphenylphosphinic acid methyl ester, 2-ethyl Hexanoylphenylphosphinic acid methyl ester, pivaloylphenylphosphinic acid isopropyl ester, p-toluylphenylphosphinic acid methyl ester, o-toluylphenylphosphinic acid methyl ester, 2,4-dimethylbenzoylphenylphosphinic acid methyl ester , pt-butylbenzoyl phenylphosphinic acid isopropyl ester, acryloylphenylphosphinic acid methyl ester, isobutyryldiphenylphosphine oxide, 2-ethylhexanoyldiphenylphosphine oxide, o-toluyldiphenylphosphine oxide, p-butylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 3-pyridylcarbonyldiphenylphosphine oxide, acryloyl-diphenylphosphine oxide, benzoyldiphenylphosphine oxide Pivaloyldiphenylphosphine oxide, p-toluyldiphenylphosphine oxide, 4- (t-butyl) benzoyldiphenylphosphine oxide, pivaloyldiphenylphosphine oxide, , 2-methyl-2-ethylhexanoyldiphenylphosphine oxide, 1-methyl-2-ethylhexanoyldiphenylphosphine oxide, terephthaloylbisdiphenylphosphine oxide, 2-methylbenzoyldiphenylphosphine oxide, Monoacylphosphine oxides such as cyclohexanoyldiphenylphosphine oxide, pivaloylphenylphosphinic acid methyl ester, pivaloylphenylphosphinic acid isopropyl ester, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide;

비스(2,6-디클로로벤조일)페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-4-프로필페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-2-나프틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-1-나프틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-4-클로로페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-2,4-디메톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)데실포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로벤조일)-4-옥틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로3,4,5-트리메톡시벤조일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로로-3,4,5-트리메톡시벤조일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-2-나프틸포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-4-프로필페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메톡시-1-나프토일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2-클로로-1-나프토일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드 등의 비스아실포스핀옥사이드;Bis (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6- (2,6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2-naphthylphosphine oxide, bis (2,6- Bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-chlorophenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,4-dimethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-octylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6- Dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichloro-3,4,5-trimethoxybenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis - Dichloro-3,4,5-trimethoxybenzo ) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis Bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis (2- (1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2-methoxy-1-naphthoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis Bisacylphosphine oxides such as 2,5-dimethylphenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide;

등을 들 수 있다. 이 외에, 일본 특허 공개 평3-101686호 공보, 일본 특허 공개 평5-345790호 공보, 일본 특허 공개 평6-298818호 공보에 기재된 아실포스핀 화합물을 사용할 수도 있다.And the like. In addition, the acylphosphine compounds described in JP-A-3-101686, JP-A-5-345790, and JP-A-6-298818 may be used.

이들 아실포스핀옥사이드계 화합물 중에서도, 모노아실포스핀옥사이드로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 다로큐어(Darocur) TPO)가 바람직하고, 비스아실포스핀옥사이드로서는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드(예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가큐어(Irgacure) 819), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸페닐포스핀옥사이드(예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가큐어(Irgacure) 1700)가 바람직하며, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드가 보다 바람직하다.Of these acylphosphine oxide-based compounds, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (for example, Darocur TPO manufactured by BASF) is preferably used as the monoacylphosphine oxide Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (for example, Irgacure 819 manufactured by BASF), bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphenylphosphine oxide (for example, Irgacure 1700 manufactured by BASF) is preferable, and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) More preferred is phenylphosphine oxide.

아실포스핀옥사이드계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acylphosphine oxide compound may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에 있어서의 바람직한 광중합 개시제 중 티타노센계 광 화합물로서는, 예를 들어 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-디-클로라이드, 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-비스-페닐, 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐, 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,3,5,6-테트라플루오로페닐, 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,4,6-트리플루오로페닐, 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,6-디플루오로페닐, 비스(시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,4-디플루오로페닐, 비스(메틸시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐, 비스(메틸시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,3,5,6-테트라플루오로페닐, 비스(메틸시클로펜타디에닐)-Ti-비스-2,6-디플루오로페닐(예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가큐어(Irgacure) 727L), 비스(시클로펜타디에닐)-비스(2,6-디플루오로-3-(피리-1-일)페닐)티타늄(예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가큐어(Irgacure) 784), 비스(시클로펜타디에닐)-비스(2,4,6-트리플루오로-3-(피리-1-일)페닐)티타늄비스(시클로펜타디에닐)-비스(2,4,6-트리플루오로-3-(2-5-디메틸 피리-1-일)페닐)티타늄 외에, 일본 특허 공개 소59-152396호 공보, 일본 특허 공개 소61-151197호 공보, 일본 특허 공개 소63-10602호 공보, 일본 특허 공개 소63-41483호 공보, 일본 특허 공개 소63-41484호 공보, 일본 특허 공개 평2-291호 공보, 일본 특허 공개 평3-12403호 공보, 일본 특허 공개 평3-20293호 공보, 일본 특허 공개 평3-27393호 공보, 일본 특허 공개 평3-52050호 공보, 일본 특허 공개 평4-219756호 공보, 일본 특허 공개 평4-221958호 공보 등에 기재되어 있는 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the titanocene-based photo compound among the preferred photopolymerization initiators in the present invention include bis (cyclopentadienyl) -Ti-di-chloride, bis (cyclopentadienyl) Dienyl) -Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorophenyl, bis (cyclopentadienyl) -Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophenyl, bis (Cyclopentadienyl) -Ti-bis-2,6-difluorophenyl, bis (cyclopentadienyl) - Ti-bis-2,4,6-trifluorophenyl, bis Bis-2,4-difluorophenyl, bis (methylcyclopentadienyl) -Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorophenyl, bis (methylcyclopentadienyl) Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophenyl, bis (methylcyclopentadienyl) -Ti-bis-2,6-difluorophenyl (for example, commercially available from BASF) Irgacure 727L), bis (cyclopentadienyl) -bis (2,6-difluoro-3- (pyr- l-yl) Irgacure 784 manufactured by BASF, bis (cyclopentadienyl) -bis (2,4,6-trifluoro-3- (pyryl- (2,4,6-trifluoro-3- (2-5-dimethylpyr-1-yl) phenyl) titanium in place of the bis (cyclopentadienyl) Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. Sho-152396, 61-151197, 63-10602, 63-41483, 63-41484, 2- 291, JP-A-3-12403, JP-A-3-20293, JP-A-3-27393, JP-A-3-52050, JP- 219756, JP-A-4-221958, and the like.

이들 티타노센계 화합물 중에서도, 비스(시클로펜타디에닐)-비스(2,6-디플루오로-3-(피리-1-일)페닐)티타늄이 바람직하다.Among these titanocene compounds, bis (cyclopentadienyl) -bis (2,6-difluoro-3- (pyr-1-yl) phenyl) titanium is preferable.

티타노센계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용하는 것이 가능하다.The titanocene compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 이외의 광중합 개시제로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2010-134419의 단락 〔0079〕 내지 〔0095〕에 예시되어 있는 것을 들 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator other than the above include those exemplified in paragraphs [0079] to [0095] of JP-A No. 2010-134419.

그 중에서도, (D) 광중합 개시제로서는, 아실포스핀옥사이드계 화합물 및 티타노센계 화합물로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 아실포스핀옥사이드계 화합물 및 티타노센계 화합물로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 경우, 그의 함유 비율은 전체 광중합 개시제의 90질량% 이상, 특히 96질량% 이상인 것이 바람직하다.Among them, the photopolymerization initiator (D) preferably contains at least one selected from an acylphosphine oxide-based compound and a titanocene-based compound. Acylphosphine oxide-based compound and titanocene-based compound, the content thereof is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 96% by mass or more, of the total photopolymerization initiator.

본 발명에 있어서, (D) 광중합 개시제의 함유량은 중합성 화합물 100질량부에 대하여 통상 5 내지 200질량부, 바람직하게는 10 내지 100질량부, 보다 바람직하게는 15 내지 50질량부이다. 이러한 형태로 함으로써, 차광성, 내열성, 내약품성, 경화성, 피막 특성이 우수한 베젤을 형성할 수 있다.In the present invention, the content of the photopolymerization initiator (D) is generally 5 to 200 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass, more preferably 15 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymerizable compound. By adopting such a shape, a bezel excellent in light shielding property, heat resistance, chemical resistance, curability, and film property can be formed.

-(E) 산화 방지제-- (E) Antioxidants -

본 발명의 경화성 조성물에는, 황변이 적은 베젤을 형성하는 관점에서 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 벤조페논계 산화 방지제를 들 수 있다. 산화 방지제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The curable composition of the present invention preferably contains an antioxidant from the viewpoint of forming a bezel with little yellowing. Examples of such an antioxidant include a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a benzophenone-based antioxidant. The antioxidant may be used alone or in combination of two or more.

페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 2,4,6-트리스(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤질)메시틸렌, 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가녹스(Irganox) 1010), 2,6-디-t-부틸-4-노닐페놀, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트](예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가녹스(Irganox) 1035), 2,2'-메틸렌비스-(6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸), N,N-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드), 2,5-디-t-부틸히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀-히드로퀴논, 2,4-디메틸-6-(1-메틸시클로헥실)-페놀, 6-t-부틸-o-크레졸, 6-t-부틸-2,4-크실레놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)페놀, 2,4-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 2,4-비스(도데실티오메틸)-o-크레졸, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트](예를 들어 바스프(BASF)사 제조의 이르가녹스(Irganox) 245), 3,9-비스[2-〔3-(t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시〕-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸(예를 들어 스미토모 가가쿠(주) 제조의 스밀라이저 GA-80, 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(예를 들어 (주) 아데카(ADEKA) 제조의 아데카 스태브 AO-70), 2-t-아밀페놀, 2-t-부틸페놀, 2,4-디-t-부틸페놀, 1,1,3-트리스-(2'-메틸-4'-히드록시-5'-t-부틸페닐)-부탄, 4,4'-부틸리덴-비스-(2-t-부틸-5-메틸페놀) 외에, 시판품으로서 아데카 스태브 AO-30, 아데카 스태브 AO-40(이상, (주) 아데카(ADEKA) 제조), 스밀라이저 BBM, 스밀라이저 GM(이상, 스미토모 가가쿠(주) 제조), 토파놀 CA(ICI사 제조)을 들 수 있다.Examples of the phenol antioxidant include 2,4,6-tris (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl) mesitylene, 2,4- ) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5- (For example, Irganox 1010 manufactured by BASF), 2,6-di-t-butyl-4-nonylphenol, thiodiethylenebis [ (For example, Irganox 1035 manufactured by BASF), 2,2'-methylenebis (triphenylphosphine) - (6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol), N, N-hexamethylenebis (3,5- t-butyl-o-cresol, 6-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amyl-hydroquinone, 2,4-dimethyl-6- (1-methylcyclohexyl) Butyl-2,4-xylenol, 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, 2,4-bis (octylthiomethyl) (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (for example, bis (dodecylthiomethyl) (Irganox 245 manufactured by BASF), 3,9-bis [2- [3- (t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] Ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (for example, Smilizer GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., triethylene glycol bis [3- (3- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate (for example Adekastab AO-70 manufactured by ADEKA), 2-t-amylphenol, 2- Butylphenol, 1,1,3-tris- (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -butane, 4,4'- (Manufactured by ADEKA), Adekastab AO-30, Adekastab AO-40 (manufactured by ADEKA)) as a commercial product in addition to bis- (2-t-butyl- BBM, Smiliger GM (from above, Sumitomo Kagaku ), And the Manufacture), topa play CA (ICI Corp.).

인계 산화 방지제로서는, 예를 들어 트리스(이소데실)포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 페닐이소옥틸포스파이트, 페닐이소데실포스파이트, 페닐디(트리데실)포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴디페놀알킬포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스디노닐페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(비페닐)포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐비스페놀 A 펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라트리데실4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)디포스파이트, 헥사트리데실1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스파이트디에틸에스테르, 1,3-비스(디페녹시포스포닐옥시)-벤젠, 아인산에틸비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)를 들 수 있다. 시판품으로서는, 아데카 스태브 1500, 아데카 스태브 2112, 아데카 스태브 C, 아데카 스태브 135A, 아데카(ADEKA) 1500(이상, 가부시키가이샤 아데카(ADEKA)사 제조), 스밀라이저 GP(스미토모 가가쿠 가부시키가이샤 제조) 등을 사용할 수 있다.Examples of the phosphorus antioxidant include tris (isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, phenyl isooctyl phosphite, phenyl isodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phosphite, diphenyl isooctyl phosphine (Nonylphenyl) phosphite, 4,4'-isopropylidenediphenol alkyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (phenylphenyl) phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, diphenyl tridecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, di (2,4- Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, tetra-tridecyl 4,4'-butylidene bis (3-methyl- Butylphenol) diphosphite, hexatridecyl 1, Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphite diethyl ester, 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy- 3-bis (diphenoxyphosphonyloxy) -benzene, and ethyl bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) phosphoric acid. Examples of commercially available products include ADEKA STAB 1500, ADEKA STAB 2112, ADEKA STAB C, ADEKA STAB 135A, ADEKA 1500 (manufactured by ADEKA) GP (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.

황계 산화 방지제로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2009-122650호 공보의 단락 〔0084〕에 기재되어 있는 것을 들 수 있다.Examples of the sulfur-based antioxidant include those described in paragraph [0084] of JP-A No. 2009-122650.

벤조페논계 산화 방지제로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2014-026228호 공보의 단락 〔0123〕에 기재되어 있는 것을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based antioxidant include those described in paragraph [0123] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-026228.

그 중에서도, 명도 및 차광성이 우수한 베젤을 형성하는 관점에서, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 페놀계 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.Among them, from the viewpoint of forming a bezel excellent in brightness and light shielding property, it is preferable that at least one selected from the group consisting of a phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant is contained as an antioxidant, Do.

본 발명에 있어서 산화 방지제의 함유량은 경화성 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 함유량 100질량부에 대하여 통상 0.01 내지 10질량부, 바람직하게는 0.1 내지 8질량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5질량부이다. 이러한 형태로 함으로써, 황변이 적은 베젤을 형성할 수 있다.The content of the antioxidant in the present invention is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 8 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total content of each component excluding the solvent of the curable composition to be. By adopting this form, a bezel with a low yellowing can be formed.

-(F) 용매-- (F) Solvent-

본 발명의 경화성 조성물은 상기 (A) 내지 (C) 성분, 및 임의적으로 첨가되는 다른 성분을 함유하는 것인데, 통상, 유기 용매를 배합하여 액상 조성물로서 제조된다.The curable composition of the present invention contains the above components (A) to (C), and optionally other components, and is usually prepared as a liquid composition by blending an organic solvent.

(F) 용매로서는, 경화성 조성물을 구성하는 (A) 내지 (C) 성분이나 다른 성분을 분산 또는 용해시키고, 또한 이들 성분과 반응하지 않고, 적합한 휘발성을 갖는 것인 한, 적절히 선택하여 사용할 수 있다.The solvent (F) can be appropriately selected and used as long as the components (A) to (C) constituting the curable composition or other components are dispersed or dissolved and reacted with these components and have suitable volatility .

유기 용매로서는, 예를 들어As the organic solvent, for example,

에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르;Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono- -Propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono- Dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tri (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monoethyl ether;

락트산메틸, 락트산에틸 등의 락트산알킬에스테르;Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;

메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, t-부탄올, 옥탄올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올 등의 (시클로)알킬알코올;(Cyclo) alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, octanol, 2-ethylhexanol and cyclohexanol;

디아세톤알코올 등의 케토알코올;Ketoalcohols such as diacetone alcohol;

에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르아세테이트;Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as acetate, 3-methoxybutyl acetate and 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;

디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 글리콜에테르;Glycol ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and tetrahydrofuran;

메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등의 케톤;Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone and 3-heptanone;

프로필렌글리콜디아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산디올디아세테이트 등의 디아세테이트;Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate and 1,6-hexanediol diacetate;

3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트 등의 알콕시카르복실산에스테르;Alkoxycarboxylates such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate and 3-methyl- Acid esters;

아세트산에틸, 아세트산n-프로필, 아세트산i-프로필, 아세트산n-부틸, 아세트산i-부틸, 포름산n-아밀, 아세트산i-아밀, 프로피온산n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산n-프로필, 부티르산i-프로필, 부티르산n-부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산n-프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산에틸 등의 지방산 알킬에스테르;Amyl acetate, n-butyl acetate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-propyl butyrate, propyl acetate, isopropyl acetate, n- , Fatty acid alkyl esters such as n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, and ethyl 2-oxobutanoate;

톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소;Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;

N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드, 또는 락탐Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone,

등을 들 수 있다.And the like.

이들 유기 용매 중, 용해성, 안료의 분산성, 도포성 등의 관점에서, (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르, 락트산알킬에스테르, (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르아세테이트, 글리콜에테르, 케톤, 디아세테이트, 알콕시카르복실산에스테르, 지방산 알킬에스테르가 바람직하고, 특히 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산디올디아세테이트, 락트산에틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 아세트산n-부틸, 아세트산i-부틸, 포름산n-아밀, 아세트산i-아밀, 프로피온산n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산i-프로필, 부티르산n-부틸, 피루브산에틸 등이 바람직하다.(Poly) alkylene glycol monoalkyl ether, a lactic acid alkyl ester, a (poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetate, a glycol ether, a ketone, a di (meth) acrylate and the like are preferable from the viewpoints of solubility, dispersibility of a pigment, Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, -Methoxybutyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol di Acetate, ethyl lactate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3- Amyl acetate, n-butyl acetate, ethyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, and pyruvic acid. Ethyl and the like are preferable.

본 발명에 있어서, (F) 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In the present invention, the (F) solvent may be used alone or in combination of two or more.

(F) 용매의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 경화성 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 농도가 10 내지 70질량%가 되는 양이 바람직하고, 30 내지 60질량%가 되는 양이 보다 바람직하다. 이러한 형태로 함으로써, 도포성, 보존 안정성이 양호한 경화성 조성물을 얻을 수 있다.The content of the solvent (F) is not particularly limited, but is preferably such that the total concentration of each component except for the solvent of the curable composition is 10 to 70 mass%, more preferably 30 to 60 mass%. By using this form, it is possible to obtain a curable composition having excellent coating properties and storage stability.

-첨가제--additive-

본 발명의 경화성 조성물은 필요에 따라 다양한 첨가제를 함유할 수도 있다.The curable composition of the present invention may contain various additives as required.

첨가제로서는, 예를 들어 유리, 알루미나 등의 충전제; 폴리비닐알코올, 폴리(플루오로알킬아크릴레이트)류 등의 고분자 화합물; 불소계 계면 활성제, 실리콘계 계면 활성제 등의 계면 활성제; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등의 밀착 촉진제; 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논류 등의 자외선 흡수제; 폴리아크릴산나트륨 등의 응집 방지제; 말론산, 아디프산, 이타콘산, 시트라콘산, 푸마르산, 메사콘산, 2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, 5-아미노-1-펜탄올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올 등의 잔사 개선제; 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트 등의 현상성 개선제 등을 들 수 있다.Examples of the additive include fillers such as glass and alumina; High molecular compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylate); Surfactants such as fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants; Vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclo Hexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like Adhesion promoters; Ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; An anti-aggregation agent such as sodium polyacrylate; Amino-1-pentanol, 3-amino-1,2-propane, 3-amino-1-pentanol, Diol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol and the like; A developing agent such as mono [2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], omega -carboxylic polycaprolactone mono (meth) .

본 발명의 경화성 조성물은 적당한 방법에 의하여 제조할 수 있으며, 그의 제조 방법으로서는, 예를 들어 (A) 내지 (C) 성분을 (F) 용매나 임의적으로 첨가되는 다른 성분과 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. 그 중에서도, 백색 안료를 (F) 용매 중, 분산제의 존재 하에서, 경우에 따라 결합제 수지의 일부와 함께, 예를 들어 비즈 밀, 롤 밀 등을 사용하여 분쇄하면서 혼합·분산하여 착색제 분산액으로 하고, 이어서 이 착색제 분산액에, 백색 안료와는 상이한 착색제, (C) 중합성 화합물, 및 필요에 따라 결합제 수지, (D) 광중합 개시제, (E) 산화 방지제, (F) 용매나 다른 성분을 첨가하고 혼합함으로써 제조하는 방법(이하, 「제조 방법 Ⅰ」이라고도 칭함)이 바람직하다. 제조 방법 Ⅰ은, 백색 안료와는 상이한 착색제가 염료 등의 (F) 용매에 가용인 화합물인 경우에 유용하다.The curable composition of the present invention can be prepared by a suitable method, and the preparation method thereof can be produced, for example, by mixing the components (A) to (C) together with (F) a solvent or other components to be optionally added have. Among them, a white pigment is mixed and dispersed in a solvent (F) in the presence of a dispersant, optionally with a part of a binder resin, for example, using a bead mill or a roll mill to prepare a colorant dispersion, (D) a photopolymerization initiator, (E) an antioxidant, (F) a solvent and other components are added to the dispersion of the colorant, (C) a polymerizable compound and, if necessary, a binder resin, (Hereinafter, also referred to as " production method I "). Production method I is useful when the coloring agent different from the white pigment is a compound soluble in the solvent (F) such as a dye.

또한 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 (F) 용매 중, 분산제의 존재 하에서, 경우에 따라 결합제 수지의 일부와 함께, 예를 들어 비즈 밀, 롤 밀 등을 사용하여 분쇄하면서 혼합·분산하여 착색제 분산액으로 하고, 이어서 이 착색제 분산액에, (C) 중합성 화합물, 및 필요에 따라 결합제 수지, (D) 광중합 개시제, (E) 산화 방지제, (F) 용매나 다른 성분을 첨가하고 혼합함으로써 제조하는 방법(이하, 「제조 방법 Ⅱ」라고도 칭함)을 채용할 수도 있다. 제조 방법 Ⅱ에 있어서의 착색제 분산액은 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 (F) 용매 중에서 동시에 균일 분산시키는 공정을 거칠 수 있다. 제조 방법 Ⅱ에 있어서의 착색제 분산액은 적어도 (A) 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제, (B) 수지, 및 (F) 용매를 포함하는 것인데, (B) 수지의 함유 비율이 착색제 100질량부에 대하여 80질량부 이하, 특히 60질량부 이하, 나아가 45질량부 이하이더라도, 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제가 균일하게 분산되어, 보존 안정성이 우수한 착색제 분산액으로 할 수 있다. 제조 방법 Ⅱ는, 백색 안료와는 상이한 착색제가 안료 등의 (F) 용매에 난용 또는 불용인 화합물인 경우에 유용하다.The white pigment and the coloring agent different from the white pigment are mixed and dispersed in the solvent (F) in the presence of the dispersing agent, optionally with a part of the binder resin, for example, using a bead mill, roll mill or the like (D) a photopolymerization initiator, (E) an antioxidant, (F) a solvent or other components are added to the dispersion of the colorant, (Hereinafter, also referred to as " production method II ") may be employed. The dispersion of the colorant in Production Method II may be subjected to a step of uniformly dispersing the white pigment and the colorant different from the white pigment simultaneously in the solvent (F). The colorant dispersion liquid in Production Method II contains at least a colorant different from the white pigment (A), the white pigment, the resin (B) and the solvent (F), and the content of the resin (B) The coloring agent different from the white pigment and the white pigment is uniformly dispersed even when the amount is not more than 80 parts by mass, particularly not more than 60 parts by mass, more preferably not more than 45 parts by mass based on the total amount of the coloring agent dispersion. Production method II is useful when the coloring agent different from the white pigment is a poorly soluble or insoluble compound in the (F) solvent such as a pigment.

제조 방법 Ⅱ는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2001-108817호 공보, 일본 특허 공개 제2013-205832호 공보 등에 기재되어 있는 방법을 참고로 하여 행할 수도 있다.Manufacturing method II can also be performed with reference to, for example, methods described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2001-108817 and 2013-205832.

본 발명은 또한 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 용매 중에서 동시에 균일 분산시키는 착색제 분산액의 제조 방법을 제공한다.The present invention also provides a process for producing a colorant dispersion which uniformly disperses a white pigment and a colorant different from the white pigment in a solvent at the same time.

경화막Curing membrane  And 베젤Bezel , 그리고 그의 제조 방법, And his manufacturing method

본 발명의 경화막은 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 포함하며, 백색 안료와는 상이한 착색제의 함유 비율이 경화막의 전체 고형분 중에 1 내지 2000ppm이다. 구체적으로는 본 발명의 경화성 조성물을 사용하여 형성할 수 있다. 또한 본 발명의 베젤은 본 발명의 경화막을 구비하는 것이다.The cured film of the present invention comprises a white pigment and a coloring agent different from the white pigment, and the content ratio of the coloring agent different from the white pigment is 1 to 2000 ppm in the total solid content of the cured film. Specifically, it can be formed using the curable composition of the present invention. Further, the bezel of the present invention comprises the cured film of the present invention.

이하, 베젤을 구성하는 경화막의 형성 방법에 대하여 설명한다. 먼저, 기판의 표면 상에 본 발명의 경화성 조성물의 액상 조성물을 도포한 후, 프리베이크를 행하여 용매를 증발시켜 도막을 형성한다. 이어서, 이 도막에 포토마스크를 개재하여 노광시킨 후, 알칼리 현상액을 사용하여 현상하여, 도막의 미노광부를 용해시켜 제거한다. 그 후, 포스트베이크함으로써, 경화막을 소정의 배치로 형성한다.Hereinafter, a method of forming the cured film constituting the bezel will be described. First, a liquid composition of the curable composition of the present invention is applied onto the surface of a substrate, and then pre-baked to evaporate the solvent to form a coating film. Subsequently, this coating film is exposed through a photomask, and then developed with an alkali developer to dissolve and remove the unexposed portion of the coating film. Thereafter, the cured film is formed in a predetermined arrangement by post-baking.

경화막을 형성할 때 사용되는 기판으로서는, 예를 들어 유리, 실리콘, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드 등을 들 수 있다.Examples of the substrate used for forming the cured film include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.

또한 이들 기판에는, 원하는 바에 따라 실란 커플링제 등에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 플레이팅, 스퍼터링, 기상 반응법, 진공 증착 등의 적절한 전처리를 실시해 둘 수도 있다.These substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction, vacuum deposition, etc., as desired.

경화성 조성물을 기판에 도포할 때는 스프레이법, 롤 코트법, 회전 도포법(스핀 코트법), 슬릿 다이 도포법(슬릿 도포법), 바 도포법 등의 적절한 도포법을 채용할 수 있는데, 특히 스핀 코트법, 슬릿 다이 도포법을 채용하는 것이 바람직하다.When the curable composition is applied to a substrate, a suitable coating method such as a spraying method, a roll coating method, a rotary coating method (spin coating method), a slit die coating method (slit coating method), a bar coating method, A coating method, and a slit die coating method.

프리베이크는 통상, 감압 건조와 가열 건조를 조합하여 행해진다. 감압 건조는 통상 50 내지 200㎩에 도달할 때까지 행한다. 또한 가열 건조의 조건은 통상 70 내지 110℃에서 1 내지 10분 정도이다.The prebake is usually carried out in combination with reduced-pressure drying and heating and drying. The reduced pressure drying is usually carried out until 50 to 200 Pa is reached. The conditions for heating and drying are usually about 70 to 110 DEG C for about 1 to 10 minutes.

도포 두께는, 건조 후의 막 두께로서 통상 1 내지 50㎛, 바람직하게는 2 내지 30㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 20㎛이다.The coating thickness is usually from 1 to 50 μm, preferably from 2 to 30 μm, more preferably from 5 to 20 μm, as a film thickness after drying.

경화막을 형성할 때 사용되는 방사선의 광원으로서는, 예를 들어 크세논 램프, 할로겐 램프, 텅스텐 램프, 고압 수은등, 초고압 수은등, 메탈 할라이드 램프, 중압 수은등, 저압 수은등 등의 램프 광원이나 아르곤 이온 레이저, YAG 레이저, XeCl 엑시머 레이저, 질소 레이저 등의 레이저 광원 등을 들 수 있다. 노광 광원으로서 자외선 LED를 사용할 수도 있다. 파장은, 190 내지 450㎚의 범위에 있는 방사선이 바람직하다.Examples of the light source used for forming the cured film include a lamp light source such as a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp or a low pressure mercury lamp, , A XeCl excimer laser, a nitrogen laser, and the like. An ultraviolet LED may be used as an exposure light source. The wavelength is preferably in the range of 190 to 450 nm.

방사선의 노광량은, 일반적으로는 10 내지 10,000J/㎡가 바람직하다.The exposure dose of the radiation is generally preferably from 10 to 10,000 J / m < 2 >.

또한 상기 알칼리 현상액으로서는, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄하이드로옥사이드, 콜린, 1,8-디아자비시클로-[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로-[4.3.0]-5-노넨 등의 수용액이 바람직하다.Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] Diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene and the like are preferable.

알칼리 현상액에는, 예를 들어 메탄올, 에탄올 등의 수용성 유기 용제나 계면 활성제 등을 적당량 첨가할 수도 있다. 또한 알칼리 현상 후에는 통상, 수세한다.To the alkali developing solution, a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant or the like may be added in an appropriate amount. After the alkali development, it is usually washed with water.

현상 처리법으로서는, 샤워 현상법, 스프레이 현상법, 딥(침지) 현상법, 퍼들(액 고임) 현상법 등을 적용할 수 있다. 현상 조건은 상온에서 5 내지 300초가 바람직하다.As the development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a puddle (liquid immersion) development method, or the like can be applied. The developing conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.

포스트베이크의 조건은 통상 180 내지 300℃에서 10 내지 90분 정도이다. 본 발명의 경화성 조성물은 포스트베이크 온도가 200 내지 300℃, 나아가 230 내지 290℃, 나아가 250 내지 280℃에서도 황변이 적은 경화막을 형성할 수 있다.The post-bake condition is usually about 180 to 300 DEG C for about 10 to 90 minutes. The curable composition of the present invention can form a cured film having low yellowing even at a post-baking temperature of 200 to 300 占 폚, further 230 to 290 占 폚, further 250 to 280 占 폚.

이와 같이 하여 형성된 경화막의 막 두께는 통상 1 내지 50㎛, 바람직하게는 2 내지 30㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 20㎛이다.The thickness of the cured film thus formed is usually 1 to 50 占 퐉, preferably 2 to 30 占 퐉, and more preferably 5 to 20 占 퐉.

이와 같이 하여 얻어진 경화막 상에, 필요에 따라 투명 도전막을 스퍼터링에 의하여 형성하거나 보호막을 형성하거나 할 수 있다. 본 발명의 경화성 조성물은 투명 전극 형성 시의 250℃ 이상의 가열 처리를 거치더라도 황변이 적기 때문에, 푸르스름한 백색의 차광막으로서 특히 유용하다.A transparent conductive film can be formed by sputtering or a protective film can be formed on the cured film obtained as described above, if necessary. The curable composition of the present invention is particularly useful as a bluish white light shielding film because it has little yellowing even if subjected to a heat treatment at 250 캜 or higher at the time of forming a transparent electrode.

이와 같이 하여 형성된 본 발명의 경화막을 갖는 베젤은 황변이 적기 때문에, 의장이 요구되는 표시 장치에 극히 유용하다. 구체적으로는, 본 발명의 베젤이, CIE 1976 표색계로 나타낸 색도가 82≤L*≤100, -3≤a*≤2, 또한 -8≤b*<0을 만족시키는 경화막을 구비함으로써, 이 베젤을 구비하는 표시 장치가 미감이 우수한 것으로 할 수 있다. 보다 미감을 높이는 관점에서는, 경화막의 색도가, 예를 들어82≤L*≤100, -3≤a*≤2, 또한 -8≤b*≤-1을 만족시키는 것이 바람직하고, 나아가 82≤L*≤100, -2≤a*≤2, 또한 -7≤b*≤-3을 만족시키는 것이 바람직하다. 또한 본 발명에 있어서의 경화막의 색도는, 막 두께 10㎛의 경화막에 대하여 측정한 색도로 한다.The bezel having the cured film of the present invention thus formed is extremely useful for a display device requiring a design because of a small amount of yellowing. Specifically, the bezel according to the present invention, by curing of the film is provided with the color represented by the CIE 1976 color coordinate system satisfy the 82≤L * ≤100, -3≤a * ≤2, also -8≤b * <0, the bezel The display device having the above-described structure can be excellent in an aesthetics. More in view to increase the aesthetic, the color of the cured film is, for example 82≤L * ≤100, -3≤a * ≤2, also -8≤b * is preferable, and further satisfying the 82≤L ≤-1 * ≤100, -2≤a * ≤2, it is preferable to satisfy the -7≤b * ≤-3. The chromaticity of the cured film in the present invention is the chromaticity measured for a cured film having a thickness of 10 mu m.

표시 장치Display device

본 발명의 표시 장치는 본 발명의 베젤을 구비하는 것이다. 표시 장치로서는, 스마트폰, 태블릿 단말기 등의 휴대 디지털 표시 장치를 들 수 있다.The display device of the present invention includes the bezel of the present invention. Examples of the display device include a portable digital display device such as a smart phone or a tablet terminal.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

분산제의 합성Synthesis of dispersant

합성예 1Synthesis Example 1

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하 「PGMEA」라 약기하는 경우가 있음) 100질량부를 투입하고 질소 치환하였다. 80℃로 가열하고, 동일한 온도에서 PGMEA 100질량부, 메타크릴산 8질량부, 메틸메타크릴레이트 36질량부, 부틸메타크릴레이트 36질량부, 라우릴메타크릴레이트 10질량부, 시클로헥실메타크릴레이트 10질량부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴) 6질량부의 혼합 용액을 1시간에 걸쳐 적하하고, 이 온도를 유지하여 2시간 중합하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 100℃로 승온시키고 1시간 더 중합하였다. 실온으로 냉각한 후, PGMEA를 사용하여 고형분 농도를 40질량%로 조절하였다. 이를 분산제 (1) 용액(고형분 농도 40질량%)으로 한다. 얻어진 분산제 (1)은 Mw=14,200, Mn=6,800이었다.In a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter may be abbreviated as &quot; PGMEA &quot;) was charged and replaced with nitrogen. The mixture was heated to 80 占 폚 and, at the same temperature, 100 parts by mass of PGMEA, 8 parts by mass of methacrylic acid, 36 parts by mass of methyl methacrylate, 36 parts by mass of butyl methacrylate, 10 parts by mass of lauryl methacrylate, 10 parts by mass and 2,2'-azobisisobutyronitrile) was added dropwise over 1 hour, and polymerization was carried out at this temperature for 2 hours. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 占 폚 and further polymerized for 1 hour. After cooling to room temperature, the solid content concentration was adjusted to 40 mass% using PGMEA. This is used as a dispersant (1) solution (solid content concentration: 40 mass%). The dispersant (1) obtained had Mw = 14,200 and Mn = 6,800.

결합제 수지의 합성Synthesis of binder resin

합성예 2Synthesis Example 2

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 200질량부를 투입하고 질소 치환하였다. 80℃로 가열하고, 동일한 온도에서 PGMEA 200질량부, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕 8질량부, 부틸메타크릴레이트 72질량부, 글리시딜메타크릴레이트 20질량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 6질량부 및 α-메틸스티렌 2량체 6질량부의 혼합 용액을 1시간에 걸쳐 적하하고, 이 온도를 유지하여 4시간 중합하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 100℃로 승온시키고 1시간 더 중합하였다. 실온으로 냉각한 후, PGMEA를 사용하여 고형분 농도를 40질량%로 조절하였다. 이를 결합제 수지 (B-1) 용액(고형분 농도 40질량%)으로 한다. 얻어진 결합제 수지 (B-1)은 Mw=12,600, Mn=5,900이었다.In a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, 200 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate was charged and replaced with nitrogen. And heated at 80 占 폚. To the same temperature, 200 parts by mass of PGMEA, 8 parts by mass of mono [2- (meth) acryloyloxyethyl succinate], 72 parts by mass of butyl methacrylate, 20 parts by mass of glycidyl methacrylate, 6 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 6 parts by mass of? -Methylstyrene dimer was added dropwise over 1 hour, and polymerization was carried out at this temperature for 4 hours. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 占 폚 and further polymerized for 1 hour. After cooling to room temperature, the solid content concentration was adjusted to 40 mass% using PGMEA. This is used as a binder resin (B-1) solution (solid content concentration: 40% by mass). The binder resin (B-1) thus obtained had Mw = 12,600 and Mn = 5,900.

합성예 3Synthesis Example 3

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에 PGMEA 200질량부를 투입하고 질소 치환하였다. 80℃로 가열하고, 동일한 온도에서 PGMEA 200질량부, 메타크릴산 10질량부, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕 5질량부, 벤질메타크릴레이트 65질량부, 글리시딜메타크릴레이트 20질량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 16질량부 및 α-메틸스티렌 2량체 16질량부의 혼합 용액을 1시간에 걸쳐 적하하고, 이 온도를 유지하여 4시간 중합하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 90℃로 승온시키고 1시간 더 중합하였다. 실온으로 냉각한 후, PGMEA를 사용하여 고형분 농도를 40질량%로 조절하였다. 이를 결합제 수지 (B-2) 용액(고형분 농도 40질량%)으로 한다. 얻어진 결합제 수지 (B-2)는 Mw=12,000, Mn=6,500이었다.200 parts by mass of PGMEA was charged into a flask equipped with a cooling tube and a stirrer and purged with nitrogen. The mixture was heated to 80 占 폚 and, at the same temperature, 200 parts by mass of PGMEA, 10 parts by mass of methacrylic acid, 5 parts by mass of mono [2- (meth) acryloyloxyethyl succinate], 65 parts by mass of benzyl methacrylate, 20 parts by mass of methacrylate, 16 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 16 parts by mass of? -Methylstyrene dimer was added dropwise over one hour, and the mixture was polymerized at this temperature for 4 hours . Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 90 캜 and further polymerized for 1 hour. After cooling to room temperature, the solid content concentration was adjusted to 40 mass% using PGMEA. This is used as a binder resin (B-2) solution (solid content concentration: 40% by mass). The binder resin (B-2) thus obtained had Mw = 12,000 and Mn = 6,500.

합성예 4Synthesis Example 4

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에 PGMEA 200질량부를 투입하고 질소 치환하였다. 80℃로 가열하고, 동일한 온도에서 PGMEA 200질량부, 메타크릴산 10질량부, 숙신산-2-메타크릴로일옥시에틸 5질량부, 벤질메타크릴레이트 65질량부, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄 20질량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 16질량부 및 α-메틸스티렌 2량체 8질량부의 혼합 용액을 1시간에 걸쳐 적하하고, 이 온도를 유지하여 4시간 중합하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 90℃로 승온시키고 1시간 더 중합하였다. 실온으로 냉각한 후, PGMEA를 사용하여 고형분 농도를 40질량%로 조절하였다. 이를 결합제 수지 (B-3) 용액(고형분 농도 40질량%)으로 한다. 얻어진 결합제 수지 (B-3)은 Mw=7,300, Mn=3,800이었다.200 parts by mass of PGMEA was charged into a flask equipped with a cooling tube and a stirrer and purged with nitrogen. And the mixture was heated to 80 DEG C. At the same temperature, 200 parts by mass of PGMEA, 10 parts by mass of methacrylic acid, 5 parts by mass of 2-methacryloyloxyethyl succinate, 65 parts by mass of benzylmethacrylate, Oxymethyl) -3-ethyloxetane, 16 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 8 parts by mass of? -Methylstyrene dimer was added dropwise over 1 hour, And polymerized for 4 hours. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 90 캜 and further polymerized for 1 hour. After cooling to room temperature, the solid content concentration was adjusted to 40 mass% using PGMEA. This is used as a binder resin (B-3) solution (solid content concentration: 40 mass%). The binder resin (B-3) thus obtained had Mw = 7,300 and Mn = 3,800.

입도 분포 Particle size distribution 직경diameter 평가 evaluation

하기에서 제조한 안료 분산액을 PGMEA에 의하여 10배 희석하고, 입도 분포계(호리바(HORIBA) 제조의 L-500)를 사용하여 백색 안료의 평균 입자 직경을 구하였다.The pigment dispersion prepared below was diluted 10-fold with PGMEA and the average particle diameter of the white pigment was determined using a particle size analyzer (L-500, manufactured by HORIBA).

착색제 분산액의 제조Preparation of colorant dispersion

제조예 1Production Example 1

착색제로서, 알루미나로 표면을 수식한 C.I. 피그먼트 화이트 6:1(산화티타늄)을 60질량부, 분산제로서 분산제 (1) 용액(고형분 농도 40질량%)을 8질량부, 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르(이하 「PGME」라 약기하는 경우가 있음)를 고형분 농도가 65질량%가 되도록 사용하여, 비즈 밀에 의하여 12시간 혼합·분산하여 안료 분산액 (A-1)을 제조하였다. 평균 입자 직경은 320㎚였다.As the coloring agent, there were used C.I. , 60 parts by mass of Pigment White 6: 1 (titanium oxide), 8 parts by mass of a dispersant (1) solution (solid content concentration of 40% by mass) as a dispersant, and propylene glycol monomethyl ether ) Was used so as to have a solid content concentration of 65% by mass and mixed and dispersed for 12 hours by a bead mill to prepare a pigment dispersion (A-1). The average particle diameter was 320 nm.

제조예 2Production Example 2

착색제로서, 알루미나 및 실록산으로 표면을 수식한 C.I. 피그먼트 화이트 6:1(산화티타늄)을 60질량부, 분산제로서 BYK-LPN21116(빅 케미(BYK)사 제조의 (메트)아크릴계 분산제, 아민가 29㎎KOH/g, 고형분 농도 40질량%)을 12.5질량부, 용매로서 PGMEA를 고형분 농도가 65질량%가 되도록 사용하여, 비즈 밀에 의하여 12시간 혼합·분산하여 안료 분산액 (A-2)를 제조하였다. 평균 입자 직경은 280㎚였다.As the colorant, C.I. 60 parts by mass of Pigment White 6: 1 (titanium oxide), BYK-LPN21116 ((meth) acrylic dispersant manufactured by BYK Corporation, amine value 29 mgKOH / g, solid content concentration 40% , And PGMEA as a solvent were mixed so as to have a solid content concentration of 65% by mass and mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion (A-2). The average particle diameter was 280 nm.

제조예 3Production Example 3

착색제로서, 알루미나 및 실록산으로 표면을 수식한 C.I. 피그먼트 화이트 6:1(산화티타늄)을 59.9질량부 및 C.I. 피그먼트 블루 15:6을 0.1질량부, 분산제로서 BYK-LPN21116(빅 케미(BYK)사 제조의 (메트)아크릴계 분산제, 아민가 29㎎KOH/g, 고형분 농도 40질량%)을 12.5질량부, 용매로서 PGMEA를 고형분 농도가 65질량%가 되도록 사용하여, 비즈 밀에 의하여 12시간 혼합·분산하여 안료 분산액 (A-3)을 제조하였다. 평균 입자 직경은 280㎚였다.As the colorant, C.I. 59.9 parts by mass of Pigment White 6: 1 (titanium oxide); 12.5 parts by mass of BYK-LPN21116 ((meth) acrylic dispersant manufactured by BYK, amine value: 29 mgKOH / g, solid content concentration: 40% by mass) as a dispersant, 0.1 part by mass of Pigment Blue 15: , PGMEA was used so as to have a solid content concentration of 65% by mass and mixed and dispersed for 12 hours by a bead mill to prepare a pigment dispersion (A-3). The average particle diameter was 280 nm.

제조예 4Production Example 4

착색제로서, 알루미나로 표면을 수식한 C.I. 피그먼트 화이트 6:1(산화티타늄)을 59.9질량부 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 23을 0.1질량부, 분산제로서 분산제 (1) 용액(고형분 농도 40질량%)을 8질량부, 용매로서 PGME를 고형분 농도가 65질량%가 되도록 사용하여, 비즈 밀에 의하여 12시간 혼합·분산하여 안료 분산액 (A-4)을 제조하였다. 평균 입자 직경은 320㎚였다.As the coloring agent, there were used C.I. 59.9 parts by mass of Pigment White 6: 1 (titanium oxide); Pigment Violet 23 as a dispersant, 8 parts by mass of a dispersant (1) solution (solid content concentration of 40% by mass) as a dispersant, and PGME as a solvent so as to have a solid content concentration of 65% by mass. - A pigment dispersion (A-4) was prepared by dispersing. The average particle diameter was 320 nm.

경화성 조성물의 제조 및 평가Preparation and evaluation of curable composition

실시예 1Example 1

(A) 착색제로서 안료 분산액 (A-1) 680질량부, C.I. 솔벤트 블루 45(안트라퀴논 염료)를 0.5질량부, 및 하기 식 (α-1)로 표시되는 크산텐 염료 0.1질량부, (B) 수지로서 결합제 수지 (B-1) 용액 100질량부, (C) 중합성 화합물로서 갸야라드(KAYARAD) DPHA(닛폰 가야쿠 가부시키가이샤 제조의, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트와 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물) 100질량부, (D) 광중합 개시제로서 다로큐어(Darocur) TPO(바스프(BASF) 제조의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드) 20질량부, (E) 산화 방지제로서 스밀라이저 GP(스미토모 가가쿠 제조) 1질량부, 및 용매로서 PGMEA를 고형분 농도가 50질량%가 되도록 사용하여, 경화성 조성물 (S-1)을 제조하였다.(A) 680 parts by mass of the pigment dispersion (A-1) as a colorant, , 0.5 part by mass of Solvent Blue 45 (anthraquinone dye) and 0.1 part by mass of a xanthene dye represented by the following formula (? - 1), 100 parts by mass of a binder resin (B-1) ) As a polymerizable compound, 100 parts by mass of KAYARAD DPHA (a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), (D) 100 parts by mass of 20 parts by mass of Darocur TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide manufactured by BASF), 1 part by mass of (E) Smilylizer GP (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) , And PGMEA as a solvent were used so that the solid content concentration was 50 mass%, to thereby prepare a curable composition (S-1).

경화성 조성물 (S-1)을 소다 유리 기판 상에 스핀 코터를 사용하여 도포한 후, 핫 플레이트에서 100℃ 1분 간 프리베이크를 행하여 막 두께 12㎛의 도막을 형성하였다. 이어서, 고압 수은 램프를 사용하여, 포토마스크를 개재하지 않고, 도막에 365㎚, 405㎚ 및 436㎚의 각 파장을 포함하는 방사선을 200J/㎡의 노광량으로 노광시켰다. 그 후, 도막에 23℃의 0.04% 수산화칼륨 수용액을 현상압 1㎏f/㎠(노즐 직경 1㎜)로 토출함으로써 샤워 현상을 행한 후, 230℃에서 1시간 더 포스트베이크를 행하여 기판 상에 막 두께 10㎛의 경화막을 형성하였다.The curable composition (S-1) was applied on a soda glass substrate using a spin coater, and then prebaked on a hot plate at 100 DEG C for 1 minute to form a coating film having a thickness of 12 mu m. Subsequently, using a high-pressure mercury lamp, the coating film was exposed to radiation including wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at an exposure amount of 200 J / m2 without interposing a photomask. Thereafter, a shower phenomenon was carried out by discharging a 0.04% aqueous solution of potassium hydroxide at 23 캜 at a developing pressure of 1 kgf / cm 2 (nozzle diameter of 1 mm), and post-baking was further performed at 230 캜 for one hour to form a film Thereby forming a cured film having a thickness of 10 mu m.

색 평가Color evaluation

분광 측색계(코니카 미놀타 제조의 CM-700d)를 사용하여, 상기에서 형성한 경화막의 반사광을 측정하고 CIE 1976 표색계로 수치화하였다.Using a spectroscopic colorimeter (CM-700d, manufactured by Konica Minolta), the reflected light of the cured film formed above was measured and quantified by the CIE 1976 color system.

색도는, b*가 -2 미만인 경우를 「○」, -2 이상 0 미만인 경우를 「△」, 0 이상인 경우를 「×」로 평가하였다.The chromaticity was evaluated as &quot; o &quot; when b * was less than -2, &quot; DELTA &quot; when it was less than 0 and less than 0, and &quot; x &quot;

명도는, L*가 84 이상인 경우를 「○」, 82 이상 84 미만인 경우를 「△」, 82 미만인 경우를 「×」로 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The lightness was evaluated as &quot;?&Quot; when L * was 84 or more, &quot; DELTA &quot; The results are shown in Table 1.

내열성 평가Heat resistance evaluation

분광 측색계(코니카 미놀타 제조의 CM-700d)를 사용하여, 상기에서 형성한 경화막의 반사광을 측정하고 CIE 1976 표색계로 수치화하였다.Using a spectroscopic colorimeter (CM-700d, manufactured by Konica Minolta), the reflected light of the cured film formed above was measured and quantified by the CIE 1976 color system.

다음으로, 경화막을 270℃ 1시간 베이크를 행하였다. 이 경화막의 반사광을 측정하고 CIE 1976 표색계로 수치화하였다.Next, the cured film was baked at 270 DEG C for 1 hour. The reflected light of this cured film was measured and quantified by the CIE 1976 color system.

270℃ 1시간 베이크 전후에서의 b*의 변화량(Δb*)을 구하여, Δb*가 1 미만인 경우를 「○」, 1 이상 2 미만인 경우를 「△」, 2 이상인 경우를 「×」로 평가하였다. Δb*가 작을수록 내열성이 양호하다고 할 수 있다. 결과를 표 1에 나타낸다.Obtain a 270 ℃ amount of change in the b * before and after 1 hours bake (Δb *), was evaluated in a or more Δb * is 1, "○", "△" a case of less than 1 for more than 2 to less than 2 by "×." . The smaller Δb * is, the better the heat resistance is. The results are shown in Table 1.

내약품성 평가Chemical resistance evaluation

분광 측색계(코니카 미놀타 제조의 CM-700d)를 사용하여, 상기에서 형성한 경화막의 반사광을 측정하고 CIE 1976 표색계로 수치화하였다.Using a spectroscopic colorimeter (CM-700d, manufactured by Konica Minolta), the reflected light of the cured film formed above was measured and quantified by the CIE 1976 color system.

다음으로, 경화막을 TOK106(도쿄 오카 고교 제조의, 모노에탄올아민/디메틸술폭시드 용액을 포함하는 레지스트 박리액)에 1분 간 침지시키고 초순수로 세정한 후, 100℃ 1분 간 베이크를 행하였다. 이 경화막의 반사광을 측정하고 CIE 1976 표색계로 수치화하였다.Next, the cured film was immersed in TOK 106 (resist stripping solution containing monoethanolamine / dimethyl sulfoxide solution, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for one minute, washed with ultrapure water, and baked at 100 ° C for 1 minute. The reflected light of this cured film was measured and quantified by the CIE 1976 color system.

침지 전후에서의 b*의 변화량(Δb*)을 구하여, Δb*가 1 미만인 경우를 「○」, 1 이상 2 미만인 경우를 「△」, 2 이상인 경우를 「×」로 평가하였다. Δb*가 작을수록 내약품성이 양호하다고 할 수 있다. 결과를 표 1에 나타낸다.Obtaining the amount of change (Δb *) before and after immersion in the b *, and evaluated for one or more Δb * is "○", "△" for less than 1 second or more to less than 2 by "×". The smaller Δb * , the better the chemical resistance. The results are shown in Table 1.

실시예 2 내지 25 및 비교예 1 내지 6Examples 2 to 25 and Comparative Examples 1 to 6

실시예 1에 있어서, 각 성분의 종류 및 양을 표 1과 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 경화성 조성물 (S-2) 내지 (S-31)을 제조하였다. 단, 어느 경화성 조성물도, 용매로서 PGMEA를 고형분 농도가 50질량%가 되도록 사용하였다.Curable compositions (S-2) to (S-31) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the kind and amount of each component in Example 1 were changed as shown in Table 1. However, in any of the curing compositions, PGMEA was used as a solvent so as to have a solid content concentration of 50 mass%.

이어서, 경화성 조성물 (S-1) 대신 경화성 조성물 (S-2) 내지 (S-31)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한 실시예 1 내지 25 및 비교예 1 내지 6 중 어느 것에 있어서도, 내열성 시험에 있어서의 270℃ 1시간 베이크 전 및 베이크 후의 b*를 각각 (b*)1 및 (b*)2로 했을 때, (b*)2-(b*)1≥0이었다. 또한 실시예 1 내지 25 및 비교예 1 내지 6 중 어느 것에 있어서도, 내약품성 시험에 있어서의 침지 전 및 침지 후의 b*를 각각 (b*)3 및 (b*)4로 하면, (b*)4-(b*)3≥0이었다.Subsequently, evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the curable compositions (S-2) to (S-31) were used in place of the curable composition (S-1). The results are shown in Table 1. Also, in each of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 6, when b * before baking and after baking at 270 占 폚 for one hour in the heat resistance test were taken as (b * ) 1 and (b * ) 2 , (b * ) 2 - (b * ) 1 ? 0. Also addition of Examples 1 to 25 and being compared to any of Examples 1 to 6, when the b * is immersed before and after immersion in the test chemical resistance, respectively (b *) 3 and (b *) 4, (b *) 4 - (b * ) 3 ? 0.

Figure pat00005
Figure pat00005

표 1에 있어서, 각 성분은 다음과 같다.In Table 1, the components are as follows.

(착색제)(coloring agent)

SB45: C.I. 솔벤트 블루 45(안트라퀴논 염료)SB45: C.I. Solvent Blue 45 (anthraquinone dye)

SB70: C.I. 솔벤트 블루 70(프탈로시아닌 염료)SB70: C.I. Solvent Blue 70 (phthalocyanine dye)

BB7: C.I. 베이직 블루 7(트리아릴메탄 염료)BB7: C.I. Basic Blue 7 (triarylmethane dye)

SB38: C.I. 솔벤트 블루 38(프탈로시아닌 염료)SB38: C.I. Solvent Blue 38 (phthalocyanine dye)

α-1: 하기 식 (α-1)로 표시되는 크산텐 염료? -1: a xanthene dye represented by the following formula (? -1)

α-2: 하기 식 (α-2)로 표시되는 크산텐 염료alpha-2: xanthene dye represented by the following formula (? - 2)

α-3: 하기 식 (α-3)으로 표시되는 디피로메텐 염료? -3: a dipyrromethene dye represented by the following formula (? -3)

BV4: C.I. 베이직 바이올렛 4(트리아릴메탄 염료)BV4: C.I. Basic violet 4 (triarylmethane dye)

α-4: 루모겐 레드(Lumogen Red) 305(바스프(BASF)사 제조의 형광 염료. 페릴렌 염료)? -4: Lumogen Red 305 (fluorescent dye manufactured by BASF, Perylene dye)

Figure pat00006
Figure pat00006

(중합성 화합물)(Polymerizable compound)

C-1: 카야라드(KAYARAD) DPHA(닛폰 가야쿠 가부시키가이샤 제조의, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트와 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물.)C-1: KAYARAD DPHA (mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

(광중합 개시제)(Photopolymerization initiator)

D-1: 다로큐어(Darocur) TPO(바스프(BASF) 제조의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드)D-1: Darocur TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide from BASF)

D-2: OXE-01(바스프(BASF) 제조)D-2: OXE-01 (manufactured by BASF)

D-3: 이르가큐어(Irgacure) 907(바스프(BASF) 제조의 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온)D-3: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one manufactured by Irgacure 907 (BASF)

(산화 방지제)(Antioxidant)

E-1: 스밀라이저 GP(스미토모 가가쿠 가부시키가이샤 제조의 페놀계 산화 방지제E-1: Smilizer GP (a phenol-based antioxidant manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀)Butyl dibenzo [d, f] [1, 3-dihydroxy-5-methylphenyl] propoxy] -2,4,8,10-tetra- 2] dioxaphospepin)

Claims (12)

(A) 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 포함하는 착색제, (B) 수지, 및 (C) 중합성 화합물을 포함하는 경화성 조성물이며,
백색 안료와는 상이한 착색제의 함유 비율이 경화성 조성물 중의 전체 고형분에 대하여 1 내지 2000ppm인, 경화성 조성물.
(A) a colorant comprising a white pigment and a colorant different from a white pigment, (B) a resin, and (C) a polymerizable compound,
Wherein the content ratio of the colorant different from the white pigment is 1 to 2000 ppm based on the total solid content in the curable composition.
제1항에 있어서, 상기 백색 안료와는 상이한 착색제가 페릴렌 염료, 안트라퀴논 염료, 트리아릴메탄 염료, 프탈로시아닌 염료, 크산텐 염료, 디피로메텐 염료, 프탈로시아닌 안료, 디옥사진 안료, 퀴나크리돈 안료, 아조 안료, 안트라퀴논 안료 및 페릴렌 안료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 경화성 조성물.The method according to claim 1, wherein the coloring agent different from the white pigment is selected from the group consisting of a perylene dye, an anthraquinone dye, a triarylmethane dye, a phthalocyanine dye, a xanthene dye, a dipyromethane dye, a phthalocyanine pigment, a dioxazine pigment, a quinacridone pigment , An azo pigment, an anthraquinone pigment, and a perylene pigment. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 백색 안료와는 상이한 착색제가 하기 ⅰ) 내지 ⅳ) 중 어느 하나인, 경화성 조성물.
ⅰ) 페릴렌 염료, 안트라퀴논 염료, 크산텐 염료 및 디피로메텐 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함함,
ⅱ) 프탈로시아닌 염료와, 페릴렌 염료, 크산텐 염료 및 디피로메텐 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과의 조합을 포함함,
ⅲ) 트리아릴메탄 염료와, 크산텐 염료 및 디피로메텐 염료로부터 선택되는 적어도 1종과의 조합을 포함함,
ⅳ) 프탈로시아닌 안료와 크산텐 염료의 조합을 포함함.
The curable composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the coloring agent different from the white pigment is any one of the following i) to iv).
(I) at least one selected from the group consisting of perylene dye, anthraquinone dye, xanthene dye and dipyramethylene dye,
Ii) a combination of a phthalocyanine dye and at least one member selected from the group consisting of a perylene dye, a xanthene dye, and a dipyramethylene dye,
Iii) a combination of a triarylmethane dye and at least one selected from xanthene dyes and dipyramethine dyes,
Iv) a combination of a phthalocyanine pigment and a xanthene dye.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경화성 조성물이 (B) 수지로서, 산성 관능기 및 환상 에테르기로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 수지를 포함하며,
(D) 광중합 개시제를 더 포함하고, 광중합 개시제는 O-아실옥심계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물 및 티타노센계 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하며,
(E) 산화 방지제를 더 포함하고, 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 경화성 조성물.
The curable composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the curable composition (B) comprises a resin having at least one functional group selected from an acidic functional group and a cyclic ether group,
(D) a photopolymerization initiator, wherein the photopolymerization initiator comprises at least one compound selected from an O-acyloxime compound, an acetophenone compound, an acylphosphine oxide compound and a titanocene compound,
(E) an antioxidant, wherein the antioxidant comprises at least one selected from phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants.
백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 포함하는 경화막이며,
백색 안료와는 상이한 착색제의 함유 비율이 경화막의 전체 고형분 중에 1 내지 2000ppm인, 경화막.
A white pigment, and a colorant different from the white pigment,
Wherein the content ratio of the coloring agent different from the white pigment is 1 to 2000 ppm based on the total solid content of the cured film.
제5항에 있어서, CIE 1976 표색계로 나타낸 색도가 82≤L*≤100, -3≤a*≤2, 또한 -8≤b*<0을 만족시키는, 경화막.The method of claim 5, wherein the color represented by the CIE 1976 color coordinate system 82≤L * ≤100, -3≤a * ≤2, , the cured film also satisfies the -8≤b * <0. 제5항 또는 제6항에 기재된 경화막을 구비하는 베젤.A bezel comprising the cured film according to claim 5 or 6. 제7항에 기재된 베젤을 구비하는 표시 장치.A display device comprising the bezel according to claim 7. (A) 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제, (B) 수지, 및 (F) 용매를 포함하는, 착색제 분산액.(A) a white pigment, and (B) a colorant different from a white pigment, (B) a resin, and (F) a solvent. 제9항에 있어서, 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 용매 중에서 동시에 균일 분산시키는 공정을 거쳐 얻어지는 것인, 착색제 분산액.The colorant dispersion liquid according to claim 9, which is obtained through a process of simultaneously uniformly dispersing a white pigment and a colorant different from the white pigment in a solvent. 제9항 또는 제10항에 있어서, (B) 수지의 함유 비율이 착색제 100질량부에 대하여 80질량부 이하인, 착색제 분산액.The colorant dispersion liquid according to claim 9 or 10, wherein the content of the resin (B) is 80 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the colorant. 백색 안료, 및 백색 안료와는 상이한 착색제를 용매 중에서 동시에 균일 분산시키는, 착색제 분산액의 제조 방법.A white pigment, and a coloring agent different from the white pigment are uniformly dispersed in a solvent at the same time.
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