KR20160071332A - Laminate for producing polarizing film - Google Patents

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KR20160071332A
KR20160071332A KR1020150175282A KR20150175282A KR20160071332A KR 20160071332 A KR20160071332 A KR 20160071332A KR 1020150175282 A KR1020150175282 A KR 1020150175282A KR 20150175282 A KR20150175282 A KR 20150175282A KR 20160071332 A KR20160071332 A KR 20160071332A
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resin
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stretching
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KR1020150175282A
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사키미 이시마루
유우지 야마시타
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

The purpose of the present invention is to provide a multilayer body for manufacturing a polarizing film with an excellent appearance. According to the present invention, the multilayer body (10) comprises: a long polyvinyl alcohol resin layer (12) including polyvinyl alcohol resins; a resin substrate (11) arranged on a side of the polyvinyl alcohol resin layer (12); and a nulling part (13) protruding from a surface in one direction.

Description

편광막 제조용의 적층체{LAMINATE FOR PRODUCING POLARIZING FILM}[0001] LAMINATE FOR PRODUCING POLARIZING FILM [0002]

본 발명은 편광막의 제조에 사용되는 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to a laminate used for producing a polarizing film.

수지 기재 상에 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하고, 이 적층체를 연신, 염색함으로써 편광막을 얻는 방법이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1). 이와 같은 방법에 의하면 두께가 얇은 편광막이 얻어지므로, 예를 들어, 화상 표시 장치의 박형화에 기여할 수 있다고 하여 주목받고 있다. 그러나, 수지 기재를 사용한 경우, 얻어지는 편광막에 외관 불량이 발생하기 쉽다는 문제가 있다.There has been proposed a method for forming a polarizing film by forming a polyvinyl alcohol resin layer on a resin substrate and stretching and dyeing the laminate (for example, Patent Document 1). According to such a method, a thin polarizing film can be obtained, and thus it has been attracting attention that it can contribute to, for example, the thinness of an image display apparatus. However, when a resin substrate is used, there is a problem that the polarizing film obtained tends to cause appearance defects.

일본 공개특허공보 2000-338329호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 그 주된 목적은, 외관이 우수한 편광막을 제조할 수 있는 적층체를 제공하는 것에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main object is to provide a laminate capable of producing a polarizing film excellent in appearance.

본 발명의 적층체는, 편광막의 제조에 사용되고, 장척상이고, 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지막과, 그 폴리비닐알코올계 수지막의 편측에 배치된 수지 기재를 구비하고, 일방의 면으로부터 돌출되는 널링이 형성되어 있다.The laminate of the present invention comprises a polyvinyl alcohol-based resin film used for producing a polarizing film, which is elongated and contains a polyvinyl alcohol-based resin, and a resin base material disposed on one side of the polyvinyl alcohol- A knurling protruding from the surface of the yoke is formed.

일 실시형태에 있어서는, 상기 널링이 수지 기재측으로 돌출되도록 형성되어 있다.In one embodiment, the knurling is formed to protrude toward the resin base.

일 실시형태에 있어서는, 상기 널링이 폭방향 단부 (端部) 에 형성되어 있다.In one embodiment, the knurling is formed at an end portion in the width direction.

일 실시형태에 있어서는, 상기 널링의 형성 영역이 길이 방향으로 연장되어 있다.In one embodiment, the knurling forming region extends in the longitudinal direction.

일 실시형태에 있어서는, 상기 널링의 높이가 5 ㎛ ∼ 15 ㎛ 이다.In one embodiment, the knurling has a height of 5 탆 to 15 탆.

일 실시형태에 있어서는, 폭이 1500 ㎜ ∼ 2700 ㎜ 이다.In one embodiment, the width is 1500 mm to 2700 mm.

일 실시형태에 있어서는, 상기 폴리비닐알코올계 수지막이 연신되어 있다.In one embodiment, the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched.

일 실시형태에 있어서는, 상기 수지 기재가 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지를 함유한다.In one embodiment, the resin substrate contains a polyethylene terephthalate resin.

일 실시형태에 있어서는, 롤상으로 권취되어 있다.In one embodiment, it is rolled up.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 편광막의 제조 방법이 제공된다. 이 편광막의 제조 방법은, 상기 적층체의 널링 형성부를 절제 (切除) 하는 공정과, 그 적층체를 연신하는 공정을 이 순서로 포함한다.According to another aspect of the present invention, a method of manufacturing a polarizing film is provided. The method for producing the polarizing film includes a step of cutting off a knurled portion of the laminate and a step of stretching the laminate.

일 실시형태에 있어서는, 상기 연신이 수중 연신이다.In one embodiment, the stretching is in-water stretching.

본 발명에 의하면, 폴리비닐알코올계 수지막과, 이 폴리비닐알코올계 수지막의 편측에 배치된 수지 기재를 구비하고, 일방의 면으로부터 돌출되는 널링이 형성된 적층체가 제공된다. 이와 같은 적층체는, 제조 공정에 있어서 롤상으로 권취되어도, 권체 (卷締) (게이지 밴드) 나 주름의 발생이 방지된다. 그 결과, 외관이 우수한 편광막을 제조할 수 있다.According to the present invention, there is provided a laminated body comprising a polyvinyl alcohol-based resin film and a resin base material disposed on one side of the polyvinyl alcohol-based resin film, wherein the knurled protruding from one surface is formed. Such a laminate prevents winding (gauge band) and wrinkles from being generated even if the laminate is wound in a roll form in the manufacturing process. As a result, a polarizing film excellent in appearance can be produced.

도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 의한 적층체의 외관 평면도이다.
도 2 는, 도 1 에 나타내는 적층체의 널링의 형성 방법을 나타내는 도면이다.
1 is an external plan view of a laminate according to an embodiment of the present invention.
2 is a view showing a method of forming a knurling of the laminate shown in Fig.

이하, 본 발명의 일 실시형태에 대해 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

A. 적층체A. Laminate

도 1 및 도 2 는 본 발명의 일 실시형태에 의한 편광막 제조용의 적층체의 개략도로, 도 1 은 적층체의 외관 평면도이고, 도 2 는 도 1 에 나타내는 적층체의 널링의 형성 방법을 나타내는 도면이다. 적층체 (10) 는, 장척상의 폴리비닐알코올계 수지 (이하, 「PVA 계 수지」라고 칭한다) 막 (12) 과 PVA 계 수지막 (12) 의 편측에 배치된 수지 기재 (11) 를 구비한다. PVA 계 수지막 (12) 의 폭은, 수지 기재 (11) 의 폭과 대략 동일하거나 또는 수지 기재 (11) 의 폭보다 작게 설정될 수 있다. 적층체 (10) 에는, 그 일방의 면으로부터 돌출되는 널링 (13) 이 형성되어 있다. 널링 (13) 은, PVA 계 수지막 (12) 과 수지 기재 (11) 가 서로 겹치는 부분에 형성되는 것이 바람직하다. 도시예에서는, 널링 (13) 은 적층체 (10) 의 폭방향 양 단부에 단속적으로 형성되고, 널링 (13) 이 늘어선 널링 형성 영역 (20) 은 길이 방향으로 연장되어 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 「널링」이란, 적층체 표면에 형성된 요철 구조를 말한다.1 and 2 are schematic views of a laminated body for producing a polarizing film according to an embodiment of the present invention. Fig. 1 is an external plan view of a laminate, and Fig. 2 is a view showing a method of forming a knurling of the laminate shown in Fig. FIG. The laminate 10 includes a film 12 of a long-form polyvinyl alcohol resin (hereinafter referred to as " PVA resin ") and a resin substrate 11 arranged on one side of the PVA resin film 12 . The width of the PVA resin film 12 can be set to be substantially equal to the width of the resin base material 11 or smaller than the width of the resin base material 11. [ In the laminate 10, a knurl 13 protruding from one surface thereof is formed. The knurling 13 is preferably formed at a portion where the PVA resin film 12 and the resin base material 11 overlap with each other. In the illustrated example, the knurling 13 is intermittently formed at both ends in the width direction of the laminate 10, and the knurling forming area 20 in which the knurling 13 is stretched extends in the longitudinal direction. In this specification, " knurling " refers to a concavo-convex structure formed on the surface of the laminate.

널링 (13) 은, 수지 기재 (11) 측으로 돌출되도록 형성되어 있어도 되고, PVA 계 수지막 (12) 측으로 돌출되도록 형성되어 있어도 되지만, 도시하는 바와 같이 수지 기재 (11) 측으로 돌출시킴으로써, 적층체 (10) 에 양호하게 널링이 형성될 수 있다.The knurling 13 may be formed so as to protrude toward the resin base material 11 or may protrude toward the PVA based resin film 12. However, the knurling protrudes toward the resin base material 11 as shown in the drawing, 10 can be formed with good knurling.

적층체 (수지 기재) 의 폭은 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 대표적으로는 800 ㎜ 이상, 바람직하게는 1500 ㎜ ∼ 2700 ㎜ 이다. 널링은, 수율의 관점에서 적층체 (수지 기재) 의 폭방향 단변으로부터 5 ㎜ ∼ 10 ㎜ 의 위치에 형성되는 것이 바람직하다. 상기 널링 형성 영역의 폭은, 바람직하게는 5 ㎜ ∼ 30 ㎜ 이다. 적층체의 폭에 대한 널링 형성 영역의 폭의 비율은, 바람직하게는 0.7 % ∼ 1.5 % 이다.The width of the laminate (resin substrate) can be set to any appropriate value. Typically, it is 800 mm or more, preferably 1500 mm to 2700 mm. Knurling is preferably formed at a position of 5 mm to 10 mm from the short side in the width direction of the laminate (resin base) in view of the yield. The width of the nulling area is preferably 5 mm to 30 mm. The ratio of the width of the knurl-forming area to the width of the laminate is preferably 0.7% to 1.5%.

개개의 널링의 형상으로는 임의의 적절한 형상이 채용될 수 있다. 개개의 널링 (볼록부) 의 3 차원 형상의 구체예로는, 입방체, 직방체, 원뿔, 각뿔 (삼각뿔, 사각뿔), 돔상 (반구상), 사다리꼴상 (원뿔대, 각뿔대) 을 들 수 있다. 도시예와는 달리 널링은, 길이 방향을 따라 연속적으로 (일련 일체로) 형성되어 있어도 된다. 이 경우, 널링의 길이 방향으로부터 본 단면 형상은, 예를 들어, 사각형 (장방형, 정방형, 사다리꼴), 삼각형, 돔상 (반원상) 을 들 수 있다.Any suitable shape may be employed for the shape of the individual knurling. Specific examples of the three-dimensional shape of each knurling (convex portion) include a cube, a rectangular parallelepiped, a cone, a pyramid, a dome, and a truncated pyramid. Unlike the example shown in the drawing, the knurling may be formed continuously (in series) along the longitudinal direction. In this case, the cross-sectional shape viewed from the longitudinal direction of the knurling can be, for example, a rectangular shape (rectangular, square, trapezoidal), a triangular shape, or a dome shape (semi-circular shape).

널링의 높이 (널링 비형성 영역에 있어서의 적층체 표면으로부터의 높이) 는, 바람직하게는 5 ㎛ ∼ 15 ㎛ 이다. 후술하는 수지 기재의 두께에 대한 널링의 높이의 비율은, 바람직하게는 5 % ∼ 40 % 이다.The height of the knurling (height from the surface of the laminate in the knurl non-forming area) is preferably 5 to 15 占 퐉. The ratio of the knurling height to the thickness of the resin base material described later is preferably 5% to 40%.

A-1. PVA 계 수지막A-1. PVA resin film

상기 PVA 계 수지막을 형성하는 PVA 계 수지로는 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올은, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 에틸렌-비닐알코올 공중합체는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻어진다. PVA 계 수지의 비누화도는 통상 85 몰% ∼ 100 몰% 이고, 바람직하게는 95.0 몰% ∼ 99.95 몰%, 더욱 바람직하게는 99.0 몰% ∼ 99.93 몰% 이다. 비누화도는 JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA 계 수지를 사용함으로써, 내구성이 우수한 편광막을 얻을 수 있다. 비누화도가 지나치게 높은 경우에는, 겔화되어 버릴 우려가 있다.As the PVA-based resin forming the PVA-based resin film, any suitable resin may be employed. For example, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA resin is usually from 85 mol% to 100 mol%, preferably from 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably from 99.0 mol% to 99.93 mol%. The saponification degree can be obtained according to JIS K 6726-1994. By using such a saponification degree PVA resin, a polarizing film having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur.

PVA 계 수지의 평균 중합도는 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 평균 중합도는 통상 1000 ∼ 10000 이고, 바람직하게는 1200 ∼ 4500, 더욱 바람직하게는 1500 ∼ 4300 이다. 또한, 평균 중합도는 JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다.The average degree of polymerization of the PVA resin may be appropriately selected depending on the purpose. The average polymerization degree is usually 1000 to 10000, preferably 1200 to 4500, and more preferably 1500 to 4300. The average polymerization degree can be obtained according to JIS K 6726-1994.

PVA 계 수지막의 두께는 예를 들어 20 ㎛ 이하, 바람직하게는 15 ㎛ 이하이다. 한편, PVA 계 수지막의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ 이상이다.The thickness of the PVA-based resin film is, for example, 20 占 퐉 or less, preferably 15 占 퐉 or less. On the other hand, the thickness of the PVA-based resin film is preferably 5 m or more.

PVA 계 수지막은, 대표적으로는 PVA 계 수지를 함유하는 도포액을 도포면에 도포함으로써 형성된다. 도포액으로는, 대표적으로는 PVA 계 수지를 용매에 용해시킨 용액을 들 수 있다. PVA 계 수지를 용해시키는 용매로는, 예를 들어, 물, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 각종 글리콜류, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류가 사용된다. 이들은 단독으로, 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 물이다. 용액의 PVA 계 수지 농도는 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 예를 들어, PVA 계 수지의 중합도나 비누화도 등에 따라 설정된다. 용액의 PVA 계 수지 농도는, 예를 들어, 용매 100 중량부에 대하여 3 중량부 ∼ 20 중량부이다.The PVA-based resin film is typically formed by applying a coating liquid containing a PVA-based resin to a coated surface. As the coating liquid, a solution in which a PVA resin is dissolved in a solvent is exemplified. Examples of the solvent for dissolving the PVA resin include water, polyhydric alcohols such as dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols and trimethylolpropane, ethylenediamine , And diethylenetriamine. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, water is preferable. The PVA resin concentration of the solution may be set to any suitable value. For example, the degree of polymerization and saponification degree of the PVA resin are set. The concentration of the PVA resin in the solution is, for example, 3 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.

상기 도포액에는 첨가제가 함유되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 가소제, 계면 활성제 등을 들 수 있다. 가소제로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜이나 글리세린 등의 다가 알코올을 들 수 있다. 계면 활성제로는, 예를 들어, 비이온 계면 활성제를 들 수 있다. 이들은 얻어지는 PVA 계 수지막의 균일성이나 염색성, 연신성을 더욱 한층 향상시키는 목적으로 사용될 수 있다. 또 첨가제로는, 예를 들어, 접착 용이 성분을 들 수 있다. 접착 용이 성분을 사용함으로써, 수지 기재와 PVA 계 수지막의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 그 결과, 예를 들어, 수지 기재로부터 PVA 계 수지막이 박리되는 등의 문제를 억제하여, 후술하는 염색, 수중 연신을 양호하게 실시할 수 있다. 접착 용이 성분으로는, 예를 들어, 아세트아세틸 변성 PVA 등의 변성 PVA 가 사용된다.The coating liquid may contain an additive. Examples of the additive include plasticizers, surfactants, and the like. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. The surfactant includes, for example, nonionic surfactants. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeability and stretchability of the obtained PVA-based resin film. As an additive, for example, an easy-to-adhere component can be mentioned. By using the easy-to-adhere component, the adhesion between the resin substrate and the PVA-based resin film can be improved. As a result, for example, problems such as peeling of the PVA resin film from the resin base can be suppressed, and dyeing and underwater stretching described later can be satisfactorily performed. As the easy-to-adhere component, for example, modified PVA such as acetacetyl-modified PVA is used.

도포액의 도포 방법으로는, 상기 도포면의 형태 등에 따라 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어 바 코트법, 딥 코트법, 다이 코트법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법 (콤마 코트법 등) 을 들 수 있다. 도포액의 도포·건조 온도는, 예를 들어 20 ℃ 이상, 바람직하게는 50 ℃ 이상이다.As a coating method of the coating liquid, any appropriate method may be adopted depending on the shape of the coating surface or the like. For example, a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, and a knife coating method (a comma coating method) can be used. The coating and drying temperature of the coating liquid is, for example, 20 DEG C or higher, preferably 50 DEG C or higher.

일 실시형태에 있어서는, PVA 계 수지막은 연신되어 있다. PVA 계 수지막의 연신 방법으로는 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 또, PVA 계 수지막의 연신 방향으로는 임의의 적절한 방향으로 선택될 수 있다.In one embodiment, the PVA-based resin film is stretched. As the stretching method of the PVA-based resin film, any appropriate method can be employed. The orientation of the PVA resin film can be selected in any suitable direction.

A-2. 수지 기재A-2. Resin substrate

상기 수지 기재의 구성 재료로는 임의의 적절한 재료가 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합체 수지를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 사용된다. 그 중에서도 비정질의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 바람직하게 사용된다. 비정질의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지의 구체예로는, 디카르복실산으로서 이소프탈산을 추가로 함유하는 공중합체나, 글리콜로서 시클로헥산디메탄올을 추가로 함유하는 공중합체를 들 수 있다.As the constituent material of the resin base material, any suitable material may be employed. (Meth) acrylic resin, polyamide-based resin, polycarbonate-based resin, and copolymer resins thereof, for example, an ester resin such as polyethylene terephthalate resin, a cycloolefin resin, an olefin resin such as polypropylene, . Preferably, a polyethylene terephthalate resin is used. Of these, an amorphous polyethylene terephthalate resin is preferably used. Specific examples of the amorphous polyethylene terephthalate resin include a copolymer further containing isophthalic acid as the dicarboxylic acid and a copolymer containing the cyclohexanedimethanol as the glycol.

수지 기재는, 바람직하게는 상기 PVA 계 수지막의 탄성률 (예를 들어, 압입 탄성률) 보다 높은 탄성률을 갖는다. 이와 같은 수지 기재를 사용함으로써, 양호하게 널링이 형성될 수 있다. 구체적으로는, PVA 계 수지막 단독인 상태에서는 널링을 형성하는 것이 곤란한 경우가 있지만, 수지 기재와의 적층 구조로 함으로써 양호하게 널링이 형성될 수 있다.The resin base material preferably has an elastic modulus higher than that of the PVA-based resin film (for example, a press-fit elastic modulus). By using such a resin base material, knurling can be favorably formed. Concretely, in some cases, it is difficult to form a knurling in a state where a PVA resin film alone is used, but a knurling can be formed favorably by using a laminated structure with a resin substrate.

수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 바람직하게는 120 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 100 ℃ 이하이다. 적층체를 연신하는 경우, PVA 계 수지막의 결정화를 억제하면서 연신성 (특히, 수중 연신에 있어서의) 을 충분히 확보할 수 있기 때문이다. 그 결과, 우수한 광학 특성 (예를 들어, 편광도) 을 갖는 편광막을 제조할 수 있다. 한편, 수지 기재의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 60 ℃ 이상이다. 또한, 유리 전이 온도 (Tg) 는 JIS K 7121 에 준하여 구할 수 있는 값이다.The glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 120 DEG C or lower, more preferably 100 DEG C or lower. This is because, when the laminate is stretched, the stretchability (particularly in water stretching) can be sufficiently secured while suppressing the crystallization of the PVA-based resin film. As a result, a polarizing film having excellent optical properties (for example, polarization degree) can be produced. On the other hand, the glass transition temperature of the resin substrate is preferably 60 占 폚 or higher. The glass transition temperature (Tg) is a value that can be obtained in accordance with JIS K 7121.

수지 기재의 흡수율은, 바람직하게는 0.2 % 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.3 % 이상이다. 이와 같은 수지 기재는 물을 흡수하고, 물이 가소제적인 기능을 하여 가소화할 수 있다. 그 결과, 연신 응력을 대폭 저하시킬 수 있어 연신성이 우수해진다. 한편, 수지 기재의 흡수율은, 바람직하게는 3.0 % 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 % 이하이다. 이와 같은 수지 기재를 사용함으로써, 제조시에 수지 기재의 치수 안정성이 현저히 저하되어, 얻어지는 편광막의 외관이 악화되는 등의 문제를 방지할 수 있다. 또, 수중 연신시에 파단되거나, 수지 기재로부터 PVA 계 수지막이 박리되거나 하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 흡수율은 JIS K 7209 에 준하여 구할 수 있는 값이다.The water absorption of the resin base material is preferably 0.2% or more, and more preferably 0.3% or more. Such a resin substrate absorbs water, and water can function as a plasticizer to plasticize. As a result, the stretching stress can be largely reduced and the stretchability is excellent. On the other hand, the water absorption rate of the resin substrate is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By using such a resin base material, the dimensional stability of the resin base material at the time of production is significantly lowered, and problems such as deterioration of the appearance of the obtained polarizing film can be prevented. In addition, it is possible to prevent the PVA resin film from being broken at the time of underwater stretching or peeling off the PVA resin film from the resin base material. The absorption rate is a value that can be obtained in accordance with JIS K 7209.

수지 기재의 두께는, 바람직하게는 20 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이상이다. 이와 같은 수지 기재를 사용함으로써, 양호하게 널링이 형성될 수 있다. 한편, 수지 기재의 두께는, 바람직하게는 300 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이하이다.The thickness of the resin base material is preferably 20 占 퐉 or more, and more preferably 50 占 퐉 or more. By using such a resin base material, knurling can be favorably formed. On the other hand, the thickness of the resin base material is preferably 300 占 퐉 or less, and more preferably 200 占 퐉 or less.

수지 기재 표면에는, 표면 개질 처리 (예를 들어, 코로나 처리 등) 가 실시되어 있어도 되고, 접착 용이층이 형성되어 있어도 된다. 이와 같은 처리에 의하면, 수지 기재와 PVA 계 수지막의 밀착성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다. 또, 수지 기재의 PVA 계 수지막이 배치되지 않는 측에는, 기능층 (예를 들어, 대전 방지층) 이 형성되어 있어도 된다. 기능층을 형성함으로써 내블로킹성을 부여할 수 있다.The surface of the resin substrate may be subjected to a surface modification treatment (for example, corona treatment or the like), or an adhesion-facilitating layer may be formed. According to such a treatment, a laminate having excellent adhesion between the resin substrate and the PVA-based resin film can be obtained. A functional layer (for example, an antistatic layer) may be formed on the side where the PVA resin film of the resin substrate is not disposed. Blocking resistance can be imparted by forming a functional layer.

A-3. 적층체의 제작 방법A-3. Method of making laminate

PVA 계 수지막과 수지 기재의 적층물은 임의의 적절한 방법에 의해 제작될 수 있다. 예를 들어, 수지 기재 상에 PVA 계 수지막을 형성하는 방법, 별도 형성된 PVA 계 수지막에 수지 기재를 적층하는 방법을 들 수 있다. 수지 기재 상에 PVA 계 수지막을 형성하는 경우, 상기 도포면은 수지 기재이다. 별도 PVA 계 수지막을 형성하는 경우, PVA 계 수지막과 수지 기재는 접착층을 개재하여 (접착제나 점착제를 사용하여) 적층해도 되고, 밀착시켜 (실질적으로 접착제나 점착제를 사용하지 않고) 적층해도 된다.The laminate of the PVA resin film and the resin substrate can be produced by any suitable method. For example, a method of forming a PVA-based resin film on a resin substrate, and a method of laminating a resin substrate on a separately formed PVA-based resin film. When a PVA resin film is formed on a resin substrate, the coated surface is a resin substrate. In the case of forming a separate PVA resin film, the PVA resin film and the resin substrate may be laminated (using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive) with an adhesive layer interposed therebetween, or may be laminated (practically without using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive).

상기 서술한 바와 같이 PVA 계 수지막이 연신되어 있는 경우, 당해 연신은 PVA 계 수지막과 수지 기재의 적층물에 대하여 실시하는 것이 바람직하다. 일 실시형태에 있어서는, PVA 수지막과 수지 기재의 적층물을 공중 연신 방식에 의해 길이 방향으로 연신한다. 연신 배율은, 예를 들어 1.5 배 이상 3.5 배 이하이다. 연신 온도는, 예를 들어 95 ℃ ∼ 150 ℃ 이다.When the PVA resin film is stretched as described above, the stretching is preferably carried out on a laminate of a PVA resin film and a resin substrate. In one embodiment, a laminate of a PVA resin film and a resin substrate is stretched in the longitudinal direction by a pneumatic stretching method. The draw ratio is, for example, 1.5 times or more and 3.5 times or less. The stretching temperature is, for example, 95 ° C to 150 ° C.

상기 널링은 임의의 적절한 방법으로 형성될 수 있다. 일 실시형태에 있어서는, 도시하는 바와 같이 적층체 (10) 를 길이 방향으로 반송하면서, 널링 롤러 (31) 와 지지 롤러 (32) 에 의해 적층체 (10) 를 닙하고, 널링 롤러 (31) 의 주위면에 형성된 돌기 (31a) 를 적층체 (10) 에 가압함으로써 널링 (요철 구조) (13) 을 형성한다. 도시하지 않지만 널링 형성 롤러쌍 (31, 32) 의 가압력 및 주위면 온도는 적절히 조정되어 있다. 도시예에서는 수지 기재 (11) 측에 널링 롤러 (31) 를 가압하여, 수지 기재 (11) 의 표면으로부터 돌출되는 널링 (13) 을 형성하고 있다. PVA 계 수지막측에 널링 롤러를 가압하는 것보다, 도시예와 같이 수지 기재측에 널링 롤러를 가압함으로써, 양호하게 널링이 형성될 수 있다.The nulling can be formed by any suitable method. The lamination body 10 is nipped by the knurling roller 31 and the support roller 32 while the laminate 10 is conveyed in the longitudinal direction and the nipping roller 31 The knurl (concavo-convex structure) 13 is formed by pressing the protrusion 31a formed on the peripheral surface to the laminate 10. Though not shown, the pressing force and the peripheral surface temperature of the knurl-forming roller pair 31, 32 are appropriately adjusted. A knurling roller 31 is pressed against the resin base material 11 side to form a knurling 13 protruding from the surface of the resin base material 11. The knurling can be preferably formed by pressing the knurling roller on the resin base side as shown in the drawing, rather than pressing the knurling roller on the PVA resin film side.

널링은 임의의 적절한 타이밍으로 형성될 수 있다. 도시예에서는 PVA 수지막과 수지 기재의 적층물에 대하여 널링을 형성하고 있지만, 예를 들어, 도시예와는 달리, 수지 기재에 널링을 형성한 후에 PVA 계 수지막을 형성 또는 적층해도 된다.Nulling can be formed at any appropriate timing. In the illustrated example, the knurling is formed on the laminate of the PVA resin film and the resin substrate. However, unlike the example shown in the drawings, the PVA resin film may be formed or laminated after the knurling is formed on the resin substrate.

A-4. 그 외A-4. etc

일 실시형태에 있어서는, 상기 적층체는 롤상으로 권취되어 있다. 권취 장력은, 대표적으로는 300 N ∼ 600 N 이다. 권취는 PVA 계 수지막이 내측 (심재측) 이 되도록 실시해도 되고, PVA 계 수지막이 외측이 되도록 실시해도 된다. 편광막의 제조 공정에 있어서, PVA 계 수지막과 수지 기재의 적층물은 권취된 상태인 채로 보관 (방치) 될 수 있는데, 적층물 (주로, 수지 기재) 에 부분적인 막두께 불균일이 있으면, 권취했을 때에 권체나 주름이 발생하여 얻어지는 편광막의 외관 저하로 이어진다. 이와 같은 문제는, 보관 기간이 길어질수록 현저해진다. 본 발명의 적층체는, 롤상으로 권취되어도 권체나 주름의 발생이 방지될 수 있다. 그 결과, 외관이 우수한 편광막을 제조할 수 있다.In one embodiment, the laminate is wound in a roll form. The winding tension is typically 300 N to 600 N. The winding may be carried out so that the PVA resin film is inward (on the core material side) or the PVA resin film is on the outer side. In the production process of the polarizing film, the laminate of the PVA resin film and the resin substrate can be stored (left) in a wound state. If the laminate (mainly resin substrate) has partial film thickness unevenness, The film is wound or wrinkled, leading to deterioration of the appearance of the resulting polarizing film. Such a problem becomes more significant as the storage period becomes longer. The laminate of the present invention can prevent the occurrence of warpage and wrinkles even when wound in roll form. As a result, a polarizing film excellent in appearance can be produced.

상기 권체의 발생 빈도는, 적층물 (주로, 수지 기재) 의 폭방향의 두께 분포에 따라 변동될 수 있다. 구체적으로는, 적층물 (주로, 수지 기재) 전체의 두께 차이가 작아도, 부분적으로 두께 불균일이 생겨 있으면 권취에 의해 권체가 발생할 수 있다. 따라서, 일 실시형태에 있어서는, 상기 널링의 높이는 수지 기재의 두께의 편차보다 높게 설정될 수 있다. 바람직하게는, 널링의 높이 (평균 높이) 는 수지 기재의 두께의 편차 (30 ㎜ 폭) 보다 높게 설정된다.The frequency of occurrence of the gaps can be varied according to the thickness distribution in the width direction of the laminate (mainly resin substrate). Concretely, even if the thickness difference of the entire laminate (mainly resin substrate) is small, if thickness unevenness occurs partly, winding may occur due to winding. Therefore, in one embodiment, the height of the knurling can be set to be higher than the deviation of the thickness of the resin base material. Preferably, the height (average height) of the knurling is set to be higher than the deviation (30 mm width) of the thickness of the resin base material.

B. 편광막B. Polarizing film

편광막은, 상기 적층체의 PVA 계 수지막을 편광막으로 하기 위한 처리를 실시함으로써 제조된다. 편광막으로 하기 위한 처리로는, 예를 들어, 염색 처리, 연신 처리, 불용화 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리를 들 수 있다. 이들 처리는 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 또, 처리 순서, 처리의 타이밍, 처리 횟수 등, 적절히 설정될 수 있다. 적층체의 널링 형성부는 임의의 적절한 타이밍에서 절제될 수 있다. 일 실시형태에 있어서는, 널링 형성부를 절제한 적층체에 대하여 연신 처리를 실시한다. 널링 형성부의 절제 방법으로는 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 구체적으로는, 도시하는 바와 같이 적층체의 폭방향 단부에 널링이 형성되어 있는 경우에는, 적층체의 폭방향 단부를 절단 (슬릿) 함으로써 널링 형성부를 절제한다. 절단 수단으로는, 예를 들어, 둥근날이나 접시날 등의 절단날, 레이저를 들 수 있다. 이하, 상기 각종 처리에 대해 설명한다.The polarizing film is produced by performing a treatment for making the PVA-based resin film of the laminate as a polarizing film. Examples of the treatment for forming a polarizing film include dyeing treatment, stretching treatment, insolubilization treatment, crosslinking treatment, washing treatment, and drying treatment. These treatments can be appropriately selected depending on the purpose. The processing order, the timing of the processing, and the number of processing can be appropriately set. The knurling forming portion of the laminate can be cut at any appropriate timing. In one embodiment, a stretching process is performed on a laminate obtained by cutting the knurling forming portion. Any suitable method may be employed as a method of cutting the knurling forming portion. Specifically, when the knurling is formed at the end portion in the width direction of the laminate as shown in the figure, the knurled portion is cut out by cutting (slitting) the end portion in the width direction of the laminate. The cutting means may be, for example, a cutting blade such as a round blade or a dish blade, or a laser. Hereinafter, the various processes will be described.

(염색 처리)(Dyeing treatment)

상기 염색 처리는, 대표적으로는 PVA 계 수지막을 이색성 물질로 염색함으로써 실시한다. 바람직하게는, PVA 계 수지막에 이색성 물질을 흡착시킴으로써 실시한다. 당해 흡착 방법으로는, 예를 들어, 이색성 물질을 함유하는 염색액에 PVA 계 수지막 (적층체) 을 침지시키는 방법, PVA 계 수지막에 당해 염색액을 도공하는 방법, 당해 염색액을 PVA 계 수지막에 분무하는 방법 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 염색액에 적층체를 침지시키는 방법이다. 이색성 물질이 양호하게 흡착될 수 있기 때문이다.The dyeing treatment is typically performed by staining a PVA resin film with a dichroic substance. Preferably, this is carried out by adsorbing a dichroic substance on a PVA-based resin film. Examples of the adsorption method include a method in which a PVA resin film (laminate) is immersed in a dyeing solution containing a dichroic substance, a method in which the dyeing solution is applied to a PVA resin film, a method in which the dyeing solution is PVA And a method in which the resin is sprayed onto the resin film. Preferably, the laminate is immersed in the dyeing solution. This is because the dichroic material can be adsorbed well.

상기 이색성 물질로는, 예를 들어, 요오드, 유기 염료를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이색성 물질은, 바람직하게는 요오드이다. 이색성 물질로서 요오드를 사용하는 경우, 상기 염색액은 바람직하게는 요오드 수용액이다. 요오드의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 0.5 중량부이다. 요오드의 물에 대한 용해도를 높이기 위해, 요오드 수용액에 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물로는, 예를 들어, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 요오드화칼륨이다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.02 중량부 ∼ 20 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 10 중량부이다.Examples of the dichroic material include iodine and organic dyes. These may be used alone or in combination of two or more. The dichroic substance is preferably iodine. When iodine is used as the dichroic substance, the dyeing solution is preferably an iodine aqueous solution. The blending amount of iodine is preferably 0.1 part by weight to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add iodide to an aqueous solution of iodine. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide and the like. Of these, potassium iodide is preferable. The blending amount of iodide is preferably 0.02 parts by weight to 20 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.

염색액의 염색시의 액온은, PVA 계 수지의 용해를 억제하기 위해 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 염색액에 PVA 계 수지막을 침지시키는 경우, 침지 시간은, PVA 계 수지막의 투과율을 확보하기 위해 바람직하게는 5 초 ∼ 5 분이다. 또, 염색 조건 (농도, 액온, 침지 시간) 은, 최종적으로 얻어지는 편광막의 편광도 혹은 단체 투과율이 소정의 범위가 되도록 설정할 수 있다. 일 실시형태에 있어서는, 얻어지는 편광막의 편광도가 99.98 % 이상이 되도록 침지 시간을 설정한다. 다른 실시형태에 있어서는, 얻어지는 편광막의 단체 투과율이 40 % ∼ 44 % 가 되도록 침지 시간을 설정한다.The liquid temperature at the time of dyeing the dyeing solution is preferably 20 ° C to 50 ° C in order to suppress the dissolution of the PVA resin. When the PVA-based resin film is immersed in the dyeing solution, the immersing time is preferably 5 seconds to 5 minutes to secure the transmittance of the PVA-based resin film. The dyeing conditions (concentration, liquid temperature, immersion time) can be set so that the degree of polarization or the unit transmittance of the finally obtained polarizing film is in a predetermined range. In one embodiment, the immersion time is set so that the degree of polarization of the obtained polarizing film is 99.98% or more. In another embodiment, the immersion time is set so that the resulting polarizing film has a simple transmittance of 40% to 44%.

(연신 처리)(Drawing process)

적층체의 연신 방법으로는 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 고정단 연신 (예를 들어, 텐터 연신기를 사용하는 방법) 이어도 되고, 자유단 연신 (예를 들어, 주속이 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1 축 연신하는 방법) 이어도 된다. 또, 동시 2 축 연신 (예를 들어, 동시 2 축 연신기를 사용하는 방법) 이어도 되고, 축차 2 축 연신이어도 된다. 적층체의 연신은, 1 단계로 실시해도 되고, 다단계로 실시해도 된다.As the stretching method of the laminate, any appropriate method can be employed. Specifically, it may be a fixed-end stretching method (for example, a method using a tenter stretching machine) or a free-end stretching method (for example, a method of uniaxially stretching through a laminate between rolls different in circumferential speed). In addition, simultaneous biaxial stretching (for example, a method using a simultaneous biaxial stretching machine) or continuous biaxial stretching may be used. Stretching of the laminate may be performed in one step or in multiple steps.

연신 처리는, 적층체를 연신욕에 침지시키면서 실시하는 수중 연신 방식이어도 되고, 공중 연신 방식이어도 된다. 바람직하게는, 수중 연신 처리를 적어도 1 회 실시하고, 더욱 바람직하게는 수중 연신 처리와 공중 연신 처리를 조합한다. 수중 연신에 의하면, 상기 수지 기재나 PVA 계 수지막의 유리 전이 온도 (대표적으로는, 80 ℃ 정도) 보다 낮은 온도에서 연신할 수 있고, PVA 계 수지막을 그 결정화를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 그 결과, 우수한 광학 특성 (예를 들어, 편광도) 을 갖는 편광막을 제조할 수 있다. 또한, 수중 연신 처리와 공중 연신 처리를 조합하는 경우, 공중 연신 처리는, 상기 서술한 적층물에 대한 공중 연신 처리여도 된다.The stretching treatment may be an in-water stretching method in which the laminate is immersed in a stretching bath, or a pneumatic stretching method. Preferably, the underwater stretching treatment is performed at least once, and more preferably the underwater stretching treatment and the pneumatic stretching treatment are combined. According to the underwater stretching, stretching can be performed at a temperature lower than the glass transition temperature (typically about 80 캜) of the resin substrate or the PVA-based resin film, and the PVA-based resin film can be stretched at a high magnification while suppressing its crystallization. As a result, a polarizing film having excellent optical properties (for example, polarization degree) can be produced. When the underwater stretching treatment and the pneumatic stretching treatment are combined, the pneumatic stretching treatment may be a pneumatic stretching treatment for the above-mentioned laminate.

적층체의 연신 방향으로는 임의의 적절한 방향을 선택할 수 있다. 일 실시형태에 있어서는, 장척상의 적층체의 길이 방향으로 연신한다. 구체적으로는, 적층체를 길이 방향으로 반송하고, 그 반송 방향 (MD) 이다. 다른 실시형태에 있어서는, 장척상의 적층체의 폭방향으로 연신한다. 구체적으로는, 적층체를 길이 방향으로 반송하고, 그 반송 방향 (MD) 과 직교하는 방향 (TD) 이다.Any suitable direction can be selected in the stretching direction of the laminate. In one embodiment, the elongated laminate is stretched in the longitudinal direction of the laminate. Specifically, the stacked body is transported in the longitudinal direction, and its transport direction (MD) is. In another embodiment, the elongated-layer laminate is stretched in the width direction. Specifically, it is a direction (TD) in which the stack is transported in the longitudinal direction and is perpendicular to the transport direction (MD).

적층체의 연신 온도는, 수지 기재의 형성 재료, 연신 방식 등에 따라 임의의 적절한 값으로 설정할 수 있다. 공중 연신 방식을 채용하는 경우, 연신 온도는, 바람직하게는 수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) 이상이고, 더욱 바람직하게는 수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) + 10 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 Tg + 15 ℃ 이상이다. 한편, 적층체의 연신 온도는 바람직하게는 170 ℃ 이하이다. 이와 같은 온도에서 연신함으로써, PVA 계 수지의 결정화가 급속히 진행되는 것을 억제하여 당해 결정화에 의한 문제 (예를 들어, 연신에 의한 PVA 계 수지막의 배향을 방해한다) 를 억제할 수 있다.The drawing temperature of the laminate can be set to any appropriate value depending on the forming material of the resin base material, the drawing method, and the like. In the case of adopting the pneumatic drawing method, the drawing temperature is preferably at least the glass transition temperature (Tg) of the resin base, more preferably at least the glass transition temperature (Tg) of the resin base + 10 DEG C or more, particularly preferably Tg + 15 ° C or higher. On the other hand, the stretching temperature of the laminate is preferably 170 占 폚 or less. By stretching at such a temperature, the crystallization of the PVA-based resin can be inhibited from proceeding rapidly, thereby suppressing the problem caused by the crystallization (for example, preventing the orientation of the PVA-based resin film from being stretched).

연신 방식으로서 수중 연신 방식을 채용하는 경우, 연신욕의 액온은 바람직하게는 40 ℃ ∼ 85 ℃, 보다 바람직하게는 50 ℃ ∼ 85 ℃ 이다. 이와 같은 온도이면, PVA 계 수지막의 용해를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 구체적으로는, 상기 서술한 바와 같이, 수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) 는, PVA 계 수지막의 형성과의 관계에서 바람직하게는 60 ℃ 이상이다. 이 경우, 연신 온도가 40 ℃ 를 하회하면, 물에 의한 수지 기재의 가소화를 고려해도 양호하게 연신할 수 없을 우려가 있다. 한편, 연신욕의 온도가 고온이 될수록 PVA 계 수지막의 용해성이 높아져, 우수한 광학 특성이 얻어지지 않을 우려가 있다.When an underwater stretching method is employed as the stretching method, the temperature of the stretching bath is preferably 40 占 폚 to 85 占 폚, and more preferably 50 占 폚 to 85 占 폚. With such a temperature, stretching can be performed at a high magnification while suppressing the dissolution of the PVA-based resin film. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the resin base material is preferably 60 ° C or more in relation to the formation of the PVA base resin film. In this case, if the stretching temperature is lower than 40 캜, there is a possibility that the stretching can not be performed satisfactorily even considering the plasticization of the resin substrate by water. On the other hand, as the temperature of the drawing bath becomes higher, the solubility of the PVA-based resin film becomes higher, and there is a possibility that excellent optical characteristics may not be obtained.

수중 연신 방식을 채용하는 경우, 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것이 바람직하다 (붕산 수중 연신). 연신욕으로서 붕산 수용액을 사용함으로써, PVA 계 수지막에 연신시에 가해지는 장력에 견디는 강성과, 물에 용해되지 않는 내수성을 부여할 수 있다. 구체적으로는, 붕산은, 수용액 중에서 테트라하이드록시붕산 아니온을 생성하여 PVA 계 수지와 수소 결합에 의해 가교할 수 있다. 그 결과, PVA 계 수지막에 강성과 내수성을 부여하여 양호하게 연신할 수 있고, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제작할 수 있다.When an underwater stretching method is employed, it is preferable to immerse the laminate in an aqueous boric acid solution to stretch it (stretching in boric acid in water). By using an aqueous solution of boric acid as the drawing bath, it is possible to impart stiffness to the PVA type resin film against tensile force at the time of drawing and water resistance not to be dissolved in water. Specifically, boric acid can be crosslinked by hydrogen bonding with a PVA resin to produce tetrahydroxyboran anion in an aqueous solution. As a result, it is possible to produce a polarizing film having excellent optical properties, which can be stably stretched by imparting stiffness and water resistance to the PVA-based resin film.

상기 붕산 수용액은, 바람직하게는 용매인 물에 붕산 및/또는 붕산염을 용해시킴으로써 얻어진다. 붕산 농도는, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 ∼ 10 중량부이다. 붕산 농도를 1 중량부 이상으로 함으로써, PVA 계 수지막의 용해를 효과적으로 억제할 수 있고, 보다 고특성의 편광막을 제작할 수 있다. 또한, 붕산 또는 붕산염 이외에, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 용매에 용해하여 얻어진 수용액도 사용할 수 있다.The aqueous boric acid solution is preferably obtained by dissolving boric acid and / or borate in water as a solvent. The boric acid concentration is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of water. By setting the boric acid concentration to 1 part by weight or more, the dissolution of the PVA-based resin film can be effectively suppressed, and a polarizing film with higher characteristics can be produced. In addition to boric acid or borate, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde or the like in a solvent can also be used.

바람직하게는, 상기 연신욕 (붕산 수용액) 에 요오드화물을 배합한다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지막에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 구체예는 상기 서술한 바와 같다. 요오드화물의 농도는, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.05 중량부 ∼ 15 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 8 중량부이다.Preferably, iodide is added to the drawing bath (boric acid aqueous solution). By adding iodide, the elution of iodine adsorbed to the PVA-based resin film can be suppressed. Specific examples of the iodide are as described above. The concentration of iodide is preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of water.

적층체의 연신욕에 대한 침지 시간은, 바람직하게는 15 초 ∼ 5 분이다. 적층체의 수중 연신 방식에 의한 연신 배율은, 예를 들어 2 배 이상이다. 또한, 수중 연신 처리는 염색 처리 후에 실시하는 것이 바람직하다.The immersing time of the laminate in the drawing bath is preferably 15 seconds to 5 minutes. The stretching ratio of the laminate by the in-water stretching method is, for example, two times or more. The underwater stretching treatment is preferably performed after the dyeing treatment.

(불용화 처리)(Insolubilization treatment)

상기 불용화 처리는, 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA 계 수지막을 침지시킴으로써 실시한다. 특히 수중 연신 방식을 채용하는 경우, 불용화 처리를 실시함으로써 PVA 계 수지막에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 불용화욕 (붕산 수용액) 의 액온은, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 40 ℃ 이다. 바람직하게는, 불용화 처리는 염색 처리나 수중 연신 처리 전에 실시한다.The insolubilization treatment is typically performed by immersing a PVA resin film in an aqueous solution of boric acid. In particular, in the case of adopting an underwater stretching method, the PVA resin film can be imparted with water resistance by performing the insolubilization treatment. The concentration of the aqueous boric acid solution is preferably 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insoluble body (aqueous solution of boric acid) is preferably 20 ° C to 40 ° C. Preferably, the insolubilization treatment is carried out before the dyeing treatment or underwater stretching treatment.

(가교 처리)(Crosslinking treatment)

상기 가교 처리는, 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA 계 수지막을 침지시킴으로써 실시한다. 가교 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지막에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 또, 상기 염색 처리 후에 가교 처리를 실시하는 경우, 추가로 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지막에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 ∼ 5 중량부이다. 요오드화물의 구체예는 상기 서술한 바와 같다. 가교욕 (붕산 수용액) 의 액온은, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는 가교 처리는 수중 연신 처리 전에 실시한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 염색 처리, 가교 처리 및 수중 연신 처리를 이 순서로 실시한다.The cross-linking treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin film in an aqueous solution of boric acid. By carrying out the crosslinking treatment, the PVA resin film can be given water resistance. The concentration of the aqueous boric acid solution is preferably 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Further, in the case of carrying out the crosslinking treatment after the dyeing treatment, it is preferable to further add iodide. By adding iodide, the elution of iodine adsorbed to the PVA-based resin film can be suppressed. The blending amount of iodide is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Specific examples of the iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 50 ° C. Preferably, the crosslinking treatment is carried out before the underwater stretching treatment. In a preferred embodiment, dyeing treatment, crosslinking treatment and underwater stretching treatment are carried out in this order.

(세정 처리)(Cleaning treatment)

상기 세정 처리는, 대표적으로는 요오드화칼륨 수용액에 PVA 계 수지막을 침지시킴으로써 실시한다.The cleaning treatment is typically performed by immersing a PVA resin film in an aqueous solution of potassium iodide.

(건조 처리)(Dry treatment)

건조 처리에 있어서의 건조 온도는, 바람직하게는 30 ℃ ∼ 100 ℃ 이다.The drying temperature in the drying treatment is preferably 30 ° C to 100 ° C.

얻어지는 편광막은, 실질적으로는 이색성 물질이 흡착 배향된 PVA 계 수지막이다. 편광막의 두께는 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 7 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 5 ㎛ 이하이다. 한편, 편광막의 두께는 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1.0 ㎛ 이상이다.The obtained polarizing film is substantially a PVA-based resin film in which a dichroic substance is adsorbed and oriented. The thickness of the polarizing film is preferably 10 占 퐉 or less, more preferably 7 占 퐉 or less, particularly preferably 5 占 퐉 or less. On the other hand, the thickness of the polarizing film is preferably 0.5 占 퐉 or more, and more preferably 1.0 占 퐉 or more.

편광막은, 바람직하게는 파장 380 ㎚ ∼ 780 ㎚ 중 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광막의 단체 투과율은 바람직하게는 40.0 % 이상, 보다 바람직하게는 41.0 % 이상, 더욱 바람직하게는 42.0 % 이상, 특히 바람직하게는 43.0 % 이상이다. 편광막의 편광도는 바람직하게는 99.8 % 이상, 보다 바람직하게는 99.9 % 이상, 더욱 바람직하게는 99.95 % 이상이다.The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at a wavelength of 380 nm to 780 nm. The transmittance of the polarizing film is preferably 40.0% or more, more preferably 41.0% or more, still more preferably 42.0% or more, particularly preferably 43.0% or more. The degree of polarization of the polarizing film is preferably 99.8% or more, more preferably 99.9% or more, still more preferably 99.95% or more.

C. 편광판C. polarizer

본 발명의 편광판은 상기 편광막을 갖는다. 바람직하게는, 편광판은 상기 편광막과 이 편광막의 적어도 편측에 배치된 보호 필름을 갖는다. 이 보호 필름으로는, 상기 수지 기재를 그대로 사용해도 되고, 상기 수지 기재와는 다른 필름을 사용해도 된다. 보호 필름의 형성 재료로는, 예를 들어 (메트)아크릴계 수지, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합체 수지 등을 들 수 있다. 보호 필름의 두께는 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다.The polarizing plate of the present invention has the polarizing film. Preferably, the polarizing plate has the polarizing film and a protective film disposed on at least one side of the polarizing film. As the protective film, the resin base material may be used as it is, or a film different from the resin base material may be used. Examples of the material for forming the protective film include cellulose resins such as (meth) acrylic resins, diacetylcellulose and triacetylcellulose, cycloolefin resins, olefin resins such as polypropylene, polyethylene terephthalate resins and the like Ester-based resins, polyamide-based resins, polycarbonate-based resins, and copolymer resins thereof. The thickness of the protective film is preferably 10 mu m to 100 mu m.

일 실시형태에 있어서는, 편광막으로부터 상기 수지 기재는 박리되고, 다른 필름을 적층한다. 보호 필름은, 편광막에 접착층을 개재하여 적층해도 되고, 밀착시켜 (접착층을 개재하지 않고) 적층해도 된다. 접착층은, 대표적으로는 접착제 또는 점착제로 형성된다.In one embodiment, the resin base material is peeled from the polarizing film, and another film is laminated. The protective film may be laminated on the polarizing film with an adhesive layer interposed therebetween, or may be laminated (without interposing an adhesive layer). The adhesive layer is typically formed of an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 수지 기재의 두께의 편차 및 널링의 평균 높이의 측정 방법은 이하와 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The method of measuring the deviation of the thickness of the resin base material and the average height of the knurling is as follows.

1. 수지 기재의 두께의 편차1. Variation of thickness of resin substrate

접촉식 탁상형 오프 라인 두께 계측 장치 (YAMABUN TOF-5R, 주식회사 야마분 전기 제조) 를 사용하여, 수지 기재의 폭방향에 있어서 5 ㎜ 피치로 두께를 측정하고, 수지 기재의 폭방향 전체 및 30 ㎜ 폭에 있어서의 두께의 편차를 평가하였다.The thickness was measured at a pitch of 5 mm in the width direction of the resin base material by using a contact type tabletop off-line thickness measuring device (YAMABUN TOF-5R, manufactured by Yamato Buntec Co., Ltd.) The variation in thickness in width was evaluated.

2. 널링의 평균 높이2. Average height of knurling

필름 두께 측정기 (Mahr 사 제조) 를 사용하여 널링 형성 부분을 1 ㎝ 피치로 10 점 측정하고, 얻어진 측정값의 평균값을 산출하였다.Using a film thickness meter (manufactured by Mahr), the knurling formation portion was measured at 10 points at a pitch of 1 cm, and the average value of the obtained measurement values was calculated.

[실시예 1][Example 1]

(적층체의 제작)(Preparation of laminate)

흡수율 0.75 %, Tg 75 ℃ 의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (IPA 공중합 PET) 로 구성되고, 장척상이고 두께 100 ㎛ 인 수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하였다. 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올 (중합도 4200, 비누화도 99.2 몰%) 및 아세트아세틸 변성 PVA (중합도 1200, 아세트아세틸 변성도 4.6 %, 비누화도 99.0 몰% 이상, 닛폰 합성 화학 공업사 제조, 상품명 「고세파이머 Z200」) 을 9 : 1 의 비로 함유하는 수용액을 25 ℃ 에서 도포한 후에 60 ℃ 에서 200 초간 건조시켜, 두께 10 ㎛ 의 PVA 계 수지막을 형성하였다. 이렇게 하여 얻어진 적층물을, 115 ℃ 의 오븐 내에서 주속이 상이한 롤 사이에 길이 방향으로 2.0 배로 자유단 1 축 연신하였다 (공중 연신).A corona treatment was performed on one side of a resin substrate made of amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 캜, On this corona-treated side, polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetacetyl modified PVA (degree of polymerization: 1200, degree of acetacetyl modification: 4.6%, degree of saponification: 99.0 mol% Kosei Pimer Z200 ") at a ratio of 9: 1 was applied at 25 占 폚 and then dried at 60 占 폚 for 200 seconds to form a PVA-based resin film having a thickness of 10 占 퐉. The laminate thus obtained was subjected to free-end uniaxial stretching in an oven at 115 캜 in 2.0 times lengthwise direction between rolls different in the main circumferential direction (air elongation).

그 후, 적층물의 폭방향 양단부 각각에 (수지 기재의 단변으로부터 5 ㎜ ∼ 7 ㎜ 의 위치에), 도 2 에 나타내는 바와 같이 널링 형성 롤러쌍을 사용하여 도 1 에 나타내는 바와 같은 널링을 형성하여 적층체를 얻었다. 형성된 널링의 수지 기재면으로부터의 평균 높이는 9.12 ㎛ 였다.Thereafter, as shown in Fig. 2, knurl-forming rollers as shown in Fig. 1 are formed on both ends in the width direction of the laminate (at a position of 5 mm to 7 mm from the short side of the resin substrate) I got a sieve. The average height of the formed knurling from the resin base surface was 9.12 占 퐉.

[실시예 2][Example 2]

수지 기재면으로부터의 평균 높이가 6.74 ㎛ 의 널링을 형성한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that knurries having an average height of 6.74 mu m from the resin substrate surface were formed.

[실시예 3][Example 3]

수지 기재면으로부터의 평균 높이가 12.59 ㎛ 의 널링을 형성한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that knurling having an average height of 12.59 占 퐉 from the resin base material side was formed.

[실시예 4][Example 4]

수지 기재면으로부터의 평균 높이가 4.11 ㎛ 의 널링을 형성한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that knurling having an average height of 4.11 占 퐉 from the resin base surface was formed.

[실시예 5][Example 5]

수지 기재면으로부터의 평균 높이가 15.87 ㎛ 의 널링을 형성한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that knurling having an average height of 15.87 占 퐉 from the resin substrate surface was formed.

[비교예 1][Comparative Example 1]

널링을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that knurling was not formed.

(평가)(evaluation)

각 실시예 및 비교예의 적층체에 대하여, 권취에 의한 영향을 평가하였다. 평가 방법은 이하와 같고, 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.The laminate of each of the examples and comparative examples was evaluated for the effect of winding. The evaluation method is as follows, and the evaluation results are shown in Table 1.

(권취에 의한 영향)(Influence by winding)

얻어진 적층체를 장력 450 N 으로 PVA 계 수지막이 내측이 되도록 길이 방향으로 3100 m ∼ 3500 m 권취하여 적층체 롤로 하고, 권취 직후 및 권취하여 10 일 경과 후의 적층체 롤의 상태를 육안으로 관찰하였다.The obtained laminate was wound in a laminate roll of 3100 m to 3500 m in the longitudinal direction so that the PVA resin film was inward at a tension of 450 N, and the state of the laminate roll was observed visually immediately after the winding and 10 days after the winding.

Figure pat00001
Figure pat00001

실시예 5 에서는, 권취 직후, 권취하고 10 일 후 모두 권체는 확인되지 않았지만, 권취 직후에 적층체 롤의 중앙 부근에 접힘이 확인되고, 10 일 후에는 그 접힘이 악화되어 있었다.In Example 5, no crimp was observed immediately after winding, 10 days after winding, but the vicinity of the center of the roll of the laminate was confirmed immediately after winding, and after 10 days, the folding was worse.

본 발명의 편광막은, 예를 들어, 화상 표시 장치에 바람직하게 사용된다. 구체적으로는, 액정 텔레비전, 액정 디스플레이, 휴대 전화, 디지털 카메라, 비디오 카메라, 휴대 게임기, 카 내비게이션, 복사기, 프린터, 팩스, 시계, 전자렌지 등의 액정 패널, 유기 EL 디바이스의 반사 방지판 등으로서 바람직하게 사용된다.The polarizing film of the present invention is preferably used, for example, in an image display apparatus. Specifically, it is preferably used as a liquid crystal panel such as a liquid crystal television, a liquid crystal display, a cellular phone, a digital camera, a video camera, a portable game machine, a car navigation system, a copying machine, a printer, a fax machine, Lt; / RTI >

10 : 적층체
11 : 수지 기재
12 : 폴리비닐알코올 (PVA) 계 수지막
13 : 널링
10:
11: resin substrate
12: Polyvinyl alcohol (PVA) based resin film
13: Knurling

Claims (11)

장척상이고, 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지막과,
그 폴리비닐알코올계 수지막의 편측에 배치된 수지 기재를 구비하고,
일방의 면으로부터 돌출되는 널링이 형성되어 있는, 편광막 제조용의 적층체.
A polyvinyl alcohol-based resin film containing a polyvinyl alcohol-based resin,
And a resin substrate disposed on one side of the polyvinyl alcohol-based resin film,
And a knurling protruding from one surface is formed.
제 1 항에 있어서,
상기 널링이 수지 기재측으로 돌출되도록 형성되어 있는, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
Wherein the knurling is formed to protrude toward the resin base material.
제 1 항에 있어서,
상기 널링이 폭방향 단부에 형성되어 있는, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
And the knurling is formed at an end portion in the width direction.
제 1 항에 있어서,
상기 널링의 형성 영역이 길이 방향으로 연장되어 있는, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
And the formation region of the knurling extends in the longitudinal direction.
제 1 항에 있어서,
상기 널링의 높이가 5 ㎛ ∼ 15 ㎛ 인, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
And the knurling has a height of 5 占 퐉 to 15 占 퐉.
제 1 항에 있어서,
폭이 1500 ㎜ ∼ 2700 ㎜ 인, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
And a width of 1500 mm to 2700 mm.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리비닐알코올계 수지막이 연신되어 있는, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
Wherein the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched.
제 1 항에 있어서,
상기 수지 기재가 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지를 함유하는, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
Wherein the resin substrate contains a polyethylene terephthalate resin.
제 1 항에 있어서,
롤상으로 권취되어 있는, 편광막 제조용의 적층체.
The method according to claim 1,
A laminate for producing a polarizing film, which is rolled up in a roll form.
제 1 항에 기재된 적층체의 널링 형성부를 절제하는 공정과,
그 적층체를 연신하는 공정을 이 순서로 포함하는, 편광막의 제조 방법.
A step of cutting the knurled forming portion of the laminate according to claim 1;
And a step of stretching the laminate in this order.
제 10 항에 있어서,
상기 연신이 수중 연신인, 편광막의 제조 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the stretching is an underwater stretching.
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