KR20160067135A - Porous body and polishing pad - Google Patents

Porous body and polishing pad Download PDF

Info

Publication number
KR20160067135A
KR20160067135A KR1020167011150A KR20167011150A KR20160067135A KR 20160067135 A KR20160067135 A KR 20160067135A KR 1020167011150 A KR1020167011150 A KR 1020167011150A KR 20167011150 A KR20167011150 A KR 20167011150A KR 20160067135 A KR20160067135 A KR 20160067135A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyol
urethane resin
polishing
mass
quot
Prior art date
Application number
KR1020167011150A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101800650B1 (en
Inventor
료 마에다
나오타카 고토
히로유키 지지와
Original Assignee
디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디아이씨 가부시끼가이샤 filed Critical 디아이씨 가부시끼가이샤
Publication of KR20160067135A publication Critical patent/KR20160067135A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101800650B1 publication Critical patent/KR101800650B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B24GRINDING; POLISHING
    • B24BMACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
    • B24B37/00Lapping machines or devices; Accessories
    • B24B37/11Lapping tools
    • B24B37/20Lapping pads for working plane surfaces
    • B24B37/24Lapping pads for working plane surfaces characterised by the composition or properties of the pad materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/282Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4213Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from terephthalic acid and dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)

Abstract

본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 드레싱 가공 시나 연마 시에 있어서, 셀이 폐공(閉孔)하기 어려운 다공체를 제공하는 것이다. 본 발명은, 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)을 5∼80질량%의 범위로 함유하는 폴리올(a1), 폴리이소시아네이트(a2) 및 쇄신장제(a3)를 반응시켜서 얻어지는 우레탄 수지(A)와 유기 용제(B)를 함유하는 우레탄 수지 조성물을 습식 성막법에 의해 가공해서 얻어진 것을 특징으로 하는 다공체, 및, 그것을 드레싱 가공해서 얻어지는 것을 특징으로 하는 연마 패드에 관한 것이다. 본 발명의 다공체는, 연마 패드로서 특히 호적(好適)하게 사용할 수 있고, 연마 라이프 및 연마 레이트를 향상시키며, 또한, 연마 시에 마모성을 향상시키기 위하여 사용하는 카본 블랙의 첨가량을 저감할 수 있기 때문에, 연마 시의 스크래치를 저감할 수 있다.A problem to be solved by the present invention is to provide a porous article which is hardly closed in a cell during dressing or polishing. The present invention relates to a urethane resin (A) obtained by reacting a polyol (a1), a polyisocyanate (a2) and a chain extender (a3) containing an aromatic polyester polyol (a1-1) in an amount of 5 to 80 mass% A porous article obtained by processing a urethane resin composition containing an organic solvent (B) by a wet film-forming method, and a polishing pad characterized by being obtained by dressing it. The porous article of the present invention can be used particularly favorably as a polishing pad and can reduce the addition amount of carbon black used for improving abrasive life and polishing rate and for improving abrasiveness at the time of polishing , Scratches during polishing can be reduced.

Description

다공체 및 연마 패드{POROUS BODY AND POLISHING PAD}Porous body and polishing pad {POROUS BODY AND POLISHING PAD}

본 발명은, 예를 들면, 합성 피혁, 인공 피혁 등의 피혁 모양 시트, 투습 방수 재료, 연마 패드 등에 사용할 수 있는 다공체에 관한 것이다.The present invention relates to a porous article which can be used, for example, in a leather-like sheet such as synthetic leather or artificial leather, a breathable waterproofing material, a polishing pad or the like.

액정 유리, 하드 디스크 유리, 실리콘 웨이퍼, 반도체 등의 고도인 표면 평탄성이 요구되는 분야에 있어서는, 우레탄 수지 조성물을 사용한 연마 패드가 널리 이용되고 있다. 그 중에서도, 최종의 마무리 연마에 있어서는, DMF(디메틸포름아미드) 등의 용제로 희석한 우레탄 수지를 수중에서 응고시키는 습식 성막법에 의해서 가공된 다공체가 사용되고 있다. 이 다공체는 표면을 드레서로 깎아(드레싱 가공), 다공셀을 개공(開孔)함으로써 연마 패드로 된다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Polishing pads using urethane resin compositions are widely used in fields requiring high surface flatness such as liquid crystal glass, hard disk glass, silicon wafers, and semiconductors. Among them, a porous body processed by a wet film-forming method in which a urethane resin diluted with a solvent such as DMF (dimethylformamide) is coagulated in water is used in final polishing. The surface of the porous body is cut by a dresser (dressing process), and the porous cell is opened to form a polishing pad.

상기 연마 패드로서는, 폴리에테르 폴리올을 원료로 하는 우레탄 수지 조성물을 습식 성막법에 의해 가공해서 얻어진 연마 패드가 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1을 참조). 그러나, 상기 연마 패드는, 드레싱 가공을 행했을 때에, 미세 셀이 폐색하기 쉬워, 연마 레이트의 저하를 초래하는 문제가 있었다. 또한, 연마 시에 있어서도, 미세 셀이 막히기 쉬워, 연마 레이트의 저하도 초래하고 있었다. 또한, 연마 패드용 습식 다공체에는 마모성을 향상시키기 위하여 카본 블랙을 첨가하고 있지만, 카본의 응집에 의한 스크래치도 과제로 되고 있다.As the polishing pad, there is disclosed a polishing pad obtained by processing a urethane resin composition using a polyether polyol as a raw material by a wet film forming method (see, for example, Patent Document 1). However, the polishing pad has a problem in that when the dressing is performed, the fine cells are easily clogged and the polishing rate is lowered. Further, even at the time of polishing, the fine cells are liable to be clogged and the polishing rate is lowered. In addition, although the wet porous article for a polishing pad has carbon black added to improve abrasion resistance, scratches due to agglomeration of carbon have also been a problem.

일본국 특개2007-169486호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-169486

본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 드레싱 가공 시나 연마 시에 있어서, 셀이 폐공(閉孔)하기 어려운(이하, 「내폐공성(耐閉孔性)」으로 약기(略記)한다) 다공체를 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a porous article in which a cell is difficult to be closed (hereinafter abbreviated as " enclosed porosity ") at the time of dressing or polishing will be.

본 발명은, 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)을 5∼80질량%의 범위로 함유하는 폴리올(a1), 폴리이소시아네이트(a2) 및 쇄신장제(a3)를 반응시켜서 얻어지는 우레탄 수지(A)와 유기 용제(B)를 함유하는 우레탄 수지 조성물을 습식 성막법에 의해 가공해서 얻어진 것을 특징으로 하는 다공체, 및, 그것을 드레싱 가공해서 얻어지는 것을 특징으로 하는 연마 패드에 관한 것이다.The present invention relates to a urethane resin (A) obtained by reacting a polyol (a1), a polyisocyanate (a2) and a chain extender (a3) containing an aromatic polyester polyol (a1-1) in an amount of 5 to 80 mass% A porous article obtained by processing a urethane resin composition containing an organic solvent (B) by a wet film-forming method, and a polishing pad characterized by being obtained by dressing it.

또, 본 발명인 다공체의 「다공」이란, 상기 우레탄 수지 조성물을 습식 성막법에 의해 응고시키면 자연히 얻어지는 정도의 다수의 구멍을 갖는 것임을 가리킨다.The term " porous " of the porous article of the present invention means that the urethane resin composition has a large number of holes naturally obtained by solidifying the urethane resin composition by the wet film forming method.

본 발명의 다공체는, 드레싱 가공 시나 연마 시에 있어서도, 셀이 폐공하기 어려우며, 내구성이나 마모성이 우수한 것이다. 또한, 본 발명의 다공체는 유연성도 가지므로, 의료, 차량 시트, 가구 시트, 신발, 가방 등에 사용되는 합성 피혁이나 인공 피혁 등의 피혁 모양 시트의 표피층이나 중간층; 연마 패드; 연마용 백패드; 수술의(手術衣), 베드 시트 등의 의료 위생 재료; 방풍·방수 시트나 결로 방지 시트 등의 건재용(建材用) 시트; 건조제, 제습제, 방향제 등의 포장 재료; 농업용 시트, 각종 세퍼레이터, 패킹 등을 구성하는 중간층이나 표피층 등의 다양한 용도로 사용할 수 있다.The porous article of the present invention is excellent in durability and abrasion resistance even when dressing or polishing. Further, since the porous article of the present invention has flexibility, it can be used as a skin layer or an intermediate layer of a leather-like sheet such as synthetic leather or artificial leather used for medical, vehicle seat, furniture sheet, shoes, Polishing pad; A polishing back pad; Medical sanitary materials such as surgical (surgical) and bed sheets; Sheets for building materials such as windshields, waterproof sheets and condensation prevention sheets; A packaging material such as a desiccant, a dehumidifying agent, and a fragrance; It can be used for various purposes such as an intermediate layer and a skin layer constituting agricultural sheets, various kinds of separators, packings and the like.

그 중에서도, 본 발명의 다공체는, 연마 패드로서 특히 호적(好適)하게 사용할 수 있고, 연마 라이프 및 연마 레이트를 향상시키며, 또한, 연마 시에 마모성을 향상시키기 위하여 사용하는 카본 블랙의 첨가량을 저감할 수 있기 때문에, 연마 시의 스크래치를 저감할 수 있다.Among them, the porous article of the present invention can be used particularly favorably as a polishing pad, and it is possible to reduce the addition amount of carbon black used for improving abrasive life and polishing rate and for improving abrasion at the time of polishing So that scratches during polishing can be reduced.

본 발명에서 사용하는 우레탄 수지 조성물은, 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)을 5∼80질량%의 범위로 함유하는 폴리올(a1), 폴리이소시아네이트(a2) 및 쇄신장제(a3)를 반응시켜서 얻어지는 우레탄 수지(A)와 유기 용제(B)를 함유하는 것이다.The urethane resin composition used in the present invention is obtained by reacting a polyol (a1), a polyisocyanate (a2) and a chain extender (a3) containing an aromatic polyester polyol (a1-1) in an amount of 5 to 80 mass% And contains the urethane resin (A) and the organic solvent (B).

상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)로서는, 예를 들면, 수산기를 갖는 화합물과 방향족 다염기산을 포함하는 다염기산과의 반응물을 호적하게 사용할 수 있다.As the aromatic polyester polyol (a1-1), for example, a reaction product of a compound having a hydroxyl group and a polybasic acid containing an aromatic polybasic acid can be used suitably.

상기 수산기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세린 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the compound having a hydroxyl group include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane and glycerin have. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 방향족 다염기산으로서는, 예를 들면, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 오르토프탈산 등의 프탈산 화합물; 트리멜리트산, 무수 트리멜리트산, 1,2,5-벤젠트리카르복시산, 2,5,7-나프탈렌트리카르복시산, 피로멜리트산, 무수 피로멜리트산 등을 사용할 수 있다. 이들 방향족 다염기산은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 내폐공성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 프탈산 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the aromatic polybasic acid include phthalic acid compounds such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and orthophthalic acid; Trimellitic anhydride, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, and pyromellitic anhydride can be used. These aromatic polybasic acids may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use a phthalic acid compound in order to further improve the air entrapping porosity.

상기 방향족 다염기산에는 우레탄 수지 조성물의 점도나 경도를 조정할 목적으로, 상기 방향족 다염기산 이외의 그 밖의 다염기산을 병용해도 된다. 상기 그 밖의 다염기산으로서는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 1,12-도데칸디카르복시산 등을 사용할 수 있다. 이들 다염기산은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.The aromatic polybasic acid may be used in combination with other polybasic acids other than the aromatic polybasic acid for the purpose of adjusting the viscosity or hardness of the urethane resin composition. Examples of the other polybasic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, and the like. These polybasic acids may be used alone or in combination of two or more.

상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 원료로서 사용하는 다염기산 중에 있어서의 상기 방향족 다염기산의 함유량으로서는, 우레탄 수지 조성물의 점도, 경도 및 내폐공성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 20질량% 이상인 것이 바람직하며, 30질량% 이상이 보다 바람직하고, 40질량% 이상이 더 바람직하다.The content of the aromatic polybasic acid in the polybasic acid used as the raw material of the aromatic polyester polyol (a1-1) is preferably 20% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, in view of being able to further improve the viscosity, hardness, More preferably 30% by mass or more, and still more preferably 40% by mass or more.

상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 수평균 분자량으로서는, 기계적 강도 및 내폐공성의 점에서, 500∼5,000의 범위인 것이 바람직하며, 800∼4,000의 범위가 보다 바람직하고, 900∼3,000의 범위가 더 바람직하다. 또, 상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 수평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기의 조건에서 측정해 얻어진 값을 나타낸다.The number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1) is preferably in the range of 500 to 5,000, more preferably in the range of 800 to 4,000, and more preferably in the range of 900 to 3,000, Is more preferable. The number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1) is a value obtained by measuring by the gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.

측정 장치 : 고속 GPC 장치(도소가부시키가이샤제 「HLC-8220GPC」)Measurement apparatus: High-speed GPC apparatus ("HLC-8220GPC" manufactured by Tosoh Corporation)

칼럼 : 도소가부시키가이샤제의 하기의 칼럼을 직렬로 접속해서 사용했다.Column: The following columns of Tosoh Corporation were connected in series.

「TSKgel G5000」(7.8㎜ I.D.×30㎝)×1개 "TSKgel G5000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1

「TSKgel G4000」(7.8㎜ I.D.×30㎝)×1개 "TSKgel G4000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1

「TSKgel G3000」(7.8㎜ I.D.×30㎝)×1개 "TSKgel G3000" (7.8 mm ID × 30 cm) × 1

「TSKgel G2000」(7.8㎜ I.D.×30㎝)×1개 "TSKgel G2000" (7.8 mm I.D. × 30 cm) × 1

검출기 : RI(시차굴절계)Detector: RI (differential refractometer)

칼럼 온도 : 40℃Column temperature: 40 DEG C

용리액 : 테트라히드로퓨란(THF)Eluent: tetrahydrofuran (THF)

유속 : 1.0㎖/분Flow rate: 1.0 ml / min

주입량 : 100㎕(시료 농도 0.4질량%의 테트라히드로퓨란 용액)Injection amount: 100 占 퐇 (tetrahydrofuran solution with 0.4 mass% of sample concentration)

표준 시료 : 하기의 표준 폴리스티렌을 사용해서 검량선을 작성했다.Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.

(표준 폴리스티렌)(Standard polystyrene)

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-500」Quot; TSKgel Standard Polystyrene A-500 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-1000」Quot; TSKgel standard polystyrene A-1000 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-2500」Quot; TSKgel Standard Polystyrene A-2500 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-5000」Quot; TSKgel Standard Polystyrene A-5000 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-1」Quot; TSKgel standard polystyrene F-1 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-2」Quot; TSKgel standard polystyrene F-2 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-4」Quot; TSKgel standard polystyrene F-4 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-10」Quot; TSKgel standard polystyrene F-10 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-20」Quot; TSKgel standard polystyrene F-20 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-40」Quot; TSKgel standard polystyrene F-40 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-80」Quot; TSKgel standard polystyrene F-80 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-128」Quot; TSKgel standard polystyrene F-128 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-288」Quot; TSKgel standard polystyrene F-288 " manufactured by Tosoh Corporation

도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-550」Quot; TSKgel standard polystyrene F-550 " manufactured by Tosoh Corporation

상기 폴리올(a1) 중의 상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 함유량으로서는, 5∼80질량%의 범위인 것이 필수이다. 상기 함유량이 상기 범위 내이면, 폴리우레탄 중의 소프트 세그먼트의 결정성이 매우 양호한 것으로 되고, 적당한 취성(脆性)이 얻어지기 때문에, 내폐공성이 우수한 다공체가 얻어진다. 또, 상기 함유량이 5질량%를 하회할 경우에는, 소프트 세그먼트의 결정성이 낮아, 원하는 내폐공성이 얻어지지 않으며, 또한, 80질량%를 초과할 경우에는, 소프트 세그먼트의 결정성이 지나치게 높아서 취성이 높아지기 때문에, 셀이 폐구(閉口)하기 쉬워진다. 상기 함유량으로서는, 내폐공성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 10∼70질량%의 범위가 바람직하며, 15∼60질량%의 범위가 보다 바람직하다.The content of the aromatic polyester polyol (a1-1) in the polyol (a1) is required to be in the range of 5 to 80% by mass. When the content is within the above range, the crystallinity of the soft segment in the polyurethane becomes very good, and a suitable brittleness is obtained, so that a porous article having excellent air entrapping porosity can be obtained. When the content is less than 5 mass%, the crystallinity of the soft segment is low, and the desired antistatic property can not be obtained. When the content is more than 80 mass%, the crystallinity of the soft segment is excessively high, The cell is likely to be closed. The content is preferably in the range of 10 to 70 mass%, more preferably in the range of 15 to 60 mass%, from the standpoint of further improving the air entraining property.

상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1) 이외에 사용할 수 있는 폴리올(a1)로서는, 예를 들면, 지방족 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리아크릴 폴리올, 다이머디올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리올은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 우수한 내폐공성을 유지하면서, 우레탄 수지 조성물의 점도, 경도 및 기계적 강도를 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 지방족 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the polyol (a1) usable in addition to the aromatic polyester polyol (a1-1) include aliphatic polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, polyacrylic polyols, dimer diols, poly Butadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, and the like. These polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint that the viscosity, hardness and mechanical strength of the urethane resin composition can be further improved while maintaining excellent air entrapping porosity, it is preferred to use one kind selected from the group consisting of aliphatic polyester polyol, polyether polyol and polycarbonate polyol Or more of the polyol is preferably used.

상기 지방족 폴리에스테르 폴리올로서는, 예를 들면, 상기 방향족 폴리에스테르 폴리올의 원료로서 사용할 수 있는 상기 수산기를 갖는 화합물과 상기 그 밖의 다염기산과의 반응물을 바람직하게 사용할 수 있다.As the aliphatic polyester polyol, for example, a reaction product of the compound having a hydroxyl group and the other polybasic acid which can be used as a raw material of the aromatic polyester polyol can be preferably used.

상기 폴리에테르 폴리올로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 폴리올, 폴리옥시프로필렌 폴리올, 폴리옥시테트라메틸렌 폴리올, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 폴리올, 폴리옥시에틸렌폴리옥시테트라메틸렌 폴리올, 폴리옥시프로필렌폴리옥시테트라메틸렌 폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리에테르 폴리올은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.The polyether polyol includes, for example, polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyoxy tetramethylene polyol, polyoxypropylene polyoxy tetramethylene Polyol and the like can be used. These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리카보네이트 폴리올로서는, 예를 들면, 탄산에스테르 및/또는 포스겐과, 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 것을 사용할 수 있다.As the polycarbonate polyol, for example, those obtained by reacting a carbonic acid ester and / or phosgene with a compound having two or more hydroxyl groups can be used.

상기 탄산에스테르로서는, 예를 들면, 메틸카보네이트, 디메틸카보네이트, 에틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 시클로카보네이트, 디페닐카보네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 탄산에스테르는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.As the carbonic ester, for example, methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate and the like can be used. These carbonic esters may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상기 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-운데칸디올, 1,12-도데칸디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올 등의 지방족 폴리올; 1,2-시클로부탄디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 시클로헵탄디올, 시클로옥탄디올, 히드록시프로필시클로헥산올 등의 지환식 폴리올; 비스페놀A, 비스페놀F, 4,4'-비페놀 등의 방향족 폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the compound having two or more hydroxyl groups include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, Propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 2 Methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 3- , 2-methyl-1,8-octanediol, and other aliphatic polyols; Alicyclic polyols such as 1,2-cyclobutanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, cycloheptanediol, cyclooctanediol, and hydroxypropylcyclohexanol; Aromatic polyols such as bisphenol A, bisphenol F, and 4,4'-biphenol, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 지방족 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올의 수평균 분자량으로서는, 우수한 내폐공성을 유지하면서, 우레탄 수지 조성물의 점도, 경도 및 기계적 강도를 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 500∼5,000의 범위인 것이 바람직하며, 800∼4,000의 범위가 보다 바람직하고, 900∼3,000의 범위가 더 바람직하다. 또, 상기 지방족 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올의 수평균 분자량은, 상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 수평균 분자량과 마찬가지로 측정해서 얻어진 값을 나타낸다.The number average molecular weight of the aliphatic polyester polyol, polyether polyol and polycarbonate polyol is preferably from 500 to 5,000, more preferably from 500 to 5,000, from the viewpoint that the viscosity, hardness and mechanical strength of the urethane resin composition can be further improved while maintaining excellent anti- More preferably in the range of 800 to 4,000, and more preferably in the range of 900 to 3,000. The number average molecular weight of the aliphatic polyester polyol, the polyether polyol and the polycarbonate polyol represents a value obtained by measurement in the same manner as the number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1).

상기 폴리이소시아네이트(a2)로서는, 예를 들면, 1,3- 및 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 1-메틸-2,4-페닐렌디이소시아네이트, 1-메틸-2,6-페닐렌디이소시아네이트, 1-메틸-2,5-페닐렌디이소시아네이트, 1-메틸-3,5-페닐렌디이소시아네이트, 1-에틸-2,4-페닐렌디이소시아네이트, 1-이소프로필-2,4-페닐렌디이소시아네이트, 1,3-디메틸-2,4-페닐렌디이소시아네이트, 1,3-디메틸-4,6-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-디메틸-2,5-페닐렌디이소시아네이트, 디에틸벤젠디이소시아네이트, 디이소프로필벤젠디이소시아네이트, 1-메틸-3,5-디에틸벤젠디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-디에틸벤젠-2,4-디이소시아네이트, 1,3,5-트리에틸벤젠-2,4-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,4-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 1-메틸-나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 나프탈렌-2,6-디이소시아네이트, 나프탈렌-2,7-디이소시아네이트, 1,1-디나프틸-2,2'-디이소시아네이트, 비페닐-2,4'-디이소시아네이트, 비페닐-4,4'-디이소시아네이트, 3-3'-디메틸비페닐-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4-디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,3-시클로펜틸렌디이소시아네이트, 1,3-시클로헥실렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌디이소시아네이트, 1,3-디(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1,4-디(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,2'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환식 폴리이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 내폐공성 및 유연성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 방향족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하며, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트가 보다 바람직하다.Examples of the polyisocyanate (a2) include 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 1-methyl-2,4-phenylene diisocyanate, 1-methyl- Methyl-3,5-phenylene diisocyanate, 1-methyl-3,5-phenylene diisocyanate, 1-methyl- Dimethyl-2,4-phenylene diisocyanate, 1,3-dimethyl-4,6-phenylene diisocyanate, 1,4-dimethyl-2,5-phenylene diisocyanate, diethylbenzene diisocyanate, diisopropylbenzene Methyl-3,5-diethylbenzene diisocyanate, 3-methyl-1,5-diethylbenzene-2,4-diisocyanate, 1,3,5-triethylbenzene- 1,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, 1-methyl-naphthalene-1,5-diisocyanate, naphthalene-2,6-diisocyanate Naphthalene-2,7-diisocyanate, 1,1-dinaphthyl-2,2'-diisocyanate, biphenyl-2,4'-diisocyanate, biphenyl-4,4'-diisocyanate, 3 3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, diphenylmethane-2,4-diisocyanate and the like Aromatic polyisocyanates; But are not limited to, tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentylene diisocyanate, 1,3-cyclohexylene diisocyanate, (Isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-di (isocyanatomethyl) cyclohexane, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, Aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as 2,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 3,3'-dimethyl-4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, Etc. may be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic polyisocyanates are preferably used, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is more preferable in that it is possible to further improve air entraining property and flexibility.

상기 쇄신장제(a3)로서는, 예를 들면, 수산기를 갖는 쇄신장제, 아미노기를 갖는 쇄신장제 등을 사용할 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.As the above-described chain extender (a3), for example, there can be used a chain extender having a hydroxyl group or a chain extender having an amino group. These make-up preparations may be used alone or in combination of two or more.

상기 수산기를 갖는 쇄신장제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 헥사메틸렌글리콜, 사카로오스, 메틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 등의 지방족 폴리올 화합물; 비스페놀A, 4,4'-디히드록시디페닐, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시디페닐설폰, 수소 첨가 비스페놀A, 하이드로퀴논 등의 방향족 폴리올 화합물; 물 등을 사용할 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the chain extender having a hydroxyl group include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, , Aliphatic polyol compounds such as methylene glycol, glycerin and sorbitol; Aromatic polyol compounds such as bisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, hydrogenated bisphenol A and hydroquinone ; Water or the like can be used. These make-up preparations may be used alone or in combination of two or more.

상기 아미노기를 갖는 쇄신장제로서는, 예를 들면, 에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 피페라진, 2-메틸피페라진, 2,5-디메틸피페라진, 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 3,3'-디메틸-4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 1,2-시클로헥산디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 아미노에틸에탄올아민, 히드라진, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등을 사용할 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the chain extender having the amino group include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophoronediamine , 4,4'-dicyclohexylmethanediamine, 3,3'-dimethyl-4,4'-dicyclohexylmethanediamine, 1,2-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, aminoethylethanolamine , Hydrazine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and the like can be used. These make-up preparations may be used alone or in combination of two or more.

상기 쇄신장제(a3)로서는, 경시적(經時的)인 변색을 억제하고, 유연성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 수산기를 갖는 쇄신장제를 사용하는 것이 바람직하며, 지방족 폴리올 화합물이 보다 바람직하다.As the above-described chain extender (a3), it is preferable to use a chain extender having a hydroxyl group in view of suppressing discoloration over time and further improving flexibility, and aliphatic polyol compounds are more preferable Do.

상기 쇄신장제(a3)의 사용량으로서는, 내폐공성 및 유연성의 점에서, 상기 폴리올(a1) 100질량부에 대해, 0.5∼30질량부의 범위인 것이 바람직하며, 1∼20질량부의 범위가 보다 바람직하다.The amount of the chain extender (a3) to be used is preferably 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyol (a1) .

상기 우레탄 수지(A)의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 상기 폴리올(a1)과 상기 폴리이소시아네이트(a2)와 상기 쇄신장제(a3)를 투입하고, 반응시킴에 의해서 제조하는 방법을 들 수 있다. 이들의 반응은, 예를 들면, 50∼100℃의 온도에서 3∼10시간 행하는 것을 들 수 있다. 또한, 상기 반응은, 후술하는 유기 용제(B) 중에서 행해도 된다.Examples of the method for producing the urethane resin (A) include a method in which the polyol (a1), the polyisocyanate (a2) and the chain extender (a3) are introduced and reacted. The reaction may be carried out at a temperature of 50 to 100 占 폚 for 3 to 10 hours, for example. The above reaction may be carried out in an organic solvent (B) described later.

상기 폴리올(a1)이 갖는 수산기 및 상기 쇄신장제(a3)가 갖는 수산기 및/또는 아미노기의 합계와, 상기 폴리이소시아네이트(a2)가 갖는 이소시아네이트기와의 몰비[(이소시아네이트기)/(수산기 및/또는 아미노기)]로서는, 기계적 강도의 점에서, 0.8∼1.2의 범위인 것이 바람직하며, 0.9∼1.1의 범위인 것이 보다 바람직하다.(Isocyanate group) / (hydroxyl group and / or amino group) of the hydroxyl group of the polyol (a1) and the hydroxyl group and / or amino group of the chain extender (a3) and the isocyanate group of the polyisocyanate (a2) )] Is preferably in the range of 0.8 to 1.2, more preferably in the range of 0.9 to 1.1 in terms of mechanical strength.

이상의 방법에 의해 얻어지는 우레탄 수지(A)의 중량 평균 분자량으로서는, 내폐공성 및 유연성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 5,000∼500,000의 범위인 것이 바람직하며, 10,000∼300,000의 범위가 보다 바람직하고, 30,000∼150,000의 범위가 더 바람직하다. 또, 상기 우레탄 수지(A)의 중량 평균 분자량은, 상기 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 수평균 분자량과 마찬가지로 측정해서 얻어진 값을 나타낸다.The weight average molecular weight of the urethane resin (A) obtained by the above method is preferably in the range of 5,000 to 500,000, more preferably in the range of 10,000 to 300,000, A range of 30,000 to 150,000 is more preferable. The weight average molecular weight of the urethane resin (A) is a value obtained by measurement in the same manner as the number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1).

상기 우레탄 수지(A) 중의 방향환의 함유량으로서는, 내폐공성, 우레탄 수지 조성물의 점도, 경도 및 기계적 강도를 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 100∼2,700㎜ol/㎏의 범위인 것이 바람직하며, 200∼2,400mol/㎏의 범위가 보다 바람직하고, 400∼2,000㎜ol/㎏의 범위가 더 바람직하다. 또, 상기 방향환의 함유량이란, 상기 우레탄 수지(A)를 구성하는 각 원료의 합계 질량에 대한 방향환의 함유량을 나타낸다.The content of the aromatic ring in the urethane resin (A) is preferably in a range of 100 to 2,700 mmol / kg, more preferably in a range of 200 to 2,700 mmol / kg, More preferably in the range of from 2 to 400 mols / kg, and more preferably in the range of from 400 to 2000 mmols / kg. The content of the aromatic ring refers to the content of aromatic rings relative to the total mass of each raw material constituting the urethane resin (A).

상기 유기 용제(B)로서는, 예를 들면, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 메틸에틸케톤, 메틸-n-프로필케톤, 아세톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제; 포름산메틸, 포름산에틸, 포름산프로필, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산이소프로필, 아세트산이소부틸, 아세트산이소부틸, 아세트산제2부틸 등의 에스테르 용제; 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올 등 알코올 용제 등을 사용할 수 있다. 이들 유기 용제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the organic solvent (B) include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, methylethylketone, , Ketone solvents such as methyl isobutyl ketone; Ester solvents such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, isobutyl acetate, and dibutyl acetate; Alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol and the like can be used. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

이들 중에서도, 상기 우레탄 수지(A) 및 물에의 용해성이 높고, 열풍으로 건조함에 의해 제거하기 쉬운 점에서, N,N-디메틸포름아미드를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 N,N-디메틸포름아미드를 사용하는 경우의 함유량으로서는, 상기 유기 용제(B) 중 70질량% 이상인 것이 바람직하다.Of these, N, N-dimethylformamide is preferably used because it is highly soluble in the urethane resin (A) and water and is easily removed by drying with hot air. When the above-mentioned N, N-dimethylformamide is used, the content of the organic solvent (B) is preferably 70% by mass or more.

상기 유기 용제(B)의 함유량으로서는, 우레탄 수지 조성물을 취급할 때의 작업성 및 점도의 점에서, 우레탄 수지 조성물 중 30∼90질량%의 범위인 것이 바람직하며, 40∼80질량%의 범위가 보다 바람직하다.The content of the organic solvent (B) is preferably in the range of 30 to 90 mass%, more preferably in the range of 40 to 80 mass% in the urethane resin composition in terms of workability and viscosity in handling the urethane resin composition More preferable.

상기 우레탄 수지 조성물은, 상기 우레탄 수지(A), 및, 상기 유기 용제(B)를 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라서, 그 밖의 첨가제를 함유해도 된다.The urethane resin composition contains the urethane resin (A) and the organic solvent (B) as essential components, but may contain other additives as required.

상기 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면, 안료, 난연제, 가소제, 연화제, 안정제, 왁스, 소포제, 분산제, 침투제, 계면활성제, 필러, 방미제(防黴劑), 항균제, 자외선흡수제, 산화방지제, 내후안정제(耐候安定劑), 형광증백제, 노화방지제, 증점제 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of other additives include pigments, flame retardants, plasticizers, softeners, stabilizers, waxes, defoaming agents, dispersants, penetrants, surfactants, fillers, antifungal agents, antimicrobial agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, A weathering stabilizer, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, a thickener, and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.

다음으로, 상기 우레탄 수지 조성물을 습식 성막법에 의해 다공체를 제조하는 방법에 대하여 설명한다.Next, a method for producing the porous article by the wet film-forming method of the urethane resin composition will be described.

상기 습식 성막법이란, 상기 우레탄 수지 조성물을, 기재 표면에 도포 또는 함침하고, 다음으로, 당해 도포면 또는 함침면에 물이나 수증기 등을 접촉시킴에 의해서 상기 우레탄 수지(A)를 응고시켜 다공체를 제조하는 방법이다.The wet film forming method is a method in which the urethane resin composition is coated or impregnated on the substrate surface and then the water or steam is brought into contact with the coated surface or the impregnated surface to coagulate the urethane resin (A) .

상기 우레탄 수지 조성물을 도포하는 기재로서는, 예를 들면, 부직포, 직포, 편물로 이루어지는 기재; 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 기재를 구성하는 것으로서는, 예를 들면, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유, 폴리우레탄 섬유, 아세테이트 섬유, 레이온 섬유, 폴리젖산 섬유 등의 화학 섬유; 면, 마, 견, 양모, 이들의 혼방 섬유 등을 사용할 수 있다.Examples of the base to which the urethane resin composition is applied include a base made of a nonwoven fabric, a woven fabric, and a knitted fabric; A resin film or the like can be used. Examples of the material constituting the base material include chemical fibers such as polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, polyurethane fibers, acetate fibers, rayon fibers and polylactic acid fibers; Cotton, hemp, dog, wool, blend fibers of these, and the like.

상기 기재의 표면에는, 필요에 따라서 제전(制電) 가공, 이형(離型) 처리 가공, 발수 가공, 흡수 가공, 항균 방취 가공, 제균 가공, 자외선 차단 가공 등의 처리가 실시되어 있어도 된다.The surface of the base material may be subjected to treatment such as antistatic treatment, release treatment, water-repellent treatment, absorption treatment, antibacterial deodorization, antibacterial treatment, ultraviolet ray shielding treatment and the like as necessary.

상기 기재 표면에 상기 우레탄 수지 조성물을 도포 또는 함침하는 방법으로서는, 예를 들면, 그라비어 코터법, 나이프 코터법, 파이프 코터법, 콤마 코터법을 들 수 있다. 그때, 우레탄 수지 조성물의 점도를 조정해 도공 작업성을 향상하기 위하여, 필요에 따라서, 유기 용제(B)의 사용량을 조절해도 된다.Examples of the method of applying or impregnating the urethane resin composition on the surface of the substrate include a gravure coater method, a knife coater method, a pipe coater method and a comma coater method. At that time, the amount of the organic solvent (B) may be adjusted as needed in order to adjust the viscosity of the urethane resin composition to improve the coating workability.

상기 방법에 의해 도포 또는 함침된 상기 우레탄 수지 조성물로 이루어지는 도막의 막두께로서는, 예를 들면, 0.5∼5㎜의 범위이며, 0.5∼3㎜의 범위가 바람직하다.The film thickness of the coating film composed of the urethane resin composition applied or impregnated by the above method is, for example, in the range of 0.5 to 5 mm, preferably in the range of 0.5 to 3 mm.

상기 우레탄 수지 조성물이 도포 또는 함침되어 형성한 도포면에 물 또는 수증기를 접촉시키는 방법으로서는, 예를 들면, 상기 우레탄 수지 조성물로 이루어지는 도포층이나 함침층이 마련된 기재를 수욕 중에 침지하는 방법; 상기 도포면 상에 스프레이 등을 사용해서 물을 분무하는 방법 등을 들 수 있다. 상기 침지는, 예를 들면 5∼60℃의 수욕 중에, 2∼20분 행하는 것을 들 수 있다.Examples of the method of contacting water or water vapor with a coating surface formed by applying or impregnating the urethane resin composition include a method of immersing a substrate provided with the urethane resin composition or the substrate provided with the impregnated layer in a water bath; And a method in which water is sprayed on the coated surface using a spray or the like. The immersion may be carried out, for example, in a water bath at 5 to 60 캜 for 2 to 20 minutes.

상기 방법에 의해서 얻어진 다공체는, 상온의 물이나 온수를 사용해 그 표면을 세정해서 유기 용제(C)를 추출 제거하고, 다음으로 건조하는 것이 바람직하다. 상기 세정은, 5∼60℃의 물로 20∼120분 행하는 것이 바람직하고, 세정에 사용하는 물은 1회 이상 교체하거나, 또는, 유수(流水)로 연속해서 교체하는 것이 바람직하다. 상기 건조는, 80∼120℃로 조정한 건조기 등을 사용해, 10∼60분 행하는 것이 바람직하다.It is preferable that the porous article obtained by the above method is washed by using water or hot water at room temperature to remove the organic solvent (C), and then dried. The washing is preferably performed at a temperature of 5 to 60 DEG C for 20 to 120 minutes, and the water used for washing is preferably replaced at least once or continuously exchanged with running water (running water). The drying is preferably carried out for 10 to 60 minutes using a drier adjusted to 80 to 120 캜.

이상의 방법에 의해서 얻어진 다공체는, 면의 두께 방향으로 긴 방추형(紡錘形) 또는 누적형(淚滴形)의 다공 구조를 갖는다. 상기 구멍의 크기는, 용도에 따라서 적의(適宜) 조정할 수 있지만, 내폐공성, 유연성 및 내구성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 면 방향의 폭(두께 방향)이 가장 큰 부분에서 직경 1∼10㎛의 범위인 것이 바람직하다. 본 발명에서 얻어진 다공체는, 구멍이 두께 방향으로 길고, 면 방향으로는 직경이 고른 것이기 때문에, 유연하고 두께 방향에의 압축에 대해서 적당한 탄력을 가져, 연마 패드로서 호적하게 이용할 수 있다. 상기 다공체의 두께는, 0.45∼1㎜의 두께인 것이, 연마 패드 등의 용도로 사용하는데 호적하며, 0.45∼0.7㎜의 두께인 것이 보다 바람직하다.The porous article obtained by the above method has a porous structure of a long spindle shape or a cumulative shape in the thickness direction of the surface. The size of the hole may be appropriately adjusted depending on the application, but it is preferable that the diameter of the hole in the region where the width in the surface direction (thickness direction) is the largest is from 1 to 10 Mu m. The porous article obtained in the present invention is flexible and suitable for compression in the thickness direction because it has a long hole in the thickness direction and a uniform diameter in the surface direction and can be suitably used as a polishing pad. The thickness of the porous article is preferably from 0.45 to 1 mm, and more preferably from 0.45 to 0.7 mm, for use in a polishing pad or the like.

이상과 같이, 본 발명의 다공체는, 드레싱 가공 시나 연마 시에 있어서도, 셀이 폐공하기 어려우며, 내구성이나 마모성이 우수한 것이다. 또한, 본 발명의 다공체는 유연성도 가짐으로써, 의료, 차량 시트, 가구 시트, 신발, 가방 등에 사용되는 합성 피혁이나 인공 피혁 등의 피혁 모양 시트의 표피층이나 중간층; 연마 패드; 연마용 백패드; 수술의, 베드 시트 등의 의료 위생 재료; 방풍·방수 시트나 결로 방지 시트 등의 건재용 시트; 건조제, 제습제, 방향제 등의 포장 재료; 농업용 시트, 각종 세퍼레이터, 패킹 등을 구성하는 중간층이나 표피층 등의 다양한 용도로 사용할 수 있다.As described above, the porous article of the present invention is excellent in durability and abrasion resistance even when dressing or polishing. Further, the porous article of the present invention has flexibility, so that it can be used as a skin layer or an intermediate layer of a leather-like sheet such as synthetic leather or artificial leather used for medical, vehicle seat, furniture sheet, shoes, Polishing pad; A polishing back pad; Medical hygiene materials such as surgery, bed sheets and the like; Sheet for building materials such as windshield, waterproof sheet and condensation prevention sheet; A packaging material such as a desiccant, a dehumidifying agent, and a fragrance; It can be used for various purposes such as an intermediate layer and a skin layer constituting agricultural sheets, various kinds of separators, packings and the like.

그 중에서도, 본 발명의 다공체는, 드레싱 가공에 의해 얻어지는 연마 패드로서 특히 호적하게 사용할 수 있고, 연마 라이프 및 연마 레이트를 향상시키며, 또한, 연마 시에 마모성을 향상시키기 위하여 사용하는 카본 블랙의 첨가량을 저감할 수 있기 때문에, 연마 시의 스크래치를 저감할 수 있다.Among them, the porous article of the present invention can be used particularly favorably as a polishing pad obtained by dressing, and can improve the polishing life and the polishing rate, and also can improve the abrasiveness at the time of polishing by adding the amount of carbon black It is possible to reduce scratches during polishing.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 사용해서, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples.

[실시예 1][Example 1]

교반기, 응축 환류기, 온도계를 갖는 반응 장치에, 방향족 폴리에스테르 폴리올(에틸렌글리콜과 프탈산을 반응시킨 것, 수평균 분자량 2,000, 이하, 「방향족 PEs-1」로 약기한다)을 20질량부, 지방족 폴리에스테르 폴리올(에틸렌글리콜과 아디프산을 반응시킨 것, 수평균 분자량 2,000, 이하 「지방족 PEs-1」로 약기한다)을 80질량부, 에틸렌글리콜(이하, 「EG」로 약기한다)을 8질량부, N,N-디메틸포름아미드(이하, 「DMF」로 약기한다)를 357질량부, 및, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(이하, 「MDI」로 약기한다)를 45질량부 투입하고, 교반 하 60℃에서 6시간 반응시키고, 계속해서 이소프로필알코올(이하, 「IPA」로 약기한다)를 1질량부 투입하고, 추가로 60℃에서 1시간 교반함에 의해서 우레탄 수지 조성물을 얻었다. 상기 우레탄 수지 조성물은, 고형분 30질량%, 점도 800dPa·s이고, 우레탄 수지의 중량 평균 분자량은 80,500, 방향환의 함유량은 660㎜ol/㎏이었다.20 parts by mass of an aromatic polyester polyol (obtained by reacting ethylene glycol and phthalic acid, number average molecular weight: 2,000, hereinafter abbreviated as " aromatic PEs-1 ") was added to a reactor equipped with a stirrer, a condenser, 80 parts by mass of a polyester polyol (obtained by reacting ethylene glycol and adipic acid, number average molecular weight 2,000, hereinafter abbreviated as "aliphatic PEs-1"), 8 parts by mass of ethylene glycol (hereinafter abbreviated as "EG" 357 parts by mass of N, N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as "DMF") and 45 parts by mass of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as "MDI" (Hereinafter abbreviated as "IPA") was added in an amount of 1 part by mass and further stirred at 60 ° C for 1 hour to obtain a urethane resin composition . The urethane resin composition had a solid content of 30 mass% and a viscosity of 800 dPa 占 퐏. The urethane resin had a weight average molecular weight of 80,500 and an aromatic ring content of 660 mmol / kg.

얻어진 우레탄 수지 조성물 100질량부에 대해서, DMF를 40질량부, 디아이씨가부시끼가이샤제 습식 가공용 계면활성제 「아시스타SD-7」 1질량부를 가해서 배합액을 제작하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 두께 1㎜로 되도록 도포하고 나서 25℃의 물에 10분 담가서, 응고시켰다. 그 후, 50℃의 온수 중에서 60분 세정하고, 100℃ 건조기 중에 30분 방치함에 의해 다공체를 얻었다.40 parts by mass of DMF was added to 100 parts by mass of the resultant urethane resin composition, and 1 part by mass of surfactant " ASISTA SD-7 " for wet processing, manufactured by Dainippon Ink & And then immersed in water at 25 DEG C for 10 minutes to solidify the solution. Thereafter, the resultant was washed in hot water at 50 DEG C for 60 minutes and left in a dryer at 100 DEG C for 30 minutes to obtain a porous article.

[실시예 2][Example 2]

상기 방향족 PEs-1의 사용량을 20질량부로부터 50질량부로 변경하고, 상기 지방족 PEs-1의 사용량을 80질량부로부터 50질량부로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 우레탄 수지 조성물 및 다공체를 얻었다. 상기 우레탄 수지 조성물은, 고형분 30질량%, 점도 950dPa·s이고, 우레탄 수지의 중량 평균 분자량은 91,000, 방향환의 함유량은 1,660㎜ol/㎏이었다.A urethane resin composition and a porous article were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aromatic PEs-1 was changed from 20 mass parts to 50 mass parts and the amount of the aliphatic PEs-1 was changed from 80 mass parts to 50 mass parts . The urethane resin composition had a solid content of 30 mass% and a viscosity of 950 dPa 占 퐏. The urethane resin had a weight average molecular weight of 91,000 and an aromatic ring content of 1,660 mmol / kg.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 방향족 PEs-1를 사용하지 않고, 상기 지방족 PEs-1의 사용량을 80질량부로부터 100질량부로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 우레탄 수지 조성물 및 다공체를 얻었다. 상기 우레탄 수지 조성물은, 고형분 30질량%, 점도 750dPa·s이고, 우레탄 수지의 중량 평균 분자량은 82,000이었다.A urethane resin composition and a porous body were obtained in the same manner as in Example 1 except that the aromatic PEs-1 was not used and the amount of the aliphatic PEs-1 was changed from 80 parts by mass to 100 parts by mass. The urethane resin composition had a solid content of 30% by mass and a viscosity of 750 dPa 占 퐏, and the weight average molecular weight of the urethane resin was 82,000.

[비교예 2][Comparative Example 2]

상기 방향족 PEs-1의 사용량을 20질량부로부터 85질량부로 변경하고, 상기 지방족 PEs-1의 사용량을 80질량부로부터 15질량부로 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 우레탄 수지 조성물 및 다공체를 얻었다. 상기 우레탄 수지 조성물은, 고형분 30질량%, 점도 1010dPa·s이고, 우레탄 수지의 중량 평균 분자량은 89,000, 방향환의 함유량은 2,820㎜ol/㎏이었다.A urethane resin composition and a porous article were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aromatic PEs-1 was changed from 20 mass parts to 85 mass parts and the amount of the aliphatic PEs-1 was changed from 80 mass parts to 15 mass parts . The urethane resin composition had a solid content of 30% by mass and a viscosity of 1010 dPa 占 퐏. The urethane resin had a weight average molecular weight of 89,000 and an aromatic ring content of 2,820 mmol / kg.

[내폐공성의 평가 방법][Evaluation method of intrusion resistance]

실시예 및 비교예에서 얻어진 다공체에 대해서 하기의 테이버 마모 시험을 행했다.The porous article obtained in the Examples and Comparative Examples was subjected to the following Taber abrasion test.

시험기; 가부시키가이샤도요세이키세이사쿠쇼제 테이버 마모 시험기 「로터리 어브레이젼 테스터」Tester; YOSEIKI SEISAKUSHO Co., Ltd. Taber abrasion tester "Rotary Ablation Tester"

마모륜; CS-10Abrasion wheel; CS-10

하중; 마모 암(arm)의 250gweight; 250 g of wear arm

회전수; 70회전/분Rotational speed; 70 revolutions per minute

시험 횟수; 3,000회The number of tests; 3,000 times

히타치하이테크놀로지가부시키가이샤제 주사형 전자현미경 「SU3500」(배율 500배)을 사용해서, 상기 테이버 마모 시험 후의 다공체의 표면을 관찰했다. 또, 다공체 표면에 폐구 부분을 확인할 수 없었던 것은 「T」, 확인된 것은 「F」로 평가했다.The surface of the porous article after the Taber abrasion test was observed using a scanning electron microscope " SU3500 " (magnification: 500 times) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. In addition, it was evaluated as " T " when the closed portion was not confirmed on the surface of the porous body, and " F "

[표 1] [Table 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

본 발명의 다공체인 실시예 1 및 2는, 우수한 내폐공성을 갖는 것을 알 수 있었다.It was found that Examples 1 and 2, which are the porous bodies of the present invention, have excellent antistatic properties.

한편, 비교예 1 및 2는 방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)의 사용량이 본 발명에서 규정하는 범위를 초과하는 태양이지만, 모두 내폐공성이 불량이었다.On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the use amount of the aromatic polyester polyol (a1-1) exceeded the range specified in the present invention, but all of the air entraining pores were poor.

Claims (4)

방향족 폴리에스테르 폴리올(a1-1)을 5∼80질량%의 범위로 함유하는 폴리올(a1), 폴리이소시아네이트(a2) 및 쇄신장제(鎖伸長劑)(a3)를 반응시켜서 얻어지는 우레탄 수지(A)와 유기 용제(B)를 함유하는 우레탄 수지 조성물을 습식 성막법에 의해 가공해서 얻어진 것을 특징으로 하는 다공체.(A) obtained by reacting a polyol (a1), a polyisocyanate (a2) and a chain extender (a3) containing an aromatic polyester polyol (a1-1) in an amount of 5 to 80 mass% And an organic solvent (B) are processed by a wet film-forming method to obtain a porous article. 제1항에 있어서,
상기 우레탄 수지(A) 중의 방향환의 함유량이, 100∼2,700㎜ol/㎏의 범위인 다공체.
The method according to claim 1,
Wherein the content of aromatic rings in the urethane resin (A) is in the range of 100 to 2,700 mmol / kg.
제1항에 있어서,
상기 폴리올(a1)이, 지방족 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 폴리올을 더 함유하는 것인 다공체.
The method according to claim 1,
Wherein the polyol (a1) further contains at least one polyol selected from the group consisting of an aliphatic polyester polyol, a polyether polyol and a polycarbonate polyol.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 다공체를 드레싱 가공해서 얻어지는 것을 특징으로 하는 연마 패드.
A polishing pad obtained by dressing the porous article according to any one of claims 1 to 3.
KR1020167011150A 2013-12-25 2014-10-28 Polishing pad KR101800650B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2013-267007 2013-12-25
JP2013267007 2013-12-25
PCT/JP2014/078576 WO2015098271A1 (en) 2013-12-25 2014-10-28 Porous body and polishing pad

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160067135A true KR20160067135A (en) 2016-06-13
KR101800650B1 KR101800650B1 (en) 2017-11-23

Family

ID=53478150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167011150A KR101800650B1 (en) 2013-12-25 2014-10-28 Polishing pad

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5867653B2 (en)
KR (1) KR101800650B1 (en)
CN (1) CN105745261B (en)
TW (1) TWI638853B (en)
WO (1) WO2015098271A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180037648A (en) * 2016-10-04 2018-04-13 주식회사 승화 Polyurethane resin coating solution for photochromic lens
KR20200132676A (en) * 2019-05-17 2020-11-25 디아이씨 가부시끼가이샤 Manufacturing method of porous body
KR20210103941A (en) * 2020-02-14 2021-08-24 디아이씨 가부시끼가이샤 Urethane resin composition and method for producing porous body

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6806515B2 (en) * 2016-09-29 2021-01-06 富士紡ホールディングス株式会社 Polishing pad and its manufacturing method
US20190368124A1 (en) * 2017-01-23 2019-12-05 Toray Industries, Inc. Sheet-like material
JP7192353B2 (en) * 2017-10-30 2022-12-20 Dic株式会社 Urethane resin composition, film, and synthetic leather
JP7302168B2 (en) * 2018-12-20 2023-07-04 Dic株式会社 Urethane resin composition and polishing pad
JP7331454B2 (en) * 2019-05-17 2023-08-23 Dic株式会社 Method for manufacturing porous body
JP2021053723A (en) * 2019-09-27 2021-04-08 富士紡ホールディングス株式会社 Polishing pad and method for manufacturing the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169486A (en) 2005-12-22 2007-07-05 Dainippon Ink & Chem Inc Urethane resin dispersion for moisture-permeable waterproof processing, method for producing the same and moisture-permeable waterproof fabric

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61126147A (en) * 1984-11-21 1986-06-13 Sanyo Chem Ind Ltd Production of sheet material
JPH0618919B2 (en) * 1988-09-27 1994-03-16 三洋化成工業株式会社 Porous sheet and its use
JPH0725923B2 (en) * 1989-08-31 1995-03-22 三洋化成工業株式会社 Method for producing porous sheet material and polyurethane resin composition
JPH04264144A (en) * 1991-02-19 1992-09-18 San Five Kk Production of porous polyurethane sheet
JP3305358B2 (en) * 1992-06-17 2002-07-22 大日本インキ化学工業株式会社 Method for producing porous sheet material and sheet
JP4264144B2 (en) * 1997-06-17 2009-05-13 中外製薬株式会社 Indene derivatives
JP2004167680A (en) * 2002-05-20 2004-06-17 Toyobo Co Ltd Polishing pad
US6899612B2 (en) * 2003-02-25 2005-05-31 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Polishing pad apparatus and methods
JP2005171228A (en) * 2003-11-18 2005-06-30 Sanyo Chem Ind Ltd Polyurethane resin composition for synthetic leather and porous sheet material
US6986705B2 (en) * 2004-04-05 2006-01-17 Rimpad Tech Ltd. Polishing pad and method of making same
JP4503371B2 (en) * 2004-07-01 2010-07-14 富士紡ホールディングス株式会社 Manufacturing method of polishing cloth
JP4838614B2 (en) * 2006-03-29 2011-12-14 株式会社岡本工作機械製作所 Semiconductor substrate planarization apparatus and planarization method
JP5436770B2 (en) * 2007-11-30 2014-03-05 三菱レイヨン株式会社 Conductive polishing pad and manufacturing method thereof
JP5274285B2 (en) 2009-02-06 2013-08-28 富士紡ホールディングス株式会社 Polishing pad manufacturing method
JP5700912B2 (en) 2009-02-13 2015-04-15 富士紡ホールディングス株式会社 Polishing pad
JP2012528487A (en) * 2009-05-27 2012-11-12 ロジャーズ コーポレーション Polishing pad, composition using the same, and method for producing and using the same
CN102159609B (en) * 2009-06-29 2013-11-13 Dic株式会社 Two-pack urethane resin composite for use in an abrasive pad, polyurethane abrasive pad, and method for manufacturing a polyurethane abrasive pad
JP2011046761A (en) * 2009-08-25 2011-03-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd Porous sheet, method for manufacturing the same, and separator for electrochemical element comprising the same
JP5501722B2 (en) * 2009-09-30 2014-05-28 富士紡ホールディングス株式会社 Polishing pad and method of manufacturing polishing pad
JP2011218517A (en) * 2010-04-13 2011-11-04 Toray Coatex Co Ltd Polishing pad
JP5510961B2 (en) * 2010-06-28 2014-06-04 アルパイン株式会社 Vehicle receiver
JP5516990B2 (en) * 2010-11-08 2014-06-11 Dic株式会社 Urethane resin composition for wet film formation, porous body and polishing pad obtained using the same, and production method thereof
JPWO2012090655A1 (en) * 2010-12-28 2014-06-05 Hoya株式会社 Manufacturing method of glass substrate

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169486A (en) 2005-12-22 2007-07-05 Dainippon Ink & Chem Inc Urethane resin dispersion for moisture-permeable waterproof processing, method for producing the same and moisture-permeable waterproof fabric

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180037648A (en) * 2016-10-04 2018-04-13 주식회사 승화 Polyurethane resin coating solution for photochromic lens
KR20200132676A (en) * 2019-05-17 2020-11-25 디아이씨 가부시끼가이샤 Manufacturing method of porous body
KR20210103941A (en) * 2020-02-14 2021-08-24 디아이씨 가부시끼가이샤 Urethane resin composition and method for producing porous body

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015098271A1 (en) 2015-07-02
TW201529720A (en) 2015-08-01
KR101800650B1 (en) 2017-11-23
CN105745261B (en) 2018-09-28
JPWO2015098271A1 (en) 2017-03-23
CN105745261A (en) 2016-07-06
JP5867653B2 (en) 2016-02-24
TWI638853B (en) 2018-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101800650B1 (en) Polishing pad
JP5680052B2 (en) Moisture permeable waterproof fabric
EP2436724B1 (en) Process for producing porous object, and porous object, layered product, and leather-like sheet each obtained thereby
KR102642770B1 (en) Urethane resin composition, film, and synthetic leather
JP6780492B2 (en) Urethane resin composition, film, and leather-like sheet
JP5516990B2 (en) Urethane resin composition for wet film formation, porous body and polishing pad obtained using the same, and production method thereof
JP7192353B2 (en) Urethane resin composition, film, and synthetic leather
JP6684458B1 (en) Synthetic leather
JP2021195376A (en) Polyurethane resin composition, film, and artificial leather
CN110892012B (en) Method for producing porous body
JP6467910B2 (en) Urethane resin composition and leather-like sheet
CN114539500A (en) Wet film-forming material
JP6650124B2 (en) Urethane resin composition and leather-like sheet
JP7302168B2 (en) Urethane resin composition and polishing pad
TW202325773A (en) Wet film former having excellent wet film-forming properties and hydrolysis resistance
JP6528915B1 (en) Urethane resin composition, film, and synthetic leather
JP6460298B1 (en) Method for producing porous body
JP7331454B2 (en) Method for manufacturing porous body
JP6828854B1 (en) Urethane resin composition and synthetic leather
JP7331453B2 (en) Method for manufacturing porous body
JP7484208B2 (en) Urethane resin composition and method for producing porous body
WO2016185803A1 (en) Porous material and polishing pad
JP2023044910A (en) Urethane resin composition and method for producing porous body
TW202325763A (en) Wet film former having excellent wet film-forming properties and hydrolysis resistance

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant