KR20160042794A - 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 이를 포함하는 플렉서블 배터리 - Google Patents

플렉서블 배터리용 전극조립체 및 이를 포함하는 플렉서블 배터리 Download PDF

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KR20160042794A
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Abstract

플렉서블 배터리용 전극조립체가 제공된다. 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체는 전해액과 함께 외장재에 봉지되는 전극조립체에 있어서, 양극집전체의 적어도 일면에 형성된 양극 활물질층을 구비하는 양극; 음극집전체의 적어도 일면에 형성된 음극 활물질층을 구비하는 음극; 및 상기 양극 및 음극을 분리시키는 분리막;을 포함하고, 상기 양극, 음극 및 분리막은 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴이 동일한 방향성을 갖도록 각각 형성된다.

Description

플렉서블 배터리용 전극조립체 및 이를 포함하는 플렉서블 배터리{electrode assembly for flexible battery and flexible battery including the same}
본 발명은 플렉서블 배터리에 적용되는 전극조립체 및 이를 포함하는 플렉서블 배터리에 관한 것이다.
전자제품의 디지털화와 고성능화 등으로 소비자의 요구가 바뀜에 따라 시장 요구도 박형 및 경량화와 고에너지 밀도에 의한 고용량을 지니는 전원 공급 장치의 개발로 흐름이 바뀌고 있는 상황이다.
이러한 소비자의 요구를 충족시키기 위해 고에너지 밀도 및 대용량의 리튬이온 이차전지, 리튬이온 고분자전지, 슈퍼커패시터(전기이중층 커패시터(Electric double layer capacitor) 및 수도 커패시터(Pseudo capacitor)) 등과 같은 전원 공급 장치가 개발되고 있는 실정이다.
최근, 휴대용 전화기, 노트북, 디지털 카메라 등 모바일 전자기기의 수요가 지속적으로 증가하고 있고, 특히 두루마리형 디스플레이, 플렉서블 전자종이(flexible e-paper), 플렉서블 액정표시장치(flexible liquid crystal display, flexible-LCD), 플렉서블 유기발광다이오드(flexible organic light-emitting diode, flexible-OLED) 등이 적용된 플렉서블 모바일 전자기기에 대한 관심이 최근 증가하고 있다. 이에 따라, 플렉서블 모바일 전자기기를 위한 전원 공급 장치 역시 플렉서블한 특성을 갖는 것이 요구되어야 한다.
이와 같은 특성을 반영할 수 있는 전원 공급 장치 중 하나로 플랙서블 배터리가 개발되고 있다.
플랙서블 배터리는 플랙서블한 성질을 지닌 니켈-카드뮴 배터리, 니켈-메탈 하이드라이드 배터리, 니켈-수소 배터리, 리튬이온 배터리 등을 들 수 있다. 특히, 리튬이온 배터리는 납 축전지와, 니켈-카드뮴 배터리, 니켈-수소 배터리, 니켈-아연 배터리 등 다른 배터리와 비교하여 단위 중량당 에너지 밀도가 높고 급속 충전이 가능하기 때문에 높은 활용도를 갖는다.
상기 리튬이온 배터리는 액체 전해질을 사용하는데, 주로 금속캔을 용기로 하여 용접한 형태로 사용되고 있다. 하지만, 금속캔을 용기로 사용하는 원통형 리튬이온 배터리는 형태가 고정되므로 전기 제품의 디자인을 제한하는 단점이 있고 부피를 줄이는데 어려움이 있다.
특히, 앞서 언급했듯이 모바일 전자기기는 발전되어 박막화되고 소형화될 뿐만 아니라 플렉서블하여, 기존의 금속캔을 사용한 리튬이온 배터리나, 각형 구조의 배터리는 상기와 같은 모바일 전자기기에 적용하기 용이하지 않은 문제점이 있다.
따라서, 상기와 같은 구조적인 문제를 해결하기 위해 최근, 전해질을 두 전극과 세퍼레이터를 포함하는 파우치에 넣고 실링하여 사용하는 파우치형 배터리가 개발되고 있다.
이러한 파우치형 배터리는 가요성(flexible)을 갖는 소재로 제작되어 다양한 형태로 제조가 가능하며, 높은 질량당 에너지밀도를 구현할 수 있다는 장점이 있다.
즉, 도 1에 도시된 바와 같이 파우치형 배터리(1)는 외장재(10)의 내부에 전극조립체(20)가 전해액과 함께 봉지된 형태로 구비된다.
그러나 이와 같은 종래의 파우치형 배터리(1)는 상기 전극조립체(20) 및 외장재(10)가 유연한 재질을 갖도록 구비되어 단순히 굽힘이나 휘어짐이 가능하도록 구현되기 때문에 사용과정 중에 반복적인 밴딩이 일어나게 되면 외장재 및 전극조립체가 반복적인 수축 및 이완에 의한 파손이 발생되거나 일부가 휘어진 상태에서는 성능이 최초 설계치에 비하여 상당한 수준으로 감소되어 배터리로서의 기능을 발휘하는데 한계가 있다.
KR 10-2008-0013208 A
본 발명은 상기와 같은 점을 감안하여 안출한 것으로, 전극조립체에 수축 및 이완을 위한 소정의 패턴을 형성하여 반복적인 밴딩이 발생하더라도 크랙의 발생을 방지하고 휘어진 상태에서도 최초 설계치와 유사한 성능을 발휘할 수 있는 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 이를 포함하는 플렉서블 배터리를 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 분리막이 양극과 음극 중 적어도 어느 하나에 일체로 형성되어 복수 개의 양극과 음극을 단순히 적층하여 전극조립체를 구성할 수 있음으로써 간편하게 고용량의 배터리를 구현할 수 있는 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 플렉서블 배터리를 제공하는데 다른 목적이 있다.
더욱이, 본 발명은 외장재 및 전극조립체에 각각 형성되는 패턴이 서로 일치하도록 형성됨으로써 반복적인 밴딩이 발생하더라도 배터리로서 요구되는 물성의 저하를 방지하거나 최소화할 수 있는 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 이를 포함하는 플렉서블 배터리를 제공하는데 또 다른 목적이 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 전해액과 함께 외장재에 봉지되는 전극조립체에 있어서, 양극집전체의 적어도 일면에 형성된 양극 활물질층을 구비하는 양극; 음극집전체의 적어도 일면에 형성된 음극 활물질층을 구비하는 음극; 및 상기 양극 및 음극을 분리시키는 분리막;을 포함하고, 상기 양극, 음극 및 분리막은 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴이 동일한 방향성을 갖도록 각각 형성되는 플렉서블 배터리용 전극조립체를 제공한다.
또한, 상기 분리막은 미세 기공을 갖는 다공성 부직포층과, 상기 부직포층의 일면 또는 양면에 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile) 나노 섬유를 함유한 나노섬유웹층을 포함할 수 있다.
또한, 상기 활물질은 크랙을 방지하고 집전체로부터의 박리를 방지할 수 있도록 PTFE를 포함할 수 있다.
또한, 상기 분리막은 상기 양극 및 음극 중 적어도 일측에 일체로 적층될 수 있다. 이때, 상기 양극 및 음극은 각각의 전극 활물질이 각각의 집전체 양면에 형성된 바이셀 구조일 수 있으며, 상기 분리막은 상기 집전체의 양면에 형성된 전극 활물질에 각각 일체로 적층될 수 있다.
또한, 상기 전극조립체는 상기 분리막이 적어도 일면에 적층된 다수 개의 음극 사이에 분리막을 포함하지 않은 양극이 각각 배치되거나, 상기 분리막이 적어도 일면에 적층된 다수 개의 양극 사이에 분리막을 포함하지 않은 음극이 각각 배치될 수 있다.
또한, 상기 양극, 음극 및 분리막에 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위하여 각각 형성되는 패턴들은 서로 일치하도록 형성될 수 있다.
또한, 상기 외장재는 적어도 일면에 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴을 포함하고, 상기 외장재에 형성되는 패턴은 상기 양극, 음극 및 분리막에 각각 형성되는 패턴과 서로 일치하도록 배치될 수 있다.
또한, 상기 패턴은 길이방향을 따라 복수 개의 산부 및 골부가 교대로 형성되고, 상기 산부 및 골부는 호형단면, 다각단면 및 이들이 상호 조합된 단면을 갖도록 구비될 수 있으며, 각각의 산부 및 골부는 상기 양극, 음극 및 분리막의 폭방향과 평행한 방향으로 연속적 또는 비연속적으로 형성될 수 있다. 더불어, 서로 이웃하는 산부간의 간격 또는 골부간의 간격은 등간격 또는 부등간격을 갖도록 형성되거나 등간격과 부등간격이 상호 조합된 형태로 구비될 수 있다.
또한, 상기 패턴은 상기 양극, 음극 및 분리막에 전체적으로 형성되거나 부분적으로 형성될 수 있으며, 길이방향을 따라 연속적으로 형성되거나 비연속적으로 형성될 수 있다.
한편, 본 발명은 상술한 플렉서블 배터리용 전극조립체; 및 상기 플렉서블 배터리용 전극조립체를 전해액과 함께 봉지하는 외장재;를 포함하는 플렉서블 배터리를 제공한다.
또한, 상기 외장재는 제1수지층, 금속층 및 제2수지층이 순차적으로 적층되고, 상기 제2수지층이 외부로 노출될 수 있다.
또한, 상기 제1수지층은 PPa(acid modified polypropylene), CPP(casting polyprolypene), LLDPE(Linear Low Density Polyethylene), LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에폭시 수지 및 페놀 수지 중 선택된 1종의 단일층으로 형성되거나 2종 이상이 적층되어 구성될 수 있다.
또한, 상기 금속층은 알루미늄, 구리, 인청동(phosphorbronze, PB), 알루미늄청동(aluminium bronze), 백동, 베릴륨-구리(Berylium-copper), 크롬-구리, 티탄-구리, 철-구리, 코르손 합금 및 크롬-지르코늄 구리 합금 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 제2수지층은 나일론, PET(polyethylene terephthalate), COP(Cyclo olefin polymer), PI(polyimide) 및 불소계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 여기서, 상기 불소계 화합물은 PTFE(polytetra fluoroethylene), PFA(perfluorinated acid), FEP(fluorinated ethelene propylene copolymer), ETFE(polyethylene tetrafluoro ethylene), PVDF(polyvinylidene fluoride), ECTFE(Ethylene Chlorotrifluoroethylene) 및 PCTFE(polychlorotrifluoroethylene) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 금속층 및 제1수지층 사이에는 접착층이 배치되고, 상기 접착층은 실리콘, 폴리프탈레이트, PPa(acid modified polypropylene) 또는 PEa(acid modified polyethylene) 중에서 선택된 1종 이상을 함유할 수 있다.
또한, 상기 금속층 및 제2수지층 사이에는 드라이 라미네이트층(dry lamination layer)이 배치될 수 있다.
또한, 상기 전해액은 겔 폴리머 전해액을 포함할 수 있다.
본 발명에 의하면, 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴이 전극조립체에 형성됨으로써 반복적인 밴딩이 발생하더라도 크랙의 발생을 방지하고 휘어진 상태에서도 최초 설계치와 유사한 성능을 발휘할 수 있다.
더불어, 본 발명은 분리막이 양극과 음극 중 적어도 어느 하나에 일체로 형성되어 복수 개의 양극과 음극을 단순히 적층하여 고용량의 배터리를 구현할 수 있음으로써 작업생산성을 높일 수 있다.
도 1은 종래의 배터리를 나타낸 도면으로서, a)는 전체개략도이고 b)는 단면도,
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체를 나타낸 전체개략도,
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체에서 하나의 양극과 하나의 음극이 적층된 상태를 나타낸 세부확대도,
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체에서 복수 개의 양극 및 음극이 적층된 상태를 나타낸 세부확대도,
도 5는 도 2의 A-A방향 종단면도로서, 분리막이 음극에 일체로 형성되는 경우를 나타낸 도면,
도 6은 도 2의 A-A방향 종단면도로서, 분리막이 음극에 일체로 형성되고 분리막이 일체로 형성된 복수 개의 음극 사이에 양극이 배치되는 경우를 나타낸 적층관계도,
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체에서 양극단자와 음극단자의 배치관계를 나타낸 도면으로서, a)는 양극단자와 음극단자가 서로 반대측에 배치되고 동일선상에 위치하는 경우이고, b)는 양극단자와 음극단자가 대각 위치에 배치되는 경우를 나타낸 도면,
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 외장재에 적용되는 다양한 패턴을 나타낸 예시도로서, 서로 이웃하는 골부 또는 산부들간의 다양한 간격을 나타낸 도면,
도 9는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 외장재에 적용되는 다양한 패턴을 나타낸 예시도로서, 패턴이 전체길이에 대하여 연속적으로 형성되거나 비연속적으로 형성되는 경우를 나타낸 예시도,
도 10 내지 도 13은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체 및 외장재에 적용되는 패턴의 다양한 단면형상을 나타낸 개략도,
도 14는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체가 적용된 플렉서블 배터리를 나타낸 개략도,
도 15는 도 14의 분리도,
도 16은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체가 적용된 플렉서블 배터리 세부구성을 나타낸 확대도, 그리고,
도 17은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체가 적용된 플렉서블 배터리의 성능을 나타낸 그래프로서, a)는 밴딩 전후 배터리 용량의 변화를 나타낸 그래프이고, b)는 접힌 부분에 순간적인 외력을 가했을 경우 시간에 따른 배터리의 전압변화를 나타낸 그래프이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 부가한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체(100,100')는 전해액과 함께 외장재(210)의 내부에 봉지되어 플렉서블 배터리(200)를 구성하게 되는 것으로, 도 2 내지 도 6에 도시된 바와 같이 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)을 포함한다.
상기 양극(110)은 양극집전체(111) 및 양극 활물질(112)을 포함하고, 상기 음극(120)은 음극집전체(121) 및 음극 활물질(122)을 포함하며, 상기 양극집전체(111) 및 음극집전체(121)는 소정의 면적을 갖는 판상의 시트형태로 구현될 수 있다.
즉, 상기 양극(110) 및 음극(120)은 각각의 집전체(111,121)의 일면 또는 양면에 활물질(112,122)이 압착 또는 증착되거나 도포될 수 있다(도 3 및 도 4 참조). 이때, 상기 활물질(112,122)은 집전체(111,121)의 전체면적에 대하여 구비될 수도 있고 일부 면적에 대하여 부분적으로 구비될 수도 있다.
여기서, 상기 음극집전체(121) 및 양극집전체(111)는 박형의 금속호일로 이루어질 수 있고 구리, 알루미늄, 스테인리스 스틸, 니켈, 티타늄, 크롬, 망간, 철, 코발트, 아연, 몰리브덴, 텅스텐, 은, 금 및 이들이 혼합된 형태로 이루어질 수도 있다.
또한, 상기 양극집전체(111) 및 음극집전체(121)는 각각의 몸체로부터 외부기기와의 전기적인 연결을 위한 음극단자(123) 및 양극단자(113)가 각각 형성될 수 있다. 여기서, 상기 양극단자(113) 및 음극단자(123)는 상기 양극집전체(111) 및 음극집전체(121)로부터 연장되어 외장재(210)의 일측에 돌출되는 형태로 구비될 수도 있고, 외장재(210)의 표면상에 노출되도록 구비될 수도 있다.
한편, 상기 양극 활물질(112)은 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 양극 활물질을 포함하며, 이러한 양극 활물질의 대표적인 예로는LiCoO2, LiNiO2, LiNiCoO2, LiMnO2, LiMn2O4, V2O5, V6O13, LiNi1 -x- yCoxMyO2(0 ≤ x≤ 1, 0 ≤y ≤ 1, 0 ≤ x+y ≤ 1, M은 Al, Sr, Mg, La 등의 금속)와 같은 리튬-전이 금속 산화물, NCM(Lithium Nickel Cobalt Manganese)계 활물질 중 하나를 사용할 수 있고, 이들이 1종 이상 혼합된 혼합물을 사용할 수 있다.
또한, 상기 음극 활물질(122)은 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 음극 활물질을 포함하며, 이러한 음극 활물질로는 결정질 또는 비정질의 탄소, 탄소 섬유, 또는 탄소 복합체의 탄소계 음극 활물질, 주석 산화물, 이들을 리튬화한 것, 리튬, 리튬합금 및 이들이 1종 이상 혼합된 혼합물로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 여기서, 탄소는 탄소나노튜브, 탄소나노와이어, 탄소나노섬유, 흑연, 활성탄, 그래핀 및 그래파이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
그러나 본 발명에 사용되는 양극 활물질 및 상기 음극 활물질을 이에 한정하는 것은 아니며, 통상적으로 사용되는 양극 활물질 및 음극 활물질이 모두 사용될 수 있음을 밝혀둔다.
이때, 본 발명에서는 양극 활물질(112) 및 음극 활물질(122)에 PTFE(Polytetrafluoroethylene) 성분을 함유할 수 있다. 이는, 전극조립체(100,100')의 밴딩시 상기 양극 활물질(112) 및 음극 활물질(122)이 각각의 집전체(111,121)로부터 박리되거나 크랙이 발생하는 것을 방지하기 위함이다.
이와 같은 PTFE 성분은 양극 활물질(112) 및 음극 활물질(122) 각각의 총중량에서 0.5 ~ 20wt%일 수 있고, 바람직하게는 5wt% 이하일 수 있다.
한편, 상기 양극(110)과 음극(120) 사이에 배치되어 양극과 음극을 분리하는 분리막(130)은 부직포층(131)과, 상기 부직포층(131)의 일면 또는 양면에 형성되는 나노섬유웹층(132)을 포함할 수 있다(도 3 및 도 4 참조).
여기서, 상기 나노섬유웹층(132)은 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile) 나노섬유 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride) 나노섬유 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 나노섬유일 수 있다.
바람직하게는, 상기 나노섬유웹층(132)은 고내열성을 갖도록 폴리아크릴니트릴 나노섬유만으로 구성될 수 있다. 여기서, 상기 폴리아크릴로니트릴 나노섬유는 평균직경 0.1 ~ 2㎛일 수 있으며, 바람직하게는 0.1 ~ 1.0㎛일 수 있다.
이는, 상기 폴리아크릴로니트릴 나노섬유의 평균직경이 0.1㎛ 미만이면 분리막이 충분한 내열성을 확보하지 못하는 문제가 있을 수 있고, 2㎛를 초과하면 분리막의 기계적 강도는 우수하나 분리막의 탄성력이 오히려 감소할 수 있기 때문이다.
또한, 상기 분리막(130)은 전해액으로 겔 폴리머 전해액이 사용되는 경우 상기 겔 폴리머 전해액의 함침성을 최적화시킬 수 있도록 복합 다공성 분리막이 사용될 수 있다.
즉, 상기 복합 다공성 분리막은 지지체(matrix)로서 사용되며 미세 기공을 갖는 다공성 부직포와, 방사 가능한 고분자 물질로 형성되어 전해액을 함침하고 있는 다공성 나노섬유 웹을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 다공성 부직포는 PP 부직포, PE 부직포, 코어로서 PP 섬유의 외주에 PE가 코팅된 이중 구조의 PP/PE 섬유로 이루어진 부직포, PP/PE/PP의 3층 구조로 이루어지며, 상대적으로 융점이 낮은 PE에 의해 셧다운 기능을 갖는 부직포, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET: polyethyleneterephthalate) 섬유로 이루어진 PET 부직포, 또는 셀룰로즈 섬유로 이루어진 부직포 중 어느 하나가 사용될 수 있다. 그리고, 상기 PE 부직포는 융점이 200 ~ 210℃ 일 수 있고, PP 부직포는 융점이 130 ~ 150℃ 일 수 있으며, PET 부직포는 융점이 230 ~ 250℃일 수 있다.
이때, 상기 다공성 부직포는 두께가 10 내지 40㎛ 범위로 설정되고, 기공도가 5 내지 55%, 걸리값(Gurley value)은 1 내지 2000 sec/200c로 설정되는 것이 바람직하다.
한편, 상기 다공성 나노섬유 웹은 각각 전해액에 팽윤이 이루어지는 내열성 고분자를 단독으로 사용하거나 내열성 고분자에 팽윤성을 강화할 수 있는 팽윤성 고분자가 혼합된 혼합 고분자를 사용할 수 있다.
일례로, 상기 다공성 나노섬유 웹은 PAN(폴리아크릴로니트릴)과 같은 내열성 고분자를 단독으로 사용하여 형성하거나 PAN(폴리아크릴로니트릴)과 같은 내열성 고분자와 PVDF(폴리비닐리덴플루오라이드)와 같은 팽윤성 고분자를 혼합하여 형성할 수도 있다.
이와 같은 상기 다공성 나노섬유 웹은 단일 또는 혼합 폴리머를 용매에 용해시켜 방사용액을 형성한 후, 방사용액을 전기방사장치를 사용하여 방사하면 방사된 나노섬유가 콜렉터에 축적되어 3차원 기공 구조를 갖는 다공성 나노섬유 웹을 형성하게 된다.
구체적인 일례를 들면, 충분한 점도를 지닌 폴리아크릴로니트릴 함유 고분자 수지가 방사되는 방사 노즐과 콜렉터(collector) 사이에 90 ~ 210Kv의 고전압 정전기력을 인가함에 의해 콜렉터에 초극세 섬유 형태의 폴리아크릴로니트릴 나노섬유가 방사되어 나노섬유 웹을 형성할 수 있다.
이 경우 각 방사노즐마다 에어를 분사함에 의해 방사된 섬유가 콜렉터에 포집되지 못하고 날리는 것을 잡아줄 수 있다. 그리고, 폴리아크릴로니트릴 함유 고분자 수지의 점도 유지 및 침전물 발생 방지를 위해 공압을 이용한 믹싱 모터를 구동원으로 사용하는 교반기를 내장한 믹싱 탱크(Mixing Tank)와, 고전압 발생기가 연결된 다수의 방사노즐을 포함할 수 있다.
이에 따라, 상기 믹싱 탱크로부터 정량 펌프와 이송관을 통하여 연결된 다수의 방사노즐로 토출되는 폴리아크릴로니트릴 함유 고분자 수지는 고전압 발생기에 의하여 하전된 방사노즐을 통과하면서 초극세 섬유 형태의 폴리아크릴로니트릴 나노섬유로 방출되고, 일정 속도로 이동하는 컨베이어 형태의 접지된 콜렉터 위에 초극세 섬유가 축적되어 다공성 나노섬유웹층을 형성할 수 있다.
또한, 통상적인 전기방사(Electrospinning) 방법을 사용하면, 1~10홀(hole) 방사팩에서는 섬유 형성이 가능하나, 대량생산을 위해 그 이상의 멀티-홀(multihole) 방사팩을 적용하면 멀티홀간의 상호 간섭이 발생하여 섬유가 날려 다니면서 포집이 이루어지지 않게되며, 그 결과, 멀티-홀(multi-hole) 방사팩을 사용하여 얻어지는 분리막은 너무 벌키(bulky)해짐에 따라 분리막 형성이 어려워지며, 방사의 트러블(trouble) 원인으로 작용한다. 따라서, 멀티-홀(multi-hole) 방사팩을 사용하여 각 방사노즐 마다 에어의 분사가 이루어지는 에어 전기방사 방법으로 다공성 나노섬유웹층을 제작할 수 있다.
그리고, 멀티-홀(multi-hole) 방사팩에는 다수의 방사노즐이 콜렉터의 진행방향에 직각방향으로 배치될 수 있다. 이를 통하여, 즉, 본 발명에서는 에어 전기방사에 의해 전기방사가 이루어질 때 방사노즐의 외주로부터 에어(Air) 분사가 이루어져서 휘발성이 빠른 고분자로 이루어진 섬유를 에어가 포집하고 집적시키는데 지배적인 역할을 해 줌으로써 보다 기계적 물성이 우수한 분리막을 생산할 수 있으며, 섬유(fiber)가 날아다니면서 발생할 수 있는 방사 트러블(trouble)을 최소화 할 수 있다.
이때, 상기 멀티-홀 방사 팩 노즐에 인가되는 에어압은 0.1 ~ 0.6MPa인 것이, 바람직하게는 0.15 ~ 0.25MPa인 것이 좋은데, 이때, 에어압이 0.1MPa 미만인 경우 포집/집적에 기여를 하지 못하며, 0.6MPa를 초과하는 경우 방사노즐의 콘을 굳게 하여 니들을 막는 현상이 발생하여 방사 트러블이 발생할 수 있다.
여기서, 상기 폴리아크릴로니트릴 함유 고분자 수지는 유기용매에 용해시켜서 제조할 수 있으며, 이때, 상기 유기용매는 폴리아크릴로니트릴을 용해시킬 수 있는 일반적인 용매를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 디메틸 포름아미드(dimethylformamide, DMF), 디메틸 아세트마아미드(di-methylacetamide, DMAc), THF(tetrahydrofuran), 아세톤(Acetone), 알코올(Alcohol)류, 클로로포름(Chloroform), DMSO(dimethyl sulfoxide), 디클로로메탄(dichloromethane), 초산(acetic acid), 개미산(formic acid), NMP(N-Methylpyrrolidone) 불소계 알콜류, 및 물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.
이후, 가열 압착롤러을 이용한 캘린더링 공정을 수행할 수 있는데, 용매의 휘발이 지나치게 된 상태에서 캘린더링이 이루어지면 다공성은 증가하나 나노섬유웹의 강도가 약해지고, 반대로 용매의 휘발이 적게 되면 나노섬유웹이 녹는 현상이 발생할 수 있다.
또한, 캘린더링(calendering) 공정에서 캘린더링 온도가 너무 낮으면 웹(web)이 너무 벌키(Bulky)해져서 강성을 갖지 못하고 너무 높으면 웹이 녹아 기공(Pore)이 막히게 된다. 일반적으로 배터리에서 요구하는 내열온도인 150℃에서 수축이 안정적이기 위해서는 150℃ 이상에서 열압착을 실시하여 분리막의 안정성을 확보하는 것이 바람직하다.
따라서, 가열 압착롤러를 190℃ ~ 250℃의 온도, 10 ~ 40kgf/cm2의 압력(압착롤러의 자중압력 제외)으로 설정하여 다공성의 나노섬유웹의 캘린더링을 진행하여, 1차 선 수축을 실시함으로써 실제 사용시에 분리막의 안정화를 유지할 수 있게 하는 것이 좋다.
여기서, 상기 다공성 나노섬유 웹은 용매에 용해되어 방사용액을 형성한 후 전기방사방법으로 방사되어 나노섬유를 형성할 수 있는 폴리머라면 모두 사용이 가능하다. 일례로, 상기 폴리머는 단일 폴리머 또는 혼합 폴리머일 수 있으며, 팽윤성 폴리머, 비팽윤성 폴리머, 내열성 폴리머, 팽윤성 폴리머와 비팽윤성 폴리머가 혼합된 혼합 폴리머, 팽윤성 폴리머와 내열성 폴리머가 혼합된 혼합 폴리머 등이 사용될 수 있다.
이때, 상기 다공성 나노섬유 웹이 팽윤성 폴리머와 비팽윤성 폴리머(또는 내열성 폴리머)의 혼합 폴리머를 사용하는 경우, 팽윤성 폴리머와 비팽윤성 폴리머는 9:1 내지 1:9 범위의 중량비, 바람직하게는 2:8 내지 4:6 범위의 중량비로 혼합될 수 있다.
통상적으로, 비팽윤성 폴리머의 경우 일반적으로 내열성 폴리머인 것이 많으며 팽윤성 폴리머와 비교할 때 분자량이 크기 때문에 융점도 상대적으로 높다. 이에 따라, 비팽윤성 폴리머는 융점이 180℃ 이상인 내열성 폴리머인 것이 바람직하고, 팽윤성 폴리머는 융점이 150℃이하, 바람직하게는 200~150℃ 범위 내의 융점을 가지는 수지인 것이 바람직하다.
한편, 본 발명에 사용 가능한 팽윤성 폴리머는 전해액에 팽윤이 일어나는 수지로서 전기 방사법에 의하여 초극세 나노섬유로 형성 가능한 것이 사용될 수 있다.
일례로, 상기 팽윤성 폴리머는 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 폴리(비닐리덴플루오라이드-코-헥사플루오로프로필렌), 퍼풀루오로폴리머, 폴리비닐클로라이드 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 및 이들의 공중합체 및 폴리에틸렌글리콜 디알킬에테르 및 폴리에틸렌글리콜 디알킬에스터를 포함하는 폴리에틸렌글리콜 유도체, 폴리(옥시메틸렌-올리 고-옥시에틸렌), 폴리에틸렌옥사이드 및 폴리프로필렌옥사이드를 포함하는 폴리옥사이드, 폴리비닐아세테이트, 폴리(비닐피롤리돈-비닐아세테이트), 폴리스티렌 및 폴리스티렌아크릴로니트릴 공중합체, 폴리아크릴로니트릴 메틸메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 폴리아크릴로니트릴 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 공중합체 및 이들 중 1종 이상이 혼합된 혼합물이 사용될 수 있다.
또한, 상기 내열성 폴리머 또는 비팽윤성 폴리머는 전기방사를 위해 유기용매에 용해될 수 있고 유기 전해액에 포함되는 유기 용매에 의해 팽윤성 폴리머보다 팽윤이 더디게 일어나거나 팽윤이 일어나지 않으며, 융점이 180℃ 이상인 수지가 사용될 수 있다.
일례로, 상기 내열성 폴리머 또는 비팽윤성 폴리머는 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리아마이드이미드, 폴리(메타-페닐렌 이소프탈아미이드), 폴리설폰, 폴리에테르케톤, 폴리에틸렌텔레프탈레이트, 폴리트리메틸렌텔레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등과 같은 방향족 폴리에스터, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리디페녹시포스파젠, 폴리{비스[2-(2-메톡시에톡시)포스파젠]} 같은 폴리포스파젠류, 폴리우레탄 및 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 부직포층(131)을 구성하는 부직포는 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리비닐알코올(PVA, polyvinyl alcohol), 폴리설폰(polysulfone), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 폴리아마이드(polyamide), 폴리에틸렌옥사이드(PEO, polyethylene oxide), 폴리에틸렌(PE, polyethylene), 폴리프로필렌(PP,polypropylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate), 폴리우레탄(PU, polyurethane), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA, poly methylmethacrylate) 및 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile) 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
여기서, 상기 부직포층은 무기첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 무기첨가제는 SiO, SnO, SnO2, PbO2, ZnO, P2O5, CuO, MoO, V2O5, B2O3, Si3N4, CeO2, Mn3O4, Sn2P2O7, Sn2B2O5, Sn2BPO6, TiO2, BaTiO3, Li2O, LiF, LiOH, Li3N, BaO, Na2O, Li2CO3, CaCO3, LiAlO2, SiO2, Al2O3 및 PTFE 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고 상기 무기첨가제인 무기물 입자는 평균입경이 10 ~ 50 nm일 수 있으며, 바람직하게는 10 ~ 30 nm일 수 있고, 더욱 바람직하게는 10 ~ 20 nm일 수 있다.
더불어, 상기 분리막의 평균두께는 10 ~ 200㎛일 수 있고, 바람직하게는 10 ~ 50㎛일 수 있다. 이는, 분리막의 평균두께가 10㎛ 미만이면 분리막이 너무 얇아서 배터리의 반복적인 구부러짐 및/또는 펴짐에 의한 분리막의 장기적인 내구성을 확보할 수 없을 수 있고, 200㎛를 초과하면 플렉서블 배터리의 박육화에 불리하므로 상기 범위 내의 평균두께를 갖는 것이 좋다.
그리고 상기 부직포층은 평균두께 10 ~ 30㎛으로, 바람직하게는 15~ 30㎛로 형성시키고, 상기 나노섬유웹층은 평균두께 1 ~ 5㎛를 갖는 것이 좋다.
이때, 상기 분리막(130)은 상기 양극(110)과 음극(120) 중 적어도 일측에 적층되어 상기 양극(110)과 음극(120) 중 적어도 어느 하나와 일체화될 수 있다. 바람직하게는, 상기 분리막(130)은 각각의 집전체(111,121)의 일면 또는 양면에 형성된 활물질층(112,122)을 덮도록 형성될 수 있다(도 5 및 도 6 참조).
일례로, 상기 음극(120)이 음극집전체(121)의 일면에만 음극 활물질이 형성되는 경우 상기 분리막(130)은 상기 음극 활물질을 덮도록 음극집전체(121)의 일면에만 형성되어 상기 음극(120)과 일체화될 수도 있고(도 5 참조), 상기 음극(120)이 음극집전체(121)의 양면에 음극 활물질이 각각 형성되는 바이셀 구조를 갖는 경우 상기 분리막(130)은 상기 한 쌍의 음극 활물질을 각각 덮도록 음극집전체(121)의 양면에 각각 적층될 수도 있다(도 6 참조).
이를 통해, 분리막(130)이 일체로 형성된 음극(120)과 분리막(130)을 포함하지 않는 양극(110)을 단순히 적층하여 단위 셀을 형성할 수 있으며, 복수 개의 양극(110)과 음극(120)이 적층된 대용량의 배터리를 구성하는 경우에도 분리막(130)이 일체로 형성된 다수 개의 음극(120) 사이에 분리막(130)을 포함하지 않는 양극(110)이 삽입되도록 단순히 적층하게 되면 상기 음극(120)에 일체로 형성된 분리막(130)을 통해 각각의 양극(110)과 음극(120) 사이에 분리막(130)이 배치될 수 있음으로써 높은 조립생산성을 갖게 된다(도 6 참조).
여기서, 도면과 설명에는 상기 분리막(130)이 음극(120)과 일체화되는 것으로 도시하고 설명하였지만 이에 한정하는 것은 아니며 양극(120)에만 일체화되는 형태로 구비될 수도 있고, 양극(110)과 음극(120)에 모두 일체화되는 형태로 구비될 수도 있음을 밝혀둔다.
또한, 상기 양극(110) 및 음극(120)은 각각의 집전체(111,121)로부터 각각 돌출된 양극단자(113) 및 음극단자(123)가 서로 반대 방향을 향하도록 적층될 수도 있고(도 7a 및 도 7b 참조), 서로 동일한 방향을 행하도록 적층될 수도 있다(도 2 참조).
다만, 복수 개의 양극(110)에 각각 형성된 복수 개의 양극단자들은 양극단자들끼리, 복수 개의 음극(120)에 각각 형성된 복수 개의 음극단자들은 음극단자끼리 서로 동일한 위치에 배치되도록 함으로써 복수 개의 양극단자는 양극단자끼리 용접하여 하나의 양극단자로 일체화하고 복수 개의 음극단자는 음극단자끼리 용접하여 하나의 음극단자로 일체화하게 된다.
한편, 본 발명에 따른 전극조립체(100,100')는 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴(140)이 구비될 수 있다. 이때, 상기 패턴(140)은 상기 전극조립체(100,100')를 구성하는 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되며, 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되는 패턴들은 서로 동일한 서로 동일한 방향성을 갖도록 구비된다(도 2 내지 도 4 참조).
이와 같은 패턴(140)은 상기 전극조립체(100,100')의 밴딩시 휘어지는 부분에서 곡률의 변화에 의해 발생되는 길이변화량을 상쇄하여 줌으로써 기재 자체가 수축되거나 이완되는 것을 방지하거나 최소화하게 된다.
이를 통해, 상기 전극조립체(100,100')를 구성하는 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)의 기재 자체의 변형량이 방지되거나 최소화되므로 반복적인 밴딩이 일어나더라도 휘어지는 부분에서 국부적으로 일어날 수 있는 기재 자체의 변형량이 최소화됨으로써 전극조립체(100,100')가 밴딩에 의해 국부적으로 파손되거나 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있게 된다.
이때, 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되는 패턴들은 서로 동일한 방향성뿐만 아니라 각각의 패턴들이 서로 일치하도록 배치된다. 이는, 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성된 패턴들이 서로 일치하도록 배치되어 상기 전극조립체(100,100')의 밴딩시 항상 동일한 거동이 일어날 수 있도록 함으로써 밴딩이 일어난 후 원상태로 복귀된다 하더라도 항상 최초의 상태를 유지할 수 있도록 하기 위함이다.
여기서, 상기 전극조립체(100,100')가 전해액과 함께 외장재(210)의 내부에 봉지되어 플렉서블 배터리(200)를 구성하는 경우, 상기 전극조립체(100,100')에 형성되는 패턴(140)은 상기 외장재(210)에 형성되는 패턴(214)과 서로 일치하도록 형성될 수 있다(도 15 및 도 16 참조).
이는, 플렉서블 배터리(200)의 밴딩시 휘어지는 부분에서 곡률의 변화에 의해 발생되는 길이변화량을 상쇄하여 줌으로써 기재 자체가 수축되거나 이완되는 것을 방지하거나 최소화하기 위함이다.
이를 통해, 상기 전극조립체(100,100') 및 외장재(210)를 구성하는 기재 자체의 변형량이 방지되거나 최소화되므로 반복적인 밴딩이 일어나더라도 휘어지는 부분에서 국부적으로 일어날 수 있는 기재 자체의 변형량이 최소화됨으로써 전극조립체(100,100') 및 외장재(210)가 밴딩에 의해 국부적으로 파손되거나 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있게 된다.
이는, 도 17의 그래프를 통해 확인할 수 있다.
즉, 온도 25℃, 습도 65%의 환경에서 플렉서블 배터리의 양 단부측에 힘을 가하여 굽혀진 부분에서의 곡률이 25mm가 되도록 밴딩시키고 200회의 충방전을 수행하게 되면, 도 17a에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 전극조립체(100,100')가 적용되고 외장재(210)에 전극조립체(100,100')에 형성된 패턴(140)과 일치하는 패턴(214)이 형성된 플렉서블 배터리(200)의 경우 밴딩하지 않았을 때의 용량(130mAh)에 비하여 대략 15% 감소된 용량(100mAh)을 나타내었고 200회가 수행되더라도 성능이 유지되었으나(실시예), 전극조립체 측에는 수축 및 이완을 위한 패턴을 형성하지 않고 외장재 측에만 수축 및 이완을 위한 패턴을 형성한 플렉서블 배터리의 경우 최초대비 대략 60% 감소된 용량(52mAh)에서 서서히 떨어지는 성능을 나타내었고 50회가 넘어갈 경우 충방전이 불가능 하였다(비교예).
한편, 온도 25℃, 습도 65%의 환경에서 플렉서블 배터리의 길이 중간을 완전히 접은 상태에서 원상태로 복귀시킨 후 시간에 따른 배터리에서의 전압을 측정한 결과, 도 17b에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 전극조립체(100,100')가 적용되고 외장재(210)에 전극조립체(100,100')에 형성된 패턴(140)과 일치하는 패턴(214)이 형성된 플렉서블 배터리(200)의 경우에는 전압값의 변화가 발생하지 않았으나(실시예), 전극조립체 측에는 수축 및 이완을 위한 패턴을 형성하지 않고 외장재 측에만 수축 및 이완을 위한 패턴을 형성한 플렉서블 배터리와(비교예)는 전압값의 저하가 발생하는 것을 확인할 수 있었다.
달리 말하면, 외장재(210) 및 전극조립체(100,100')에 수축 및 이완을 위한 패턴(140,214)이 서로 일치하도록 형성되는 경우 밴딩이 발생하더라도 성능의 저하가 크게 발생하지 않는 반면에 전극조립체에는 패턴을 형성하지 않고 외장재 측에만 패턴을 형성하게 되는 경우 밴딩에 의해 크랙이 발생하거나 전해액의 누액이 발생하여 배터리로서의 성능 저하가 발생한다는 것을 확인할 수 있었다.
이와 같이, 본 발명에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체(100,100')는 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 밴딩시 발생되는 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴을 각각 형성하고 서로 일치하도록 형성됨으로써 밴딩이 발생하더라도 전해액이 전체 길이에 대하여 균일하게 분포됨으로써 배터리로서의 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있게 된다.
이를 위해, 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되는 패턴(140)들은 각각의 산부 및 골부가 상기 전극조립체(100,100')의 폭방향과 평행한 방향으로 형성되며, 상기 전극조립체(100,100')의 길이방향을 따라 산부 및 골부가 교대로 배치된다. 더불어, 상기 패턴(140)을 구성하는 산부 및 골부는 산부는 산부끼리, 골부는 골부끼리 서로 동일한 위치에 형성됨으로써 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되는 패턴들이 서로 합치되도록 한다.
구체적으로 설명하면, 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되는 패턴들의 산부 및 골부는 상기 전극조립체(100,100')의 폭방향과 평행한 직선에 대하여 평행한 방향으로 형성되며, 길이방향을 따라 상기 산부 및 골부가 반복적으로 배치된다(도 2 참조).
이때, 상기 패턴들은 상기 전극조립체(100,100')의 폭방향과 평행한 방향으로 연속적으로 형성될 수 있고 비연속적으로 형성될 수도 있으며(도 8 참조), 상기 전극조립체(100,100')의 전체 길이에 대하여 형성될 수도 있고 일부 길이에 대하여 부분적으로 형성될 수도 있다(도 9 참조).
여기서, 상기 산부 및 골부는 반원을 포함하는 호형단면, 삼각이나 사각을 포함하는 다각단면 및 호형단면과 다각단면이 상호 조합된 다양한 형상의 단면을 갖도록 구비될 수 있으며, 각각의 산부 및 골부는 동일한 피치 및 폭을 갖도록 구비될 수도 있지만 서로 다른 피치 및 폭을 갖도록 구비될 수도 있다(도 10 내지 도 13 참조). 더불어, 상기 패턴(140)은 프리즘 패턴, 엠보싱 패턴과 같은 입방체의 패턴으로 형성될 수도 있다.
이를 통해, 전극조립체(100,100')가 반복적인 밴딩에 의해 길이방향에 대한 수축 및 이완이 반복적으로 일어나더라도 상기 패턴들을 통해 수축 및 이완의 변화량이 상쇄됨으로써 기재 자체에 가해지는 피로도를 줄일 수 있게 된다.
한편, 상기 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)에 각각 형성되는 패턴들은 도 8에 도시된 바와 같이 서로 이웃하는 산부간의 간격 또는 골부간의 간격이 동일한 간격으로 형성될 수도 있고 서로 다른 간격을 갖도록 구비될 수도 있으며, 동일한 간격과 서로 다른 간격이 조합된 형태로 구비될 수도 있다.
일례로, 본 발명에 따른 전극조립체(100,100')가 적용된 플렉서블 배터리(200)가 시계줄과 같은 제품에 적용되는 경우 전체길이에 대하여 상기 패턴(140)을 구성하는 산부 및 골부간의 간격이 동일한 간격으로 형성될 수도 있지만, 시계줄을 착용하거나 착용을 해제하는 과정에서 상대적으로 빈번하게 밴딩이 일어나는 결합부위 측에 형성되는 산부와 골부간의 간격을 가깝게 함으로써 상기 패턴(140)에 의해 상쇄되는 수축 및 이완의 변화량을 다른 부위에 비하여 상대적으로 크게 할 수도 있다.
한편, 본 발명에 따른 플렉서블 배터리용 전극조립체(100,100')는 도 14에 도시된 바와 같이 전해액과 함께 외장재(210)의 내부에 봉지되어 플렉서블 배터리(200)로 구현될 수 있다.
상기 전극조립체(100,100')는 양극(110), 음극(120) 및 분리막(130)을 포함하며, 상기 분리막(130)은 양극(110) 및 음극(120) 중 적어도 어느 하나에 일체화될 수도 있다. 이와 같은 전극조립체(100,100')는 상술한 내용과 동일하므로 상세한 설명은 생략하기로 한다.
상기 외장재(210)는 일정면적을 갖는 판상의 부재로 이루어지며, 내부에 상기 전극조립체(100) 및 전해액을 수용함으로써 외력으로부터 상기 전극조립체(100)를 보호하기 위한 것이다.
이를 위해, 상기 외장재(210)는 한 쌍의 제1외장재(211) 및 제2외장재(212)로 구비되고, 테두리를 따라 접착제를 통해 밀봉됨으로써 내부에 수용된 상기 전해액 및 전극조립체(100)가 외부로 노출되는 것을 방지하고 외부로 누설되는 것을 방지하게 된다(도 15 참조).
즉, 상기 제1외장재(211) 및 제2외장재(212)는 전극조립체 및 전해액을 수용하기 위한 수용부를 형성하는 제1영역과, 상기 제1영역(S1)을 둘러싸도록 배치되어 전해액이 외부로 누설되는 것을 차단하기 위한 밀봉부를 형성하는 제2영역을 포함한다.
이러한 외장재(210)는 상기 제1외장재(211) 및 제2외장재(212)가 두 개의 부재로 이루어진 후 상기 밀봉부를 구성하는 테두리측이 모두 접착제를 통해 밀봉될 수도 있고, 하나의 부재로 이루어지고 폭방향 또는 길이방향을 따라 반으로 접혀진 후 맞접하는 나머지 부분이 접착제를 통해 밀봉될 수도 있다.
이때, 상기 외장재(210)는 상기 전극조립체(100,100')와 마찬가지로 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴(214)이 각각 구비될 수 있으며, 상기 전극조립체(100,100')에 형성되는 패턴(140)과 서로 일치하도록 형성될 수 있다(도 14 내지 도 16 참조).
이는, 상기 외장재(210)에 형성되는 패턴(214)과 전극조립체(100,100')에 형성되는 패턴들이 항상 동일한 거동이 일어날 수 있도록 함으로써 밴딩이 일어난 후 원상태로 복귀된다 하더라도 항상 외장재(210)에 형성되는 패턴(214)과 전극조립체(100,100')에 형성되는 패턴들이 최초의 상태를 유지할 수 있도록 하기 위함이다.
이를 통해, 플렉서블 배터리(200)의 밴딩시 휘어지는 부분에서 곡률의 변화에 의해 발생되는 길이변화량을 상쇄하여 줌으로써 외장재(210)의 기재 자체가 수축되거나 이완되는 것을 방지하거나 최소화하게 된다.
즉, 상기 외장재(210)를 구성하는 기재 자체의 변형량이 방지되거나 최소화되므로 반복적인 밴딩이 일어나더라도 휘어지는 부분에서 국부적으로 일어날 수 있는 기재 자체의 변형량이 최소화됨으로써 전극조립체(100,100')와 마찬가지로 외장재(210)가 밴딩에 의해 국부적으로 파손되거나 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있게 된다.
다시 말하면, 상기 플렉서블 배터리(200)는 상기 전극조립체(100) 및 외장재(210)에 밴딩시 발생되는 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴(140,214)들이 서로 일치하도록 각각 형성됨으로써 밴딩이 발생하더라도 상기 전극조립체(100)와 외장재(210)가 전체 길이에 대하여 항상 균일한 간격 또는 접촉상태를 유지할 수 있게 되므로 상기 전극조립체(100)와 함께 봉지되는 전해액이 전체 길이에 대하여 균일하게 분포됨으로써 배터리로서의 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있게 된다.
여기서, 상기 외장재(210)에 형성되는 패턴(214)은 상기 전극조립체(100,100')에 형성되는 패턴들과 마찬가지로 각각의 산부 및 골부가 상기 외장재(210)의 폭방향과 평행한 방향으로 형성될 수 있으며, 상기 외장재(210)의 길이방향을 따라 산부 및 골부가 교대로 배치될 수 있다(도 8 참조). 이때, 상기 외장재의 패턴(214)을 구성하는 산부 및 골부는 전극조립체(100,100')에 형성되는 패턴(140)을 구성하는 산부 및 골부와 서로 동일한 위치에 형성됨으로써 상기 외장재에 형성되는 패턴(214) 및 전극조립체에 형성되는 패턴(140)이 서로 합치되도록 한다.
더불어, 상기 외장재(210)에 형성되는 패턴(214)의 산부 및 골부는 상기 외장재(210)의 폭방향과 평행한 직선에 대하여 평행한 방향으로 형성되며, 길이방향을 따라 상기 산부 및 골부가 반복적으로 배치될 수 있다(도 8 참조).
이때, 상기 패턴(214)은 상기 외장재(210)의 폭방향과 평행한 방향으로 연속적으로 형성될 수 있고 비연속적으로 형성될 수도 있으며(도 8 참조), 상기 외장재(210)의 전체 길이에 대하여 형성될 수도 있고 일부 길이에 대하여 부분적으로 형성될 수도 있다(도 9 참조).
여기서, 상기 산부 및 골부는 반원을 포함하는 호형단면, 삼각이나 사각을 포함하는 다각단면 및 호형단면과 다각단면이 상호 조합된 다양한 형상의 단면을 갖도록 구비될 수 있으며, 각각의 산부 및 골부는 동일한 피치 및 폭을 갖도록 구비될 수도 있지만 서로 다른 피치 및 폭을 갖도록 구비될 수도 있다(도 10 내지 도 13 참조).
더불어, 상기 외장재에 형성되는 패턴(214)은 도 8에 도시된 바와 같이 서로 이웃하는 산부간의 간격 또는 골부간의 간격이 동일한 간격으로 형성될 수도 있고 서로 다른 간격을 갖도록 구비될 수도 있으며, 동일한 간격과 서로 다른 간격이 조합된 형태로 구비될 수도 있다.
한편, 본 발명의 플렉서블 배터리(200)에 적용되는 상기 외장재(210)는 (211a,212a)과 제2수지층(211c,212c)의 사이에 금속층(211b,212b)이 개재되는 형태로 구비될 수 있다(도 15 참조). 즉, 상기 외장재(210)는 제1수지층(211a,212a), 금속층(211b,212b) 및 제2수지층(211c,212c)이 순차적으로 적층된 형태로 구성되고, 상기 제1수지층(211a,212a)은 내측에 배치되어 전해액과 접하고 상기 제2수지층(211c,212c)은 외부로 노출된다.
이때, 상기 제1수지층(211a,212a)은 PPa(acid modified polypropylene), CPP(casting polyprolypene), LLDPE(Linear Low Density Polyethylene), LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에폭시 수지 및 페놀 수지 중 하나의 단일층 구조 또는 이들의 적층 구조를 포함할 수 있고, 바람직하게는 PPa(acid modified polypropylene), CPP (casting polyprolypene), LLDPE(Linear Low Density Polyethylene), LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene) 중 선택된 하나의 단일층으로 구성될 수 있고, 이들 중 2종 이상이 적층되어 구성될 수도 있다.
그리고, 상기 제1수지층(211a,212a)은 평균두께가 20㎛ ~ 80㎛일 수 있으며, 바람직하게는 평균두께가 20㎛ ~ 60㎛일 수 있다.
이는, 상기 제1수지층(211a,212a)의 평균두께가 20㎛ 미만이면 제1외장재(211) 및 제2외장재(212)의 테두리 측을 밀봉하는 과정에서 서로 맞접하는 제1수지층(211a,212a)간의 접합력이 떨어지거나 전해액의 누설을 방지하기 위한 기밀성을 확보하는데 불리할 수 있고, 평균두께가 80㎛를 초과하게 되면 비경제적이며 박형화에 불리하기 때문이다.
상기 금속층(211b,212b)은 제1수지층(211a,212a)과 제2수지층(211c,212c) 사이에 개재되어 외부로부터 수용부 측으로 습기가 침투되는 것을 방지하고 전해액이 수용부에서 외부로 누출되는 것을 방지하기 위한 것이다.
이를 위해, 상기 금속층(211b,212b)은 습기 및 전해액이 통과할 수 없도록 밀도가 조밀한 금속층으로 이루어질 수 있다. 이와 같은 금속층(211b,212b)은 포일(foil)류의 금속박판이나 후술할 제2수지층(211c,212c) 상에 통상의 공지된 방법, 예를 들어 스퍼터링, 화학기상증착 등의 방법을 통해 형성되는 금속증착막을 통해 형성될 수 있고, 바람직하게는 금속박판으로 형성될 수 있으며, 이를 통해 패턴 형성시 금속층의 크랙이 방지되어 전해액이 외부로 누출되거나 외부로부터의 투습을 방지할 수 있다.
일례로, 상기 금속층(211b,212b)은 알루미늄, 구리, 인청동(phosphorbronze, PB), 알루미늄청동(aluminium bronze), 백동, 베릴륨-구리(Berylium-copper), 크롬-구리, 티탄-구리, 철-구리, 코르손 합금 및 크롬-지르코늄 구리 합금 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이때, 상기 금속층(211b,212b)은 선팽창 계수가 1.0 ~ 1.7×10-7/℃일 수 있으며, 바람직하게는 1.2 ~ 1.5×10-7/℃일 수 있다. 이는, 선팽창 계수가 1.0 ×10-7/℃ 미만이면 충분한 유연성을 확보할 수 없어 밴딩시 발생되는 외력에 의해 크랙(crack)이 발생할 수 있고, 선팽창 계수가 1.7 ×10-7/℃을 초과하게 되면 강성이 저하되어 형태의 변형이 심하게 일어날 수 있기 때문이다.
이와 같은 금속층(211b,212b)은 평균두께는 5㎛ 이상일 수 있으며, 바람직하게는 5㎛ ~ 200㎛일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30㎛ ~ 50㎛일 수 있다.
이는, 금속층의 평균두께가 5㎛ 미만이면 수용부 내부로 습기가 침투되거나 수용부 내부의 전해액이 외부로 누수될 수 있기 때문이다.
상기 제2수지층(211c,212c)은 외장재(210)의 노출면 측에 위치하여 외장재의 강도를 보강하고 외부에서 인가되는 물리적인 접촉에 의하여 외장재에 스크래치와 같은 손상이 발생하는 것을 방지하기 위한 것이다.
이와 같은 제2수지층(211c,212c)은 나일론, PET(polyethylene terephthalate), COP(Cyclo olefin polymer), PI(polyimide) 및 불소계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 나일론 또는 불소계 화합물을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 불소계 화합물은 PTFE(polytetra fluoroethylene), PFA(perfluorinated acid), FEP(fluorinated ethelene propylene copolymer), ETFE(polyethylene tetrafluoro ethylene), PVDF(polyvinylidene fluoride), ECTFE(Ethylene Chlorotrifluoroethylene) 및 PCTFE(polychlorotrifluoroethylene) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이때, 상기 제2수지층(211c,212c)은 평균두께가 10㎛ ~ 50㎛일 수 있고, 바람직하게는 평균두께가 15㎛ ~ 40㎛일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 15㎛ ~ 35㎛일 수 있다.
이는, 상기 제2수지층(211c,212c)의 평균두께가 10㎛ 미만이면 기계적 물성을 확보할 수 없으며, 50㎛를 초과하는 것은 기계적 물성의 확보에는 유리하나 비경제적이고 박형화에 불리하기 때문이다.
한편, 본 발명에 따른 플렉서블 배터리(200)는 상기 금속층(211b,212b)과 제1수지층(211a,212a) 사이에 접착층을 더 포함할 수 있다.
상기 접착층은 금속층(211b,212b)과 제1수지층(211c,212c) 간의 접착력을 높여주는 역할과 함께, 외장재의 내부에 수용되는 전해액이 외장재의 금속층(211b,212b)에 도달하는 것을 방지하여 산성의 전해액으로 금속층(211b,212b)이 부식되거나 제1수지층(211a,212a)과 금속층(211b,212b)이 박리되는 것을 예방할 수 있다.
또한, 플렉서블 배터리(200)의 사용과정 중에 이상 과열 등과 같은 문제가 발생하여 플렉서블 배터리가 팽창하는 경우에도 전해액이 누출되는 것ㅇ르 방지하여 안전성에 대한 신뢰성을 부여할 수 있다.
이와 같은 상기 접착층은 상기 제1수지층(211a,212a)과 유사한 물질로 이루어질 수 있다. 일례로, 상기 접착층은 실리콘, 폴리프탈레이트, 산 변성 폴리프로필렌(PPa, acid modified polypropylene) 및 산 변성 폴리에틸렌(Pea, acid modified polyethylene) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이와 같은 접착층은 금속층(211b,212b)과 제2수지층(211c,212c) 간의 접착력을 높여주는 역할과 함께, 플렉서블 배터리(200)의 사용과정 중에 이상 과열 등과 같은 문제가 발생하더라도 는 경우 안전성 및 내부 단락 등에 대한 신뢰성을 부여할 수 있다.
이때, 상기 접착층은 평균두께가 5㎛ ~ 30㎛일 수 있고, 바람직하게는 10㎛ ~ 20㎛일 수 있다. 이는, 상기 접착층의 평균두께가 5㎛를 초과하면 안정적인 접착력 확보가 어려울 수 있고, 30㎛를 초과하면 박형화에 불리하다.
한편, 본 발명에 따른 플렉서블 배터리(200)는 상기 금속층(211b,212b)과 제2수지층(211c,212c) 사이에 드라이 라미네이트층(dry lamination layer)이 더 포함할 수 있다.
상기 드라이 라미네이트층은 상기 금속층(211b,212b)과 제2수지층(211c,212c)을 접착시키는 역할을 담당하며, 공지의 수성 및/또는 유성의 유기용제형 접착제를 건조시켜 형성시킬 수 있다.
이때, 상기 드라이 라미네이트층은 평균두께 1㎛ ~ 7㎛일 수 있으며, 바람직하게는 2㎛ ~ 5㎛로, 더욱 바람직하게는 2.5㎛ ~ 3.5㎛일 수 있다.
이는, 상기 드라이 라미네이트층의 평균두께가 1㎛ 미만이면 접착력이 너무 약해서 금속층(211b,212b)과 제2수지층(211c,212c)간의 박리가 발생할 수 있고, 7㎛를 초과하면 불필요하게 드라이 라미네이트층의 두께가 두꺼워져 수축 및 이완을 위한 패턴을 형성하는데 불리한 영향을 미칠 수 있기 때문이다.
한편, 상기 전극조립체(100)와 함께 수용부에 봉지되는 전해액은 통상적으로 사용되는 액상의 전해액이 사용될 수 있다.
일례로, 상기 전해액은 상기 전해액은 비수성 유기용매와 리튬염의 용질이 포함된 유기 전해액을 사용할 수 있다. 여기서, 상기 비수성 유기용매로는 카보네이트, 에스테르, 에테르 또는 케톤을 사용할 수 있다. 상기 카보네이트로는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필카보네이트(EPC), 메틸에틸 카보네이트(MEC), 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC) 등이 사용될 수 있으며, 상기 에스테르로는 부티로락톤(BL), 데카놀라이드(decanolide), 발레로락톤(valerolactone), 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone), n-메틸 아세테이트, n-에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트 등이 사용될 수 있으며, 상기 에테르로는 디부틸에테르 등이 사용될 수 있으며, 상기 케톤으로는 폴리메틸비닐케톤이 있으나, 본 발명은 비수성 유기용매의 종류에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에 사용되는 전해액은 리튬염을 포함할 수 있으며, 상기 리튬염은 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 전지의 작동을 가능하게 하며, 그 예로는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiClO4, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5SO2)2, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x + 1SO2)(CyF2x + 1SO2)(여기서, x 및 y는 유리수이다.) 및 LiSO3CF3로 이루어진 군에서 선택되는 것을 하나 이상 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
이때, 본 발명에 따른 플렉서블 배터리(200)에 사용되는 전해액은 액상의 전해액이 사용될 수도 있지만, 바람직하게는 겔 폴리머 전해액이 사용될 수 있다. 이를 통해, 본 발명에 따른 플렉서블 배터리(200)는 전해액으로서 겔 상태의 폴리머 전해액을 사용함으로써 플렉서블 배터리의 전해액으로 액상을 사용하는 경우 밴딩시 발생할 수 있는 누액 및 누출의 발생을 방지할 수 있게 된다.
상기 겔 폴리머 전해질은 비수성 유기용매와 리튬염의 용질, 겔 폴리머 형성용 모노머와 중합 개시제를 포함하는 유기 전해액을 겔화 열처리시켜 겔 폴리머 전해질을 형성할 수 있다.
이와 같은 겔 폴리머 전해질은 상기 유기 전해액을 단독으로 열처리할 수도 있지만, 플렉서블 배터리의 내부에서 구비된 분리막에 상기 유기 전해액을 함침시킨 상태에서 열처리하여 모노머를 in-situ 중합하여 겔 상태의 겔 폴리머가 분리막(130)의 기공에 함습된 형태로 구현할 수 있다. 플렉서블 배터리내에서 in-situ 중합 반응은 열 중합을 통해 진행되며, 중합 시간은 대략 20분 내지 12시간 정도 소요되고, 열 중합은 40 내지 90℃에서 수행될 수 있다.
이때, 상기 겔 폴리머 형성용 모노머는 중합 개시제에 의해 중합 반응이 이루어지면서 중합체가 겔 폴리머를 형성하는 모노머라면 어떤 것도 사용 가능하다. 예를 들어, 메틸메타크릴레이트(MMA), 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 폴리프로필렌 옥사이드(PPO), 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 폴리메타크릴레이트(PMA), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 또는 그 중합체에 대한 모노머나, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜아크릴레이트와 같은 2개 이상의 관능기를 가지는 폴리아크릴레이트를 예시할 수 있다.
또한, 상기 중합 개시제의 예로는 벤조일퍼옥사이드(Benzoyl peroxide), 아세틸퍼옥사이드(Acetyl peroxide), 디라우릴퍼옥사이드(Dilauryl peroxide), 디-터트부틸퍼옥사이드(Di-tertbutylperoxide), 큐밀하이드로퍼옥사이드(Cumyl hydroperoxide), 하이드로겐퍼옥사이드(Hydrogen peroxide) 등의 유기과산화물류나 히드로과산화물류와, 2,2-아조비스(2-시아노부탄)(2,2-Azobis(2-cyanobutane)), 2,2-아조비스(메틸부티로나이트릴)(2,2-Azobis(Methylbutyronitrile)) 등의 아조화합물류 등이 있다. 상기 중합 개시제는 열에 의해 분해되어 라디칼을 형성하고, 자유라디칼 중합에 의해 모노머와 반응하여 겔 폴리머 전해질, 즉 겔 폴리머를 형성한다.
상기 겔 폴리머 형성용 모노머는 유기 전해액에 대하여 1 내지 10 중량% 로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 모노머의 함량이 1 미만이면 겔형의 전해질이 형성되기 어렵고 10 중량%를 초과하는 경우에는 수명 열화의 문제가 있다. 또한, 상기 중합 개시제는 상기 겔 폴리머 형성용 모노머에 대하여 0.01~5 중량%로 포함될 수 있다.
이상에서 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.
100,100' : 플렉서블 배터리용 전극조립체 110 : 양극
111 : 양극집전체 112 : 양극 활물질
113 : 양극단자 120 : 음극
121 : 음극집전체 122 : 음극 활물질
123 : 음극단자 130 : 분리막
131 : 부직포층 132 : 나노섬유웹층
140 : 패턴 200 : 플렉서블 배터리
210 : 외장재 211 : 제1외장재
211a : 제1수지층 211b : 금속층
211c : 제2수지층 212 : 제2외장재
212a : 제1수지층 212b : 금속층
213c : 제2수지층 214 : 패턴

Claims (23)

  1. 전해액과 함께 외장재에 봉지되는 전극조립체에 있어서,
    양극집전체의 적어도 일면에 형성된 양극 활물질층을 구비하는 양극;
    음극집전체의 적어도 일면에 형성된 음극 활물질층을 구비하는 음극; 및
    상기 양극 및 음극을 분리시키는 분리막;을 포함하고,
    상기 양극, 음극 및 분리막은 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴이 동일한 방향성을 갖도록 각각 형성되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 분리막은 미세 기공을 갖는 다공성 부직포층과, 상기 부직포층의 일면 또는 양면에 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile) 나노 섬유를 함유한 나노섬유웹층을 포함하는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 활물질은 크랙을 방지하고 집전체로부터의 박리를 방지할 수 있도록 PTFE를 포함하는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 분리막은 상기 양극 및 음극 중 적어도 일측에 일체로 적층되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 양극 및 음극은 각각의 전극 활물질이 각각의 집전체 양면에 형성된 바이셀 구조인 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 분리막은 상기 집전체의 양면에 형성된 전극 활물질에 각각 일체로 적층되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 전극조립체는 상기 분리막이 적어도 일면에 적층된 다수 개의 음극 사이에 분리막을 포함하지 않은 양극이 각각 배치되거나, 상기 분리막이 적어도 일면에 적층된 다수 개의 양극 사이에 분리막을 포함하지 않은 음극이 각각 배치되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 양극, 음극 및 분리막에 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위하여 각각 형성되는 패턴들은 서로 일치하도록 형성되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 외장재는 적어도 일면에 밴딩시 길이방향에 대한 수축 및 이완을 위한 패턴을 포함하고,
    상기 외장재에 형성되는 패턴은 상기 양극, 음극 및 분리막에 각각 형성되는 패턴과 서로 일치하도록 배치되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 패턴은 길이방향을 따라 복수 개의 산부 및 골부가 교대로 형성되고,
    상기 산부 및 골부는 호형단면, 다각단면 및 이들이 상호 조합된 단면을 갖도록 구비되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  11. 제 10항에 있어서,
    각각의 산부 및 골부는 상기 양극, 음극 및 분리막의 폭방향과 평행한 방향으로 연속적 또는 비연속적으로 형성되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  12. 제 10항에 있어서,
    서로 이웃하는 산부간의 간격 또는 골부간의 간격은 등간격 또는 부등간격을 갖도록 형성되거나 등간격과 부등간격이 상호 조합된 형태로 구비되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 패턴은 상기 양극, 음극 및 분리막에 전체적으로 형성되거나 부분적으로 형성되는 플렉서블 배터리용 전극조립체.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 패턴은 길이방향을 따라 연속적으로 형성되거나 비연속적으로 형성되는 플렉서블 배터리.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 기재된 플렉서블 배터리용 전극조립체; 및
    상기 플렉서블 배터리용 전극조립체를 전해액과 함께 봉지하는 외장재;를 포함하는 플렉서블 배터리.
  16. 제 15항에 있어서,
    상기 외장재는 제1수지층, 금속층 및 제2수지층이 순차적으로 적층되고,
    상기 제2수지층이 외부로 노출되는 플렉서블 배터리.
  17. 제 16항에 있어서,
    상기 제1수지층은 PPa(acid modified polypropylene), CPP(casting polyprolypene), LLDPE(Linear Low Density Polyethylene), LDPE(Low Density Polyethylene), HDPE(High Density Polyethylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에폭시 수지 및 페놀 수지 중 선택된 1종의 단일층으로 형성되거나 2종 이상이 적층되어 구성되는 플렉서블 배터리.
  18. 제 16항에 있어서,
    상기 금속층은 알루미늄, 구리, 인청동(phosphorbronze, PB), 알루미늄청동(aluminium bronze), 백동, 베릴륨-구리(Berylium-copper), 크롬-구리, 티탄-구리, 철-구리, 코르손 합금 및 크롬-지르코늄 구리 합금 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 플렉서블 배터리.
  19. 제 16항에 있어서,
    상기 제2수지층은 나일론, PET(polyethylene terephthalate), COP(Cyclo olefin polymer), PI(polyimide) 및 불소계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 플렉서블 배터리.
  20. 제 19항에 있어서,
    상기 불소계 화합물은 PTFE(polytetra fluoroethylene), PFA(perfluorinated acid), FEP(fluorinated ethelene propylene copolymer), ETFE(polyethylene tetrafluoro ethylene), PVDF(polyvinylidene fluoride), ECTFE(Ethylene Chlorotrifluoroethylene) 및 PCTFE(polychlorotrifluoroethylene) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 플렉서블 배터리.
  21. 제 16항에 있어서,
    상기 금속층 및 제1수지층 사이에는 접착층이 배치되고,
    상기 접착층은 실리콘, 폴리프탈레이트, PPa(acid modified polypropylene) 또는 PEa(acid modified polyethylene) 중에서 선택된 1종 이상을 함유하는 플렉서블 배터리.
  22. 제 16항에 있어서,
    상기 금속층 및 제2수지층 사이에는 드라이 라미네이트층(dry lamination layer)이 배치되는 플렉서블 배터리.
  23. 제 15항에 있어서,
    상기 전해액은 겔 폴리머 전해액을 포함하는 플렉서블 배터리.
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