KR20160010327A - Desulfurizating efficiency improving additive of limestone sluddge for producing desulfurization chemical of flue gas desulfurization equipment - Google Patents
Desulfurizating efficiency improving additive of limestone sluddge for producing desulfurization chemical of flue gas desulfurization equipment Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160010327A KR20160010327A KR1020150098940A KR20150098940A KR20160010327A KR 20160010327 A KR20160010327 A KR 20160010327A KR 1020150098940 A KR1020150098940 A KR 1020150098940A KR 20150098940 A KR20150098940 A KR 20150098940A KR 20160010327 A KR20160010327 A KR 20160010327A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- limestone
- desulfurization
- additive
- desulfurizing agent
- flue gas
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/18—Absorbing units; Liquid distributors therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/80—Semi-solid phase processes, i.e. by using slurries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제에 관한 것으로, 제철소에서 폐기되는 석회석 슬러지를 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하기 위해 사용할 수 있도록 전처리시 탈황 효율을 개선하는 첨가제에 관한 것이다.
The present invention relates to an additive for improving desulfurization efficiency of limestone sludge, and more particularly, to an additive for improving desulfurization efficiency in pretreatment so that limestone sludge discarded in a steel mill can be used to constitute a desulfurizer for flue gas desulfurization system.
20세기 초, 산업의 급격한 발전에 따라 화석연료의 사용량이 폭발적으로 증가하게 됨으로써 환경 오염문제가 대두되었으며, 20세기 중반부터 미국, 독일, 일본 등 선진국을 중심으로 오염물질 배출에 대한 환경규제를 시작하게 되었다. 이러한 환경규제에 대응하기 위해 오염물질 처리기술에 대한 연구가 활발히 진행되었으며, 특히 질소산화물(NOx), 황산화물(SOx) 등에 대한 처리기술에 관심이 집중되었다.In the early 20th century, due to the rapid development of the industry, the use of fossil fuels explosively increased, causing environmental pollution problems. From the middle of the 20th century, environmental regulations on pollutant emissions . In order to cope with such environmental regulations, researches on pollutant treatment technology have been actively carried out. Especially, attention has been focused on treatment technologies for nitrogen oxides (NOx) and sulfur oxides (SOx).
배연탈황기술(Flue Gas Desulfurization, FGD)은 화석연료 사용으로 인해 발생하는 황산화물 제거율이 90% 수준에 달하는 획기적인 아황산 가스(SO2) 제거 방법이다. 배연탈황이란 흡수(Absorption), 흡착(Adsorption), 산화(Oxidation) 및 환원(Reduction) 등의 원리를 이용해, 연소 후 배기가스 중 포함되어 있는 SOx를 제거하는 기술을 말한다.Flue Gas Desulfurization (FGD) is a breakthrough sulfur dioxide (SO 2 ) removal method with a sulfur removal rate of 90% due to the use of fossil fuels. Flue gas desulfurization refers to a technique for removing SOx contained in the exhaust gas after combustion by using principles such as absorption, adsorption, oxidation and reduction.
기존 배연탈황기술은 탈황제의 수분량에 따라 건식법과 습식법으로 대분할 수 있는데, 습식 배연탈황기술에 사용되는 대표적인 탈황제로는 마그네슘, 석회석을 들 수 있으며, 국내에서는 마그네슘에 비해 가격이 저렴한 석회석을 주로 이용하고 있는데, CaO 함량이 낮은 저품위 석회석은 운전 효율 및 경제성 등의 이유로 사용이 거의 불가능하기 때문에 고품위 석회석만을 탈황제로 사용하고 있다. 그러나 국내 고품위 석회석은 시멘트 제조사, 제철소 등에서 원료로 사용함으로써 매장량에 그 한계를 드러내고 있는 상황이다.Conventional flue gas desulfurization technology can be divided into dry process and wet process depending on the moisture content of desulfurizer. Typical desulfurizer used in wet flue gas desulphurization technology is magnesium and limestone. In Korea, mainly limestone is less expensive than magnesium. Low limestone with low CaO content is used as a desulfurizing agent because it is almost impossible to use because of operation efficiency and economical efficiency. However, domestic high-grade limestone is being used as a raw material in cement makers, steel mills,
따라서 고품위 석회석 대체를 위한 탈황제 개발이 활발히 수행되고 있으며, 일례로 제철공정에서 발생하는 석회석 슬러지를 탈황제로 사용하기 위해 본 출원인도 특허출원 제2014-0090308호 '배연탈황설비용 탈황제'를 출원한 바 있는데, 석회석 슬러지란 제철공정에서 제철 부 원료로 사용하고 있는 생석회 제조 시 발생하는 함수율 15% 수준의 지정 폐기물로써, 기존 탈황공정에서 사용하고 있는 석회석 슬러리와 석회석 슬러지를 일정비율로 혼합하여 SO2 가스 제거시험을 실시할 경우 기존 석회석 슬러리와 동등 수준의 탈황효과를 얻을 수 있다.
Therefore, development of desulfurization agent for high-grade limestone replacement has been actively carried out. For example, in order to use limestone sludge generated in a steel making process as a desulfurizing agent, the present applicant also filed a patent application No. 2014-0090308 entitled "Desulfurization agent for flue gas desulfurization equipment" There, lime sludge is as hazardous waste in the water content of 15% generated when calcium oxide produced in use in steel section material in the steel making process, a mixture of limestone slurry with lime sludge that is used in the conventional desulfurization process at a predetermined ratio SO 2 gas Removal tests can achieve the same level of desulfurization effect as existing limestone slurries.
한편 SO2 제거를 위한 배연탈황공정의 효율과 운전비용은 여러 가지 요인들에 의해 영향을 받는다. 특히 습식 배연탈황공정에서 탈황제로 사용되는 슬러리의 pH, 온도, 고형분량 등에 의해 SO2 가스 제거 효율이 결정되는데, 슬러리의 pH가 낮을 경우 SO2 가스의 용해도 및 용해속도 저하가 줄어들지만, pH가 높을 경우 석회석의 용해도 및 용해속도의 저하를 일으킨다.
On the other hand, the efficiency and operation cost of the flue gas desulfurization process for SO 2 removal are affected by various factors. Particularly, in the wet flue gas desulfurization process, the SO 2 gas removal efficiency is determined by the pH, the temperature and the solid content of the slurry used as the desulfurizing agent. When the pH of the slurry is low, the solubility and the dissolution rate of the SO 2 gas decrease, The solubility and the dissolution rate of the limestone are lowered.
이를 해결하기 위해 석회석의 양을 조절하거나 pH 조절용 완충 첨가제 또는 SO2의 물질전달 속도를 향상시키는 알칼리 첨가제 등을 사용한다.
To solve this problem, a buffer additive for adjusting the amount of limestone, a pH controlling agent or an alkali additive for improving the mass transfer rate of SO 2 is used.
본 발명의 목적은 배연탈황 설비용 탈황제 제조시 배연 탈황효율을 극대화하여 천연 석회석 슬러리에 상응하는 품위를 갖도록 석회석 슬러지를 탈황처리하기 위한 첨가제를 제공하는 것이다.
It is an object of the present invention to provide an additive for desulfurizing limestone sludge so as to maximize the flue gas desulfurization efficiency during production of the desulfurization agent for the flue gas desulfurization system so as to have a quality corresponding to the natural limestone slurry.
본 발명에 따르는 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제는, DBA, 유기산 첨가제 또는 알칼리 첨가제를 포함하고, 탈황제는 석회석 슬러리 60 ~ 90wt%와 석회석 슬러지 10 ~ 40wt%가 함수율 70%로 혼합 구성되는 것을 구성적 특징으로 한다.
The desulfurization efficiency improving additive of the limestone sludge constituting the desulfurizing agent for flue gas desulfurization equipment according to the present invention comprises DBA, an organic acid additive or an alkali additive, and the desulfurizing agent comprises 60 to 90 wt% of limestone slurry and 10 to 40 wt% of limestone sludge, %. ≪ / RTI >
본 발명에 따르는 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제는 산업 폐기물인 석회석 슬러지의 탈황 효율을 고품의 석회석 슬러리에 상응하는 정도로 개질함으로써 재료비를 절감할 수 있으며, 석회석 슬러지 매립으로 인해 발생하는 문제점을 해결할 수 있다.
The desulfurization efficiency improving additive of the limestone sludge constituting the desulfurizing agent for the flue gas desulfurization system according to the present invention can reduce the material cost by modifying the desulfurization efficiency of the industrial waste limestone sludge to a level corresponding to the high quality limestone slurry, Can be solved.
도1은 도1은 첨가제 종류 및 함량에 따른 SO2 가스 농도 변화를 나타내는 그래프이고,
도2a는 DBA를 3wt% 첨가하여 탈황처리된 탈황제의 X-ray 회절(XRD) 패턴을 나타내는 그래프이고,
도2b는 유기산을 3wt% 첨가하여 탈황처리된 탈황제의 X-ray 회절 패턴을 나타내는 그래프이고,
도2c는 황산을 1wt% 첨가하여 탈황처리된 탈황제의 X-ray 회절 패턴을 나타내는 그래프이고,
도3은 석회석 슬러리와 석회석 슬러지의 혼합 비율이 6 : 4이고 황산(H2SO4)을 1wt% 첨가한 탈황제의 미세구조를 나타내는 SEM 사진이고,
도4는 석회석 슬러리와 석회석 슬러지의 혼합 비율이 6 : 4이고 황산을 1wt% 첨가한 탈황제의 EDS 정성 분석을 나타내는 그래프이다.1 is a graph which Figure 1 represents a SO 2 gas concentration in accordance with the additive type and amount,
2A is a graph showing an X-ray diffraction (XRD) pattern of a desulfurizer treated with 3 wt% of DBA,
FIG. 2B is a graph showing an X-ray diffraction pattern of a desulfurizer treated with 3 wt% of an organic acid,
FIG. 2C is a graph showing an X-ray diffraction pattern of a desulfurizer treated with 1 wt% sulfuric acid,
3 is a SEM photograph showing the microstructure of a desulfurizing agent in which the mixing ratio of limestone slurry to limestone sludge is 6: 4 and sulfuric acid (H 2 SO 4 ) is added in an amount of 1 wt%
4 is a graph showing EDS qualitative analysis of a desulfurizing agent in which the mixing ratio of limestone slurry to limestone sludge is 6: 4 and 1 wt% of sulfuric acid is added.
이하 본 발명에 따르는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제에 대해 설명한다.Hereinafter, the desulfurization efficiency improving additive of the limestone sludge according to the present invention will be described.
탈황 효율 개선을 위해 석회석 슬러지에 혼합되는 첨가제의 종류는 알칼리 첨가제와 유기산 첨가제로 구분할 수 있으며, 물에 녹는 알칼리 첨가제는 아황산염(sulfite), 황산염(sulfate), 탄산염(carbonate), 수산화물(hydroxide) 염의 형태로서 물에 녹아 염기도를 제공함으로써 SO2의 물질전달 속도를 향상시킨다. 또한 유기산(organic acid)은 반응기내에서 완충작용을 하게 되는데, 이와 같은 작용을 하는 첨가제는 반응이 일어나는 용액 내에서 알칼리로서 작용하여야 하며, 석회석 슬러리 용액의 기-액 경계면 (pH 3 ~ 3.5)과 전체 반응용액 (pH 5 ~5.5)에서 완충능력을 가져야 한다.
In order to improve the desulfurization efficiency, the additives added to the limestone sludge can be classified into an alkali additive and an organic acid additive. The water-soluble alkali additive includes sulfite, sulfate, carbonate, By dissolving in water as a form and providing a basicity, it improves the mass transfer rate of SO 2 . In addition, the organic acid acts as a buffer in the reactor. The additives acting as such must act as an alkali in the solution in which the reaction takes place, and the interface between the vapor-liquid interface (pH 3 to 3.5) of the limestone slurry solution It should have buffering capacity in the whole reaction solution (pH 5 ~ 5.5).
본 발명은 탈황효율을 향상시킬 수 있는 유기산 및 알칼리 첨가제를 석회석 슬러지에 적용한 후 각 첨가제들의 탈황 성능을 비교, 평가하여 석회석 슬러지의 탈황효율을 극대화할 수 있는 첨가제 활용 방안을 검토하기 위한 것이다.
The purpose of the present invention is to examine the application of additives to maximize desulfurization efficiency of limestone sludge by comparing and evaluating the desulfurization performance of each additive after applying organic acid and alkali additive capable of improving desulfurization efficiency to limestone sludge.
실험 방법Experimental Method
첨가제 종류에 따른 탈황제의 성능을 비교 평가하고 최적 배합조건을 도출하기 위해 탈황효율 비교 실험을 실시하였다.In order to compare the performance of the desulfurizing agent according to the type of additive and to determine the optimum mixing condition, the desulfurization efficiency was compared.
실험에 사용하는 탈황제는 현재 보령 화력발전소 탈황공정에서 사용하고 있는 석회석 슬러리와, 현대제철 석회석 슬러지를 6 : 4로 혼합한 탈황제 시료를 함수율 70%로 제어하여 사용하였는데, 실재 탈황 설비에서는 석회석 슬러리를 60 ~ 90wt%, 석회석 슬러지를 40 ~ 10wt% 비율로 혼합하여 시료를 구성한다. 석회석 슬러리 및 석회석 슬러지를 진동밀(WTVM, 웅비기계社, KOREA)로 분쇄하여 325mesh 통과분을 90% 수준으로 제어한다. 석회석 순도에 따른 325mesh 통과분, 화학 성분 및 pH을 비교하면 다음의 표1와 같다(단위 : wt%).The desulfurization agent used in the experiment is the limestone slurry currently used in the Boryeong thermal power plant desulfurization process and the desulfurization agent sample mixed with 6: 4 of Hyundai Steel limestone sludge by controlling the water content to 70%. In the actual desulfurization equipment,
즉, 석회석 슬러지에는 CaO 51.5wt%, MgO 0.69wt%가 포함되어 있다. 이는 CaCO3로 환산시 92% 수준으로써 고품위 석회석에 해당하며, 더불어 MgO 함량도 낮은 수준으로, 탈황제로 사용하기에 적절하다.
That is, the limestone sludge contains 51.5 wt% of CaO and 0.69 wt% of MgO. This is equivalent to 92% of CaCO 3 , which corresponds to high-grade limestone. MgO content is also low, which is suitable for use as a desulfurizing agent.
또한 성능평가를 위해 실험에 사용한 첨가제로는 DBA, OR(음식폐기물을 발효시켜 제조한 산성용액) 및 황산나트륨(H2SO4), 산화마그네슘(MgO), 황산마그네슘(MgSO4), 아세트산(Acetic acid), 포름산(Formic acid)을 사용할 수 있으며, 첨가량은 탈황제 시료 총량대비 1wt%, 3wt%, 5wt%를 외할로 각각 첨가하여, 첨가제 혼합에 따른 탈황제 시료의 pH 특성 및 탈황효율, 석고 생성량 등을 비교 평가하였다.DBA, OR (acidic solution prepared by fermenting food waste), sodium sulfate (H 2 SO 4 ), magnesium oxide (MgO), magnesium sulfate (MgSO 4 ), acetic acid acid, and formic acid. The addition amount of 1 wt.%, 3 wt.%, and 5 wt.% of the total amount of the desulfurizing agent is added to the total amount of the desulfurizing agent. The pH characteristics, desulfurization efficiency, .
A. A. pHpH 비교 compare
표2는 첨가제 혼합에 따르는 탈황제 시료의 pH 특성을 나타낸다. Table 2 shows the pH characteristics of the desulfurizer samples according to the additive mixture.
(wt%)Mixing amount
(wt%)
표2의 pH 변화를 살펴보면, 산성 첨가제 함량이 증가할수록 pH는 낮아지며, 알칼리 첨가제 함량에 따른 pH 변화는 크지 않은 것으로 나타났다. 특히 DBA 및 황산(H2SO4) 혼합에 따른 pH 변화량이 크게 나타났으며 이는 DBA와 황산 모두 강산성을 띄고 있기 때문이다.
As the acidic additive content increases, the pH decreases and the pH change with alkaline additive content is not large. Especially DBA and sulfuric acid (H 2 SO 4 ) mixture showed a large pH change because DBA and sulfuric acid showed strong acidity.
B. 탈황효율 비교B. Comparison of desulfurization efficiency
다음으로, 탈황 효율 비교 실험은 데시게이터(decicator)에 탈황제 시료 17g을 투입하고 500ppm의 SO2 가스를 2분간 주입하여, 직독식 기체 검지관(GV-110S, GASTEC社, JAPAN)을 이용하여 각 시간 (0분, 10분, 30분, 60분, 90분)마다 SO2 가스 농도를 측정한 후 탈황효율을 계산하였다.Next, in the desulfurization efficiency comparison experiment, 17 g of a desulfurizing agent sample was introduced into a decicator, SO 2 gas of 500 ppm was injected for 2 minutes, and the gas was introduced into the reactor through a direct gas type gas detector tube (GV-110S, GASTEC, JAPAN) The SO 2 gas concentration was measured every hour (0 minute, 10 minute, 30 minute, 60 minute, and 90 minute) and then the desulfurization efficiency was calculated.
도1은 첨가제 종류 및 함량에 따른 SO2 가스 농도 변화를 나타내는 그래프로, 초기 30분간 급격한 반응이 일어나는 것을 알 수 있다. 또한 초기 30분 동안의 반응구간에서 DBA 및 황산의 SO2 가스 제거 속도가 다른 첨가제들과 비교하여 반응속도가 느리게 나타나며, 이는 DBA 및 황산을 첨가할 경우 탈황제의 pH가 낮아지기 때문이다. 일반적으로 SO2 가스 제거 속도는 분사되는 L/G비 및 pH가 높을수록 빠른 것으로 알려져 있으며, SO2 가스 제거 반응 시 pH 제어 기술이 중요한 인자임을 알 수 있다.
Figure 1 it can be seen that in this graph represents the SO 2 gas concentration in accordance with the additive type and amount, the initial 30 minutes rapid reaction. In addition, the reaction rate of DBA and sulfuric acid SO 2 gas is slower than other additives in the initial 30 min reaction period because DBA and sulfuric acid are added to lower the pH of the desulfurizing agent. Generally, it is known that the SO 2 gas removal rate is faster as the L / G ratio and pH are higher, and pH control technology is an important factor in the SO 2 gas removal reaction.
C. C. XRDXRD 패턴 분석 Pattern analysis
다음으로, SO2 가스 농도 측정이 완료된 탈황제는 40℃의 건조기 (J-300M, JISICO 社, KOREA)에서 12시간 동안 건조한 후, X-ray 회절분석기 (D5005D, Siemens社, GERMANY)를 이용하여 X-ray 회절 패턴을 측정하고, G/C비(Gypsum main peak intensity / Calcite main peak intensity)를 계산하여 탈황제의 반응 효율을 비교 분석하였다. 탈황 시험을 거친 탈황제 시료의 X-ray 회절 패턴 분석 결과는 도2a, 2b, 및 도2c에 도시되어 있는데, 도2a는 DBA를 3wt% 첨가하여 탈황처리된 탈황제의 X-ray 회절(XRD) 패턴을 나타내는 그래프이고, 도2b는 유기산을 3wt% 첨가하여 탈황처리된 탈황제의 X-ray 회절 패턴을 나타내는 그래프이고, 도2c는 황산을 1wt% 첨가하여 탈황처리된 탈황제의 X-ray 회절 패턴을 나타내는 그래프이다.
Next, the desulfurizing agent that had been subjected to the measurement of the SO 2 gas concentration was dried in a drier (J-300M, JISICO, KOREA) at 40 ° C for 12 hours and then analyzed by X-ray diffractometer (D5005D, Siemens, GERMANY) -ray diffraction pattern was measured and the reaction efficiency of the desulfurizing agent was compared and analyzed by calculating the G / C ratio (Gypsum main peak intensity / Calcite main peak intensity). The results of the X-ray diffraction pattern analysis of the desulfurizing agent sample subjected to the desulfurization test are shown in FIGS. 2A, 2B and 2C, wherein FIG. 2A shows the XRD pattern of the desulfurized desulfurizer by adding 3 wt% FIG. 2B is a graph showing an X-ray diffraction pattern of a desulfurized sulfur-containing desulfurizing agent added with 3 wt% of organic acid, FIG. 2C is a graph showing an X-ray diffraction pattern of a desulfurized sulfur- Graph.
도2a 내지 도2c의 그래프를 보면, 첨가제 종류에 따른 X-ray 회절 패턴 분석 결과를 살펴보면, DBA 3%, OR(유기산) 3% 및 황산 1%를 첨가한 시료에서 석고 결정이 양호하게 생성된 것으로 확인되었다. 이는 용액 내에서 첨가제가 탈황제의 pH를 제어해주는 완충 역할을 충분히 수행한 것으로 판단된다.
The graphs of FIGS. 2 (a) to 2 (c) show the results of X-ray diffraction pattern analysis according to the kind of additive. As a result, it was found that a sample containing DBA 3%, OR (organic acid) 3% and sulfuric acid 1% Respectively. It is considered that the additive sufficiently functions as a buffer to control the pH of the desulfurizing agent in the solution.
표3은 첨가제 종류에 따르는 방해석과 이수석고의 주 피크 세기와 G/C 비를 나타낸다.Table 3 shows the main peak intensities and G / C ratios of calcite and asteroids depending on the type of additive.
표3의 G/C비를 비교해 보면, 유기산 및 황산을 첨가하였을 경우, 기존 화력발전소에서 보편적으로 사용하던 첨가제인 DBA보다 G/C비가 약간 더 높게 나타난 것으로 확인되었다. 이를 통해 유기산의 경우 DBA와 비교하여 pH 완충 성능이 동등 이상인 것을 알 수 있으며, 특히 황산의 경우 pH 완충 역할뿐만 아니라 황산 용액내의 SO3 -이온이 석고가 생성될 수 있는 seed 역할을 수행하여 탈황 반응시 석고 생성이 용이하게 된 것으로 판단된다.
Comparing the G / C ratios in Table 3, it was confirmed that the addition of organic acid and sulfuric acid resulted in a slightly higher G / C ratio than DBA, a commonly used additive in thermal power plants. As a result, it can be seen that the organic acid has the same pH buffering capacity as that of DBA. In particular, in the case of sulfuric acid, SO 3 - ions in the sulfuric acid solution serve not only as a buffer for pH but also as a seed for producing gypsum, It is considered that gypsum production is facilitated.
하지만 유기산의 경우 음식 폐기물을 발효시켜 제조한 용액으로 악취가 존재하기 때문에, 배연탈황 공정에 적용하기 위해서는 탈취공정이 추가되어야 할 것으로 판단된다. 또한 강산성을 띄는 황산의 경우, 어트리션 밀 또는 습식 볼밀 내에서 슬러리 제조 시 황산을 희석하여 사용한다면 배연탈황 공정에 충분히 적용 가능할 것이라 사료된다.
However, in the case of organic acids, the deodorization process must be added to the flue gas desulfurization process because odor is present as a solution prepared by fermenting food waste. In case of sulfuric acid with strong acidity, sulfuric acid dilution in slurry preparation in an induction mill or a wet ball mill can be applied to a flue gas desulfurization process.
D. 탈황제의 미세구조 관찰 및 D. Observation of microstructure of desulfurization agent and EDSEDS 정성 분석 Qualitative analysis
마지막으로 XRD 회절 패턴 분석이 완료된 1wt%의 황산이 첨가된 탈황제 시료에 대해 주사전자현미경(SEM)을 이용하여 석회석 슬러지의 미세구조 관찰 및 EDS 정성 분석을 실시함으로써, 생성된 석고의 형상 및 화학조성 등을 분석하였다.Finally, by observing the microstructure of the limestone sludge and analyzing the EDS qualities by using a scanning electron microscope (SEM) on the 1 wt% sulfuric acid-added desulfurizing agent sample having completed the XRD diffraction pattern analysis, the shape and chemical composition Respectively.
도3은 석회석 슬러리와 석회석 슬러지의 혼합 비율이 6 : 4이고 황산(H2SO4)을 1wt% 첨가한 탈황제의 미세구조를 나타내는 SEM 사진으로, 다량의 방해석 입자 외에 침상의 석고 결정을 확인할 수 있다. 도4는 석회석 슬러리와 석회석 슬러지의 혼합 비율이 6 : 4이고 황산을 1wt% 첨가한 탈황제의 EDS 정성 분석을 나타내는 그래프이며, 표4는 석회석 슬러리와 석회석 슬러지의 혼합 비율이 6 : 4이고 황산을 1wt% 첨가한 탈황제의 성분을 나타낸다.
FIG. 3 is a SEM photograph showing the microstructure of a desulfurizing agent in which the mixing ratio of limestone slurry to limestone sludge is 6: 4 and 1 wt% of sulfuric acid (H 2 SO 4 ) is added. In addition to a large amount of calcite particles, have. FIG. 4 is a graph showing the EDS qualitative analysis of a desulfurizing agent in which the mixing ratio of limestone slurry to limestone sludge is 6: 4 and sulfuric acid is added in an amount of 1 wt%. Table 4 shows that the mixing ratio of limestone slurry to limestone sludge is 6: This shows the components of the desulfurizing agent added in an amount of 1 wt%.
전술한 바와 같이 본 발명에 따르는 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제는 산업 폐기물인 석회석 슬러지의 탈황 효율을 고품의 석회석 슬러리에 상응하는 정도로 개질함으로써 재료비를 절감할 수 있으며, 석회석 슬러지 매립으로 인해 발생하는 문제점을 해결할 수 있다.
As described above, the desulfurization efficiency improving additive of the limestone sludge constituting the desulfurizing agent for the flue gas desulfurization equipment according to the present invention can reduce the material cost by modifying the desulfurization efficiency of the limestone sludge, which is an industrial waste, to a level corresponding to the high-grade limestone slurry, It is possible to solve problems caused by limestone sludge landfill.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 갖는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 게시된 실시 예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이런 실시 예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야하며, 그와 균등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
The foregoing description is merely illustrative of the technical idea of the present invention and various changes and modifications may be made without departing from the essential characteristics of the present invention by those skilled in the art. Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the scope of the present invention but to limit the scope of the present invention. The scope of protection of the present invention should be construed according to the following claims, and all technical ideas within the scope of equivalents thereof should be construed as falling within the scope of the present invention.
Claims (3)
상기 탈황제는 석회석 슬러리 60 ~ 90wt%와 석회석 슬러지 10 ~ 40wt%가 함수율 70%로 혼합 구성되고,
상기 첨가제는 DBA, 유기산 첨가제 또는 알칼리 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제.
A desulfurization efficiency improving additive for limestone sludge constituting a desulfurizing agent for a flue gas desulfurization plant,
The desulfurizing agent is composed of 60 to 90 wt% of limestone slurry and 10 to 40 wt% of limestone sludge in a water content of 70%
Wherein the additive comprises DBA, an organic acid additive, or an alkali additive. The desulfurization efficiency improving additive of limestone sludge constituting the desulfurizer for flue gas desulfurization equipment.
상기 알칼리 탈황제는 아황산염(sulfite), 황산염(sulfate), 탄산염(carbonate), 수산화물(hydroxide) 염 중 하나인 것을 특징으로 하는 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제.
The method according to claim 1,
Wherein the alkali desulfurizing agent is one of sulfite, sulfate, carbonate, and hydroxide salts. The desulfurization efficiency improving additive of the limestone sludge constituting the desulfurizing agent for the flue gas desulfurization system.
상기 탈황제에 황산을 외할로 1 ~ 3wt%를 첨가할 경우, 상기 탈황제의 pH는 5.42 ~ 6.24인 것을 특징으로 하는 배연탈황 설비용 탈황제를 구성하는 석회석 슬러지의 탈황 효율 개선 첨가제.3. The method of claim 2,
When 1 to 3% by weight of sulfuric acid is added to the desulfurizing agent, the pH of the desulfurizing agent is Wherein the desulfurization efficiency of the limestone sludge constituting the desulfurizing agent for the flue gas desulfurization system is 5.42 to 6.24.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020140090308 | 2014-07-17 | ||
| KR20140090308 | 2014-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160010327A true KR20160010327A (en) | 2016-01-27 |
Family
ID=55079141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150098940A KR20160010327A (en) | 2014-07-17 | 2015-07-13 | Desulfurizating efficiency improving additive of limestone sluddge for producing desulfurization chemical of flue gas desulfurization equipment |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20160010327A (en) |
| WO (1) | WO2016010223A2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106731637A (en) * | 2017-02-15 | 2017-05-31 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | A kind of compound additive for lime stone gypsum wet flue gas desulfurizing |
| WO2018117379A1 (en) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 디에스티주식회사 | Method for controlling particle size of alkaline wet flue gas desulfurizing agent and wet flue gas desulfurization method using same |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105664695A (en) * | 2016-02-02 | 2016-06-15 | 新疆青松环保科技股份有限公司 | Wet desulfurization agent and preparation method thereof |
| CN112691523A (en) * | 2021-01-08 | 2021-04-23 | 国电宿州第二热电有限公司 | System and method for recycling power plant water quality to purify calcium-containing sludge |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0134862B1 (en) * | 1994-05-21 | 1998-04-18 | 김미라 | How to use waste limestone sludge |
| KR19980051226A (en) * | 1996-12-23 | 1998-09-15 | 김종진 | Method for preparing wet flue gas desulfurization absorber using Busan limestone sludge |
| KR19990052236A (en) * | 1997-12-22 | 1999-07-05 | 이구택 | Desulfurization Sorbent with Improved Desulfurization Performance Using Hydrogen Peroxide |
| KR100333184B1 (en) * | 1998-09-05 | 2002-11-23 | 태경산업주식회사 | Preparing method of an absorbent for sulfur oxide in low temperature. |
| KR100533267B1 (en) * | 2003-07-08 | 2005-12-05 | 한국전력공사 | Process for removing sulfur oxides from exhaust gas |
-
2015
- 2015-02-09 WO PCT/KR2015/001289 patent/WO2016010223A2/en active Application Filing
- 2015-07-13 KR KR1020150098940A patent/KR20160010327A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018117379A1 (en) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 디에스티주식회사 | Method for controlling particle size of alkaline wet flue gas desulfurizing agent and wet flue gas desulfurization method using same |
| CN106731637A (en) * | 2017-02-15 | 2017-05-31 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | A kind of compound additive for lime stone gypsum wet flue gas desulfurizing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2016010223A2 (en) | 2016-01-21 |
| WO2016010223A3 (en) | 2017-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wee | A review on carbon dioxide capture and storage technology using coal fly ash | |
| KR20160010327A (en) | Desulfurizating efficiency improving additive of limestone sluddge for producing desulfurization chemical of flue gas desulfurization equipment | |
| US11339091B2 (en) | Cementitious material and production method thereof | |
| del Valle-Zermeño et al. | Reutilization of low-grade magnesium oxides for flue gas desulfurization during calcination of natural magnesite: A closed-loop process | |
| CN107261826A (en) | A kind of cement kiln flue gas catalytically fixed sulphur pulvis | |
| CN113499674B (en) | Absorbent for flue gas desulfurization, preparation method thereof and application of composition | |
| CN101475326B (en) | Technology for preparing low-heat cement by dry desulfurizing fly ash | |
| CN103803828A (en) | Modified desulfurization ash for cement and concrete and preparation method thereof | |
| CN1320945C (en) | Method for carrying out flue gas desulfurization by using mineral powder of magnesite | |
| CN101215113A (en) | Method for producing cement retarder by carbide slag desulfurization | |
| Seo et al. | Experimental study on the carbonation properties of dry desulfurized gypsum | |
| LU502474B1 (en) | Device and method for recycling flue gas byproducts in glass or glass fiber industry | |
| CN105498509B (en) | A kind of calcium-magnesium combined desulfurization and denitration method meeting flue gas pollutant deep removal | |
| JPH044015B2 (en) | ||
| Seo et al. | A study on the desulfurization efficiency of limestone sludge with various admixtures | |
| CN108939904A (en) | A kind of desulfurizing agent composition and its application in clinker production | |
| CN112516779A (en) | Desulfurizing agent and preparation method thereof | |
| KR20210015999A (en) | Exhaust gas purifying agent and exhaust gas purifying method using the same | |
| CN104548892A (en) | Composite sulfur-fixing agent and application thereof | |
| CN111701437A (en) | Flue gas desulfurizing agent | |
| CN108176202A (en) | A kind of preparation method and application of desulfuration adsorbent | |
| CN110423027A (en) | The recovery and treatment method of Desulphurization | |
| CN110237668A (en) | Method for improving desulfurization efficiency of limestone desulfurizer | |
| CN109966896A (en) | A kind of limestone-gypsum flue gas desulfurizing method | |
| US20110147653A1 (en) | Preparation method for gas absorbent material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |