KR20160026147A - Conductive laminate - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은 도전성 적층체 및 이를 포함하는 전자 장치에 관한 것이다.The present application relates to a conductive laminate and an electronic device including the same.
터치 패널 또는 터치 스크린은 이동 통신 단말기 또는 ATM 등과 같은 각종 정보 처리용 단말기나, TV 및 모니터 등의 표시 장치에 다양하게 적용되고 있다. 또한, 소형 휴대용 전자 기기로의 적용이 증가하면서 보다 소형이고 경량화된 터치 패널 또는 스크린에 대한 요구가 증가하는 추세이다.BACKGROUND ART [0002] A touch panel or a touch screen is variously applied to various information processing terminals such as a mobile communication terminal or an ATM, or a display device such as a TV and a monitor. In addition, as the application to small portable electronic devices increases, there is an increasing tendency for a smaller and lighter touch panel or screen.
상기 터치 패널 또는 스크린의 구성 시에는 예를 들면 특허문헌 1 또는 2에 개시된 것과 같은 도전성 적층체가 사용된다. In constructing the touch panel or the screen, for example, a conductive laminate as disclosed in Patent Document 1 or 2 is used.
이러한 도전성 적층체는 점착제층을 포함하고 있을 수 있다. 점착제층을 포함하고 있는 도전성 적층체는, 인듐 주석 산화물(ITO: Indium Tin Oxide)의 박막 등과 같은 도전체 박막을 직접 글라스 또는 ITO에 부착할 수 있어 공정의 편의를 가져올 수 있다. 다만, 상기와 같은 도전성 적층체는 전술한 글라스, ITO 또는 하드 코팅면 등과 같은 다양한 피착제에 대하여 우수한 접착력 및 유지력이 요구된다.Such a conductive laminate may include a pressure-sensitive adhesive layer. The conductive laminate including the pressure-sensitive adhesive layer can directly adhere a conductive thin film such as a thin film of indium tin oxide (ITO) to glass or ITO, which can facilitate the process. However, the above-mentioned conductive laminate is required to have excellent adhesive force and holding power for various adhesives such as glass, ITO or hard coated surface.
본 출원은 도전체 박막을 직접 글라스 또는 ITO에 부착할 수 있어 공정의 편의를 도모할 수 있을 뿐만 아니라, 글라스, ITO 또는 하드 코팅면에 대하여 우수한 접착력, 내구성 및 유지력을 구현할 수 있는 도전성 적층체를 제공한다.The present application is directed to a conductive laminate capable of realizing excellent adhesion, durability and holding power to a glass, ITO or hard coated surface as well as being able to attach the conductive thin film directly to glass or ITO, to provide.
본 출원은 도전성 적층체에 관한 것이다. 도 1은 본 출원에 따른 도전성 적층체의 구조를 예시적으로 나타낸 단면도이다. 도 1에서와 같이, 본 출원에 따른 도전성 적층체는 기재층(30); 및 상기 기재층(30)의 일면에 형성되어 있는 도전성층(40)을 추가로 포함하고, 점착제층(20)이 상기 기재층(30)의 도전성층(40)이 형성되어 있지 않은 면에 형성되어 있을 수 있다.The present application relates to a conductive laminate. 1 is a cross-sectional view illustrating a structure of a conductive laminate according to the present application. 1, the conductive laminate according to the present application comprises a base layer 30; And a conductive layer 40 formed on one surface of the base layer 30. The
예시적인 도전성 적층체는 기재층; 상기 기재층의 일면에 형성되어 있는 도전성층; 및 상기 기재층의 타면에 형성되어 있고, 일반식 1을 만족하는 점착제층을 포함한다.Exemplary conductive laminates include a substrate layer; A conductive layer formed on one surface of the substrate layer; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on the other surface of the base layer and satisfying the general formula (1).
[일반식 1][Formula 1]
-4% ≤ 100 × (Cf - Ci)/Ci ≤ 50%-4% ≤ 100 × (C f - C i ) / C i ≤ 50%
일반식 1에서, Ci는, 열충격 시험(상기 도전성 적층체를 -40℃에서 1 시간 유지하고, 다시 80℃에서 1 시간 유지하는 것을 한 사이클로 하여 상기를 100 사이클 반복하는 시험) 전의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)으로서, 1,000 g/in 이상의 값이다. Cf는 상기 열충격 시험 후의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)이다. 즉, 본 출원에 따른 점착제층은 열충격 시험 전후의 접착력의 저하가 거의 발생하지 않고, 접착력이 일정 범위 상승한다. 상기 일반식 1에서 Ci를 유리에 대한 상온 박리력으로 측정한 경우, Cf는 열충격 시험 후 유리에 대한 상온 박리력일 수 있다. 또한, 상기 일반식 1에서 Ci를 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력으로 측정한 경우, Cf는 열충격 시험 후 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력일 수 있다. 본 명세서에서 상온이란, 특별히 달리 규정하지 않는 이상, 15 내지 35?, 20 내지 30? 또는 약 25?일 수 있다. 이하 기재에서, 본 명세서에서 측정된 접착력 또는 박리력은 실시예에서 제시된 방법으로 측정될 수 있으며, 특별히 달리 규정하지 않는 한, ASTM D3330에 의해 측정 샘플의 폭을 1 inch로 하고, 항온 항습 조건에서 고정시킨 뒤 0.3m/min의 박리 속도와 180°의 박리 각도로 측정될 수 있다. 상기 일반식 1의 100 × (Cf - Ci)/Ci는 열충격 시험에 따른 점착제층의 접착력 변화율을 의미할 수 있고, 상기 변화율은 예를 들어, -4% 내지 50%, 0% 내지 50%, 10% 내지 50%, 15% 내지 50% 또는 20% 내지 50%일 수 있다. 도전성층과 점착제층이 일체화된 도전성 적층체에서, 상기 점착제층의 접착력은 우수하게 유지될 필요가 있고, 이에 따라, 점착제층의 접착력은 상기 일반식 1과 같이 특정 범위로 제어될 수 있다. 한편, 본 명세서에서 용어 접착력은 박리력과 동일한 의미로 사용될 수 있다.In the general formula (1), C i is a pressure-sensitive adhesive layer before the heat shock test (a test in which the conductive laminate is held at -40 占 폚 for 1 hour and then held at 80 占 폚 for 1 hour, (Peel rate: 0.3 m / min, peel angle: 180 deg.) With respect to the glass or indium tin oxide layer having a glass transition temperature Tg of 1,000 g / in or more. C f is a room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m / min, peeling angle: 180 DEG) for the glass or indium tin oxide layer of the pressure sensitive adhesive layer after the thermal shock test. That is, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present application, the adhesive force is hardly lowered before and after the thermal shock test, and the adhesive force is raised in a certain range. In the above general formula (1), when C i is measured at room temperature peeling force against glass, C f may be a room temperature peeling force against glass after the thermal shock test. When C i in the general formula (1) is measured by the room temperature peeling force against the indium tin oxide layer, C f may be a room temperature peeling force against the indium tin oxide layer after the thermal shock test. In the present specification, the room temperature is 15 to 35 ?, 20 to 30? Or about 25 ?. In the following description, the adhesive force or the peeling force measured in this specification can be measured by the method shown in the embodiment, and unless otherwise specified, the width of the measurement sample is set to 1 inch by ASTM D3330, And then measured at a peeling speed of 0.3 m / min and a peeling angle of 180 °. 100 x (C f - C i ) / C i in the above general formula (1) can mean the rate of change of the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer according to the thermal shock test, and the rate of change is, for example, -4% to 50% 50%, 10% to 50%, 15% to 50%, or 20% to 50%. In the conductive laminate in which the conductive layer and the pressure-sensitive adhesive layer are integrated, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer needs to be kept excellent, and thus the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be controlled to a specific range as shown in the general formula (1). In the present specification, the term adhesive force can be used in the same meaning as the peeling force.
하나의 예시에서, 상기 점착제층은 하기 일반식 2를 추가로 만족할 수 있다.In one example, the pressure-sensitive adhesive layer may further satisfy the following general formula (2).
[일반식 2][Formula 2]
-10% ≤ 100 × (Af - Ai)/Ai ≤ 50%-10%? 100 x (A f - A i ) / A i ? 50%
일반식 2에서, Ai는, 저온 유지 시험(상기 도전성 적층체를 -40℃에서 120 시간 유지하는 시험) 전의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)으로서, 1,000 g/in 이상의 값이고, Af는 상기 저온 유지 시험 후의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)이다. 상기 일반식 2에서 Ai를 유리에 대한 상온 박리력으로 측정한 경우, Af는 저온 유지 시험 후 유리에 대한 상온 박리력일 수 있다. 또한, 상기 일반식 2에서 Ai를 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력으로 측정한 경우, Af는 저온 유지 시험 후 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력일 수 있다. 상기 일반식 2의 100 × (Af - Ai)/Ai는 저온 유지 시험 따른 점착제층의 접착력 변화율을 의미할 수 있고, 상기 변화율은 예를 들어, -10% 내지 50% 또는 -9.5% 내지 45%일 수 있다.In the general formula (2), A i represents a room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m) against the glass or indium tin oxide layer of the pressure-sensitive adhesive layer before the low temperature holding test (test for holding the conductive laminate at -40 캜 for 120 hours) / min, peeling angle: as 180 °), 1,000 g / a in one value, a f is a temperature peel strength (peeling rate on glass or indium tin oxide layer of the pressure-sensitive adhesive layer after the test maintaining the low temperature: 0.3 m / min , Peeling angle: 180 [deg.]). In the above general formula (2), when A i is measured at room temperature peeling force against glass, A f may be a room temperature peeling force against glass after the low temperature holding test. When A i is measured by the room temperature peeling force against the indium tin oxide layer in the general formula (2), A f may be a room temperature peeling force against the indium tin oxide layer after the low temperature holding test. In the formula (2), 100 x (A f - A i ) / A i may mean a rate of change of the adhesive force of the pressure sensitive adhesive layer according to the low temperature maintenance test, and the rate of change may be, for example, from -10% to 50% To 45%.
하나의 예시에서, 점착제층은 하기 일반식 3을 추가로 만족하는 도전성 적층체:In one example, the pressure-sensitive adhesive layer is a conductive laminate satisfying the following general formula 3:
[일반식 3][Formula 3]
-10% ≤ 100 × (Bf - Bi)/Bi ≤ 80%-10% < / = 100 x (B f - B i ) / B i 80%
일반식 3에서, Bi는, 고온 유지 시험(상기 도전성 적층체를 80℃에서 120 시간 유지하는 시험) 전의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)으로서, 1,000 g/in 이상의 값이고, Bf는 상기 고온 유지 시험 후의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)이다. 상기 일반식 3에서 Bi를 유리에 대한 상온 박리력으로 측정한 경우, Bf는 고온 유지 시험 후 유리에 대한 상온 박리력일 수 있다. 또한, 상기 일반식 3에서 Bi를 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력으로 측정한 경우, Bf는 고온 유지 시험 후 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력일 수 있다. 상기 일반식 3의 100 × (Bf - Bi)/Bi 는 고온 유지 시험 따른 점착제층의 접착력 변화율을 의미할 수 있고, 상기 변화율은 예를 들어, -10% 내지 80%, -5% 내지 80%, 0% 내지 80%, 10% 내지 80%, 20% 내지 80%, 25% 내지 80% 또는 30% 내지 80%일 수 있다. 본 출원에 따른 점착제층은 외부의 가혹한 환경에서도 접착력의 저하가 거의 발생하지 않고, 접착력이 일정 범위 상승할 수 있다.In the general formula (3), B i represents the room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m / min) against the glass or indium tin oxide layer of the pressure-sensitive adhesive layer before the high temperature maintenance test (test for holding the conductive laminate at 80 DEG C for 120 hours) (peel rate: 0.3 m / min, peel angle: 180 deg.), and B f is a value at room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m / min) against the glass or indium tin oxide layer of the pressure- Peeling angle: 180 [deg.]). In the above general formula (3), when B i is measured at room temperature peeling force against glass, B f can be a room temperature peeling force against glass after the high temperature maintenance test. When B i is measured by the room temperature peeling force against the indium tin oxide layer in the general formula 3, B f can be a room temperature peeling force against the indium tin oxide layer after the high temperature maintenance test. In the above formula (3), 100 x (B f - B i ) / B i may mean the rate of change of the adhesive force of the pressure sensitive adhesive layer according to the high temperature maintenance test, and the rate of change may be, for example, To 80%, 0% to 80%, 10% to 80%, 20% to 80%, 25% to 80% or 30% to 80%. The pressure-sensitive adhesive layer according to the present application hardly deteriorates the adhesive force even in a harsh environment outside, and the adhesive force can be increased within a certain range.
본 출원의 구체예에서, 전술한 박리력을 만족하는 한, 점착제층을 구성하는 소재는 특별히 한정되지 않으나, 일반식 1, 2 또는 3의 박리력을 만족하기 위하여, 점착제층은 알킬 (메타)아크릴레이트 30 내지 95 중량부 및 하기 화학식 1의 화합물 25 내지 50 중량부를 중합 단위로 포함하는 중합체를 포함할 수 있다.In the specific examples of the present application, the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the above-mentioned peeling force is satisfied, but in order to satisfy the peeling force of the general formula 1, 2 or 3, 30 to 95 parts by weight of acrylate and 25 to 50 parts by weight of the compound of the following formula (1) as polymerized units.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4, 탄소수 1 내지 3 또는 탄소수 1 내지 2의 알킬기일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1에서 P는 탄소수 3 내지 30의 지방족 포화탄화수소 고리형 1가 잔기일 수 있다. 상기 화학식 1에서 P는, 바람직하게는 탄소수 3 내지 25, 탄소수 6 내지 20 또는 탄소수 8 내지 15의 지방족 포화탄화수소 고리 화합물로부터 유래되는 1가 잔기일 수 있다. 화학식 1의 화합물로는, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트(isobornyl (meth)acrylate), 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 노르보나닐(norbornanyl) (메타)아크릴레이트, 노르보네닐(norbornenyl) (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐 (메타)아크릴레이트, 에티닐시클로헥산 (메타)아크릴레이트, 에티닐시클로헥센 (메타)아크릴레이트 또는 에티닐데카히드로나프탈렌 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 화학식 1의 화합물은, 20 중량부 내지 50 중량부, 25 중량부 내지 50 중량부, 30 중량부 내지 50 중량부, 또는 30 중량부 내지 45 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 이러한 범위 내에서 점착제층의 접착력, 내구성 및 점착 물성을 우수하게 구현할 수 있다. 본 발명에서 단위 「중량부」는 중량 비율을 의미한다. 단량체 간의 중량 비율을 상기와 같이 조절하여, 점착제층의 접착력, 내구성 및 박리력 등의 물성을 효과적으로 유지할 수 있다.In Formula 1, R may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms. In Formula 1, P may be an aliphatic saturated hydrocarbon cyclic monovalent residue having 3 to 30 carbon atoms. In Formula 1, P is preferably a monovalent residue derived from an aliphatic saturated hydrocarbon ring compound having 3 to 25 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms, or 8 to 15 carbon atoms. Examples of the compound of formula (I) include isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, norbornanyl (meth) acrylate, norbornenyl (Meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, ethynylcyclohexane (meth) acrylate, ethynylcyclohexene (meth) acrylate or ethynyldecahydronaphthalene But is not limited thereto. The compound of the formula (1) may be contained in an amount of 20 to 50 parts by weight, 25 to 50 parts by weight, 30 to 50 parts by weight, or 30 to 45 parts by weight. The adhesive force, durability and adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer can be excellently realized within such a range. In the present invention, the unit " parts by weight " means the weight ratio. By adjusting the weight ratio between the monomers as described above, it is possible to effectively maintain the physical properties such as the adhesive strength, durability and peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer.
본 출원의 하나의 예시에서, 상기 중합체는 전술한 바와 같이 알킬 (메타)아크릴레이트 30 내지 95 중량부, 35 내지 90 중량부 또는 40 내지 90 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다. 상기에서 알킬 (메타)아크릴레이트는 응집력, 유리전이온도 및 점착성 등의 물성을 고려하여, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는, 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 알킬 (메타)아크릴레이트의 예로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라 데실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이 중 1종 또는 2종 이상이 수지에 중합된 형태로 포함될 수 있다.In one example of the present application, the polymer may comprise 30 to 95 parts by weight, 35 to 90 parts by weight or 40 to 90 parts by weight of alkyl (meth) acrylate as polymerized units, as described above. The alkyl (meth) acrylate may be a straight chain or branched alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms in consideration of physical properties such as cohesion, glass transition temperature and tackiness. Examples of such alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Acrylate, lauryl (meth) acrylate, and tetradecyl (meth) acrylate. One or more of these may be contained in a polymerized form in the resin.
또한, 상기 중합체는 하나 이상의 반응성 관능기를 포함하는 화합물을 중합 단위로 추가로 포함할 수 있다. 즉, 반응성 관능기를 포함하는 화합물을 중합 단위로 포함할 경우, 상기 화합물은 중합체에 다관능성 가교제와 반응할 수 있는 반응성 관능기를 제공할 수 있다. 이와 같은 반응성 관능기를 포함하는 화합물의 예로는, 히드록시기 함유 화합물 또는 카르복실기 함유 화합물을 들 수 있다. 중합체의 제조 분야에서는 상기와 같은 반응성 관능기를 아크릴 중합체에 제공할 수 있는 다양한 공중합성 단량체가 공지되어 있고, 본 발명에서는 상기와 같은 단량체를 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 히드록시기를 가지는 화합물로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 카복실기를 가지는 화합물로는, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 다이머(dimer), 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 한편, 반응성 관능기를 포함하는 화합물은 예를 들어, 중합체 100중량부 대비 1 내지 30 중량부, 3 내지 30 중량부, 5 내지 30 중량부, 8 내지 30 중량부, 10 내지 30 중량부 13 내지 30 중량부 또는 15 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 본 출원에 따른, 중합체는 중합 단위로서 반응성 관능기를 포함하는 화합물의 함량을 높게 제어함으로써, 점착제층의 접착력, 내구성 및 박리력 등의 목적하는 물성을 효과적으로 구현할 수 있다.In addition, the polymer may further comprise, as polymerized units, a compound comprising at least one reactive functional group. That is, when a compound containing a reactive functional group is contained as polymerized units, the compound may provide a reactive functional group capable of reacting with the polyfunctional crosslinking agent in the polymer. Examples of such a compound containing a reactive functional group include a hydroxy group-containing compound or a carboxyl group-containing compound. In the production of polymers, various copolymerizable monomers capable of providing such reactive functional groups to acrylic polymers are known. In the present invention, such monomers may be used without limitation. Examples of the compound having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Hydroxypropyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropyleneglycol (Meth) acryloyloxybutyric acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, itaconic acid, and the like may be used alone or in combination of two or more selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, 2- , Maleic acid, maleic anhydride, and the like can be used, but the present invention is not limited thereto. On the other hand, the compound containing a reactive functional group is, for example, 1 to 30 parts by weight, 3 to 30 parts by weight, 5 to 30 parts by weight, 8 to 30 parts by weight, 10 to 30 parts by weight 13 to 30 parts by weight, By weight or 15 to 30 parts by weight. The polymer according to the present invention can effectively achieve desired physical properties such as adhesion, durability and peeling force of the pressure-sensitive adhesive layer by controlling the content of the compound containing a reactive functional group as a polymerized unit to be high.
또한, 본 출원의 구체예에서, 중합체는 하기 화학식 2 또는 3의 화합물 1 중량부 내지 50 중량부를 중합 단위로 추가로 포함할 수 있다.In addition, in the embodiments of the present application, the polymer may further comprise 1 to 50 parts by weight of a compound represented by the following general formula (2) or (3) as a polymerized unit.
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
상기 화학식 2에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기 또는 아릴기이거나 R1 및 R2는 함께 연결되어 고리 구성 원자가 2 내지 20, 2 내지 18, 2 내지 16, 3 내지 15, 3 내지 14, 4 내지 13, 4 내지 12, 5 내지 11 또는 5 내지 10의 고리 구조를 형성하고 상기 고리 구성 원자는 탄소, 질소 또는 산소이며, 상기 고리 구조는 하나 이상의 이중결합을 포함할 수 있다. 상기 화학식 2의 화합물로는 예를 들면, 4-아크릴로일모르폴린, N-하이드록시에틸 아크릴아미드, 아크릴아미드, N,N-이메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 메타아크릴 아미드, N,N-디페닐 메타아크릴 아미드 또는 N-(n-도데실)메타아크릴 아미드 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In Formula 2, R < 1 > And R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, or R 1 And R 2 are connected together to form a cyclic structure having 2 to 20, 2 to 18, 2 to 16, 3 to 15, 3 to 14, 4 to 13, 4 to 12, 5 to 11 or 5 to 10 ring- And the ring constituent atom is carbon, nitrogen or oxygen, and the ring structure may contain one or more double bonds. Examples of the compound of Formula 2 include 4-acryloylmorpholine, N-hydroxyethylacrylamide, acrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-diphenylmethacrylamide, N- (n-dodecyl) methacrylamide, and the like.
또한, 상기 화학식 3에서, R3 및 R4는 함께 연결되어 고리 구성 원자가 2 내지 20, 2 내지 18, 2 내지 16, 3 내지 15, 3 내지 14, 4 내지 13, 4 내지 12, 5 내지 11 또는 5 내지 10의 고리 구조를 형성하고 상기 고리 구성 원자는 탄소, 질소 또는 산소이며, 상기 고리 구조는 하나 이상의 이중결합을 포함할 수 있고, 상기 고리 구성 원자 중 탄소는 카보닐기를 형성하는 탄소일 수 있으며, Q는 탄소 또는 질소일 수 있다. 상기 화학식 3의 화합물로는 예를 들면, 2-아이소프로페닐-2-옥사졸린, 1-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐 또는 1-비닐 이미다졸 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Further, in the above formula 3, R 3 And R 4 are linked together to form a cyclic structure having 2 to 20, 2 to 18, 2 to 16, 3 to 15, 3 to 14, 4 to 13, 4 to 12, 5 to 11 or 5 to 10 ring- And the ring constituent atom may be carbon, nitrogen or oxygen, the ring structure may contain one or more double bonds, carbon in the ring constituting atom may be carbon forming a carbonyl group, Q is carbon or nitrogen atom . Examples of the compound of Formula 3 include 2-isopropenyl-2-oxazoline, 1-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, But is not limited thereto.
화학식 2 또는 3의 화합물은, 1 중량부 내지 15 중량부, 2 중량부 내지 14 중량부, 3 중량부 내지 13 중량부, 4 중량부 내지 12 중량부, 5 중량부 내지 11 중량부 또는 5 중량부 내지 10 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 화학식 2 또는 3의 화합물은 상기 범위 내에서 점착제층의 접착력, 내구성 및 점착 물성을 우수하게 구현할 수 있다.The compound of Formula 2 or 3 may be used in an amount of 1 to 15 parts by weight, 2 to 14 parts by weight, 3 to 13 parts by weight, 4 to 12 parts by weight, 5 to 11 parts by weight, Parts by weight to 10 parts by weight. The compound of the general formula (2) or (3) can excellently realize the adhesive force, durability and adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range.
또한, 상기 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기 또는 아릴기는 하나 이상의 히드록시기로 치환되어 있을 수 있다.The alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkynyl group or aryl group may be substituted with at least one hydroxy group.
본 명세서에서 용어 「알킬기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 30, 탄소수 1 내지 25, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 구조를 가질 수 있으며, 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해서 치환되어 있을 수 있다.The term "alkyl group" as used herein means an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, 1 to 25 carbon atoms, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms ≪ / RTI > The alkyl group may have a linear, branched or cyclic structure and may optionally be substituted with one or more substituents.
본 명세서에서 용어 「알콕시기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알콕시기는, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term "alkoxy group" as used herein may mean an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkoxy group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkoxy group may be optionally substituted with one or more substituents.
또한, 본 명세서에서 용어 「알케닐기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐기는, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알케닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.Unless otherwise specified, the term "alkenyl group" as used herein may mean an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms have. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkenyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
또한, 본 명세서에서 용어 「알키닐기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐기는, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알키닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.Unless otherwise specified, the term "alkynyl group" as used herein may mean an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms have. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkynyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 명세서에서 용어 「아릴기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠을 포함하거나 또는 2개 이상의 벤젠이 축합되거나 결합되어 있는 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 상기 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 탄소수 6 내지 16, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 13의 아릴기일 수 있으며, 예를 들면, 페닐기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등일 수 있다.As used herein, the term " aryl group " means a monovalent residue derived from a compound or derivative thereof, including a structure containing benzene or a structure in which two or more benzenes are condensed or bonded, unless otherwise specified have. The aryl group may be, for example, an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and more preferably 6 to 13 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, , A tolyl group, a xylyl group or a naphthyl group.
한편, 본 출원에서, 중합체는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 30 내지 95 중량부, 화학식 1의 화합물 25 내지 50 중량부 및 반응성 관능기를 포함하는 화합물 1 내지 30 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다. 또 하나의 구체예에서, 중합체는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 30 내지 95 중량부, 화학식 1의 화합물 25 내지 50 중량부 및 화학식 2 또는 3의 화합물 1 내지 15 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다. 또 하나의 구체예에서, 중합체는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 30 내지 95 중량부, 화학식 1의 화합물 25 내지 50 중량부, 화학식 2 또는 3의 화합물 1 내지 15 중량부 및 반응성 관능기를 포함하는 화합물 1 내지 30 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다.Meanwhile, in the present application, the polymer comprises 30 to 95 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a straight chain or branched alkyl group, 25 to 50 parts by weight of the compound of the formula (1) and 1 to 30 parts by weight of a compound containing a reactive functional group, As shown in FIG. In another embodiment, the polymer comprises from 30 to 95 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a straight or branched chain alkyl group, from 25 to 50 parts by weight of a compound of formula (1) and from 1 to 15 parts by weight of a compound of formula Can be included. In another embodiment, the polymer comprises from 30 to 95 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a straight chain or branched chain alkyl, from 25 to 50 parts by weight of a compound of formula (I), from 1 to 15 parts by weight of a compound of formula 1 to 30 parts by weight of a compound containing a reactive functional group may be contained as a polymerization unit.
본 출원에서 상기와 같은 중합체는 이 분야의 통상의 중합 방식, 예를 들면, 용액 중합(Solution polymerization), 광중합(Photo polymerization), 괴상 중합(Bulk polymerization), 현탁 중합(Suspension polymerization) 또는 유화 중합(Emulsion polymerization) 등과 같은 방식으로 제조할 수 있고, 바람직하게는 용액 중합 방식으로 제조할 수 있다. 상기에서, 중합체는 점착제층 내에서 가교 상태로 존재할 수 있다.Such polymers in the present application may be prepared by conventional polymerization methods in this field, such as solution polymerization, photo polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization Emulsion polymerization, and the like, preferably by a solution polymerization method. In the above, the polymer may exist in a crosslinked state in the pressure-sensitive adhesive layer.
본 출원에서, 상기 중합체는 다관능성 가교제에 의해 가교되어 있을 수 있다. 이와 같은 가교제는 아크릴계 중합체에 포함되는 극성 관능기와의 반응을 통해 수지 경화물(점착제)의 응집력을 개선하고, 가교 구조를 부여하며, 점착 특성을 조절하는 역할을 한다.In the present application, the polymer may be crosslinked by a multifunctional crosslinking agent. Such a crosslinking agent improves the cohesion of the resin cured product (pressure-sensitive adhesive) through the reaction with the polar functional group contained in the acrylic polymer, imparts a crosslinking structure, and controls the adhesive property.
하나의 예시에서, 점착제층 내에서 중합체는 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 및 금속 킬레이트 가교제로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 다관능성 가교제에 의해 가교되어 있을 수 있고, 중합체에 포함되어 있는 반응성 관능기의 종류를 고려하여, 1종 또는 2종 이상의 가교제를 적절히 선택할 수 있다. In one example, the polymer in the pressure-sensitive adhesive layer may be crosslinked by at least one polyfunctional crosslinking agent selected from the group consisting of an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent and a metal chelate crosslinking agent, In consideration of the kind, one or more kinds of crosslinking agents can be appropriately selected.
상기 이소시아네이트 가교제로는, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등이나, 상기 중 하나 이상의 이소시아네이트 화합물과 폴리올의 부가 반응물 등을 사용할 수 있으며, 상기에서 폴리올로는 트리메틸올프로판 등이 사용될 수 있다. 또한, 상기 에폭시 가교제로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있고, 상기 아지리딘 가교제로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 금속 킬레이트 가교제로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 다관능성 가교제는 중합체 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부, 0.1 내지 9 중량부 또는 0.2 내지 8 중량부로 포함될 수 있다. Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, Addition reaction product of an isocyanate compound and a polyol may be used. As the polyol, trimethylolpropane or the like may be used. Examples of the epoxy crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine or glycerin diglycidyl Ether and the like can be used. As the aziridine crosslinking agent, N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxamide), N, N'-diphenylmethane- , 4'-bis (1-aziridine carboxamide), triethylene melamine, bisisopropanoyl-1- (2-methylaziridine) or tri-1-aziridinylphosphine oxide But is not limited thereto. Examples of the metal chelate crosslinking agent include compounds in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium and / or vanadium is coordinated to acetylacetone or ethyl acetate or the like. But is not limited to. The multifunctional crosslinking agent may be contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, 0.1 to 9 parts by weight, or 0.2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer.
하나의 예시에서, 상기 중합체는 중량평균분자량이 50만 이상, 55만 이상, 60만 이상, 65만 이상, 70만 이상, 80만 이상, 90만 이상, 100만 이상, 110만 이상 또는 120만 이상일 수 있다. 중량평균분자량의 상한은 특별히 한정되지 않으나, 200만 이하일 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층의 내구성 및 점착 물성 등을 효과적으로 제어할 수 있다.In one example, the polymer has a weight average molecular weight of 500,000 or more, 550,000 or more, 600,000 or more, 650,000 or more, 700,000 or more, 80,000 or more, 900,000 or more, 1,000,000 or more, Or more. The upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but may be 2,000,000 or less. In this range, the durability and the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively controlled.
본 출원의 점착제층에는, 전술한 성분에 추가로 실란 커플링제; 점착 부여제; 에폭시 수지; 자외선 안정제; 산화 방지제; 조색제; 보강제; 충진제; 소포제; 계면 활성제 또는 가소제 등과 같은 첨가제를 1종 또는 2종 이상의 추가로 포함할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive layer of the present application, in addition to the above-mentioned components, a silane coupling agent; Tackifiers; Epoxy resin; Ultraviolet stabilizer; Antioxidants; Coloring agent; Reinforcing agents; Filler; Defoamer; A surfactant, a plasticizer, and the like may be further included.
상기 도전성 적층체에 포함되는 기재층의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 유리 기재 또는 플라스틱 기재 등을 사용할 수 있다. 플라스틱 기재로는 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리스티렌 필름 및 폴리올레핀 필름 등을 사용할 수 있고, 통상적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET; polyethylene terephthalate)와 같은 폴리에스테르 필름, 아크릴 수지 필름 또는 폴리카보네이트 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The type of the base layer included in the conductive laminate is not particularly limited, and for example, a glass base material or a plastic base material can be used. As the plastic substrate, a polyester film, a polyamide film, a polyvinyl chloride film, a polystyrene film, a polyolefin film, or the like can be used, and usually a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) A carbonate film, and the like can be used, but the present invention is not limited thereto.
본 출원에서 상기 기재층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 도전성 적층체로서 기능을 할 수 있는 한 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 상기 기재층의 두께는 약 1㎛ 내지 500㎛, 약 3㎛ 내지 300㎛, 약 5㎛ 내지 250㎛ 또는 10㎛ 내지 200㎛ 정도의 범위 내일 수 있다.In the present application, the thickness of the base layer is not particularly limited and may be suitably set as long as it can function as a conductive laminate. For example, the thickness of the substrate layer may be in the range of about 1 탆 to 500 탆, about 3 탆 to 300 탆, about 5 탆 to 250 탆, or about 10 탆 to 200 탆.
상기 기재층에는 특별히 제한되는 것은 아니나, 코로나 방전 처리, 자외선 조사 처리, 플라즈마 처리 또는 스퍼터 에칭 처리 등의 적절한 접착 처리가 수행되어 있을 수 있다.The base layer is not particularly limited, but may be subjected to appropriate bonding treatment such as corona discharge treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, plasma treatment, or sputter etching treatment.
본 출원의 상기 도전성 적층체의 상기 기재층 일면에는 도전성층이 형성되어 있을 수 있다.A conductive layer may be formed on one surface of the base layer of the conductive laminate of the present application.
상기 도전성층의 형성법은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 스프레이 열분해법, 화학 도금법, 전기 도금법 또는 상기 중 2종 이상의 방법을 조합한 통상의 박막 형성법으로 형성할 수 있고, 통상적으로 진공 증착법 또는 스퍼터링법으로 형성할 수 있다.The method of forming the conductive layer is not particularly limited, and may be formed by a conventional thin film forming method combining a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a spray pyrolysis method, a chemical plating method, an electroplating method, And can usually be formed by a vacuum evaporation method or a sputtering method.
상기 도전성층을 구성하는 소재로는, 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 주석 또는 상기 중 2종 이상의 합금 등과 같은 금속, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 티탄, 산화 카드뮴 또는 상기 중 2종 이상의 혼합물로 구성되는 금속 산화물, 요오드화 구리 등이 사용될 수 있고, 상기 도전성층은 결정층 또는 비결정층일 수 있다. 본 출원에서는 전술한 도전성층을 구성하는 소재 중 인듐 주석 산화물(ITO; Indium Tin Oxide)을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the material constituting the conductive layer include metal such as gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin or two or more alloys of the above metals, indium oxide, tin oxide, Metal oxides such as titanium oxide, cadmium oxide, or a mixture of two or more of them may be used, and the conductive layer may be a crystalline layer or an amorphous layer. In the present application, indium tin oxide (ITO) may be used among the materials constituting the conductive layer, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기와 같은 도전성층의 두께는 연속 피막의 형성 가능성, 도전성 및 투명성 등을 고려하여, 약 10㎚ 내지 300㎚, 약 10㎚ 내지 200㎚ 또는 약 10㎚ 내지 100㎚로 조절할 수 있다.The thickness of the conductive layer may be adjusted to about 10 nm to 300 nm, about 10 nm to 200 nm, or about 10 nm to 100 nm in consideration of the possibility of forming a continuous coating, conductivity, transparency, and the like.
본 출원의 상기 도전성층은 필요한 경우 앵커층 또는 유전체층을 매개로 기재층 일면에 형성되어 있을 수도 있다. 상기 앵커층 또는 유전체층은 도전성층과 기재층 사이의 밀착성을 향상시키고, 내찰상성 또는 내굴곡성을 개선할 수 있다. 또한, 상기와 같은 앵커층 또는 유전체층은, 예를 들면, SiO2, MgF2 또는 Al2O3 등과 같은 무기물; 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지 또는 실록산계 폴리머 등의 유기물 또는 상기 중 2종 이상의 혼합물을 사용한 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 또는 도공법을 사용하여 형성할 수 있다. 상기 앵커층 또는 유전체층은 통상적으로 약 100㎚ 이하, 구체적으로는 15㎚ 내지 100㎚ 또는 20㎚ 내지 60㎚의 두께로 형성할 수 있다.
The conductive layer of the present application may be formed on one surface of the base layer via an anchor layer or a dielectric layer, if necessary. The anchor layer or the dielectric layer improves the adhesion between the conductive layer and the base layer, and improves scratch resistance or flex resistance. The anchor layer or the dielectric layer may be formed of an inorganic material such as SiO 2 , MgF 2 or Al 2 O 3 ; A sputtering method, an ion plating method, or a coating method using an organic material such as an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, an alkyd resin or a siloxane-based polymer, or a mixture of two or more of them. The anchor layer or the dielectric layer is usually formed to a thickness of about 100 nm or less, specifically 15 nm to 100 nm or 20 nm to 60 nm.
또한, 본 출원은 전술한 도전성 적층체의 제조 방법에 관한 것이다. 하나의 예시에서, 제조 방법은 기재층의 일면에 도전성층을 형성하고, 상기 기재층의 타면에 점착제층을 형성하는 것을 포함하는 도전성 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.The present application also relates to a method for manufacturing the above-described conductive laminated body. In one example, the production method relates to a method for producing a conductive laminate, which comprises forming a conductive layer on one side of a base layer and forming a pressure-sensitive adhesive layer on the other side of the base layer.
본 출원은, 또한 전자 장치에 대한 것이다. 예시적인 전자 장치는 터치 패널일 수 있다. 터치 패널은 상기 도전성 적층체를 예를 들면, 터치 패널용 전극판으로 포함할 수 있다.The present application is also directed to electronic devices. An exemplary electronic device may be a touch panel. The touch panel may include the conductive laminate as an electrode plate for a touch panel, for example.
상기 터치 패널은 상기 도전성 적층체를 포함하는 한, 정전용량 방식 또는 저항막 방식 등을 포함한 공지의 구조로 형성될 수 있다. 상기 도전성 적층체는, 터치 패널 또는 액정 디스플레이 등의 다양한 장치의 형성 등에 사용할 수 있다.The touch panel may have a known structure including an electrostatic capacity type or a resistance film type as long as the touch panel includes the conductive laminated body. The conductive laminate can be used for forming various devices such as a touch panel or a liquid crystal display.
본 출원에 따른 도전성 적층체는 도전체 박막을 직접 글라스 또는 ITO에 부착할 수 있어 공정의 편의를 도모할 수 있을 뿐만 아니라, 글라스, ITO 또는 하드 코팅면에 대하여 우수한 접착력, 내구성 및 유지력을 구현할 수 있다.The conductive laminate according to the present application can easily attach the conductive thin film to the glass or ITO, thereby not only facilitating the process but also realizing excellent adhesion, durability and holding power to the glass, ITO or hard coated surface have.
도 1은, 본 출원의 하나의 예시에 따른 도전성 적층체의 단면도를 나타내는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a cross-sectional view of a conductive laminate according to one example of the present application. Fig.
이하 본 출원에 따르는 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present application will be described in more detail by way of examples according to the present application and comparative examples not complying with the present application, but the scope of the present application is not limited by the following embodiments.
이하 실시예 및 비교예에서의 물성은 하기의 방식으로 평가하였다.
The physical properties in the following examples and comparative examples were evaluated in the following manner.
1. 분자량 측정1. Molecular weight measurement
중량평균분자량(Mw)은 GPC를 사용하여 이하의 조건으로 측정하였으며, 검량선의 제작에는 Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight (Mw) was measured using GPC under the following conditions, and the measurement results were converted using standard polystyrene of Agilent system for the calibration curve.
<측정 조건><Measurement Conditions>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)Measuring instrument: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용리액: THF(Tetrahydrofuran)Eluent: THF (Tetrahydrofuran)
유속: 1.0 mL/minFlow rate: 1.0 mL / min
농도: ~ 1 mg/mL (100μL injection)
Concentration: ~ 1 mg / mL (100 μL injection)
2. 접착력 측정2. Adhesion measurement
<측정조건><Measurement Conditions>
측정기기: Texture Analyser. XT. Plus (Stable Micro Systems)Measuring equipment: Texture Analyzer. XT. Plus (Stable Micro Systems)
측정 각도 및 속도: 180°, 0.3m/minMeasuring angle and speed: 180 °, 0.3m / min
시편 너비: 2.5 cm (~1 inch)Piece width: 2.5 cm (~ 1 inch)
기재: 소다라임 유리, 인듐 주석 산화물층(ITO)Soda lime glass, indium tin oxide layer (ITO)
도전성 적층체를 제조하여 도전성층의 소결 및 패턴 형성 과정에 의한 열처리 후(150℃, 1시간), 2.5cm의 너비로 잘라, 도전성 적층체의 점착제층을 상기 소다라임 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 라미하여 ASTM D3330에 따라 접착력을 측정하였다. 상기 인듐 주석 산화물층은 소결 및 패턴 형성을 위한 열처리 후(150℃, 1시간), 도전성 적층체를 라미한다.
The conductive laminate was prepared and cut to a width of 2.5 cm after heat treatment by sintering of the conductive layer and pattern formation process (150 ° C, 1 hour), and the pressure-sensitive adhesive layer of the conductive laminate was laminated on the soda lime glass or indium tin oxide layer The laminate was measured for adhesion according to ASTM D3330. The indium tin oxide layer is laminated with the conductive laminate after the heat treatment for sintering and pattern formation (150 DEG C, 1 hour).
제조예Manufacturing example 1. 점착성 중합체(A1)의 제조 1. Preparation of adhesive polymer (A1)
질소가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(BA), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA)를 55:30:15의 중량 비율(BA:IBOA:2-HEA)로 투입하였다. 이어서, 에틸아세테이트(EAc)를 용제로 투입하고, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)한 후, 온도를 60℃로 유지한 상태에서 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 약 0.02중량부를 투입하여 반응을 개시시켰다. 이 후, 약 5시간 반응을 시킨 반응물을 에틸아세테이트(EAc)로 희석하여 점착성 중합체(A1)를 제조하였다.
Butyl acrylate (BA), isobornyl acrylate (IBOA) and 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device so that nitrogen gas was refluxed and temperature- : 30: 15 (BA: IBOA: 2-HEA). Subsequently, ethyl acetate (EAc) was added as a solvent, nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen, and then azobisisobutyronitrile (AIBN ) Was added to initiate the reaction. Thereafter, the reaction product which had been reacted for about 5 hours was diluted with ethyl acetate (EAc) to prepare a sticky polymer (A1).
제조예Manufacturing example 2 내지 2 to 제조예Manufacturing example 4. 점착성 중합체(A2 내지 A4)의 제조 4. Preparation of sticky polymers (A2 to A4)
점착성 중합체 중합 시에 사용된 원료 및 첨가제 등의 종류 및/또는 비율을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 1의 경우와 동일하게 점착성 중합체(A2 내지 A4)를 제조하였다.
(A2 to A4) were prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the types and / or ratios of raw materials and additives used in the polymerization of the adhesive polymer were controlled as shown in Table 1 below.
BA: n-butyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
VP: 1-vinyl-2-pyrrolidone
EHA : 2-ethylhexyl acrylate
MMA : methyl (meth)acrylate
HEAA: N-hydroxyethyl acrylamideContent Unit: g
BA: n-butyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
VP: 1-vinyl-2-pyrrolidone
EHA: 2-ethylhexyl acrylate
MMA: methyl (meth) acrylate
HEAA: N-hydroxyethyl acrylamide
실시예Example 1 One
점착제 조성물의 제조Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
제조예 1에서 제조된 점착성 중합체(A1) 100 중량부에 대하여 가교제로서 크실렌 디이소시아네이트(Takenate D110N, (주)미쯔이 화학) 0.25 중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
0.25 parts by weight of xylene diisocyanate (Takenate D110N, Mitsui Chemicals, Inc.) as a crosslinking agent was uniformly mixed with 100 parts by weight of the adhesive polymer (A1) prepared in Preparation Example 1 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
도전성 Conductivity 적층체의Of the laminate 제조 Produce
PET 필름의 일면에 실리콘으로 이형 처리한 후, 그 위에 상기 제조된 점착제 조성물을 두께가 약 50㎛ 정도가 되도록 코팅 및 건조하여 점착제층을 형성하였다. 그 후, 상기 점착제층을 통상적인 방식으로 일면에 ITO층을 형성한 PET 필름(두께: 약 25㎛)의 반대면에 전사하고, 상기 이형 처리된 PET 필름을 박리하여 도전성 적층체를 제조하였다.
On one surface of the PET film, the pressure-sensitive adhesive composition was releasably treated with silicone, and the pressure-sensitive adhesive composition thus prepared was coated thereon to a thickness of about 50 mu m and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the opposite surface of a PET film (thickness: about 25 mu m) having an ITO layer formed on one surface thereof in a usual manner, and the PET film thus treated was peeled off to produce a conductive laminate.
실시예Example 2 2
점착성 중합체를 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 도전성 적층체를 제조하였다.
A conductive laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that A2 was used instead of A1 as the adhesive polymer.
실시예Example 3 3
점착성 중합체를 A1 대신 A3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 도전성 적층체를 제조하였다.
A conductive laminate was prepared in the same manner as in Example 1, except that A3 was used instead of A1 as the adhesive polymer.
비교예Comparative Example 1 One
점착성 중합체를 A1 대신 A4를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 도전성 적층체를 제조하였다.
A conductive laminate was prepared in the same manner as in Example 1, except that A4 was used instead of A1 as the adhesive polymer.
비교예Comparative Example 2 2
점착성 중합체를 A1 대신 A5를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 도전성 적층체를 제조하였다.
A conductive laminate was prepared in the same manner as in Example 1, except that A5 was used instead of A1 as the adhesive polymer.
접착력(g/in)Glass surface
Adhesion (g / in)
표 2는 실시예 및 비교예에 따른 도전성 적층체의 점착제층의 접착력(박리력)을 나타낸다.
Table 2 shows the adhesive force (peeling force) of the pressure-sensitive adhesive layer of the conductive laminate according to Examples and Comparative Examples.
표 3은 실시예 및 비교예에 따른 도전성 적층체의 점착제층의 일반식 1 내지 3에 따른 접착력(박리력) 변화율을 나타낸다. 한편, 표 3은 상기 점착제층의 ITO면에 대한 접착력 변화율 및 상기 점착제층의 유리면에 대한 접착력 변화율을 각각 나타내고 있다.
Table 3 shows the rate of change of the adhesive force (peeling force) according to the general formulas 1 to 3 of the pressure-sensitive adhesive layer of the conductive laminate according to Examples and Comparative Examples. Table 3 shows the rate of change in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the ITO surface and the rate of change in the adhesive force to the glass surface of the pressure-sensitive adhesive layer, respectively.
20: 점착제층
30: 기재층
40: 도전성층20: pressure-sensitive adhesive layer
30: substrate layer
40: conductive layer
Claims (16)
[일반식 1]
-4% ≤ 100 × (Cf - Ci)/Ci ≤ 50%
일반식 1에서, Ci는, 열충격 시험(상기 도전성 적층체를 -40℃에서 1 시간 유지하고, 다시 80℃에서 1 시간 유지하는 것을 한 사이클로 하여 상기를 100 사이클 반복하는 시험) 전의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)으로서, 1,000 g/in 이상의 값이고, Cf는 상기 열충격 시험 후의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)이다.A base layer; A conductive layer formed on one surface of the substrate layer; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on the other surface of the base layer and satisfying the general formula (1):
[Formula 1]
-4% ≤ 100 × (C f - C i ) / C i ≤ 50%
In the general formula (1), C i is a pressure-sensitive adhesive layer before the heat shock test (a test in which the conductive laminate is held at -40 占 폚 for 1 hour and then held at 80 占 폚 for 1 hour, (Peel rate: 0.3 m / min, peeling angle: 180 DEG) with respect to the glass or indium tin oxide layer of the glass or indium tin oxide layer, and C f is the glass or the glass of the pressure- (Peel rate: 0.3 m / min, peel angle: 180 DEG) with respect to the indium tin oxide layer.
[일반식 2]
-10% ≤ 100 × (Af - Ai)/Ai ≤ 50%
일반식 2에서, Ai는, 저온 유지 시험(상기 도전성 적층체를 -40℃에서 120 시간 유지하는 시험) 전의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)으로서, 1,000 g/in 이상의 값이고, Af는 상기 저온 유지 시험 후의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)이다.The conductive laminate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further satisfies the following general formula (2)
[Formula 2]
-10%? 100 x (A f - A i ) / A i ? 50%
In the general formula (2), A i represents a room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m) against the glass or indium tin oxide layer of the pressure-sensitive adhesive layer before the low temperature holding test (test for holding the conductive laminate at -40 캜 for 120 hours) / min, peeling angle: as 180 °), 1,000 g / a in one value, a f is a temperature peel strength (peeling rate on glass or indium tin oxide layer of the pressure-sensitive adhesive layer after the test maintaining the low temperature: 0.3 m / min , Peeling angle: 180 [deg.]).
[일반식 3]
-10% ≤ 100 × (Bf - Bi)/Bi ≤ 80%
일반식 3에서, Bi는, 고온 유지 시험(상기 도전성 적층체를 80℃에서 120 시간 유지하는 시험) 전의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)으로서, 1,000 g/in 이상의 값이고, Bf는 상기 고온 유지 시험 후의 상기 점착제층의 유리 또는 인듐 주석 산화물층에 대한 상온 박리력(박리 속도: 0.3 m/min, 박리 각도: 180°)이다.The conductive laminate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further satisfies the following general formula (3)
[Formula 3]
-10% < / = 100 x (B f - B i ) / B i 80%
In the general formula (3), B i represents the room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m / min) against the glass or indium tin oxide layer of the pressure-sensitive adhesive layer before the high temperature maintenance test (test for holding the conductive laminate at 80 DEG C for 120 hours) (peel rate: 0.3 m / min, peel angle: 180 deg.), and B f is a value at room temperature peeling force (peel rate: 0.3 m / min) against the glass or indium tin oxide layer of the pressure- Peeling angle: 180 [deg.]).
[화학식 1]
화학식 1에서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, P는 탄소수 3 내지 30의 지방족 포화탄화수소 고리형 1가 잔기이다.The conductive laminate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a polymer comprising an alkyl (meth) acrylate and a compound of the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
In Formula (1), R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and P is an aliphatic saturated hydrocarbon cyclic monovalent residue having 3 to 30 carbon atoms.
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 2 및 3에서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기 또는 아릴기이거나 R1 및 R2는 함께 연결되어 고리 구성 원자가 2 내지 20의 고리 구조를 형성하고 상기 고리 구성 원자는 탄소, 질소 또는 산소이며, 상기 고리 구조는 하나 이상의 이중결합을 포함할 수 있고,
R3 및 R4는 함께 연결되어 고리 구성 원자가 2 내지 20의 고리 구조를 형성하고 상기 고리 구성 원자는 탄소, 질소 또는 산소이며, 상기 고리 구조는 하나 이상의 이중결합을 포함할 수 있고, 상기 고리 구성 원자 중 탄소는 카보닐기를 형성하는 탄소일 수 있으며, Q는 탄소 또는 질소이고,
상기 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기 또는 아릴기는 하나 이상의 히드록시기로 치환되어 있을 수 있다.5. The conductive laminate according to claim 4, wherein the polymer further comprises a compound represented by the following formula (2) or (3)
(2)
(3)
In the general formulas (2) and (3), R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 1 And R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, or R 1 And R < 2 > are taken together to form a ring structure having 2 to 20 ring atoms and the ring constituent atoms are carbon, nitrogen or oxygen, the ring structure may contain one or more double bonds,
R 3 And R < 4 > are taken together to form a ring structure having 2 to 20 ring atoms and the ring constituting atoms are carbon, nitrogen or oxygen, the ring structure may contain one or more double bonds, Carbon may be carbon forming a carbonyl group, Q is carbon or nitrogen,
The alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkynyl group or aryl group may be substituted with at least one hydroxy group.
An electronic device comprising the conductive laminate of claim 1.
Priority Applications (1)
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KR1020140114117A KR101800925B1 (en) | 2014-08-29 | 2014-08-29 | Conductive laminate |
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KR1020140114117A KR101800925B1 (en) | 2014-08-29 | 2014-08-29 | Conductive laminate |
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Citations (2)
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2014
- 2014-08-29 KR KR1020140114117A patent/KR101800925B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030008243A (en) | 2001-07-16 | 2003-01-25 | 엘지전자 주식회사 | Remote control method by internet for mobile phone |
KR20040001581A (en) | 2002-06-28 | 2004-01-07 | 현대자동차주식회사 | The high toughness aluminium alloy amd manufacturing method of aluminium space frame using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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KR101800925B1 (en) | 2017-11-23 |
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