KR20160001996A - Polyester Water-Repellent Yarn and Method for Manufacturing The Same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to water-repellent polyester yarn and a preparing method thereof. The water-repellent polyester yarn is eco-friendly and has sufficient strength, water-repellent properties, uniformity on water-repellent performance between monofilaments, and adhesion with a coating film required for corresponding industries at the same time. The water-repellent polyester yarn includes polyester yarn and a fluorinated polymer applied to the polyester yarn. The fluorinated polymer includes a repeated unit having six carbons directly bonded to fluorine. The preparing method of the water-repellent polyester yarn includes: (1) a two-step process enabling a slow winding operation and a slow drawing operation; and (2) an aging process executed at a relatively low temperature of 50-80°C for a long time (10-30 hours).

Description

폴리에스테르 발수사 및 그 제조방법{Polyester Water-Repellent Yarn and Method for Manufacturing The Same}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester yarn,

본 발명은 폴리에스테르 발수사 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 구체적으로는, 환경 친화적이면서도 업계에서 요구되는 정도의 강도, 발수도, 모노필라멘트들간의 발수 성능의 균일성, 및 코팅필름과의 접착력을 동시에 만족시킬 수 있는 고강력 및 저수축 폴리에스테르 발수사 및 그 제조방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a method for producing polyester yarn and a method for producing the same, and more particularly, to a polyester yarn having excellent properties such as strength, water repellency, uniformity of water repellency between monofilaments, And to a method for producing the same.

산업용 폴리에스테르사로 제직된 직물은 외부 환경으로부터의 보호를 위하여 PVC로 코팅된 후 경기장용 돔 및 천막 등을 위한 원단으로 사용된다. 그러나, 어떤 물품의 제조를 위하여 상기 코팅된 원단이 재단될 때 상기 원단의 대응 부분에 위치한 폴리에스테르사가 외부 환경에 노출됨으로써, 해당 부위가 오염되는 문제가 야기된다.Fabrics woven with industrial polyester yarns are coated with PVC for protection from external environments and then used as fabrics for stadium dome and tents. However, when the coated fabric is cut for the production of an article, the polyester yarn located at the corresponding portion of the fabric is exposed to the external environment, thereby causing a problem of contamination of the portion.

이와 같은 문제점을 극복하기 위하여, 원사 자체에 발수성이 부여된 발수사가 제안되었고, 이러한 발수사는 외부 환경에 노출되는 다양한 구조물에 광범위하게 적용되고 있다.In order to overcome such a problem, water repellency imparted to the yarn itself has been proposed, and such a water repellent has been widely applied to various structures exposed to the external environment.

발수사의 제조에 주로 사용되고는 있는 발수물질은 C8 텔로머(telomer)에 기초한 발수물질(이하, "C8 발수물질"이라 칭함)인데, C8 텔로머는 8개의 탄소 원자들 및 17개의 불소 원자들을 포함하는 화합물이다. 그러나, C8 발수물질 제조시 환경 유해 물질인 PFOA(Perfluorooctanoic acid: C7F15COOH)가 유발되기 때문에, 그것을 대체할 수 있는 발수제에 대한 연구가 진행되고 있다. The water repellent material, which is mainly used in the production of foot polystyrene, is a water repellent material based on C8 telomer (hereinafter referred to as "C8 water repellent material") in which C8 telomers contain 8 carbon atoms and 17 fluorine atoms ≪ / RTI > However, since PFOA (perfluorooctanoic acid: C 7 F 15 COOH), which is an environmentally harmful substance, is generated in the production of C 8 water repellent material, research on a water repellent agent capable of replacing it is proceeding.

C8 발수물질을 대체할 수 있는 발수물질로서 가장 활발히 연구되고 있는 것들 중 하나가 6개의 탄소 원자들 및 13개의 불소 원자들을 포함하는 C6 텔로머에 기초한 발수물질(이하, "C6 발수물질"이라 칭함)이다. One of the most actively studied water repellent materials that can replace the C8 water repellent material is a water repellent material based on a C6 telomer containing six carbon atoms and 13 fluorine atoms (hereinafter referred to as "C6 water repellent" )to be.

그러나, C6 발수물질은 C8 발수물질 대비 불소 함량이 약 24% 낮기 때문에 C6 발수물질이 적용된 발수사는 C8 발수물질이 적용된 것보다 낮은 발수 성능을 가질 수밖에 없다는 문제가 있다. 따라서, C6 발수물질을 사용함에도 불구하고 C8 발수물질이 적용된 것에 버금가거나 그 이상의 발수 성능을 갖는 폴리에스테르 발수사를 제조하기 위해서는 기존의 공정을 개선할 필요가 있다고 본 발명자는 생각하였다. 폴리에스테르 발수사 제조를 위한 기존의 방법들은 다음과 같은 것들이 있었다.However, since the fluorine content of the C 6 water repellent material is about 24% lower than that of the C 8 water repellent material, the water repellent material to which the C 6 water repellent material is applied has a problem that it has a lower water repellency than that of the C 8 water repellent material. Therefore, the present inventors thought that it is necessary to improve the existing processes in order to produce a polyester footstock having a water-repellent performance comparable to or better than that of the C8 water repellent material despite the use of the C6 water repellent material. Conventional methods for making polyester footprints include the following.

대한민국 공개특허공보 10-1999-0065606호는 미연신사를 연신하면서 발수액을 도포하는 것을 제안하고 있으나, 연신 공정 중에 발수액이 도포될 경우 필라멘트간의 발수 성능이 불균일해질 뿐만 아니라 열처리 시간이 짧아 발수 성능 발현이 제대로 이루어지지 않는다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-1999-0065606 proposes coating the foot fluid while stretching the non-drawn filament. However, when the foot fluid is applied during the drawing process, the water repellent performance between the filaments becomes uneven and the heat treatment time is short, Expression does not work properly.

대한민국 공개특허공보 10-2000-0039595호, 10-2003-0062777호, 10-2004-0061585호는 발수제 부여 시기만 상이할 뿐 모두 직접방사연신(Direct Spinning Drawing: DSD) 방식을 적용한다는 점에서 동일하다. 그러나, DSD 방식 하에서는, 발수제 도포시 또는 발수제가 도포된 후, 원사의 이동속도가 지나치게 높아(3000mpm 이상) 발수제가 원사로부터 이탈하기 때문에 만족할만한 발수 성능이 얻어질 수 없을 뿐만 아니라 발수 성능이 불균일해진다. Korean Patent Laid-Open Nos. 10-2000-0039595, 10-2003-0062777, and 10-2004-0061585 differ from each other only in the timing of imparting water-repellent agents, and all of them are applied in the direct spinning drawing (DSD) Do. However, under the DSD method, since the water repellent agent is separated from the yarn at the time of applying the water repellent agent or after the water repellent agent is applied, the moving speed of the yarn is too high (3000mpm or more) so that satisfactory water repellent performance can not be obtained and water repellent performance becomes uneven .

대한민국 공개특허공보 10-2005-0069246호는 이미 존재하는 폴리에스테르 원사를 재권취하면서 발수제를 부여하고 핫 롤러를 이용하여 열처리하는 것을 제안하고 있으나, 모노필라멘트들간의 발수 성능이 불균일을 피할 수 없을 뿐만 아니라, 열처리 시간이 지나치게 짧아 발수 성능 발현이 제대로 이루어질 수 없다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2005-0069246 proposes that a water repellent agent is applied while re-winding an already existing polyester yarn and heat treatment is performed using a hot roller, but the water repellency performance between the monofilaments can not be avoided However, since the heat treatment time is too short, the water repellent performance can not be exhibited properly.

따라서, 본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 단점들에 기인한 문제점들을 방지할 수 있는 폴리에스테르 발수사 및 그 제조방법에 관한 것이다.Accordingly, the present invention relates to a polyester footstep and a method for producing the same, which can prevent problems due to limitations and disadvantages of the related art.

본 발명의 일 관점은, 환경 친화적이면서도 업계에서 요구되는 정도의 강도, 발수도, 모노필라멘트들간의 발수 성능의 균일성, 및 코팅필름과의 접착력을 동시에 만족시킬 수 있는 고강력 및 저수축 폴리에스테르 발수사를 제공하는 것이다.One aspect of the present invention is to provide a high strength and low shrinkage polyester which is environmentally friendly and which can simultaneously satisfy the strength required for industry, water repellency, water repellency uniformity between monofilaments, and adhesion to a coating film To provide footnotes.

본 발명의 다른 관점은, 환경 친화적이면서도 업계에서 요구되는 정도의 강도, 발수도, 모노필라멘트들간의 발수 성능의 균일성, 및 코팅필름과의 접착력을 동시에 만족시킬 수 있는 고강력 및 저수축 폴리에스테르 발수사의 제조방법을 제공하는 것이다.Another aspect of the present invention is to provide a high strength and low shrinkage polyester which is environmentally friendly and which can simultaneously satisfy the strength required in the industry, water repellency, water repellency uniformity between monofilaments, And to provide a method of manufacturing foot pliers.

위에서 언급된 본 발명의 관점 외에도, 본 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하에서 설명되거나, 그러한 설명으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. Other features and advantages of the invention will be set forth in the description which follows, or may be learned by those skilled in the art from the description.

위와 같은 본 발명의 일 관점에 따라, 폴리에스테르사 및 상기 폴리에스테르사에 부여된 불소계 고분자를 포함하는 폴리에스테르 발수사로서, 상기 불소계 고분자는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 반복단위를 포함하고, 상기 폴리에스테르 발수사 내 상기 불소 함량은 400 내지 500 ppm이며, 500 내지 2000 denier의 섬도 및 20mm 이하의 발수도를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사가 제공된다.According to one aspect of the present invention, there is provided a polyester yarn comprising a polyester yarn and a fluorine-based polymer imparted to the polyester yarn, wherein the fluorine-based polymer has a repeating unit having six carbon atoms directly bonded to fluorine Wherein the fluorine content in the polyester yarn is in the range of 400 to 500 ppm and has a fineness of 500 to 2000 deniers and a wicking number of 20 mm or less.

상기 폴리에스테르 발수사는 다수의 모노필라멘트들을 포함하고, 하기의 식1로 정의되는 상기 모노필라멘트들간의 발수 불균일도가 10% 이하일 수 있다.The polyester water repellent yarn includes a plurality of monofilaments, and the water repellency nonuniformity between the monofilaments defined by the following formula 1 may be 10% or less.

식1: 발수 불균일도(%) = [(WRmax - WRmin)/WRmax] × 100Equation 1: Water repellency non-uniformity (%) = [(WR max - WR min ) / WR max ] x 100

여기서, WRmax 및 WRmin는 상기 폴리에스테르 발수사의 모노필라멘트들의 최대 발수도 및 최소 발수도이다.Here, the WR WR max and min are the maximum water repellency of the monofilament of the polyester to the investigation and to be minimum.

상기 반복단위는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개만 갖는 퍼플루오로알킬아크릴레이트일 수 있다.The repeating unit may be perfluoroalkyl acrylate having only six carbon atoms directly bonded to fluorine.

상기 불소계 고분자는 알킬아크릴레이트 반복단위 및/또는 염화비닐 반복단위를 더 포함할 수 있다.The fluorine-based polymer may further include an alkyl acrylate repeating unit and / or a vinyl chloride repeating unit.

본 발명의 다른 관점에 따라, 폴리에스테르 미연신사를 제조하는 단계; 폴리에스테르 연신사를 얻기 위하여 상기 폴리에스테르 미연신사를 연신하는 단계; 및 상기 폴리에스테르 연신사를 에이징하는 단계를 포함하되, 상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계 중에, 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 반복단위를 포함하는 불소계 고분자가 상기 폴리에스테르 미연신사에 부여되고, 상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계, 상기 연신 단계, 및 상기 에이징 단계는 비연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a process for producing a polyester non-drawn yarn; Stretching the polyester undrawn yarn to obtain a polyester yarn; And aging the polyester stretch yarn, wherein during the step of preparing the polyester undrawn yarn, a fluorinated polymer containing a repeating unit having six carbon atoms which is directly bonded to fluorine is imparted to the polyester undrawn yarn , The step of preparing the polyester undrawn yarn, the step of stretching, and the step of aging are performed discontinuously.

상기 반복단위는 퍼플루오로알킬아크릴레이트 반복단위이고, 상기 불소계 고분자는 알킬아크릴레이트 반복단위 또는 염화비닐 반복단위 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.The repeating unit may be a perfluoroalkyl acrylate repeating unit, and the fluorinated polymer may further include at least one of an alkyl acrylate repeating unit or a vinyl chloride repeating unit.

상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계는, 용융된 폴리에스테르를 방사구금을 통해 방사하는 단계; 상기 방사구금으로부터 배출되는 모노필라멘트들에 상기 불소계 고분자를 포함하는 발수제와 방사 유제를 포함하는 혼합액을 부여하는 단계; 상기 혼합액이 부여된 모노필라멘트들을 집속시켜 멀티필라멘트 형태의 미연신사를 형성시키는 단계; 및 상기 미연신사를 500 내지 900 mpm의 저속으로 와인딩하는 단계를 포함할 수 있다.The step of preparing the polyester undrawn yarn comprises the steps of spinning the molten polyester through a spinneret; Applying a mixed liquid containing a water repellent agent and a radial emulsion to the monofilaments discharged from the spinneret; Collecting monofilaments to which the mixed solution is applied to form an unstretched multifilament; And winding the undrawn yarn at a low speed of 500 to 900 mpm.

상기 혼합액은 7 내지 15 중량%의 상기 방사 유제, 5 내지 15 중량%의 상기 발수제, 및 70 내지 90 중량%의 순수를 포함할 수 있고, 상기 미연신사에 부여된 상기 혼합액의 픽업율은 0.4 내지 1 중량%일 수 있다.The mixed liquid may contain 7 to 15 wt% of the radial emulsion, 5 to 15 wt% of the water repellent agent, and 70 to 90 wt% of pure water, 1% by weight.

상기 연신 단계는, 상기 미연신사를 언와인딩하는 단계; 상기 언와인딩된 미연신사를 복수 그룹들의 고뎃 롤러들 및 복수개의 열풍 오븐들을 이용하여 다단 연신 및 열처리하는 단계 - 여기서, 상기 복수 그룹들의 고뎃 롤러들에 의해 제공되는 전체 연신비는 5 내지 6임 -; 및 상기 다단 연신 및 열처리 단계들을 통해 형성된 연신사를 보빈에 와인딩하는 단계를 포함할 수 있다.Wherein the stretching step comprises: unwinding the undrawn yarn; Performing a multi-step stretching and heat treatment of the unwound unstirred yarn using a plurality of groups of godet rollers and a plurality of hot air ovens, wherein the total stretching ratio provided by the godet rollers of the plurality of groups is 5 to 6; And winding the drawn yarn formed through the multi-stage stretching and heat treatment steps on the bobbin.

상기 미연신사가 제1 그룹의 고뎃 롤러들, 제2 그룹의 고뎃 롤러들, 제1 열풍 오븐, 제2 열풍 오븐, 제3 그룹의 고뎃 롤러들, 제3 열풍 오븐, 제4 열풍 오븐, 및 제4 그룹의 고뎃 롤러들을 순차적으로 통과하면서 상기 다단 연신 및 열처리 단계들이 수행될 수 있다.Wherein the undrawn yarn is divided into a first group of godet rollers, a second group of godet rollers, a first hot air oven, a second hot air oven, a third group of godet rollers, a third hot air oven, a fourth hot air oven, The multi-stage stretching and heat treatment steps can be performed while sequentially passing four groups of godet rollers.

제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들은 90-110℃, 110-130℃, 40-70℃, 및 40-70℃로 각각 유지될 수 있고, 상기 미연신사는 상기 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들에서 40-60mpm, 150-180mpm, 200-300mpm, 및 200-300mpm의 속도로 각각 이동할 수 있으며, 상기 제1 내지 제4 열풍 오븐들은 240-255℃, 240-255℃, 255-265℃, 및 255-265℃로 각각 유지될 수 있다.The godet rollers of the first to fourth groups may be respectively maintained at 90-110 ° C, 110-130 ° C, 40-70 ° C, and 40-70 ° C, respectively, 150 to 180 mpm, 200 to 300 mpm, and 200 to 300 mpm, respectively, in the rollers, and the first to fourth hot air ovens can move at 240 to 255 ° C, 240 to 255 ° C, 255 to 265 ° C , And 255-265 ° C, respectively.

상기 에이징 단계는 상기 연신사를 상기 보빈에 와인딩된 상태로 50 내지 80 ℃의 에이징 룸에 10 내지 30 시간 동안 방치함으로써 수행될 수 있다.The aging step may be performed by leaving the drawn yarn wound on the bobbin in an aging chamber at 50 to 80 DEG C for 10 to 30 hours while being wound on the bobbin.

위와 같은 일반적 서술 및 이하의 상세한 설명 모두는 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 특허청구범위의 발명에 대한 더욱 자세한 설명을 제공하기 위한 것으로 이해되어야 한다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and are intended to provide further explanation of the invention as claimed.

본 발명의 폴리에스테르 발수사는 폴리에스테르사 및 상기 폴리에스테르사에 부여된 불소계 고분자를 포함하되, 상기 불소계 고분자는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 반복단위를 포함하는 C6 발수물질이다. 따라서, 본 발명의 폴리에스테르 발수사는 PFOA와 같은 유해 물질을 유발하지 않는 환경 친화적 제품이다.The polyester water repellent of the present invention includes a polyester yarn and a fluoropolymer imparted to the polyester yarn, wherein the fluoropolymer is a C6 water repellent material including a repeating unit having six carbon atoms directly bonded to fluorine. Therefore, the polyester water repellent of the present invention is an environmentally friendly product that does not cause harmful substances such as PFOA.

또한, 본 발명에 의하면, 방사공정을 통해 형성된 모노필라멘트들이 집속되기 전에 방사 유제와 발수제의 혼합액이 상기 모노필라멘트들에 균일하게 부여되기 때문에, 발수사의 모노필라멘트들간의 균일한 발수 성능이 담보될 수 있다.Further, according to the present invention, since the mixed liquid of the radial emulsion and the water repellent agent is uniformly applied to the monofilaments before the monofilaments formed through the spinning process are focused, uniform water repellency performance between the monofilaments .

또한, 상기 폴리에스테르 발수사는, 1) 저속 와인딩(slow winding) 및 저속 연신(slow drawing)을 가능케하는 two-step 공정, 및 2) 상기 two-step 공정 후 50 내지 80 ℃의 상대적으로 낮은 온도에서 장시간(10 내지 30 시간) 수행되는 에이징 공정을 통해 제조됨으로써, 일단 부여된 발수제의 탈락이 최소화되어 모노필라멘트들 간의 발수 성능 균일성이 향상되고 탈락된 발수제로 인한 오염이 최소화될 수 있다. 또한, 전체 연신비를 낮추지 않으면서도(즉, 강도 저하 없이) 발수제 함량 대비 발수도를 극대화할 있고,In addition, the polyester water repellent yarn can be produced by a process comprising the steps of: 1) a two-step process allowing slow winding and slow drawing; and 2) By the aging process performed for a long time (10 to 30 hours), the detachment of the water repellent once applied is minimized, so that the uniformity of the water repellency performance between the monofilaments is improved and the contamination due to the dropped water repellent agent can be minimized. In addition, it is possible to maximize the water content in comparison with the water repellent agent content without lowering the total stretching ratio (that is, without lowering the strength)

또한, 본 발명의 폴리에스테르 발수사는 C8 발수물질이 적용된 발수사에 비해 더 우수한 코팅필름과의 접착력(즉, 발수사로 제조된 직물과 PVC 코팅 필름 사이의 더 우수한 박리강도)을 갖는다. In addition, the polyester water repellent of the present invention has better adhesion to the coating film (i.e., better peel strength between the fabric made from the water repellent yarn and the PVC coated film) than that of the C8 water repellent material applied.

정리하면, 본 발명에 의해 제조된 폴리에스테르 발수사의 모노필라멘트들은 균일한 발수 성능을 갖는다. 그리고, 본 발명에 의해 제조된 폴리에스테르 발수사는 C6 발수물질이 적용되었음에도 불구하고 C8 발수물질이 적용된 것과 동등 또는 그 이상의 발수 성능을 갖고 더욱 우수한 코팅필름과의 접착력을 갖는다.In summary, the polyester yarn monofilaments produced by the present invention have uniform water repellency. The polyester water repellent produced by the present invention has water repellency performance equal to or higher than that of the C8 water repellent material applied even though the C8 water repellent material is applied, and has an excellent adhesion to the coating film.

첨부된 도면은 본 발명의 이해를 돕고 본 명세서의 일부를 구성하기 위한 것으로서, 본 발명의 실시예들을 예시하며, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리들을 설명한다.
도 1은 폴리에스테르 미연신사 제조 공정을 예시하고,
도 2는 폴리에스테르 미연신사의 연신 및 열처리 공정을 예시하며,
도 3은 폴리에스테르 연신사의 에이징 공정을 예시한다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are included to provide a further understanding of the invention and are incorporated in and constitute a part of this specification, illustrate embodiments of the invention and, together with the description, serve to explain the principles of the invention.
Fig. 1 illustrates a process for producing a polyester undrawn yarn,
Fig. 2 illustrates the stretching and heat-treating step of the polyester undrawn yarn,
Figure 3 illustrates the aging process of a polyester stretch yarn.

이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 폴리에스테르 발수사 및 그 제조방법을 상세하게 설명한다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the polyester yarn of the present invention and its production method will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, the present invention encompasses all changes and modifications that come within the scope of the invention as defined in the appended claims and equivalents thereof.

본 발명의 폴리에스테르 발수사는 폴리에스테르사 및 상기 폴리에스테르사에 부여된 불소계 고분자를 포함한다. The polyester water repellent of the present invention includes a polyester yarn and a fluorinated polymer imparted to the polyester yarn.

상기 폴리에스테르 발수사에 발수 및 발유 성능(water and oil repellency)을 부여하기 위한 본 발명의 불소계 고분자는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 오직 6개만 갖는 반복단위를 포함하는 C6 발수물질이다. 인체 유해 물질을 유발하는 C8 발수물질은 본 발명의 폴리에스테르 발수사에 포함되지 않는다. 따라서, 본 발명의 폴리에스테르 발수사는 PFOA와 같은 유해 물질을 유발하지 않는 환경 친화적 제품이다.The fluoropolymer of the present invention for imparting water and oil repellency to the polyester yarn is a C6 water repellent material containing a repeating unit having only 6 carbon atoms directly bonded to fluorine. C8 water repellent substances that cause human harmful substances are not included in the polyester release yarn of the present invention. Therefore, the polyester water repellent of the present invention is an environmentally friendly product that does not cause harmful substances such as PFOA.

상기 반복단위는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 퍼플루오로알킬아크릴레이트일 수 있다.The repeating unit may be perfluoroalkyl acrylate having six carbon atoms directly bonded to fluorine.

상기 불소계 고분자는 알킬아크릴레이트 반복단위 및/또는 염화비닐 반복단위를 더 포함할 수 있다. 상기 아킬아크릴레이트 반복단위는 불소계 고분자의 조막성(물이 증발한 후 수지 입자를 뭉치기 쉽도록 하는 성질)을 향상시킨다. 상기 염화비닐 반복단위는 PVC 필름과의 접착력을 강화시킨다. 따라서, 본 발명의 폴리에스테르 발수사로 제직된 원단에 PVC 필름을 코팅할 경우, 상기 원단과 PVC 필름 사이의 박리강도가 높아질 수 있다.The fluorine-based polymer may further include an alkyl acrylate repeating unit and / or a vinyl chloride repeating unit. The acrylate repeating unit improves the film-forming property of the fluorinated polymer (the property that makes the resin particles easily aggregate after the water evaporates). The vinyl chloride repeating unit enhances the adhesion to the PVC film. Therefore, when the PVC film is coated on the fabric woven with the polyester water repellent of the present invention, the peeling strength between the fabric and the PVC film can be increased.

위와 같은 반복단위(들)을 포함하는 불소계 고분자라면 모두 본 발명에 적용될 수 있는데, 예를 들어 상업적으로 판매되는 DAIKIN사의 UNIDYNE® TG-5541이 이용될 수 있다.If there above fluorinated polymer comprising the same repeating unit (s) can all be applied to the present invention, for example, a commercially DAIKIN Corp. UNIDYNE ® TG-5541 is marketed, may be used.

C6 발수물질은 C8 발수물질 대비 불소 함량이 약 24% 낮음에도 불구하고, 후술하는 신규한 방법에 의해 제조되는 본 발명의 폴리에스테르 발수사는 C8 발수물질을 이용하여 종래의 공정에 의해 제조된 폴리에스테르 발수사의 불소 함량과 동등한 함량인 400 내지 500 ppm의 불소를 함유한다.C5 water repellent material has a fluorine content of about 24% lower than that of the C8 water repellent material, the polyester water repellent of the present invention, which is produced by the novel method described below, is a polyester produced by a conventional process using a C8 water repellent material And contains 400 to 500 ppm of fluorine, which is equivalent to the fluorine content of the foot polystyrene.

발수사 및 상기 발수사로 제직된 원단이 충분한 발수 성능을 발휘하기 위해서 상기 불소 함량은 400ppm 이상인 것이 바람직하다. 그러나, 불소는 발수 성능을 향상시키는 정도에 비례하여 코팅필름과의 접착력을 저하시키므로, 상기 불소 함량은 500ppm 이하인 것이 바람직하다.The fluorine content is preferably 400 ppm or more so that the footstock and the fabric woven with the water repellant exhibit a sufficient water repellency. However, since the fluorine lowers the adhesion with the coating film in proportion to the degree of improving the water repellency, the fluorine content is preferably 500 ppm or less.

본 발명의 폴리에스테르 발수사는 500 내지 2000 denier의 섬도, 7 내지 8 g/d의 강도, 20 내지 25 %의 절단신율, 0.5 내지 1.5 %의 건열 수축율, 및 20mm 이하의 발수도를 갖는다.The polyester water repellent of the present invention has a fineness of 500 to 2000 denier, an intensity of 7 to 8 g / d, a cut elongation of 20 to 25%, a dry heat shrinkage of 0.5 to 1.5%, and a water footing of 20 mm or less.

본 발명의 폴리에스테르 발수사는 다수의 모노필라멘트들을 포함하고, 하기의 식1로 정의되는 상기 모노필라멘트들간의 발수 불균일도가 10% 이하이다.The polyester water repellent of the present invention includes a plurality of monofilaments, and the water repellency nonuniformity between the monofilaments defined by the following formula 1 is 10% or less.

식1: 발수 불균일도(%) = [(WRmax - WRmin)/WRmax] × 100Equation 1: Water repellency non-uniformity (%) = [(WR max - WR min ) / WR max ] x 100

여기서, WRmax 및 WRmin는 상기 폴리에스테르 발수사의 모노필라멘트들의 최대 발수도 및 최소 발수도이다.Here, the WR WR max and min are the maximum water repellency of the monofilament of the polyester to the investigation and to be minimum.

본 명세서에서 폴리에스테르 발수사 및 그 모노필라멘트들의 "발수도"는 다음의 방법에 의해 측정된 값을 의미한다.As used herein, "water repellency" of polyester yarn and monofilaments thereof means the values measured by the following methods.

침지를 위해 0.01g/d의 하중이 가해진 폴리에스테르 발수사가 0.1중량% 농도의 메틸렌 블루 수용액에 침지된 상태에서 24시간이 경과한 후, 상기 메틸렌 블루 염료가 상기 모노필라멘트들을 따라 올라간 높이들을 각각 측정함으로써 각 모노필라멘트의 발수도가 얻어진다. 폴리에스테르 발수사의 발수도는 상기 폴리에스테르 발수사의 모노필라멘트들의 최대 발수도와 최소 발수도의 평균값이다.After 24 hours have elapsed under immersion in a 0.1 wt% aqueous solution of methylene blue with a load of 0.01 g / d for immersion, the methylene blue dyes have elevated heights along the monofilaments By measurement, the yield of each monofilament is obtained. The footprint of the polyester footstep is the average water repellency and the maximum water repellency of the monofilament of the polyester footstep.

본 발명의 폴리에스테르 발수사는, 저속 와인딩(slow winding) 및 저속 연신(slow drawing)을 가능케하는 two-step 공정, 및 상기 two-step 공정 후 50 내지 80 ℃의 상대적으로 낮은 온도에서 장시간(10 내지 30 시간) 수행되는 에이징 공정을 통해 제조된다.The polyester water repellent of the present invention is a two-step process which enables slow winding and slow drawing, and a long-time (10 to 20 minutes) process at a relatively low temperature of 50 to 80 DEG C after the two- 30 hours). ≪ / RTI >

이하에서는, 도 1 내지 도 3을 참조하여 본 발명의 폴리에스테르 발수사 제조방법을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the method for producing polyester yarn of the present invention will be described in detail with reference to Figs. 1 to 3. Fig.

도 1은 상기 two-step 공정 중 첫 번째 단계인 폴리에스테르 미연신사 제조 단계를 예시하고, 도 2는 상기 two-step 공정 중 두 번째 단계인 폴리에스테르 미연신사의 연신 단계를 예시하며, 도 3은 폴리에스테르 연신사의 에이징 공정을 예시한다.FIG. 1 illustrates the first step of the two-step process, FIG. 2 illustrates the second step of the two-step process, and FIG. An example of the aging process of a polyester stretch yarn is illustrated.

본 발명에 의하면, 상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계, 상기 연신 단계, 및 상기 에이징 단계는 비연속적으로 수행된다.According to the present invention, the polyester undrawn yarn manufacturing step, the stretching step, and the aging step are performed discontinuously.

도 1에 예시된 바와 같이, 폴리에스테르 미연신사(10) 제조를 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 장치는 익스트루더(110), 방사구금(120), 오일 롤러(130), 집속부(140), 및 보빈(150)을 포함한다.1, an apparatus according to an embodiment of the present invention for manufacturing polyester undrawn yarn 10 includes extruder 110, spinneret 120, oil roller 130, 140, and a bobbin 150.

먼저, 0.8 내지 1.5 dl/g의 고유점도를 갖는 폴리에스테르(예를 들어, PET) 칩이 익스트루더(110)에 투입된 후 용융되고, 상기 용융된 폴리에스테르가 상기 방사구금(120)을 통해 방사된다. 방사구금(120)으로부터 배출되는 즉시 폴리에스테르의 고화가 시작하면서 다수의 모노필라멘트들(11)이 형성된다. First, a polyester (e.g., PET) chip having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.5 dl / g is put into the extruder 110 and then melted, and the molten polyester is fed through the spinneret 120 . As soon as the polyester is solidified upon ejection from the spinneret 120, a plurality of monofilaments 11 are formed.

이어서, 상기 방사구금(120)으로부터 배출되는 다수의 모노필라멘트들(11)에 상기 불소계 고분자를 포함하는 발수제와 방사 유제를 포함하는 혼합액이 상기 오일 롤러(130)를 이용하여 부여된다. 대안적으로, 상기 혼합액 부여는 RO(Roller Oiling) 방식 대신에 MO(Metered Oiling) 방식에 의해 수행될 수도 있다.Next, a mixed liquid containing a water repellent agent containing the fluorinated polymer and a spinning oil agent is applied to the plurality of monofilaments 11 discharged from the spinneret 120 using the oil roller 130. Alternatively, the mixed liquid may be supplied by MO (Metered Oiling) method instead of RO (Roller Oiling) method.

본 발명에 의하면, 상기 C6 발수물질이 상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계 중에 상기 폴리에스테르 미연신사[더욱 구체적으로는, 집속되기 전의 모노필라멘트들(11)]에 부여된다. 상기 혼합액의 픽업율은 0.4 내지 1 중량%일 수 있다. 상기 모노필라멘트들(11)이 집속되기 전 퍼져있는 상태에서 상기 혼합액이 부여되기 때문에 상기 모노필라멘트들(11)에 상기 발수제(더욱 구체적으로는, 불소계 고분자)가 균일하게 제공될 수 있고, 그 결과, 최종 발수사의 모노필라멘트들간의 균일한 발수 성능이 담보될 수 있다.According to the present invention, the C 6 water repellent material is imparted to the polyester undrawn yarn (more specifically, the monofilaments 11 before being converged) during the polyester undrawn yarn production step. The pickup ratio of the mixed liquid may be 0.4 to 1 wt%. The water repellent agent (more specifically, the fluorinated polymer) can be uniformly provided to the monofilaments 11 because the mixed liquid is applied in a state in which the monofilaments 11 are spread before being focused, , The uniform water repellency between the monofilaments of the final footstep can be assured.

앞에서 설명한 바와 같이, 상기 불소계 고분자는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 오직 6개만 갖는 반복단위를 포함하는 C6 발수물질이다(C6 발수물질에 대한 구체적 설명은 앞의 내용으로 대신한다). As described above, the fluorine-based polymer is a C6 water-repellent material including a repeating unit having only 6 carbon atoms directly bonded to fluorine (a specific description of the C6 water-repellent material is replaced by the foregoing description).

폴리에스테르사의 제조에 통상적으로 사용되는 어떠한 유제라도 본 발명의 방사 유제로 사용될 수 있다. 예를 들어, 상업적으로 판매되고 있는 Matsumoto yushi-seiyaku사의 KMP-3568이 사용될 수 있다.Any emulsions conventionally used in the production of polyester yarns may be used as the spinning emulsions of the present invention. For example, KMP-3568 from Matsumoto yushi-seiyaku, which is commercially available, can be used.

상기 혼합액은, 25 내지 35 중량%의 상기 불소계 고분자 및 60 내지 70 중량%의 물을 포함하는 발수제를 상기 방사 유제 및 물과 혼합함으로써 만들어질 수 있다. 예를 들어, 상기 혼합액은 5 내지 15 중량%의 상기 발수제, 7 내지 15 중량%의 상기 방사 유제, 및 70 내지 88 중량%의 순수를 포함할 수 있다. The mixed solution may be prepared by mixing a water repellent agent containing 25 to 35% by weight of the fluorine-based polymer and 60 to 70% by weight of water with the spinning emulsion and water. For example, the mixed solution may contain 5 to 15% by weight of the water repellent agent, 7 to 15% by weight of the radial emulsion, and 70 to 88% by weight of pure water.

상기 발수제의 함량이 5중량% 미만일 경우 발수사의 발수 성능이 낮아지고, 15중량%를 초과할 경우 발수사의 코팅필름과의 접착력이 저하된다.If the content of the water repellent agent is less than 5% by weight, the repellency of the water repellent agent becomes low. If the water repellent agent is more than 15% by weight, adhesion of the repellent film to the coating film is deteriorated.

상기 방사 유제의 함량이 7중량% 미만일 경우, 후속의 다단 연신 공정시 모우가 다량 발생하는 문제가 야기된다. 반대로, 상기 방사 유제의 함량이 15중량%를 초과할 경우 발수사의 코팅필름과의 접착력이 저하된다.If the content of the spinning emulsion is less than 7% by weight, there arises a problem that a lot of molasses is generated in the subsequent multi-stage stretching process. On the other hand, when the content of the radial emulsion is more than 15% by weight, the adhesive strength of the drawn yarn to the coating film is lowered.

이어서, 상기 혼합액이 부여된 모노필라멘트들(111)이 집속부(140)에 의해 집속됨으로써 멀티필라멘트 형태의 미연신사(10)가 형성된다.Then, the monofilaments 111 to which the mixed solution is applied are collected by the focusing unit 140, thereby forming the non-drawn filament 10 of the multifilament type.

이어서, 상기 미연신사가 500 내지 900 mpm의 저속으로 상기 보빈(150)에 와인딩된다. Then, the undrawn yarn is wound on the bobbin 150 at a low speed of 500 to 900 mpm.

본 발명의 폴리에스테르 미연신사(10) 제조 단계에서는 연신 공정이 수행되지 않기 때문에 상기 와인딩 속도가 방사 속도이다. 상기 발수제가 부여된 미연신사(10)가 500 내지 900 mpm의 저속으로 이동하기 때문에, 상기 폴리에스테르 미연신사(10) 제조 단계 중에 발수제의 탈락, 및 그로 인한 장비 오염과 발수 성능 저하가 최대한 방지될 수 있다.Since the stretching process is not carried out in the step of producing the polyester undrawn yarn 10 of the present invention, the winding speed is the spinning speed. The water repellent agent-added unstretching yarn 10 moves at a low speed of 500 to 900 mpm, so that the deterioration of the water repellent agent during the manufacturing process of the polyester undrawn yarn 10, .

이어서, 보빈(150)에 와인딩된 폴리에스테르 미연신사(10)를 연신하는 단계가 수행된다.Then, a step of stretching the polyester undrawn yarn 10 wound on the bobbin 150 is carried out.

도 2에 예시된 바와 같이, 폴리에스테르 미연신사(10)의 연신을 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 장치는 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들(G/R)(210, 220, 230, 240), 제1 내지 제4 열풍 오븐들(310, 320, 330, 340), 및 보빈(410)을 포함한다.As illustrated in FIG. 2, an apparatus according to one embodiment of the present invention for stretching polyester undrawn yarn 10 comprises first to fourth godet rollers 210, 220, 230 , 240, first to fourth hot air ovens 310, 320, 330, 340, and a bobbin 410.

먼저, 폴리에스테르 미연신사(10)가 와인딩되어 있는 보빈(150)을 크릴(creel)에 장착한 후 상기 미연신사(10)의 언와인딩을 수행한다.First, a bobbin 150 on which a polyester undrawn yarn 10 is wound is mounted on a creel, and unwinding of the undrawn yarn 10 is performed.

이어서, 상기 언와인딩된 미연신사(10)는 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들(210, 220, 230, 240) 및 제1 내지 제4 열풍 오븐들(310, 320, 330, 340)을 이용하여 다단 연신 및 열처리/열고정된다. Next, the unwound unstirred yarn 10 is wound around the godet rollers 210, 220, 230, 240 and the first to fourth hot air ovens 310, 320, 330, 340 of the first to fourth groups Multi-stage stretching and heat treatment / heat fixation.

즉, 도 2에 예시된 바와 같이, 상기 미연신사(10)가 제1 그룹의 고뎃 롤러들(210), 제2 그룹의 고뎃 롤러들(220), 제1 열풍 오븐(310), 제2 열풍 오븐(320), 제3 그룹의 고뎃 롤러들(230), 제3 열풍 오븐(330), 제4 열풍 오븐(340), 및 제4 그룹의 고뎃 롤러들(240)을 순차적으로 통과하면서 상기 다단 연신 및 열처리/열고정 단계들이 수행된다.That is, as illustrated in FIG. 2, the undrawn yarn 10 is divided into the first group of godet rollers 210, the second group of godet rollers 220, the first hot air oven 310, The oven 320, the third group of godet rollers 230, the third hot air oven 330, the fourth hot air oven 340, and the fourth group of godet rollers 240, Stretching and heat treatment / heat fixing steps are performed.

상기 다단 연신 단계는 상기 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들(210, 220, 230, 240)에 의해 수행되며, 이들에 의해 제공되는 전체 연신비는 5 내지 6일 수 있다. The multi-step stretching is performed by the godet rollers 210, 220, 230, 240 of the first to fourth groups, and the total stretching ratio provided by them may be 5 to 6.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 크릴로부터 상기 미연신사(10)를 언와인딩시키는 상기 제1 그룹의 고뎃 롤러들(210)의 각 단위 롤러들(211) 사이에서의 원사 이동 속도는 40-60mpm이고, 상기 제2 그룹의 고뎃 롤러들(220)의 각 단위 롤러들(221) 사이에서의 원사 이동 속도는 150-180mpm이고, 상기 제3 그룹의 고뎃 롤러들(230)의 각 단위 롤러들(231) 사이에서의 원사 이동 속도는 200-300mpm이며, 상기 제4 그룹의 고뎃 롤러들(240)의 각 단위 롤러들(241) 사이에서의 원사 이동 속도는 200-300mpm이다.According to an embodiment of the present invention, the yarn moving speed between the unit rollers 211 of the godet rollers 210 of the first group unwinding the undrawn yarn 10 from the krill is 40-60 mpm And the yarn movement speed between the unit rollers 221 of the godet rollers 220 of the second group is 150-180 mpm and the unit rollers 230 of the godet rollers 230 of the third group The yarn moving speed between the unit rollers 241 of the godet rollers 240 of the fourth group is 200-300 mpm.

본 발명에 의하면, 폴리에스테르 미연신사(10) 제조 단계와 상기 폴리에스테르 미연신사(10)를 다단 연신하는 단계가 비연속적으로 수행되기 때문에, 발수사의 높은 강도를 보장할 수 있는 5 내지 6의 높은 연신비가 적용됨에도 불구하고 상기 연신 공정 중의 원사 이동 속도가 종래의 직접방사연신(DSD) 방식에서의 원사 이동 속도(3000mpm 이상)에 비해 현저히 낮을 수 있고, 그 결과, 발수제의 탈락, 및 그로 인한 장비 오염, 발수 성능 저하, 및 발수 성능의 불균일화가 최대한 방지될 수 있다.According to the present invention, since the step of producing the polyester undrawn yarn 10 and the step of multi-step stretching the polyester undrawn yarn 10 are discontinuously performed, The yarn moving speed in the drawing process may be significantly lower than the yarn moving speed (3000 mpm or more) in the conventional direct radiation drawing (DSD) method, and as a result, the water repellent agent may be dropped off, The contamination of the equipment, the deterioration of the water repellency performance, and the irregularity of the water repellency performance can be prevented as much as possible.

상기 연신 단계와 동시에 수행되는 상기 열처리/열고정 단계는 상기 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들(210, 220, 230, 240) 및 제1 내지 제4 열풍 오븐들(310, 320, 330, 340)에 의해 수행된다.The heat treatment / heat fixing step performed at the same time as the elongating step may be performed by the godet rollers 210, 220, 230, 240 and the first to fourth hot air ovens 310, 320, 330, 340).

상기 열처리/열고정 단계를 위하여, 상기 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들(210, 220, 230, 240)은 90-110℃, 110-130℃, 40-70℃, 및 40-70℃로 각각 유지되고, 상기 제1 내지 제4 열풍 오븐들은 240-255℃, 240-255℃, 255-265℃, 및 255-265℃로 각각 유지될 수 있다.The godet rollers 210, 220, 230 and 240 of the first to fourth groups are heated to a temperature of 90-110 ° C, 110-130 ° C, 40-70 ° C, and 40-70 ° C Respectively, and the first to fourth hot air ovens can be maintained at 240-255 ° C, 240-255 ° C, 255-265 ° C, and 255-265 ° C, respectively.

이어서, 상기 다단 연신 및 열처리 단계들을 통해 형성된 연신사(20)가 보빈(410)에 와인딩된다.Then, the drawn yarn 20 formed through the multi-stage stretching and heat treatment steps is wound on the bobbin 410.

이어서, 상기 보빈(410)에 와인딩된 연신사(20)를 에이징하는 단계가 상기 연신사(20)의 언와인딩 없이 수행된다.Next, aging of the drawn yarn 20 wound on the bobbin 410 is performed without unwinding the drawn yarn 20.

즉, 도 3에 예시된 바와 같이, 본 발명의 에이징 단계는 상기 보빈(410)에 와인딩되어 있는 상태의 연신사(400)를 50 내지 80 ℃의 에이징 룸(500)에 10 내지 30 시간 동안 방치함으로써 수행될 수 있다.
3, in the aging step of the present invention, the stretching yarn 400 in a state of being wound on the bobbin 410 is left in the aging chamber 500 at 50 to 80 ° C for 10 to 30 hours .

이하, 실시예들 및 비교예들을 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐으로 이것에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되어서는 안된다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. It should be noted, however, that the following examples are intended to assist the understanding of the present invention and should not limit the scope of the present invention thereby.

실시예Example

도 1의 장치 및 아래의 물질들 및 조건들을 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 미연신사(1000 Denier/192 fil)를 제조하였다. A polyethylene terephthalate (PET) undrawn filament (1000 Denier / 192 fil) was made using the apparatus of FIG. 1 and the following materials and conditions.

* PET 칩의 고유점도: 0.83 dl/g* Intrinsic viscosity of PET chip: 0.83 dl / g

* 발수제: DAIKIN사의 UNIDYNE® TG-5541* Water repellent: UNIDYNE ® TG-5541 from DAIKIN

* 방사 유제: Matsumoto yushi-seiyaku사의 KMP-3568* Radial emulsion: KMP-3568 from Matsumoto yushi-seiyaku

* 혼합액: 발수제(8.2중량%) + 방사 유제(10.9중량%) + 순수(80.9중량%)* Mixed liquid: water repellent agent (8.2% by weight) + spinning emulsion (10.9% by weight) + pure water (80.9% by weight)

* 집속되기 전의 모노필라멘트들에 혼합액 부여Giving mixed liquid to the monofilaments before being focused

* 혼합액의 픽업율: 0.55중량%* Pick-up rate of mixed liquid: 0.55 wt%

* 미연신사 와인딩 속도(방사 속도): 790mpm* Unsteady yarn winding speed (spinning speed): 790mpm

이어서, 상기 PET 미연신사에 대하여 도 2의 장치 및 아래의 표 1의 조건들을 이용하여 다단 연신 및 열처리/열고정 공정을 수행함으로써 PET 연신사를 제조하였다.Next, the PET undrawn yarn was subjected to a multi-stage stretching and heat treatment / heat fixing process using the apparatus of FIG. 2 and the conditions shown in Table 1 below to produce PET drawn yarn.

제1 G/R
(210)
The first G / R
(210)
제2 G/R
(220)
The second G / R
(220)
제1
오븐
(310)
1st
Oven
(310)
제2
오븐
(320)
Second
Oven
(320)
제3 G/R
(230)
Third G / R
(230)
제3
오븐
(330)
Third
Oven
(330)
제4
오븐
(340)
Fourth
Oven
(340)
제4 G/R
(240)
Fourth G / R
(240)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
110110 48.748.7 121121 170.5170.5 251251 253253 5050 287.9287.9 263263 263263 4040 256.0256.0

(* G/R: 고뎃 롤러, *속도: 원사의 이동 속도)(* G / R: Godet roller, * Speed: moving speed of yarn)

이어서, 상기 PET 연신사를 보빈에 와인딩된 상태로 80 ℃로 유지되는 에이징 룸에 24시간 동안 방치함으로써 PET 발수사를 완성하였다.Then, the PET drawn yarn was left in an aging chamber maintained at 80 DEG C in a state of being wound on a bobbin for 24 hours to complete PET footing.

비교예Comparative Example 1 One

혼합액이 멀티필라멘트 형태의 미연신사에 부여되었다는 것을 제외하고는 위 실시예와 동일한 방법으로 PET 미연신사가 제조되었고, 이렇게 제조된 PET 미연신사가 와인딩되지 않고 바로 연신됨으로써(즉, 직접방사연신 방식이 적용됨으로써) PET 발수사가 완성되었다. 상기 연신 공정은 다음의 표 2의 조건들 하에서 제1 내지 제6 고뎃 롤러들에 의해 수행되었다.PET unstretched yarn was prepared in the same manner as in the above example except that the mixed solution was applied to the non-drawn filament of the multifilament type, and the PET unstretched yarn thus produced was directly drawn without being wound (that is, The PET footprint was completed. The stretching process was performed by the first to sixth Kodetch rollers under the conditions shown in the following Table 2.

제1 G/RThe first G / R 제2 G/RThe second G / R 제3 G/RThird G / R 제4 G/RFourth G / R 제5 G/RFifth G / R 제6 G/R6th G / R 온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
온도
(℃)
Temperature
(° C)
속도
(mpm)
speed
(mpm)
8080 560560 110110 570570 120120 21502150 220220 30253025 170170 30103010 100100 30103010

비교예Comparative Example 2 2

* 발수제로서 UNIDYNE® TG-5541 대신에 C8 발수물질을 포함하는 DAIKIN사의 UNIDYNE® TG-580를 사용하였다는 것을 제외하고는 위 비교예 1과 동일한 방법으로 PET 발수사가 완성되었다.
* And a are PET to investigations in the same manner as in the above Comparative Example 1 except that was used DAIKIN Corp. UNIDYNE ® TG-580, including the C8-repellent material in place ® UNIDYNE TG-5541 was completed as a water repellent agent.

실시예 및 비교예들 1과 2에 의해 각각 제조된 PET 발수사들의 인장강도, 절단신도, 발수도, 모노필라멘트들 간의 발수 불균일도, 및 코팅필름과의 접착력을 아래의 방법들에 의해 각각 측정/평가하였고, 그 결과를 아래의 표 3에 나타내었다.The tensile strength, cut elongation, water repellency, water repellency non-uniformity between monofilaments, and adhesion to the coating film of the PET water repellents prepared by Examples and Comparative Examples 1 and 2 were measured by the following methods / ≪ / RTI > and the results are shown in Table 3 below.

PETPET 발수사의Footstep 인장강도The tensile strength  And 절단신도Truncation

ASTM D885 방법에 따라, 인스트론사(Instron Engineering Corp, Canton, Mass)의 만능인장시험기를 이용하여 PET 원사의 인장강도(g/d) 및 절단신도(%)를 각각 측정하였다.The tensile strength (g / d) and elongation at break (%) of the PET yarn were measured using a universal tensile tester of Instron Engineering Corp. (Canton, Mass.) According to the ASTM D885 method.

PETPET 발수사의Footstep 발수도Water repellency  And 모노필라멘트들Monofilaments 간의  Liver 발수Water repellent 불균일도Non-uniformity

침지를 위해 0.01g/d의 하중이 가해진 PET 발수사가 0.1중량% 농도의 메틸렌 블루 수용액에 침지된 상태에서 24시간이 경과한 후, 상기 메틸렌 블루 염료가 상기 모노필라멘트들을 따라 올라간 높이들을 각각 측정함으로써 각 모노필라멘트의 발수도(mm)를 얻었다. After the PET roughening with a load of 0.01 g / d for immersion was immersed in a methylene blue aqueous solution having a concentration of 0.1% by weight, the heights of the methylene blue dyes ascending along the monofilaments were measured Thereby obtaining water repellency (mm) of each monofilament.

상기 모노필라멘트들의 최대 발수도(WRmax)와 최소 발수도(WRmin)의 평균값을 산출함으로써 PET 발수사의 발수도를 얻었고, 하기의 식1에 의해 상기 PET 발수사의 모노필라멘트들 간의 발수 균일도를 얻었다.The water repellency of the PET footprint was obtained by calculating the average value of the maximum water repellency (WR max ) and the minimum water repellency (WR min ) of the monofilaments. The water repellency uniformity of the PET footprint monofilaments .

식1: 발수 불균일도(%) = [(WRmax - WRmin)/WRmax] × 100Equation 1: Water repellency non-uniformity (%) = [(WR max - WR min ) / WR max ] x 100

PETPET 발수사의Footstep 코팅필름과의 접착력 Adhesion to coating film

PET 발수사로 직물을 제직하였고(경사밀도: 20본/inch, 위사밀도: 22본/inch), 상기 직물에 PVC를 코팅하였다. 이어서,15cm * 5cm (길이*폭)의 샘플에 대하여 ISO-2411의 방법 2에 따라 박리강도(dN/5cm)를 측정하였다.The fabric was woven with a PET water repellent (warp density: 20 / inch, weft density: 22 / inch) and the fabric was coated with PVC. Then, the peel strength (dN / 5 cm) was measured according to Method 2 of ISO-2411 for a sample of 15 cm * 5 cm (length * width).

인장강도
(g/d)
The tensile strength
(g / d)
절단신도
(%)
Truncation
(%)
발수도
(mm)
Water repellency
(mm)
모노필라멘트들간의
발수 불균일도 (%)
Between monofilaments
Water repellency non-uniformity (%)
박리강도
(dN/5cm)
Peel strength
(dN / 5 cm)
실시예Example 7.57.5 23.023.0 1717 1010 1313 비교예1Comparative Example 1 8.18.1 24.024.0 5050 3535 1010 비교예2Comparative Example 2 8.18.1 24.024.0 4040 3030 9.59.5

10: 미연신사 20: 연신사
110: 익스트루더 120: 방사구금
130: 오일 롤러 140: 집속부
150: 보빈
210, 220, 230, 240: 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들
310, 320, 330, 340: 제1 내지 제4 열풍 오븐들
410: 보빈 400: 보빈에 와인딩되어 있는 연신사
500: 에이징 룸
10: Miso gentleman 20: Opening gentleman
110: Extruder 120: spinning detention
130: Oil roller 140:
150: Bobbin
210, 220, 230, 240: godet rollers of the first to fourth groups
310, 320, 330, 340: first to fourth hot air ovens
410: Bobbin 400: Kinship wound on bobbin
500: Aging Room

Claims (13)

폴리에스테르사 및 상기 폴리에스테르사에 부여된 불소계 고분자를 포함하는 폴리에스테르 발수사에 있어서,
상기 불소계 고분자는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 반복단위를 포함하고,
상기 폴리에스테르 발수사 내 상기 불소 함량은 400 내지 500 ppm이며,
500 내지 2000 denier의 섬도 및 20mm 이하의 발수도를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사.
A polyester yarn comprising a polyester yarn and a fluorine-based polymer imparted to the polyester yarn,
Wherein the fluorine-based polymer comprises a repeating unit having six carbon atoms directly bonded to fluorine,
The fluorine content in the polyester yarn is 400 to 500 ppm,
Characterized by having a fineness of from 500 to 2000 denier and a wicking number of not more than 20 mm.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 발수사는 다수의 모노필라멘트들을 포함하고,
하기의 식1로 정의되는 상기 모노필라멘트들간의 발수 불균일도가 10% 이하인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사:
식1: 발수 불균일도(%) = [(WRmax - WRmin)/WRmax] × 100
여기서, WRmax 및 WRmin는 상기 폴리에스테르 발수사의 모노필라멘트들의 최대 발수도 및 최소 발수도임.
The method according to claim 1,
Said polyester water repellent yarn comprising a plurality of monofilaments,
Characterized in that the water repellency non-uniformity between the monofilaments defined by the following formula (1) is 10% or less:
Equation 1: Water repellency non-uniformity (%) = [(WR max - WR min ) / WR max ] x 100
Where, WR WR max and min are the maximum being water-repellent of the monofilament of the polyester to the investigation and to be minimum.
제1항에 있어서,
상기 반복단위는 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 퍼플루오로알킬아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사.
The method according to claim 1,
Wherein the repeating unit is a perfluoroalkyl acrylate having six carbon atoms directly bonded to fluorine.
제1항에 있어서,
상기 불소계 고분자는 알킬아크릴레이트 반복단위를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사.
The method according to claim 1,
Wherein the fluorinated polymer further comprises an alkyl acrylate repeating unit.
제1항에 있어서,
상기 불소계 고분자는 염화비닐 반복단위를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사.
The method according to claim 1,
Wherein the fluorinated polymer further comprises a vinyl chloride repeating unit.
폴리에스테르 미연신사를 제조하는 단계;
폴리에스테르 연신사를 얻기 위하여 상기 폴리에스테르 미연신사를 연신하는 단계; 및
상기 폴리에스테르 연신사를 에이징하는 단계를 포함하되,
상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계 중에, 불소와 직접적으로 결합하는 탄소를 6개 갖는 반복단위를 포함하는 불소계 고분자가 상기 폴리에스테르 미연신사에 부여되고,
상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계, 상기 연신 단계, 및 상기 에이징 단계는 비연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
Producing a polyester undrawn yarn;
Stretching the polyester undrawn yarn to obtain a polyester yarn; And
Aging the polyester stretch yarn,
A fluorinated polymer containing a repeating unit having six carbon atoms which is directly bonded to fluorine is imparted to the polyester undrawn yarn during the polyester non-drawn yarn producing step,
Wherein the step of preparing the polyester undrawn yarn, the step of stretching, and the step of aging are carried out discontinuously.
제6항에 있어서,
상기 반복단위는 퍼플루오로알킬아크릴레이트 반복단위이고,
상기 불소계 고분자는 알킬아크릴레이트 반복단위 또는 염화비닐 반복단위 중 적어도 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
The method according to claim 6,
Wherein the repeating unit is a perfluoroalkyl acrylate repeating unit,
Wherein the fluoropolymer further comprises at least one of an alkyl acrylate repeating unit or a vinyl chloride repeating unit.
제6항에 있어서,
상기 폴리에스테르 미연신사 제조 단계는,
용융된 폴리에스테르를 방사구금을 통해 방사하는 단계;
상기 방사구금으로부터 배출되는 모노필라멘트들에 상기 불소계 고분자를 포함하는 발수제와 방사 유제를 포함하는 혼합액을 부여하는 단계;
상기 혼합액이 부여된 모노필라멘트들을 집속시켜 멀티필라멘트 형태의 미연신사를 형성시키는 단계; 및
상기 미연신사를 500 내지 900 mpm의 저속으로 와인딩하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
The method according to claim 6,
The step of preparing the polyester undrawn yarn comprises:
Radiating the molten polyester through a spinneret;
Applying a mixed liquid containing a water repellent agent and a radial emulsion to the monofilaments discharged from the spinneret;
Collecting monofilaments to which the mixed solution is applied to form an unstretched multifilament; And
And winding the undrawn yarn at a low speed of 500 to 900 mpm.
제8항에 있어서,
상기 혼합액은 7 내지 15 중량%의 상기 방사 유제, 5 내지 15 중량%의 상기 발수제, 및 70 내지 88 중량%의 순수를 포함하고,
상기 미연신사에 부여된 상기 혼합액의 픽업율은 0.4 내지 1 중량%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the mixed solution comprises 7 to 15 wt% of the radial emulsion, 5 to 15 wt% of the water repellent agent, and 70 to 88 wt% of pure water,
Wherein the pickup ratio of the mixed solution to the non-drawn yarn is 0.4 to 1% by weight.
제8항에 있어서,
상기 연신 단계는,
상기 미연신사를 언와인딩하는 단계;
상기 언와인딩된 미연신사를 복수 그룹들의 고뎃 롤러들 및 복수개의 열풍 오븐들을 이용하여 다단 연신 및 열처리하는 단계 - 여기서, 상기 복수 그룹들의 고뎃 롤러들에 의해 제공되는 전체 연신비는 5 내지 6임 -; 및
상기 다단 연신 및 열처리 단계들을 통해 형성된 연신사를 보빈에 와인딩하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
9. The method of claim 8,
In the stretching step,
Unirrading the undrawn yarn;
Performing a multi-step stretching and heat treatment of the unwound unstirred yarn using a plurality of groups of godet rollers and a plurality of hot air ovens, wherein the total stretching ratio provided by the godet rollers of the plurality of groups is 5 to 6; And
And winding the drawn yarn formed through the multi-stage stretching and heat treatment steps on the bobbin.
제10항에 있어서,
상기 미연신사가 제1 그룹의 고뎃 롤러들, 제2 그룹의 고뎃 롤러들, 제1 열풍 오븐, 제2 열풍 오븐, 제3 그룹의 고뎃 롤러들, 제3 열풍 오븐, 제4 열풍 오븐, 및 제4 그룹의 고뎃 롤러들을 순차적으로 통과하면서 상기 다단 연신 및 열처리 단계들이 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the undrawn yarn is divided into a first group of godet rollers, a second group of godet rollers, a first hot air oven, a second hot air oven, a third group of godet rollers, a third hot air oven, a fourth hot air oven, Wherein the multi-stage stretching and heat treatment steps are performed while sequentially passing through the four groups of godet rollers.
제11항에 있어서,
제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들은 90-110℃, 110-130℃, 40-70℃, 및 40-70℃로 각각 유지되고,
상기 미연신사는 상기 제1 내지 제4 그룹들의 고뎃 롤러들에서 40-60mpm, 150-180mpm, 200-300mpm, 및 200-300mpm의 속도로 각각 이동하며,
상기 제1 내지 제4 열풍 오븐들은 240-255℃, 240-255℃, 255-265℃, 및 255-265℃로 각각 유지되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
12. The method of claim 11,
The godet rollers of the first to fourth groups are maintained at 90-110 DEG C, 110-130 DEG C, 40-70 DEG C, and 40-70 DEG C, respectively,
The undrawn yarn is moved at a speed of 40-60mpm, 150-180mpm, 200-300mpm, and 200-300mpm in the godet rollers of the first to fourth groups, respectively,
Wherein the first to fourth hot air ovens are maintained at 240-255 ° C, 240-255 ° C, 255-265 ° C, and 255-265 ° C, respectively.
제10항에 있어서,
상기 에이징 단계는 상기 연신사를 상기 보빈에 와인딩된 상태로 50 내지 80 ℃의 에이징 룸에 10 내지 30 시간 동안 방치함으로써 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 발수사의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the aging step is performed by leaving the drawn yarn wound on the bobbin in an aging room at 50 to 80 DEG C for 10 to 30 hours in a state of being wound on the bobbin.
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