KR20160014583A - Antifogging agent for cyclic olefin resin, cyclic olefin resin composition containing said antifogging agent, and optical material and optical member each produced using said composition - Google Patents
Antifogging agent for cyclic olefin resin, cyclic olefin resin composition containing said antifogging agent, and optical material and optical member each produced using said composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160014583A KR20160014583A KR1020157028020A KR20157028020A KR20160014583A KR 20160014583 A KR20160014583 A KR 20160014583A KR 1020157028020 A KR1020157028020 A KR 1020157028020A KR 20157028020 A KR20157028020 A KR 20157028020A KR 20160014583 A KR20160014583 A KR 20160014583A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- cyclic olefin
- olefin resin
- resin
- resin composition
- mass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
- C08L23/0823—Copolymers of ethene with aliphatic cyclic olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/0006—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
환상 올레핀계 수지가 갖는 투명성 및 내열성이 손상되지 않은 환상 올레핀계 수지 조성물, 및 당해 조성물을 이용한 광학 재료 및 광학 부품을 제공한다.
본 발명은, 환상 올레핀계 수지를 포함하는 환상 올레핀계 수지 조성물에 함유되어, 상기 환상 올레핀계 수지 조성물로부터 얻는 성형체의 투명성 및 내열성을 유지하는 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제로서, 축합 인산에스테르로 이루어지는 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제를 제공한다.A cyclic olefin resin composition which is not impaired in transparency and heat resistance of a cyclic olefin resin, and optical materials and optical parts using the composition.
An anti-fogging agent for cyclic olefin resins, which is contained in a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin resin composition and which retains transparency and heat resistance of a molded article obtained from the cyclic olefin resin composition, An anti-fogging agent for cyclic olefin resins is provided.
Description
본 발명은 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제, 당해 김서림 방지제를 포함하는 환상 올레핀계 수지 조성물, 및 당해 조성물을 이용한 광학 재료 및 광학 부품에 관한 것이다.The present invention relates to a antifogging agent for cyclic olefin resins, a cyclic olefin resin composition containing the antifogging agent, and optical materials and optical parts using the composition.
환상 올레핀계 수지는, 투명성이나 내열성 등이 우수하기 때문에, 광학 재료 등에 사용된다. 한편 환상 올레핀계 수지를 포함하는 성형품은, 예를 들면 습열환경하에서 가시광선을 조사시키면 성형품 표면에 김서림이 발생될 가능성이 있으므로, 투명성이 손상될 수 있다.The cyclic olefin resin is excellent in transparency and heat resistance and is therefore used for optical materials and the like. On the other hand, in a molded article containing a cyclic olefin resin, for example, if visible light is irradiated under a humid environment, fogging may occur on the surface of the molded article, and transparency may be impaired.
예를 들면 특허문헌 1에는, 환상 올레핀계 수지의 투명성을 손상시키지 않고 난연성을 부여할 목적으로, 환상 올레핀계 수지 100 중량부와 축합 인산에스테르 2~40중량부가 배합된 조성물이 개시되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses a composition comprising 100 parts by weight of a cyclic olefin resin and 2 to 40 parts by weight of condensed phosphoric acid ester for the purpose of imparting flame retardancy to the cyclic olefin resin without impairing transparency.
그러나 특허문헌 1에 기재된 조성물에서는, 조성물 중의 축합 인산에스테르의 함유량이 높기 때문에 환상 올레핀계 수지가 가지는 투명성 이외의 성질, 특히 내열성 등이 손상되어, 열환경하에서 환상 올레핀계 수지에 황변 등을 일으킬 가능성이 있다. 또한, 특허문헌 1에 기재된 조성물에서는, 조성물 중의 축합 인산에스테르의 함유량이 높기 때문에, 환상 올레핀계 수지에 축합 인산에스테르가 충분히 용해되지 않고 상분리를 일으킬 수 있다. 또한, 특히 습열조건하 등에서는, 성형품으로부터 인화합물의 용출 등이 발생되어, 당해 조성물로부터 얻는 성형체의 투명성이 저하될 가능성이 있다. 또한, 축합 인산에스테르는 환상 올레핀계 수지보다 일반적으로 분자량이 작기 때문에 축합 인산에스테르가 조성물 중에 과잉량 존재하고 있으면, 환상 올레핀계 수지의 Tg, 용융점도, 내열성, 인성(靭性) 등을 저하시킬 가능성이 있다.However, in the composition described in Patent Document 1, since the content of the condensed phosphoric acid ester in the composition is high, properties other than transparency of the cyclic olefin resin, particularly heat resistance, are impaired and the possibility of causing yellowing of the cyclic olefin resin . Further, in the composition described in Patent Document 1, since the content of the condensed phosphoric ester in the composition is high, the condensed phosphoric acid ester does not sufficiently dissolve in the cycloolefin resin, and phase separation may occur. In addition, especially under moist heat conditions, elution of phosphorus compounds occurs from the molded product, and there is a possibility that the transparency of the molded product obtained from the composition is lowered. The condensed phosphoric acid ester generally has a smaller molecular weight than the cyclic olefin-based resin. Therefore, when the condensed phosphoric acid ester is present in an excessive amount in the composition, the condensed phosphoric acid ester has a possibility of lowering Tg, melt viscosity, heat resistance, toughness .
한편, 특허문헌 1에서의 과제는, 환상 올레핀계 수지에 대한 난연성 부여인 이상, 축합 인산에스테르의 함유량을 저감 시킬 수 없다. 따라서 특허문헌 1에서는, 환상 올레핀계 수지가 가지는 투명성 및 내열성 등이 손상되지 않은 조성물을 얻기는 어렵다.On the other hand, the problem in Patent Document 1 can not reduce the content of the condensed phosphoric acid ester as long as it imparts flame retardancy to the cyclic olefin-based resin. Therefore, in Patent Document 1, it is difficult to obtain a composition in which the cyclic olefin-based resin is not impaired in transparency and heat resistance.
본 발명은, 이상과 같은 과제를 감안하여 이루어진 것으로, 환상 올레핀계 수지가 가지는 투명성 및 내열성이 손상되지 않은 환상 올레핀계 수지 조성물, 및 당해 조성물을 이용한 광학 재료 및 광학 부품을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a cycloolefin resin composition in which the transparency and heat resistance of a cyclic olefin resin are not impaired, and an optical material and an optical component using the composition .
본 발명자들은, 축합 인산에스테르로 이루어진 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제에 의하면 상기 과제를 해결할 수 있다는 점을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 이하의 것을 제공한다.The inventors of the present invention have found that the above problems can be solved by the anti-fogging agent for cyclic olefin-based resin comprising a condensed phosphoric acid ester, and have completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following.
(1) 환상 올레핀계 수지를 포함하는 환상 올레핀계 수지 조성물에 함유되어, 상기 환상 올레핀계 수지 조성물로부터 얻는 성형체의 투명성 및 내열성을 유지하는 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제로서, 축합 인산에스테르로 이루어지는 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제.(1) An anti-fogging agent for cyclic olefin resins, which is contained in a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin resin and maintains transparency and heat resistance of a molded article obtained from the cyclic olefin resin composition, Anti-fogging agent for olefinic resins.
(2) 상기 축합 인산에스테르는 하기 일반식 (I)로 표시되는 화합물인 (1)에 기재된 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제.(2) The anti-fogging agent for cyclic olefin resins according to (1), wherein the condensed phosphoric acid ester is a compound represented by the following formula (I).
(일반식 (I)에서, R1, R2, R4~R6은 각각 독립적으로, 탄소수 6~20의 아릴기를 나타내고, R3는 탄소수 6~25의 아릴렌기를 나타내며, n은 0~3의 정수를 나타낸다.)(Wherein R 1 , R 2 and R 4 to R 6 are each independently an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 3 is an arylene group having 6 to 25 carbon atoms, Represents an integer of 3.)
(3) 상기 축합 인산에스테르는, 하기 일반식 (II) 또는 (IV)로 표시되는 화합물인 (2)에 기재된 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제.(3) The anti-fogging agent for cyclic olefin resins according to (2), wherein the condensed phosphoric acid ester is a compound represented by the following formula (II) or (IV)
(4) 환상 올레핀계 수지와, (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제, 를 포함하고,(4) The anti-fogging agent for a cyclic olefin based resin according to any one of (1) to (3), which comprises a cyclic olefin resin,
상기 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제의 함유량은, 상기 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 0.05질량부 이상 1 질량부 이하인 환상 올레핀계 수지 조성물.The content of the anti-fogging agent for cyclic olefin-based resin is 0.05 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the cyclic olefin resin.
(5) 상기 환상 올레핀계 수지 100질량부와, (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제 0.5~10질량부, 를 포함하는 마스터배치를 적어도 상기 환상 올레핀계 수지와 혼합하여 이루어지는 (4)에 기재된 환상 올레핀계 수지 조성물.(5) 100 parts by mass of the cyclic olefin resin and 0.5 to 10 parts by mass of the anti-fogging agent for cyclic olefin resin according to any one of (1) to (3), at least the cyclic olefin resin (4). ≪ / RTI >
(6) (4) 또는 (5)에 기재된 환상 올레핀계 수지 조성물로 이루어지는 광학 재료.(6) An optical material comprising the cycloolefin resin composition according to (4) or (5).
(7) (4) 또는 (5)에 기재된 환상 올레핀계 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 광학 부품.(7) An optical component obtained by molding the cycloolefin resin composition according to (4) or (5).
(8) 상기 광학 부품은, 도광판, 렌즈, 및 램프 커버의 어느 하나인 (7)에 기재된 광학 부품.(8) The optical component according to (7), wherein the optical component is any one of a light guide plate, a lens, and a lamp cover.
본 발명에 따르면, 환상 올레핀계 수지가 갖는 투명성 및 내열성이 손상되지 않은 환상 올레핀계 수지 조성물, 및 당해 조성물을 이용한 광학 재료 및 광학 부품이 제공된다.According to the present invention, there is provided a cyclic olefin resin composition which is not impaired in transparency and heat resistance of a cyclic olefin resin, and optical materials and optical parts using the composition.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
[환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제][Anti-fogging agent for cyclic olefin resin]
본 발명의 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제(이하, 「본 발명의 김서림 방지제」라고도 한다)는, 축합 인산에스테르로 이루어진다. 본 명세서에서, 「김서림 방지」란, 환상 올레핀계 수지가 본래 가지고 있는 투명성을 성형 가공에 의해서 저하시키지 않는 것, 및 이후에 성형체가 노출되는 환경 변화에 의한 성형체 내부의 백탁의 결과, 성형체의 투명성이 저하되어 생기는 「김서림」의 발생을 방지하는 것을 말한다.The anti-fogging agent for cyclic olefinic resins of the present invention (hereinafter also referred to as " anti-fogging agent of the present invention ") comprises a condensed phosphoric acid ester. In the present specification, " fogging prevention " means prevention of deterioration of the transparency inherent in the cyclic olefin based resin by molding and subsequent cloudiness in the inside of the molded body due to environmental changes in which the molded body is exposed, Quot; fogging " that occurs due to a decrease in the amount of fogging.
종래 축합 인산에스테르는, 환상 올레핀계 수지에 난연성을 부여하기 위한 난연제로서 사용되어 왔다. 그러나, 본 발명의 김서림 방지제에는, 환상 올레핀계 수지에 난연성을 부여하는 기능은 없고, 오로지 환상 올레핀계 수지가 가지는 투명성 및 내열성을 유지하는 기능을 가진다는 점에서, 본 발명의 김서림 방지제와, 축합 인산에스테르를 포함하는 종래의 난연제와는 명확하게 구별된다. 구체적으로는, 김서림 방지제로서의 축합 인산에스테르의 사용과, 난연제로서의 축합 인산에스테르의 사용은, 후술하는 바와 같이 축합 인산에스테르의 사용량이 다르다.Conventional condensed phosphoric acid esters have been used as flame retardants for imparting flame retardancy to cyclic olefin resins. However, the antifogging agent of the present invention does not have a function of imparting flame retardancy to the cyclic olefin-based resin and has a function of maintaining the transparency and heat resistance of the cyclic olefin-based resin alone. Therefore, Which is clearly distinguished from conventional flame retardants including phosphoric acid esters. Concretely, the use of the condensed phosphoric acid ester as an anti-fogging agent and the use of the condensed phosphoric acid ester as the flame retardant differ from each other in the amount of condensed phosphoric acid ester used as described later.
(축합 인산에스테르)(Condensed phosphate ester)
본 발명에서의 축합 인산에스테르는 특별히 한정되지 않으나, 방향족환을 가지는 축합 인산에스테르 등을 들 수 있다. 축합 인산에스테르 중의 인 원자는 5가이고, 3가의 인 원자를 포함하는 인화합물과 비교하여, 산화에 의한 인 원자에의 영향이 적고, 열환경하에서의 황변 등의 변색이 억제된다. 축합 인산에스테르는, 1종 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.The condensed phosphoric acid ester in the present invention is not particularly limited, but condensed phosphoric acid esters having an aromatic ring and the like can be given. The phosphorus atom in the condensed phosphoric ester is five valences and, as compared with the phosphorus compound containing a trivalent phosphorus atom, has little influence on the phosphorus atom due to oxidation, and discoloration such as yellowing under a thermal environment is suppressed. The condensed phosphate esters may be used singly or in combination of two or more.
예를 들면, 본 발명에서의 바람직한 축합 인산에스테르의 구조로는 하기 일반식 (I)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.For example, preferred examples of the condensed phosphate ester in the present invention include compounds represented by the following general formula (I).
(일반식 (I)에서, R1, R2, R4~R6은, 각각 독립적으로, 탄소수 6~20의 아릴기를 나타내고, R3는 탄소수 6~25의 아릴렌기를 나타내며, n은 0~3의 정수를 나타낸일반식 (I)에서, R1, R2, R4~R6로 나타내는 아릴기로는, 페닐기, 나프틸기, 비페닐렌기 등을 들 수 있다. 아릴기는 치환기로서 메틸기, 에틸기 등의 알킬기를 가질 수 있다. R3로 나타내는 아릴렌기로는, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐렌기, 비스페놀 잔기 등을 들 수 있다.(Wherein R 1 , R 2 and R 4 to R 6 each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 3 represents an arylene group having 6 to 25 carbon atoms, and n is 0 Examples of the aryl group represented by R 1 , R 2 and R 4 to R 6 in the general formula (I) representing an integer of 1 to 3 include a phenyl group, a naphthyl group and a biphenylene group. And an alkyl group such as an ethyl group. The arylene group represented by R 3 includes a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, and a bisphenol residue.
일반식 (I)로 표시되는 화합물로서는 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 1,3페닐렌비스(디페닐 포스페이트), 1,3페닐렌비스(디-4메틸페닐 포스페이트), 1,3페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트), 1,4페닐렌비스(디페닐 포스페이트), 1,4페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트), 4,4＇비페닐렌비스(디페닐 포스페이트), 4,4＇비페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트); 이들 포스페이트류에 대응되는 하이드로퀴논 포스페이트류, 비페놀 포스페이트류 및 비페놀-A포스페이트류 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 1종 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 동시에 사용할 수도 있다.As the compound represented by the general formula (I), known ones can be used. For example, 1,3-phenylenebis (diphenylphosphate), 1,3-phenylenebis (di-4 methylphenylphosphate), 1,3-phenylenebis (di-2,6-xylylenylphosphate) 4, 4,4'-biphenylenebis (diphenylphosphate), 4,4'biphenylenebis (diphenylphosphate), 4,4'-biphenylenebis (Di-2,6-xylylenyl phosphate); Hydroquinone phosphates, biphenol phosphates and biphenol-A phosphates corresponding to these phosphates, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
일반식 (I)로 표시되는 화합물 중, 환상 올레핀계 수지가 가지는 투명성 및 내열성을 특히 유효하게 유지할 수 있다는 점에서, 하기 일반식 (II)로 표시되는 화합물(1,3페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트), 별명 레조르시놀비스(디-2,6크실레닐 포스페이트)), 또는 하기 일반식 (IV)로 표시되는 화합물(4,4＇비페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트))가 특히 바람직하다.Among the compounds represented by the general formula (I), the compounds represented by the following general formula (II) (1,3-phenylene bis (di- 2,6-xylanilyl phosphate), a resorcinol bis (di-2,6-xylylenylphosphate), or a compound represented by the following general formula (IV) 2,6-xylylenyl phosphate)) is particularly preferable.
(환상 올레핀계 수지) (Cyclic olefin resin)
본 발명에서의 환상 올레핀계 수지는, 환상 올레핀에 유래하는 구조단위를 주쇄에 포함하는 중합체 또는 공중합체이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 환상 올레핀의 부가 중합체 또는 그 수소 첨가물, 환상 올레핀과 α-올레핀과의 부가 공중합체 또는 그 수소 첨가물 등을 들 수 있다. 환상 올레핀계 수지는, 1종 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.The cycloolefin resin in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer or a copolymer containing a structural unit derived from a cyclic olefin in the main chain. Examples thereof include addition polymers of cyclic olefins or hydrogenated products thereof, addition copolymers of cyclic olefins and? -Olefins, or hydrogenated products thereof. The cyclic olefin resin may be used alone, or two or more cyclic olefin resins may be used in combination.
또한, 환상 올레핀계 수지로는, 환상 올레핀에 유래하는 구조단위를 주쇄에 포함하는 상기 중합체 또는 상기 공중합체에서, 극성기를 더 가지는 불포화 화합물이 그라프트 및/또는 공중합된 것도 들 수 있다.Also, as the cyclic olefin-based resin, an unsaturated compound having a polar group may be grafted and / or copolymerized in the polymer or the copolymer containing a structural unit derived from a cyclic olefin in the main chain.
극성기로는, 예를 들면 카복실기, 산무수물기, 에폭시기, 아미드기, 에스테르기, 히드록실기 등을 들 수 있고, 극성기를 가지는 불포화 화합물로는, (메타)아크릴산, 말레산, 무수말레산, 무수이타콘산, 글리시딜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산알킬(탄소수 1~10)에스테르, 말레산알킬(탄소수 1~10)에스테르, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴산-2-히드록시에틸 등을 들 수 있다.Examples of the polar group include a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, and a hydroxyl group. Examples of the unsaturated compound having a polar group include (meth) acrylic acid, maleic acid, (Meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, - hydroxyethyl and the like.
또한, 본 발명에서 환상 올레핀계 수지로서 이용되는 상기 공중합체로는, 시판의 수지를 이용할 수도 있다. 시판되는 환상 올레핀계 수지로는, 예를 들면, TOPAS(등록상표)(TOPAS Advanced Polymers사 제조), 아펠(등록상표)(미쯔이화학사 제조), 제오넥스(등록상표)(일본제온사 제조), 제오노아(등록상표)(일본제온사 제조), 아톤(등록상표)(JSR사 제조) 등을 들 수 있다.As the copolymer used as the cyclic olefin resin in the present invention, a commercially available resin may also be used. Examples of commercially available cyclic olefin-based resins include TOPAS (registered trademark) (TOPAS Advanced Polymers), APEL (registered trademark) (Mitsui Chemicals), Zeonex (registered trademark) ZEONOA (registered trademark) (manufactured by Zeon Corporation), ATON (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), and the like.
환상 올레핀과 α-올레핀의 부가 공중합체로서 특히 바람직한 예로는, 〔1〕 탄소수 2~20의 α-올레핀에 유래하는 구조단위와, 〔2〕하기 일반식 (III)으로 나타내는 환상 올레핀에 유래하는 구조단위, 를 포함하는 공중합체를 들 수 있다.Particularly preferred examples of the addition copolymer of a cyclic olefin and an -olefin include: [1] a structural unit derived from an -olefin having 2 to 20 carbon atoms; [2] a structural unit derived from a cyclic olefin represented by the following general formula (III) A structural unit, and the like.
(식에서, R1~R12는, 각각 동일할 수도 다를 수도 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 및 탄화수소기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이고,(Wherein R 1 to R 12 may be the same or different and are each selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group,
R9와 R10, R11과 R12는, 일체화되어 2가의 탄화수소기를 형성할 수 있고,R 9 and R 10 , and R 11 and R 12 may be monosubstituted to form a bivalent hydrocarbon group,
R9 또는 R10와, R11 또는 R12는, 서로 환을 형성하고 있을 수 있다.R 9 or R 10 and R 11 or R 12 may form a ring with each other.
또한, n은, 0 또는 양의 정수를 나타내고,N represents 0 or a positive integer,
N이 2 이상인 경우에는, R5~R8는 각각의 반복 단위 중에서, 각각 동일할 수도 다를 수도 있다.)When N is 2 or more, R 5 to R 8 may be the same or different in each repeating unit.)
〔〔1〕탄소수 2~20의 α-올레핀〕[1]? -Olefin having 2 to 20 carbon atoms]
탄소수 2~20의 α-올레핀은, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 일본공개특허 특개2007-302722와 동일한 것을 들 수 있다. 또한, 이들의 α-올레핀은, 1종 단독으로도, 2종 이상을 동시에 사용할 수도 있다. 이들 중에서는, 에틸렌의 단독 사용이 가장 바람직하다.The? -Olefin having 2 to 20 carbon atoms is not particularly limited. For example, the same as those in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-302722 can be cited. These? -Olefins may be used singly or in combination of two or more. Of these, ethylene alone is most preferable.
〔〔2〕일반식 (III)으로 나타내는 환상 올레핀〕[(2) Cyclic Olefin Represented by Formula (III)]
일반식 (III)으로 나타내는 환상 올레핀에 대하여 설명한다. 일반식 (III)에서의 R1~R12는, 각각 동일할 수도 다를 수도 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 및 탄화수소기로 이루어진 군에서 선택되는 것이다. 일반식 (III)으로 나타내는 환상 올레핀의 구체적인 예로는, 일본공개특허 특개2007-302722와 동일한 것을 들 수 있다.The cyclic olefin represented by the general formula (III) will be explained. R 1 to R 12 in the general formula (III) may be the same or different and are each selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group. Specific examples of the cyclic olefin represented by the general formula (III) include the same ones as in JP-A-2007-302722.
이들의 환상 올레핀은, 1종 단독으로도, 또한 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서는, 비시클로[2.2.1]헵타-2-엔(관용명: 노보넨)을 단독 사용하는 것이 바람직하다.These cyclic olefins may be used singly or in combination of two or more kinds. Of these, bicyclo [2.2.1] hept-2-en (synonym: norbornene) is preferably used alone.
〔1〕탄소수 2~20의 α-올레핀과 〔2〕일반식 (III)으로 표시되는 환상 올레핀의 중합 방법 및 얻어진 중합체의 수소 첨가 방법은, 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방법에 따라 실시할 수 있다.The polymerization method of [1] an? -Olefin having 2 to 20 carbon atoms and the cyclic olefin represented by [2] the formula (III) and the hydrogenation of the obtained polymer are not particularly limited and can be carried out according to a known method have.
또한, 이용되는 중합 촉매에 대해서도 특별히 한정되지 않으며, 지글러-나타계, 메타세시스계, 메탈로센계 촉매 등 종래 주지의 촉매를 이용하여 주지의 방법에 의해 환상 올레핀계 수지를 얻을 수 있다.The polymerization catalyst to be used is not particularly limited, and a cyclic olefin resin can be obtained by a well-known method using a conventional catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a metathesis catalyst, a metallocene catalyst or the like.
[환상 올레핀계 수지 조성물][Cycloaliphatic resin composition]
본 발명의 김서림 방지제는, 환상 올레핀계 수지를 포함하는 환상 올레핀계 수지 조성물(이하, 본 발명의 김서림 방지제를 포함하는 환상 올레핀계 수지 조성물을 「본 발명의 조성물」이라고도 한다)에 함유된다. 이로 인해, 환상 올레핀계 수지의 김서림이나 환상 올레핀계 수지의 내열성의 저하를 억제할 수 있기 때문에, 환상 올레핀계 수지 조성물로부터 얻는 성형체의 투명성이나 내열성이 유지된다.The antifogging agent of the present invention is contained in a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin resin (hereinafter, a cyclic olefin resin composition containing an anti-fogging agent of the present invention is also referred to as " the composition of the present invention "). This can suppress the fogging of the cyclic olefin resin and the deterioration of the heat resistance of the cyclic olefin resin so that transparency and heat resistance of the molded article obtained from the cyclic olefin resin composition are maintained.
본 발명에서 「환상 올레핀계 수지 조성물로부터 얻는 성형체의 투명성을 유지한다」란, 본 발명의 조성물로부터 얻는 성형체에 대하여, 실시예에 나타낸 습열환경하에서의 가시광 조사 시험을 실시한 경우에, 시험 후에도 성형체에 김서림이 육안 관찰로 거의 확인되지 않음을 가리킨다."Maintaining transparency of a molded article obtained from a cyclic olefin based resin composition" in the present invention means that when a molded article obtained from the composition of the present invention is subjected to a visible light irradiation test under the moist heat environment shown in the examples, Indicating that it was hardly confirmed by visual observation.
본 발명에서 「환상 올레핀계 수지 조성물로부터 얻는 성형체의 내열성을 유지한다」란, 본 발명의 조성물로부터 얻는 성형체에 대하여, 환상 올레핀계 수지의 Tg에 가까운 온도조건하에서 내열성 시험(110℃, 1000시간)을 실시한 경우에, 내열성 시험후의 성형체의 황색도(DIN6167)로부터, 내열성 시험전의 성형체의 황색도를 뺀 값(ΔYI라고도 한다)이 1 미만인 것을 가리킨다. ΔYI가 1 미만이라는 것은, 열환경하에서도 성형체의 황변이 거의 억제되고 있음을 나타낸다.In the present invention, "maintaining the heat resistance of the molded article obtained from the cyclic olefin based resin composition" means that the molded article obtained from the composition of the present invention is subjected to a heat resistance test (110 ° C, 1000 hours) under a temperature condition close to Tg of the cyclic olefin- (Also referred to as? YI) obtained by subtracting the yellowness degree of the molded article before the heat resistance test from the yellowness degree (DIN6167) of the molded article after the heat resistance test is less than 1. The reason that? YI is less than 1 means that the yellowing of the molded article is almost suppressed even in a thermal environment.
본 발명의 조성물 중에 포함되는 본 발명의 김서림 방지제의 양은, 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 0.05질량부 이상 1질량부 이하이다. 본 발명의 김서림 방지제의 양이 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 0.05질량부 이상, 바람직하게는 0.08질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1질량부 이상이면, 환상 올레핀계 수지의 김서림을 방지할 수 있고, 투명성이 쉽게 손상되지 않는다. 본 발명의 김서림 방지제의 양이 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여 1질량부 이하, 바람직하게는 0.8질량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.5질량부 이하이면, 환상 올레핀계 수지의 투명성 및 내열성이 쉽게 손상되지 않는다.The amount of the anti-fogging agent of the present invention contained in the composition of the present invention is 0.05 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the cyclic olefin resin. If the amount of the anti-fogging agent of the present invention is 0.05 parts by mass or more, preferably 0.08 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the cycloolefin resin, fogging of the cycloolefin resin And the transparency is not easily damaged. When the amount of the anti-fogging agent of the present invention is 1 part by mass or less, preferably 0.8 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the cyclic olefin resin, transparency and heat resistance of the cyclic olefin resin It is not damaged.
본 발명의 김서림 방지제가 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 1 질량부를 넘으면(예를 들면, 2질량부 이상), 환상 올레핀계 수지에 난연성이 부여될 수 있으나 환상 올레핀계 수지의 내열성을 손상시켜 본 발명의 김서림 방지제에 의한 효과가 나타나지 않는다. 더욱이 이러한 배합량일 경우, 환상 올레핀계 수지에 축합 인산에스테르가 충분히 용해되지 않고 상분리를 일으키며, 특히 습열조건하 등에서, 성형품으로부터 인화합물의 용출 등이 발생되어, 당해 조성물로부터 얻는 성형체의 투명성이 저하될 가능성이 있다. 또한, 환상 올레핀계 수지의 폴리머 특성(Tg, 용융점도, 내열성, 인성 등)의 저하를 초래할 수 있다.If the antifogging agent of the present invention exceeds 1 part by mass (for example, 2 parts by mass or more) with respect to 100 parts by mass of the cycloolefin resin, flame retardancy may be imparted to the cyclic olefin resin, but the heat resistance of the cyclic olefin resin The effect of the anti-fogging agent of the present invention does not appear. Further, in such a blending amount, the condensed phosphoric acid ester does not sufficiently dissolve in the cycloolefin resin, causing phase separation, and in particular, elution of the phosphorus compound from the molded product occurs under a moist heat condition and the transparency of the molded article obtained from the composition is deteriorated There is a possibility. Further, the polymer properties (Tg, melt viscosity, heat resistance, toughness, etc.) of the cyclic olefin based resin may be lowered.
본 발명의 조성물에는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 공지된 첨가제(산화방지제, 힌더드 아민계 광안정제, 자외광 흡수제, 난연제, 황산계 안정제, 금속 추출제 등)가 더 첨가될 수 있다. 환상 올레핀계 수지 조성물 중의 첨가제의 종류나 양은, 얻고자 하는 효과에 따라서 적절히 조정할 수 있다.The composition of the present invention may further contain known additives (antioxidants, hindered amine light stabilizers, ultraviolet light absorbers, flame retardants, sulfuric acid stabilizers, metal extractants, etc.) . The kind and amount of the additive in the cycloolefin resin composition can be suitably adjusted in accordance with the effect to be obtained.
(환상 올레핀계 수지 조성물의 제조방법)(Production method of cyclic olefin based resin composition)
본 발명의 환상 올레핀계 수지 조성물의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 환상 올레핀계 수지, 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제, 혹은 필요에 따라 더 배합되는 수지 등을, 일괄로 또는 순차적으로 용융혼련하는 방법을 들 수 있다. 용융혼련하는 방법으로는, 예를 들면 수지 조성물을 블렌딩한 후, 1축 혹은 2축의 스크루 압출기, 밴버리믹서, 롤, 각종 니더 등으로 용융혼련하는 방법 등을 들 수 있다. 용융혼련의 온도에 대해서는, 환상 올레핀계 수지, 환상 올레핀계 수지 김서림 방지제, 및 필요에 따라 배합되는 수지 등이 용융된다면 특별히 한정되지 않으나, 통상 160℃~350℃, 바람직하게는 180℃~300℃의 온도 범위에서 실시하는 것이 일반적이다.The method for producing the cycloolefin resin composition of the present invention is not particularly limited, and any known method may be employed. For example, there can be mentioned a method of melt-kneading a cyclic olefin resin, a anti-fogging agent for cyclic olefin resin, or a resin further compounded if necessary, in a batch or sequential manner. Examples of the method of melt kneading include a method in which a resin composition is blended and then melt-kneaded using a monoaxial or biaxial screw extruder, Banbury mixer, roll, various kneaders, and the like. The melting and kneading temperature is not particularly limited as long as it melts the cyclic olefin resin, the cyclic olefin resin antifogging agent and the resin to be blended if necessary, but is usually 160 ° C to 350 ° C, preferably 180 ° C to 300 ° C In a temperature range of < RTI ID = 0.0 >
예를 들면, 본 발명의 조성물을 구성하는 성분을 한 번에 혼합하여 본 발명의 조성물을 조제할 수 있다. 혹은 환상 올레핀계 수지와, 본 발명의 김서림 방지제를 포함하는 마스터배치를, 환상 올레핀계 수지 등을 포함하는 베이스 수지와 혼합하여 본 발명의 조성물을 조제할 수 있다. 마스터배치를 사용하여 본 발명의 조성물을 조제하면, 내열성이 높고, 황변이 보다 억제된 조성물을 얻을 수 있다는 점에서 바람직하다.For example, the composition of the present invention can be prepared by mixing the components constituting the composition of the present invention at a time. Or a master batch containing a cyclic olefin resin and an anti-fogging agent of the present invention may be mixed with a base resin containing a cyclic olefin resin or the like to prepare the composition of the present invention. The preparation of the composition of the present invention using a master batch is preferable in that a composition having a high heat resistance and a suppressed yellowing can be obtained.
본 발명에서 사용할 수 있는 마스터배치는, 최종적으로 얻고자 하는 환상 올레핀계 수지 조성물 중의 김서림 방지제의 농도보다 높은 농도의 김서림 방지제를 포함하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서 사용할 수 있는 마스터배치는, 예를 들면 환상 올레핀계 수지 100질량부와, 본 발명의 김서림 방지제 0.5~10질량부, 를 포함한다.The master batch which can be used in the present invention is not particularly limited as long as it contains a antifogging agent in a concentration higher than the concentration of the antifogging agent in the cycloolefin resin composition to be finally obtained. The master batch which can be used in the present invention includes, for example, 100 parts by mass of a cyclic olefin resin and 0.5 to 10 parts by mass of the anti-fogging agent of the present invention.
[광학 재료 및 광학 부품][Optical materials and optical parts]
본 발명의 환상 올레핀계 수지 조성물은, 환상 올레핀계 수지가 가지는 투명성 및 내열성이 손상되지 않기 때문에, 광학 재료로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물이나 본 발명의 광학 재료를 성형함으로써, 투명성 및 내열성이 우수한 광학 부품을 얻을 수 있다. 광학 부품으로는, 도광판, 렌즈, 및 램프 커버 등을 들 수 있다.The cyclic olefin resin composition of the present invention can be suitably used as an optical material since the transparency and heat resistance of the cyclic olefin resin are not impaired. By molding the composition of the present invention or the optical material of the present invention, an optical part having excellent transparency and heat resistance can be obtained. Examples of the optical component include a light guide plate, a lens, and a lamp cover.
[[ 실시예Example ]]
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
환상 올레핀계 수지로서 상품명: TOPAS(등록상표) 5013 L-10(TOPAS Advanced Polymers사 제조, 용융점도 56 Pa·s, Tg134℃)를 사용하였다. 환상 올레핀계 수지와 각종 인화합물을 표 1 기재된 비율로 사용하고, 이들을 2축압출기(일본제강소 제조, 상품명: TEX30)를 이용하여 실린더 온도 260℃에서 용융혼련하고 펠릿화하여 실시예 및 비교예의 환상 올레핀계 수지 조성물을 얻었다. 비교예 1에서는, 환상 올레핀계 수지만을 2축압출기에서 용융 압출하였다. 비교예 9에서는, 용융혼련하지 않은 환상 올레핀계 수지를 사출 성형하였다.TOPAS (registered trademark) 5013 L-10 (manufactured by TOPAS Advanced Polymers, melting point 56 Pa s, Tg 134 캜) was used as the cycloolefin resin. Using a cyclic olefin resin and various phosphorus compounds in the ratios shown in Table 1, they were melted and kneaded at a cylinder temperature of 260 占 폚 using a twin screw extruder (trade name: TEX30, manufactured by Nippon Steel Mill Co., Ltd.) To obtain an olefin resin composition. In Comparative Example 1, only a cyclic olefin-based resin was melt-extruded in a twin-screw extruder. In Comparative Example 9, a cyclic olefin resin not melt-kneaded was injection molded.
이어서, 얻어진 펠릿을 이용하여, 사출성형기(스미토모중기계사 제조, 상품명: SE75D)에서, 실린더 온도 270℃, 금형 온도 115℃의 조건으로, 70mm×70mm×2mm의 평판을 성형하여 얻은 시험편으로 하기의 실험을 실시하였다.Subsequently, using the obtained pellets, a test piece obtained by molding a 70 mm x 70 mm x 2 mm flat plate on an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., trade name: SE75D) under the conditions of a cylinder temperature of 270 캜 and a mold temperature of 115 캜 was used, Experiments were conducted.
환상 올레핀계 수지의 용융점도는 ISO 11443에 준거하여 260℃, 전단속도 1216/초에서 측정하였다. 또한, 환상 올레핀계 수지의 유리 전이점(Tg)은 DSC법(JIS K7121 기재된 방법)에 의해서 승온 속도 10℃/분의 조건에서 측정하였다.The melt viscosity of the cyclic olefin based resin was measured at 260 占 폚 and a shear rate of 1216 / sec according to ISO 11443. The glass transition point (Tg) of the cycloolefin resin was measured by a DSC method (method described in JIS K7121) at a temperature raising rate of 10 ° C / min.
표 1에서, 「전량 컴파운드」란, 환상 올레핀계 수지로서 TOPAS 5013L-10과 표 1에 기재된 성분을 2축압출기에서 용융혼련하여 펠릿화 한 후에 사출 성형에 의해 시험편을 성형한 것을 가리킨다. 또한, 「마스터배치」란, 환상 올레핀계 수지와 표 1에 기재된 성분으로부터 마스터배치를 조제하고, 당해 마스터배치를, 인의 농도가 표 1에 기재된 첨가량이 되도록, 펠릿 블렌딩에 의해 환상 올레핀계 수지로 희석한 후에 시험편을 성형한 것을 가리킨다. 「마스터배치」에서 사용된 마스터배치는, 표 1에 나타낸 바와 같이, 환상 올레핀계 수지와, 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여 2질량부에서 8질량부 범위의 각종 인화합물, 을 포함한다. 「인의 가수(價數)」란, 각종 인화합물중의 인 원자의 가수를 가리킨다. 「환상 올레핀계 수지에 대한 인 첨가량」은, 사용된 전체 환상 올레핀계 수지에 대한 각종 인 화합물의 첨가량을 가리킨다.In Table 1, " total amount of compound " indicates that TOPAS 5013L-10 as a cyclic olefin resin and the components listed in Table 1 were melted and kneaded in a twin-screw extruder and pelletized, followed by injection molding. The master batch was prepared by preparing a master batch from the cyclic olefin based resin and the components listed in Table 1 and then subjecting the master batch to a cyclic olefin based resin by pellet blending so that the phosphorus concentration was as shown in Table 1 Indicates that the test piece is molded after dilution. The master batch used in the " master batch " includes a cyclic olefin resin and various phosphorus compounds ranging from 2 parts by mass to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin resin, as shown in Table 1. &Quot; Phosphorus valence " refers to the valence of phosphorus atoms in various phosphorus compounds. The " amount of phosphorus added to the cyclic olefin resin " refers to the amount of various phosphorus compounds added to the total cyclic olefin resin used.
표 1에서, 사용된 각 성분의 상세는 다음과 같다.In Table 1, the details of each component used are as follows.
PX-200(축합 인산에스테르에 상당): 1,3페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트), 다이하찌화학공업주식회사 제조PX-200 (corresponding to condensed phosphate ester): 1,3 phenylenebis (di-2,6-xylylenylphosphate), manufactured by Daihachi Chemical Industry Co.,
4,4＇비페닐렌비스(디-2,6크실레닐 포스페이트)(축합 인산에스테르에 상당): 표 1의 「축합 인산에스테르 2」4,4'-biphenylenebis (di-2,6-xylylenylphosphate) (corresponding to the condensed phosphate ester): "condensed phosphate ester 2" in Table 1
아인산 트리데실: 와코순약공업주식회사 제조Manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
HOSTANOX P-EPQ(표 1에서 「P-EPQ」): 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4＇-비페닐렌디포스포나이트, 클라리언트재팬사 제조HOSTANOX P-EPQ ("P-EPQ" in Table 1): tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite manufactured by Clariant Japan
IRGAFOS(등록상표) 168: 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트, BASF사 제조IRGAFOS (registered trademark) 168: tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, manufactured by BASF
SUMILIZER(등록상표) GP: 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 스미토모화학주식회사 제조SUMILIZER TM GP: 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t- butylphenyl) propoxy] dibenzo [ , f] [1,3,2] dioxaphosphperin, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
PX-200/Tinuvin 770DF: 상기 PX-200과, Tinuvin 770DF(비스(2,2,6,6-테트라 메틸-4-피페리디닐)세바케이트, Ciba Specialty Chemicals(UK) Limited사 제조)의 블렌드 혼합물이다.PX-200 / Tinuvin 770DF: A blend of PX-200 and Tinuvin 770DF (bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, manufactured by Ciba Specialty Chemicals (UK) Limited) / RTI >
TOPAS(등록상표) 5013L-10(표 1에서 5013L-10): 노보넨과 에틸렌의 공중합체인 환상 올레핀계 수지, TOPAS Advanced Polymers사 제조, 용융점도 56Pa·s, Tg134℃TOPAS (registered trademark) 5013L-10 (5013L-10 in Table 1): cyclic olefin resin which is a copolymer of norbornene and ethylene, manufactured by TOPAS Advanced Polymers, melting point 56 Pa · s, Tg 134 ° C
[LED 시험(습열환경하에서의 가시광선 조사 시험)][LED test (visible light irradiation test under a humid environment)]
각 시험편에 대하여, 게이트 반대측의 말단부로부터 40mm까지의 개소를 잘라, 40mm×70mm×2mm의 LED 시험용 시험편을 얻었다. 게이트 반대측의 말단부(게이트측으로부터 70mm)의 중심부분에 LED(광속 20lm)를 가지는 가이드 플레이트를 장착하였다. 이어서, LED를 광원으로 하는 빛을 각 LED 시험용 시험편에 직접 조사하고, 동시에 60℃×90% 습도의 조건으로 습열항온조에 1주간 폭로시킨 후, LED를 소등하고, 그 다음에 70℃에서 항온조내의 수증기를 제거한 후에 LED 시험용 시험편을 회수하였다. LED 시험 후의 각 LED 시험용 시험편에 할로겐구(12V 100W HAL-L, OLYMPUS사 제조)를 광원으로 하는 빛을 조사하여 각 시험편의 김서림을 육안으로 관찰하고, 하기의 판정 기준에 따라 판정하였다. 그 결과를 표 2의 「LED 조사 후의 김서림 판정」의 항에 나타내었다.For each of the test pieces, a portion up to 40 mm from the distal end on the opposite side of the gate was cut out to obtain a test piece for LED test of 40 mm x 70 mm x 2 mm. And a guide plate having an LED (light flux 20lm) was attached to the central portion of the end portion (70 mm from the gate side) opposite to the gate. Subsequently, the LED light was irradiated directly to each test piece for LED test, and at the same time, the LED was turned off at a temperature of 60 ° C × 90% for one week in a humidistatic thermostatic chamber, and then the LED was turned off. The LED test specimens were recovered after removing the steam. Each LED test test piece after the LED test was irradiated with light using a halogen bulb (12V 100W HAL-L, manufactured by OLYMPUS) as a light source, and fogging of each test piece was visually observed and judged according to the following judgment criteria. The results are shown in the item of " fogging determination after LED irradiation "
(판정 기준)(Criteria)
○: LED 조사에 의해 시험편에 김서림이 발생하지 않았다.○: No fogging occurred on the test piece due to the LED irradiation.
×: LED 조사에 의해 시험편에 김서림이 발생하였다.X: Fogging occurred on the test piece due to LED irradiation.
[황색도(YI값)][Yellowness value (YI value)]
각 시험편에 대하여, 내열성 시험(110℃, 1000시간)을 실시하였다. 내열성 시험 전후의 각 시험편의 황색도(DIN6167)를, YKB-Gardnar GmbH제의 색차계 color-sphere를 사용해 측정하였다. 그 결과를 표 2의 「내열성 시험 후의 YI값」의 항에 나타내었다. 표 2에서, 「초기 YI」란, 내열성 시험전의 각 시험편의 황색도를 나타낸다. 또한, 「ΔYI」란, 내열성 시험 후의 각 시험편의 황색도에서, 내열성 시험전의 각 시험편의 황색도를 뺀 값을 가리킨다.Each test piece was subjected to a heat resistance test (110 DEG C, 1000 hours). The yellowness index (DIN6167) of each test piece before and after the heat resistance test was measured using a color-difference color-sphere made by YKB-Gardnar GmbH. The results are shown in the item of " YI value after heat resistance test " In Table 2, " initial YI " indicates yellowness of each test piece before heat resistance test. "ΔYI" refers to a value obtained by subtracting the yellowness degree of each test piece before the heat resistance test from the yellowness degree of each test piece after the heat resistance test.
표 2 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 김서리 방지제를 포함하는 시험편은, LED 시험 후에도 김서림이 억제되기 때문에 투명성이 우수하다는 것을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 김서림 방지제를 포함하는 시험편은, ΔYI가 낮고, 내열성 시험 후의 황변도 억제되기 때문에 내열성도 우수하다는 것을 알 수 있다. 특히 마스터배치를 사용하면, 바람직하게 황변을 억제할 수 있다는 것을 알 수 있다.As shown in Table 2, the test piece containing the anti-fogging agent of the present invention is excellent in transparency because fogging is suppressed even after the LED test. It is also understood that the test piece containing the anti-fogging agent of the present invention has a low ΔYI and is also excellent in heat resistance since yellowing after the heat resistance test is suppressed. In particular, it can be seen that the use of a master batch can preferably suppress yellowing.
또한, 비교예 9에서의 시험편에서는 김서림이 발생한 한편, 용융혼련을 실시한 다른 시험예에서는 김서림이 발생되지 않는 예가 확인되었다는 점에서, 김서림은 용융혼련에 의한 수지에의 데미지에 의해 발생된 것은 아님을 알 수 있다.Further, in the test specimen of Comparative Example 9, fogging occurred, while in another test example in which melt kneading was performed, it was confirmed that fogging did not occur, and thus fogging was not caused by damage to the resin by melt kneading Able to know.
Claims (8)
상기 축합 인산에스테르는 하기 일반식(I)로 표시되는 화합물인 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제.
[화학식 1]
(일반식 (I)에서, R1, R2, R4~R6은, 각각 독립적으로, 탄소수 6~20의 아릴기를 나타내고, R3는 탄소수 6~25의 아릴렌기를 나타내며, n은 0~3의 정수를 나타낸다.)The method according to claim 1,
Wherein the condensed phosphoric acid ester is a compound represented by the following general formula (I).
[Chemical Formula 1]
(Wherein R 1 , R 2 and R 4 to R 6 each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 3 represents an arylene group having 6 to 25 carbon atoms, and n is 0 Represents an integer of 3).
상기 축합 인산에스테르는, 하기 일반식 (II) 또는 (IV)로 표시되는 화합물인 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제.
[화학식 2]
[화학식 3]
Wherein the condensed phosphoric acid ester is a compound represented by the following general formula (II) or (IV).
(2)
(3)
상기 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제의 함유량은, 상기 환상 올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 0.05질량부 이상 1질량부 이하인 환상 올레핀계 수지 조성물.An anticorrosive agent for a cyclic olefin based resin according to any one of claims 1 to 3, which comprises a cyclic olefin resin,
The content of the anti-fogging agent for cyclic olefin-based resin is 0.05 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the cyclic olefin resin.
상기 환상 올레핀계 수지 100질량부와, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 환상 올레핀계 수지용 김서림 방지제 0.5~10질량부, 를 포함하는 마스터배치를 적어도 상기 환상 올레핀계 수지와 혼합하여 이루어지는 환상 올레핀계 수지 조성물.5. The method of claim 4,
100 parts by mass of the cyclic olefin based resin and 0.5 to 10 parts by mass of the anti-fogging agent for cyclic olefin based resin according to any one of claims 1 to 3 are mixed with at least the cyclic olefin based resin Based on the total weight of the cyclic olefin-based resin composition.
상기 광학 부품은, 도광판, 렌즈, 및 램프 커버 중 어느 하나인 광학 부품.8. The method of claim 7,
Wherein the optical component is any one of a light guide plate, a lens, and a lamp cover.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013115995 | 2013-05-31 | ||
| JPJP-P-2013-115995 | 2013-05-31 | ||
| PCT/JP2014/059935 WO2014192413A1 (en) | 2013-05-31 | 2014-04-04 | Antifogging agent for cyclic olefin resin, cyclic olefin resin composition containing said antifogging agent, and optical material and optical member each produced using said composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160014583A true KR20160014583A (en) | 2016-02-11 |
Family
ID=51988453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020157028020A KR20160014583A (en) | 2013-05-31 | 2014-04-04 | Antifogging agent for cyclic olefin resin, cyclic olefin resin composition containing said antifogging agent, and optical material and optical member each produced using said composition |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5924719B2 (en) |
| KR (1) | KR20160014583A (en) |
| CN (1) | CN105264009B (en) |
| TW (1) | TW201504300A (en) |
| WO (1) | WO2014192413A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102585442B1 (en) | 2017-11-13 | 2023-10-06 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | Inner shell and mask including same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328174A (en) | 2005-05-25 | 2006-12-07 | Jsr Corp | Cyclic olefin resin composition and its molded item |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW268959B (en) * | 1992-11-27 | 1996-01-21 | Hoechst Ag | |
| JP5109237B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-12-26 | Ｊｓｒ株式会社 | Cyclic olefin resin composition and molded article thereof |
| US20090280310A1 (en) * | 2005-10-05 | 2009-11-12 | Teijin Chemicals Ltd | Melt-Extrusion Film and Stretched Film |
| CN101283026A (en) * | 2005-10-05 | 2008-10-08 | 帝人化成株式会社 | Melt-extruded film and stretched film |
| KR20090074176A (en) * | 2006-09-29 | 2009-07-06 | 제온 코포레이션 | Curable resin composition, composite body, molded body, laminate and multilayer circuit board |
| JP5075467B2 (en) * | 2007-04-27 | 2012-11-21 | 富士フイルム株式会社 | Cycloolefin resin composition, cycloolefin resin film and polarizing plate, optical compensation film, antireflection film and liquid crystal display device using the same |
| JP5601056B2 (en) * | 2009-07-08 | 2014-10-08 | Ｊｓｒ株式会社 | Resin composition and optical component comprising the same |
-
2014
- 2014-04-04 WO PCT/JP2014/059935 patent/WO2014192413A1/en active Application Filing
- 2014-04-04 KR KR1020157028020A patent/KR20160014583A/en not_active Application Discontinuation
- 2014-04-04 CN CN201480030166.6A patent/CN105264009B/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-04 JP JP2015519724A patent/JP5924719B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-10 TW TW103113176A patent/TW201504300A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328174A (en) | 2005-05-25 | 2006-12-07 | Jsr Corp | Cyclic olefin resin composition and its molded item |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2014192413A1 (en) | 2017-02-23 |
| TWI561565B (en) | 2016-12-11 |
| JP5924719B2 (en) | 2016-05-25 |
| TW201504300A (en) | 2015-02-01 |
| CN105264009B (en) | 2020-05-15 |
| CN105264009A (en) | 2016-01-20 |
| WO2014192413A1 (en) | 2014-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7054105B2 (en) | Laser welding resin composition and its welded material | |
| JP6594162B2 (en) | Polypropylene resin composition and molded product | |
| JP6553314B1 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article for optics | |
| JP2016222888A (en) | Polypropylene resin composition having excellent transparency and heat resistance | |
| CN112714759A (en) | Alicyclic dicarboxylic acid metal salt having excellent dispersibility in polyolefin resin, method for producing alicyclic dicarboxylic acid metal salt, crystal nucleating agent for polyolefin resin comprising alicyclic dicarboxylic acid metal salt, crystal nucleating agent composition comprising crystal nucleating agent, polyolefin resin composition, and polyolefin resin molded product | |
| KR102175710B1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
| US8957144B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| KR20160014583A (en) | Antifogging agent for cyclic olefin resin, cyclic olefin resin composition containing said antifogging agent, and optical material and optical member each produced using said composition | |
| KR102104540B1 (en) | Cyclic olefin resin composition | |
| JP2003183488A (en) | Polylactic acid resin composition | |
| JP6986367B2 (en) | Polyolefin resin composition and molded product | |
| JP2017025156A (en) | Polypropylene resin composition and molded body for medical use using the same | |
| TW201903134A (en) | Flame retardant composition and flame retardant resin composition containing same | |
| JP6153388B2 (en) | Anti-fogging agent for cyclic olefin-based resin, cyclic olefin-based resin composition containing the anti-fogging agent, and optical material and optical component using the composition | |
| JP5806008B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| KR101497637B1 (en) | Process of producing molding, and molding | |
| JP2014234431A (en) | Antifogging agent for cyclic olefin resin, cyclic olefin resin composition containing the antifogging agent, and optical material and optical component using the composition | |
| JP2021502459A (en) | A novel flame retardant composition for polyolefins | |
| JP2005239741A (en) | Polyolefin molded product | |
| CN109294151B (en) | Modified polymeric materials and mixtures for preparing polymeric materials | |
| WO2018070118A1 (en) | Resin composition | |
| JP2018065955A (en) | Fiber-reinforced polycarbonate resin composition | |
| KR20220117229A (en) | Polycarbonate Composition Containing Fillers and Triacylglycerols Containing Epoxy Groups | |
| JP6278722B2 (en) | Lens composition and lens | |
| JP2021187990A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| A302 | Request for accelerated examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| J301 | Trial decision |
Free format text: TRIAL NUMBER: 2017101000504; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20170131 Effective date: 20170428 |