KR20150137623A - Color steel sheet and method of manufacturing the same - Google Patents
Color steel sheet and method of manufacturing the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20150137623A KR20150137623A KR1020140065780A KR20140065780A KR20150137623A KR 20150137623 A KR20150137623 A KR 20150137623A KR 1020140065780 A KR1020140065780 A KR 1020140065780A KR 20140065780 A KR20140065780 A KR 20140065780A KR 20150137623 A KR20150137623 A KR 20150137623A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- clear paint
- layer
- steel sheet
- corrosion inhibitor
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/095—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyurethanes
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 칼라강판 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 미려한 외관을 유지하며, 내스크래치성, 내지문성, 가공성 등을 향상시킬 수 있는 칼라강판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a colored steel sheet and a method of manufacturing the same, more particularly, to a colored steel sheet which maintains a beautiful appearance and can improve scratch resistance, graininess, workability and the like, and a manufacturing method thereof.
칼라강판의 경우 건자재, 가전제품, 자동차 등으로 그 수요가 증가되고 있다. 특히, 용융아연도금 강판 및 전기아연도금 강판을 생산하는 국내 및 국외 냉연 제품 생산업계 및 기타 철강을 소재로 한 표면처리 업체들은 최종 후처리로 크로메이트 처리(Chromate Treatment)와 인산염 처리와 같은 화성처리를 행하여 제품을 생산하고 있다.In the case of color steel plates, demand for construction materials, household appliances, and automobiles is increasing. In particular, the domestic and overseas cold rolled products manufacturing industry producing hot-dip galvanized steel sheets and electro-galvanized steel sheets, as well as other steel-based surface treatment companies, are required to perform final treatment such as chromate treatment and phosphating treatment To produce products.
이 중, 크로메이트 처리는 크롬산 또는 중크롬산염을 주성분으로 하는 용액 속에 강판을 넣어 방청 피막을 입히는 것을 말한다. 이러한 크로메이트 처리는 저렴한 처리공정으로서 강판에 우수한 내식성과 도막 치밀성을 부여한다.Among them, the chromate treatment refers to coating a rust preventive coating with a steel sheet in a solution containing chromic acid or dichromate as a main component. Such a chromate treatment imparts excellent corrosion resistance and coating film compactness to a steel sheet as an inexpensive treatment process.
그러나, 크롬은 대표적인 공해물질로서 작업자 및 환경에 심각한 피해를 입히기 때문에 이에 대한 규제법이 선진국들에서 제정되고 이에 대한 시행이 전 세계적으로 진행되고 있는 실정이다.However, since chromium is a representative pollutant, it seriously damages the workers and the environment. Therefore, the regulation law has been enacted in developed countries and its implementation is proceeding all over the world.
또한, 크로메이트 처리된 강판의 경우 공정상 6가 크롬(Cr+6)이 폐수로 발생하고 이에 따라 폐수처리에 많은 비용과 시간이 소모될 뿐 아니라, 국제 크롬 사용 규제에 따라 사용이 곧 금지될 것으로 알려져 있으므로 지금까지의 크로메이트 관련 연구는 이제 더 이상 진행이 되지 않고 있으며 크롬을 대체할 물질을 개발하기 위한 연구가 전세계적으로 활발히 진행되고 있다.In addition, in the case of a chromate-treated steel sheet, since hexavalent chrome (Cr +6 ) is generated as wastewater in the process, it is costly and time-consuming to process wastewater, Therefore, studies on chromate have not been developed yet, and researches for developing materials to replace chromium are being actively carried out all over the world.
따라서, 최근에는 환경 규제로 인해 크롬형 전처리제에 대한 사용이 제한적이므로, 이를 대체할 수 있는 기술 개발이 필요한 상황이다.Therefore, since the use of chromium-type pretreatment agents is limited due to environmental regulations recently, it is necessary to develop a technology that can replace them.
관련 선행문헌으로는 대한민국 공개실용신안공보 제20-2013-0004167호(2013.07.08. 공개)가 있다.
A related prior art document is Korean Public Utility Model No. 20-2013-0004167 (published on July 20, 2013).
본 발명의 목적은 수계 클리어 도장 처리를 통하여 스테인리스 소재의 특성인 우수한 내식성 및 미려한 외관을 유지하면서, 스테인리스 강의 단점인 내스크래치성, 내지문성, 가공성 등을 모두 극복할 수 있을 뿐만 아니라, 고경도의 물성과 편면 엠보스 처리를 통한 음각 패턴이나, 프린트 인쇄처리를 통한 다양한 프린트 패턴을 부여함으로써 한층 더 입체적인 의장성과 함께 공정상의 이동 과정에서 발생되는 표면 불량을 미연에 차단할 수 있는 칼라강판 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.
It is an object of the present invention to overcome all of the disadvantages of stainless steel such as scratch resistance, graininess and workability, while maintaining excellent corrosion resistance and a beautiful appearance as the characteristics of a stainless steel material through water- A color steel sheet capable of preventing the surface defects generated in the process of shifting in the process with a three-dimensional design by imparting a variety of print patterns through physical and one-sided emboss processing or various print patterns through print print processing, and a manufacturing method thereof .
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판은 소지층; 상기 소지층 상에 메인 바인더 : 40 ~ 50 중량%, 인산계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 티타늄계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 콜로이드 실리카 : 30 ~ 40 중량%, 첨가제 : 1 중량% 이하 및 나머지 용매로 조성되는 전처리 조성물을 가열 건조하여 형성된 전처리층; 및 상기 전처리층 상에 실리카 졸 : 20 ~ 30 중량%, 표면 개질제 : 1 ~ 5 중량%, 내식제 : 1 ~ 5 중량%, 산안정제 : 0.5 ~ 2 중량%, 바인더 수지 : 20 ~ 30 중량% 및 나머지 용매로 조성되는 클리어 도료 조성물을 가열 건조하여 형성된 클리어 도료층;을 포함하는 것을 특징으로 한다.
According to an aspect of the present invention, there is provided a color steel sheet comprising: a base layer; 1 to 3 wt% of a phosphoric acid-based corrosion inhibitor, 1 to 3 wt% of a titanium-based corrosion inhibitor, 30 to 40 wt% of a colloidal silica, 1 wt% of an additive, A pretreatment layer formed by heating and drying the pretreatment composition composed of the following solvent and the remaining solvent; And 1 to 5 wt% of a surface modifier, 1 to 5 wt% of a corrosion inhibitor, 0.5 to 2 wt% of an acid stabilizer, and 20 to 30 wt% of a binder resin on the pretreatment layer. And a clear paint layer formed by heating and drying a clear paint composition composed of the remaining solvent.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판 제조 방법은 소지층 상에 메인 바인더 : 40 ~ 50 중량%, 인산계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 티타늄계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 콜로이드 실리카 : 30 ~ 40 중량%, 첨가제 : 1 중량% 이하 및 나머지 용매로 조성되는 전처리 조성물을 도포한 후, 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하는 단계; 및 상기 전처리층 상에 실리카 졸 : 20 ~ 30 중량%, 표면 개질제 : 1 ~ 5 중량%, 내식제 : 1 ~ 5 중량%, 산안정제 : 0.5 ~ 2 중량%, 바인더 수지 : 20 ~ 30 중량% 및 나머지 용매로 조성되는 클리어 도료 조성물을 코팅한 후, 2차 가열 건조하여 클리어 도료층을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
In order to accomplish the above object, a method of manufacturing a color steel plate according to an embodiment of the present invention comprises: forming a resin layer on a substrate layer, the resin layer containing 40 to 50 wt% of a main binder, 1 to 3 wt% Treating the composition with a pre-treatment composition comprising, by weight, a colloidal silica of 30 to 40% by weight, an additive of 1% by weight or less, and the rest of the solvent, followed by first heat drying to form a pretreatment layer; And 1 to 5 wt% of a surface modifier, 1 to 5 wt% of a corrosion inhibitor, 0.5 to 2 wt% of an acid stabilizer, and 20 to 30 wt% of a binder resin on the pretreatment layer. And a second solvent, and then drying the second coating composition to form a clear coating layer.
본 발명에 따른 칼라강판 및 그 제조 방법은 휘발성 유기화합물(voltatile organic compounds : VOC)이 매우 적게 포함된 비크롬산 친환경 수성 타입으로 코팅 처리된 전처리층 상에 폴리우레탄계 유무기 하이브리드 타입 세라믹 클리어 도료 조성물을 도포하여 미려한 외관을 유지하며 알루미늄 강 및 스테인리스 강의 단점인 내스크래치성, 내지문성, 가공성 등을 획기적으로 개선하였다.A color steel sheet and a method of manufacturing the same according to the present invention include a polyurethane based organic hybrid ceramic clear paint composition on a pretreatment layer coated with a chromic acid eco-friendly aqueous type containing very few volatile organic compounds (VOC) It maintains a beautiful appearance by applying it, and drastically improved scratch resistance, weatherability and workability, which are disadvantages of aluminum and stainless steel.
또한, 본 발명에 따른 칼라강판 및 그 제조 방법은 열경화형 세라믹 클리어 도료 조성물을 도포한 후, 200 ~ 250℃에서 가열 건조하여 연속 롤 도장 방식으로 제조할 수 있으며, 생산성이 높아 경제적이고 내식성, 가공성, 충격성, 도막 밀착성 등이 우수하다.The colored steel sheet according to the present invention and the method of manufacturing the same can be manufactured by coating the thermosetting ceramic clear coating composition and then drying by heating at 200 to 250 ° C to form a continuous roll coating system. The steel sheet is economical and corrosion- , Impact resistance, and film adhesion.
이에 더불어, 본 발명에 따른 칼라강판 및 그 제조 방법은 고광택 및 내스크래치성을 가지므로, 용융아연도금강판(GI), 전기아연도금강판(EG), 알루미늄 강, 스테인리스 강 등의 다양한 소지층을 적용하여 H 헤어라인, 엠보, 음각 처리 등의 다양한 질감 표현이 가능하여 한층 더 입체적인 의장성과 함께 공정상의 이동 과정에서 발생되는 표면 불량을 미연에 차단할 수 있다.
In addition, since the colored steel sheet according to the present invention and the method of manufacturing the same have high gloss and scratch resistance, various colored layers such as hot dip galvanized steel sheet (GI), electrogalvanized steel sheet (EG), aluminum steel, It is possible to express various textures such as H hairline, emboss and engraving, thereby further preventing the surface defects occurring in the process of moving in the process with the stereoscopic design.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판을 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판 제조 방법을 나타낸 공정 순서도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a color steel sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a process flow chart illustrating a method of manufacturing a color steel sheet according to an embodiment of the present invention.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention, and the manner of achieving them, will be apparent from and elucidated with reference to the embodiments described hereinafter in conjunction with the accompanying drawings. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 칼라강판 및 그 제조 방법에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a color steel sheet and a method of manufacturing the same according to preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
칼라강판Color steel plate
본 발명의 실시예에 따른 칼라강판(100)은 소지층(120), 전처리층(140) 및 클리어 도료층(160)을 포함한다.
The
소지층(120)으로는 용융아연도금강판, 전기아연도금강판, 알루미늄 강, 스테인리스 강 등에서 선택된 어느 하나가 이용될 수 있다.
As the
전처리층(140)은 소지층(120) 상에 메인 바인더 : 40 ~ 50 중량%, 인산계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 티타늄계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 콜로이드 실리카 : 30 ~ 40 중량%, 첨가제 : 1 중량% 이하 및 나머지 용매로 조성되는 전처리 조성물을 가열 건조하여 형성된다.The
이러한 전처리층(140)은 클리어 도료 조성물을 이용한 클리어 도장을 수행하기 전에 소지층의 레벨링성, 밀착력, 내식성 등을 높이기 위한 목적으로 실시된다. 이때, 도 1에서는 전처리층(140)이 소지층(120)의 상면에만 코팅된 것으로 도시하였으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 소지층(120)의 하면에만 코팅되거나, 또는 상면 및 하면에 모두 코팅될 수도 있다.The
특히, 전처리층(140)은 0.5 ~ 1㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다. 전처리층(140)의 두께가 0.5㎛ 미만일 경우에는 가공성은 향상되나, 내식성 및 부착력이 저하되는 문제가 있다. 반대로, 전처리층(140)의 두께가 1㎛를 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 도막의 두께만을 증가시키는 요인으로 작용하며, 도막의 두께 증가로 가공성을 저하시킬 뿐만 아니라, 레벨링성의 감소 및 표면 크랙을 유발하는 요인으로 작용한다.
In particular, the
메인 바인더는 가공성, 밀착력 등을 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이때, 메인 바인더로는 폴리우레탄계 수지에 폴리올레핀계 수지가 첨가된 유무기 복합 수지를 이용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 평균 분자량 10만 이상인 것을 이용하는 것이 좋다.The main binder is added for the purpose of improving workability, adhesion and the like. At this time, as the main binder, it is preferable to use an organic / inorganic hybrid resin to which a polyolefin resin is added to a polyurethane resin, more preferably an average molecular weight of 100,000 or more.
이러한 메인 바인더는 전처리 조성물 전체 중량의 40 ~ 50 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 메인 바인더의 첨가량이 40 중량% 미만일 경우에는 전처리제가 묽어져서 가공성 및 밀착력이 저하될 우려가 크다. 반대로, 메인 바인더의 첨가량이 50 중량%를 초과할 경우에는 경화 특성이 떨어지거나, 경화시간 증가 및 농도 증가로 인해 레벨링성이 감소하는 문제를 유발할 수 있다.The main binder is preferably added at a content ratio of 40 to 50% by weight of the total weight of the pretreatment composition. If the addition amount of the main binder is less than 40% by weight, the pre-treatment agent may be diluted and the workability and adhesion may be deteriorated. On the other hand, if the addition amount of the main binder is more than 50% by weight, the curing property may be deteriorated, or the leveling property may be decreased due to the increase in the curing time and the increase in the concentration.
인산계 내식제는 내식성능을 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이러한 인산계 내식제로는 인산, 인산 유도체, 인산암모늄, 아인산 등이 이용될 수 있다. 인산계 내식제는 전처리 조성물 전체 중량의 1 ~ 3 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 인산계 내식제의 첨가량이 1 중량% 미만일 경우에는 그 첨가량이 미미한 관계로 내식성 향상 효과를 제대로 발휘하는데 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 인산계 내식제의 첨가량이 3 중량%를 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 제조 비용만을 상승시키는 요인으로 작용하므로, 경제적이지 못하다.Phosphoric corrosion inhibitors are added for the purpose of improving corrosion resistance. As the phosphoric acid-based corrosion resistant agent, phosphoric acid, phosphoric acid derivatives, ammonium phosphate, phosphorous acid and the like can be used. The phosphoric acid corrosion resistant agent is preferably added at a content ratio of 1 to 3% by weight based on the total weight of the pretreatment composition. When the amount of the phosphoric acid corrosion resistant agent is less than 1% by weight, the addition amount of the phosphoric acid corrosion resistant agent is insignificant, so that it may be difficult to exhibit the corrosion resistance improving effect properly. On the contrary, when the amount of the phosphoric acid corrosion-resistant agent is more than 3% by weight, it acts as a factor for raising the manufacturing cost without increasing the effect, which is not economical.
티타늄계 내식제는 경화력 및 내식성을 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이러한 티타늄 내식제로는 티타늄, 지르코늄 및 암모늄염 화합물 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 티타늄계 내식제는 전처리 조성물 전체 중량의 1 ~ 3 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 티타늄계 내식제의 첨가량이 1 중량% 미만일 경우에는 도막 경화력 및 내식성 향상 효과를 제대로 발휘하는데 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 티타늄계 내식제의 첨가량이 3 중량%를 초과할 경우에는 도막 형성을 저해하며, 도막의 밀착성을 저하시키는 문제를 야기할 수 있다.Titanium corrosion inhibitors are added for the purpose of improving curing power and corrosion resistance. Such a titanium corrosion inhibitor may include at least one of titanium, zirconium and ammonium salt compounds. It is preferable that the titanium corrosion inhibitor is added at a content ratio of 1 to 3% by weight based on the total weight of the pretreatment composition. If the addition amount of the titanium corrosion inhibitor is less than 1% by weight, it may be difficult to exhibit the effect of improving the film hardening ability and corrosion resistance. On the other hand, if the addition amount of the titanium corrosion-resistant agent exceeds 3% by weight, the formation of the coating film is inhibited and the adhesion of the coating film is lowered.
콜로이드 실리카는 내식성 향상에 기여하며, 클리어 도료층의 크랙을 방지할 뿐만 아니라, 세라믹 클리어 도료 조성물에 연성을 부여하여 가공성을 향상시키는 역할을 한다. 콜로이드 실리카는 전처리 조성물 전체 중량의 30 ~ 40 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 콜로이드 실리카의 첨가량이 30 중량% 미만일 경우에는 경도 및 내식성 향상 효과를 제대로 발휘하는데 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 콜로이드 실리카의 첨가량이 40 중량%를 초과할 경우에는 클리어 도막 형성에 어려움이 따르며, 클리어 도막의 부착성의 저하로 가공성이 저하되는 문제가 있다.The colloidal silica contributes to the improvement of the corrosion resistance and not only prevents cracks in the clear paint layer but also imparts ductility to the ceramic clear paint composition to improve workability. The colloidal silica is preferably added at a content ratio of 30 to 40% by weight of the total weight of the pretreatment composition. If the amount of the colloidal silica added is less than 30% by weight, it may be difficult to exhibit the effect of improving hardness and corrosion resistance. On the other hand, when the amount of the colloidal silica added is more than 40% by weight, it is difficult to form a clear coating film, and there is a problem that workability is deteriorated due to deterioration of the adhesion of the clear coating film.
전처리제 조성물에는 기타 첨가제가 부가될 수 있다. 이러한 첨가제로는 레벨링제, 소포제 등에서 선택된 1종 이상이 더 첨가될 수 있으며, 이러한 첨가제는 합산 첨가량이 전처리제 조성물 전체 중량의 1.0 중량% 이하의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다.
Other additives may be added to the pretreatment composition. As such an additive, at least one selected from a leveling agent, an antifoaming agent, and the like may be further added. Preferably, the additive amount is added in an amount of 1.0 wt% or less based on the total weight of the preprocessing composition.
클리어 도료층(160)은 전처리층(140) 상에 실리카 졸 : 20 ~ 30 중량%, 표면 개질제 : 1 ~ 5 중량%, 내식제 : 1 ~ 5 중량%, 산안정제 : 0.5 ~ 2 중량%, 바인더 수지 : 20 ~ 30 중량% 및 나머지 용매로 조성되는 클리어 도료 조성물을 가열 건조하여 형성된다.The
특히, 클리어 도료층(160)은 10 ~ 15㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다. 클리어 도료층(160)의 두께가 10㎛ 미만일 경우에는 가공성은 향상되나, 도막 밀착력 등이 감소할 수 있다. 반대로, 클리어 도료층(160)의 두께가 15㎛를 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 도막 두께만을 증가시키는 요인으로 작용하며, 도막의 두께 증가로 가공성을 저하시키고, 광택, 경도 및 레벨링성을 감소시킬 뿐만 아니라, 표면 크랙을 유발한다.
In particular, it is preferable that the
실리카 졸은 가공성 및 경도를 확보하기 위한 목적으로 첨가된다. 이러한 실리카 졸로는 알콕시 실란류가 이용될 수 있으며, 알콕시 실란류로는 테트라에톡시실란(TEOS), 테트라메톡시실란(TMOS) 등을 제시할 수 있다. 실리카 졸은 클리어 도료 조성물 전체 중량의 20 ~ 30 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 실리카 졸의 첨가량이 20 중량% 미만이거나, 또는 30 중량%를 초과하여 알콕시 실란류(테트라에톡시실란 또는 테트라메톡시실란)가 많거나 적을 경우 합성 시, 반응 안정성이 떨어져 경도가 너무 높거나 낮아 가공성이 저하되는 문제가 있다.Silica sol is added for the purpose of securing processability and hardness. As such a silica sol, alkoxysilanes may be used, and as alkoxysilanes, tetraethoxysilane (TEOS), tetramethoxysilane (TMOS) and the like may be proposed. The silica sol is preferably added at a content ratio of 20 to 30% by weight based on the total weight of the clear coating composition. When the amount of the silica sol to be added is less than 20% by weight, or when the amount of the alkoxysilanes (tetraethoxysilane or tetramethoxysilane) is more or less than 30% by weight, the reaction stability becomes poor and the hardness is too high or low There is a problem that the workability is lowered.
표면 개질제는 클리어 도료층의 표면 개질을 위해 첨가된다. 이러한 표면 개질제로는 에폭시 실란이 이용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 표면 개질제는 클리어 도료 조성물 전체 중량의 1 ~ 5 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 표면 개질제의 첨가량이 1 중량% 미만일 경우에는 세라믹과의 친수성이 약화될 우려가 크다. 반대로, 표면 개질제의 첨가량이 5 중량%를 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 제조 비용만을 상승시키는 요인으로 작용하므로, 경제적이지 못하다.The surface modifier is added for surface modification of the clear paint layer. As such a surface modifier, an epoxy silane may be used, but is not limited thereto. The surface modifier is preferably added at a content ratio of 1 to 5% by weight based on the total weight of the clear coating composition. If the addition amount of the surface modifier is less than 1% by weight, the hydrophilicity with the ceramics is likely to be weakened. On the contrary, when the addition amount of the surface modifier exceeds 5% by weight, it acts as a factor for raising only the production cost without increasing the effect, which is not economical.
내식제는 내식성을 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이러한 내식제로는 알콕사이드 지르코늄, 티타늄 등의 부식 방지제가 이용될 수 있다. 내식제는 클리어 도료 조성물 전체 중량의 1 ~ 5 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 내식제의 첨가량이 1 중량% 미만일 경우에는 그 첨가량이 미미한 관계로 내식성 향상 효과를 제대로 발휘하는데 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 내식제의 첨가량이 5 중량%를 초과할 경우에는 더 이상의 내식성 향상 효과를 기대하기 어려우며, 도막 밀착력을 저하시키는 요인으로 작용할 수 있으므로 바람지하지 않다.The corrosion resistant agent is added for the purpose of improving the corrosion resistance. As the corrosion resistant agent, corrosion inhibitors such as alkoxide zirconium and titanium may be used. The corrosion-resistant agent is preferably added at a content ratio of 1 to 5% by weight based on the total weight of the clear coating composition. When the addition amount of the corrosion inhibitor is less than 1% by weight, the amount of the corrosion inhibitor to be added is insignificant, so that it may be difficult to exhibit the corrosion resistance improving effect properly. On the other hand, if the addition amount of the corrosion inhibitor exceeds 5 wt%, it is difficult to expect further improvement in corrosion resistance and it is not desirable because it may act as a factor to lower the adhesion of the coating film.
산안정제는 실란의 가수분해를 도와주면서 실란의 안정성을 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이러한 산안정제로는 질산, 염산 등에서 선택된 1종 이상이 이용될 수 있다. 산안정제는 클리어 도료 조성물 전체 중량의 0.5 ~ 2 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 산안정제의 첨가량이 0.5 중량% 미만일 경우에는 실록산(Si-O)의 합성 반응 지연 효과가 떨어져 반응 안정성을 저하시키는 문제가 있다. 반대로, 산안정제의 첨가량이 2 중량%를 초과할 경우에는 실록산(Si-O)의 합성 반응이 지연되어 반응 시간이 길고 클리어 도료층(160)의 물성을 저하시키는 요인으로 작용할 수 있다.An acid stabilizer is added for the purpose of improving the stability of the silane while assisting the hydrolysis of the silane. As the acid stabilizer, at least one selected from nitric acid, hydrochloric acid, and the like may be used. The acid stabilizer is preferably added at a content ratio of 0.5 to 2% by weight based on the total weight of the clear coating composition. When the addition amount of the acid stabilizer is less than 0.5% by weight, there is a problem that the synthesis reaction delaying effect of siloxane (Si-O) is reduced and the reaction stability is lowered. On the other hand, if the addition amount of the acid stabilizer is more than 2% by weight, the synthesis reaction of siloxane (Si-O) is delayed, and the reaction time is long and it can act as a factor to lower the physical properties of the
바인더 수지는 가공성, 밀착력 등을 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이러한 바인더 수지로는 양이온계 폴리우레탄 수지가 이용될 수 있다. 바인더 수지는 클리어 도료 조성물 전체 중량의 20 ~ 30 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 바인더 수지의 첨가량이 20 중량% 미만일 경우에는 클리어 도료 조성물이 묽어져 가공성 및 도막 밀착력이 저하될 수 있다. 반대로, 바인더 수지의 첨가량이 30 중량%를 초과할 경우에는 경화 특성이 떨어지거나, 경화시간 증가 및 농도 증가로 인해 레벨링성이 감소하는 문제를 유발할 수 있다.
The binder resin is added for the purpose of improving workability, adhesion and the like. As such a binder resin, a cationic polyurethane resin can be used. The binder resin is preferably added at a content ratio of 20 to 30% by weight based on the total weight of the clear paint composition. If the addition amount of the binder resin is less than 20% by weight, the clear paint composition may be diluted and the workability and the film adhesion may be deteriorated. On the contrary, when the amount of the binder resin is more than 30% by weight, the curing property may be deteriorated, or the leveling property may be decreased due to the increase in the curing time and the increase in the concentration.
전술한 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판은 휘발성 유기화합물(voltatile organic compounds : VOC)이 매우 적게 포함된 비크롬산 친환경 수성 타입으로 코팅 처리된 전처리층 상에 폴리우레탄계 유무기 하이브리드 타입 세라믹 클리어 도료 조성물을 도포하여 미려한 외관을 유지하며 알루미늄 강 및 스테인리스 강의 단점인 내스크래치성, 내지문성, 가공성 등을 향상시킬 수 있다.
The color steel sheet according to the above-described embodiment of the present invention includes a polyurethane based organic hybrid type ceramic clear coating composition (hereinafter referred to as " polyurethane based organic ceramic clear coating composition ") on a pretreatment layer coated with a non-chromic acid environmentally friendly aqueous type containing very few volatile organic compounds To maintain a beautiful appearance, and to improve scratch resistance, weatherability, workability, etc., which are disadvantages of aluminum and stainless steel.
칼라강판 제조 방법Color steel plate manufacturing method
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판 제조 방법을 나타낸 공정 순서도이다.2 is a process flow chart illustrating a method of manufacturing a color steel sheet according to an embodiment of the present invention.
도 2를 참조하면, 도시된 본 발명의 실시예에 따른 칼라강판 제조 방법은 전처리층 형성 단계(S210) 및 클리어 도료층 형성 단계(S220)를 포함한다.
Referring to FIG. 2, a method of manufacturing a color steel sheet according to an embodiment of the present invention includes a pre-treatment layer forming step (S210) and a clear paint layer forming step (S220).
전처리층 형성Formation of pretreatment layer
전처리층 형성 단계(S210)에서는 소지층 상에 메인 바인더 : 40 ~ 50 중량%, 인산계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 티타늄계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 콜로이드 실리카 : 30 ~ 40 중량%, 첨가제 : 1 중량% 이하 및 나머지 용매로 조성되는 전처리 조성물을 도포한 후, 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성한다.In the pretreatment layer forming step S210, the main binder is contained in an amount of 40 to 50 wt%, the phosphoric acid corrosion inhibitor is 1 to 3 wt%, the titanium corrosion inhibitor is 1 to 3 wt%, the colloidal silica is 30 to 40 wt% %, Additive: not more than 1% by weight, and the rest of the solvent is applied, followed by first heat drying to form a pretreatment layer.
이때, 비크롬산 전처리제의 도포는 스프레이-스퀴징(Spray Squeezing) 방식, 롤 코팅(Roll coating) 방식 및 침지(dipping) 방식 중 1종 이상의 방식으로 수행될 수 있으며, 이 중 롤 코팅 방식을 이용하는 것이 보다 바람직하다.At this time, the application of the non-chromic acid pretreatment agent can be carried out by one or more of a spray squeezing method, a roll coating method and a dipping method. Of these, Is more preferable.
소지층으로는 용융아연도금강판, 전기아연도금강판, 알루미늄 강, 스테인리스 강 등에서 선택된 어느 하나가 이용될 수 있다. As the substrate layer, any one selected from a hot-dip galvanized steel sheet, an electro-galvanized steel sheet, an aluminum steel, and a stainless steel may be used.
이러한 전처리층은 클리어 도료 조성물을 이용한 클리어 도장을 수행하기 전에 소지층의 레벨링성, 밀착력, 내식성 등을 높이기 위한 목적으로 실시된다. 이때, 도 1에서는 전처리층(140)이 소지층(120)의 상면에만 코팅된 것으로 도시하였으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 소지층(120)의 하면에만 코팅되거나, 또는 상면 및 하면에 모두 코팅될 수도 있다.This pretreatment layer is carried out for the purpose of raising the leveling property, the adhesion strength, the corrosion resistance, and the like of the substrate layer before performing the clear coating using the clear coating composition. 1, the
특히, 전처리층은 0.5 ~ 1㎛의 두께로 형성하는 것이 바람직하다. 전처리층의 두께가 0.5㎛ 미만일 경우에는 가공성은 향상되나, 내식성 및 부착력이 저하되는 문제가 있다. 반대로, 전처리층의 두께가 1㎛를 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 도막의 두께만을 증가시키는 요인으로 작용하며, 도막의 두께 증가로 가공성을 저하시킬 뿐만 아니라, 레벨링성의 감소 및 표면 크랙을 유발하는 요인으로 작용한다.Particularly, the pretreatment layer is preferably formed to a thickness of 0.5 to 1 mu m. When the thickness of the pretreatment layer is less than 0.5 mu m, the workability is improved but the corrosion resistance and the adhesion force are deteriorated. On the contrary, when the thickness of the pretreatment layer exceeds 1 탆, the thickness of the coating film is increased only without increasing the effect, and the thickness of the coating film increases not only the workability but also the leveling property and the surface crack .
이때, 1차 가열 건조 온도(Peak Metal Temperture : PMT)는 130 ~ 200℃ 조건으로 실시하는 것이 바람직하다. 1차 가열 건조 온도가 130℃ 미만일 경우에는 건조가 완벽하게 이루어지지 않아서 작업성이 저하될 수 있다. 반대로, 1차 가열 건조 온도가 200℃를 초과할 경우에는 이상 건조로 인하여, 소지층과 전처리층의 밀착성이 저하될 수 있으므로 전체적인 표면 특성 저하를 가져올 수 있다. 이때, 건조는 열풍가열 방식, 유도가열 방식 및 근적외선 가열 방식 중 1종 이상의 방식으로 실시하는 것이 바람직하다.
At this time, it is preferable that the primary heating and drying temperature (PMT) is 130 to 200 ° C. If the primary heating and drying temperature is less than 130 ° C, drying may not be performed completely and the workability may be deteriorated. On the other hand, if the first heating and drying temperature exceeds 200 ° C, the adhesion between the substrate layer and the pretreatment layer may be deteriorated due to abnormal drying, which may lead to deterioration of the overall surface properties. At this time, it is preferable that the drying is performed by at least one of a hot air heating method, an induction heating method and a near infrared ray heating method.
클리어 도료층 형성Formation of clear paint layer
클리어 도료층 형성 단계(S220)에서는 전처리층 상에 실리카 졸 : 20 ~ 30 중량%, 표면 개질제 : 1 ~ 5 중량%, 내식제 : 1 ~ 5 중량%, 산안정제 : 0.5 ~ 2 중량%, 바인더 수지 : 20 ~ 30 중량% 및 나머지 용매로 조성되는 클리어 도료 조성물을 코팅한 후, 2차 가열 건조하여 클리어 도료층을 형성한다.In the step of forming the clear paint layer (S220), 20 to 30 wt% of silica sol, 1 to 5 wt% of surface modifier, 1 to 5 wt% of corrosion inhibitor, 0.5 to 2 wt% of acid stabilizer, 20 to 30% by weight of a resin, and the rest of the solvent is coated on the substrate, and then the substrate is heated and dried to form a clear coating layer.
특히, 클리어 도료층은 10 ~ 15㎛의 두께로 형성하는 것이 바람직하다. 클리어 도료층의 두께가 10㎛ 미만일 경우에는 가공성은 향상되나, 도막 밀착력 등이 감소할 수 있다. 반대로, 클리어 도료층의 두께가 15㎛를 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 도막 두께만을 증가시키는 요인으로 작용하며, 도막의 두께 증가로 가공성을 저하시키고, 광택, 경도 및 레벨링성을 감소시킬 뿐만 아니라, 표면 크랙을 유발한다.In particular, the clear paint layer is preferably formed to a thickness of 10 to 15 mu m. When the thickness of the clear paint layer is less than 10 mu m, the workability is improved but the coating film adhesion force and the like can be reduced. On the contrary, when the thickness of the clear paint layer exceeds 15 mu m, it acts as a factor to increase only the thickness of the coating film without increasing the effect of the further effect. As the thickness of the coating film increases, the workability is lowered and the gloss, hardness and leveling property are reduced But causes surface cracking.
이때, 클리어 도료 조성물의 코팅은 스프레이-스퀴징(Spray Squeezing) 방식, 롤 코팅(Roll coating) 방식 및 침지(dipping) 방식 중 1종 이상의 방식으로 수행될 수 있으며, 이중 스프레이-스쿼징 방식을 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 스프레이-스쿼징 방식으로 상도 도장제를 코팅할 경우, 스프레이 공정 적용으로 제조 공정이 단순화되어 생산 수율을 향상시킬 수 있게 된다.At this time, the coating of the clear paint composition may be performed by at least one of a spray-squeezing method, a roll coating method and a dipping method. . As described above, when the top coating agent is coated by the spray-spraying method, the manufacturing process can be simplified by applying the spray process, thereby improving the production yield.
이때, 2차 가열 건조 온도(Peak Metal Temperture : PMT)는 200 ~ 250℃ 조건으로 실시하는 것이 바람직하다. 2차 가열 건조 온도가 200℃ 미만일 경우에는 충분한 경화 반응이 이루어지지 못하여 물성 저하를 초래할 수 있다. 반대로, 2차 가열 건조 온도가 250℃를 초과할 경우에는 이상 건조로 인하여, 도막 밀착성의 저하로 표면 품질의 저하를 가져올 수 있다. 이때, 건조는 열풍가열 방식, 유도가열 방식 및 근적외선 가열 방식 중 1종 이상의 방식으로 실시하는 것이 바람직하다.
At this time, it is preferable that the second heating and drying temperature (PMT) is 200 to 250 ° C. If the second heating and drying temperature is less than 200 ° C, sufficient curing reaction can not be performed and the physical properties may be lowered. On the other hand, if the second heating and drying temperature exceeds 250 ° C, the coating film adhesion may be deteriorated due to abnormal drying, resulting in a decrease in surface quality. At this time, it is preferable that the drying is performed by at least one of a hot air heating method, an induction heating method and a near infrared ray heating method.
상기의 과정(S210 ~ S220)으로 제조되는 칼라강판은 휘발성 유기화합물(voltatile organic compounds : VOC)이 매우 적게 포함된 비크롬산 친환경 수성 타입으로 코팅 처리된 전처리층 상에 폴리우레탄계 유무기 하이브리드 타입 세라믹 클리어 도료 조성물을 도포하여 미려한 외관을 유지하며 알루미늄 강 및 스테인리스 강의 단점인 내스크래치성, 내지문성, 가공성 등을 향상시킬 수 있다.The color steel sheet manufactured in the above-described steps S210 to S220 is a polyurethane based organic hybrid type ceramic clear paint on a pretreatment layer coated with a non-chromic acid eco-friendly aqueous type containing very little VOC (Volatile Organic Compounds) The coating composition can be applied to maintain a beautiful appearance and to improve scratch resistance, weatherability, workability, etc., which are disadvantages of aluminum and stainless steel.
또한, 본 발명에 따른 방법으로 제조되는 칼라강판은 열경화형 세라믹 클리어 도료 조성물을 도포한 후, 200 ~ 250℃에서 가열 건조하여 연속 롤 도장 방식으로 제조할 수 있으며, 생산성이 높아 경제적이고 내식성, 가공성, 충격성, 도막 밀착성 등이 우수할 뿐만 아니라, 고광택 및 내스크래치성을 가지므로, 용융아연도금강판(GI), 전기아연도금강판(EG), 알루미늄 강, 스테인리스 강 등의 다양한 소지층을 적용하여 H 헤어라인, 엠보, 음각 처리 등의 다양한 질감 표현이 가능하여 한층 더 입체적인 의장성과 함께 공정상의 이동 과정에서 발생되는 표면 불량을 미연에 차단할 수 있다.
Further, the color steel sheet produced by the method according to the present invention can be produced by continuous roll coating method after applying a thermosetting ceramic clear coating composition and then heating and drying at 200 to 250 ° C, and is highly economical, corrosion-resistant, (GI), electrogalvanized steel sheet (EG), aluminum steel, stainless steel and the like since it has a high gloss and scratch resistance as well as excellent impact resistance and film adhesion H It is possible to express various textures such as hairline, emboss and engraving, so that it is possible to prevent the surface defects generated in the course of the movement in the process with further three-dimensional design.
실시예Example
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.
1. 칼라강판 시편의 제조1. Preparation of Color Steel Plate Specimens
실시예 1Example 1
스테인리스 강 상에 메인 바인더로 폴리우레탄 수지 + 폴리올레핀 수지 : 44wt%, 인산계 내식제로 인산 1.5wt%, 티타늄 내식제로 티타늄 1.5wt%, 콜로이드 실리카 35wt%, 첨가제로 레벨링제 + 소포제 1wt% 및 나머지 물로 이루어진 전처리 조성물을 0.5㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하였다. 이후, 전처리층 상에 실리카 졸 25wt%, 표면 개질제로 에폭시 실란 4wt%, 내식제로 알콕사이드 지르코늄 3wt%, 산안정제로 질산 1.0wt%, 바인더 수지로 양이온계 폴리우레탄 수지 26wt% 및 나머지는 물로 이루어진 세라믹계 클리어 도료 조성물을 11㎛의 두께로 도포한 후, 215℃에서 2차 가열 건조로 소부경화하여 클리어 도료층을 형성하여 칼라강판 시편을 제조하였다.
As a main binder on stainless steel, polyurethane resin + polyolefin resin: 44wt%, phosphoric acid corrosion-resistant agent 1.5wt% phosphoric acid, titanium corrosion-resistant titanium 1.5wt%, colloidal silica 35wt%, leveling agent + defoamer 1wt% Was coated at a thickness of 0.5 탆 and then heated and dried at 170 캜 for the first time to form a pretreatment layer. Thereafter, 25 wt% of silica sol, 4 wt% of epoxy silane as a surface modifier, 3 wt% of alkoxide zirconium as a corrosion inhibitor, 1.0 wt% of nitric acid as an acid stabilizer, 26 wt% of a cationic polyurethane resin as a binder resin, A clear paint composition was applied to a thickness of 11 탆 and then cured by secondary heat drying at 215 캜 to form a clear paint layer to prepare a color steel plate specimen.
실시예 2Example 2
스테인리스 강 상에 메인 바인더로 폴리우레탄 수지 + 폴리올레핀 수지 : 47wt%, 인산계 내식제로 인산 2.0wt%, 티타늄 내식제로 티타늄 1.8wt%, 콜로이드 실리카 35wt%, 첨가제로 레벨링제 + 소포제 1wt% 및 나머지 물로 이루어진 전처리 조성물을 0.5㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하였다. 이후, 전처리층 상에 실리카 졸 25wt%, 표면 개질제로 에폭시 실란 4wt%, 내식제로 알콕사이드 지르코늄 3wt%, 산안정제로 질산 1.0wt%, 바인더 수지로 양이온계 폴리우레탄 수지 26wt% 및 나머지는 물로 이루어진 세라믹계 클리어 도료 조성물을 11㎛의 두께로 도포한 후, 210℃에서 2차 가열 건조로 소부경화하여 클리어 도료층을 형성하여 칼라강판 시편을 제조하였다.
As the main binder on the stainless steel, polyurethane resin + polyolefin resin: 47 wt%, phosphoric acid corrosion inhibitor: 2.0 wt% phosphoric acid, titanium corrosion inhibitor: titanium 1.8 wt%, colloidal silica 35 wt%, leveling agent + defoamer 1 wt% Was coated at a thickness of 0.5 탆 and then heated and dried at 170 캜 for the first time to form a pretreatment layer. Thereafter, 25 wt% of silica sol, 4 wt% of epoxy silane as a surface modifier, 3 wt% of alkoxide zirconium as a corrosion inhibitor, 1.0 wt% of nitric acid as an acid stabilizer, 26 wt% of a cationic polyurethane resin as a binder resin, A clear paint composition was applied to a thickness of 11 탆 and then cured by secondary heat drying at 210 캜 to form a clear paint layer to prepare a color steel plate specimen.
실시예 3Example 3
스테인리스 강 상에 메인 바인더로 폴리우레탄 수지 + 폴리올레핀 수지 : 42wt%, 인산계 내식제로 인산 2.5wt%, 티타늄 내식제로 티타늄 2.5wt%, 콜로이드 실리카 38wt%, 첨가제로 레벨링제 + 소포제 1wt% 및 나머지 물로 이루어진 전처리 조성물을 0.7㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하였다. 이후, 전처리층 상에 실리카 졸 25wt%, 표면 개질제로 에폭시 실란 4wt%, 내식제로 알콕사이드 지르코늄 3wt%, 산안정제로 질산 1.0wt%, 바인더 수지로 양이온계 폴리우레탄 수지 26wt% 및 나머지는 물로 이루어진 세라믹계 클리어 도료 조성물을 11㎛의 두께로 도포한 후, 210℃에서 2차 가열 건조로 소부경화하여 클리어 도료층을 형성하여 칼라강판 시편을 제조하였다.
As a main binder on the stainless steel, a polyurethane resin + polyolefin resin: 42 wt%, phosphoric acid corrosion inhibitor: phosphoric acid 2.5 wt%, titanium corrosion inhibitor: titanium 2.5 wt%, colloidal silica 38 wt%, leveling agent + antifoaming agent 1 wt% Was coated at a thickness of 0.7 탆, and then heated and dried at 170 캜 for the first time to form a pretreatment layer. Thereafter, 25 wt% of silica sol, 4 wt% of epoxy silane as a surface modifier, 3 wt% of alkoxide zirconium as a corrosion inhibitor, 1.0 wt% of nitric acid as an acid stabilizer, 26 wt% of a cationic polyurethane resin as a binder resin, A clear paint composition was applied to a thickness of 11 탆 and then cured by secondary heat drying at 210 캜 to form a clear paint layer to prepare a color steel plate specimen.
실시예 4Example 4
알루미늄 강 상에 메인 바인더로 폴리우레탄 수지 + 폴리올레핀 수지 : 44wt%, 인산계 내식제로 인산 2.5wt%, 티타늄 내식제로 티타늄 2.5wt%, 콜로이드 실리카 38wt%, 첨가제로 레벨링제 + 소포제 1wt% 및 나머지 물로 이루어진 전처리 조성물을 0.5㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하였다. 이후, 전처리층 상에 실리카 졸 28wt%, 표면 개질제로 에폭시 실란 5wt%, 내식제로 알콕사이드 지르코늄 4wt%, 산안정제로 질산 1.0wt%, 바인더 수지로 양이온계 폴리우레탄 수지 25wt% 및 나머지는 물로 이루어진 세라믹계 클리어 도료 조성물을 13㎛의 두께로 도포한 후, 212℃에서 2차 가열 건조로 소부경화하여 클리어 도료층을 형성하여 칼라강판 시편을 제조하였다.
As a main binder on the aluminum steel, polyurethane resin + polyolefin resin 44 wt%, phosphoric acid 2.5 wt% phosphoric acid corrosion inhibitor, titanium corrosion inhibitor 2.5 wt% titanium, colloidal silica 38 wt%, leveling agent + defoamer 1 wt% Was coated at a thickness of 0.5 탆 and then heated and dried at 170 캜 for the first time to form a pretreatment layer. Thereafter, 28 wt% of silica sol, 5 wt% of epoxy silane as a surface modifier, 4 wt% of alkoxide zirconium as a corrosion inhibitor, 1.0 wt% of nitric acid as an acid stabilizer, 25 wt% of a cationic polyurethane resin as a binder resin, A clear paint composition was applied to a thickness of 13 탆 and then baked at 212 캜 by secondary heat drying to form a clear paint layer to prepare a color steel plate specimen.
실시예 5Example 5
알루미늄 강 상에 메인 바인더로 폴리우레탄 수지 + 폴리올레핀 수지 : 45wt%, 인산계 내식제로 인산 1.5wt%, 티타늄 내식제로 티타늄 2.0wt%, 콜로이드 실리카 33wt%, 첨가제로 레벨링제 + 소포제 1wt% 및 나머지 물로 이루어진 전처리 조성물을 0.5㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하였다. 이후, 전처리층 상에 실리카 졸 22wt%, 표면 개질제로 에폭시 실란 2.5wt%, 내식제로 알콕사이드 지르코늄 3wt%, 산안정제로 질산 1.0wt%, 바인더 수지로 양이온계 폴리우레탄 수지 27wt% 및 나머지는 물로 이루어진 세라믹계 클리어 도료 조성물을 12㎛의 두께로 도포한 후, 230℃에서 2차 가열 건조로 소부경화하여 클리어 도료층을 형성하여 칼라강판 시편을 제조하였다.
45 wt% polyurethane resin + polyolefin resin, 1.5 wt% phosphoric acid corrosion-resistant agent, 2.0 wt% titanium oxide and 33 wt% colloidal silica as the main binder on the aluminum steel, leveling agent + antifoaming agent 1 wt% Was coated at a thickness of 0.5 탆 and then heated and dried at 170 캜 for the first time to form a pretreatment layer. Thereafter, 22 wt% of silica sol, 2.5 wt% of epoxy silane as a surface modifier, 3 wt% of alkoxide zirconium as a corrosion inhibitor, 1.0 wt% of nitric acid as an acid stabilizer, 27 wt% of a cationic polyurethane resin as a binder resin, The ceramic clear paint composition was coated to a thickness of 12 탆 and then cured by secondary heat drying at 230 캜 to form a clear paint layer to prepare a color steel plate specimen.
실시예 6Example 6
용융아연도금강판 상에 메인 바인더로 폴리우레탄 수지 + 폴리올레핀 수지 : 45wt%, 인산계 내식제로 인산 1.5wt%, 티타늄 내식제로 티타늄 2.0wt%, 콜로이드 실리카 33wt%, 첨가제로 레벨링제 + 소포제 1wt% 및 나머지 물로 이루어진 전처리 조성물을 0.5㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조하여 전처리층을 형성하였다. 이후, 전처리층 상에 실리카 졸 24wt%, 표면 개질제로 에폭시 실란 3.5wt%, 내식제로 알콕사이드 지르코늄 4.5wt%, 산안정제로 질산 1.0wt%, 바인더 수지로 양이온계 폴리우레탄 수지 23wt% 및 나머지는 물로 이루어진 세라믹계 클리어 도료 조성물을 12㎛의 두께로 도포한 후, 232℃에서 2차 가열 건조로 소부경화하여 클리어 도료층을 형성하여 칼라강판 시편을 제조하였다.
On the hot-dip galvanized steel sheet, 45wt% of polyurethane resin + polyolefin resin, 1.5wt% of phosphoric acid-based corrosion inhibitor, 2.0wt% of titanium oxide and 33wt% of colloidal silica as a main binder and 1wt% of leveling agent + The pretreatment composition consisting of the remaining water was applied to a thickness of 0.5 탆, and then heated and dried at 170 캜 for the first time to form a pretreatment layer. Thereafter, 24 wt% of silica sol, 3.5 wt% of epoxy silane as a surface modifier, 4.5 wt% of alkoxide zirconium as a corrosion inhibitor, 1.0 wt% of nitric acid as an acid stabilizer, 23 wt% of a cationic polyurethane resin as a binder resin, Was coated at a thickness of 12 탆 and then cured by secondary heat drying at 232 캜 to form a clear paint layer to prepare a color steel plate specimen.
비교예 1Comparative Example 1
전처리 조성물을 1.5㎛의 두께로 도포한 후, 170℃로 1차 가열 건조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 칼라강판 시편을 제조하였다.
A color steel plate specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pretreatment composition was applied to a thickness of 1.5 탆 and then heated and dried at 170 캜 for the first time.
비교예 2Comparative Example 2
세라믹계 클리어 도료 조성물을 20㎛의 두께로 도포한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방식으로 칼라강판 시편을 제조하였다.
A color steel plate specimen was prepared in the same manner as in Example 4, except that the ceramic clear coating composition was applied to a thickness of 20 탆.
2. 물성 평가 방법2. Property evaluation method
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 2에 따라 제조된 칼라강판 시편의 물성평가 방법은 다음과 같다.
The properties of the color steel plate specimens prepared according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated as follows.
(1) 광택도(1) Glossiness
광택도 평가를 위하여, 광택도계(Tri-Microgloss-20-60-85, Sheen Instruments Ltd., England)를 이용하여 입사각 60°에서 시편의 광택도를 측정하였다.
For gloss evaluation, the gloss of the specimen was measured at an incident angle of 60 ° using a gloss meter (Tri-Microgloss-20-60-85, Sheen Instruments Ltd., England).
(2) 내식성(2) Corrosion resistance
내식성 평가는 500시간 중성 염수분무시험을 실시한 후 도막 박리, 들뜸, 도금면의 부식, 녹발생 유무 등을 확인하였다. 평가 기준은 다음과 같다. The corrosion resistance was evaluated by 500 hour neutral salt spray test, and then peeling, peeling, corrosion of the plated surface and occurrence of rust were confirmed. The evaluation criteria are as follows.
양호(O) : 도막 박리, 들뜸, 도금면의 부식 및 녹발생 없음Good (O): No peeling, peeling, corrosion of plated surface and no rust
불량(X) : 도막 박리, 들뜸, 도금면의 부식 또는 녹발생 있음
Defective (X): peeling, peeling, corrosion of plated surface or rust
(3) 내충격성(3) Impact resistance
내충격성은 1/2φ x 1kg x 500mm 조건으로 추를 낙하하여 표면 충격 후, 크랙이 발생하였는지 여부를 평가하였다.The impact resistance was evaluated as to whether or not a crack occurred after the surface impact after dropping the weights under the condition of 1/2? X 1 kg x 500 mm.
양호(O) : 크랙 발생 없음Good (O): No cracks
불량(X) : 크랙 발생
Bad (X): Cracked
(4) 가공성(4) Processability
가공성은 T-bending 테스트를 실시하여 벤딩부위 반경이 시편 두께의 2배수에서 크랙이 발생하였지 여부를 평가하였다. T-bending test was performed to evaluate whether the bending radius of the specimen cracked at twice the specimen thickness.
양호(O) : 크랙 발생 없음Good (O): No cracks
불량(X) : 크랙 발생
Bad (X): Cracked
(5) 도막경화도(5) Coating hardness
도막경화도 평가는 가제에 MEK를 묻힌 후, 1kgf 힘으로 50회 러빙(rubbing) 왕복한 후, 수지 박리 및 부풀음 발생 여부로 다음과 같이 평가하였다.The coating film hardness was evaluated by evaluating whether or not resin peeling and swelling occurred after rubbing 50 times with 1 kgf force after MEK was applied to the gauze.
양호(O) : 수지 박리 및 부풀음 발생 여부 없음Good (O): No occurrence of resin peeling and swelling
불량(X) : 수지 박리 또는 부풀음 발생
Defective (X): resin peeling or swelling occurs
(6) 연필경도(6) Pencil Hardness
연필경도는 유니펜슬(일본 미쓰비시사 제품)을 이용하였다.
Pencil hardness was measured using a pencil (manufactured by Mitsubishi, Japan).
(7) 도막 부착성(밀착성)(7) Coating film adhesion (adhesion)
도막 부착성은 도료가 도장된 평면 샘플위에 가로 x 세로 각 1mm의 간격으로 10줄씩 크로스 커팅(Cross cutting)하여 1mm2의 면적을 가진 정사각형 100점을 만든 후, 추가로 6mm 높이로 크로스 커팅(Cross cutting) 평판부에 구형의 가공(에릭슨 가공)을 하고, 마지막으로 접착 테이프를 붙였다 땔 때 100점의 도막입자에 대한 박리 여부를 다음과 같이 평가하였다.The film adhesion was evaluated by cross-cutting 10 lines at an interval of 1mm width x 1mm on a flat sample coated with paint to make 100 squares with an area of 1mm 2 and then cross cutting ) When the flat part was subjected to spherical processing (Erickson processing) and finally the adhesive tape was attached, the peeling of 100 pieces of the coating film particles was evaluated as follows.
양호(O) : 크로스 커팅(Cross cutting)부 도막 입자의 박리 없음Good (O): Cross cutting No peeling of the coating film
불량(X) : 크로스 커팅(Cross cutting)부 도막 입자의 박리 발생
Defect (X): Cross cutting
3. 물성 평가3. Property evaluation
표 1은 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 2에 따른 시편들에 대한 물성 평가 결과를 나타낸 것이다.
Table 1 shows the results of physical properties of the specimens according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
[표 1][Table 1]
표 1을 참조하면, 실시예 1 ~ 6에 따른 시편들의 경우, 내식성, 내충격성, 가공성, 도막경화도, 연필경도 및 도막 밀착성이 목표로 하는 물성 값을 모두 충족하는 것을 확인하였다. 특히, 실시예 1 ~ 6에 따른 시편들의 경우, 광택도가 93 ~ 97로 측정되었으며, 용융아연도금강판을 이용한 실시예 6을 제외하고는 광택도 94 이상을 갖는 것을 확인하였다.Referring to Table 1, it was confirmed that the specimens according to Examples 1 to 6 satisfied all of the desired physical properties such as corrosion resistance, impact resistance, workability, coating film hardness, pencil hardness and film adhesion. Particularly, in the case of the specimens according to Examples 1 to 6, the gloss was measured to be 93 to 97, and the gloss was found to be 94 or more, except for Example 6 using the hot-dip galvanized steel sheet.
반면, 비교예 1 ~ 2에 따른 시편의 경우에는 내충격성, 가공성 및 도막 밀착성이 좋지 않았으며, 광택도가 89 및 87로 각각 측정되어 좋지 않은 것을 확인하였다.
On the other hand, in the case of the test pieces according to Comparative Examples 1 and 2, the impact resistance, workability, and film adhesion were not good, and the gloss was measured as 89 and 87, respectively.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 당업자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.
While the invention has been described in connection with what is presently considered to be the most practical and preferred embodiment, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments. Such changes and modifications are intended to fall within the scope of the present invention unless they depart from the scope of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should be determined by the following claims.
100 : 칼라강판
120 : 소지층
140 : 전처리층
160 : 클리어 도료층
S210 : 전처리층 형성 단계
S220 : 클리어 도장층 형성 단계100: Color steel plate 120: Base layer
140: pretreatment layer 160: clear paint layer
S210: Pre-treatment layer formation step
S220: Clear coating layer formation step
Claims (8)
상기 소지층 상에 메인 바인더 : 40 ~ 50 중량%, 인산계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 티타늄계 내식제 : 1 ~ 3 중량%, 콜로이드 실리카 : 30 ~ 40 중량%, 첨가제 : 1 중량% 이하 및 나머지 용매로 조성되는 전처리 조성물을 가열 건조하여 형성된 전처리층; 및
상기 전처리층 상에 실리카 졸 : 20 ~ 30 중량%, 표면 개질제 : 1 ~ 5 중량%, 내식제 : 1 ~ 5 중량%, 산안정제 : 0.5 ~ 2 중량%, 바인더 수지 : 20 ~ 30 중량% 및 나머지 용매로 조성되는 클리어 도료 조성물을 가열 건조하여 형성된 클리어 도료층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라강판.
Base layer;
1 to 3 wt% of a phosphoric acid-based corrosion inhibitor, 1 to 3 wt% of a titanium-based corrosion inhibitor, 30 to 40 wt% of a colloidal silica, 1 wt% of an additive, A pretreatment layer formed by heating and drying the pretreatment composition composed of the following solvent and the remaining solvent; And
The surface stabilizer is contained in an amount of 1 to 5% by weight, the corrosion inhibitor in an amount of 1 to 5% by weight, the acid stabilizer in an amount of 0.5 to 2% by weight, the binder resin in an amount of 20 to 30% by weight, And a clear paint layer formed by heating and drying a clear paint composition composed of the remaining solvent.
상기 소지층은
용융아연도금강판, 전기아연도금강판, 알루미늄 강 및 스테인리스 강 중 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 칼라강판.
The method according to claim 1,
The base layer
A hot-dip galvanized steel sheet, a hot-dip galvanized steel sheet, an electro-galvanized steel sheet, an aluminum steel and a stainless steel.
상기 메인 바인더는
폴리우레탄계 수지에 폴리올레핀계 수지가 첨가된 유무기 복합 수지인 것을 특징으로 하는 칼라강판.
The method according to claim 1,
The main binder
Wherein the polyurethane resin is an organic / inorganic hybrid resin to which a polyolefin resin is added to the polyurethane resin.
상기 바인더 수지는
양이온계 폴리우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 칼라강판.
The method according to claim 1,
The binder resin
Wherein the cationic polyurethane resin is a cationic polyurethane resin.
상기 전처리층은
0.5 ~ 1.0㎛의 두께를 갖고, 상기 클리어 도료층은 10 ~ 15㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 칼라강판.
The method according to claim 1,
The pre-
Wherein the clear paint layer has a thickness of 0.5 to 1.0 mu m, and the clear paint layer has a thickness of 10 to 15 mu m.
상기 전처리층 상에 실리카 졸 : 20 ~ 30 중량%, 표면 개질제 : 1 ~ 5 중량%, 내식제 : 1 ~ 5 중량%, 산안정제 : 0.5 ~ 2 중량%, 바인더 수지 : 20 ~ 30 중량% 및 나머지 용매로 조성되는 클리어 도료 조성물을 코팅한 후, 2차 가열 건조하여 클리어 도료층을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라강판 제조 방법.
1 to 3% by weight of a phosphoric acid-based corrosion inhibitor, 1 to 3% by weight of a titanium-based corrosion inhibitor, 30 to 40% by weight of colloidal silica, and 1% by weight or less of an additive And a remaining solvent, and then subjecting the pre-treatment composition to a first heat drying to form a pretreatment layer; And
The surface stabilizer is contained in an amount of 1 to 5% by weight, the corrosion inhibitor in an amount of 1 to 5% by weight, the acid stabilizer in an amount of 0.5 to 2% by weight, the binder resin in an amount of 20 to 30% by weight, Coating a clear paint composition composed of the remaining solvent and then heating and drying it to form a clear paint layer.
상기 1차 및 2차 가열 건조 온도는
130 ~ 200℃ 및 200 ~ 250℃ 조건으로 각각 실시하는 것을 특징으로 하는 칼라강판 제조 방법.
The method according to claim 6,
The primary and secondary heating and drying temperatures are
At 130 to 200 占 폚 and at 200 to 250 占 폚, respectively.
상기 전처리 조성물은
0.5 ~ 1.0㎛의 두께로 도포하고, 상기 클리어 도료 조성물은 10 ~ 15㎛의 두께로 도포하는 것을 특징으로 하는 칼라강판 제조 방법.The method according to claim 6,
The pre-
Wherein the clear coating composition is applied in a thickness of 0.5 to 1.0 占 퐉 and the clear coating composition is applied in a thickness of 10 to 15 占 퐉.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020140065780A KR101581556B1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Color steel sheet and method of manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020140065780A KR101581556B1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Color steel sheet and method of manufacturing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20150137623A true KR20150137623A (en) | 2015-12-09 |
KR101581556B1 KR101581556B1 (en) | 2015-12-30 |
Family
ID=54873530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020140065780A KR101581556B1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Color steel sheet and method of manufacturing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101581556B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190061206A (en) * | 2017-11-27 | 2019-06-05 | 포스코강판 주식회사 | Manufacturing Method of Film Laminate Steel Sheet Using Ground Zn-Mg-Al Coating Sheet Having High Corrosion Resistance and Steel Sheet Using the Same |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20070025223A (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | 유니온스틸 주식회사 | Self-cleaning color coated steel plate for use in home appliance and manufacturing method thereof |
KR20110094451A (en) * | 2010-02-16 | 2011-08-24 | 유니온스틸 주식회사 | Environment-friendly organic coating colored steel plate and method for preparing the same |
KR20130026150A (en) * | 2011-09-05 | 2013-03-13 | 현대하이스코 주식회사 | Method for manufacturing antibiotic color steel sheets |
KR20140045491A (en) * | 2014-03-28 | 2014-04-16 | 현대제철 주식회사 | Non chromic acid pre-treatment agent composite and method of mamufacturing uncombustible color steel sheet using the same |
-
2014
- 2014-05-30 KR KR1020140065780A patent/KR101581556B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20070025223A (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | 유니온스틸 주식회사 | Self-cleaning color coated steel plate for use in home appliance and manufacturing method thereof |
KR20110094451A (en) * | 2010-02-16 | 2011-08-24 | 유니온스틸 주식회사 | Environment-friendly organic coating colored steel plate and method for preparing the same |
KR20130026150A (en) * | 2011-09-05 | 2013-03-13 | 현대하이스코 주식회사 | Method for manufacturing antibiotic color steel sheets |
KR20140045491A (en) * | 2014-03-28 | 2014-04-16 | 현대제철 주식회사 | Non chromic acid pre-treatment agent composite and method of mamufacturing uncombustible color steel sheet using the same |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190061206A (en) * | 2017-11-27 | 2019-06-05 | 포스코강판 주식회사 | Manufacturing Method of Film Laminate Steel Sheet Using Ground Zn-Mg-Al Coating Sheet Having High Corrosion Resistance and Steel Sheet Using the Same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101581556B1 (en) | 2015-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101499361B1 (en) | Uncombustible color steel sheet for household appliances and bulding materials and mehtod of mamufacturing the same | |
KR101006033B1 (en) | Electromagnetic steel sheet having insulating coating film and method for producing same | |
US20120328786A1 (en) | Metal surface treatment solution and method of manufacturing steel sheet using the same | |
KR101174584B1 (en) | Method for manufacturing antibiotic color steel sheets | |
KR101581556B1 (en) | Color steel sheet and method of manufacturing the same | |
KR101546158B1 (en) | Electrolytic galvanized iron with excellent anit-corrosion and anti-finger and mehtod of mamufacturing the same | |
JP4873974B2 (en) | Pre-coated metal plate and manufacturing method thereof | |
CN102864447A (en) | Compound passivating fluid for mechanical zinc coating | |
KR101586979B1 (en) | Color steel sheetand mehtod of mamufacturing the same | |
JP2010247396A (en) | Coated metal plate and electronic instrument box using the same | |
JP5380846B2 (en) | Painted steel with excellent bending workability | |
JP5125285B2 (en) | Aluminum coating material and manufacturing method thereof | |
KR100782640B1 (en) | Chrome free resin composition for good forming properties and surface-treated steel sheet using the same | |
JP2008254313A (en) | Precoated metal sheet, metal molded body formed by working the same and manufacturing method of precoated metal sheet | |
JP5163274B2 (en) | Pre-coated metal plate and manufacturing method thereof | |
JP5110486B2 (en) | Pre-coated metal plate | |
KR20140045491A (en) | Non chromic acid pre-treatment agent composite and method of mamufacturing uncombustible color steel sheet using the same | |
KR101304042B1 (en) | Color steel sheet for home appliances with eliminating pretreatment layer and method for manufacturing the same | |
KR20090073908A (en) | Cr-free sealing solution and method of fabricating phosphated electro-galvanized steel sheet using the same | |
KR20170009432A (en) | Inorganic coating composition | |
KR20150059211A (en) | Self cleaning paint composition having pollution-proof and mehtod of mamufacturing self cleaning color steel sheet using the same | |
KR101521357B1 (en) | Composition for manufacturing primer free layer of color steel sheet | |
JP2007289889A (en) | Coated steel sheet excellent in corrosion resistance | |
CN106660321B (en) | Coated steel plate | |
KR20140143053A (en) | Coationg solution and coated steel sheet having high alkali resistance |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181023 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191210 Year of fee payment: 5 |