KR20160061444A - Release agent composition - Google Patents

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KR20160061444A
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이명자
강준석
임종욱
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루미너스 코리아 주식회사
이명자
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Abstract

The present invention relates to an oil-based releasing agent composition for casting capable of having excellent releasing performance when metals, such as aluminum, magnesium, and zinc are casted, and specifically, preventing a mold and molten steel from being deposited at a high temperature by excellent heat stability and oxidation stability. The oil-based releasing agent composition includes aliphatic and aromatic hydrocarbons, silicone oil, mineral oil, an antioxidant, an extreme-pressure additive, and a base oil denaturant. The oil-based releasing agent composition for casting can increase high temperature releasing performance by significantly improving oxidation stability and heat stability using alkyl esters of aliphatic composition as a base oil denaturant.

Description

주조용 유성 이형제 조성물 {RELEASE AGENT COMPOSITION}[0001] RELEASE AGENT COMPOSITION [0002]

본 발명은 주조용 유성 이형제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an oil-based release agent composition for casting.

알루미늄, 마그네슘, 아연과 같은 비철금속의 주조 공법에는 중력 주조, 저압 주조, 고압 주조 등의 다양한 방법들이 있으며, 일반적으로 비철금속의 용융상태인 용탕을 금형에 응고시켜 성형 제품을 만들어내고, 여기에 용탕과 금형과의 이형성 개선과 용착을 방지할 목적으로 주조용 이형제가 사용된다.There are various methods such as gravity casting, low-pressure casting and high-pressure casting for casting of non-ferrous metals such as aluminum, magnesium and zinc. Generally, a molten metal in a molten state of a non-ferrous metal is solidified in a metal mold to produce a molded product, Casting mold release agent is used for the purpose of improving moldability with the mold and preventing the adhesion.

종래의 주조용 이형제로는 변성 실리콘 오일과 왁스 등의 이형 성분에 유화제인 계면활성제로 물에 유화시킨 수성 이형제가 많이 사용되고 있지만, 수성 이형제의 대부분이 물이고, 추가로 약 80 내지 150배의 다량의 물과 희석하여 사용하므로, 150℃이상의 뜨거운 금형에 사용할 경우, 물이 금형 표면에서 순간적으로 수증기가 발생하여 물이 점착되지 않고, 물방울 모양으로 튀는 라이덴 프로스트 현상이 발생되며 이형제의 부착효율이 떨어진다.As a conventional mold release agent, a water-soluble release agent emulsified in water is often used as a surfactant, which is an emulsifier, in a releasing component such as a modified silicone oil and a wax. However, most of the aqueous release agent is water, Water is diluted with water. Therefore, when used in a hot mold having a temperature of 150 ° C or higher, water vapor is instantaneously generated on the surface of the mold to prevent water from adhering to the surface of the mold. .

따라서, 수성 이형제 사용시에는 이형제의 부착을 위해 금형 표면 온도를 낮출 필요가 있으며, 이를 위해 이형제를 다량 도포하여 금형을 냉각시켜야만 비로소 이형 성분이 효과적으로 부착될 수 있다는 단점이 있었으며, 추가적으로 이형제의 다량 도포로 인하여 폐액 증가와 금형 온도 감소에 의한 용탕 흐름 불량 및 생산성 저하 그리고 잦은 금형 온도 변화에 따른 금형 수명 단축 등의 문제점들도 가지고 있었다.Therefore, when using an aqueous release agent, it is necessary to lower the surface temperature of the mold in order to adhere the release agent. In order to do this, a large amount of the release agent is applied and the mold is cooled before the release agent can be effectively adhered. And there were also problems such as defective flow of molten metal due to increase of waste liquid and reduction of mold temperature, decrease of productivity, and shortening of mold life due to frequent change of mold temperature.

이러한 문제점을 해결하기 위하여 이형제 조성물에 물을 사용하지 않고, 끓는점이 높은 지방족 또는 방향족 석유계 탄화수소를 첨가하여, 라이덴 프로스트 현상을 방지하고, 이형제를 소량 도포할 수 있는 동시에 이형성과 생산성 그리고 금형 수명 등을 향상시키려는 시도들이 있었다.In order to solve these problems, an aliphatic or aromatic petroleum hydrocarbon having a high boiling point is added to the mold release agent composition without using water, thereby preventing the phenomenon of the laden frost and applying a small amount of the mold release agent, There have been attempts to improve.

그 예로서 대한민국 특허등록번호 10-1161906호에서는 끓는점이 높고 인화점이 70℃ 내지 170℃의 범위인 석유계 탄화수소를 사용하고, 미네랄 오일과 알킬아릴 변성 실리콘 오일 그리고 첨가제를 사용한 유성 이형제 조성물을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Registration No. 10-1161906 discloses an oil-based release agent composition using a petroleum hydrocarbon having a high boiling point and a flash point in a range of 70 to 170 ° C, a mineral oil, an alkylaryl-modified silicone oil and an additive have.

그러나 상기 기술은 이형 성분으로 내열성이 약한 미네랄 오일을 주성분으로 하고, 내열성을 개선을 위해 실리콘 오일을 혼합 사용하였지만, 실리콘 오일은 퇴적과 고착으로 인해 제품 표면을 오염시켜 도장성에 문제를 일으킬 수 있으므로 일정량 이상의 첨가가 어렵기 때문에 높은 온도의 금형에 대해서 때때로 용착이 발생하거나 이형성이 급격히 떨어지는 문제점이 있었다.However, since the above-mentioned technology uses a mineral oil having a weak heat resistance as a main component and a silicone oil as a main component to improve the heat resistance, the silicone oil may contaminate the product surface due to deposition and sticking, Or more is difficult to be added. Therefore, there is a problem that the adhesion sometimes occurs or the releasing property of the mold is high at low temperature.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 일본특허 특개평2007-326145호에서는 석유계 탄화수소와 미네랄 오일, 왁스, 실리콘 오일 등에 첨가제로 고온 이형성을 개선할 수 있는 몰리브덴디티오카바메이트, 몰리브덴디티오포스페이트, 몰리브덴아민컴플렉스 등과 같은 유기 몰리브덴 화합물을 사용한 유성 이형제를 개시하고 있으나, 상기 유기 몰리브덴 화합물은 금속과 비철금속에 부식의 우려가 있으며, 또한 반응으로 생성된 이황화몰리브덴으로 인하여 금형 표면과 성형제품 표면을 흑회색으로 검게 오염시킬 수 있는 문제를 초래할 수 있다.In order to solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-326145 discloses a process for producing a fluorine-containing polymer which is capable of improving high-temperature releasability as an additive to petroleum-based hydrocarbons, mineral oils, waxes, silicone oils, etc. Molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, Complex, and the like. However, the organic molybdenum compound may cause corrosion of metals and non-ferrous metals, and the molybdenum disulfide produced by the reaction may cause the surface of the mold and the surface of the molded product to be blackened Which can lead to contamination problems.

또한, 일본특허 특개평2011-56518호에서는 석유계 탄화수소에 미네랄 오일과 알킬 변성 실리콘 오일 그리고 극압첨가제로 유황 화합물과 마모방지제로 디티오인산아연을 사용하여 오일 미스트 저감과 고온 이형성을 개선하려는 유성 이형제를 개시하고 있으나, 반응성이 큰 활성 유황을 함유한 유황 화합물과 디티오인산아연의 유황, 인 성분으로 인하여 알루미늄과 같은 비철금속과 반응하여 주조 성형제품 표면에 변색과 부식을 발생시킬 수 있으며, 더불어 표면 성분 변화 등을 초래할 수 있다는 문제점을 가지고 있다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2011-56518 discloses an oil-based release agent for improving oil mist reduction and high-temperature releasing property by using mineral oil and alkyl-modified silicone oil as petroleum hydrocarbon, sulfur compound as extreme pressure additive and zinc dithiophosphate as a wear- However, due to the sulfur and phosphorus components of sulfur compounds containing active sulfur having high reactivity and zinc dithiophosphate, it is possible to cause discoloration and corrosion on the surface of cast products by reacting with non-ferrous metals such as aluminum, And the like.

또한, 그라파이트와 산화알루미늄 그리고 유기 점토와 같은 분말들을 첨가하여 내열성을 향상시키려는 시도들이 있었으며, 일례로 일본특허 특개평2010-77321호에서는 석유계 탄화수소와 미네랄 오일, 변성 실리콘 오일 및 각종 첨가제 그리고 정전을 위한 소량의 물과 함께 고온 이형성을 개선할 목적으로 낮은 함량의 무기 분말인 유기 점토를 사용한 분말 함유 정전용 유성 이형제를 개시하고 있으나, 낮은 함량의 분말 첨가는 고온에서 이형성 개선 효과가 거의 없고, 반대로 보다 많은 함량의 분말 첨가는 고온에서 용착 방지 및 이형성 개선 효과는 우수하지만, 첨가된 분말로 인하여 분말의 침전 및 작업 중 성형 제품과 금형이 오염될 수 있고, 건조 후 작업장 오염과 작업 환경의 악화를 피할 수 없다는 문제점이 있다.
In addition, there have been attempts to improve heat resistance by adding powders such as graphite, aluminum oxide and organic clay. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 2010-77321, petroleum hydrocarbons, mineral oils, modified silicone oils and various additives, Discloses a planetary mold release agent containing a powder using an organic clay which is a low amount of an inorganic powder for the purpose of improving a high temperature releasing property with a small amount of water for the purpose of improving the releasability at a high temperature, The addition of a larger amount of powder is effective in preventing deposition at a high temperature and improving the releasability, but the added powder may contaminate the molded product and the mold during the precipitation of the powder and the operation, and the deterioration of the workplace and the working environment after drying There is a problem that it can not be avoided.

본 발명은 상기와 같은 종래 기술상의 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 산화안정성 및 열안정성이 우수하고, 비철 금속에 대한 부식성을 최소화할 수 있는 주조용 유성 이형제 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made in an effort to solve the above problems of the prior art, and an object thereof is to provide an oil-based release agent composition for casting which is excellent in oxidation stability and thermal stability and can minimize corrosion to non- .

그러나 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
However, the technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problems, and other matters not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명은 기유 변성제 0.5 내지 5 중량%, 기유(base oil) 6 내지 16 중량%, 산화방지제 0.2 내지 2 중량%, 극압 첨가제 0.1 내지 1 중량%, 및 나머지 함량의 지방족 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 이형제 조성물을 제공한다.The present invention is characterized in that it comprises 0.5 to 5% by weight of a base oil modifier, 6 to 16% by weight of a base oil, 0.2 to 2% by weight of an antioxidant, 0.1 to 1% by weight of an extreme pressure additive, To provide an oil-based release agent composition.

본 발명의 일구현예로, 상기 기유 변성제는 알킬 방향족 화합물인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the base oil modifier is an alkylaromatic compound.

본 발명의 다른 구현예로, 상기 알킬 방향족 화합물은 알킬 나프탈렌 또는 알킬 벤젠인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the alkylaromatic compound is an alkylnaphthalene or an alkylbenzene.

본 발명의 또다른 구현예로, 상기 기유는 알킬아릴 변성 실리콘 오일 및 미네랄 오일을 포함하는 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the base oil is characterized by comprising an alkylaryl-modified silicone oil and a mineral oil.

본 발명의 또다른 구현예로, 상기 산화방지제는 알킬디페닐아민 및 입체장애 페놀을 포함하는 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the antioxidant is characterized by comprising an alkyl diphenylamine and a sterically hindered phenol.

본 발명의 또다른 구현예로, 상기 극압 첨가제는 황화 지방산 에스테르인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the extreme pressure additive is a sulfurized fatty acid ester.

또한, 본 발명은 제1항의 조성물을 사용하여 주조된 성형 제품을 제공한다.
The present invention also provides a molded article cast using the composition of claim 1.

본 발명에 따른 주조용 유성 이형제 조성물은 우수한 산화안정성과 열안정성으로 인해 고온 이형성을 획기적으로 향상시킬 수 있다.The casting mold release agent composition for casting according to the present invention can remarkably improve high temperature releasability due to excellent oxidation stability and thermal stability.

특히, 기유(base oil) 변성제로 알킬 방향족 화합물을 사용함으로써 산화안정성과 열안정성을 개선하여 고온 이형성을 향상시킬 수 있는 동시에 비철금속 성형품의 부식을 최소화할 수 있다는 장점이 있다.
In particular, the use of an alkylaromatic compound as a base oil modifier improves oxidation stability and thermal stability, thereby improving high-temperature releasability and minimizing corrosion of a non-ferrous metal molded article.

본 발명자들은 비철 금속의 주조 공정에서, 고온 이형성을 향상시키고 용착 현상을 억제하기 위해 사용되는 종래 유성 이형제가 산화 안정성과 열안정성이 떨어져 비철 금속의 주조시 이형성이 떨어지고, 부식성을 올리는 등의 문제점을 해결하기 위해서, 새로운 유성 이형제 조성물을 개발하고자 노력한 결과, 기유 변성제로 나프탈렌 또는 벤젠 고리에 1 내지 2개의 알킬기 또는 알킬아릴기가 결합된 분자구조를 가지는 산화안정성과 열안정성이 우수한 알킬 방향족 화합물을 사용할 때 주조된 비철 금속의 산화 안정성과 열안정성이 대폭 개량되고, 고온 이형성을 향상시키는 동시에 부식이 최소화된다는 것을 확인하여, 본 발명을 완성하게 되었다.DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention The present inventors have found that the conventional oil type releasing agent used for improving high temperature releasing property and suppressing the fusion phenomenon in the casting process of nonferrous metals is poor in oxidation stability and thermal stability, As a result of efforts to develop a new oil-based release agent composition, it has been found that when an alkylaromatic compound having a molecular structure in which one or two alkyl groups or alkylaryl groups are bonded to naphthalene or a benzene ring and has excellent oxidation stability and thermal stability is used as a base oil modifier It has been confirmed that the oxidation stability and thermal stability of the cast non-ferrous metal are greatly improved, the high temperature releasing property is improved, and the corrosion is minimized, thereby completing the present invention.

즉 본 발명은, 기유 변성제 0.5 내지 5 중량%, 기유(base oil) 6 내지 16중량%, 산화방지제 0.2 내지 2 중량%, 극압 첨가제 0.1 내지 1 중량%, 및 나머지 함량의 지방족 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 이형제 조성물을 제공할 수 있다.That is, the present invention relates to a lubricating oil composition comprising 0.5 to 5% by weight of a base oil modifier, 6 to 16% by weight of a base oil, 0.2 to 2% by weight of an antioxidant, 0.1 to 1% by weight of an extreme pressure additive, To provide an oil-based release agent composition.

본 발명은 지방족 또는 방향족 탄화수소에, 기유 변성제, 기유, 산화방지제, 및 극압첨가제를 포함하는 주조용 유성 이형제 조성물을 제공하는 것으로, 상기 기유 변성제로 알킬 방향족 화합물을 사용함으로써, 산화안정성과 열안정성을 대폭 개량할 수 있고, 고온 이형성을 향상시키는 동시에 비철금속 성형품의 부식을 최소화할 수 있는 효과를 획득한다. The present invention provides an oleaginous mold release composition for casting comprising aliphatic or aromatic hydrocarbons, a base oil modifier, a base oil, an antioxidant and an extreme pressure additive, wherein by using an alkylaromatic compound as the base oil modifier, oxidation stability and thermal stability And it is possible to improve the high temperature releasing property and to minimize the corrosion of the non-ferrous metal molded article.

상기 기유 변성제로 사용되는 알킬 방향족 화합물은 나프탈렌 고리 또는 벤젠 고리에 1 내지 2개의 알킬기 또는 알킬아릴기가 결합된 분자구조를 가질 수 있다.The alkylaromatic compound used as the base oil modifier may have a molecular structure in which 1 to 2 alkyl groups or alkylaryl groups are bonded to the naphthalene ring or the benzene ring.

보다 구체적으로 결합된 알킬기 또는 알킬아릴기의 탄소수가 6 내지 30 범위를 가지고, 40℃에서의 동점도가 15 내지 200 cSt 범위의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 결합된 알킬기 또는 알킬아릴기의 탄소수가 8 내지 13 범위이고, 40℃에서의 동점도가 100 내지 200 cSt 범위를 가지는 알킬 나프탈렌, 알킬 벤젠과 같은 알킬 방향족 화합물이 사용될 수 있으며, 그 중에서도 알킬 나프탈렌과 알킬 벤젠을 사용하는 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 알킬 나프탈렌을 사용할 수 있다.More specifically, it is preferable to use a compound having a carbon number of 6 to 30 and a kinematic viscosity at 40 DEG C of 15 to 200 cSt, more preferably a bonded alkyl group or alkylaryl group Alkylaromatic compounds such as alkylnaphthalene and alkylbenzene having a carbon number in the range of 8 to 13 and a kinematic viscosity at 40 DEG C in the range of 100 to 200 cSt may be used. Of these, alkyl naphthalene and alkylbenzene are preferably used , And most preferably alkyl naphthalene.

상기 알킬 나프탈렌은 하기 화학식 1로 표시된다.
The alkyl naphthalene is represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001

Figure pat00001

상기 식에서, R은 C6 내지 C30의 알킬 또는 알켄이다.Wherein R is a C 6 to C 30 alkyl or alkene.

상기 알킬 나프탈렌의 함량은 0.5 내지 5 중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 0.5 중량% 이하일 경우에는 고온 이형성 개선을 크게 기대할 수 없고, 5 중량% 이상일 경우에는 더 이상의 개선 효과가 나타나질 않으므로 비용적인 측면에서 바람직하지 않다. 본 발명의 실시예에서 사용한 것과 같이, 상기 알킬 나프탈렌은 2 내지 4 중량%를 사용할 때, 가장 좋은 효과를 보인다.The content of the alkyl naphthalene is preferably 0.5 to 5% by weight, and if it is 0.5% by weight or less, the improvement in high temperature releasability can not be expected. If the amount is 5% Lt; / RTI > As used in the examples of the present invention, the alkylnaphthalene exhibits the best effect when it is used in an amount of 2 to 4% by weight.

또한, 알킬 벤젠은 하기 화학식 2로 표시되는 알킬 벤젠이다.
The alkylbenzene is an alkylbenzene represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure pat00002

Figure pat00002

상기 식에서, R은 C10 내지 C30의 알킬 또는 알킬아릴이다.Wherein R is a C10 to C30 alkyl or alkylaryl.

한편, 본 발명에서는 기유(base oil) 성분으로 실리콘 오일 및 미네랄 오일을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. In the present invention, silicone oils and mineral oils may be used alone or in combination as a base oil component.

상기 실리콘 오일은 고온에서 내열성과 이형성을 개량할 목적으로 사용된다. 구체적으로는 25℃에서의 동점도(Kinematic Viscosity, 動粘度)가 20 내지 10000 cSt 범위, 더욱 바람직하게는 25℃에서의 동점도가 750 내지 1200 cSt 범위를 가지는 디메틸 실리콘 오일, 메틸페닐 실리콘 오일, 메틸하이드로젠 실리콘 오일, 아미노 변성 실리콘 오일, 알킬아릴 변성 실리콘 오일, 장쇄 알킬아릴 변성 실리콘 오일, 장쇄알킬 변성 실리콘 오일, 알킬 변성 실리콘 오일 등을 사용할 수 있으며, 그 중에서도 제품 표면의 오염성과 도장성에 비교적 유리한 알킬아릴 변성 실리콘 오일과 장쇄알킬 변성 실리콘 오일을 사용하는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 본 발명의 실시예에서 사용되는 알킬아릴 변성 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 상기 알킬아릴 변성 실리콘 오일의 함량은 3 내지 7 중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 3 중량% 이하일 경우에는 고온에서의 이형성이 급격하게 떨어지고, 7 중량% 이상일 경우에는 고온에서의 이형성은 우수하지만, 오일의 퇴적과 강한 고착으로 인해 오염성이 심해지며, 결국엔 제품 표면의 표면처리성과 도장성에 문제가 생긴다.The silicone oil is used for the purpose of improving heat resistance and releasability at a high temperature. Specifically, dimethyl silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C (kinematic viscosity) in the range of 20 to 10000 cSt, more preferably having a kinematic viscosity at 25 ° C in the range of 750 to 1200 cSt, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen Long-chain alkyl-modified silicone oil, long-chain alkyl-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil and the like can be used. Of these, alkylaryl It is preferable to use a modified silicone oil and a long-chain alkyl-modified silicone oil, and most preferably, an alkylaryl-modified silicone oil used in the examples of the present invention may be used. The alkyl aryl-modified silicone oil is preferably used in an amount of 3 to 7% by weight, and when the amount is 3% by weight or less, the releasing property at high temperature drastically drops. When the amount is 7% by weight or more, The oil is deposited and strongly adhered, and the stain becomes worse. In the end, there is a problem in the surface treatment and paintability of the product surface.

또한, 기유로서 실리콘 오일과 혼합 사용되거나 단독으로 사용할 수 있는 미네랄 오일은 중저온에서의 주조 금형에서 이형성을 부여할 목적으로 사용되며, 40℃에서의 동점도가 100 내지 500 cSt 범위, 더욱 바람직하게는 40℃에서의 동점도가 250 내지 500 cSt 범위내의 프로세스 오일, 터빈 오일, 스핀들 오일, 기어 오일 등을 사용할 수 있다. The mineral oil which can be used alone or in combination with the silicone oil as base oil is used for the purpose of imparting releasability in a casting mold at medium and low temperatures and has a kinematic viscosity at 40 DEG C in the range of 100 to 500 cSt, A process oil, turbine oil, spindle oil, gear oil, etc. having kinematic viscosity at 40 DEG C in the range of 250 to 500 cSt can be used.

한편, 미네랄 오일 외에 합성유 및 동식물성 오일 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 폴리알파올레핀, 폴리알킬렌글리콜, 에스테르 및 디에스테르 오일, 폴리올 에스테르, 콤플렉스 에스테르 등의 합성유 및 피마자유, 콩기름, 채종유, 팜유, 우지, 돈지 등과 같은 동식물성 오일을 예로 들 수 있다.On the other hand, besides mineral oil, synthetic oil and vegetable oil can be used singly or in combination, and synthetic oils such as polyalphaolefins, polyalkylene glycols, ester and diester oils, polyol esters and complex esters, and castor oil, , Palm oil, woji, lard, and the like.

본 발명에서 사용되는 미네랄 오일의 함량은 3 내지 9 중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 3 중량% 이하일 경우에는 이형성이 급격하게 떨어지고, 9 중량% 이상일 경우에는 성형 제품 표면에 대한 오염성이 급격히 증가한다. 보다 바람직하게는 4 내지 6 중량%를 사용할 때 효과가 우수하다.The content of the mineral oil used in the present invention is preferably 3 to 9% by weight, and when it is 3% by weight or less, the releasability is drastically decreased. When the amount is 9% by weight or more, . More preferably 4 to 6% by weight.

본 발명에서는 기유의 열화 방지를 위하여 산화방지제가 첨가된다. 일반적으로 산화방지제는 산화 방지의 작용 기구에 따라서 1차 산화방지제와 2차 산화방지제로 구분되며, 1차 산화방지제는 산소와 결합하여 생성된 퍼옥시 라디칼 및 알콕시 라디칼에 수소 공여체로 작용하여 불안정한 라디칼을 안정화시키는 작용을 하는 아민계 산화방지제와 페놀계 산화방지제가 대표적이고, 2차 산화방지제는 라디칼 생성 물질인 하이드로퍼옥사이드와 반응하여 불활성물질을 생성시켜 안정화시키는 작용을 하는 인계 산화방지제와 유황계 산화방지제가 대표적이다.In the present invention, an antioxidant is added to prevent deterioration of the base oil. In general, antioxidants are classified into a primary antioxidant and a secondary antioxidant depending on the mechanism of the antioxidant. The primary antioxidant acts as a hydrogen donor to the peroxy radicals and alkoxy radicals formed by oxygen bonding to form an unstable radical And a secondary antioxidant is a phosphorus-based antioxidant that reacts with a radical-generating material, hydroperoxide, to generate and stabilize an inactive material, and a sulfur-based antioxidant Antioxidants are typical.

본 발명에서는 열화 방지력 효과가 우수한 아민계 산화방지제와 페놀계 산화방지제와 같은 1차 산화방지제들을 혼합 사용하였으며, 사용할 수 있는 아민계 산화방지제로는 아릴나프틸아민계, 케톤아민계, 디페닐아민계, 파라페닐렌디아민계 등을 들 수가 있으며, 페놀계 산화방지제로는 심플페놀계, 비스페놀계, 티오비스페놀계, 폴리페놀계 등을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 아민계 산화방지제로 디페닐아민계 중에서 알킬디페닐아민을 사용하였으며, 페놀계 산화방지제로는 심플페놀계 중에서 입체장애 페놀을 사용하였다.In the present invention, primary amine antioxidants such as an amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant, which are excellent in the deterioration preventing effect, are used in combination. Examples of the amine-based antioxidants that can be used include arylnaphthylamine, ketoneamine, Amine type, paraphenylenediamine type, and the like. Examples of the phenol type antioxidant include simple phenol type, bisphenol type, thiobisphenol type, polyphenol type and the like. In the present invention, alkyl diphenylamine was used as an amine-based antioxidant, and sterically hindered phenol was used as a phenol-based antioxidant.

상기 산화방지제들의 조성물에 대한 총 함량이 0.2 중량% 이하일 경우에는 기유의 열화로 이형성이 떨어질 수 있으며, 함량이 2 중량% 이상일 경우에는 독한 냄새가 발생되고, 열화 방지 능력이 더 이상 효과적이지 못 하다.If the total amount of the antioxidants is less than 0.2% by weight, the releasability may deteriorate due to the deterioration of the base oil. If the content of the antioxidants is more than 2% by weight, a bad smell is generated and the deterioration preventing ability is no longer effective .

또한, 본 발명에서는 비철금속의 주물과 금형 사이의 용착을 개선할 목적으로 극압첨가제를 포함한다. 구체적으로는 유황계 화합물, 인계 화합물, 황-인계 화합물, 붕소 화합물, 유기 금속계 화합물 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 유황계 화합물 중에서 비활성 유황 함유로 자극적인 냄새와 부식성의 우려가 적은, 유황 함량 10 내지 11 %의 황화 지방산 에스테르를 사용하였다.In addition, the present invention includes extreme pressure additives for the purpose of improving adhesion between a casting of a non-ferrous metal and a mold. Specifically, a sulfur compound, a phosphorus compound, a sulfur-phosphorus compound, a boron compound, an organometallic compound, etc. may be used alone or in combination. In the present invention, there is a fear of irritating odor and corrosiveness A sulfurized fatty acid ester having a sulfur content of 10 to 11% was used.

상기 황화 지방산 에스테르의 함량은 0.1 내지 1 중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 0.1 중량% 이하일 경우에는 성형 중 용착이 발생될 수 있고, 1 중량% 이상일 경우에는 성형 중 독한 냄새 발생과 비철금속으로 성형된 제품의 변색과 부식을 초래할 수 있다는 단점이 있다.The content of the sulfurized fatty acid ester is preferably 0.1 to 1 wt%, and when the content is 0.1 wt% or less, deposition may occur during molding. When the content of the sulfated fatty acid ester is 1 wt% or more, It may cause discoloration and corrosion of the product.

또한, 끓는점과 인화점을 이용하여 이형제의 부착성과 건조성을 개선할 목적으로, 상기 기유 변성제, 기유, 산화방지제, 및 극압첨가제의 나머지 함량으로 지방족 및 방향족 탄화수소가 사용될 수 있으며, 이외에도 저점도 오일 및 저점도 합성유 등을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 독성과 냄새가 적고 비교적 안정성이 있는 지방족 탄화수소를 사용하였으며, 사용되는 지방족 탄화수소는 특별히 제한되지 않고, 탄소수가 10 내지 20 범위이고, 초기 끓는점이 160 내지 300℃ 범위이며, 인화점은 60 내지 150℃ 범위내의 석유계 지방족 탄화수소라면 어느 것을 사용하여도 무방하다.The aliphatic and aromatic hydrocarbons may be used for the remainder of the base oil modifier, the base oil, the antioxidant, and the extreme pressure additive for the purpose of improving the adhesion and dryness of the release agent using boiling point and flash point. Synthetic oil or the like may be used. In the present invention, aliphatic hydrocarbons having low toxicity and odor and relatively high stability are used. The aliphatic hydrocarbons used are not particularly limited, and the number of carbon atoms is in the range of 10 to 20, the initial boiling point is in the range of 160 to 300 ° C, And any of petroleum-based aliphatic hydrocarbons within a range of 150 to 150 占 폚 may be used.

아울러, 본 발명의 주조용 유성 이형제 조성물에서는 1.5 중량%의 향료를 사용하였으며, 상술한 바와 같이 지방족 및 방향족 탄화수소와 실리콘 오일, 미네랄 오일, 산화방지제, 극압첨가제, 향료 그리고 기유 변성제로 알킬 나프탈렌을 순서대로 배합한 후 40℃에서 약 1시간동안 교반하면, 본 발명에 의한 주조용 유성 이형제 조성물을 제조할 수 있다.In addition, the oil-based release agent composition for casting according to the present invention uses 1.5 wt% of perfume, and the alkyl naphthalene as an aliphatic and aromatic hydrocarbon and silicone oil, mineral oil, antioxidant, extreme pressure additive, , Followed by stirring at 40 DEG C for about 1 hour, to thereby produce an oil-based release agent composition for casting according to the present invention.

즉, 본 발명은 실시예를 통해, 기유 변성제 0.5 내지 5 중량%, 기유(base oil) 6 내지 16 중량%, 산화방지제 0.2 내지 2 중량%, 극압 첨가제 0.1 내지 1 중량%, 및 나머지 함량의 지방족 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 이형제 조성물을 사용할 경우, 고온 이형성이 우수하고, 용착 현상이 발생하지 않으며, 오염 발생이 없다는 것을 확인하였다.That is, the present invention provides, by way of example, a composition comprising 0.5 to 5% by weight of a base oil modifier, 6 to 16% by weight of a base oil, 0.2 to 2% by weight of an antioxidant, 0.1 to 1% by weight of an extreme pressure additive, It was confirmed that the oil-based release agent composition comprising hydrocarbon was excellent in high-temperature releasing property, did not cause a welding phenomenon, and was free from contamination.

본 발명은 실시예 표 4 결과에서 확인할 수 있는 것과 같이, 알킬 나프탈렌 1 내지 5 중량%, 알킬아릴 변성 실리콘 오일 4 내지 6 중량%, 미네랄 오일 6 내지 8 중량%, 알킬디페닐아민 0.1 내지 1 중량%, 입체장애 페놀 0.1 내지 1 중량%, 황화 지방산 에스테르 0.1 내지 1 중량%, 향료 1 내지 2 중량%, 및 지방족 탄화수소 80 내지 85 중량%을 포함하는 유성 이형제 조성물을 사용할 때 우수한 고온 이형성을 가지고, 용착현상을 효과적으로 억제하고 동시에 오염 발생이 없다는 것을 알 수 있다. 가장 바람직하게는 알킬 나프탈렌 3 중량% 알킬아릴 변성 실리콘 오일 5 중량%, 미네랄 오일 7%, 알킬디페닐아민 0.5%, 입체장애 페놀 0.5 중량%, 황화 지방산 에스테르 0.5 중량%, 향료 1.5 중량%, 지방족 탄화수소 82 중량% 을 포함하는 유성 이형제 조성물을 사용할때, 고온 이형성이나 용착현상 억제 등의 효과뿐만이 아니라 산화안정성을 획득할 수 있다.
The present invention is based on the results shown in Table 4 of the Example, in which the amount of alkyl naphthalene is from 1 to 5% by weight, the alkyl aryl-modified silicone oil is from 4 to 6% by weight, the mineral oil is from 6 to 8% by weight, Having an excellent high temperature releasing property when using an oil-based release agent composition comprising from 0.1 to 1% by weight of a steric hindered phenol, from 0.1 to 1% by weight of a phenol, from 0.1 to 1% by weight of a sulfurized fatty acid ester, from 1 to 2% by weight of a perfume, and from 80 to 85% by weight of an aliphatic hydrocarbon, It can be seen that the deposition phenomenon is effectively suppressed and at the same time, no contamination occurs. 5% by weight alkylaryl-modified silicone oil, 7% by weight mineral oil, 0.5% by weight alkyldiphenylamine, 0.5% by weight of sterically hindered phenol, 0.5% by weight of sulfurized fatty acid ester, 1.5% by weight of fragrance, When using an oil-based release agent composition containing 82 wt% of hydrocarbons, oxidation stability as well as high temperature releasing property and inhibition of the deposition phenomenon can be obtained.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 하기 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

실시예Example 1 내지  1 to 실시예Example 16 16

하기 표 1, 표 2 의 조성과 같은 중량%로 기유변성제인 알킬 나프탈렌을 사용하여 본 발명에 따른 주조용 유성 이형제 조성물을 제조하였다.
The oil-based release agent composition for casting according to the present invention was prepared using alkylnaphthalene as a base oil modifier in the same weight percentages as the composition shown in Tables 1 and 2 below.

<표 1> 실시예 1 내지 실시예 8 (중량%)Table 1 Examples 1 to 8 (% by weight)



<표 2> 실시예 9 내지 실시예 16 (중량%)Table 2 Examples 9 to 16 (% by weight)

Figure pat00004

Figure pat00004

<표 3> 비교예 1 내지 5 (중량%)Table 3 Comparative Examples 1 to 5 (% by weight)

Figure pat00005

Figure pat00005

비교예Comparative Example 1-5 1-5

상기 비교예 1-5 는 기유 변성제를 사용하지 않고, 기유인 알킬아릴 변성 실리콘 오일과 미네랄 오일만을 사용하여, 각 함량을 증감한 주조용 이형제 조성물을 제조하였다.
In Comparative Example 1-5, a mold release composition for casting was prepared by using only alkylaryl-modified silicone oil and mineral oil as the base oil, without increasing the base oil modifier.

비교결과Comparison result

상기 실시예 1-16 및 비교예 1-6 에서 제조한 주조용 유성 이형제 조성물을 금형 표면의 온도를 250℃, 300℃, 350℃ 조건으로 하고, 각각의 온도에서 이형제를 도포한 후 이형성, 용착, 오염성, 냄새 그리고 산화안정성 및 부식성 등을 시험 평가하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
The oil-based release agent composition for casting prepared in Examples 1-16 and 1-6 was subjected to mold releasing at a temperature of 250 ° C., 300 ° C. and 350 ° C., , Pollution, odor, oxidation stability and corrosion resistance were evaluated and the results are shown in Table 4 below.

<표 4> 시험결과<Table 4> Test results

Figure pat00006

Figure pat00006

상기 표 4 에서와 같이, 기유 변성제로 알킬 나프탈렌을 사용하여 첨가량을 본 발명의 범위내에서 첨가한 실시예 2 내지 6 로 제조된 유성 이형제 조성물을 이용하는 경우, 우수한 산화안정성과 더불어 이형성과 용착 성능, 오염성, 냄새 및 부식성 등에서 우수한 결과를 보였으며, 특히 금형 표면 온도가 350℃의 고온 분위기하에서 기유 변성제를 첨가하지 않은 비교예들과 비교시, 이형성, 용착 성능 등에서 더욱 우수한 결과를 확인할 수 있었다.
As shown in Table 4, when the oil release agent compositions prepared in Examples 2 to 6, in which the addition amount of alkylnaphthalene as the base oil modifier was added within the range of the present invention, were used, excellent release stability, The moldability, the smell, and the corrosion resistance. In particular, when the surface temperature of the mold is 350 ° C, the moldability and the deposition performance are superior to the comparative examples in which the base stabilizer is not added in a high temperature atmosphere.

시험 방법Test Methods

주조용 재질은 알루미늄 합금 ADC-12를 사용하였고, 용탕온도는 670℃, 형체력은 350톤을 사용하였다. 시험 조건은 금형 표면 온도를 각각 250℃, 300℃, 350℃ 로 하고, 각 온도에서 이형성과 용착, 오염성, 냄새 등의 성능을 평가하였다. 또한, 시험액의 산화안정성과 부식성을 평가하기 위해 별도의 측정 장비와 방법으로 시험 평가를 실시하였다.
Aluminum alloy ADC-12 was used as the casting material, and the temperature of the molten metal was 670 ° C. and the mold clamping force was 350 tons. The test conditions were mold surface temperature of 250 ℃, 300 ℃ and 350 ℃, respectively, and performance of mold release, adhesion, stain and odor were evaluated at each temperature. In addition, to evaluate the oxidation stability and corrosiveness of the test solution, test evaluation was conducted by using separate measuring equipment and method.

(1) 이형성 시험(1) Dissimilarity test

각 온도 조건에 맞게 가열된 금형 표면에 약 4cc의 이형제 시험액을 도포한 후 주조한 제품에 대해 이형성을 하기와 같은 기준으로 육안 평가하였다.About 4 cc of the releasing agent test solution was applied to the surface of the mold heated to the respective temperature conditions, and the molded product was visually evaluated for releasability according to the following criteria.

◎ 매우 쉽게 이형된다.◎ Very easy to release.

○ 비교적 쉽게 이형된다.○ Relatively easy to release.

△ 이형이 잘 되지 않는다.△ Does not work well.

X 전혀 이형되지 않는다.
X Not at all.

(2) 용착 시험(2) Welding test

각 온도 조건에 맞게 가열된 금형 표면에 약 4cc의 이형제 시험액을 도포한 후 주조한 제품에 대해 용착성을 하기와 같은 기준으로 육안 평가하였다.About 4 cc of mold release agent test solution was applied to the surface of the mold heated to each temperature condition, and then the castability was visually evaluated based on the same criteria as described below.

◎ 눌러붙음 현상이 전혀 발생하지 않는다.◎ No pressing phenomenon occurs at all.

○ 비교적 눌러붙음 현상이 발생하지 않는다.○ There is no pressing phenomenon comparatively.

△ 약간의 눌러붙음 현상이 발생한다.△ A slight push-stick phenomenon occurs.

X 눌러붙음 현상이 발생한다.
X Pressing phenomenon occurs.

(3) 오염성 시험(3) Contamination test

각 온도 조건에 맞게 가열된 금형 표면에 약 4cc의 이형제 시험액을 도포한 후 주조한 제품에 대해 오염성을 하기와 같은 기준으로 육안 평가하였다.About 4 cc of mold release agent test solution was coated on the surface of the mold heated to each temperature condition, and the molded product was visually evaluated for stain resistance according to the following criteria.

◎ 오염 발생이 없다.◎ There is no pollution.

○ 비교적 오염 발생이 없다.○ There is no contamination.

△ 약간의 오염 발생이 있다.△ There is some contamination.

X 오염 발생이 매우 심하다.X Pollution is very severe.

(4) 냄새 시험(4) Odor test

각 온도 조건에 맞게 가열된 금형 표면에 약 4cc의 이형제 시험액을 도포한 후 주조한 제품에 대해 냄새를 하기와 같은 기준으로 평가하였다.About 4 cc of the release agent test solution was applied to the surface of the mold heated to the respective temperature conditions, and the product was evaluated for smell according to the following criteria.

◎ 독한 냄새가 발생하지 않는다.◎ No bad odor occurs.

○ 비교적 독한 냄새가 발생하지 않는다.○ There is no comparatively strong smell.

△ 약간의 독한 냄새가 발생한다.△ Some bad smell occurs.

X 매우 독한 냄새가 발생한다.
X Very strong smell occurs.

(5) 산화안정성 시험(5) Oxidation stability test

산화안정성 시험은 RPVOT (rotating pressure vessel oxidation test) 분석 장비를 이용하여 ASTM D 2272 시험 방법을 따르고, 온도 150℃ 분위기하에서 산화시켜 최대 압력값을 기준으로 압력이 25.4 psi (175 kPa)으로 강하되었을 경우의 시간을 측정하였다. 결과는 산화안정성 시간이 길수록 시험액의 산화안정성이 우수한 것으로 판단한다.
The oxidation stability test was carried out using a rotating pressure vessel oxidation test (RPVOT) analyzer according to ASTM D 2272, and when the pressure was lowered to 25.4 psi (175 kPa) based on the maximum pressure value after oxidation in an atmosphere of 150 ° C Was measured. The results indicate that the longer the oxidation stability time, the better the oxidation stability of the test solution.

(6) 부식성 시험(6) Corrosion test

이형제 시험액 약 30 ml 에 동판 시험편을 침지시키고, 100℃에서 3시간 동안 유지한다. 시험 종료 후 동판 시험편을 세척한 후 표면 상태를 육안으로 관찰하여 하기와 같은 기준으로 판정하였다.Mold release agent A test piece of copper is immersed in about 30 ml of the test liquid and held at 100 ° C for 3 hours. After completion of the test, the copper plate specimens were cleaned, and the surface condition was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○ 표면에 부식이 전혀 관찰되지 않거나 약간의 변색이 있다.○ No corrosion on the surface or slight discoloration.

△ 표면에 변색이 있다.△ There is discoloration on the surface.

X 표면에 부식이 있다.
X There is corrosion on the surface.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해되어야 한다.
It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (7)

기유 변성제 0.5 내지 5 중량%, 기유(base oil) 6 내지 16 중량%, 산화방지제 0.2 내지 2 중량%, 극압 첨가제 0.1 내지 1 중량%, 및 나머지 함량의 지방족 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 유성 이형제 조성물.
Wherein the lubricant comprises 0.5 to 5% by weight of a base oil modifier, 6 to 16% by weight of a base oil, 0.2 to 2% by weight of an antioxidant, 0.1 to 1% by weight of an extreme pressure additive and the balance aliphatic hydrocarbons Composition.
제1항에 있어서,
상기 기유 변성제는 알킬 방향족 화합물인 것을 특징으로 하는, 유성 이형제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the base oil modifier is an alkyl aromatic compound.
제2항에 있어서,
상기 알킬 방향족 화합물은 알킬 나프탈렌 또는 알킬 벤젠인 것을 특징으로 하는, 유성 이형제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein said alkylaromatic compound is alkylnaphthalene or alkylbenzene.
제1항에 있어서,
상기 기유는 알킬아릴 변성 실리콘 오일 및 미네랄 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유성 이형제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the base oil comprises an alkylaryl-modified silicone oil and a mineral oil.
제1항에 있어서,
상기 산화방지제는 알킬디페닐아민 및 입체장애 페놀을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유성 이형제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein said antioxidant comprises an alkyl diphenylamine and a sterically hindered phenol.
제1항에 있어서,
상기 극압 첨가제는 황화 지방산 에스테르인 것을 특징으로 하는, 유성 이형제 조성물.

The method according to claim 1,
Wherein the extreme pressure additive is a sulfurized fatty acid ester.

제1항의 유성 이형제 조성물을 이용하여 제조된 주조 성형 제품.
A cast formed article produced using the oil release agent composition of claim 1.
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