KR20160112368A - Colored photosensitive resin composition for green pixel - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조되는 컬러 필터 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a colored photosensitive resin composition for a green color, a color filter manufactured using the same, and a liquid crystal display including the same.
컬러 필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시소자 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 칼라 액정표시소자나 촬상소자 등에 사용되는 칼라필터는, 통상 블랙 매트릭스가 패턴 형성된 기판상에 적색, 녹색 및 청색의 각 색에 상당하는 착색제를 함유하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅에 의해 균일하게 도포한 후, 가열 건조(이하, 예비 소성이라고 하는 경우도 있음)하여 형성된 도막을 노광, 현상하고, 필요에 따라 더 가열 경화(이하, 후 소성이라고 하는 경우도 있음)하는 조작을 색마다 반복하여 각 색의 화소를 형성함으로써 제조되고 있다. 근래에 액정 디스플레이(LCD)용 컬러 필터는 고색재현이 요구되며 백라이트의 변경에 의해서도 색좌표의 변경이 요구되고 있다. 이를 위하여 색재현성이 양호하고, 백라이트가 변경되는 경우에 색좌표도 쉽게 변경될 수 있는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물이 요구되고 있다. BACKGROUND ART Color filters are widely used in imaging elements, liquid crystal display elements, and the like, and their application range is rapidly expanding. A color filter used for a color liquid crystal display element, an image pickup element, and the like is generally formed by spin coating a colored photosensitive resin composition for a green color containing a colorant corresponding to each color of red, green and blue on a substrate on which a black matrix is pattern- The coating film formed by uniformly applying and then drying by heating (hereinafter also referred to as pre-baking) is exposed and developed, and if necessary, further heat curing (hereinafter also referred to as post-baking) And then repeatedly forming pixels of each color. In recent years, a color filter for a liquid crystal display (LCD) is required to reproduce a high color, and a color coordinate is required to be changed by changing the backlight. For this purpose, there is a demand for a colored photosensitive resin composition for a green color that has good color reproducibility and can easily change the color coordinates when the backlight is changed.
컬러 액정 디스플레이에 있어 색재현 범위란, XYZ 표색계에서 적, 녹, 청의 각 색도 좌표를 연결한 삼각형으로 표시되는 범위로서, NTSC(National Television System Committee) 규격에 대한 면적비로 표시된다. CRT의 색재현 범위는 NTSC 규격비, 약 70%이다. 색재현성이 EBU(European Broadcasting Union) 규격보다도 넓고, 양호한 규격으로서는 전술한 NTSC 규격이 있으며, 적, 녹, 청, 각 색의 XYZ 표색계에서의 색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.670, 0.330), 녹(0.210, 0.710), 청(0.140, 0.080)이다. 종래의 NTSC 72%(EBU 규격) 이하의 액정 표시 장치의 경우, 컬러 필터의 녹색 화소는 주안료로서 C.I. 피그먼트 그린 36 또는 C.I. 피그먼트 그린 58을 이용하고, 부안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 150 또는 C.I. 피그먼트 옐로우 138 등을 조합하여 녹색 화소가 형성되었다. ITU-R BT.2020 방송규격(색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.708, 0.292), 녹(0.170, 0.797), 청(0.131, 0.046)) 에 의해 요구되는 DCI(Digital Cinema Initiatives)에서의 색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.680, 0.320), 녹(0.265, 0.690), 청(0.150, 0.060)이며, Adobe에서의 색도 좌표(x, y)는 각각 적(0.640, 0.330), 녹(0.210, 0.710), 청(0.150, 0.060)이다. In a color liquid crystal display, a color reproduction range is a range expressed by a triangle connecting the chromatic coordinates of red, green, and blue in the XYZ color system, and is expressed as an area ratio to the National Television System Committee (NTSC) standard. The color reproduction range of the CRT is about 70% of the NTSC standard. The chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system of red, green, blue, and each of the chromaticity coordinates (x, y) are in the range of 0.670, 0.330 ), Rust (0.210, 0.710), and blue (0.140, 0.080). In the case of a conventional liquid crystal display device of NTSC 72% (EBU standard) or less, the green pixel of the color filter contains C.I. Pigment Green 36 or C.I. Pigment Green 58 was used, and C.I. Pigment Yellow 150 or C.I. Pigment Yellow 138 and the like were combined to form a green pixel. In Digital Cinema Initiatives (DCI), which is required by ITU-R BT.2020 broadcasting standards (chromaticity coordinates (x, y) are 0.708, 0.292, 0.170, 0.797, The chromaticity coordinates (x, y) in Adobe are 0.640 and 0.330, respectively. The chromaticity coordinates (x, y) in Adobe are 0.680, 0.320, 0.265, 0.690 and 0.150, respectively. , Rust (0.210, 0.710), and blue (0.150, 0.060).
이에, 한국 공개특허 제10-2010-0121551호에서는 녹색화소의 색재로서 투과도와 명암비가 높은 CI. 피그먼트 그린58을 사용하고 있으나, CI 피그먼트 그린 58의 경우 착색성이 낮아 고색재현 영역에서는 화소의 구현에 어려움이 있다. Thus, Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0121551 discloses that CI having a high transmittance and contrast ratio as a color material of a green pixel. Pigment Green 58 is used, but the coloring property of CI Pigment Green 58 is low and it is difficult to realize a pixel in a high color reproduction region.
이외에도 액정표시 장치에 있어 이러한 색재현성이 넓은 컬러필터의 녹색 화소를 형성하기 위하여 기존 색재를 이용할 경우 안료의 농도를 높이거나, 패턴의 도막 두께를 두껍게 형성하는 방법이 있다. 그러나 이러한 방법은 현상속도가 느려지고 이로 인해 경화도가 부족하여 감도 및 신뢰성 저하가 발생하는 문제가 있다.
In addition, when a conventional color material is used to form a green pixel of a color filter having a wide color reproducibility in a liquid crystal display device, there is a method of increasing the concentration of the pigment or forming a thick film thickness of the pattern. However, such a method has a problem in that the development speed is slowed and the degree of curing is insufficient, resulting in deterioration of sensitivity and reliability.
본 발명은 얇은 막을 형성할 수 있고, 넓은 색재현성이 구현 가능하며, 패턴밀착성 및 해상도가 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a colored photosensitive resin composition capable of forming a thin film, realizing a wide color reproducibility, and excellent in pattern adhesion and resolution.
본 발명은 상기의 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러 필터를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 본 발명의 컬러필터를 구비한 액정표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a color filter made of the above-mentioned colored photosensitive resin composition for a green color. It is still another object of the present invention to provide a liquid crystal display device having the color filter of the present invention.
본 발명은 착색제(A), 알칼리 가용성 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D) 및 용제(E)를 포함하고, 상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 광중합 개시제(D)는 페닐라디칼을 발생하는 광중합 개시제 1종 이상을 포함하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.The present invention includes a colorant (A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D) and a solvent (E) Wherein the photopolymerization initiator (D) comprises at least one photopolymerization initiator for generating a phenyl radical.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, -SO3H, -COOH, -SO3M, -COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고, 상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고 R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어, 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.Wherein R 1 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent, M is a monovalent to trivalent metal or alkylammonium, and the adjacent groups of R 1 to R 4 are integral May form an aromatic ring which may have a substituent, and R10 to R13 may form an aromatic ring which may have a substituent, because adjacent groups are integral with each other.
본 발명은 상기 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 소정의 패턴으로 형성한 후, 노광 및 현상하여 형성되는 컬러층을 포함하는 컬러필터를 제공한다. 또한, 본 발명의 컬러 필터를 포함하는 촬상소자 및 액정표시장치를 제공한다. The present invention provides a color filter comprising a colored layer formed by forming the colored photosensitive resin composition for a green color in a predetermined pattern, followed by exposure and development. Further, an image pickup device and a liquid crystal display device including the color filter of the present invention are provided.
본 발명의 녹색 화소용 착색감광성 수지 조성물은 얇은 막두께로 패턴이 가능하다. 또한 패턴 밀착성이 우수하며 해상도가 높아 미세패턴 현상이 가능하다.The colored photosensitive resin composition for a green color of the present invention can be patterned with a thin film thickness. Also, it has excellent pattern adhesion and high resolution, which enables fine pattern development.
이뿐만 아니라, 우수한 내용제성도 가짐으로써, 고품질의 컬러필터를 제조하는데 적합한 장점을 갖는다.
In addition, by having excellent solvent resistance, it has an advantage suitable for manufacturing a high-quality color filter.
이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
종래의 액정표시 장치에 있어 이러한 색재현성이 넓은 컬러필터의 녹색 화소를 형성하는 방법은 현상속도가 느려지고 이로 인해 경화도가 부족하여 감도 및 신뢰성 저하가 발생하는 문제가 있다.In the conventional liquid crystal display device, the method of forming a green pixel of a color filter having a wide color reproducibility has a problem in that the developing speed is slowed and the degree of curing is insufficient, resulting in lower sensitivity and reliability.
이를 해결하기 위하여 본 발명자들은 착색 감광성 조성물에 특정 화합물 및 특정 광중합 개시제를 포함함으로써, 상기의 문제점을 해결할 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다. In order to solve this problem, the present inventors have found that the above problems can be solved by including a specific compound and a specific photopolymerization initiator in a colored photosensitive composition, and have completed the present invention.
즉, 본 발명은 착색제(A), 알칼리 가용성 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D), 및 용제(E)를 포함하고, 상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 광중합 개시제(D)는 페닐라디칼을 발생하는 광중합 개시제 1종 이상을 포함하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.That is, the present invention comprises a colorant (A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a solvent (E) Wherein the photopolymerization initiator (D) comprises at least one photopolymerization initiator for generating a phenyl radical.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, -SO3H, -COOH, -SO3M, -COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고, Wherein R 1 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent,
상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고, R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.
M represents a monovalent to trivalent metal or alkylammonium, adjacent groups of R 1 to R 4 may integrate to form an aromatic ring which may have a substituent, and R 10 to R 13 may have an adjacent group and may have a substituent An aromatic ring can be formed.
이하에서 본 발명의 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물을 구성성분 별로 자세히 설명한다.
Hereinafter, the colored photosensitive resin composition for a green color of the present invention will be described in detail by the constituent components.
착색제(A)The colorant (A)
안료(Pigment ( a1a1 ))
본 발명의 착색제 중 안료(a1)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 필수성분으로 포함한다.
Among the colorants of the present invention, the pigment (a1) includes a compound represented by the following formula (1) as an essential component.
먼저, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물에 대해 설명한다.First, the compound represented by the following formula (1) will be described.
하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 안료에 필수성분이다. The compound represented by the following formula (1) is an essential component in the pigment.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, -SO3H, -COOH, -SO3M, -COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고, Wherein R 1 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent,
상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고, R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.M represents a monovalent to trivalent metal or alkylammonium, adjacent groups of R 1 to R 4 may integrate to form an aromatic ring which may have a substituent, and R 10 to R 13 may have an adjacent group and may have a substituent An aromatic ring can be formed.
여기에서 말하는 방향환이란, 탄화수소 방향환 및 복소방향환을 들 수 있다. 상기 탄화수소 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환 및/또는 페난트렌환 등을 포함할 수 있다. 또한, 상기 복소방향환으로는, 피리딘환, 피라진환, 피롤환, 퀴놀린환, 퀴녹살린환, 푸란환, 벤조푸란환, 티오펜환, 벤조티오펜환, 옥사졸환, 티아졸환, 이미다졸환, 피라졸환, 인돌환 및/또는 카르바졸환 등을 포함할 수 있다.Herein, the aromatic rings include hydrocarbon aromatic rings and heteroaromatic rings. The hydrocarbon aromatic ring may include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and / or a phenanthrene ring. Examples of the aromatic ring include a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrrole ring, a quinoline ring, a quinoxaline ring, a furan ring, a benzofuran ring, a thiophen ring, a benzothiophene ring, an oxazole ring, a thiazole ring, , Pyrazole rings, indole rings and / or carbazole rings, and the like.
구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 키노프탈론 안료라고도 한다. 그리고 상기 화학식 1의 R1~R13에 대하여, 할로겐 원자로서는 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다. 또한 상기 치환기를 가져도 좋은 알킬기는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, n-옥틸기, 스테아릴기 및/또는 2-에틸헥실기 등의 직쇄(直鎖) 또는 분기(分岐) 알킬기; 외에, 트리클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2-디브로모에틸기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 2-에톡시에틸기, 2-부톡시에틸기, 2-니트로프로필기, 벤질기, 4-메틸벤질기, 4-tert-부틸벤질기, 4-메톡시벤질기, 4-니트로벤질기 및/또는 2,4-디클로로벤질기 등의 치환기를 가지는 알킬기;를 들 수 있다. 또한, 상기 치환기를 가져도 좋은 알콕실기는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부틸옥시기, tert-부틸옥시기, 네오펜틸 옥시기, 2,3-디메틸-3-펜톡시, n-헥실옥시기, n-옥틸옥시기, 스테아릴옥시기, 및/또는 2-에틸헥실옥시기 등의 직쇄 또는 분지 알콕실기; 외에, 트리클로로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필옥시기, 2,2-디트리플루오로메틸프로폭시기, 2-에톡시에톡시기, 2-부톡시에톡시기, 2-니트로프로폭시기 및/또는 벤질옥시기 등의 치환기를 가지는 알콕실기;를 들 수 있다. 또한, 상기 치환기를 가져도 좋은 아릴기는 페닐기, 나프틸기 및/또는 안트라닐기 등의 아릴기; 외에, p-메틸페닐기, p-브로모페닐기, p-니트로페닐기, p-메톡시페닐기, 2,4-디클로로페닐기, 펜타플루오로페닐기, 2-아미노페닐기, 2-메틸-4-클로로페닐기, 4-히드록시-1-나프틸기, 6-메틸-2-나프틸기, 4,5,8-트리클로로-2-나프틸기, 안트라퀴노닐기 및/또는 2-아미노안트라퀴노닐기 등의 치환기를 가지는 아릴기;를 들 수 있다. 또한, 산성기는 -SO3H, -COOH를 들 수 있고, 이들 산성기의 1가~3가의 금속염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 철염 및/또는 알루미늄염 등을 들 수 있다. 또한, 산성기의 알킬암모늄염으로서는, 옥틸아민, 라우릴아민 및/또는 스테아릴아민 등의 장쇄 모노알킬아민의 암모늄염; 팔미틸트리메틸암모늄, 디라우릴디메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄염 등의 4급 알킬암모늄염;을 들 수 있다. 상기 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기(C6H4(CO)2N-CH2-) 및 상기 치환기를 가져도 좋은 술파모일기(H2NSO2-)에 있어서의 치환기로서는, 상기 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기 및/또는 치환기를 가져도 좋은 아릴기 등을 들 수 있다.Specifically, the compound represented by the above formula (1) is also referred to as a kinophthalone pigment. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine for R1 to R13 in the above formula (1). The alkyl group which may have a substituent includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a neopentyl group, Or straight-chain (straight chain) or branched (branched) alkyl group such as 2-ethylhexyl group; In addition to the above, there may be mentioned trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-dibromoethyl, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl, 2-ethoxyethyl Benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-nitrobenzyl group and / or 2,4-dichloro And an alkyl group having a substituent such as a benzyl group. Examples of the alkoxyl group which may have a substituent include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a n-butoxy group, an isobutyloxy group, a tert- Straight-chain or branched alkoxyl groups such as dimethyl-3-pentoxy, n-hexyloxy, n-octyloxy, stearyloxy and / or 2-ethylhexyloxy; A trichloromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, a 2,2,3,3-tetrafluoropropyloxy group, a 2,2-ditrifluoromethyl group, An alkoxyl group having a substituent such as a propoxy group, a 2-ethoxyethoxy group, a 2-butoxyethoxy group, a 2-nitropropoxy group and / or a benzyloxy group. The aryl group which may have a substituent includes an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group and / or an anthranyl group; In addition to the above, there may be mentioned, in addition to the above-mentioned groups, a p-methylphenyl group, p-bromophenyl group, p-nitrophenyl group, p-methoxyphenyl group, 2,4- Having a substituent such as a 4-hydroxy-1-naphthyl group, a 6-methyl-2-naphthyl group, a 4,5,8-trichloro-2-naphthyl group, an anthraquinonyl group, An aryl group; Examples of the acidic group include -SO3H and -COOH. Examples of the monovalent to trivalent metal salt of the acid group include a sodium salt, a potassium salt, a magnesium salt, a calcium salt, an iron salt and / or an aluminum salt. Examples of the alkylammonium salt of the acidic group include ammonium salts of long chain monoalkylamines such as octylamine, laurylamine and / or stearylamine; Quaternary alkylammonium salts such as palmityltrimethylammonium, dilauryldimethylammonium, distearyldimethylammonium salts and the like. As the substituent in the phthalimido methyl group (C 6 H 4 (CO) 2 N-CH 2 -) which may have a substituent and the sulfamoyl group (H 2 NSO 2 -) which may have such a substituent, , An alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent and / or an aryl group which may have a substituent.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 착색제(A) 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 ~ 70중량% 포함되고, 바람직하게는 10~70중량%, 더욱 바람직하게는 20 ~ 60중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제(A) 중 화학식 1로 표시되는 화합물이 상기의 기준으로 상기 범위에 있으면 착색제의 함량이 내려가 유기용매에 의해 색제가 용출되는 신뢰성 저하문제를 방지할 수 있으며 감도가 우수하여 바람직하다. The compound represented by Formula 1 is contained in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 70% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight based on the total weight of the solid content in the colorant (A) have. When the compound represented by the general formula (1) in the colorant (A) is in the above range, the content of the colorant is lowered, thereby preventing the problem of lowering the reliability of the colorant being eluted by the organic solvent.
그리고 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 안료를 추가로 포함할 수 있다.And may further comprise pigments commonly used in the art.
상기 안료는 유기 안료 또는 무기 안료를 추가하여 사용할 수 있다. 상기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있다. 구체적으로 유기 안료는 상기 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프탈로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료 및/또는 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. 상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 및/또는 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment. As the pigment, various pigments used in printing ink, ink-jet ink and the like can be used. Specifically, the organic pigment is selected from the group consisting of the water-soluble azo pigment, the insoluble azo pigment, the phthalocyanine pigment, the quinacridone pigment, the isoindolinone pigment, the isoindoline pigment, the perylene pigment, the perinone pigment, the dioxazine pigment, An anthanthrone pigment, an indanthrone pigment, a pravanthrone pigment, a pyranthrone pigment and / or a diketopyrrolopyrrole pigment, and the like. Examples of the inorganic pigments include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specific examples of the inorganic pigments include metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony and / Oxides or composite metal oxides. These may be used alone or in combination of two or more.
그리고 상기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 포함할 수 있다. 특히, 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.The pigment may include various pigments used in printing ink, ink-jet ink, and the like. Particularly, organic pigments and inorganic pigments are specifically classified as pigments in the Society of Dyers and Colourists, and more specifically, pigments of the following color index (CI) number But the present invention is not limited thereto.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 착색제는 C.I. 피그먼트 옐로우 129, C.I. 피그먼트 옐로우 138, 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185 중에서 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하여 사용될 수 있다.According to one preferred embodiment of the present invention, the coloring agent is selected from the group consisting of C.I. Pigment Yellow 129, C.I. Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 185 may be further included.
그리고 상기 안료(a1)의 함량은 착색제(A) 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 10 내지 80중량%, 바람직하게는 20 내지 50중량%의 범위이다.
The content of the pigment (a1) is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 50% by weight based on the total weight of the solid content in the colorant (A).
상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제(a3)를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment includes a method of dispersing the pigment dispersion (a3) by containing the pigment dispersant (a3). According to this method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained have.
상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the pigment dispersant include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, polyester surfactants, and polyamine surfactants. These surfactants may be used singly or in combination of two or more thereof .
안료 분산제(Pigment dispersant ( a3a3 ))
상기 안료 분산제(a3)는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 함)를 함유하는 것이 좋다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.The pigment dispersant (a3) is added for maintenance of deagglomeration and stability of the pigment, and any of those generally used in the art can be used without limitation. (Hereinafter referred to as an acrylic dispersant) containing BMA (butyl methacrylate) or DMAEMA (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate). At this time, it is preferable to apply the acrylic dispersant prepared by a living control method as disclosed in Korean Patent Publication No. 2004-0014311. DISCLOSURE OF INVENTION It is an object of the present invention to provide an acrylic dispersant, 2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150.
상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acrylic dispersants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 분산제(a3)는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단 독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산와 병용하여 사용할 수도 있다. As the dispersant (a3), other resin type pigment dispersants other than the acrylic dispersant may be used. The other resin type pigment dispersing agent may be a known resin type pigment dispersing agent, especially a polycarboxylic acid ester such as polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) Amine salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl group-containing polycarboxylic acids and their modified products, or free ) Oil-based dispersants such as amides formed by reaction of a polyester having a carboxyl group with poly (lower alkyleneimine) or salts thereof; Soluble resin or water-soluble polymer compound such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, and phosphate esters. DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-160, BYK (trade name) 164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; EFKA-4060, EFKA-4060, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10 from Lubirzol; Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; available from Kawaken Fine Chemicals; AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823 manufactured by Ajinomoto; FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, and fluorene DOPA-44 are trade names of Kyoeisha Chemical Co., In addition to the acrylic dispersant, other resin type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with acrylic dispersion.
상기 분산제(a3)의 사용량은 사용되는 안료(a1)의 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 60중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50중량부 범위이다. 분산제(a3)의 함량이 상기의 기준으로 60중량부를 넘게 되면 점도가 높아질 수 있으며, 5중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.
The amount of the dispersant (a3) to be used is in the range of 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment (a1). If the content of the dispersant (a3) exceeds 60 parts by weight, the viscosity may be increased. If the content of the dispersant (a3) is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment or cause gelation after dispersion.
염료(dyes( a2a2 ))
본 발명은 일반적으로 당해 분야에서 사용되는 염료(a2)를 추가로 포함할 수 있다.The present invention may further include the dye (a2) generally used in the art.
상기 염료는 유기용제에 대한 용해성을 가지거나 분산가능한 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람하며 유기용제에 대한 용해성이 없는 염료의 경우 분산하여 사용할수도 있다. 상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다.The dye can be used without limitation as long as it is soluble or dispersible in an organic solvent. It is preferable to use a dye having solubility in an organic solvent and securing reliability such as solubility, heat resistance and solvent resistance in an alkali developer, and in the case of a dye having no solubility in an organic solvent, have. Examples of the dye include acid dyes having an acidic group such as a sulfonic acid and a carboxylic acid, salts of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, sulfonamides of an acidic dye and derivatives thereof, and azo, xanthate, phthalocyanine Based acid dyes and derivatives thereof.
바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 이들 염료는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Preferably, the dye is a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dyeing note (coloring yarn). These dyes may be used alone or in combination of two or more.
상기 착색제(A)의 함유량은 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량% 포함되는 것이 좋다. The content of the colorant (A) is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight based on the total weight of the solid content of the colored photosensitive resin composition.
상기 착색제(A)가 상기 기준으로 5 내지 60중량% 포함되는 경우에는 박막을 형성하여도 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않기 때문에 잔사가 발생하기 어려우므로 바람직하다. When the colorant (A) is contained in an amount of 5 to 60% by weight based on the above standard, the color density of the pixel is sufficient even when a thin film is formed, and the residue of the non- Do.
본 발명에서 착색 감광성 수지 조성물 중의 총 고형분 함량이란 착색 감광성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 나머지 성분의 총 함량을 의미한다.
In the present invention, the total solid content in the colored photosensitive resin composition means the total content of the remaining components excluding the solvent from the colored photosensitive resin composition.
알칼리 가용성 수지(B)The alkali-soluble resin (B)
알칼리 가용성 수지는 현상 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 부여하는 성분으로 알칼리 현상액에 용해 가능하다면 제한 없이 사용가능하다. The alkali-soluble resin is a component which imparts solubility to the alkali developing solution used in the developing process and can be used without limitation as long as it is soluble in an alkali developing solution.
알칼리 현상액에 용해되기 위해 수지내에 카르복실기를 도입하여 산가를 부여하는 것이 일반적인 방식이다. 한다. 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b1)를 공중합하여 제조하거나 수산기를 갖는 수지공중합체(b2)에 산무수물을 반응시켜 산가를 부여하여 제조가능하다. 이때 알칼리 가용성 수지(B)의 산가는 30~200mgKOH/g 이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(B)의 산가가 30mgKOH/g 미만인 경우 착색감광성 수지 조성물이 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 200mgKOH/g를 초과하는 경우 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 착색재와의 상용성이 문제가 발생하여 착색감광성 수지 조성물내의 착색재가 석출되거나 착색감광성 수지 조성물의 저장안정성이 저하되어 점도가 상승하기 쉽다.In order to dissolve in an alkaline developing solution, a carboxyl group is introduced into the resin to give an acid value. do. By copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group or by reacting an acid anhydride with the resin (b2) having a hydroxyl group to give an acid value. At this time, the acid value of the alkali-soluble resin (B) is preferably 30 to 200 mgKOH / g. When the acid value of the alkali-soluble resin (B) is less than 30 mgKOH / g, it is difficult to secure a sufficient developing rate of the colored photosensitive resin composition. When the acid value exceeds 200 mgKOH / g, the adhesion with the substrate is decreased, The coloring material in the colored photosensitive resin composition precipitates or the storage stability of the colored photosensitive resin composition is lowered, and the viscosity tends to rise.
상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b1)는 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트 류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; And anhydrides of these dicarboxylic acids; (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
상기 수산기를 갖는 수지공중합체(b2)에 산무수물을 반응시켜 산가를 부여하여 방법으로는 히도록시아크릴레이트류 공중합체에 무수산을 추가로 반응하여 산가를 부여하는 방식이 있으나 이에 한정되지는 않는다. A method of reacting an acid anhydride with the resin copolymer (b2) having a hydroxyl group to give an acid value is a method in which an acid anhydride is additionally reacted with a hydroxyacrylate copolymer to give an acid value, but the method is not limited thereto .
상기 히드록시아크릴레이트류는 대표적으로 아래와 같다.The hydroxyacrylates are typically as follows.
2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등의 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류;(Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Hydroxyethyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl acrylamide;
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 제조시 공중합 가능한 불포화 단량체들(b3)은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The copolymerizable unsaturated monomers (b3) in the preparation of the alkali-soluble resin (B) are exemplified below, but are not limited thereto.
상기 공중합이 가능한 불포화 중합 단량체(b3)의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; Specific examples of the copolymerizable unsaturated monomer (b3) include styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p- Aromatic vinyl compounds such as benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether and p-vinyl benzyl glycidyl ether;
N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide-based compounds such as methylphenyl maleimide, Np-methylphenyl maleimide, No-methoxyphenyl maleimide, Nm-methoxyphenyl maleimide and Np-methoxyphenyl maleimide;
메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate;
페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate;
3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다. 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyl oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, and the like Unsaturated oxetane compounds.
상기 공중합 가능한 불포화 단량체들(b3)로 예시한 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomers exemplified as the copolymerizable unsaturated monomers (b3) may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 함유량은 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 10 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 70중량%의 범위이다. 상기 알칼리 가용성 수지(B)의 함유량이 상기의 기준으로 10 내지 80중량%이면 현상액에의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.The content of the alkali-soluble resin (B) is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight based on the solid content in the photosensitive resin composition. When the content of the alkali-soluble resin (B) is 10 to 80% by weight based on the above-mentioned criteria, the solubility in a developing solution is sufficient and pattern formation is easy. In the development, film reduction of the pixel portion of the exposed portion is prevented, It is preferable that the dropout property is improved.
광중합성Photopolymerization 화합물(C) The compound (C)
상기 광중합성 화합물(C)은 하기 광중합 개시제(D)의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로, 단관능 단량체, 2관능 단량체 또는 다관능 단량체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 2관능 이상의 다관능 단량체를 사용할 수 있다. The photopolymerizable compound (C) is a compound capable of polymerizing under the action of the photopolymerization initiator (D) described below, and a monofunctional monomer, a bifunctional monomer or a polyfunctional monomer can be used, and preferably a bifunctional or more polyfunctional monomer Can be used.
상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 N-비닐피롤리돈 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate or N- But are not limited thereto.
상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타) 아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 또는 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) , Bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A or 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, but are not limited thereto.
상기 다관능 단량체의 구체적인 예로는, 트리메틸올 프로판트리(메타) 아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스 리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴 레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 또는 디펜타 에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the polyfunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa ) Acrylate or dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but are not limited thereto.
상기 광중합성 화합물(C)은 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 5 내지 45중량% 포함되는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 45중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물(C)이 상기의 기준으로 5 내지 45중량% 포함되는 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.
The photopolymerizable compound (C) is preferably contained in an amount of 5 to 45% by weight, more preferably 7 to 45% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the photopolymerizable compound (C) is contained in an amount of 5 to 45% by weight based on the above-mentioned criteria, the strength and smoothness of the pixel portion are preferably improved.
광중합Light curing 개시제Initiator (D)(D)
본 발명에서의 광중합 개시제(D)는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선 및/또는 X선 등의 방사선의 노광에 의해, 상기 광중합성 화합물(C)의 의 중합을 개시할 수 있는 라디칼을 발생하는 화합물이다.The photopolymerization initiator (D) in the present invention generates radicals capable of initiating polymerization of the photopolymerizable compound (C) by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam and / .
본 발명에 있어서, 상기 광중합 개시제는 페닐라디칼이 발생되는 광중합 개시제 1종 이상을 필수성분으로 한다. 상기 페닐라디칼이 발생되는 광중합 개시제의 경우 소량으로도 광경화를 효율적으로 시킬 수 있어, 패턴의 밀착성이 우수하여 현상공정에서 패턴의 단락이 없으며 선폭확대가 적어 미세패턴의 형성이 용이한 고해상도의 착색 감광성 수지 조성물을 제공할 수 있다.In the present invention, the photopolymerization initiator comprises at least one photopolymerization initiator in which a phenyl radical is generated as an essential component. In the case of the photopolymerization initiator in which the phenyl radical is generated, the photocuring can be efficiently performed even in a small amount, and the pattern adhesion is excellent. Thus, there is no short circuit in the development process, A photosensitive resin composition can be provided.
상기 페닐 라디칼이 발생되는 광중합 개시제는 트론니사의 PBG-305 및 BASF사의 OXE-01 중 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
The photopolymerization initiator in which the phenyl radical is generated may be selected from PBG-305 of Tronisan and OXE-01 of BASF.
한편, 종래에는 일반적으로 사용하는 광중합 개시제만을 포함함으로써, 패턴의 밀착성이 떨어지고, 미세패턴의 형성이 용이하지 않았다.On the other hand, conventionally, by including only a photopolymerization initiator generally used, the adhesion of the pattern is lowered, and formation of a fine pattern is not easy.
그러나, 본 발명에서는 상기와 같은 광중합 개시제을 포함함으로써, 패턴의패턴밀착성을 향상시킬 뿐만 아니라, 미세패턴 형성이 용이하다. 또한, 본 발명의 착색 감광성 조성물을 사용하여 제조한 컬러필터는 우수한 해상도를 나타낸다. However, in the present invention, by including the photopolymerization initiator as described above, not only the pattern adhesion of the pattern is improved but also the formation of the fine pattern is easy. In addition, the color filter manufactured using the colored photosensitive composition of the present invention exhibits excellent resolution.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 페닐라디칼을 발생하는 광중합 개시제 1종 이상은 상기 광중합 개시제 총 중량의 중량분율에 대하여 10 ~100중량%를 포함할 수 있고, 바람직하게는 30 ~ 80중량%를 포함할 수 있다. 만약 10중량% 미만이면, 레지스트의 저감도로 인한 밀착성 저하 문제가 있으므로 상기범위가 바람직하다.
According to a preferred embodiment of the present invention, at least one photopolymerization initiator for generating the phenyl radical may include 10 to 100% by weight, preferably 30 to 80% by weight, based on the total weight of the photopolymerization initiator %. ≪ / RTI > If the amount is less than 10% by weight, the adhesion may deteriorate due to the reduction of the resist.
한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 광중합 개시제는 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심에스테르계 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 추가로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 옥심에스테르계 화합물을 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of an acetophenone compound, a benzophenone compound, a nonimidazole compound, a triazine compound, an oxime ester compound and a thioxanone compound May further include at least one selected from the group consisting of oxime ester compounds.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy- 1- [4- 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-methylcyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.Specific examples of the imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbimidazole, 2,2'-bis (2,3- Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) , 2,2'-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) Imidazole compounds in which 4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or phenyl groups at 4,4 ', 5,5' positions are substituted by carboalkoxy groups. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3- , 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferably used do.
상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 - (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, (Trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4- .
상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제(d1)를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제(d1)를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.The photopolymerization initiator (D) may further include a photopolymerization initiator (d1) to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition of the present invention. The colored photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerization initiation auxiliary (d1), so that the sensitivity is further increased and the productivity can be improved.
상기 광중합 개시 보조제(d1)는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물, 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다. As the photopolymerization initiation assistant (d1), for example, at least one compound selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.
상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.As the amine compound, an aromatic amine compound is preferably used. Specific examples of the amine compound include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone ), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, and the like.
상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다. The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, and more specifically, it is preferably an aromatic heteroaromatic acid such as phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like.
상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -thione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexacis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) .
상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 중량분율로 상기 알칼리 가용성 수지(B)와 상기 광중합성 화합물(C)의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(D)가 상술한 0.1 내지 40 중량% 범위 내에 있으면, 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다. The photopolymerization initiator (D) is used in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the total weight of solids of the colored photosensitive resin composition of the present invention, relative to the content of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C) By weight to 1% by weight to 30% by weight. When the photopolymerization initiator (D) is in the range of 0.1 to 40 wt%, the colored photosensitive resin composition is highly sensitized and the exposure time is shortened, which is preferable because productivity can be improved and high resolution can be maintained. Further, the strength of the pixel portion formed using the composition of the above-described conditions and the smoothness of the surface of the pixel portion can be improved.
또한 상기 광중합 개시 보조제(d1)의 경우 전체 광중합 개시제 중 중량분율로 10 내지 100 중량%, 바람직하는 20내지 100 중량%를 포함해야 한다. 전체 광중합 개시제중 (d1) 의 비율이 10 중량% 미만일 경우 염료에 의한 감도 저하가 극복되지 못하고 현상공정중 패턴의 단락이 발생하기 쉽다. In the case of the photopolymerization initiator (d1), the photopolymerization initiator should contain 10 to 100% by weight, preferably 20 to 100% by weight of the total photopolymerization initiator. When the proportion of (d1) in the total photopolymerization initiator is less than 10% by weight, the sensitivity deterioration due to the dye can not be overcome and the pattern is likely to be short-circuited during the development process.
또한, 상기 광중합 개시 보조제(d1)를 더 사용하는 경우, 상기 광중합 개시 보조제(d1)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 상기 알칼리 가용성 수지(B)와 상기 광중합성 화합물(C)의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시 보조제(d1)의 사용량이 상술한 0.1 내지 40 중량%의 범위 내에 있으면 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 효과를 제공한다.
When the photopolymerization initiator (d1) is further used, the photopolymerization initiator (d1) is added to the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound C to 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the total weight of the composition. When the amount of the photopolymerization initiator (d1) used is within the range of 0.1 to 40% by weight, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition becomes higher and the productivity of the color filter formed using the composition is improved.
용제(E)Solvent (E)
상기 용제(E)는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.As long as the solvent (E) is effective for dissolving other components contained in the colored photosensitive resin composition, a solvent used in a conventional colored photosensitive resin composition can be used without particular limitation, and in particular, an ether, an aromatic hydrocarbon, Alcohols, esters, amides and the like are preferable.
상기 용제(E)는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, The solvent (E) specifically includes ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether,
디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether,
메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate,
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate,
벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene,
메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone,
에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin,
3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.
Esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and cyclic esters such as? -Butyrolactone.
상기 용제(E)는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며 좀더 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.The solvent (E) is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C on the application and drying surface, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate , Butalactate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and the like.
상기 용제(E)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 그리고 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 중량분율로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제(F)가 상술한 60 내지 90 중량%의 범위이면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.These solvents (E) may be used alone or in combination of two or more. And 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the solvent (F) is in the range of 60 to 90% by weight as described above, when the solvent (F) is applied by a coating apparatus such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater Thereby providing an effect of improving the property.
첨가제(F)Additive (F)
본 발명의 녹색 화소용 감광성 수지 조성물은 상기 성분 외에 본 발명의 목적을 해치지 아니하는 범위에서 당업자의 필요에 따라 충진제, 다른 고분자 화합물, 경화제, 밀착 촉진제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제(F)를 병용하는 것도 가능하다. The photosensitive resin composition for a green color of the present invention may contain additives (F) such as fillers, other polymer compounds, curing agents, adhesion promoters, ultraviolet absorbers, and anti-aggregation agents according to the needs of those skilled in the art, Can be used in combination.
상기 충진제는 구체적으로, 유리, 실리카, 알루미나 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The filler may be glass, silica, alumina, or the like, but is not limited thereto.
상기 다른 고분자 화합물은 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the other polymer compound include a curable resin such as an epoxy resin and a maleimide resin, a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane and the like But is not limited thereto.
상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 구체적으로 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 에폭시 화합물은 구체적으로, 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레이트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌 레이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 옥세탄 화합물은 구체적으로, 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트 비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산 디카르복실산비스옥세탄 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The curing agent is used for increasing the curing depth and mechanical strength. Specifically, an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, and an oxetane compound may be used, but the present invention is not limited thereto. Specific examples of the epoxy compound include epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolak epoxy resin, other aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, Alicyclic or aromatic epoxy compounds, butadiene (co) polymeric epoxides, isoprene (co) polymers other than the brominated derivatives, epoxy resins and brominated derivatives of such epoxy resins, A polymeric epoxide, a glycidyl (meth) acrylate (co) polymer, and triglycidylisocyanurate, but are not limited thereto. Specific examples of the oxetane compound include, but are not limited to, carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane. It is not.
상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 구체적으로, 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등을 사용할 수 있다. 상기 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 시판되는 상기 에폭시 수지 경화제로서는 예를 들면, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. The curing agent may be used together with a curing agent in combination with a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. Specific examples of the curing auxiliary compound include polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic anhydrides, and acid generators. The carboxylic acid anhydrides may be those commercially available as an epoxy resin curing agent. Examples of commercially available epoxy resin curing agents include trade name (ADEKA HARDONA EH-700) (ADEKA INDUSTRIAL CO., LTD.), Trade name (RICACIDO HH) (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
상기에서 예시한 경화제 및 경화 보조 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.The curing agent and the curing auxiliary compound exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 밀착 촉진제는 구체적으로, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시 실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토 프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 및 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (2-aminoethyl) (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- Methoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, or a mixture thereof.
상기 밀착 촉진제는 조성물의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. The adhesion promoter may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the composition.
상기 자외선 흡수제는 구체적으로, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Specific examples of the ultraviolet absorber include, but are not limited to, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzothiazole and alkoxybenzophenone.
상기 응집 방지제는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
The anti-aggregation agent may be, for example, sodium polyacrylate, but is not limited thereto.
본 발명의 착색 감광성 수지조성물의 제조방법을 예를 들어 설명하면 다음과 같다.The process for producing the colored photosensitive resin composition of the present invention will be described as follows.
먼저, 상기 착색제(A)중 안료(a1)를 용제(F)와 혼합하여 안료의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제(a3), 알칼리 가용성 수지(B)의 일부 또는 전부, 또는 (a2) 염료를 (E) 용제와 함께 혼합시켜, 용해 또는 분산시킬 수 있다.First, the pigment (a1) in the colorant (A) is mixed with the solvent (F) and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment becomes about 0.2 μm or less. At this time, if necessary, the pigment dispersant (a3), part or all of the alkali-soluble resin (B), or (a2) the dye may be dissolved or dispersed by mixing with the (E) solvent.
상기 혼합된 분산액에 염료(a2), 알칼리 가용성 수지의 나머지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D)와 필요에 따라 (E) 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
The dye (a2), the remainder of the alkali-soluble resin (B), the photopolymerizable compound (C), the photopolymerization initiator (D) and, if necessary, the solvent (E) To prepare a colored photosensitive resin composition.
본 발명은, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 소정의 패턴으로 형성한 후, 노광 및 현상하여 형성되는 컬러층을 포함하는 컬러필터를 제공한다. 또한, 본 발명의 컬러필터를 포함하는 촬상소자 및 액정표시소자를 제공한다.The present invention provides a color filter comprising a color layer formed by forming the colored photosensitive resin composition of the present invention in a predetermined pattern, followed by exposure and development. Further, an image pickup device and a liquid crystal display device including the color filter of the present invention are provided.
본 발명의 컬러 필터, 촬상소자 및 액정표시장치는 공지의 방법으로 제조되는 것일 수 있다. The color filter, the image pickup device, and the liquid crystal display device of the present invention may be manufactured by a known method.
본 발명의 또 다른 태양은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 도포하는 단계; 상기 착색 감광성 수지 조성물의 일부 영역을 선택적으로 노광하는 단계; 및 상기 착색 감광성 수지 조성물의 노광 영역 또는 비노광 영역을 제거하는 단계;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물의 패턴 형성방법을 제공한다.
Another aspect of the present invention is a method for manufacturing a color filter, comprising: applying a colored photosensitive resin composition of the present invention; Selectively exposing a part of the colored photosensitive resin composition; And removing the exposed region or the non-exposed region of the colored photosensitive resin composition. The present invention also provides a method for forming a pattern of a colored photosensitive resin composition.
이하 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이들의 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는 특허청구범위에 표시되었고, 더욱이 특허 청구범위 기록과 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경을 함유하고 있다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the embodiments of the present invention described below are illustrative only and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is indicated in the claims, and moreover, includes all changes within the meaning and range of equivalency of the claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the content are based on weight unless otherwise specified.
안료분산조성물 제조Preparation of pigment dispersion composition
<안료분산조성물 M1><Pigment dispersion composition M1>
안료로서 C.I. 피그먼트 그린 7 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M1을 제조하였다.C.I. , Pigment Green 7 (12.0 parts by weight) as a pigment dispersant, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) and 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed for 12 hours by a bead mill to prepare a pigment dispersion M1 .
<안료분산조성물 M2><Pigment dispersion composition M2>
하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 안료 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M2을 제조하였다., 12.0 parts by weight of a pigment represented by the following formula (2), 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (BYK) as a pigment dispersant, and 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed for 12 hours by a bead mill, Dispersion M2 was prepared.
[화학식 2](2)
<안료분산조성물 M3><Pigment-dispersed composition M3>
안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 138 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M3을 제조하였다.As ryangbu, pigment dispersant of CI Pigment Yellow 138 12.0 as a pigment DISPERBYK-2001 (BYK Co., Ltd.) 4.0 parts by weight, and propylene glycol methyl ether acetate 84 parts by weight of a mixed / dispersed for 12 hours by a bead mill as a solvent, the pigment dispersion M3 .
<안료분산조성물 M4><Pigment-dispersed composition M4>
안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 150 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산액 M4을 제조하였다.
12.0 parts by weight of CI Pigment Yellow 150 as a pigment, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, and 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed for 12 hours by a bead mill to prepare a pigment dispersion M4 .
알칼리 가용성 수지의 합성Synthesis of alkali-soluble resin
<합성예1>≪ Synthesis Example 1 &
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 2부, 아크릴산 13.0부, 벤질메타아크릴레이트 10부, 스티렌 57.0부, 메틸메타아크릴레이트 20부 n-도데실머캅토 3부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 110℃로 상승시키고 6시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 고형분 산가는 100.2㎎KOH/g 이며 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 15110이었다.
A flask equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was charged with 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 parts of propylene glycol monomethyl ether, 2 parts of AIBN, 13.0 parts of acrylic acid, 10 parts of benzyl methacrylate, 57.0 parts of styrene, 20 parts of methyl methacrylate and 3 parts of n-dodecylmercapto were charged and replaced with nitrogen. Thereafter, the temperature of the reaction solution was elevated to 110 DEG C with stirring, and the reaction was carried out for 6 hours. The alkali-soluble resin thus synthesized had a solid dispersion value of 100.2 mgKOH / g and a weight average molecular weight Mw of about 15110 as measured by GPC.
착색감광성 수지 조성물의 제조Preparation of colored photosensitive resin composition
<실시예 1>≪ Example 1 >
상기 <안료분산 조성물 M1> 17.71부, <안료분산 조성물 M2> 19.42부, <합성예 1> 의 수지 12.37부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 4.12부, PBG-305 (트론니사 제조) 0.82부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 45.56부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.19.72 parts of the pigment dispersion composition M1, 19.42 parts of the pigment dispersion composition M2, 12.37 parts of the resin of Synthesis Example 1, 4.12 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku), 0.82 part of PBG-305 , And 45.56 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<실시예 2>≪ Example 2 >
상기 <안료분산 조성물 M1> 17.65부, <안료분산 조성물 M2> 15.79부, <안료분산 조성물 M3> 8.36부, <합성예 1> 의 수지 11.35부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 3.78부, PBG-305 (트론니사 제조) 0.76부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 42.31부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.<Pigment dispersion composition M1> 17.65 parts, <Pigment dispersion composition M2> 15.79 parts, <Pigment dispersion composition M3> 8.36 parts, 11.35 parts of resin of <Synthesis example 1>, 3.78 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co.) -305 (manufactured by Tronis Inc.), and 42.31 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<실시예 3>≪ Example 3 >
상기 <안료분산 조성물 M1> 17.71부, <안료분산 조성물 M2> 19.42부, <합성예 1> 의 수지 12.37부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 4.12부, OXE-01(BASF사 제조) 0.82부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 45.56부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.19.72 parts of the pigment dispersion composition M1, 19.42 parts of the pigment dispersion composition M2, 12.37 parts of the resin of Synthesis Example 1, 4.12 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.82 parts of OXE-01 , And 45.56 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<실시예 4><Example 4>
상기 <안료분산 조성물 M1> 17.65부, <안료분산 조성물 M2> 15.79부, <안료분산 조성물 M3> 8.36부, <합성예 1> 의 수지 11.35부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 3.78부, OXE-01(BASF사 제조) 0.76부, <Pigment dispersion composition M1>, <Pigment dispersion composition M2> 15.79 parts, <Pigment dispersion composition M3> 8.36 parts, <Synthetic example 1> 11.35 parts, KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3.78 parts, OXE -01 (manufactured by BASF), 0.76 part,
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
상기 <안료분산 조성물 M1> 17.71부, <안료분산 조성물 M2> 19.42부, <합성예 1> 의 수지 12.37부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 4.12부, IRGACURE(R) 369 (BASF 제조) 0.82부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 45.56부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.19.42 parts of the pigment dispersion composition M1, 19.42 parts of the pigment dispersion composition M2, 12.37 parts of the resin of Synthesis Example 1, 4.12 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku), 0.82 parts of IRGACURE (R) 369 And 45.56 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition.
<비교예 2>≪ Comparative Example 2 &
상기 <안료분산 조성물 M1> 19.59부, <안료분산 조성물 M4> 23.28부, <합성예 1> 의 수지 11.11부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 3.7부, PBG-305 (트론니사 제조) 0.74부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 41.58부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다23.28 parts of the pigment dispersion composition M1, 23.28 parts of the pigment dispersion composition M4, 11.11 parts of the resin of Synthesis Example 1, 3.7 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.74 parts of PBG-305 , And 41.58 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition
<비교예 3>≪ Comparative Example 3 &
상기 <안료분산 조성물 M1> 19.59부, <안료분산 조성물 M4> 23.28부, <합성예 1> 의 수지 11.11부, KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조) 3.7부, IRGACURE(R) 369 (BASF 제조) 0.74부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 41.58부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다
23.28 parts of the pigment dispersion composition M1, 23.28 parts of the pigment dispersion composition M4, 11.11 parts of the resin of Synthesis Example 1, 3.7 parts of KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.75 parts of IRGACURE (R) 369 And 41.58 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to prepare a colored photosensitive resin composition
실험제조예Experimental Manufacturing Example 1: 컬러필터의 제조 1: Manufacture of color filters
상기 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 3에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 C광원에서 색도가 x=0.250, y=0.640 이 되도록 컬러필터를 제조하였다. Using the colored photosensitive resin compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, a color filter was prepared so that the chromaticity was x = 0.250 and y = 0.640 in the C light source.
구체적으로, 상기 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 2인치각의 유리 기판(코닝사 제조, 「EAGLE XG」) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 패턴과 1 ㎛ 내지 100 ㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 300 ㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 80 mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 80초 동안 담궈 현상하였다. 상기 박막이 도포된 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 230℃의 가열 오븐에서 25분간 가열하여 컬러필터를 제조하였다. Specifically, each of the above colored photosensitive resin compositions was applied on a 2-inch-square glass substrate ("EAGLE XG", manufactured by Corning Inc.) by spin coating, then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film . Then, a test photomask having a pattern and a line / space pattern of 1 μm to 100 μm was placed on the thin film and irradiated with ultraviolet rays at a distance of 300 μm from the test photomask. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with a high pressure mercury lamp of 1 KW containing g, h and i lines at an illuminance of 80 mJ / cm 2, and no special optical filter was used. The thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 80 seconds to develop. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 230 ° C for 25 minutes to prepare a color filter.
실험예Experimental Example 1 One
(1) 투과율 측정(1) Measurement of transmittance
상기 실험제조예 1 에서 제조된 기판의 100 ㎛ 패턴의 투과율을 색도계 (올림푸스사 제조, OSP-200) 로 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.The transmittance of a 100 탆 pattern of the substrate prepared in Experimental Preparation Example 1 was measured with a colorimeter (OSP-200 manufactured by Olympus Corporation) and the results are shown in Table 1.
(2) 패턴밀착성 및 해상도 측정 (2) Measurement of pattern adhesion and resolution
상기 실험제조예 2 에서 생성된 패턴을 광학현미경을 통하여 평가하였을 때 아래와 같은 패턴상에 뜯김 현상 정도로 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.When the pattern produced in Experimental Production Example 2 was evaluated through an optical microscope, the following pattern was evaluated as a degree of peeling, and the results are shown in Table 1 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 30㎛ 이상크기의 패턴 뜯김 없음○: No pattern over 30 μm
△: 30㎛ 이상크기의 패턴상 뜯김 1~3개?: 1 to 3 pattern peelings over 30 占 퐉
Ⅹ: 30㎛ 이상크기의 패턴상 뜯김 4 이상X: Pattern peeling over 30 ㎛ 4 or more
(3) 해상도 평가(3) Evaluation of resolution
상기 실험제조예 2 에서 제작된 패턴을 광학현미경을 통하여 측정하고 하기 기준에 따라 해상도를 판정하여 하기 표 1에 나타내었다.The pattern produced in Experimental Production Example 2 was measured through an optical microscope and the resolution was determined according to the following criteria, and it is shown in Table 1 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 10㎛ 이하 독립된 패턴이 형성?: Formation of independent patterns of 10 占 퐉 or less
△: 10㎛ 이하 패턴의 선폭이 과다 확대되어 이웃 패턴과 연결된 경우Δ: When the line width of the pattern of 10 μm or less is excessively enlarged and connected to the neighboring pattern
Ⅹ: 10㎛ 이하 패턴 유실X: Less than 10 μm pattern loss
(4) 내용제성 평가 (4) Evaluation of solvent resistance
상기 실험제조예 2 에서 제조된 기판의 색도와 투과율에 측정완료된 기판의 색좌표를 색도계 (올림푸스사 제조, OSP-200) 로 측정하였고 색좌표 측정이 완료된 기판을 N-메틸피롤리돈에 30분 간 침지하였다. 기판을 꺼낸 후, 증류수로 세척하여 색도를 재측정하고 N-메틸피롤리돈침지 전후의 색차를 하기 수학식 1(ΔE*ab)로 산출하였고 하기 기준으로 판별하였다.The chromaticity coordinates of the substrate on which the chromaticity and transmittance of the substrate prepared in Experimental Preparation Example 2 were measured were measured with a colorimeter (OSP-200 manufactured by Olympus Corporation) and the substrate on which the color coordinate measurement was completed was immersed in N-methylpyrrolidone for 30 minutes Respectively. The substrate was taken out, washed with distilled water to measure the chromaticity, and the color difference before and after the immersion in N-methylpyrrolidone was calculated by the following equation (1) (ΔE * ab).
[수학식 1][Equation 1]
L* a* b* 좌표계에서 침후색좌표(L2 *, a2 *, b2 *), 침지전 색좌표(L1 * a1 *, b1 *), * A * b * coordinate system chimhu L in the chromaticity coordinate (L 2 *, a 2 * , b 2 *), before immersing the color coordinates (L 1 * a 1 *, b 1 *),
< 평가 기준><Evaluation Criteria>
○: ΔE*ab 3.0 이하?:? E * ab 3.0 or less
△: ΔE*ab 3.0 초과 5.0 이하DELTA: DELTA E * ab > 3.0 to 5.0 or less
Ⅹ: ΔE*ab 5.0 초과X: ΔE * ab exceeding 5.0
상기 실시예 및 비교예의 착색 감광성 수지 조성물이 동일한 색좌표를 나타내도록 안료분산액 M1 내지 M5 의 비율과 함량을 조절하였다. 그리고 <합성예1> 의 알칼리 가용성 수지, 광중합 개시제 및 광중합성 화합물의 함량 또한 조절하여 동일한 막두께를 같도록 착색 감광성 수지조성물을 제조하였다.The proportions and contents of the pigment dispersions M1 to M5 were adjusted so that the colored photosensitive resin compositions of the Examples and Comparative Examples had the same color coordinates. The content of the alkali-soluble resin, the photopolymerization initiator and the photopolymerizable compound in Synthesis Example 1 was also adjusted to prepare a colored photosensitive resin composition having the same film thickness.
표 1에서 알 수 있듯이, 실시예를 이용하여 제작한 컬러필터의 패턴밀착성은 비교예를 이용하여 제작한 컬러필터보다 우수하다. 이뿐만 아니라, 해상도, 투과율 또는/및 내용제성에서 비교예에 비해서 실시예의 컬러필터가 우수하다.As can be seen from Table 1, the pattern adhesion of the color filter manufactured using the embodiment is superior to that of the color filter manufactured using the comparative example. In addition, the color filter of the embodiment is superior to the comparative example in resolution, transmittance and / or solvent resistance.
Claims (7)
상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며,
상기 광중합 개시제(D)는 페닐라디칼을 발생하는 광중합 개시제 1종 이상을 포함하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물;
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R1~R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환기를 가져도 좋은 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 알콕실기, 치환기를 가져도 좋은 아릴기, -SO3H, -COOH, -SO3M, -COOM, 치환기를 가져도 좋은 프탈이미도메틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 술파모일기를 나타내고,
상기 M은 1가~3가의 금속 또는 알킬암모늄이며, R1~R4의 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있고, R10~R13은 인접한 기가 일체가 되어 치환기를 가져도 좋은 방향환을 형성할 수 있다.(A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a solvent (E)
The colorant (A) comprises a compound represented by the following formula (1)
Wherein the photopolymerization initiator (D) comprises at least one photopolymerization initiator for generating phenyl radicals;
[Chemical Formula 1]
Wherein R 1 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, -SO 3 H, -COOH, -SO 3 M, -COOM, a phthalimidomethyl group which may have a substituent, or a sulfamoyl group which may have a substituent,
M represents a monovalent to trivalent metal or alkylammonium, adjacent groups of R 1 to R 4 may integrate to form an aromatic ring which may have a substituent, and R 10 to R 13 may have an adjacent group and may have a substituent An aromatic ring can be formed.
상기 착색제(A)는 C.I. 피그먼트 옐로우 129, 138, 139, 150 및 185 로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the colorant (A) further comprises at least one member selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 129, 138, 139, 150 and 185.
상기 착색제(A)는 상기 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 중량 분율로 5 내지 60중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the colorant (A) is contained in an amount of 5 to 60% by weight based on the total weight of the solid components in the colored photosensitive resin composition for a green color.
상기 광중합 개시제(D)는 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The photopolymerization initiator (D) further comprises at least one member selected from the group consisting of an acetophenone compound, a benzophenone compound, a nonimidazole compound, a triazine compound, and a thioxanone compound A colored photosensitive resin composition for a green color.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107880586A (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-06 | 乐金显示有限公司 | Colouring agent includes the colored resin composition and colour filter of the colouring agent |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20040026095A (en) | 2002-06-07 | 2004-03-27 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | Dye-containing curable composition, color filter and method of producing the same |
JP2011242425A (en) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Toray Ind Inc | Green colorant composition for color filter, color filter substrate and liquid crystal display device |
JP2011242568A (en) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Toray Ind Inc | Green colorant composition for color filter, and color filter substrate |
KR20130137028A (en) * | 2011-03-18 | 2013-12-13 | 토요잉크Sc홀딩스주식회사 | Colored composition for color filters, and color filters |
KR20140011578A (en) * | 2012-07-17 | 2014-01-29 | 주식회사 유엔아이 | Method for preparing of fine pigment and pigment dispersion composition for color filter comprising the same |
JP2014085562A (en) * | 2012-10-25 | 2014-05-12 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Color filter coloring composition |
KR20140059399A (en) * | 2012-11-08 | 2014-05-16 | 동우 화인켐 주식회사 | Color filter structure comprising a coated layer for control luminance |
-
2015
- 2015-03-19 KR KR1020150038008A patent/KR102280402B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20040026095A (en) | 2002-06-07 | 2004-03-27 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | Dye-containing curable composition, color filter and method of producing the same |
JP2011242425A (en) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Toray Ind Inc | Green colorant composition for color filter, color filter substrate and liquid crystal display device |
JP2011242568A (en) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Toray Ind Inc | Green colorant composition for color filter, and color filter substrate |
KR20130137028A (en) * | 2011-03-18 | 2013-12-13 | 토요잉크Sc홀딩스주식회사 | Colored composition for color filters, and color filters |
KR20140011578A (en) * | 2012-07-17 | 2014-01-29 | 주식회사 유엔아이 | Method for preparing of fine pigment and pigment dispersion composition for color filter comprising the same |
JP2014085562A (en) * | 2012-10-25 | 2014-05-12 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Color filter coloring composition |
KR20140059399A (en) * | 2012-11-08 | 2014-05-16 | 동우 화인켐 주식회사 | Color filter structure comprising a coated layer for control luminance |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107880586A (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-06 | 乐金显示有限公司 | Colouring agent includes the colored resin composition and colour filter of the colouring agent |
KR20180036218A (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-09 | 엘지디스플레이 주식회사 | Colorant, colored resin composition comprising the same and color filter |
US10647853B2 (en) | 2016-09-30 | 2020-05-12 | Lg Display Co., Ltd. | Colorant, colored resin composition comprising the same, and color filter |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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