KR20160012402A - Water-soluble rust-preventive oil for finned tube - Google Patents
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Abstract
Description
열병합발전소의 배열회수증기발생기(Heat Recovery Steam Generator)나 보일러 등에 사용되는 열교환기는 온도가 다른 2개의 유도체를 직접 또는 간접으로 접촉시켜 열을 교환하게 하는 장치로서, 이러한 산업용 열교환기는 고성능의 전열관이 필요하므로 유체의 접촉면적을 크게 하여 열전달 효율을 극대화하기 위해 튜브 표면에 핀을 접착하여 구성되는데, 이러한 튜브를 핀 튜브(Finned Tube)라고 한다.Heat Recovery Steam Generator A heat exchanger used in a steam generator or boiler is a device that directly or indirectly contacts two different temperature derivatives to exchange heat. Such industrial heat exchangers require high performance heat transfer tubes Therefore, in order to maximize the heat transfer efficiency by increasing the contact area of the fluid, a fin is attached to the surface of the tube. Such a tube is called a finned tube.
본 발명은 위와 같은 핀 튜브 자재에 적용되는 수용성 방청유에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 열감량성과 방청성, 그리고 환경친화적 특성을 갖는 수용성 방청유에 관한 것이다.
The present invention relates to a water-soluble anti-corrosive oil to be applied to the above-mentioned fin tube material, and more particularly to a water-soluble anti-corrosive oil having heat loss, rust prevention and environment-friendly characteristics.
핀 튜브의 제작시부터 설치·가동되기까지의 사이에 녹 발생을 방지하기 위해 방청유를 사용한다.Rustproof oil is used to prevent rust from the time of manufacture of the fin tube to installation and operation.
종래에는 유성계 방청유를 적용함으로써 핀 튜브 제작과정 중 방청유 도포과정에서 휘발성 유기용제(VOC'S) 가스 발생, 공장오염 발생, 인체에 유해한 휘발성 유기용제(VOC'S)에의 노출 및 화재 발생 우려와 같은 문제가 있었을 뿐 아니라, 유성계 방청유의 미건조 특성으로 인해 도장 작업성이 좋지 않았고 장기 외부 폭로나 기후 변화에 따라 방청유의 도막이 제거되고 부분적으로 녹이 발생하여 제품의 품질 저하를 초래하는 단점이 있었다.Conventionally, there have been problems such as generation of volatile organic solvent (VOC'S) gas, occurrence of factory pollution, exposure to volatile organic solvent (VOC'S) harmful to human body and fear of fire in the process of applying rust preventive oil during fin tube manufacturing process In addition, there is a disadvantage in that the paint workability is poor due to the non-drying characteristics of oil-based rust-preventive oil, the coating film of rust-preventive oil is removed due to long-term external weathering or climate change,
또한 열교환기의 핀 튜브에 적용되는 방청유는 설비의 제작에서 설치·가동 전까지 방청성을 발휘하여야 함은 물론, 핀 튜브의 열전달 효율을 극대화하기 위하여 설비 가동시 생성되는 200℃의 자체 열에 의해 50% 이상, 300℃의 자체 열에 의해 80% 이상 분해 제거되어야 한다는 요구를 동시에 만족시켜야 한다(만약 가동 후에도 방청유가 분해 제거되지 않을 경우 핀 튜브의 열전달 효율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다).In addition, the anti-rust oil applied to the fin tube of the heat exchanger must exhibit rustproofing before installation and operation of the facility, and it is necessary to increase the heat transfer efficiency of the fin tube by 50% or more , And at least 80% by the own heat of 300 ° C. (If the anti-rust oil is not decomposed and removed even after the operation, the heat transfer efficiency of the fin tube may be lowered).
그런데 현재까지 소개된 방청유는 방청성이 불량하거나, 열에 의해 분해 제거되는 기능이 저하되는 문제를 안고 있었다. 따라서 열에 의해 분해 제거되는 열감량성과 방청성이 우수한 수용성 방청유 개발이 요구되어 왔다. 이 수용성 방청유는 휘발성 유기용제(VOC'S) 규제에 적합하고 인체에 무해하며 중금속이 없는 친환경적 특성을 갖는 게 바람직하다.
However, the rust preventive oil introduced to date has a problem that the rustproofing property is poor or the function of decomposing and removing by heat is deteriorated. Therefore, development of a water-soluble anti-corrosive oil excellent in heat loss and heat resistance and excellent in rust prevention has been demanded. It is preferable that the water-soluble anti-corrosive oil is environmentally friendly, which is suitable for the regulation of volatile organic solvent (VOC'S), is harmless to the human body, and has no heavy metal.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로, 열감량성과 방청성이 우수하고 냄새와 중금속이 없는 핀 튜브용 수용성 방청유를 제공하는 데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a water-soluble anti-corrosive oil for fin tubes which is excellent in heat loss and corrosion resistance and has no odor and heavy metal.
본 발명에 따른 친환경 수용성 아크릴 수지를 적용한 방청유는 열감량성과 방청성이 우수하고 냄새가 거의 없으며 중금속이 없는 장점을 갖는다.The anti-corrosive oil to which the eco-friendly water-soluble acrylic resin according to the present invention is applied has the advantages of excellent heat loss and rust prevention, little odor, and no heavy metal.
본 발명의 핀 튜브용 수용성 방청유는,The water-soluble anti-corrosive oil for a fin tube of the present invention,
수용성 아크릴 수지 15~30중량부,15 to 30 parts by weight of a water-soluble acrylic resin,
수용성 알키드 수지 5~15중량부,5 to 15 parts by weight of a water-soluble alkyd resin,
슬립제 0 초과 5 이하 중량부,Slip No. 0 to less than 5 parts by weight,
소포제 0 초과 5 이하 중량부,Defoaming agent more than 0 and not more than 5 parts by weight,
수용성 흑색안료 1~5 중량부,1 to 5 parts by weight of a water-soluble black pigment,
칼슘 스트론티움 징크 포스포실리케이트 1-10 중량부,Calcium strontium zinc phosphosilicate 1-10 parts by weight,
징크 포스페이트 하이드레이트 1~5 중량부,1 to 5 parts by weight of zinc phosphate hydrate,
친수성 유기용제 0 초과 15 이하 중량부,Hydrophilic organic solvent more than 0 to 15 parts by weight,
방청제 1~5 중량부,1 to 5 parts by weight of rust inhibitor,
벤토나이트 침강방지제 0 초과 5 이하 중량부 및Bentonite settling inhibitor of more than 0 and not more than 5 parts by weight
이온교환수 40~65 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
And 40 to 65 parts by weight of ion-exchanged water.
이때, 상기 친수성 유기용제는 2-프로파놀, 모노하이드록실메탄 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
At this time, the hydrophilic organic solvent is at least one of 2-propanol and monohydroxylmethane.
또한 수용성 아크릴 수지는 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지인 것을 특징으로 한다.
And the water-soluble acrylic resin is a water-soluble acrylic resin having a carbonyl group-containing copolymer.
또한 상기 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지는,The carbonyl group-containing copolymer water-soluble acrylic resin is preferably a water-
스틸렌모노머(SM), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 에틸아크릴레이트(EA), 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), 부틸메타아크릴레이트(BMA), 아크릴산(AA), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-HEMA), 아크릴로일모르폴린(ACMO), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 하이드록시프로필메타아크릴레이트(HPMA), 하이드록시프로필아크릴레이트(HPA)의 모노머 중 적어도 어느 하나 30~50 중량부와,(Meth) acrylate, styrene monomer (SM), methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), ethyl acrylate (EA), hydroxyethyl acrylate (HEA), glycidyl methacrylate (BMA), acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), acryloylmorpholine (ACMO), isobornyl acrylate (IBOA), ethyl methacrylate 30 to 50 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of hydroxypropyl methacrylate (HPMA) and hydroxypropyl acrylate (HPA)
부틸셀루솔브, 에틸셀루솔브, 이소프로필알콜의 친수성 유기용제 중 적어도 하나 40~60 중량부와,40 to 60 parts by weight of at least one of hydrophilic organic solvents of butyl cellosolve, ethyl cellosolve and isopropyl alcohol,
디터셔리부틸퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼벤조에이트와 아조계의 아조비스부틸니트의 열분해 개시제 중 적어도 하나 0.7~6중량부로 제조되는 것을 특징으로 한다.
0.7 to 6 parts by weight of at least one of ditertiary butyl peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate and azo-based azobisbutyl nitrile thermal decomposition initiator.
또한 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지의 제조과정 중에, 친수성을 부여하기 위해 메타아크릴산과 아크릴산 중 적어도 어느 하나 0.5~2중량부를 혼합하는 것을 특징으로 한다.
Also, in the process for producing a water-soluble acrylic resin having a carbonyl group-containing copolymer, 0.5 to 2 parts by weight of at least one of methacrylic acid and acrylic acid is mixed to impart hydrophilicity.
상기 본 발명에서 수용성 알키드 수지는 ① 지방산 0 초과 40 이하 중량부, 다염기산 10 내지 30중량부, 다가 알콜 10~30중량부로 합성한 에스테르 화합물이거나, ② 지방산유 0 초과 40 이하 중량부, 다염기산 10 내지 30중량부, 다가 알콜 10~30중량부와 중화제 1 내지 6중량부, 희석제 부틸셀루솔브 30 내지 50중량부로 합성한 에스테르 화합물인 것을 특징으로 한다.
In the present invention, the water-soluble alkyd resin is 1) an ester compound synthesized with 1 to 40 parts by weight of fatty acid, 40 to less than 40 parts by weight of polybasic acid, 10 to 30 parts by weight of polybasic acid, 10 to 30 parts by weight of polyhydric alcohol, 10 to 30 parts by weight of polyhydric alcohol, 1 to 6 parts by weight of neutralizing agent and 30 to 50 parts by weight of diluent butyl cellosolve.
이때 상기 지방산은 야자유 지방산, 피마자유 지방산, 면실유 지방산, 아마인유 지방산, 포도씨유 지방산, 팜유 지방산, 샤플라워유 지방산, 해바라기유 지방산, 대두유 지방산, 탈수 피마자유 지방산, 동유 지방산, 톨유 지방산 중 적어도 하나이고,Wherein the fatty acid is at least one of coconut fatty acid, castor oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, linseed oil fatty acid, grape seed oil fatty acid, palm oil fatty acid, chaff flower oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, ego,
상기 지방산유는 야자유, 피마자유, 면실유, 아마인유, 포도씨유, 팜유, 샤플라워유, 해바라기유, 대두유, 탈수 피마자유, 동유, 톨유 중 적어도 하나이며,Wherein the fatty acid oil is at least one of palm oil, castor oil, cottonseed oil, linseed oil, grape seed oil, palm oil, shaff flow oil, sunflower oil, soybean oil, dehydrated castor oil,
상기 다염기산은 아디핀산, 프마릭산, 이소프탈릭산, 무수말레인산, 무수프탈산, 테레프탈산, 트리메릴틱산, 무수트리메릭틱산 중 적어도 하나이고,Wherein the polybasic acid is at least one of adipic acid, fumaric acid, isophthalic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, terephthalic acid, trimellitic acid and anhydrous trimeric acid,
상기 다가 알콜은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 펜타디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
Wherein the polyhydric alcohol is at least one of ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentaerythritol, pentadiol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, .
또한 이때 ① 지방산, 다염기산, 다가 알콜의 에스테르 반응 또는 ② 지방산유, 다염기산, 다가 알콜의 에스테르 반응이 원활하게 일어나도록, 반응 촉매로서 수산화나트륨과 수산화리듐(LiOH) 중 적어도 하나 0.01~0.2중량부 사용하는 것을 특징으로 한다.
At this time, 0.01 to 0.2 part by weight of at least one of sodium hydroxide and lithium hydroxide (LiOH) is used as a reaction catalyst so that the ester reaction of the fatty acid, the polybasic acid and the polyhydric alcohol or the ester reaction of the fatty acid oil, the polybasic acid and the polyhydric alcohol occurs smoothly .
또한 상기 에스테르 화합물은 수용화를 위해 친수성기가 도입되어 합성된 화합물로서, 상기 수용화를 위해 무수트리메릭틱산을 사용하여 산가가 40~70mg KOH/g가 되도록 합성된 것임을 특징으로 한다.
Also, the ester compound is a compound synthesized by introducing a hydrophilic group for water-solubility, and is synthesized so as to have an acid value of 40 to 70 mg KOH / g by using anhydrous trimeric acid for the above-mentioned water-solubilization.
또한 상기 중화제는 암모니아, 트리에틸아민, 디에탄올아민 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
The neutralizing agent is at least one of ammonia, triethylamine, and diethanolamine.
또한 상기 슬립제는 실리콘 타입의 첨가제임을 특징으로 한다.
The slip agent is a silicon type additive.
또한 상기 방청제는 징크 오르가닉 니트로 화합물인 것을 특징으로 한다.
The rust inhibitor is a zinc organic nitro compound.
본 발명의 수용성 방청유는 인체에 저독성인 수용성 아크릴 수지로 제조되어 자연건조 및 강제건조가 가능한 친환경적 특성을 가지며, 열감량성과 방청성을 목적으로 도장된 방청유가 설비 가동 시 발생하는 200℃~300℃의 고열에 의해 대부분 제거되어 핀 튜브의 열전달을 용이하게 한다.The water-soluble anti-corrosive oil of the present invention is made of a water-soluble acrylic resin which is low in toxicity to the human body and has environment-friendly properties capable of naturally drying and forced drying. The anti-corrosive oil painted for the purpose of heat loss and anti- It is mostly removed by high heat to facilitate the heat transfer of the fin tube.
본 발명의 수용성 방청유는 에어 스프레이도장 방법으로 코팅막 두께 5~10 ㎛로 도장할 수 있으며, 건조성, 냄새, 저온부착성, 중금속 성분함량, 염수분무성 등에서 우수할 뿐 아니라, 열분해 제거 성능에서도 종래의 유성계 방청유와 유사하거나 그 이상의 물성을 가지는 것으로 확인되었다.The water-soluble anti-corrosive oil of the present invention can be coated with a coating film thickness of 5 to 10 탆 by an air spray coating method and is excellent in dryness, odor, low temperature adhesion, heavy metal component content and salt water silence, Based antirusting oil of the present invention.
본 발명의 수용성 방청유는 휘발성 유기용제(VOC'S)가 거의 없으며, 현재 라인에서 도료 단독으로 도장하거나 도료와 희석제 물로 혼합 교반 희석하여 도장한다. 대량의 핀 튜브 자재의 도포 작업에서는 혼합조에 도료와 희석제 물 희석으로 침전을 방지하며 균일한 도막의 조성물을 얻을 수 있도록 교반되는 장치로 임펠라를 가동하여 사용한다.
The water-soluble anti-corrosive oil of the present invention has almost no volatile organic solvent (VOC'S). It is painted in the present line by painting alone or by mixing and diluting with paint and diluent. In the application of a large amount of finned tube material, the impeller is operated by using a stirring device which prevents precipitation by diluting the paint and diluent with water in the mixing tank and obtains a composition of a uniform coating film.
본 발명의 조성물은 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지를 함유하는 수용성 방청유 조성물에 관한 것으로, 자연건조 및 강제건조가 가능한 친환경 수성 도료 조성물이다.The composition of the present invention relates to a water-soluble anti-corrosive oil composition containing a water-soluble acrylic resin having a carbonyl group-containing copolymer, and is an environmentally friendly aqueous coating composition capable of natural drying and forced drying.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에서 사용되는 수용성 아크릴 수지는 도막을 형성하는 주요 물질로 건조성, 부착성, 작업성 등을 결정하는 역할을 한다.The water-soluble acrylic resin used in the present invention is a main material for forming a coating film and serves to determine dryness, adhesion, workability, and the like.
상기 수용성 아크릴 수지는 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지로서, 스틸렌모노머(SM), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 에틸아크릴레이트(EA), 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), 부틸메타아크릴레이트(BMA), 아크릴산(AA), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-HEMA), 아크릴로일모르폴린(ACMO), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 하이드록시프로필메타아크릴레이트(HPMA), 하이드록시프로필아크릴레이트(HPA) 등의 모노머 30~50중량부; 부틸셀루솔브, 에틸셀루솔브, 이소프로필알콜 등의 친수성 유기용제 40~60중량부; 열분해 개시제로서 디터셔리부틸퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼벤조에이트와 아조계의 아조비스부틸니트릴 등을 사용하여 제조한다.The water-soluble acrylic resin is a water-soluble acrylic resin having a carbonyl group-containing copolymer. The water-soluble acrylic resin is selected from the group consisting of styrene monomer (SM), methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), ethyl acrylate (EA), hydroxyethyl acrylate (GMA), butyl methacrylate (BMA), acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), acryloylmorpholine (ACMO), isobornyl acrylate 30 to 50 parts by weight of monomers such as acrylonitrile-butadiene-styrene (IBOA), ethylmethacrylate (EMA), hydroxypropylmethacrylate (HPMA) and hydroxypropyl acrylate (HPA); 40 to 60 parts by weight of a hydrophilic organic solvent such as butyl cellosolve, ethyl cellosolve and isopropyl alcohol; And pyrolysis initiators such as di-tertiary butyl peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate and azo-based azobisbutylnitrile.
구체적으로는 부틸셀루솔브, 에틸셀루솔브, 이소프로필알콜 등의 친수성 유기용제 40~60중량부를 넣고 70~140℃의 온도에서 상기에 기술한 모노머 중 적어도 하나 30~50중량부와 열분해 개시제 0.5~5중량부의 혼합물을 약 2~4시간 적하하여 일정하게 반응시키고 동일 온도에서 2~3시간 유지반응을 한 후, 잔존하는 미반응 모노머를 완전하게 반응시키기 위해 열분해 개시제를 0.2~1중량부 정도 첨가하고 1~2시간 반응시킨다. 이때 친수성을 부여하기 위해 메타아크릴산이나 아크릴산 0.5~2중량부를 혼합하여 수용화가 용이하게 한다. 이와 같이 하여 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지를 제조할 수 있다.Specifically, 40 to 60 parts by weight of a hydrophilic organic solvent such as butyl cellosolve, ethyl cellosolve or isopropyl alcohol is added, and 30 to 50 parts by weight of at least one of the monomers described above at a temperature of 70 to 140 ° C and 0.5 to 50 parts by weight of a thermal decomposition initiator, 5 parts by weight of the mixture is added dropwise for about 2 to 4 hours to react constantly, and the mixture is maintained at the same temperature for 2 to 3 hours. To completely react the remaining unreacted monomers, 0.2 to 1 part by weight of a thermal decomposition initiator is added And react for 1 to 2 hours. In order to impart hydrophilicity, 0.5 to 2 parts by weight of methacrylic acid or acrylic acid The mixture is mixed to facilitate the aqueous solution. In this way, a water-soluble acrylic resin having a carbonyl group-containing copolymer can be produced.
반응 후 미 반응으로 남은 산은 암모니아나 트리에틸아민, 디에탄올아민 등의 중화제를 사용하여 중화시켜 사용하는 것이 바람직하다.The remaining unreacted acid after the reaction is preferably neutralized by using a neutralizing agent such as ammonia, triethylamine or diethanolamine.
상기 수용성 방청유에서 2종 수지의 함량별 시험 중 열에 분해, 제거되는 성능에 있어서 수용성 아크릴 수지 함량이 수용성 알키드 수지 함량보다 2~3배 많게 하는 것이 바람직하다. 수용성 알키드 수지 성분이 많이 존재할 경우 건조 속도가 느리게 되며 표면에 Tack가 많이 남을 수 있으며 알키드 성분은 수용화가 아크릴 수지에 비해 잘되지 않아 사용상의 어려점이 있으므로 아크릴 수지와 알키드 수지의 성분을 적당히 조절하여 사용하여야 한다.
It is preferable that the content of the water-soluble acrylic resin is 2 to 3 times as much as the content of the water-soluble alkyd resin in the performance of decomposition and removal of the water in the water-soluble anti-corrosive oil. If there is a large amount of water-soluble alkyd resin component, the drying speed is slow and there may be a lot of tack on the surface. Since the alkyd component is not better than acrylic resin because of its difficulty in use, it is necessary to control the components of acrylic resin and alkyd resin shall.
상기 수용성 알키드 수지는 상기 수용성 아크릴 수지와 같이 도막을 형성하는 주요 물질로 부착성, 작업성 등을 결정하는 역할을 한다. The water-soluble alkyd resin is a main material for forming a coating film like the water-soluble acrylic resin, and plays a role in determining adhesion, workability and the like.
수용성 알키드 수지는 지방산 또는 지방산유, 다염기산, 그리고 다가 알콜의 에스테르 화합물로 수용화를 위해 친수성기를 일부 도입하여 합성한다. The water-soluble alkyd resin is synthesized by partially introducing a hydrophilic group for the purpose of water-solubility with a fatty acid or fatty acid oil, a polybasic acid, and an ester compound of a polyhydric alcohol.
수용성 알키드 수지 합성시 사용하는 지방산(유)은 야자유(지방산), 피마자유(지방산), 면실유(지방산), 아마인유(지방산), 포도씨유(지방산), 팜유(지방산), 샤플라워유(지방산), 해바라기유(지방산), 대두유(지방산), 탈수 피마자유(지방산), 동유(지방산), 톨유(지방산) 중 적어도 하나로 0~40중량부가 사용될 수 있다.Fatty acids used in the synthesis of water-soluble alkyd resins include fatty acids such as palm oil (fatty acid), castor oil (fatty acid), cottonseed oil (fatty acid), linseed oil fatty acid, grape seed oil fatty acid, palm oil fatty acid, 0 to 40 parts by weight of at least one of sunflower oil (fatty acid), soybean oil (fatty acid), dehydrated castor oil (fatty acid), tung oil (fatty acid) and tall oil (fatty acid)
상기 다염기산은 아디핀산, 프마릭산, 이소프탈릭산, 무수말레인산, 무수프탈산, 테레프탈산, 트리메릴틱산, 무수트리메릭틱산 등을 한 가지나 두 가지 이상 혼합물을 10~30중량부가 사용될 수 있다. The polybasic acid may be used in an amount of 10 to 30 parts by weight of a mixture of two or more of adipic acid, fumaric acid, isophthalic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, terephthalic acid, trimellitic acid and anhydrous trimeric acid.
상기 다가 알콜로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 펜타디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 등으로 한 가지 물질이나 둘 이상의 혼합물이 10~30중량부가 사용될 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentaerythritol, pentadiol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, etc. 10 to 30 parts by weight of a branched substance or a mixture of two or more thereof may be used.
상기 지방산유와 지방산, 다가알콜, 다염기산 혼합물을 에스테르 반응이 원활하게 일어나도록 190~240℃에서 3~8시간 정도 반응시키는데, 반응이 원활하게 진행되지 않으면 반응 촉매로 수산화나트륨과 수산화리듐(LiOH) 중 적어도 하나의 촉매를 0.01~0.2중량부 사용할 수 있다.
The reaction of the fatty acid, fatty acid, polyhydric alcohol and polybasic acid mixture is carried out at 190 to 240 ° C. for 3 to 8 hours so that the ester reaction smoothly occurs. If the reaction does not proceed smoothly, sodium hydroxide and lithium hydroxide (LiOH) And 0.01 to 0.2 parts by weight of at least one catalyst.
상기 수용성 알키드 수지는 수용화를 위해 무수트리메릭틱산을 사용하여 합성을 진행하고 수용화가 용이하도록 산가가 40~70mg KOH/g가 되도록 합성한다. 산가가 너무 적으면 수용화가 잘 안 되며 산가가 너무 크면 수용화는 잘 되는데 방청용으로 적용시 내수성이 불량하여 염수분무성이 떨어질 경우가 있다. 반응 후 미 반응으로 남은 산은 암모니아나 트리에틸아민, 디에탄올아민 등의 중화제를 사용하여 중화시켜 사용하는 것이 바람직하다.
The water-soluble alkyd resin is synthesized by using anhydrous trimeric acid for water-solubilization and is synthesized so that the acid value becomes 40 to 70 mg KOH / g so as to facilitate the water-soluble alkyd resin. If the acid value is too low, the water is not well - hydrated. If the acid value is too high, the water is easily hydrolyzed. The remaining unreacted acid after the reaction is preferably neutralized by using a neutralizing agent such as ammonia, triethylamine or diethanolamine.
상기 친수성 유기용제는 2-프로파놀, 모노하이드록실메탄 등을 0~15중량부 사용할 수 있다. 고비점의 용제를 많이 사용하면 수용화에는 유리하나 방청유가 도막화하는 데 건조가 느린 단점이 있어 에틸 알콜, 이소프로필알콜을 적절하게 사용하는 것이 필요하다.
As the hydrophilic organic solvent, 0 to 15 parts by weight of 2-propanol, monohydroxylmethane and the like may be used. When a high boiling point solvent is used in a large amount, it is advantageous in water - solubilization, but it is disadvantageous in that it is slow in drying since anticorrosive oil becomes a film, and it is necessary to use ethyl alcohol and isopropyl alcohol appropriately.
상기 슬립제는 실리콘 타입의 첨가제를 사용한다. BYK-370, 373, 375 등을 예로 들 수 있다.
The slip agent is a silicon type additive. BYK-370, 373, 375, and the like.
상기 방청제는 징크 오르가닉 니트로 화합물을 사용한다.
The rust inhibitor uses a zinc organic nitro compound.
소포제는 실리콘 타입을 사용하며, 예컨대 BYK-014, 016, 019, 021 등의 첨가제를 들 수 있다.
As the antifoaming agent, silicone type is used and additives such as BYK-014, 016, 019 and 021 can be mentioned.
수용성 흑색안료는 카본 블랙 등을 사용하며, 그 예로서 라벤-1020, 하이 블랙 30L, 50L 등을 들 수 있다.
As the water-soluble black pigment, carbon black or the like is used, and examples thereof include raven-1020, high black 30L, and 50L.
방청안료는 칼슘 스트론티움 징크 포스포실리케이트 1-10 중량부와 징크 포스페이트 하이드레이트 1~5 중량부를 사용한다.
1-10 parts by weight of calcium strontium zinc phosphosilicate and 1-5 parts by weight of zinc phosphate hydrate are used as the anticorrosive pigment.
침강방지제는 벤토나이트를 사용한다.
Bentonite is used as the sedimentation inhibitor.
상기와 같은 조성물을 이용하여 에어 스프레이나 침적도장 등의 방법으로 코팅막 두께가 3~30 ㎛인 내수성, 내염수성, 평활도 등이 우수한 건조 도막을 얻을 수 있다.
Using such a composition, a dry coating film having a coating thickness of 3 to 30 탆, excellent in water resistance, flame resistance, and smoothness can be obtained by air spraying or dip coating.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 기술한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments will be described to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are illustrative of the present invention and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
<합성예 1 : 수용성 아크릴 수지의 제조>≪ Synthesis Example 1: Preparation of water-soluble acrylic resin &
2리터 4구 플라스크에 냉각장치가 구비된 콘덴서, 교반기, 온도계, 히터 장치를 설치하고 플라스크에 부틸셀루솔브 23.39 중량부를 가하고 90℃까지 승온하여 유지반응을 한다.A 2-liter four-necked flask was equipped with a condenser equipped with a cooling device, a stirrer, a thermometer, and a heater. 23.39 parts by weight of butyl cellosolve was added to the flask.
비이커에 스틸렌모노머 14.6 중량부, 메틸메타아크릴레이트 8.13 중량부, 부틸메타아크릴레이트 11.12 중량부, 부틸아크릴레이트 2.8 중량부, 아크릴산 3.07 중량부, 벤조일퍼옥사이드 0.6 중량부를 넣고 교반하여 충분히 혼합한 모노머 혼합물을 4구 플라스크에 일정하게 3시간 동안 적하하고 2시간 동일 유지 반응을 한다.14.6 parts by weight of styrene monomer, 8.13 parts by weight of methyl methacrylate, 11.12 parts by weight of butyl methacrylate, 2.8 parts by weight of butyl acrylate, 3.07 parts by weight of acrylic acid and 0.6 part by weight of benzoyl peroxide were added to a beaker, Is dropped into a four-necked flask constantly for 3 hours, and the same holding reaction is carried out for 2 hours.
유지반응이 종료되면 또 다른 비이커에 부틸셀루솔브 7.8 중량부, 벤조일퍼옥사이드 0.1 중량부를 혼합하여 플라스크에 가하고 1시간 동안 유지 반응한다. 유지반응이 종료되면 또 다른 비이커에 부틸셀루솔브 1 중량부, 벤조일퍼옥사이드 0.1 중량부을 혼합하여 플라스크에 가하고 1시간 동안 유지 반응한다. 유지반응 종료 후 이소프로필알콜 24.09 중량부를 가하고 55℃로 냉각하여 트리에틸아민 3.2 중량부를 가하고 동일 온도에서 30분간 유지반응한다. 이때 생성된 수지는 고형분이 39~41%이고 산가 21~26mg KOH/g, 가드너 점도가 U-V되는 수용성 아크릴 수지를 얻게 된다.
When the holding reaction is completed, 7.8 parts by weight of butyl cellosolve and 0.1 part by weight of benzoyl peroxide are added to another beaker, and the resultant mixture is added to the flask and maintained for 1 hour. When the holding reaction is completed, 1 part by weight of butyl cellosolve and 0.1 part by weight of benzoyl peroxide are mixed with another beaker, and the resultant mixture is added to the flask and maintained for 1 hour. After the completion of the holding reaction, 24.09 parts by weight of isopropyl alcohol was added, and the mixture was cooled to 55 DEG C and 3.2 parts by weight of triethylamine was added. The reaction was maintained at the same temperature for 30 minutes. At this time, the resulting resin has a water-soluble acrylic resin having a solid content of 39 to 41%, an acid value of 21 to 26 mg KOH / g, and a Gardner viscosity of UV.
<합성예 2 : 수용성 알키드 수지의 제조>≪ Synthesis Example 2: Preparation of water-soluble alkyd resin >
2리터 4구 플라스크에 냉각장치가 구비된 콘덴서, 응축기, 교반기, 온도계, 히터 장치를 설치하고 플라스크에 대두유 지방산 10 중량부, 아마인유 지방산 15.57 중량부, 트리메틸올프로판 15.57 중량부, 이소프탈릭산 15 중량부, 수산화나트륨 0.03 중량부를 넣고 서서히 승온하여 3시간 동안 220℃로 승온하여 동일하게 온도를 유지반응하면서 축합수를 제거하면서 산가가 10 이하가 될 때까지 반응 후 180℃로 냉각하고 무수트리메릭틱산 4.83 중량부를 가하고 반응온도 170~175℃로 유지반응하면서 산가 50 이하에서 반응을 종료하고 부틸셀루솔브 35 중량부를 가하여 냉각하여 55℃ 이하에서 트리에틸아민 4 중량부를 가하고 30분 유지 반응한다. 이때 생성된 수지는 고형분이 58~62%이고 산가 29~31 mg KOH/g, 가드너 점도가 W-Y 되는 수용성 알키드 수지를 얻게 된다.
A condenser, a condenser, a stirrer, a thermometer and a heater equipped with a cooling device equipped with a cooling device were installed in a 2-liter four-necked flask, and 10 parts by weight of soybean oil fatty acid, 15.57 parts by weight of linseed oil fatty acid, 15.57 parts by weight of trimethylol propane, And 0.03 part by weight of sodium hydroxide were gradually added, and the temperature was gradually raised to 220 ° C. for 3 hours. While maintaining the same temperature, the reaction mixture was cooled to 180 ° C. until the acid value became 10 or less while removing the condensed water. Tic acid 4.83 And the reaction was terminated at an acid value of 50 or less while keeping the reaction temperature at 170 to 175 DEG C, and butylcellosolve 35 And the mixture was cooled to room temperature to obtain a solution of triethylamine 4 Weight part is added and the reaction is maintained for 30 minutes. At this time, the resulting resin has a water-soluble alkyd resin having a solid content of 58 to 62%, an acid value of 29 to 31 mg KOH / g, and a Gardner viscosity of WY.
종래 방식인 유성계 방청유를 비교예로 삼아 설명한다.
The oil-based rust preventive oil of the prior art is described as a comparative example.
<비교예><Comparative Example>
상기 [표-1]에 표시된 것처럼 1~5의 조성물 중 3의 조성물에 1의 조성물을 배합용기에 가한 후 10분간 혼합 교반, 2의 조성물을 투입하여 용해온도 50~60℃승온하여 교반기 700~1200 rpm의 속도로 30분간 교반 용해 확인 후 4~5의 조성물을 순서대로 가하여 교반기 700~1200 rpm으로 30분간 교반하여 완료한다. 제조 완료 후 설계한 방청유의 물성을 시험하여 규격 결과 검토한다. 이러한 제조 공정으로 제조된 유성계 방청유는 다량의 기포를 함유하고 있어 일정한 시간 동안 숙성시킨 후 방청유를 핀 튜브에 도포한다. 도포하는 조건으로서는 핀 튜브의 고주파 용접 직 후 바로 방청유 코팅으로 건조도막 5~10마이크론이 되게 도막을 형성하였다.As shown in Table 1, 1 of the compositions 1 to 5 was added to a mixing container, followed by mixing and agitation for 10 minutes, adding the composition 2, heating the mixture at a temperature of 50 to 60 ° C, After confirming dissolution by stirring at a speed of 1200 rpm for 30 minutes, the composition of 4 to 5 is added in order, and the mixture is stirred for 30 minutes at 700 to 1200 rpm in an agitator. After the completion of the production, test the physical properties of the anti-rust oil designed and examine the standard results. The oily rust preventive oil produced by this manufacturing process contains a large amount of air bubbles and is aged for a certain period of time, and rust preventive oil is applied to the fin tube. As a condition of application, immediately after high frequency welding of the fin tube, the coating film was formed to have a dry film thickness of 5 to 10 microns by anti-rust coating.
상기에서 [비교예] 조성물에 따라 제조한 유성계 방청유 열에 분해, 제거되는 기능을 갖는 기본 물성 및 도막물성의 특성 결과를 [표-2]에 나타내었다.
[Comparative Example] [Table 2] shows the results of the properties of the basic physical properties and the physical properties of the coating film, which have a function of being decomposed and removed in the oily rust-preventive oil column prepared according to the composition.
1) 휘발성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.22 방법)1) Volatility: KS M 2109 Antirusting oil General test method (5.22 method)
2) 흐름성 : 습도막 200㎛ 이상(Anti-sag meter)2) Flowability: Humidity film 200㎛ or more (Anti-sag meter)
3) 고형분용적비 : 20% 이상(ISO 3233 방법)3) Solid volume ratio: 20% or more (ISO 3233 method)
4) 냄새 : 순해야 함4) Odor: Must be smooth
5) 중금속 함량 : G.E Spec A50A379-S4 및 Nuclear power plant 규제 성분
5) Heavy metal content: GE Spec A50A379-S4 and Nuclear power plant Regulatory component
6) 건조성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.17 방법)6) Drying: KS M 2109 General Test Methods for Rust Prevention Oil (5.17 Method)
7) 저온부착성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.19 방법)7) Low temperature adhesion: KS M 2109 general anti-corrosive oil test method (5.19 method)
8) 분무성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.24 방법)8) Splash: KS M 2109 Rustproofing oil General test method (5.24 method)
9) 분리안전성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.23 방법)9) Separation safety: KS M 2109 General test method for anti-corrosive oil (5.23 method)
10) 염수분무성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.32 방법)
10) Salt water silence: KS M 2109 Anti-corrosive oil General test method (5.32 method)
상기 [표-2], [표-5]에 나타난 바와 같이 핀 튜브용 열감량성 유성계 방청유 조성물은 건조성, 중금속 성분, 냄새 외의 물성은 양호하였지만, 냄새, 유해성 물질 잔존 등 핀 튜브 제작과정 중 방청유 도포과정에서 발생하는 휘발성 유기용제(VOC'S) 가스 발생, 공장오염 발생, 인체 휘발성 유기용제(VOC'S) 노출 및 화재발생과 미건조 문제를 가지고 있다.As shown in [Table 2] and [Table 5], the heat-sensitive oil-based oil-repellent oil composition for a fin tube had good physical properties except dryness, heavy metal component and odor, but the smell, (VOC'S) gas, factory pollution, human volatile organic solvent (VOC'S) exposure, fire occurrence and unstable problem that occur during the application of rust preventive oil.
위와 같은 기존 유성계의 도막 품질 성능과 유사하거나 그보다 우수한 제품을 위하여 수용성 수지 [합성예 1] 수용성 아크릴 수지, [합성예 2] 수용성 알키드 수지를 이용하여 [표-7]와 같이 응용 실험을 진행하였다.
Water-soluble resin [Synthesis Example 1] Water-soluble acrylic resin [Synthesis Example 2] Water-soluble alkyd resin is used for products similar to or superior to those of the existing oil-based system. Respectively.
<실시예><Examples>
1) 수용성 아크릴 수지(합성예1)1) Water-soluble acrylic resin (Synthesis Example 1)
2) 수용성 알키드 수지(합성예2)2) Water-soluble alkyd resin (Synthesis Example 2)
3) 슬립제 : 폴리에스테르 변성 하이드록시 폴리디메틸실록산 BYK-375(BYK Chemi)3) Slip agent: polyester-modified hydroxypolydimethylsiloxane BYK-375 (BYK Chemi)
4) 소포제 : 폴리에테르변성 폴리디메칠실록산 용액 BYK-019(BYK Chemi)4) Antifoaming agent: polyether-modified polydimethylsiloxane solution BYK-019 (BYK Chemi)
5) 수용성 흑색안료 : 색상 안료5) Water-soluble black pigment: color pigment
6), 7) 방청안료6), 7) anti-corrosive pigment
8) 친수성 유기용제(1) : 2-프로파놀 8) Hydrophilic organic solvent (1): 2-Propanol
9) 친수성 유기용제(2) : 모노하이드록실메탄9) Hydrophilic organic solvent (2): Monohydroxylmethane
10) 방청제 : 징크 오르가닉 니트로 화합물10) Rust inhibitor: zinc organic nitro compound
11) 침강방지제 : 벤토나이트
11) Sedimentation inhibitor: Bentonite
상기 [표-7]에서 표시한 것처럼 1~12의 조성물을 순서대로 분산용기에 가한 후 300~600 rpm의 속도로 10분간 혼합 교반, 5~7을 투입하여 20분간 교반하면서 습윤시킨다. 그 후 , 냉각수가 흐르는 분산기를 이용하여 분산물의 온도를 40~60℃을 유지하면서 연화도 20 마이크론 이하로 분산시킨 후, 그 후 8을 가하여 300~600 rpm의 속도로 10분간 교반한다. 그 후 8~9를 가한 후 600 rpm의 속도로 10분간 교반한다. 그 후 10~11을 가한 후 1000 rpm의 속도로 20분간 교반한다. 12을 가하여 300~600 rpm의속도로 10분간 교반 후 완료한다. 제조 완료 후 설계한 방청유의 물성을 시험하여 규격 결과를 비교 검토 한다. 이러한 제조 공정으로 제조된 수용성 아크릴 수지 도료는 다량의 기포를 함유하고 있어 일정한 시간 동안 숙성시킨 후 방청유를 안정화시킨 다음 핀 튜브에 도포한다. 도포하는 조건으로서는 핀 튜브의 고주파 용접 직 후 바로 방청유 코팅을 수행으로 건조도막 5~10마이크론이 되게 도막을 형성하였다.As shown in Table 7, the compositions 1 to 12 were added to the dispersion vessel in order, and the mixture was stirred at a speed of 300 to 600 rpm for 10 minutes, mixed 5 to 7, and wetted with stirring for 20 minutes. Thereafter, the dispersion is dispersed to 20 microns or less while maintaining the temperature of the dispersion at 40 to 60 占 폚 using a disperser through which cooling water flows, then 8 is added, and the mixture is stirred at a speed of 300 to 600 rpm for 10 minutes. Then, the mixture is stirred at a speed of 600 rpm for 10 minutes. Thereafter, 10 to 11 was added, followed by stirring at a speed of 1000 rpm for 20 minutes. 12, and the mixture is stirred for 10 minutes at a speed of 300 to 600 rpm. Test the physical properties of the anti-rust oil designed after the completion of the manufacturing process and compare the standard results. The water-soluble acrylic resin coating material prepared in this manufacturing process contains a large amount of bubbles. After aging for a certain period of time, the anti-rust oil is stabilized and then applied to fin tubes. As a condition of coating, anti-rusting oil coating was performed immediately after high-frequency welding of the fin tube to form a film having a dry film thickness of 5 to 10 microns.
상기에서 [실시예] 조성물에 따라 제조한 수용성 아크릴 수지 방청유 열에 분해, 제거되는 기능을 갖는 기본 물성 및 도막물성의 특성 결과를 [표-8]에 나타내었다.
[Table] [Table 8] [Table] [Table 8] shows the results of the basic physical properties and the physical properties of the coating film, which have the function of decomposing and removing the water-soluble acrylic resin anti-
1) 휘발성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.22 방법)1) Volatility: KS M 2109 Antirusting oil General test method (5.22 method)
2) 흐름성 : 습도막 200㎛ 이상(Anti-sag meter)2) Flowability: Humidity film 200㎛ or more (Anti-sag meter)
3) 고형분용적비 : 20% 이상(ISO 3233 방법)3) Solid volume ratio: 20% or more (ISO 3233 method)
4) 냄새 : 순해야 함4) Odor: Must be smooth
5) 중금속 함량 : G.E Spec A50A379-S4 및 Nuclear power plant 규제 성분
5) Heavy metal content: GE Spec A50A379-S4 and Nuclear power plant Regulatory component
상기 [표-8]의 결과에 나타난 바와 같이 실시예에 따른 핀 튜브용 열감량성 수용성 방청유 조성물은 건조성, 중금속 성분, 냄새는 물론 전반적으로 물성이 양호하였으며, [표-11]의 열 분해 제거 시험에서는 실시예 2가 상대적으로 더 양호한 결과를 나타내었다. 또한, 핀 튜브 제작과정 중 수용성 방청유 도포과정에서 발생하는 VOC'S 저감으로 인체 휘발성 유기용제 줄어들었으며, 화재발생 등 문제를 개선하였다.As shown in the results of the above [Table 8], the water-soluble, rust-preventive rust-preventive oil composition for a fin tube according to the examples had satisfactory physical properties as well as dryness, heavy metal components and odor, In the removal test, Example 2 showed relatively better results. In addition, volatile organic solvents were reduced by reducing VOC 's generated during the process of applying aqueous rust preventive oil during fin tube manufacturing process, and problems such as fire were improved.
위와 같은 기존 수용성계의 도막 품질 성능이 유성계 품질과 유사하거나 그보다 우수한 제품인 것을 확인하였다.It was confirmed that the above water-based coating performance of the conventional water-based system is similar to or superior to the oily system quality.
6) 건조성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.17 방법)6) Drying: KS M 2109 General Test Methods for Rust Prevention Oil (5.17 Method)
7) 저온부착성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.19 방법)7) Low temperature adhesion: KS M 2109 general anti-corrosive oil test method (5.19 method)
8) 분무성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.24 방법)8) Splash: KS M 2109 Rustproofing oil General test method (5.24 method)
9) 분리안전성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.23 방법)9) Separation safety: KS M 2109 General test method for anti-corrosive oil (5.23 method)
10) 염수분무성 : KS M 2109 방청유 일반 시험방법(5.32 방법)
10) Salt water silence: KS M 2109 Anti-corrosive oil General test method (5.32 method)
Claims (12)
수용성 알키드 수지 5~15중량부,
슬립제 0 초과 5 이하 중량부,
소포제 0 초과 5 이하 중량부,
수용성 흑색안료 1~5 중량부,
칼슘 스트론티움 징크 포스포실리케이트 1-10 중량부,
징크 포스페이트 하이드레이트 1~5 중량부,
친수성 유기용제 0 초과 15 이하 중량부,
방청제 1~5 중량부,
벤토나이트 침강방지제 0 초과 5 이하 중량부 및
이온교환수 40~65 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.15 to 30 parts by weight of a water-soluble acrylic resin,
5 to 15 parts by weight of a water-soluble alkyd resin,
Slip No. 0 to less than 5 parts by weight,
Defoaming agent more than 0 and not more than 5 parts by weight,
1 to 5 parts by weight of a water-soluble black pigment,
Calcium strontium zinc phosphosilicate 1-10 parts by weight,
1 to 5 parts by weight of zinc phosphate hydrate,
Hydrophilic organic solvent more than 0 to 15 parts by weight,
1 to 5 parts by weight of rust inhibitor,
Bentonite settling inhibitor of more than 0 and not more than 5 parts by weight
And 40 to 65 parts by weight of ion-exchanged water.
상기 친수성 유기용제는 2-프로파놀, 모노하이드록실메탄 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.The method according to claim 1,
Wherein the hydrophilic organic solvent is at least one of 2-propanol and monohydroxylmethane.
수용성 아크릴 수지는 카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지인 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.3. The method of claim 2,
Wherein the water-soluble acrylic resin is a carbonyl group-containing copolymer water-soluble acrylic resin.
카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지는,
스틸렌모노머(SM), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 에틸아크릴레이트(EA), 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), 부틸메타아크릴레이트(BMA), 아크릴산(AA), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-HEMA), 아크릴로일모르폴린(ACMO), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 하이드록시프로필메타아크릴레이트(HPMA), 하이드록시프로필아크릴레이트(HPA)의 모노머 중 적어도 어느 하나 30~50 중량부와,
부틸셀루솔브, 에틸셀루솔브, 이소프로필알콜의 친수성 유기용제 중 적어도 하나 40~60 중량부와,
디터셔리부틸퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼벤조에이트와 아조계의 아조비스부틸니트의 열분해 개시제 중 적어도 하나 0.7~6중량부로 제조되는 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.The method of claim 3,
The water-soluble acrylic resin having a carbonyl group-
(Meth) acrylate, styrene monomer (SM), methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), ethyl acrylate (EA), hydroxyethyl acrylate (HEA), glycidyl methacrylate (BMA), acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), acryloylmorpholine (ACMO), isobornyl acrylate (IBOA), ethyl methacrylate 30 to 50 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of hydroxypropyl methacrylate (HPMA) and hydroxypropyl acrylate (HPA)
40 to 60 parts by weight of at least one of hydrophilic organic solvents of butyl cellosolve, ethyl cellosolve and isopropyl alcohol,
0.7 to 6 parts by weight of at least one of ditertiary butyl peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate and azo type azobisbutyl nitrile thermal decomposition initiator.
카르보닐기 함유 공중합체 수용성 아크릴 수지의 제조과정 중에, 친수성을 부여하기 위해 메타아크릴산과 아크릴산 중 적어도 어느 하나 0.5~2중량부를 혼합하는 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.5. The method of claim 4,
A water-soluble anti-corrosive oil for a fin tube, characterized in that 0.5 to 2 parts by weight of at least one of methacrylic acid and acrylic acid is mixed in order to impart hydrophilicity during production of the water-soluble acrylic resin.
수용성 알키드 수지는 ① 지방산 0 초과 40 이하 중량부, 다염기산 10 내지 30중량부, 다가 알콜 10~30중량부로 합성한 에스테르 화합물이거나, ② 지방산유 0 초과 40 이하 중량부, 다염기산 10 내지 30중량부, 다가 알콜 10~30중량부와 중화제 1 내지 6중량부, 희석제 부틸셀루솔브 30 내지 50중량부로 합성한 에스테르 화합물인 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The water-soluble alkyd resin is (1) an ester compound which is synthesized with more than 0 parts by weight of fatty acid, 40 to less than 40 parts by weight of polybasic acid, 10 to 30 parts by weight of polyhydric alcohol, (2) 10 to 30 parts by weight of fatty acid, Soluble anti-corrosive oil for a fin tube, which is an ester compound synthesized with 10 to 30 parts by weight of a polyhydric alcohol, 1 to 6 parts by weight of a neutralizing agent, and 30 to 50 parts by weight of a diluent butyl cellosolve.
상기 지방산은 야자유 지방산, 피마자유 지방산, 면실유 지방산, 아마인유 지방산, 포도씨유 지방산, 팜유 지방산, 샤플라워유 지방산, 해바라기유 지방산, 대두유 지방산, 탈수 피마자유 지방산, 동유 지방산, 톨유 지방산 중 적어도 하나이고,
상기 지방산유는 야자유, 피마자유, 면실유, 아마인유, 포도씨유, 팜유, 샤플라워유, 해바라기유, 대두유, 탈수 피마자유, 동유, 톨유 중 적어도 하나이며,
상기 다염기산은 아디핀산, 프마릭산, 이소프탈릭산, 무수말레인산, 무수프탈산, 테레프탈산, 트리메릴틱산, 무수트리메릭틱산 중 적어도 하나이고,
상기 다가 알콜은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 펜타디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.The method according to claim 6,
The fatty acid is at least one of coconut fatty acid, castor oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, linseed oil fatty acid, grape seed oil fatty acid, palm oil fatty acid, chaff flower oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, ,
Wherein the fatty acid oil is at least one of palm oil, castor oil, cottonseed oil, linseed oil, grape seed oil, palm oil, shaff flow oil, sunflower oil, soybean oil, dehydrated castor oil,
Wherein the polybasic acid is at least one of adipic acid, fumaric acid, isophthalic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, terephthalic acid, trimellitic acid and anhydrous trimeric acid,
Wherein the polyhydric alcohol is at least one of ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentaerythritol, pentadiol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, Wherein the water-soluble anti-corrosive oil for a fin tube is characterized in that the water-
① 지방산, 다염기산, 다가 알콜의 에스테르 반응 또는 ② 지방산유, 다염기산, 다가 알콜의 에스테르 반응이 원활하게 일어나도록, 반응 촉매로서 수산화나트륨과 수산화리듐(LiOH) 중 적어도 하나 0.01~0.2중량부 사용하는 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.8. The method of claim 7,
(1) 0.01 to 0.2 parts by weight of at least one of sodium hydroxide and lithium hydroxide (LiOH) is used as a reaction catalyst so that ester reaction of fatty acid, polybasic acid and polyhydric alcohol or (2) ester reaction of fatty acid oil, polybasic acid and polyhydric alcohol occurs smoothly Water-soluble anti-corrosive oil for fin tubes.
상기 에스테르 화합물은 수용화를 위해 친수성기가 도입되어 합성된 화합물로서, 상기 수용화를 위해 무수트리메릭틱산을 사용하여 산가가 40~70mg KOH/g가 되도록 합성된 것임을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.The method according to claim 6,
Wherein the ester compound is a compound synthesized by introducing a hydrophilic group for water-solubility and is synthesized so that an acid value of 40 to 70 mg KOH / g is obtained by using anhydrous trimeric acid for the water- .
상기 중화제는 암모니아, 트리에틸아민, 디에탄올아민 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.The method according to claim 6,
Wherein the neutralizing agent is at least one of ammonia, triethylamine, and diethanolamine.
상기 슬립제는 실리콘 타입의 첨가제임을 특징으로 하는 핀 튜브용 수용성 방청유.The method according to claim 6,
Wherein the slip agent is a silicon type additive.
상기 방청제는 징크 오르가닉 니트로 화합물인 것을 특징으로 하는 핀 튜브용 열감량성 수용성 방청유.The method according to claim 6,
Wherein the rust inhibitor is a zinc organic nitro compound.
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