KR20160071890A - Optical polyester laminated film - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an optical polyester laminated film. More specifically, the present invention relates to an optical polyester laminated film which exhibits excellent adhesiveness to an ultraviolet (UV) curable resin used in a postprocessing process such as prism sheets, microlens, or hard coating. Particularly, the optical polyester laminated film includes an application layer having excellent melting resistant adhesiveness, and is capable of reducing color stains formed by reflection of light after processing the UV curable resin.

Description

광학용 폴리에스테르 적층 필름{OPTICAL POLYESTER LAMINATED FILM}[0001] OPTICAL POLYESTER LAMINATED FILM [0002]

본 발명은 광학용 폴리에스테르 적층 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 프리즘 시트, 마이크로 렌즈, 또는 하드코팅과 같은 후가공 공정에 이용되는 UV 경화형 수지에 대한 밀착성이 우수하고 특히 내탕 밀착성이 우수한 도포층을 가지며, UV 경화형 수지 가공 후에 빛의 반사에 의한 색 얼룩을 저감을 시킬 수 있는 광학용 폴리에스테르 적층 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical polyester laminated film, and more particularly to an optical polyester laminated film which is excellent in adhesion to a UV curable resin used in a post-process such as a prism sheet, a microlens, or a hard coating, And is capable of reducing color unevenness due to reflection of light after UV curable resin processing, and to a polyester laminated film for optical use.

일반적으로, 폴리에스테르 (PET, PEN 등), 폴리카보네이트 (PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 트리아세틸셀룰로오스 (TAC), 비정성 폴리올레핀 (비정성 PO)등의 투명 플라스틱 필름은, 유리와 비교하면 경량이면서 잘 깨지지 않는 성질을 가지기 때문에, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이 플레이 등의 플랫 패널 디스플레이용 부재나, 터치패널용 필름 또는 윈도우용 필름의 기재로서 이용되고 있다. 그 중에서도, 이축연신 폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 전기적 성질, 치수 안정성, 내열성, 투명성 및 내약품성 등에 뛰어난 성질을 가질 뿐만 아니라, 다른 투명 플라스틱 필름에 비해 범용성이 높고, 코스트 메리트에 큰 우위성이 있기 때문에 여러 용도에 매우 유용하게 이용되고 있다.In general, transparent plastic films such as polyester (PET, PEN, etc.), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), triacetyl cellulose (TAC) and amorphous polyolefin (amorphous PO) Is used as a substrate for a flat panel display such as a liquid crystal display or a plasma display display, a film for a touch panel, or a film for a window because it has a light weight and does not break easily. Among them, the biaxially stretched polyester film not only has excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, transparency and chemical resistance, but also has higher general versatility and cost advantage than other transparent plastic films It is very useful for many applications.

또한 광학용 폴리에스테르 필름은 기재 필름으로서 후 가공처리를 통한 다양한 수지가 도포되어 기능에 맞는 다양한 특성을 부여하여 프리즘 시트, 마이크로 렌즈, 하드코팅과 같은 다양한 용도로 이용될 수 있다. 후가공 시 사용되는 수지는 통상적으로 UV 경화형 수지가 사용된다. 따라서 후가공을 통해 도포되는 UV 경화형 수지층과 광학용 폴리에스테르 적층 필름과의 균일한 부착력을 위해 일반적으로 폴리에스테르 필름의 표면에 예를 들면, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 및 폴리우레탄 수지를 사용하여 프라이머 코팅층을 형성하는 방법이 공업적으로 가장 널리 쓰이고 있다.The optical polyester film can be used for various purposes such as a prism sheet, a microlens, and a hard coating by applying a variety of resins through a post-processing process as a base film and imparting various characteristics suited to its functions. As the resin used in the post-processing, a UV curable resin is generally used. Therefore, in order to uniformly adhere the UV curable resin layer applied through the post-processing to the optical polyester laminated film, a polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin are generally used on the surface of the polyester film, A method of forming a coating layer is most widely used industrially.

프리즘 시트, 마이크로 렌즈, 하드 코팅층의 형성에 사용되는 UV 경화형 수지는 프라이머 코팅층을 도포한 폴리에스테르 필름 위에 도포하고 UV선을 조사하여 수지를 경화시키는 것으로 폴리에스테르 필름 위에 부착할 수 있다. 이러한 방법으로 형성된 UV 경화형 수지는 용제를 포함하는 용제형과 용제를 포함하지 않는 무용제형으로 나뉘고 일반적으로 무용제형이 용제형에 비해 프라이머층에 침투하거나 팽윤하는 효과가 낮아 무용제형 수지의 경우 프라이머 층의 밀착성이 반드시 충분한 것은 아니다.The UV curable resin used for forming the prism sheet, the microlens, and the hard coating layer may be applied on a polyester film coated with a primer coating layer and then cured by irradiating UV rays onto the polyester film. The UV-curable resin formed by this method is divided into a solvent type including a solvent and a solventless type that does not contain a solvent. Generally, the effect of the solventless type penetrating or swelling into the primer layer is lower than that of the solvent type, Is not necessarily sufficient.

한편, 광학용 폴리에스테르 필름의 면방향 굴절률은 일반적으로 1.63 ~ 1.68 정도이며, UV 경화형 수지층의 굴절률은 일반적으로 그 이하의 값을 가진다. 이 굴절률 차이 때문에, 이축연신 폴리에스테르 필름과 UV 경화형 수지층의 계면에서 적층 필름 표면에 색 얼룩이 발생한다. 이러한 색 얼룩은 적층 필름이 투명한 만큼 잘 감지되고, 태양광이나 백열등 보다 삼파장 형광등 하에서 감지된다. 이러한 색 얼룩을 줄이기 위해서는 프라이머층의 굴절률을 폴리에스테르 필름의 굴절률과 UV경화형 수지의 굴절률 사이가 되도록 광학적인 설계를 하는 것이 중요하다. 일반적으로 프라이머 층은 1.5 전후의 굴절률을 가지고 있기 때문에 높은 굴절률을 가지는 프라이머 층이 요구되고 있고 이러한 경우, UV 경화형 수지와의 밀착성이 충분하지 않은 경우가 많다.On the other hand, the refractive index in the plane direction of the optical polyester film is generally about 1.63 to 1.68, and the refractive index of the UV curable resin layer generally has a value less than that. Due to this difference in refractive index, color unevenness occurs on the surface of the laminated film at the interface between the biaxially stretched polyester film and the UV curable resin layer. These color spots are detected as much as the laminated film is transparent, and are detected under three wavelength fluorescent lamps than sunlight or incandescent lamps. In order to reduce such color unevenness, it is important to design the optical element such that the refractive index of the primer layer is between the refractive index of the polyester film and the refractive index of the UV curable resin. Generally, since the primer layer has a refractive index of about 1.5, a primer layer having a high refractive index is required, and in this case, adhesion with the UV curable resin is often insufficient.

폴리에스테르 필름과 UV 경화형 수지의 내탕밀착성에 관해서, 특히 휴대용 기기는 욕실, 고온 다습 지역, 한랭지에서의 결로 등에도 견뎌내야 하고 적층 가공 공정에 있어서 가혹한 조건에서도 폴리에스테르 필름의 부착력을 유지해야 하므로 높은 내탕밀착성이 요구되고 있는 실정이다. 지금까지는 250 ~ 500 시간에 달하는 내습성 검사가 실시되고 있었지만, 검사 공정수의 단축 및 극한의 조건으로 간이 테스트로 평가하는 추세이며, 이러한 방법으로는 끓는 물에서 1 시간 처리한 후에 밀착성을 평가한다.With respect to the hot weather adhesion of the polyester film and the UV curable resin, portable equipment has to withstand condensation in bathrooms, hot and humid areas, cold climates and the like, and it is necessary to maintain the adhesive force of the polyester film even under harsh conditions in the lamination process, So that adhesion is required. Up to now, the moisture resistance test has been carried out for 250 to 500 hours, but the trend is to evaluate the shortness of the test process water and the extreme conditions with a simple test. In this method, the adhesion is evaluated after 1 hour of treatment in boiling water .

일본 공개특허공보 제2013-41330호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-41330 한국 공개특허공보 제10-2007-0050570호Korean Patent Publication No. 10-2007-0050570

본 발명은 상술한 요구조건에 부합하고 종래의 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 프라이머층 상에 UV 경화형 수지를 도포한 후 삼파장 형광등 하에서 반사에 의한 색 얼룩이 보이지 않도록 프라이머층의 굴절률을 조절할 수 있고, UV 경화형 수지층과 폴리에스테르 필름 간에 밀착력 및 내탕 밀착력을 향상시킬 수 있는 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been accomplished in order to solve the above-mentioned problems and to solve the problems of the prior art. The object of the present invention is to provide a primer layer which is formed by applying a UV curable resin on a primer layer, And to provide an optical polyester laminated film capable of adjusting the refractive index and improving adhesion between the UV curable resin layer and the polyester film and hot water adhesion.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.

상기 목적은, 기재필름의 적어도 편면에 도포층을 갖되, 상기 도포층은 폴리우레탄 수지, 카르보디이미드계 경화제 및 멜라민계 경화제를 포함하는 수계 도포액으로부터 형성된 것을 특징으로 하는 광학용 폴리에스테르 적층 필름에 의해 달성된다.The above object is achieved by an optical polyester laminated film for optical use which comprises a base film and a coating layer on at least one side thereof, wherein the coating layer is formed from an aqueous coating liquid containing a polyurethane resin, a carbodiimide curing agent and a melamine curing agent Lt; / RTI >

여기서, 상기 도포액은 60 ~ 91 중량%의 폴리우레탄 수지, 8 ~ 35 중량%의 카르보디이미드계 경화제 및 1 ~ 25 중량%의 멜라민계 경화제일 수 있다.Here, the coating liquid may be 60 to 91% by weight of a polyurethane resin, 8 to 35% by weight of a carbodiimide-based curing agent, and 1 to 25% by weight of a melamine-based curing agent.

바람직하게는, 상기 도포층의 굴절률은 1.53 ~ 1.61 이고, 두께는 50 ~ 150㎚이며, 상기 기재필름의 두께는 20 ~ 300㎛일 수 있다.Preferably, the refractive index of the coating layer is 1.53 to 1.61, the thickness is 50 to 150 nm, and the thickness of the base film may be 20 to 300 μm.

바람직하게는, 상기 폴리우레탄 수지는 방향족 카본산 성분을 포함하는 폴리에스테르 폴리올로부터 유도된 폴리우레탄 수지와 아크릴올을 포함하는 폴리우레탄 수지 중 어느 하나 이상으로 구성된 것일 수 있다.Preferably, the polyurethane resin may be composed of at least one of a polyurethane resin derived from a polyester polyol containing an aromatic carbonic acid component and a polyurethane resin containing acrylol.

바람직하게는, 상기 카르보디이미드계 경화제는 카르보디이미드기의 화학당량이 300 ~ 600이고 말단을 폴리에틸렌글리콜로 수식한 것일 수 있다.Preferably, the carbodiimide-based curing agent may be one in which the chemical equivalent of the carbodiimide group is 300 to 600 and the terminal thereof is modified with polyethylene glycol.

바람직하게는, 상기 멜라민계 경화제는 90% 이상의 반응기가 자기축합반응에 의해 경화 반응를 일으켜 도포층의 도막강도를 향상시키는 것일 수 있다.Preferably, the melamine-based curing agent may be one in which 90% or more of the reactors are cured by a self-condensation reaction to improve the coating strength of the coating layer.

바람직하게는, 상기 광학용 폴리에스테르 적층 필름 위에 광학기능을 부여하는 용제 또는 무용제 타입의 UV 경화형 수지로 코팅한 후 끓는 물에서 2시간 열처리한 다음 UV 경화형 수지층과의 접착성이 90 % 이상일 수 있다.Preferably, the optical polyester laminated film is coated with a solvent or solventless type UV curable resin that imparts an optical function, then heat-treated in boiling water for 2 hours, and then the adhesive property with the UV curable resin layer may be 90% or more have.

본 발명에 따르면, 광학용 폴리에스테르 적층 필름에 UV 경화형 수지, 특히 무용제 타입의 UV 경화형 수지를 가공한 후에 색 얼룩을 방지할 수 있고, 밀착성 및 내탕 밀착성을 향상시킬 수 있는 등의 효과를 가진다.According to the present invention, it is possible to prevent color unevenness after processing a UV curable resin, in particular a solventless UV curable resin, in an optical polyester laminated film, and to improve adhesiveness and hot water adhesion.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments .

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.In describing and / or claiming the present invention, the term "copolymer" is used to refer to a polymer formed by copolymerization of two or more monomers. Such copolymers include binary copolymers, terpolymers, or higher order copolymers.

본 발명의 일 실시예에 따른 광학용 폴리에스테르 적층 필름은 기재필름의 적어도 편면에 도포층을 갖되, 도포층은 폴리우레탄 수지, 카르보디이미드계 경화제 및 멜라민계 경화제를 포함하는 도포액으로 형성된 것을 특징으로 한다. The optical polyester laminated film according to an embodiment of the present invention comprises a substrate film having a coating layer on at least one side thereof, wherein the coating layer is formed of a coating liquid containing a polyurethane resin, a carbodiimide-based curing agent and a melamine-based curing agent .

폴리우레탄 수지는 가수분해가 잘 일어나지 않고, 내탕밀착성에 유리한 우레탄 결합 또는 우레아 결합을 포함하고 있다. 굴절률이 1.55 ~ 1.61이 될 수 있도록, 방향족 카본산 성분을 포함하는 폴리에스테르 폴리올, 구체적으로는 나프탈렌 디카르복실산 및 그 유도체 또는 프탈산 유도체를 글리콜류와 반응시켜 폴리에스테르 폴리올을 제조하고, 우레탄 또는 우레아 결합을 도입하기 위하여 폴리이소시아네이트 또는 폴리카르보디이미드와 축합반응시켜 굴절률 조절이 용이한 폴리우레탄 수지를 제조한 다음 이에 카르보디이미드계 가교제 및 멜라민계 가교제를 사용하여 가교 밀도를 향상시킨 도포층을 도입한 것이다. 폴리우레탄 수지는 도포액 총 중량의 60 ~ 91 중량%로 사용되는 것이 바람직하다. The polyurethane resin contains a urethane bond or a urea bond which does not hydrolyze well and is favorable to hot water adhesion. A polyester polyol containing an aromatic carboxylic acid component, specifically, a naphthalene dicarboxylic acid and a derivative thereof or a phthalic acid derivative thereof is reacted with a glycol to prepare a polyester polyol so that the refractive index can be 1.55 to 1.61, A polyurethane resin is prepared by condensation reaction with a polyisocyanate or a polycarbodiimide in order to introduce urea bonds into a polyurethane resin which is easy to control the refractive index and then a coating layer having improved crosslinking density by using a carbodiimide crosslinking agent and a melamine crosslinking agent . The polyurethane resin is preferably used in an amount of 60 to 91% by weight based on the total weight of the coating liquid.

광학용 폴리에스테르 적층 필름의 면 방향 평균굴절률은 1.65정도이며, UV 경화형 수지를 도포하면 그 수지층은 그 이하의 값을 가지게 된다. 예를 들면, 아크릴계 하드코트층의 굴절률은 1.50 정도이기 때문에 양자의 굴절률 차이가 0.15 정도로 크고 그 결과 반사율의 얼룩짐, 즉 색 얼룩이 보이게 된다. 특히, 어느 특정의 좁은 파장 범위에서 발광하는 삼파장 형광등의 경우, 해당되는 좁은 발광 파장 범위에서는 하드코트층의 두께 변동에 의해 생기는 리플의 변동과 발광 파장 영역의 겹침이 커져, 색 얼룩이 생긴다. 따라서 폴리에스테르 필름과 UV 경화형 수지층의 사이에 양자의 굴절률 차이의 중간 정도의 굴절률을 가지는 프라이머 층을 포함시키는 것으로 하여 리플의 진폭을 경감시키는 것을 가능하게 하는 것이다.The average directional refractive index in the plane direction of the polyester film for optical use is about 1.65, and when the UV curable resin is applied, the resin layer has a value lower than that. For example, since the index of refraction of the acrylic hard coat layer is about 1.50, the refractive index difference between them is as large as about 0.15, resulting in irregularities in reflectance, that is, color unevenness. Particularly, in the case of a triple-wavelength fluorescent lamp that emits light in a specific narrow wavelength range, variations in ripple caused by variation in the thickness of the hard coat layer and overlapping of the light emitting wavelength region become large in the corresponding narrow light emission wavelength range, resulting in color unevenness. Therefore, it is possible to reduce the amplitude of the ripple by including a primer layer having a refractive index intermediate between that of the polyester film and the UV curable resin layer.

즉, 프라이머 층이 UV 경화형 수지층의 굴절률에 가깝게 되면 광학용 폴리에스테르 적층필름과의 굴절률 차이가 커지기 때문에 리플의 진폭이 커져서 색얼룩이 발생하며, 또한 1.61을 초과하는 큰 굴절률을 갖는 경우에는 광학용 폴리에스테르 적층 필름의 굴절률에 가깝게 되어 UV 경화형 수지층과의 굴절률 차이가 커지기 때문에, 리플의 진폭이 커져 레인보우가 발생하게 된다. 따라서 UV 경화형 수지층과 광학용 폴리에스테르 적층 필름의 굴절률의 중간 정도의 값을 가지는 것이 유리하며, 가시광선 영역 (380 ~ 780 nm)에서 색 얼룩을 현저하게 저감시키기 위해서는 도포층의 두께가 50 ~ 150 nm인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 ~ 120 nm이다. 50 nm보다 얇은 경우에는 적외선 영역의 반사율이 올라가서 불그스름한 색이 시인되고, 150 nm보다 굵은 경우에는 자외선 영역의 반사율이 높아서 자줏빛의 색이 시인된다.That is, when the refractive index of the primer layer is close to the refractive index of the UV curable resin layer, the refractive index difference with the optical polyester laminated film becomes large, so that the amplitude of the ripple increases and color irregularity occurs. When the primer layer has a large refractive index exceeding 1.61, The refractive index of the polyester laminated film becomes closer to that of the UV curable resin layer, so that the amplitude of the ripple increases and rainbow occurs. Therefore, it is advantageous to have a value intermediate between the refractive indexes of the UV curable resin layer and the optical polyester laminated film. In order to remarkably reduce the color unevenness in the visible light region (380 to 780 nm) 150 nm, and more preferably 70 to 120 nm. If it is thinner than 50 nm, the reflectance of the infrared region rises and the reddish color is visible. If it is thicker than 150 nm, the reflectance of the ultraviolet region is high and the purple color is visually recognized.

이러한 색 얼룩을 해결하는 방법으로 굴절률을 1.55~1.61로 하는 것이 필요한데, 이것은 프라이머층에 주쇄로서 방향족 카본산 성분을 포함하는 폴리에스테르 폴리올로부터 유도된 폴리우레탄 수지와 아크릴올을 포함하는 폴리우레탄 수지를 적어도 하나 이상을 포함하는 고굴절률을 가진 수지를 사용하여 해결할 수 있다. As a method for solving such color unevenness, it is necessary to set the refractive index to 1.55 to 1.61. This is because a polyurethane resin derived from a polyester polyol containing an aromatic carbonic acid component as a main chain and a polyurethane resin containing acrylol It can be solved by using a resin having a high refractive index including at least one or more.

본 발명에서는 본 발명의 효과를 해하지 않는 범위에서 프라이머 층의 굴절률을 올리기 위해서, 방향족 화합물 또는 무기입자를 함유하는 것도 가능하다.In the present invention, it is also possible to contain an aromatic compound or an inorganic particle in order to increase the refractive index of the primer layer within a range that does not impair the effect of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 카르보디이미드계 경화제는 카르보디이미드 구조를 갖는 화합물이고 분자 내에 카르보디이미드 구조를 1개 이상 가지는 화합물이다. 다수의 카르보디이미드기를 가지는 카르보디이미드계 경화제가 보다 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the carbodiimide-based curing agent is a compound having a carbodiimide structure and a compound having at least one carbodiimide structure in the molecule. A carbodiimide-based curing agent having a plurality of carbodiimide groups is more preferable.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 카르보디이미드계 경화제에 포함되어 있는 카르보디이미드 기의 화학당량은 300 ~ 600 인 것이 바람직하고, 수분산성을 향상시키고 도포액 안정성을 향상시키기 위해 분자 말단에, 예를 들면 에틸렌 글리콜 등을 수식(결합)한 것이 바람직하다. 카르보디이미드계 경화제는 도포액 총 중량의 8 ~ 40 중량%의 경우가 바람직하다. 보다 바람직하게는 8 ~ 35 중량%이다. 8 중량% 미만인 경우 도포층의 경화도가 충분하지 않은 단점이 있고 35 중량% 초과하는 경우 UV 경화형 수지와 충분한 부착력이 확보되지 않는 단점이 있기 때문이다.In one embodiment of the present invention, the chemical equivalent of the carbodiimide group contained in the carbodiimide-based curing agent is preferably 300 to 600. To improve the water dispersibility and improve the stability of the coating liquid, For example, ethylene glycol or the like is preferably modified (bonded). The carbodiimide type curing agent is preferably 8 to 40% by weight of the total weight of the coating liquid. And more preferably 8 to 35% by weight. If it is less than 8% by weight, there is a disadvantage that the degree of curing of the coating layer is not sufficient, and when it exceeds 35% by weight, there is a disadvantage in that a sufficient adhesion with a UV curable resin can not be secured.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 멜라민계 경화제는 통상의 방법에 의해 제조될 수 있으며 열을 통해 90% 이상의 반응기가 자기축합반응으로 스스로 중합되며 도포층의 높은 도막강도를 구현하는 역할을 하며, 도포액 총 중량의 1 중량%의 양으로도 내탕 밀착성에 크게 기여하지만 25 중량%를 초과하는 경우에는 오히려 밀착성을 저하시키게 된다.In one embodiment of the present invention, the melamine-based curing agent can be prepared by a conventional method, and at least 90% of the reactants through heat are self-polymerized by the self-condensation reaction to achieve a high film strength of the applied layer, The amount of 1 wt% of the total weight of the coating liquid greatly contributes to the hot water adhesion, but if it exceeds 25 wt%, the adhesion is deteriorated.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 카르보디이미드계 경화제를 단독을 사용하게 될 경우에는 UV 경화형 수지와 프라이머층(도포층)의 내탕 밀착성이 현저하게 저하되고, 멜라민계 경화제를 단독으로 사용될 경우에는 UV 경화형 수지와의 밀착성이 매우 취약해진다. 특히 무용제 UV 경화형 수지의 경우 더욱 심각화된다. 그러므로 카르보디이미드계 경화제와 멜라민계 경화제를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, when the carbodiimide-based curing agent is used alone, the adhesion of the UV curing-type resin and the primer layer (coating layer) significantly deteriorates, and when the melamine-based curing agent is used alone The adhesion to the UV curable resin becomes very weak. Particularly, in the case of solvent-free UV curing type resin, it becomes more serious. Therefore, it is preferable to use a mixture of a carbodiimide-based curing agent and a melamine-based curing agent.

UV 경화형 수지층과 프라이머층(도포층)의 접착성은 기본 특성이지만, 내탕성 평가 후에도 접착력이 유지될 필요가 있다. 본 발명에 있어서 끓는 물에 침전 2 시간 후에 밀착력이 90% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 95 % 이상이고, 보다 바람직하게는 100 %이다. 이러한 높은 내탕 밀착성을 실현하기 위해서는, 프라이머층에 카르보디이미드계 경화제 및 멜라민계 경화제의 혼합물을 포함하는 것이 바람직하다. UV 경화형 수지와 높은 밀착성을 보이는 폴리우레탄수지와 저온에서도 높은 반응성을 가지는 카르보디이미드계 경화제가 경화 공정 내에서 충분히 가교반응을 일으키고 멜라민계 경화제가 자기 축합반응을 통해 프라이머층을 보다 더 견고하게 하며 수분의 침투를 막아주어 우레탄 수지의 가수분해에 의한 밀착성 저하를 막아줌으로써 높은 고온 고습한 환경에서도 밀착성이 유지될 수 있게 된다. The adhesion between the UV curable resin layer and the primer layer (coating layer) is a basic property, but it is necessary that the adhesive force is maintained even after the resistance to water resistance is evaluated. In the present invention, the adhesion is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and even more preferably 100% after 2 hours of precipitation in boiling water. In order to realize such a high water bath adhesion, it is preferable to include a mixture of a carbodiimide-based curing agent and a melamine-based curing agent in the primer layer. A polyurethane resin exhibiting high adhesion with a UV curable resin and a carbodiimide curing agent having a high reactivity at a low temperature are sufficiently crosslinked in a curing process and a melamine curing agent causes a self-condensation reaction to make the primer layer more rigid The penetration of moisture is prevented to prevent a decrease in adhesion due to the hydrolysis of the urethane resin, so that the adhesiveness can be maintained even in a high-temperature and high-humidity environment.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 본 발명의 효과를 해하지 않는 범위, 구체적으로 광학 특성, 밀착성 등을 해하지 않는 범위에서 수지나 가교제 이외에도 각종 첨가제 예를 들면 계면활성제, 용제, 산화방지제, 내열안정제, 내후안정제, 자외선흡수제, 유기의역윤활제, 안료, 염료, 유기 또는 무기의 미립자, 충전제, 대전방지제, 핵제 등이 배합되고 있어도 좋다. 특히 프라이머층 중에 무기입자를 첨가한 것은 주행성이나 내 블로킹 성이 향상하므로 더욱 바람직하다. 이 경우, 첨가하는 무기입자로서는 실리카, 콜로이달 실리카, 알루미나, 알루미나 졸, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산 칼슘 등을 이용할 수 있다. In an embodiment of the present invention, various additives such as a surfactant, a solvent, an antioxidant, a heat stabilizer, a heat stabilizer, a heat stabilizer, a heat stabilizer, and a heat stabilizer may be added to a range not deteriorating the effects of the present invention, specifically, A weathering stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, a pigment, a dye, an organic or inorganic fine particle, a filler, an antistatic agent, a nucleating agent and the like. Particularly, the addition of the inorganic particles to the primer layer is more preferable because the running property and the blocking resistance are improved. In this case, as the inorganic particles to be added, silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate and the like can be used.

그러나 광학용 폴리에스테르 적층 필름의 투명성을 필요로 하는 용도에서는 첨가하는 입자의 크기나 첨가량에 주의가 필요하다. 광학 용도에서는 이용되는 무기 입자는 평균 입경 0.005 ~ 3 ㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 ~ 1 ㎛, 가장 바람직하게는 0.02 ~ 0.3 ㎛이며, 프라이머층 중의 수지에 대한 혼합비는 고형분 중량비로 0.05 ~ 10 중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 5 중량%이다.However, in applications where transparency of the optical polyester laminated film is required, attention should be paid to the size and amount of added particles. The inorganic particles used in the optical application preferably have an average particle diameter of 0.005 to 3 mu m, more preferably 0.01 to 1 mu m, and most preferably 0.02 to 0.3 mu m. The mixing ratio of the inorganic particles to the resin in the primer layer is 0.05 - Is preferably 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.

본 발명의 프라이머층은 수계의 도포액을 사용하여 후술하는 인라인 코트법에 의해 설치하는 것이 바람직하다. 수성 폴리우레탄 수지 조성물로서는 예를 들면, 수용성 매체 (물, 필요에 따라서, 유기용매를 함유한 것)에 상기 폴리에스테르 폴리올을 분산한 것과 수성 폴리이소시아네이트 분산체를 배합한 것을 들 수 있다. 여기에 계면활성제를 첨가하여도 좋다. 상기 수성 폴리이소시아네이트 분산체란, 예를 들면, 1분자 안에 2개 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 유기 폴리이소시아네이트로부터 얻을 수 있는 소수성 폴리이소시아네이트에 노니온성 친수기 함유 화합물을 도입한 친수성 폴리이소시아네이트에 대해서, 이온성 계면활성제를 혼합시키는 것으로 얻을 수 있는 수분산 안정성이 뛰어난 자기 유화성 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. It is preferable that the primer layer of the present invention is provided by an in-line coating method described below using an aqueous coating liquid. Examples of the aqueous polyurethane resin composition include those obtained by dispersing the polyester polyol in an aqueous medium (water and, if necessary, containing an organic solvent) and an aqueous polyisocyanate dispersion. A surfactant may be added thereto. The aqueous polyisocyanate dispersion refers to, for example, a hydrophilic polyisocyanate having a nonionic hydrophilic group-containing compound introduced into a hydrophobic polyisocyanate obtained from an organic polyisocyanate containing two or more isocyanate groups in one molecule, And a self-emulsifiable polyisocyanate excellent in water dispersion stability which can be obtained by mixing an activator.

본 발명에 따른 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 제조하는 과정 중에 프라이머층을 구성하게 되는데 바람직한 방법으로는 폴리에스테르 필름의 제조 공정 중에 제막되는 필름과 함께 연신하는 방법이 매우 바람직하고, 생산성을 고려하면, 제막공정 중에 도포 방법으로 마련하는 방법이 가장 적합하다. 또 환경이나 인체에의 영향을 고려했을 경우, 용제를 주로 하는 도료가 아니고, 물을 용매로 한 수분산성의 고형분을 포함한 수계 도료를 이용하는 것이 바람직하다.As a preferred method for forming the primer layer during the production of the optical polyester laminated film according to the present invention, a method of stretching together with a film to be formed in the process of producing a polyester film is very preferable, A method of providing by a coating method during a film forming process is most suitable. When considering the influence on the environment or the human body, it is preferable to use a water-based paint containing a water-dispersible solid matter containing water as a solvent rather than a paint mainly composed of a solvent.

필름 기재 상에 도포하는 방법은 각종의 도포 방법, 예를 들면, 리버스 코트 법, 그라비아 코트법, 로드 코트법, 바 코트 법, 메이어 바 코트 법, 다이 코트 법, 스프레이 코트 법등을 이용할 수 있다. 또 코팅막의 도포의 균일성이나 접착성을 고려하고, 표면에 코로나 처리나 플라즈마 처리를 해도 좋다.The coating method on the film substrate can be carried out by various coating methods such as a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a Meyer bar coating method, a die coating method and a spray coating method. Further, the surface may be subjected to corona treatment or plasma treatment in consideration of uniformity of application of the coating film and adhesion.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 기재필름은 다양하게 적용할 수 있으나 폴리에스테르 기재 필름인 것이 바람직하다. 기재필름은 가시광선을 충분히 투과할 수 있는 투명성이 있고, 고차 공정에 견딜 수 있는 내열성이나 기계적 강도, 치수 안정성을 가지는 것인 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는 열적 및 기계적 안정성의 면에서 이축 연신 PET필름이다. 또한 기재필름의 두께는 20㎛ 이하이면 열적 및 기계적 안정성에 부족이 생기고 또 300㎛ 이상이면, 강성이 너무 높아서 취급성이 나빠지고, 투명성 등에 문제가 생기기 쉽기 때문에 20~300㎛가 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the base film may be variously applied, but it is preferably a polyester base film. It is preferable that the base film has transparency capable of sufficiently transmitting visible light and has heat resistance, mechanical strength, and dimensional stability to withstand higher order processes. Most preferably a biaxially stretched PET film in terms of thermal and mechanical stability. If the thickness of the base film is 20 mu m or less, there is a shortage in thermal and mechanical stability. If the thickness is 300 mu m or more, the rigidity is too high and the handling property is deteriorated.

본 발명에 따른 광학용 폴리에스테르 적층 필름은 광학 용도에 사용하는 것이기 때문에, 전광선 투과율은 90% 이상이 바람직하고, 적층 필름 전체의 헤이즈는 2% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하이다. 전광선 투과율이 90% 미만이면, 적층 필름을 물품의 표면에 설치했을 경우, 플랫 패널 디스플레이의 휘도가 저감하거나 물품 본래의 색채가 어둡게 보일 수 있다. 또한 헤이즈가 2%를 큰 폭으로 넘으면, 적층 필름을 물품의 표면에 설치했을 경우 물품이 뿌옇게 보여 플랫 패널 디스플레이의 화상이나 가전 등 물품 본래의 외관을 해질 가능성이 있기 때문에 바람직하지 않다.Since the optical polyester laminated film according to the present invention is used for optical use, the total light transmittance is preferably 90% or more, and the haze of the entire laminated film is preferably 2% or less, more preferably 1.5% And more preferably 1% or less. If the total light transmittance is less than 90%, when the laminated film is provided on the surface of the article, the brightness of the flat panel display may be reduced and the original color of the article may appear dark. Further, if the haze exceeds 2%, the laminated film may be peeled off when the laminated film is placed on the surface of the article, which may undesirably result in appearance of the article such as a flat panel display or household appliance.

이축 연신 폴리에스테르 필름은 디카르복실산의 종류와 글리콜 종류를 중합해 얻을 수 있는 폴리에스테르를 필요에 따라서 건조해 공지의 익스트루더로 용융 및 공급해 슬릿 상태의 다이로부터 단층 또는 복합층의 시트 상태에 밀어내, 정전 인가 등의 방식에 의해 캐스팅 드럼에 밀착, 냉각 고체화해 미연신 시트로 한 후, 이축 연신 후 열처리한 필름인 것이 바람직하다.The biaxially stretched polyester film is produced by melting and supplying a polyester obtainable by polymerizing a dicarboxylic acid type and a glycol type to a known extruder, And is preferably a film obtained by making the film into an unstretched sheet by cooling and solidifying the film by a method such as electrostatic application to the casting drum, followed by biaxial stretching and heat treatment.

폴리에스테르 수지에 이용되는 디카르복실산 종류로서는 테레프탈산, 타프탈렌디카르복실산, 이소프탈산, 디페닐 카르복실산, 디페닐 술폰 디카르복실산, 제페녹시에탄디카본산, 5-나트륨술폰 디카르복실산, 프탈산 등의 방향족 디카르복실산이나, 수산, 숙신산, 아디핀산, 세바신산, 다이마산, 말레인산, 푸말산 등의 지방족 디카르복실산, 사이클로 헥산 디카르복시산등의 지환적 디카르복실산, 파라옥시 안식향산 등의 옥시카르본산 등을 사용할 수 있다. 또 필름의 폴리에스테르 수지에 이용되는 글리콜 종류로서는 에틸렌 글리콜, 프판이올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틴글리콜 등의 지방족 글리콜이나, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리 옥시 알킬렌 글리콜, 사이클로 헥산 디메탄올 등의 지환족 글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 글리콜 등을 사용할 수 있다. 기계적 강도, 내후성이나 내화학 약품성, 투명성 등을 고려하면 전자에 테레프 탈산 혹은 타프탈렌 디 카르복신산을 후자에게 에틸렌 글리콜을 이용하는 것이 바람직하다. 도, 중합시의 촉매로서 알칼리토 종류 금속 화합물, 망간 화합물, 코발트 화학물, 알루미늄 화합물, 안티몬 화합물, 티탄 화합물, 게르마늄 화합물 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또 이러한 디카르복실산의 종류, 글리콜의 종류 또는 촉매는 각각 2종 이상을 병용해도 괜찮다.Examples of the dicarboxylic acid used for the polyester resin include terephthalic acid, taftalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, phenoxyethanedicarboxylic acid, 5- Alicyclic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, dicarboxylic acid, dicarboxylic acid, dicarboxylic acid, dicarboxylic acid, dicarboxylic acid, Oxycarboxylic acids such as acetic acid, p-hydroxybenzoic acid, and the like can be used. Examples of the glycol used for the polyester resin of the film include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentin glycol and the like, and polyoxyethers such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol Alicyclic glycols such as alkylene glycol and cyclohexane dimethanol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, and the like. Considering the mechanical strength, weather resistance, chemical resistance, transparency, etc., it is preferable to use ethylene glycol as the former, and to the latter ethylene glycol as the latter. It is preferable to use an alkaline earth metal compound, a manganese compound, a cobalt chemical, an aluminum compound, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound or the like as a catalyst in the polymerization. The kind of dicarboxylic acid, the kind of glycol, or the catalyst may be used in combination of two or more kinds.

또한 필름에 주행성이나 내후성, 내열성 등의 기능을 갖게 하기 위해, 필름 원료에 입자를 첨가해도 괜찮지만, 필름의 투명성을 해지지 않게 첨가량이나 재질에 충분한 주의가 필요하다. 첨가량에 대해서는 바람직하게는 극히 소량, 더 바람직하게는 무첨가이다. 필름의 주행성(역활성)에 관해서는 전술과 같이 적층막의 입자 첨가로 보조하는 것이 바람직하다.In addition, particles may be added to the film raw material in order to impart functions such as running property, weather resistance and heat resistance to the film, but sufficient attention must be paid to the addition amount and the material so as not to make the film transparent. The addition amount is preferably an extremely small amount, more preferably no addition. As for the running property (reverse activity) of the film, it is preferable to assist by adding particles of the laminated film as described above.

연신 방법으로는 종방향으로 연신한 후, 횡방향으로 연신하는 순서대로 이축 연신하는 방법이나, 종방향 및 횡방향을 거의 동시에 연신하는 동시 이축 연신 방법 등의 공지 기술이 이용된다. 연신 전 예열 온도 및 연신온도는 60 ~ 130℃이며, 연신 배율은 2.0~5.0배이다. 필요하면 연신 후에 140℃에서 240℃의 열처리를 실시한다. 또 연신 시에 사용되는 열량을 적층막을 수계 도료로써 도포한 후 건조시키는데 이용해도 상관없다.As the stretching method, known techniques such as biaxial stretching in the longitudinal direction and stretching in the transverse direction, and biaxial stretching in which stretching in the longitudinal direction and the transverse direction are simultaneously performed at the same time are used. The preheating temperature and the stretching temperature before stretching are 60 to 130 占 폚, and the stretching magnification is 2.0 to 5.0 times. If necessary, after stretching, heat treatment at 140 캜 to 240 캜 is carried out. Also, the amount of heat used at the time of stretching may be used to coat the laminated film with a water-based paint and then dry it.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the structure and effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, this embodiment is intended to explain the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[실시예 1][Example 1]

제조예 1 : 프라이머층 제조용 도포액의 제조Production Example 1: Preparation of coating liquid for preparing primer layer

나프탈렌 2,6 디카르복실산과 1,4 사이클로디헥산 디올을 30 : 70 중량%로 혼합한 폴리에스테르 폴리올 13 중량%와 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 12 중량%, 이온성 반응유화제 (Asahi denka, 폴리옥시 에틸렌 알릴 글리시딜 노닐 페닐에테르의 술폰산 에스테르인 아데카리아숍 SETM) 0.5 중량% 및 잔량의 물을 넣고 반응시킨 고형분 함량 25 중량%의 수성 폴리우레탄 수지(A)를 제조하였다.13% by weight of a polyester polyol obtained by mixing naphthalene 2,6-dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane diol in a proportion of 30:70% by weight, 12% by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, Aqueous polyurethane resin (A) having a solids content of 25% by weight was prepared by adding 0.5% by weight of water and adding the remaining amount of water to prepare a water-based polyurethane resin (A).

다음으로 디이소시아네이트 화합물의 축합반응을 통해 중합되고 화학당량이 600이고 고형분 함량이 40 중량%인 카르보디이미드계 경화제(B)와 헥사메틸멜라민과 2-에틸헥산으로부터 합성되고 부분적으로 알콕시 메틸화되며 고형분 함량이 70 중량%인 멜라민계 경화제(C)를 사용하였다.Next, a carbodiimide curing agent (B), which is polymerized through the condensation reaction of a diisocyanate compound and has a chemical equivalent of 600 and a solid content of 40% by weight, is synthesized from hexamethylmelamine and 2-ethylhexane and partially alkoxymethylated, A melamine-based curing agent (C) having a content of 70% by weight was used.

도포액의 고형분 함량이 5 중량%가 되도록 하고 고형분 중에서 수성 폴리우레탄 수지(A) 80 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 15 중량%와 멜라민계 경화제(C) 5 중량%이 되도록 물에 혼합하고 분산시켜 프라이머 제조용 도포액을 준비하였다. 도포액의 혼합 비는 하기 표 1과 같다.The solid content of the coating liquid was adjusted to 5% by weight. To the mixture, 80% by weight of the aqueous polyurethane resin (A), 15% by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 5% by weight of the melamine curing agent (C) Followed by mixing and dispersing to prepare a coating liquid for preparing a primer. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

제조예 2 : 광학용 폴리에스테르 적층 필름의 제조Production Example 2: Production of optical polyester laminated film

필러를 포함하지 않는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 280℃로 용융 압출하여, 정전 인가된 20℃의 냉각 드럼 위에 캐스트하여 무연신 시트를 제조한 후, 이를 100℃로 예열한 다음 이 온도에서 롤 연신으로 종 방향 3.0 배 연신하고, 이후 프라이머층 제조용 도포액을 필름 양면에 도포하였다. 그 후, 120℃로 2분간 예열한 다음 150℃에서 횡방향으로 3.5 배 연신한 후 220℃로 열처리하였다. Polyethylene terephthalate not containing a filler was melt-extruded at 280 DEG C and cast on a cooling drum of an electrostatically applied 20 DEG C to prepare a non-oriented sheet. The sheet was preheated to 100 DEG C, 3.0 times, and then the coating liquid for preparing the primer layer was applied on both sides of the film. Thereafter, it was preheated at 120 DEG C for 2 minutes, stretched 3.5 DEG in the transverse direction at 150 DEG C, and then heat-treated at 220 DEG C.

이러한 공정을 거쳐 두께 100nm의 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 이와 같이 얻어진 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재필름의 면방향 평균 굴절률은 1.665이고, 프라이머층의 굴절률은 1.59 이다.Through these processes, an optical polyester laminated film having a primer layer with a thickness of 100 nm formed on both sides was obtained. The thus obtained polyethylene terephthalate base film had an average refractive index in the plane direction of 1.665 and a refractive index of the primer layer of 1.59.

[실시예 2][Example 2]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 80 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 18 중량%와 멜라민계 경화제(C) 2 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing the primer layer was 80 wt% of the polyurethane resin (A), 18 wt% of the carbodiimide curing agent (B) and 2 wt% of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 70 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 28 중량%와 멜라민계 경화제(C) 2 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing a primer layer was 70% by weight of the polyurethane resin (A), 28% by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 2% by weight of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[실시예 4][Example 4]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 70 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 20 중량%와 멜라민계 경화제(C) 10 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing the primer layer was 70 wt% of the polyurethane resin (A), 20 wt% of the carbodiimide curing agent (B) and 10 wt% of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[실시예 5][Example 5]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 60 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 20 중량%와 멜라민계 경화제(C) 20 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing the primer layer was 60 wt% of the polyurethane resin (A), 20 wt% of the carbodiimide curing agent (B) and 20 wt% of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[실시예 6][Example 6]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 60 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 35 중량%와 멜라민계 경화제(C) 5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing a primer layer was changed from 60 parts by weight of the polyurethane resin (A), 35 parts by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 5 parts by weight of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 70 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 30 중량%와 멜라민계 경화제(C) 0 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing the primer layer was 70 wt% of the polyurethane resin (A), 30 wt% of the carbodiimide curing agent (B) and 0 wt% of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 2][Comparative Example 2]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 70 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 0 중량%와 멜라민계 경화제(C) 30 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing a primer layer was 70% by weight of the polyurethane resin (A), 0% by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 30% by weight of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 3][Comparative Example 3]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 90 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 5 중량%와 멜라민계 경화제(C) 5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that 90% by weight of the polyurethane resin (A), 5% by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 5% by weight of the melamine curing agent (C) were used in the coating liquid for preparing the primer layer. 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 4][Comparative Example 4]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 50 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 40 중량%와 멜라민계 경화제(C) 10 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing the primer layer was 50% by weight of the polyurethane resin (A), 40% by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 10% by weight of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 5][Comparative Example 5]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 80 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 19.5 중량%와 멜라민계 경화제(C) 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing a primer layer was such that 80 wt% of the polyurethane resin (A), 19.5 wt% of the carbodiimide curing agent (B) and 0.5 wt% of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 6][Comparative Example 6]

프라이머층 제조용 도포액에서 고형분의 구성이 폴리우레탄 수지(A) 60 중량%와 카르보디이미드계 경화제(B) 10 중량%와 멜라민계 경화제(C) 30 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the composition of the solid content in the coating liquid for preparing the primer layer was changed from 60 parts by weight of the polyurethane resin (A) to 10 parts by weight of the carbodiimide curing agent (B) and 30 parts by weight of the melamine curing agent (C) 1 to obtain an optical polyester laminated film in which a primer layer was formed on both sides. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 7][Comparative Example 7]

프라이머층의 두께가 40 nm인 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the thickness of the primer layer was 40 nm. Thus, an optical polyester laminated film having a primer layer formed on both surfaces thereof was obtained. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

[비교예 8][Comparative Example 8]

프라이머층의 두께가 250 nm인 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 제조 방법과 동일하게 제조하여 프라이머층이 양면에 형성된 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 얻었다. 도포액의 혼합비는 하기 표 1과 같다.Except that the thickness of the primer layer was 250 nm. Thus, an optical polyester laminated film having a primer layer formed on both surfaces thereof was obtained. The mixing ratio of the coating liquid is shown in Table 1 below.

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8에 따른 광학용 폴리에스테르 적층 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.Properties were measured by the following experimental examples using the polyester films for optical films according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 1 below.

[실험예][Experimental Example]

(1) 굴절률 측정(1) Measurement of refractive index

프라이머 층에 이용하는 수지를 건조 고체화하여 코팅 두께 1 mm정도의 막에 대해서 아타고사제 아베 굴절계를 이용하여 굴절률을 측정하였다. 광원은 나트륨 램프 (Na-D선)로, 마운트 액은 육화 메틸렌을 이용해 23℃, 상대습도 65%하에서 직교하는 2개의 방향의 복절굴율을 측정하여 그 평균치를 굴절률로 하였다.The resin used for the primer layer was dried and solidified, and the refractive index was measured using a Abbe refractometer manufactured by Atago Co. for a film having a coating thickness of about 1 mm. The light source was a sodium lamp (Na-D line), and the mounting solution was a methylene chloride. The refractive index was measured by measuring the refractive index in two directions perpendicular to each other at 23 ° C and a relative humidity of 65%.

(2) 프라이머층의 두께(2) Thickness of primer layer

적층 이축 연신 폴리에스테르 필름의 단면을 동결 초박절편법에서 잘라, RUO4염색에 의한 염색초박절편법에 의해 히타치 제작소제 투과형 전자현미경 H-7100 FA형을 이용해 가속 전압 100 kv에서 적층 막부의 관찰, 사진 촬영을 실시했다. 그 단면 사진으로부터 임의의 5개소의 적층막 두께를 확대 배율로부터 계산해 평균화 하였다.The cross section of the laminated biaxially stretched polyester film was cut out in the freezing and ultraviolet cutting method, and the observation and photographs of the laminated film portion at an acceleration voltage of 100 kv were carried out using a transmission electron microscope H-7100 FA type manufactured by Hitachi, I shot it. From the cross-sectional photograph, arbitrary five laminated film thicknesses were calculated from the enlargement magnification and averaged.

(3) 색 얼룩 현상 측정(3) Measurement of color unevenness

폴리우레탄에 하드코팅 처리(굴절율 1.50) 후 다른 면을 검은색 테이프로 처리하고 암실에서 삼파장 램프 환경 하에서 하기와 같은 기준으로 평가하였다.The polyurethane was treated with hard coating (refractive index 1.50) and then the other side was treated with a black tape and evaluated in the dark room under the environment of a three-wavelength lamp according to the following criteria.

○: 색 얼룩이 보이지 않으며, 균일한 색감을 보임○: The color unevenness is not seen, and the uniform color is seen

△: 색 얼룩 현상이 각도에 따라 연하게 보이며, 균일한 색감을 보임?: The color uneven phenomenon appears soft depending on the angle and shows uniform color tone

X: 색 얼룩이 강하게 보이고, 얼룩 색이 편차가 강하게 보임X: The color stain is strong, and the stain color is strong.

(4) 광학용 폴리에스테르 적층 필름의 면방향 평균 굴절률(4) Average refractive index in the plane direction of the polyester laminate film for optical use

아타고사제 아베 굴절계를 이용하여 광원을 나트륨 램프(Na-D선)로, 마운트 액은 육화 메틸렌을 사용하고 23℃, 상대습도 65%이하에서 긴 방향과 폭 방향의 복굴절율을 측정해서 종방향과 폭 방향의 굴절률의 평균치를 면방향 평균 굴절률로 하였다. 여기서 프라이머층은 100mm정도로 얇기 때문에 본 측정에서는 이축 연신 폴리에스테르 필름만의 굴절률이 판명되었다.Using a Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., the light source is a sodium lamp (Na-D line), the mount liquid is methylene chloride, and the birefringence index in the long direction and the width direction is measured at 23 ° C and a relative humidity of 65% The average value of the refractive index in the width direction was taken as the surface direction average refractive index. Since the primer layer is as thin as about 100 mm, in this measurement, the refractive index of the biaxially stretched polyester film was found.

(5) 밀착성 평가(5) Evaluation of adhesion

#18 와이어바를 사용하여 프라이머층이 접착되어 있는 표면에 무용제 UV 경화형 수지를 도포시키고 300 mJ의 UV를 조사하고 절단기로 프라이머층이 코팅된 필름에 절단선을 만들어서, 10 × 10의 매트릭스에 2 ㎜ × 2 ㎜ 정사각형들을 배치하였다. 절단선이 있는 필름에 셀로판 테잎 (No. 405, NICHIBAN제; 넓이: 24 ㎜)을 붙이고, 벨벳을 이용하여 테잎을 문질러서 필름에 강력하게 부착시킨 후 수직으로 테잎을 떼어내었다. 코팅층에 남아있는 프라이머층의 면적을 시각적으로 관찰하고, 다음 수학식 1에 의해 접착력을 계산하였다.UV-curable resin was applied to the surface to which the primer layer was adhered using a # 18 wire bar, a cut line was formed on the film coated with the primer layer by irradiating 300 mJ of UV with a cutter, and 2 mm × 2 mm squares were arranged. Cellulose tape (No. 405, made by NICHIBAN; width: 24 mm) was attached to the cut line film, and the tape was rubbed with velvet and strongly adhered to the film, and then the tape was vertically peeled off. The area of the primer layer remaining on the coating layer was visually observed, and the adhesive force was calculated by the following equation (1).

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure pat00001
Figure pat00001

(6) 내탕 밀착성 평가(6) Evaluation of hot water adhesion

#18 와이어바를 사용하여 프라이머층이 접착되어 있는 표면에 무용제 UV 경화형 수지를 도포시키고 300 mJ의 UV를 조사하고 순수로 형성된 끓는 물 (100 ℃)안에 해당 필름을 2 시간 넣은 후 필름 편을 꺼내 건조시킨 다음 절단기로 프라이머층이 코팅된 필름에 절단선을 만들어서, 10 × 10의 매트릭스에 2 ㎜ × 2 ㎜ 정사각형들을 배치하였다. 절단선이 있는 필름에 셀로판 테잎 (No. 405, NICHIBAN제; 넓이: 24 ㎜)을 붙이고, 벨벳을 이용하여 테잎을 문질러서 필름에 강력하게 부착시킨 후 수직으로 테잎을 떼어내었다. 코팅층에 남아 있는 프라이머층의 면적을 시각적으로 관찰하고, 위의 수학식 1에 의해 접착력을 계산하였다. Using a # 18 wire bar, a solvent-free UV-curable resin was applied to the surface to which the primer layer was adhered, irradiated with 300 mJ of UV, and the film was placed in boiling water (100 ° C) And cut lines were formed on a film coated with a primer layer by a cutter, and 2 mm x 2 mm squares were arranged in a 10 x 10 matrix. Cellulose tape (No. 405, made by NICHIBAN; width: 24 mm) was attached to the cut line film, and the tape was rubbed with velvet and strongly adhered to the film, and then the tape was vertically peeled off. The area of the primer layer remaining on the coating layer was visually observed, and the adhesive force was calculated by the above formula (1).

A
(wt%)
A
(wt%)
B
(wt%)
B
(wt%)
C
(wt%)
C
(wt%)
굴절률Refractive index 프라이머층
두께(nm)
Primer layer
Thickness (nm)
레인보우Rainbow 밀착성Adhesiveness 내탕
밀착성
Hot water
Adhesiveness
실시예 1Example 1 8080 1515 55 1.591.59 100100 100100 100100 실시예 2Example 2 8080 1818 22 1.591.59 100100 100100 9090 실시예 3Example 3 7070 2828 22 1.581.58 100100 100100 9090 실시예 4Example 4 7070 2020 1010 1.581.58 100100 100100 100100 실시예 5Example 5 6060 2020 2020 1.571.57 100100 9090 9090 실시예 6Example 6 6060 3535 55 1.571.57 100100 9090 9090 비교예 1Comparative Example 1 7070 3030 00 1.571.57 100100 9090 5050 비교예 2Comparative Example 2 7070 00 3030 1.581.58 100100 4040 3030 비교예 3Comparative Example 3 9090 55 55 1.601.60 100100 7070 5050 비교예 4Comparative Example 4 5050 4040 1010 1.561.56 100100 XX 7070 5050 비교예 5Comparative Example 5 8080 19.519.5 0.50.5 1.591.59 100100 100100 7070 비교예 6Comparative Example 6 6060 1010 3030 1.571.57 100100 8080 7070 비교예 7Comparative Example 7 8080 1515 55 1.591.59 4040 XX 100100 100100 비교예 8Comparative Example 8 8080 1515 55 1.591.59 250250 XX 9090 9090

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예는 비교예들에 비해 색 얼룩, 프라이머층과 UV 경화형 수지층과의 밀착성뿐만 아니라, 내탕 밀착성에서도 우수한 것을 알 수 있다. 색 얼룩을 저감하기 위해서는 프라이머층의 굴절률과 두께를 조절할 필요가 있음을 실시예와 비교예 3, 4, 7, 8에서 알 수 있다. 비교예 1과 같이 멜라민계 경화제를 사용하지 않는 경우에는 밀착성은 우수하나 내탕 밀착성에서 매우 취약하게 된다. 비교예 2와 같이 카르보디이미드계 경화제를 사용하지 않을 경우에는 충분한 밀착성을 얻기 힘들어진다. 이로부터 카르보디이미드계 경화제와 멜라민계 경화제가 혼합되었을 때 밀착성, 내탕 밀착성에 유효한 효과가 있음을 알 수 있다. As can be seen from the above Table 1, the Examples are superior to the Comparative Examples in terms of color unevenness, adhesion between the primer layer and the UV curable resin layer as well as hot weather adhesion. In order to reduce color unevenness, it is necessary to control the refractive index and thickness of the primer layer in Examples and Comparative Examples 3, 4, 7, and 8. When the melamine-based curing agent is not used as in Comparative Example 1, the adhesion is excellent but it is very weak in the hot-water adhesion. When the carbodiimide-based curing agent is not used as in Comparative Example 2, it is difficult to obtain sufficient adhesion. From this, it can be seen that when the carbodiimide-based curing agent and the melamine-based curing agent are mixed, there is an effective effect on the adhesion and the hot water adhesion.

또한 상기 실시예에서 알 수 있듯이 프라이머층에 존재하는 폴리우레탄 수지가 60 ~ 91 중량% 일 때, 카르보디이미드계 경화제 8 ~ 35 중량% 및 멜라민계 경화제 1 ~ 25 중량%인 경우, 밀착성, 내탕 밀착성이 우수한 프라이머층의 형성됨을 확인할 수 있다. 그 외의 구성으로 프라이머층을 형성시킬 경우 위 비교예들의 결과와 같이 불량한 밀착성을 나타냄을 알 수 있다.As can be seen from the above examples, when the polyurethane resin present in the primer layer is 60 to 91% by weight, the carbodiimide curing agent is 8 to 35% by weight and the melamine curing agent is 1 to 25% by weight, It can be confirmed that a primer layer having excellent adhesion is formed. It can be seen that when the primer layer is formed with other constitution, it shows poor adhesion as the result of the above comparative examples.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.It is to be understood that the present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (7)

기재필름의 적어도 편면에 도포층을 갖되,
상기 도포층은 폴리우레탄 수지, 카르보디이미드계 경화제 및 멜라민계 경화제를 포함하는 수계 도포액으로부터 형성된 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
A base film having a coating layer on at least one side thereof,
Wherein the coating layer is formed from an aqueous coating liquid containing a polyurethane resin, a carbodiimide-based curing agent, and a melamine-based curing agent.
제1항에 있어서,
상기 도포액은 60 ~ 91 중량%의 폴리우레탄 수지, 8 ~ 35 중량%의 카르보디이미드계 경화제 및 1 ~ 25 중량%의 멜라민계 경화제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating liquid contains 60 to 91% by weight of a polyurethane resin, 8 to 35% by weight of a carbodiimide-based curing agent and 1 to 25% by weight of a melamine-based curing agent.
제1항에 있어서,
상기 도포층의 굴절률은 1.53 ~ 1.61 이고, 두께는 50 ~ 150㎚이며, 상기 기재필름의 두께는 20 ~ 300㎛인 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer has a refractive index of 1.53 to 1.61, a thickness of 50 to 150 nm, and a thickness of the base film of 20 to 300 占 퐉.
제2항에 있어서,
상기 폴리우레탄 수지는 방향족 카본산 성분을 포함하는 폴리에스테르 폴리올로부터 유도된 폴리우레탄 수지와 아크릴올을 포함하는 폴리우레탄 수지 중 어느 하나 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
3. The method of claim 2,
Wherein the polyurethane resin comprises at least one of a polyurethane resin derived from a polyester polyol containing an aromatic carbonic acid component and a polyurethane resin containing acrylol.
제1항에 있어서,
상기 카르보디이미드계 경화제는 카르보디이미드기의 화학당량이 300 ~ 600이고 말단을 폴리에틸렌글리콜로 수식한 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the carbodiimide-based curing agent is characterized in that the chemical equivalent of the carbodiimide group is from 300 to 600 and the terminal is modified with polyethylene glycol.
제1항에 있어서,
상기 멜라민계 경화제는 90% 이상의 반응기가 자기축합반응에 의해 경화 반응를 일으켜 도포층의 도막강도를 향상시키는 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the melamine-based curing agent is characterized in that at least 90% of the reactors cause a curing reaction by a self-condensation reaction to improve the coating strength of the coating layer.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광학용 폴리에스테르 적층 필름 위에 광학기능을 부여하는 용제 또는 무용제 타입의 UV 경화형 수지로 코팅한 후 끓는 물에서 2시간 열처리한 다음 UV 경화형 수지층과의 접착성이 90 % 이상인 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스테르 적층 필름.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the optical polyester laminated film is coated with a solvent or solventless type UV curable resin for imparting an optical function and then heat-treated in boiling water for 2 hours, and then the adhesive property to the UV curable resin layer is 90% or more. Polyester laminated film for optical use.
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