KR20160006629A - 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 - Google Patents
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Abstract
축합환 화합물 및 상기 축합환 화합물을 포함한 유기 발광 소자가 제시된다.
Description
축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자가 제시된다.
유기 발광 소자(organic light emitting device)는 자발광형 소자로서, 종래의 전자 소자에 비하여, 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다.
일예에 따르면, 유기 발광 소자는, 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층 포함할 수 있다. 상기 애노드와 발광층 사이에는 정공 수송 영역이 구비될 수 있고, 상기 발광층과 캐소드 사이에는 전자 수송 영역이 구비될 수 있다. 상기 애노드로부터 주입된 정공은 정공 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자와 같은 캐리어들은 발광층에서 재결합하여 엑시톤(exciton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
신규 축합환 화합물 및 이를 채용한 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
<화학식 2A> <화학식 2B> <화학식 2C>
상기 화학식들 중,
X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)이고, X3은 N 또는 C(R3)이고, X4는 N 또는 C(R4)이고, X5는 N 또는 C(R5)이고, X6은 N 또는 C(R6)이고, X7은 N 또는 C(R7)이고, X8은 N 또는 C(R8)이고, X11은 N 또는 C(R11)이고, X12는 N 또는 C(R12)이고, X13은 N 또는 C(R13)이고, X14는 N 또는 C(R14)이고, X15는 N 또는 C(R15)이고, X16은 N 또는 C(R16)이고, X17은 N 또는 C(R17)이고, X18은 N 또는 C(R18)이고,
R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기(CN), 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 치환 또는 비치환된 카바졸일기는 제외됨) 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,
X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 하나는 C(CN)이고,
Ar1은 상기 화학식 2A 내지 2C 중 하나로 표시되고,
X21은 N 또는 C(R21)이고, X22는 N 또는 C(R22)이고, X23은 N 또는 C(R23)이고, X24는 N 또는 C(R24)이고, X25는 O, S, P(=O)(R25), Se 또는 Si(R25)(R26)이고,
R21 내지 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, C1-C4알킬기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
a21 및 a22는 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고, a21이 2 이상일 경우 2 이상의 R21은 서로 동일하거나 상이하고, a22가 2 이상일 경우 2 이상의 R22는 서로 동일하거나 상이하고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기;
중에서 선택되고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고, a1이 2 이상일 경우 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이하고, a2가 2 이상일 경우 2 이상의 L2는 서로 동일하거나 상이하고,
* 및 *'은 각각 서로 이웃한 원자와의 결합 사이트이고;
상기 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중 적어도 하나의 치환기는, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 카바졸일기는 제외됨) 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 카바졸일기는 제외됨) 중에서 선택되고,
단, 상기 축합환 화합물에서 하기 화합물은 제외된다:
다른 측면에 따르면, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고, 상기 유기층은, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 축합환 화합물은 우수한 전기적 특성 및 열적 안정성을 갖는 바, 상기 축합환 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 저구동 전압, 고효율, 고휘도 및 장수명 특성을 가질 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 mCP-박막, 화합물 A-박막 및 화합물 4-박막에 대한 박막 내열성 평가 결과이다.
도 3은 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 유기 발광 소자의 휘도-효율 그래프이다.
도 4는 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 유기 발광 소자의 전압-전류 밀도 그래프이다.
도 5는 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 유기 발광 소자의 시간-휘도 그래프이다.
도 2는 mCP-박막, 화합물 A-박막 및 화합물 4-박막에 대한 박막 내열성 평가 결과이다.
도 3은 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 유기 발광 소자의 휘도-효율 그래프이다.
도 4는 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 유기 발광 소자의 전압-전류 밀도 그래프이다.
도 5는 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 유기 발광 소자의 시간-휘도 그래프이다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
상기 화학식 1 중 X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)이고, X3은 N 또는 C(R3)이고, X4는 N 또는 C(R4)이고, X5는 N 또는 C(R5)이고, X6은 N 또는 C(R6)이고, X7은 N 또는 C(R7)이고, X8은 N 또는 C(R8)이고, X11은 N 또는 C(R11)이고, X12는 N 또는 C(R12)이고, X13은 N 또는 C(R13)이고, X14는 N 또는 C(R14)이고, X15는 N 또는 C(R15)이고, X16은 N 또는 C(R16)이고, X17은 N 또는 C(R17)이고, X18은 N 또는 C(R18)일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1의 X1 내지 X8 및 X11 내지 X18은 모두 N이 아닐 수 있다.
다른 예로서, 상기 화학식 1의 X1 내지 X8 및 X11 내지 X18 중 1개는 N이고, 나머지는 N이 아닐 수 있다.
또 다른 예로서, X1은 N이고, X2 내지 X8 및 X11 내지 X18은 N이 아닐 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또 다른 예로서, X7은 N이고, X1 내지 X6, X8 및 X11 내지 X18은 N이 아닐 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기(CN), 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 치환 또는 비치환된 카바졸일기는 제외됨) 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 중 적어도 하나로 치환된, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 펜탈레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 헵탈레닐기, 인다세닐기, 아세나프틸기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오레닐기, 페날레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란트레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 나프타세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 펜타페닐기, 헥사세닐기, 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 프탈라지닐기, 나프티리디닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 페난트리디닐기, 아크리디닐기, 페난트롤리닐기, 페나지닐기, 벤조옥사졸일기, 벤조이미다졸일기, 푸라닐기, 벤조푸라닐기, 티오페닐기, 벤조티오페닐기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 벤조티아졸일기, 이소옥사졸일기, 옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다조피리디미디닐기 및 이미다조피리디닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C2-C20알케닐기, C2-C20알키닐기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난쓰레닐기, 플루오레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 시놀리닐기, 퀴나졸리닐기 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중 적어도 하나로 치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 펜탈레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 헵탈레닐기, 인다세닐기, 아세나프틸기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오레닐기, 페날레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란트레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 나프타세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 펜타페닐기, 헥사세닐기, 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 프탈라지닐기, 나프티리디닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 페난트리디닐기, 아크리디닐기, 페난트롤리닐기, 페나지닐기, 벤조옥사졸일기, 벤조이미다졸일기, 푸라닐기, 벤조푸라닐기, 티오페닐기, 벤조티오페닐기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 벤조티아졸일기, 이소옥사졸일기, 옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다조피리디미디닐기 및 이미다조피리디닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난쓰레닐기, 플루오레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 시놀리닐기 및 퀴나졸리닐기 중에서 선택될 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 R1 내지 R6 및 R11 내지 R16은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
R7, R8, R17 및 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현에에 따르면, 상기 R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염 및 인산기 또는 이의 염 중 적어도 하나로 치환된, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택될 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1의 X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 하나는 C(CN)이다.
예를 들어, 상기 화학식 1의 X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 2개는 C(CN)이다.
예를 들어, X1은 C(R1)이고, X2는 C(R2)이고, X3은 C(R3)이고, X4는 C(R4)이고, X5는 C(R5)이고, X6은 C(R6)이고, X7은 C(R7)이고, X8은 C(R8)이고, X11은 C(R11)이고, X12는 C(R12)이고, X13은 C(R13)이고, X14는 C(R14)이고, X15는 C(R15)이고, X16은 C(R16)이고, X17은 C(R17)이고, X18은 C(R18)이고, X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 하나는 C(CN)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 예로서, X1은 N이고, X2는 C(R2)이고, X3은 C(R3)이고, X4는 C(R4)이고, X5는 C(R5)이고, X6은 C(R6)이고, X7은 C(R7)이고, X8은 C(R8)이고, X11은 C(R11)이고, X12는 C(R12)이고, X13은 C(R13)이고, X14는 C(R14)이고, X15는 C(R15)이고, X16은 C(R16)이고, X17은 C(R17)이고, X18은 C(R18)일 수 있으나, X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 하나는 C(CN)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또 다른 예로서, X1은 C(R1)이고, X2는 C(R2)이고, X3은 C(R3)이고, X4는 C(R4)이고, X5는 C(R5)이고, X6은 C(R6)이고, X7은 N이고, X8은 C(R8)이고, X11은 C(R11)이고, X12는 C(R12)이고, X13은 C(R13)이고, X14는 C(R14)이고, X15는 C(R15)이고, X16은 C(R16)이고, X17은 C(R17)이고, X18은 C(R18)이고, X8, X17 및 X18 중 적어도 하나는 C(CN)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 R1 내지 R6 및 R11 내지 R16은 시아노기가 아닐 수 있다.
상기 화학식 1 중 Ar1은 상기 화학식 2A 내지 2C 중 하나로 표시될 수 있다:
<화학식 2A> <화학식 2B> <화학식 2C>
상기 화학식 2A 내지 2C 중,
X21은 N 또는 C(R21)이고, X22는 N 또는 C(R22)이고, X23은 N 또는 C(R23)이고, X24는 N 또는 C(R24)이고, X25는 O, S, P(=O)(R25), Se 또는 Si(R25)(R26)이고,
R21 내지 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, C1-C4알킬기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
a21 및 a22는 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택될 수 있다.
상기 a21은 R21의 개수를 나타낸 것으로서, a21이 2 이상일 경우 2 이상의 R21은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. a2는 R22의 개수를 나타낸 것으로서, a22가 2 이상일 경우 2 이상의 R22는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 Ar1은 상기 화학식 2B 및 2C 중 하나로 표시될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 Ar1은 하기 화학식 2A-1 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시될 수 있다:
상기 화학식 2A-1 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중,
X25는 O, S, P(=O)(R25), Se 또는 Si(R25)(R26)이고,
R21 내지 R24는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기 중에서 선택되고,
상기 Q11 내지 Q13는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
a21 및 a22는 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
* 및 *'은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 Ar1이 상기 화학식 2A-1로 표시될 경우, 화학식 1 중 a1 + a2는 0이 아닐 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 Ar1은 상기 화학식 2A-2 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시될 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면,
i) 상기 화학식 1 중 X7, X8, X17 및 X18 중 하나는 C(CN)이고, 나머지는 C(CN)이 아니고, Ar1은 상기 화학식 2A-2 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시되거나;
ii) 상기 화학식 1 중 X7, X8, X17 및 X18 중 하나는 C(CN)이고 나머지는 C(CN)이 아니고, a1 + a2는 0이 아니거나; 또는
iii) 상기 화학식 1 중 X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 2개는 C(CN)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 화학식 1 중 L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기;
중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 및 트리아지닐렌기; 및
중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 및 트리아지닐렌기;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중 a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 내지 5의 정수 중에서 선택될 수 있다. a1은 L1의 개수를 나타낸 것으로서, a1이 0일 경우, *-(L1)a1-*'은 단일 결합이 된다. a1이 2 이상일 경우 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. a2는 L2의 개수를 나타낸 것으로서, a2가 0일 경우, *-(L2)a2-*'는 단일 결합이 된다. a2이 2 이상일 경우 2 이상의 L2는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 또는 1일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기; 및
중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기;
중에서 선택되고,
상기 Q21 내지 Q23는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 또는 1일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 a1 및 a2는 0이고, 상기 화학식 1 중 Ar1은 상기 화학식 2A-2 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시될 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 1 중 a1 및 a2는 0이고, Ar1은 상기 화학식 2A-1, 2A-2, 2A-10, 2B-1, 2B-8 및 2C-3 중 하나로 표시될 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 1 중 a1 + a2이 1 이상이고, 상기 화학식 1 중 *-(L1)a1-Ar1-(L2)a2-*'이 하기 화학식 3-1 내지 3-57 중 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
상기 화학식 3-1 내지 3-57 중
R21 내지 R24, Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
상기 Q11 내지 Q13는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
b1 및 b2는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
* 및 *'은 각각 이웃한 질소 원자와의 결합 사이트이다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은, 하기 화학식 1A 내지 1E 중 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 1A>
<화학식 1B>
<화학식 1C>
<화학식 1D>
<화학식 1E>
상기 화학식 1A 내지 1E 중 X1 내지 X8, X11 내지 X18, Ar1, L1, L2, a1, a2, *-(L1)a1-Ar1-(L2)a2-*'에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 1A 내지 1E 중 X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)이고, X3은 N 또는 C(R3)이고, X4는 N 또는 C(R4)이고, X5는 N 또는 C(R5)이고, X6은 N 또는 C(R6)이고, X7은 N 또는 C(R7)이고, X8은 N 또는 C(R8)이고, X11은 N 또는 C(R11)이고, X12는 N 또는 C(R12)이고, X13은 N 또는 C(R13)이고, X14는 N 또는 C(R14)이고, X15는 N 또는 C(R15)이고, X16은 N 또는 C(R16)이고, X18은 N 또는 C(R18)이고, R1 내지 R8, R11 내지 R16 및 R18은 시아노기가 아닐 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 축합환 화합물은,
i) 상기 화학식 1A로 표시되되, 상기 화학식 1A 중 Ar1은 상기 화학식 2A-2 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시되거나;
ii) 상기 화학식 1A로 표시되되, 상기 화학식 1A 중 a1 + a2는 0이 아니거나; 또는
iii) 상기 화학식 1B 내지 1E 중 하나로 표시될 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 하기 화학식 1(1) 내지 1(3) 중 하나로 표시될 수 있다:
<화학식 1(1)>
<화학식 1(2)>
<화학식 1(3)>
상기 화학식 1(1) 내지 1(3) 중,
Ar1, L1, L2, a1, a2 및 *-(L1)a1-Ar1-(L2)a2-*'에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바와 동일하고,
R7, R8, R17 및 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염 및 인산기 또는 이의 염 중 적어도 하나로 치환된, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
상기 화학식 1(1) 및 1(2) 중 R7, R8, R17 및 R18 중 적어도 하나는, 시아노기(CN)이고,
상기 화학식 1(3) 중 R8, R17 및 R18 중 적어도 하나는, 시아노기(CN)이다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1(1) 내지 1(3) 중,
i) Ar1은 상기 화학식 2A-1로 표시되고, R7, R8, R17 및 R18 중 적어도 2개는 시아노기(CN)이거나;
ii) Ar1은 상기 화학식 2A-1로 표시되고, a1 + a2는 0이 아니거나; 또는
iii) Ar1은 상기 화학식 2A-2 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은, 하기 화학식 1A(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중 하나로 표시될 수 있다:
<화학식 1A(1)>
<화학식 1B(1)>
<화학식 1C(1)>
<화학식 1D(1)>
<화학식 1E(1)>
<화학식 1A(2)>
<화학식 1B(2)>
<화학식 1C(2)>
<화학식 1D(2)>
<화학식 1E(2)>
<화학식 1A(3)>
<화학식 1B(3)>
<화학식 1C(3)>
<화학식 1D(3)>
상기 화학식 1A(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중 R1 내지 R8, R11 내지 R16, R18, Ar1, L1, L2, a1, a2 및 *-(L1)a1-Ar1-(L2)a2-*'에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바와 동일하다.
예를 들어, 상기 화학식 1A(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중 R1 내지 R8, R11 내지 R16 및 R18은 시아노기가 아닐 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 1A(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중 R1 내지 R8, R11 내지 R16 및 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,
Ar1은 상기 화학식 2A-1, 2A-2, 2A-10, 2B-1, 2B-8 또는 2C-3로 표시되고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기;
중에서 선택되고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 또는 1이고,
상기 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13 및 Q21 내지 Q23은 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 축합환 화합물은,
i) 상기 화학식 1A(1)로 표시되되, 상기 화학식 1A(1) 중 Ar1은 상기 화학식 2A-2 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시되거나;
ii) 상기 화학식 1A(1)로 표시되되, 상기 화학식 1A(1) 중 a1 + a2는 0이 아니거나; 또는
iii) 상기 화학식 1B(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중 하나로 표시될 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 Ar1이 상기 화학식 2A-1로 표시되고, a1 + a2가 0일 경우, 상기 화학식 1 중 X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 2개는 C(CN)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은, 하기 화합물 1 내지 56 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물 중 R7, R8, R17 및 R18 중 적어도 하나는, 반드시 C(CN)이고, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 "Ar1"으로 표시되는 연결기를 반드시 포함하는데, 상기 Ar1은 상술한 바와 같은 화학식 2A 내지 2C 중 하나로 표시되되, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물 중 하기 화합물은 제외된다:
이로써, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 우수한 내열성을 가질 수 있고, 높은 삼중한 에너지 레벨을 가질 수 있다.
나아가, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물 중 R1 내지 R8 및 R11 내지 R18의 리스트에서 "치환 또는 비치환된 카바졸일기"는 제외되고, Ar1, L1 및 L2의 리스트에 "치환 또는 비치환된 카바졸일렌기"는 포함되어 있지 않으며, Ar1, L1 및 L2의 치환기 리스트에도 "치환 또는 비치환된 카바졸일기"는 포함되어 있지 않다. 즉, 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은, 카바졸계 고리로서 하기 카바졸계 고리 1 및 카바졸계 고리 2만을 갖는다(하기 화학식 1' 참조). 따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 전자 소자, 예를 들면, 유기 발광 소자용 재료(예를 들면, 발광층 중 호스트 재료)로서 적합한 삼중항(T1) 에너지 레벨을 가질 수 있다.
<화학식 1'>
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물의 S1(단일항) 에너지와 T1(삼중항) 에너지 간의 차이가 상대적으로 작을 수 있다. 이로써, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 열활성화 지연 형광 에미터 (Theramlly Activated Delayed Fluorescence emittor: TADF emitter)로서 사용될 수 있다.
예를 들어, 상기 화합물 1 내지 30 및 A에 대한 HOMO, LUMO, T1 및 S1 에너지 레벨에 대하여 가우시안 프로그램의 DFT 방법을 이용하여 B3LYP/6-31G(d,p) 수준에서 구조 최적화하여 시뮬레이션 평가한 결과는 하기 표 1과 같다:
| HOMO (eV) | LUMO (eV) | T1 (eV) | S1(eV) | |
| 화합물 1 | -5.594 | -1.654 | 3.080 | 3.435 |
| 화합물 2 | -6.08 | -1.44 | 3.03 | 3.33 |
| 화합물 3 | -6.08 | -1.44 | 3.03 | 3.33 |
| 화합물 4 | -6.06 | -1.72 | 3.03 | 3.24 |
| 화합물 5 | -5.929 | -1.700 | 3.085 | 3.606 |
| 화합물 6 | -5.93 | -1.63 | 3.12 | 3.76 |
| 화합물 7 | -5.594 | -1.654 | 3.080 | 3.435 |
| 화합물 8 | -5.51 | -1.68 | 3.09 | 3.30 |
| 화합물 9 | -5.42 | -1.66 | 3.04 | 3.23 |
| 화합물 10 | -5.49 | -1.68 | 3.08 | 3.29 |
| 화합물 11 | -5.54 | -1.24 | 3.12 | 3.85 |
| 화합물 12 | -5.62 | -1.25 | 3.12 | 3.89 |
| 화합물 13 | -5.71 | -1.69 | 3.08 | 3.63 |
| 화합물 14 | -5.78 | -1.70 | 3.08 | 3.70 |
| 화합물 15 | -5.90 | -1.37 | 3.10 | 3.94 |
| 화합물 16 | -6.03 | -1.41 | 3.11 | 3.99 |
| 화합물 17 | -5.95 | -1.41 | 3.10 | 3.95 |
| 화합물 18 | -6.03 | -1.42 | 3.11 | 3.99 |
| 화합물 19 | -5.60 | -1.38 | 3.11 | 3.61 |
| 화합물 20 | -5.67 | -1.41 | 3.11 | 3.64 |
| 화합물 21 | -5.50 | -1.66 | 3.06 | 3.30 |
| 화합물 22 | -5.41 | -1.64 | 3.03 | 3.24 |
| 화합물 23 | -5.49 | -1.66 | 3.06 | 3.30 |
| 화합물 24 | -5.92 | -1.88 | 3.09 | 3.50 |
| 화합물 25 | -5.62 | -1.87 | 3.01 | 3.22 |
| 화합물 26 | -5.52 | -1.85 | 2.97 | 3.15 |
| 화합물 27 | -5.60 | -1.87 | 3.01 | 3.21 |
| 화합물 28 | -5.956 | -1.905 | 3.121 | 3.296 |
| 화합물 29 | -5.615 | -1.887 | 3.025 | 3.203 |
| 화합물 30 | -5.733 | -1.438 | 3.117 | 3.553 |
| 화합물 A | -5.450 | -1.080 | 3.160 | 3.330 |
<화합물 A>
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물의 합성 방법은, 후술하는 합성예를 참조하여, 당업자가 용이하게 인식할 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 유기 발광 소자의 유기층, 예를 들면, 상기 유기층 중 발광층의 호스트 또는 에미터(예를 들면, TADF 에미터)로 사용하기 적합할 수 있는 바, 다른 측면에 따르면, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고, 상기 유기층은 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 적어도 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 유기 발광 소자는 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 포함한 유기층을 구비함으로써, 저구동 전압, 고효율, 고휘도, 고 양자 발광 효율 및 장수명을 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 유기 발광 소자의 한 쌍의 전극 사이에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 축합환 화합물은 발광층, 제1전극과 발광층 사이의 정공 수송 영역(예를 들면, 정공 주입층, 정공 수송층 및 전자 저지층 중 적어도 하나를 포함함) 및 발광층과 제2전극 사이의 전자 수송 영역(예를 들면, 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함함) 중 적어도 하나에 포함될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 상기 발광층에 포함되어 있을 수 있다. 이 때, 상기 발광층에 포함된 축합환 화합물은 호스트의 역할을 하고, 상기 발광층은 도펀트(형광 도펀트 또는 인광 도펀트)를 더 포함할 수 있다. 상기 발광층은 녹색광 또는 청색광을 방출하는 녹색 발광층 또는 청색 발광층일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 상기 발광층에 포함되어 있고, 상기 발광층은 인광 도펀트를 더 포함하고, 상기 발광층은 청색광을 방출할 수 있다.
또는, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 상기 발광층에 포함되고, 상기 축합환 화합물은 열활성화 지연 형광 에미터 (Theramlly Activated Delayed Fluorescence emittor: TADF emitter)일 수 있다. 이 때, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물만을 포함하거나, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물 외에 호스트 및/또는 도펀트를 더 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "(유기층이) 축합환 화합물을 1종 이상 포함한다"란, "(유기층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 축합환 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 축합환 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기층은 상기 축합환 화합물로서, 상기 화합물 1만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1은 상기 유기 발광 소자의 발광층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 유기층은 상기 축합환 화합물로서, 상기 화합물 1과 화합물 2를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1과 화합물 2는 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1과 화합물 2는 모두 발광층에 존재할 수 있음)하거나, 서로 다른 층에 존재할 수 있다.
상기 제1전극은 정공 주입 전극인 애노드이고 상기 제2전극은 전자 주입 전극인 캐소드이거나, 상기 제1전극은 전자 주입 전극인 캐소드이고 상기 제2전극은 정공 주입 전극인 애소드이다.
예를 들어, 상기 제1전극은 애노드이고, 상기 제2전극은 캐소드이고, 상기 유기층은, i) 상기 제1전극과 상기 발광층 사이에 개재되고, 정공 주입층, 정공 수송층 및 전자 저지층 중 적어도 하나를 포함한 정공 수송 영역; 및 ii) 상기 발광층과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함한 전자 수송 영역;을 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기층"은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 단일 및/또는 복수의 층을 가리키는 용어이다. 상기 "유기층"은 유기 화합물뿐만 아니라, 금속을 포함한 유기금속 착체 등도 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다. 유기 발광 소자(10)는 제1전극(11), 유기층(15) 및 제2전극(19)이 차례로 적층된 구조를 갖는다.
상기 제1전극(11) 하부 또는 제2전극(19) 상부에는 기판이 추가로 배치될 수 있다. 상기 기판으로는, 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있는데, 기계적 강도, 열안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다.
상기 제1전극(11)은 예를 들면, 기판 상부에, 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(11)은 애노드일 수 있다. 상기 제1전극용 물질은 정공 주입이 용이하도록 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다. 상기 제1전극(11)은 반사형 전극, 반투과형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 제1전극용 물질로는 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 이용할 수 있다. 또는, 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등과 같은 금속을 이용할 수 있다.
상기 제1전극(11)은 단일층 또는 2 이상의 층을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(11)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1전극(11) 상부로는 유기층(15)이 배치되어 있다.
상기 유기층(15)은 정공 수송 영역(hole transport region); 발광층(emission layer); 및 전자 수송 영역(electron transport region);을 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 제1전극(11)과 발광층 사이에 배치될 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 및 버퍼층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층만을 포함하거나, 정공 수송층만을 포함할 수 있다. 또는, 상기 정공 수송 영역은, 제1전극(11)로부터 차례로 적층된, 정공 주입층/정공 수송층 또는 정공 주입층/정공 수송층/전자 저지층의 구조를 가질 수 있다.
정공 수송 영역이 정공 주입층을 포함할 경우, 정공 주입층(HIL)은 상기 제1전극(11) 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 예를 들면, 증착온도 약 100 내지 약 500℃, 진공도 약 10-8 내지 약 10-3torr, 증착 속도 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 코팅 조건은 정공주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 약 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층 및 전자 저지층 형성 조건은 정공 주입층 형성 조건을 참조한다.
상기 정공 수송 영역은, 예를 들면, m-MTDATA, TDATA, 2-TNATA, NPB, β-NPB, TPD, Spiro-TPD, Spiro-NPB, methylated-NPB, TAPC, HMTPD, TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine)), Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산), PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)), 하기 화학식 201로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 202로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
<화학식 201>
<화학식 202>
상기 화학식 201 중, Ar101 및 Ar102는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기; 중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 201 중, 상기 xa 및 xb는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수, 또는 0, 1 또는 2일 수 있다. 예를 들어, 상기 xa는 1이고, xb는 0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 201 및 202 중, 상기 R101 내지 R108, R111 내지 R119 및 R121 내지 R124는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등) 및 C1-C10알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등);
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염 및 인산기 또는 이의 염 중 하나 이상으로 치환된, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기 및 파이레닐기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기 및 파이레닐기;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 201 중, R109는,
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기;
중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물은 하기 화학식 201A로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 201A>
상기 화학식 201A 중, R101, R111, R112 및 R109에 대한 상세한 설명은 상술한 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 202로 표시되는 화합물은 하기 화합물 HT1 내지 HT20을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
상기 정공 수송 영역의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역이 정공 주입층 및 정공 수송층을 모두 포함한다면, 상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å이고, 상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역, 정공 주입층 및 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 상술한 바와 같은 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다. 상기 전하-생성 물질은 상기 정공 수송 영역 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 HT-D1, HP-1 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<화합물 HT-D1>
<F4-TCNQ>
<HP-1>
상기 정공 수송 영역은, 버퍼층을 더 포함할 수 있다.
상기 버퍼층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 효율을 증가시키는 역할을 수 있다.
상기 정공 수송 영역 상부에 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공 증착법 및 스핀 코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착 조건 및 코팅 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 정공 수송 영역은, 전자 저지층을 더 포함할 수 있다. 상기 전자 저지층은 공지의 물질, 예를 들면, mCP를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 유기 발광 소자가 풀 컬러 유기 발광 소자일 경우, 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다. 또는, 상기 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및/또는 청색 발광층이 적층된 구조를 가짐으로써, 백색광을 방출할 수 있는 등 다양한 변형예가 가능하다.
상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 포함할 수 있다. 상기 발광층은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 도펀트는 인광 도펀트 및 형광 도펀트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또는, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물만을 포함하고, 상기 축합환 화합물은 열활성화 지연 형광 에미터일 수 있다.
또는, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물만을 포함하고, 상기 축합환 화합물은 열활성화 지연 형광 에미터이고, 상기 발광층은 호스트를 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 발광층 중 호스트는 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 포함할 수 있다.
상기 발광층 중 도펀트는 형광 방출 메커니즘에 따라 광을 방출하는 형광 도펀트로서 또는 인광 방출 메커니즘에 따라 광을 방출하는 인광 도펀트를 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 발광층 중 도펀트는 인광 도펀트일 수 있고, 상기 인광 도펀트는 하기 화학식 81로 표시되는 유기금속 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 81>
상기 화학식 81 중,
M은 이리듐(Ir), 백금(Pt), 오스뮴(Os), 티탄(Ti), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 유로퓸(Eu), 테르븀(Tb) 및 톨륨(Tm) 중에서 선택되고;
Y1 내지 Y4는 서로 독립적으로, 탄소(C) 또는 질소(N)이고;
Y1과 Y2는 단일 결합 또는 이중 결합을 통하여 연결되어 있고, Y3와 Y4는 단일 결합 또는 이중 결합을 통하여 연결되어 있고;
CY1 및 CY2는 서로 독립적으로, 벤젠, 나프탈렌, 플루오렌, 스파이로-플루오렌, 인덴, 피롤, 티오펜, 퓨란(furan), 이미다졸, 피라졸, 티아졸, 이소티아졸, 옥사졸, 이속사졸(isooxazole), 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 벤조퀴놀린, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 카바졸, 벤조이미다졸, 벤조퓨란(benzofuran), 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 벤조옥사졸, 이소벤조옥사졸, 트리아졸, 테트라졸, 옥사디아졸, 트리아진, 디벤조퓨란(dibenzofuran) 또는 디벤조티오펜이고, CY1과 CY2는 선택적으로(optionally), 단일 결합 또는 유기 연결기(organic linking group)를 통하여 서로 결합되고;
R81 및 R82는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, -SF5, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5) 및 -B(Q6)(Q7) 중에서 선택되고;
a81 및 a82는 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고;
n81은 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고;
n82는 1, 2 또는 3이고;
L81은 1가 유기 리간드, 2가 유기 리간드 또는 3가 유기 리간드이다.
상기 R81 및 R82에 대한 설명은 본 명세서 중 R11에 대한 설명을 참조한다.
상기 인광 도펀트는 하기 화합물 PD1 내지 PD78 및 FIr6 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
또는, 상기 인광 도펀트는 하기 PtOEP를 포함할 수 있다:
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
다음으로 발광층 상부에 전자 수송 영역이 배치된다.
전자 수송 영역은 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 전자 수송 영역은 정공 저지층/전자 수송층/전자 주입층 또는 전자 수송층/전자 주입층의 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 전자 수송층은 단일층 또는 2 이상의 서로 다른 물질을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 전자 수송 영역의 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층의 형성 조건은 정공 주입층의 형성 조건을 참조한다.
상기 전자 수송 영역이 정공 저지층을 포함할 경우, 상기 정공 저지층은 예를 들면, 하기 BCP 및 Bphen 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 저지층의 두께는 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 정공 저지 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상기 BCP, Bphen 및 하기 Alq3, Balq, TAZ 및 NTAZ 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
또는, 상기 전자 수송층은 하기 화합물 ET1, ET2 및 ET3 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상술한 바와 같은 물질 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체는, 예를 들면, 하기 화합물 ET-D1(리튬 퀴놀레이트, LiQ) 또는 ET-D2을 포함할 수 있다.
또한 전자 수송 영역은, 제2전극(19)으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 전자 주입층(EIL)을 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층은, LiF, NaCl, CsF, Li2O 및 BaO 중에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
상기 유기층(15) 상부로는 제2전극(19)이 구비되어 있다. 상기 제2전극(19)은 캐소드일 수 있다. 상기 제2전극(19)용 물질로는 상대적으로 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 조합을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 제2전극(19) 형성용 물질로 사용할 수 있다. 또는, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 이용하여 투과형 제2전극(19)을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
이상, 상기 유기 발광 소자를 도 1을 참조하여 설명하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 중 C1-C60알킬기는 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 구체적인 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, ter-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C60알킬렌기는 상기 C1-C60알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C60알콕시기는 -OA101(여기서, A101은 상기 C1-C60알킬기임)의 화학식을 갖는 1가 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등이 포함된다.
본 명세서 중 C2-C60알케닐기는 상기 C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소 이중 결합을 포함한 구조를 가지며, 이의 구체적인 예에는, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알케닐렌기는 상기 C2-C60알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C2-C60알키닐기는 상기 C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소 삼중 결합을 포함한 구조를 가지며, 이의 구체적인 예에는, 에티닐기(ethynyl), 프로피닐기(propynyl), 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알키닐렌기는 상기 C2-C60알키닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알킬기는 탄소수 3 내지 10의 1가 포화 탄화수소 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알킬렌기는 상기 C3-C10시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬기는 N, O, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 테트라히드로퓨라닐기(tetrahydrofuranyl), 테트라히드로티오페닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐기는 탄소수 3 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 가지나, 방향족성(aromacity)을 갖지 않는 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐렌기는 상기 C3-C10시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐기는 N, O, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 갖는다. 상기 C2-C10헤테로시클로알케닐기의 구체예는, 2,3-히드로퓨라닐기, 2,3-히드로티오페닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C6-C60아릴기는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, C6-C60아릴렌기는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 C6-C60아릴기의 구체예는, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기 등을 포함한다. 상기 C6-C60아릴기 및 C6-C60아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60헤테로아릴기는 N, O, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, C1-C60헤테로아릴렌기는 N, O, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기의 구체예는, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 포함한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기 및 C1-C60헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다.
본 명세서 중 C6-C60아릴옥시기는 -OA102(여기서, A102는 상기 C6-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 C6-C60아릴티오기(arylthio)는 -SA103(여기서, A103은 상기 C6-C60아릴기기임)를 가리킨다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 축합다환 그룹(non-aromatic condensed polycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함(예를 들어, 탄소수는 8 내지 60일 수 있음)하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹을 의미한다. 상기 비-방향족 축합다환 그룹의 구체예는 플루오레닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(non-aromatic condensed heteropolycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소(예를 들어, 탄소수는 1 내지 60일 수 있음) 외에 N, O, P 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은, 카바졸일기 등을 포함한다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 상기 치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환된 C6-C60아릴렌기, 치환된 C1-C60헤테로아릴렌기, 치환된 2가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환된 2가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중 적어도 하나의 치환기는, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 카바졸일기는 제외됨) 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 카바졸일기는 제외됨) 중에서 선택된다.
본 명세서 중 "비페닐기"는 "페닐기로 치환된 페닐기"를 의미한다.
이하, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 화합물 및 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 합성예 중 "'A' 대신 'B'를 사용하였다"란 표현 중 'B'의 사용량과 'A'의 사용량은 몰당량 기준으로 동일하다.
[실시예]
합성예 1: 화합물 28의 합성
3-시아노카바졸(3-cyanocarbazole) 10 g (52 mmol)과 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 14.2 g, CuI 8.8 g, K2CO3 15.9 g 및 1,10-페난트롤린(1,10-phenanthroline) 2.5 g을 250 mL 2구(neck) 둥근 바닥 플라스크에 넣은 후 DMF 150 mL를 추가하였다. 이 후, 150℃에서 28 시간 동안 교반한 다음, 반응물을 냉각시키고 MeOH를 추가하여 고체를 석출하여 여과하였다. 이로부터 수득한 결과물을 클로로포름 1 L와 혼합하고 가열하여 용해시킨 후, 셀라이트 패드(celite pad)로 여과하여 수득한 여액을 감압 농축하였다. 이로부터 수득한 결과물을 MC/Aceton 조건에서 재결정하여, 화합물 28 (12.3 g, 43%의 수율)을 수득하였다.
Calc.: 548.16, found [M+H
+
] : 549.16
합성예 2: 화합물 4의 합성
2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 2,6-디클로로피리딘(2,6-dichloropyridne)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 4 (10.3 g , 61.6%의 수율) 을 수득하였다.
Calc.: 459.15, found [M+H
+
] : 460.15
합성예 3: 화합물 3의 합성
3-시아노카바졸(3-cyanocarbazole) 대신 3,6-디시아노카바졸(3,6-dicyanocarbazole)을 사용하고, 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 9-(3-브로모페닐)-9H-카바졸(9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 3 (10.9 g , 65.3%의 수율)를 수득하였다.
Calc.: 458.15, found [M+H
+
] : 459.16
합성예 4: 화합물 6의 합성
2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 3,3'-디브로모-1,1'-비페닐(3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 6 (13.2, 53.6%의 수율)을 수득하였다.
Calc.: 534.18, found [M+H
+
] : 535.18
합성예 5: 화합물 29의 합성
3-시아노카바졸(3-cyanocarbazole) 대신 3,6-디시아노카바졸(3,6-dicyanocarbazole)을 사용하고, 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 9-(8-브로모디벤조[b,d]푸란-2-일)-9H-카바졸(9-(8-bromodibenzo[b,d]furan-2-yl)-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 29 (11.7, 64.4%의 수율)를 수득하였다.
Calc.: 548.16, found [M+H
+
] : 549.16
합성예 6: 화합물 1의 합성
3-시아노카바졸(3-cyanocarbazole) 대신 3,6-디시아노카바졸(3,6-dicyanocarbazole)을 사용하고, 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 9-(3'-브로모-[1,1'-비페닐]-3-일)-9H-카바졸(9-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 1 (12.5, 60.8%의 수율)을 수득하였다.
Calc.: 534.18, found [M+H
+
] : 535.17
합성예 7: 화합물 5의 합성
3-시아노카바졸(3-cyanocarbazole) 대신 3,6-디시아노카바졸(3,6-dicyanocarbazole)을 사용하고, 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 9-(6-클로로피리딘-2-일)-9H-카바졸(9-(6-chloropyridin-2-yl)-9H-carbazole)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 5 (9.8 g , 58.6%의 수율)를 수득하였다.
Calc.: 459.15, found [M+H
+
] : 460.16
합성예 8: 화합물 2의 합성
2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신 1,3-디클로로벤젠을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 2 (10.5 g , 57.8%의 수율)를 수득하였다.
Calc.: 458.15, found [M+H
+
] : 459.16
합성예 9: 화합물 24의 합성
2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란(2,8-diomodibenzo[b,d]furan) 대신, 2,8-디브로모디벤조[b,d]티오펜(2,8-diomodibenzo[b,d]thiophene)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 24 (10.3 g , 73.4%의 수율)를 수득하였다.
Calc.: 564.14, found [M+H
+
] : 565.14
평가예 1 : HOMO, LUMO 및 삼중항(T1) 에너지 레벨 평가
표 2의 방법에 따라 화합물 4, 28, 6, 5, 3 및 2의 HOMO, LUMO 및 T1 에너지 레벨을 평가하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
| HOMO 에너지 레벨 평가 방법 | Cyclic voltammetry (CV) (전해질: 0.1 M Bu4NClO4 / 용매: CH2Cl2을 / 전극: 3전극 시스템(작업전극: GC, 기준전극: Ag/AgCl, 보조전극: Pt))를 이용하여 각 화합물의 전위(V)-전류(A) 그래프를 얻을 후, 상기 그래프의 환원 온셋(reduction onset)으로부터 각 화합물의 HOMO 에너지 레벨을 계산함 |
| LUMO 에너지 레벨 평가 방법 | 각 화합물을 CHCl3에 1x10-5M의 농도로 희석시켜, 시마즈 유브이-350 스펙트로메터(Shimadzu UV-350 Spectrometer)를 이용하여, 상온에서 UV 흡수 스펙트럼을 측정한 후, 상기 흡수 스펙트럼의 에지(edge)로부터의 광학 밴드갭(optical band gap)(Eg)를 이용하여 LUMO 에너지 레벨을 계산함 |
| T1 에너지 레벨 평가 방법 | 톨루엔과 각 화합물의 혼합물(톨루엔 3cc에 각 화합물 1mg을 녹임)을 석영 셀에 넣은 후 액체 질소(77K)에 넣고 포토루미네센스 측정기기를 이용하여 포토루미네센스 스펙트럼을 측정하고 이를 일반 상온 포토루미네센스 스펙트럼과 비교하여 저온에서만 관측되는 피크만을 분석하여 T1 에너지 레벨을 계산함 |
| 화합물 No. | HOMO(eV) (실측치) |
LUMO(eV) (실측치) |
T1 에너지 레벨(eV) |
| 화합물 4 | -6.00 | -2.43 | 3.04 |
| 화합물 28 | -5.77 | -2.28 | 3.02 |
| 화합물 6 | -5.89 | -2.36 | 2.82 |
| 화합물 5 | -5.74 | -2.21 | 3.02 |
| 화합물 3 | -5.71 | -2.15 | 3.02 |
| 화합물 2 | -5.91 | -2.36 | 3.04 |
상기 표 3으로부터 상기 화합물 4, 28, 6, 5, 3 및 2는 유기 발광 소자용 재료로 사용하기에 적합한 전기적 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
평가예 2: 열적 특성 평가
상기 화합물 4, 28, 6, 5, 3, 2 및 A에 대하여 TGA(Thermo Gravimetric Analysis) 및 DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 이용하여 열분석 (N2 분위기, 온도구간 : 상온~ 800℃ (10℃/min)-TGA ,상온에서 400℃까지-DSC, Pan Type : Pt Pan in 일회용 Al Pan(TGA) , 일회용 Al pan(DSC))을 수행하여 그 결과를 표 4에 정리하였다. 표 4에 따르면, 화합물 4, 28, 6, 5, 3 및 2는 화합물 A에 비하여 우수한 열안정성을 가짐을 확인할 수 있다.
| 화합물 No. | Tg(℃) |
| 4 | 126 |
| 28 | 174 |
| 6 | 134 |
| 5 | 130 |
| 2 | 121 |
| 3 | 130 |
| 화합물 A | 72 |
<화합물 A>
평가예 3: 박막 내열성 특성 평가
유리 기판 상에 mCP, 화합물 A 및 화합물 4를 각각 진공 증착하여 500Å 두께의 mCP-박막, 화합물 A-박막 및 화합물 4-박막을 형성하였다. 상기 mCP-박막, 화합물 A-박막 및 화합물 4-박막이 각각 형성된 유리 기판을 대기 분위기(50%의 상대 습도임) 하의 80℃의 핫-플레이트 상에 장착한 후, 10분마다 20℃씩 승온시키면서, 박막 표면 상태를 관찰한 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2에 따르면, 핫-플레이트의 온도가 120℃가 되는 시점에서 mCP-박막 표면에는 암점이 발생함을 확인할 수 있고, 화합물 A-박막 표면에는 결정화가 진행됨을 확인할 수 있으나, 화합물 4-박막은 140℃가 되는 시점에서도 암점 및 결정화 없이 안정함을 확인할 수 있다.
이로부터, 화합물 4-박막은 우수한 박막 내열성을 가짐을 확인할 수 있다.
실시예 1
1500Å 두께의 ITO (Indium tin oxide)전극(제1전극, 애노드)이 형성된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 진공 층착기로 상기 기판을 이송하였다.
상기 유리 기판의 ITO 전극 상에 화합물 HT3와 화합물 HP-1를 공증착하여 100Å 두께의 정공 주입층을 형성한 다음, 상기 정공 주입층 상에 화합물 HT3를 증착하여 1300Å 두께의 정공 수송층을 형성하고, 상기 정공 수송층 상에 mCP를 증착하여 150Å 두께의 전자 저지층을 형성하여, 정공 수송 영역을 형성하였다.
상기 정공 수송 영역 상에 상기 화합물 4(호스트) 및 FIr6(도펀트, 10wt%)를 공증착하여 300Å 두께의 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 상에 BCP를 진공 증착하여 100Å 두께의 정공 저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 화합물 ET3와 Liq를 함께 진공 증착하여 250Å 두께의 전자 수송층을 형성한 다음, 상기 전자 수송층 상에 Liq를 증착하여 5Å 두께의 전자 주입층을 형성하고, 상기 전자 주입층 상에 1000Å 두께의 Al 제2전극(캐소드)를 형성함으로써, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 4와 비교예 1 내지 5
발광층 형성시 호스트로서 화합물 4 대신 표 5에 기재된 화합물을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
평가예 4: 유기 발광 소자의 특성 평가
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 각각의 유기 발광 소자에 대하여 구동 전압, 전류 밀도, 효율, 전력 효율, 양자 효율 및 수명을 전류-전압계(Keithley 2400) 및 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 측정하고 그 결과를 표 5에 정리하였다. 또한, 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2의 휘도-효율 그래프, 전압-전류 밀도 그래프 및 시간-휘도 그래프는 각각 도 3, 4 및 5에 나타내었다.
표 5 중 T95(at 500cd/m2) 초기 휘도 100% 기준으로 95%의 휘도가 되는데 걸리는 시간을 평가한 수명 데이터이다.
| 호스트 | 구동 전압 (V) |
전류밀도 (mA/cm2) |
효율 (cd/A) |
전력 (Im/W) |
양자 효율 (%) |
T95(hr) | |
| 실시예 1 | 화합물 4 | 5.12 | 1.29 | 39.25 | 24.16 | 19.5 | 0.7 |
| 실시예 2 | 화합물 28 | 4.19 | 1.36 | 36.96 | 27.80 | 17.0 | 2.2 |
| 실시예 3 | 화합물 6 | 4.55 | 1.27 | 39.43 | 27.26 | 20.3 | 1.3 |
| 실시예 4 | 화합물 24 | 4.53 | 1.25 | 39.73 | 27.5 | 21.1 | 1.96 |
| 비교예 1 | 화합물 A | 6.85 | 3.32 | 15.27 | 7.03 | 8.9 | 0.5 |
| 비교예 2 | 화합물 B | 6.09 | 2.64 | 19.20 | 9.93 | 10.2 | 0.4 |
| 비교예 3 | 화합물 C | 5.22 | 1.89 | 13.83 | 8.32 | 7.4 | 0.2 |
| 비교예 4 | 화합물 D | 5.02 | 2.45 | 11.44 | 7.16 | 6.1 | 0.3 |
| 비교예 5 | 화합물 E | 5.92 | 1.29 | 22.51 | 11.90 | 12.0 | 0.2 |
<화합물 E>
상기 표 5 및 도 3 내지 5로부터, 실시예 1 내지 4의 유기 발광 소자는 비교예 1 내지 5의 유기 발광 소자에 비하여, 저구동 전압, 고전류밀도, 고효율, 고전력, 고휘도, 고양자 발광 효율 및 장수명을 가짐을 확인할 수 있다.
또한, 특정 이론에 의하여 한정되려는 것은 아니나, 상기 화합물 C 및 D를 각각 채용한 비교예 3 및 4는 화합물 C 및 D의 낮은 T1 에너지 레벨로 인하여, 발광층 중 도펀트로의 원활한 에너지 전이가 이루어지지 않아, 실시예 1 내지 3의 유기 발광 소자에 비하여 낮은 양자 효율을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 유기 발광 소자
11: 제1전극
15: 유기층
19: 제2전극
11: 제1전극
15: 유기층
19: 제2전극
Claims (20)
- 하기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물:
<화학식 1>
<화학식 2A> <화학식 2B> <화학식 2C>
상기 화학식들 중,
X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)이고, X3은 N 또는 C(R3)이고, X4는 N 또는 C(R4)이고, X5는 N 또는 C(R5)이고, X6은 N 또는 C(R6)이고, X7은 N 또는 C(R7)이고, X8은 N 또는 C(R8)이고, X11은 N 또는 C(R11)이고, X12는 N 또는 C(R12)이고, X13은 N 또는 C(R13)이고, X14는 N 또는 C(R14)이고, X15는 N 또는 C(R15)이고, X16은 N 또는 C(R16)이고, X17은 N 또는 C(R17)이고, X18은 N 또는 C(R18)이고,
R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기(CN), 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 치환 또는 비치환된 카바졸일기는 제외됨) 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,
X7, X8, X17 및 X18 중 적어도 하나는 C(CN)이고,
Ar1은 상기 화학식 2A 내지 2C 중 하나로 표시되고,
X21은 N 또는 C(R21)이고, X22는 N 또는 C(R22)이고, X23은 N 또는 C(R23)이고, X24는 N 또는 C(R24)이고, X25는 O, S, P(=O)(R25), Se 또는 Si(R25)(R26)이고,
R21 내지 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, C1-C4알킬기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
a21 및 a22는 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고, a21이 2 이상일 경우 2 이상의 R21은 서로 동일하거나 상이하고, a22가 2 이상일 경우 2 이상의 R22는 서로 동일하거나 상이하고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기;
중에서 선택되고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고, a1이 2 이상일 경우 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이하고, a2가 2 이상일 경우 2 이상의 L2는 서로 동일하거나 상이하고,
* 및 *'은 각각 서로 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
상기 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중 적어도 하나의 치환기는, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 카바졸일기는 제외됨) 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(단, 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹에서 카바졸일기는 제외됨) 중에서 선택되고,
단, 상기 축합환 화합물에서 하기 화합물은 제외된다:
- 제1항에 있어서,
R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 중 적어도 하나로 치환된, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 펜탈레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 헵탈레닐기, 인다세닐기, 아세나프틸기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오레닐기, 페날레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란트레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 나프타세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 펜타페닐기, 헥사세닐기, 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 프탈라지닐기, 나프티리디닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 페난트리디닐기, 아크리디닐기, 페난트롤리닐기, 페나지닐기, 벤조옥사졸일기, 벤조이미다졸일기, 푸라닐기, 벤조푸라닐기, 티오페닐기, 벤조티오페닐기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 벤조티아졸일기, 이소옥사졸일기, 옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다조피리디미디닐기 및 이미다조피리디닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C2-C20알케닐기, C2-C20알키닐기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난쓰레닐기, 플루오레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 시놀리닐기, 퀴나졸리닐기 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중 적어도 하나로 치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 펜탈레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 헵탈레닐기, 인다세닐기, 아세나프틸기, 플루오레닐기, 스파이로-플루오레닐기, 페날레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란트레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 나프타세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 펜타페닐기, 헥사세닐기, 피롤일기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 프탈라지닐기, 나프티리디닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 페난트리디닐기, 아크리디닐기, 페난트롤리닐기, 페나지닐기, 벤조옥사졸일기, 벤조이미다졸일기, 푸라닐기, 벤조푸라닐기, 티오페닐기, 벤조티오페닐기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 벤조티아졸일기, 이소옥사졸일기, 옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티오페닐기, 이미다조피리디미디닐기 및 이미다조피리디닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난쓰레닐기, 플루오레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 시놀리닐기 및 퀴나졸리닐기 중에서 선택된, 축합환 화합물. - 제1항에 있어서,
R1 내지 R6 및 R11 내지 R16은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
R7, R8, R17 및 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q31)(Q32)(Q33) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기 중에서 선택된, 축합환 화합물. - 제1항에 있어서,
R1 내지 R8 및 R11 내지 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택된, 축합환 화합물. - 제1항에 있어서,
R1 내지 R6 및 R11 내지 R16은 시아노기가 아닌, 축합환 화합물. - 제1항에 있어서,
Ar1이 하기 화학식 2A-1 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중 하나로 표시된, 축합환 화합물:
상기 화학식 2A-1 내지 2A-10, 2B-1 내지 2B-8 및 2C-1 내지 2C-9 중,
X25는 O, S, P(=O)(R25), Se 또는 Si(R25)(R26)이고,
R21 내지 R24는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기 중에서 선택되고,
상기 Q11 내지 Q13는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
a21 및 a22는 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
* 및 *'은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 및 트리아지닐렌기; 및
중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 및 트리아지닐렌기;
중에서 선택되는, 축합환 화합물. - 제1항에 있어서,
L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기; 및
중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된 페닐렌기;
중에서 선택되고,
상기 Q21 내지 Q23는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 또는 1인, 축합환 화합물. - 제6항에 있어서,
상기 화학식 1 중 a1 및 a2는 0이고, Ar1은 상기 화학식 2A-1, 2A-2, 2A-10, 2B-1, 2B-8 및 2C-3로 표시되는 그룹 중에서 선택된, 축합환 화합물. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 1 중 a1 + a2이 1 이상이고, *-(L1)a1-Ar1-(L2)a2-*'이 하기 화학식 3-1 내지 3-57 중 하나로 표시되는, 축합환 화합물:
상기 화학식 3-1 내지 3-57 중
R21 내지 R24, Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
상기 Q11 내지 Q13는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
b1 및 b2는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
* 및 *'은 각각 이웃한 질소 원자와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
하기 화학식 1A 내지 1E 중 하나로 표시되는, 축합환 화합물:
<화학식 1A>
<화학식 1B>
<화학식 1C>
<화학식 1D>
<화학식 1E>
상기 화학식 1A 내지 1E 중 X1 내지 X8, X11 내지 X18, Ar1, L1, L2, a1 및 a2에 대한 설명은 제1항에 기재된 바와 동일하다. - 제1항에 있어서,
하기 화학식 1(1) 내지 1(3) 중 하나로 표시되는 축합환 화합물:
<화학식 1(1)>
<화학식 1(2)>
<화학식 1(3)>
상기 화학식 1(1) 내지 1(3) 중,
Ar1, L1, L2, a1 및 a2에 대한 설명은 제1항에 기재된 바와 동일하고,
R7, R8, R17 및 R18은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염 및 인산기 또는 이의 염 중 적어도 하나로 치환된, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기; 및
-Si(Q1)(Q2)(Q3) ;
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택되고,
상기 화학식 1(1) 및 1(2) 중 R7, R8, R17 및 R18 중 적어도 하나는, 시아노기(CN)이고,
상기 화학식 1(3) 중 R8, R17 및 R18 중 적어도 하나는, 시아노기(CN)이다. - 제1항에 있어서,
하기 화학식 1A(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중 하나로 표시되는, 축합환 화합물:
<화학식 1A(1)>
<화학식 1B(1)>
<화학식 1C(1)>
<화학식 1D(1)>
<화학식 1E(1)>
<화학식 1A(2)>
<화학식 1B(2)>
<화학식 1C(2)>
<화학식 1D(2)>
<화학식 1E(2)>
<화학식 1A(3)>
<화학식 1B(3)>
<화학식 1C(3)>
<화학식 1D(3)>
상기 화학식 1A(1) 내지 1E(1), 1A(2) 내지 1E(2) 및 1A(3) 내지 1D(3) 중
R1 내지 R8, R11 내지 R16 및 R18은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q1)(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,
Ar1은 하기 화학식 2A-1, 2A-2, 2A-10, 2B-1, 2B-8 또는 2C-3로 표시되고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q21)(Q22)(Q23) 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 피리다지닐렌기, 트리아지닐렌기, 디벤조퓨라닐렌기 및 디벤조티오페닐렌기;
중에서 선택되고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 또는 1이고,
상기 Q1 내지 Q3 및 Q21 내지 Q23은 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택된다:
상기 화학식 2A-1, 2A-2, 2A-10, 2B-1, 2B-8 또는 2C-3 중,
상기 X25는 O, S, P(=O)(R25), Se 또는 Si(R25)(R26)이고,
R21 내지 R24는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 및 -Si(Q11)(Q12)(Q13) 중에서 선택되고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기 및 트리아지닐기 중에서 선택되고,
a21 및 a22는 서로 독립적으로, 0 또는 1이고,
상기 Q11 내지 Q13은 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기 및 페닐기 중에서 선택된다. - 제1항에 있어서,
하기 화합물 1 내지 56 중 하나인, 축합환 화합물:
- 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고,
상기 유기층은, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항의 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자. - 제15항에 있어서,
상기 제1전극은 애노드이고, 상기 제2전극은 캐소드이고, 상기 유기층은, 정공 수송 영역 및 전자 수송 영역을 포함하고,
상기 정공 수송 영역은, 상기 제1전극과 상기 발광층 사이에 개재되고, 정공 주입층, 정공 수송층 및 전자 저지층 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하고,
상기 전자 수송 영역은, 상기 발광층과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택된 적어도 하나를 포함한, 유기 발광 소자. - 제15항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물이 상기 발광층에 포함되어 있는, 유기 발광 소자. - 제15항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물이 상기 발광층에 포함되어 있고, 상기 발광층은 인광 도펀트를 더 포함하고, 상기 축합환 화합물의 함량이 상기 인광 도펀트의 함량보다 큰, 유기 발광 소자. - 제17항에 있어서,
상기 발광층이 청색광을 방출하는, 유기 발광 소자. - 제15항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물이 상기 발광층에 포함되어 있고, 상기 화학식 1로 표시되는 축합환 화합물은 열활성화 지연 형광 에미터(Theramlly Activated Delayed Fluorescence emitter)인, 유기 발광 소자.
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