KR20150107091A - Transparent conductors using silver nanowires - Google Patents

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KR20150107091A
KR20150107091A KR1020140029468A KR20140029468A KR20150107091A KR 20150107091 A KR20150107091 A KR 20150107091A KR 1020140029468 A KR1020140029468 A KR 1020140029468A KR 20140029468 A KR20140029468 A KR 20140029468A KR 20150107091 A KR20150107091 A KR 20150107091A
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왕태준
이기훈
박재홍
이은욱
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주식회사 에이든
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Abstract

The present invention relates to a transparent conductor. The transparent conductor comprises: a conductive layer forming a conductive network by combining a plurality of silver nanowires, having 15-22 nm of the average diameter and 10-20 μm of the average diameter, with a binder on a transparent substrate; and a protective layer formed on the conductive layer. Therefore, the present invention has excellent light penetration, conductivity, and haze. The purpose of the present invention is to increase a light penetration ratio and significantly reduce surface resistance and haze.

Description

헤이즈 및 전기전도도가 개선된 은 나노와이어를 이용한 투명 도전체{TRANSPARENT CONDUCTORS USING SILVER NANOWIRES}[0001] TRANSPARENT CONDUCTORS USING SILVER NANOWIRES using silver nanowires with improved haze and electrical conductivity [

본 발명은 투명 도전체에 관한 것으로, 우수한 전기적 특성 및 광학적 특성을 지닌 은 나노와이어를 이용한 투명 도전체에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent conductor, and more particularly, to a transparent conductor using silver nanowires having excellent electrical characteristics and optical characteristics.

투명 도전체들은 최근 터치패널(touch panel), 액정 디스플레이(liquid crystal display), 유기발광 다이오드 디바이스(organic light emitting diode devices) 및 박막 광전지들(thin film photovoltaic cells)과 같은 분야에 광범위하게 사용되고 있다. 대표적인 투명전도성 도전체는 ITO기판이 사용되고 있다.Transparent conductors have recently been extensively used in fields such as touch panels, liquid crystal displays, organic light emitting diode devices and thin film photovoltaic cells. As a typical transparent conductive conductor, an ITO substrate is used.

그러나 ITO와 같은 금속산화물 도전체는 반응 공정이 복잡하고 높은 전기전도도를 구현하기 위해서는 두꺼운 산화물층이 증착되고 높은 온도의 어닐링(annealing)이 필요하다. 따라서 광투과도이 낮고 유연성을 지니지 못하는 단점이 있다.However, metal oxide conductors such as ITO are complex in the reaction process and require thicker oxide layers to be deposited and high temperature annealing to achieve high electrical conductivity. Therefore, there is a disadvantage that the light transmittance is low and it is not flexible.

이에 최근에는 높은 전기전도도, 우수한 광투과도 및 유연성을 지닌 은 나노와이어 기반 투명 도전체를 개발 양산 중이다. Recently, silver nanowire-based transparent conductors with high electrical conductivity, excellent light transmittance and flexibility have been developed and mass-produced.

기존 은 나노와이어 기반 투명 도전체는 직경이 40nm, 길이 30㎛인 은 나노와이어를 사용하였으며 대략 면저항 90~100Ω/□, 광투과도 92% 및 헤이즈(haze) 1.8%를 나타낸다. 그리고 평균 직경 30nm, 평균 길이 25㎛인 은 나노와이어를 사용한 투명 도전체는, 면저항 80Ω/□, 광투과도 91% 및 헤이즈(haze) 0.9~1.2%를 나타낸다. 따라서 기존 은 나노와이어 기반 투명 도전체는, 상당히 우수한 면저항 및 광투과도를 보이고 있으나, 헤이즈에 있어서 각각 1.8% 및 0.9~1.2%로서 ITO에 비하여 높은 헤이즈를 지니고 있다는 문제점이 있었다.Conventional nanowire-based transparent conductors used silver nanowires having a diameter of 40 nm and a length of 30 μm, and exhibit a sheet resistance of 90 to 100? / ?, a light transmittance of 92% and a haze of 1.8%. The transparent conductor using silver nanowires having an average diameter of 30 nm and an average length of 25 μm exhibits a sheet resistance of 80? / ?, a light transmittance of 91% and a haze of 0.9 to 1.2%. Therefore, conventional nanowire-based transparent conductors show considerably excellent sheet resistance and light transmittance, but have a high haze of 1.8% and 0.9 to 1.2%, respectively, as compared with ITO in terms of haze.

특히 투명전극으로 사용하기 위해서 투명 도전체에 전극 패턴을 실시하게 되는데, 은 나노와이어의 높은 헤이즈로 인하여 패턴 부분과 비패턴 부분이 구분되어 도전 전극이 보임으로서 시인성 불량의 원인이 된다. In particular, an electrode pattern is applied to a transparent conductor for use as a transparent electrode. The pattern portion and the non-pattern portion are separated due to the high haze of the silver nanowire, and the conductive electrode is visible.

은 나노와이어의 헤이즈 발생 원인은 다음과 같다. 은 나노와이어는 도 1과 같이 결정면 (111)과 (100)을 갖는 5각 기둥의 형상을 지닌다. 결정면(100)은 평면 구조를 지니게 되어 빛에 대한 반사율이 매우 높다. 은 나노와이어 기반 투명 도전체의 헤이즈를 줄이기 위해서는 은 나노와이어의 함유량을 줄어야 하는데 투명전극상의 은 나노와이어의 함유량을 줄이면 면저항이 상승하게 된다. The cause of the haze of the silver nanowire is as follows. The silver nanowire has the shape of a pentagonal column having crystal planes 111 and 100 as shown in FIG. The crystal plane 100 has a planar structure and has a very high reflectivity to light. To reduce the haze of the nanowire-based transparent conductor, the silver nanowire content should be reduced. The sheet resistance is increased when the silver nanowire content on the transparent electrode is reduced.

이러한 문제를 해결하기 위한 방법으로서, 헤이즈 및 면저항을 낮추기 위하여 국제특허출원 공보 PCT/US2006/031918호는 도전층 위에 반사방지층, 눈부심 방지층 등을 추가로 포함하는 투명 도전체를 제시하였다. As a method for solving such a problem, International Patent Application Publication No. PCT / US2006 / 031918 discloses a transparent conductor further comprising an antireflection layer, an antiglare layer, and the like on a conductive layer in order to reduce haze and sheet resistance.

또한 한국특허출원 공보 10-2011-0113129는 헤이즈를 줄이기 위해 은 나노와이어의 함유량을 줄이는 과정에서 상승된 면저항을 감소시키기 위해 광소결을 제시하였다.Korean Patent Application Publication No. 10-2011-0113129 proposes light sintering to reduce the increased sheet resistance in the process of reducing the silver nanowire content in order to reduce the haze.

상기 제시된 방법 외에 다양한 방법으로 헤이즈 및 면저항을 낮추기 위한 방법 방법이 제시되고는 있으나, 현재까지 ITO기판을 대체하기에는 역부족이었다.Although methods for lowering haze and sheet resistance by various methods other than the above-described methods have been proposed, they have not been enough to replace ITO substrates to date.

따라서, 적절한 전기적, 광학적 그리고 기계적 특성들을 지닌 투명 도전체, 특히 다양한 기판들에 대해서도 적용 가능하고 저비용, 고처리율 공정으로 제조할 수 있는 투명 도전체를 제공하기 위한 기술이 요구되고 있다.Accordingly, there is a need for a technique for providing a transparent conductor that has suitable electrical, optical, and mechanical properties, particularly for various substrates, and that can be fabricated with low cost, high throughput processes.

본 발명은 광투과율을 높이고 면저항 및 헤이즈를 획기적으로 감소시키기에 적합한 은 나노와이어를 이용한 투명 도전체를 제공함에 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide a transparent conductor using silver nanowires suitable for increasing light transmittance and drastically reducing sheet resistance and haze.

상술한 과제를 해결하기 위한 본 발명의 투명 도전체는, 투명한 기판; 상기 기판상에 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛의 은 나노와이어 다수개가 바인더에 결합되어 도전성 네트워크가 형성된 도전층; 및 상기 도전층 상에 형성된 보호층; 을 포함한다. 이때 상기 기판은, 투명한 경성기판 또는 연성기판이다.A transparent conductor according to the present invention for solving the above-mentioned problems includes a transparent substrate; A conductive layer in which a plurality of silver nanowires having an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 占 퐉 are bonded to a binder to form a conductive network on the substrate; And a protective layer formed on the conductive layer; . Here, the substrate is a transparent rigid substrate or a flexible substrate.

바람직하게, 상기 기판상에 하드코팅층; 을 더 포함한다.Preferably, a hard coating layer on the substrate; .

바람직하게, 상기 나노와이어는 기판 면적에 대하여 10~25mg/m2 이다.Preferably, the nanowires are between 10 and 25 mg / m < 2 >

바람직하게, 상기 바인더는, 셀로로즈계, 폴리비닐계, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴-우레탄 공중합체 중 적어도 하나 이상으로 이루어진다.Preferably, the binder comprises at least one of a cellulose-based, polyvinyl-based, acrylic-based, urethane-based, and acrylic-urethane copolymer.

바람직하게, 상기 바인더는, 하이드록시프로필메틸셀룰로즈(HPMC) 또는 메틸셀룰로즈(MC), 또는 에틸셀룰로즈(EC) 중 적어도 하나 이상으로 이루어진다. 이때 상기 바인더에, 우레탄 또는 아크릴계 바인더가 적어도 하나 이상 더 포함될 수 있다.Preferably, the binder comprises at least one of hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), methylcellulose (MC), and ethylcellulose (EC). At this time, the binder may further include at least one urethane or acrylic binder.

바람직하게, 상기 보호층은, 아크릴계 모노머, 우레탄계 모노머, 아크릴-우레탄 모노머 중 적어도 하나 이상의 모노머와 가교제가 혼합된다.Preferably, the protective layer is mixed with at least one monomer selected from an acrylic monomer, a urethane monomer, and an acryl-urethane monomer and a crosslinking agent.

바람직하게, 상기 투명 도전체는 50Ω/□ 이하의 면저항, 90% 이상의 광투과도 및 0.8% 이하의 헤이즈를 갖는다.Preferably, the transparent conductor has a sheet resistance of 50? / ?, a light transmittance of 90% or more, and a haze of 0.8% or less.

바람직하게, 상기 기판 하부에 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛의 은 나노와이어 다수개가 바인더에 결합되어 도전성 네트워크가 형성된 다른 도전층; 및 상기 다른 도전층 하부에 형성된 다른 보호층; 을 더 포함한다.Preferably, another conductive layer in which a plurality of silver nanowires having an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 占 퐉 are bonded to the binder in the lower part of the substrate to form a conductive network; And another protective layer formed under the another conductive layer; .

바람직하게, 상기 투명 도전체는, 표면을 가압시키거나, 광 또는 열에너지를 조사한다.Preferably, the transparent conductor has a surface pressed or irradiated with light or heat energy.

본 발명에 따르면 지금까지 구현하지 못했던 광투과도는 90% 이상이고, 면저항은 50Ω/□ 이하, 헤이즈는 0.8% 이하인 투명 도전체를 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛인 은 나노와이어로 네트워크를 형성함으로서 구현할 수 있다.According to the present invention, a transparent conductor having a light transmittance of 90% or more, a sheet resistance of 50 Ω / □ or less, and a haze of 0.8% or less has been used as a silver nanowire having an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 μm Can be implemented by forming a network.

또한 은 나노와이어 네트워크가 형성된 도전층 위에 보호층을 포함함으로써 은 나노와이어 네트워크 층의 취약점인 내 산화성 및 내화학성을 개선하고, 헤이즈 또한 개선하였다.In addition, by including a protective layer on the conductive layer formed with the silver nanowire network, the oxidation resistance and the chemical resistance, which are weak points of the silver nanowire network layer, are improved, and the haze is also improved.

도 1은 은 나노와이어의 직경에 따른 빛 반사율을 나타낸 설명도.
도 2는 은 나노와이어의 직경에 따른 질량 대비 은 나노와이어 개수를 나타낸 설명도.
도 3은 실시예 1의 은 나노와이어의 직경과 길이를 나타낸 사진.
도 4는 비교예 1의 은 나노와이어의 직경과 길이를 나타낸 사진.
도 5는 기판 상부에 보호층이 형성된 투명 도전체 적층구조를 나타낸 도면.
도 6은 기판 상, 하부에 보호층이 형성된 투명 도전체 적층구조를 나타낸 도면.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory view showing a light reflectance according to a diameter of silver nanowires. FIG.
FIG. 2 is an explanatory view showing the number of nanowires as a function of mass versus diameter of silver nanowires. FIG.
3 is a photograph showing the diameter and the length of the silver nanowire of Example 1. Fig.
4 is a photograph showing the diameter and length of the silver nanowire of Comparative Example 1. Fig.
5 is a view showing a transparent conductor stacked structure in which a protective layer is formed on a substrate.
6 is a view showing a transparent conductor laminated structure in which a protective layer is formed on and below a substrate.

본 발명의 투명 도전체는, 기판 상에 바인더와 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛의 은 나노와이어를 혼합하여 은 나노와이어가 교차된 도전성 네트워크를 형성시킨 도전층을 포함한다. 이러한 도전층은 투명하고 연성이며, 도전성을 갖는 적어도 하나의 표면을 포함할 수 있다.The transparent conductor of the present invention includes a conductive layer on which a binder is bonded with a silver nanowire having an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 m to form a conductive network in which silver nanowires are crossed. Such a conductive layer may comprise at least one surface that is transparent and ductile and has conductivity.

도전층은 경성기판과 연성기판을 포함하여 다양한 기판들 상에 코팅 또는 적층 될 수 있으며, 투명 또는 불투명 기판 상에 코팅 및 적층 될 수 있다. 또는 도전층은 또한 매트릭스 재료 및 은 나노와이어들을 포함하는 복합구조의 일부를 형성 할 수 있다. 매트릭스 재료는 전형적으로 그러한 복합 구조체에 어떤 화학적, 기계적 그리고 광학적 특성을 부여할 수 있다.The conductive layer may be coated or laminated on various substrates including a rigid substrate and a flexible substrate, and may be coated and laminated on a transparent or opaque substrate. Or the conductive layer may also form part of a composite structure comprising a matrix material and silver nanowires. Matrix materials typically can impart certain chemical, mechanical, and optical properties to such composite structures.

은 나노와이어는 전도성 기판 또는 전도성 기판을 사용하여 제조된 물품들에 전기전도도를 부여하기 위한 필수적인 구성 요소이다. Silver nanowires are essential components for imparting electrical conductivity to articles made using a conductive substrate or a conductive substrate.

은 나노와이어의 농도는 일정 기판 단일 면적내의 은 나노와이어의 개수를 결정한다. 또한 은 나노와이어 개수는 전류 통로의 개수를 결정한다. 은 나노와이어의 개수가 많아지면 전기전도도는 높아지나 광투과도 및 헤이즈는 저하된다. 반대로 광투과도 및 헤이즈를 개선하기 위해 은 나노와이어의 개수를 감소시키면 전기전도도는 저하된다.The concentration of silver nanowires determines the number of silver nanowires in a single substrate area. The number of silver nanowires also determines the number of current paths. As the number of nanowires increases, the electrical conductivity increases but the light transmittance and haze decrease. Conversely, decreasing the number of silver nanowires to improve light transmittance and haze lowers the electrical conductivity.

은 나노와이어는 1차원 선형 구조로 일정한 직경과 길이를 지니고 있다. 기판위에 동일한 농도의 은 나노와이어를 사용할 때, 예컨대대 직경이 40nm인 은 나노와이어 보다 직경이 30nm의 은 나노와이어의 개수가 훨씬 많이 존재함으로 전기전도도가 개선되어지고 직경 감소로 인한 헤이즈의 개선이 이루어진다. Silver nanowires are one-dimensional linear structures with a constant diameter and length. When silver nanowires of the same concentration are used on a substrate, the number of silver nanowires having a diameter of 30 nm is much larger than that of silver nanowires having a diameter of 40 nm, for example, so that the electrical conductivity is improved and the improvement in haze .

따라서 은 나노와이어의 평균 직경이 20nm 정도일 경우 투명 기판상에 동일 농도의 은 나노와이어로 네트워크를 형성하게 되면, 증가된 개수의 은 나노와이어로 인하여 전류 통로가 증가되어 면저항이 낮아지고, 반사면이 협소하여 빛의 반사가 적고 다양한 각도로 빛이 산란되어 헤이즈가 낮아져 투명 도전체의 시인성이 좋아지게 된다.Therefore, when the average diameter of the silver nanowires is about 20 nm, when the silver nanowire is formed on the transparent substrate with the same concentration of silver nanowires, the increased number of silver nanowires increases the current path and lowers the sheet resistance. The reflection of light is narrow and the light is scattered at various angles so that the haze is lowered and the visibility of the transparent conductor is improved.

한편, 은 나노와이어의 종횡비는 전기전도도에 중요인자로 작용하고 있다. 종횡비는 은 나노와이어의 길이(Length)/직경(Diameter)의 수식을 갖는다. 은 나노와이어의 고정 직경에 비해 길이가 짧으면 은 나노와이어 간의 상호 접촉면이 감소하여 접촉저항이 증가하여 면저항이 증가하게 된다. 일반적으로 종횡비가 500 이상이면 은 나노와이어 네트워크 형성시 낮은 면저항을 지니게 된다. 따라서 종횡비가 클수록 직경 대비 길이가 길어짐으로 접촉저항은 감소하게 된다.On the other hand, the aspect ratio of silver nanowires is an important factor in electrical conductivity. The aspect ratio has the formula of Length / Diameter of silver nanowire. Is shorter than the fixed diameter of the nanowire, the mutual contact surface between the silver nanowires decreases, so that the contact resistance increases and the sheet resistance increases. In general, when the aspect ratio is 500 or more, the nanowire network has a low sheet resistance. Therefore, as the aspect ratio increases, the contact resistance decreases as the length becomes longer as compared with the diameter.

그러나 종횡비가 크다고 하여 전기전도도, 광투과도, 및 헤이즈가 양호하다고 볼수 없다. 예를들어 종횡비가 700인 직경 40nm의 은 나노와이어의 길이는 28㎛이며, 종횡비가 600인 직경 30nm의 은 나노와이어의 길이는 18㎛이다. However, when the aspect ratio is large, the electric conductivity, the light transmittance, and the haze are not good. For example, a silver nanowire having a diameter of 40 nm with an aspect ratio of 700 is 28 μm, and a silver nanowire with a diameter of 30 nm and an aspect ratio of 600 is 18 μm.

종횡비 700인 직경 40nm의 은 나노와이어로 투명 도전체를 제조할 경우 길이가 길어 상대적 접촉 저항이 낮아져 면저항이 낮아 질것으로 보이나, 은 나노와이어 질량 대비 와이어의 개수가 적어 전류통로가 확보되지 못하여 저항이 상승된다. 또한 직경이 큼에 따라 반사면이 넓어 헤이즈 증가 원인이 된다. When a transparent conductor is manufactured with a silver nanowire having an aspect ratio of 700 and a diameter of 40 nm, it is expected that the sheet resistance will be lowered because the relative contact resistance is lowered due to the longer length. However, since the number of the wires is smaller than that of the silver nanowire mass, . Also, as the diameter is large, the reflection surface is widened, which causes the haze increase.

종횡비 600인 직경 30nm의 은 나노와이어는 상대적으로 길이가 짧지만 직경이 작아 상대적으로 질량 대비 많은 개수의 은 나노와이어가 기판 표면음 점유함으로 면저항이 낮아지고, 직경이 작아 반사율이 낮고 빛이 다양한 방향으로 산란되어 헤이즈가 낮아진다. Silver nanowires with an aspect ratio of 600 and a diameter of 30 nm have a relatively small length but a relatively small diameter, and a relatively large number of silver nanowires occupy the substrate surface due to relatively low mass, resulting in low sheet resistance, small diameter, low reflectance, And the haze is lowered.

도 1(a), (b)는 은 나노와이어의 직경(20nm와 40nm)에 따른 빛의 반사면을 나타낸 설명도이고, 도 2(a), (b) 및 (c)는 은 나노와이어의 직경(20nm, 30nm 및 40nm)에 따른 질량 대비 와이어의 개수를 나타낸 설명도이다.1 (a) and 1 (b) are explanatory diagrams showing the reflection surface of light according to the diameters (20 nm and 40 nm) of the silver nanowires. FIGS. 2A, Is an explanatory diagram showing the number of wires relative to the mass according to the diameters (20 nm, 30 nm and 40 nm).

따라서 은 나노와이어의 종횡비는 동일 직경의 은 나노와이어에서 크면 클수록 유용하지만, 직경을 고려하지 않은 종횡비는 투명 도전체의 전기적, 광학적 특성 개선에는 의미가 없다.Therefore, the larger the aspect ratio of silver nanowires in silver nanowires of the same diameter, the more useful it is, but the aspect ratio without consideration of the diameter is meaningless for improving the electrical and optical properties of the transparent conductor.

본 발명에 의하면 낮은 면저항(50Ω/□ 이하), 높은 광투과도(90% 이상) 및 낮은 헤이즈(0.8% 이하)의 투명 도전체를 제조하기 위해서는 은 나노와이어의 평균 직경은 15~22nm인 것이 바람직하다. 평균 직경이 너무 작은 경우 전기적, 광학적 특성은 우수할 수 있으나 내열성이 약해지는 문제가 있고, 너무 큰 경우 앞서 설명한 바와 같이 면저항이 커지고 헤이즈가 커지는 문제가 있다. According to the present invention, in order to produce a transparent conductor having a low sheet resistance (50 Ω / □ or less), high light transmittance (90% or more), and low haze (0.8% or less), the average diameter of silver nanowires is preferably 15 to 22 nm Do. If the average diameter is too small, the electrical and optical characteristics may be excellent, but the heat resistance is weak. If the average diameter is too large, the sheet resistance increases and the haze becomes large as described above.

그리고 은 나노와이어는 상술한 평균 직경을 가지면서 그 평균 길이가 10~20㎛ 에서 상기 특성을 가장 잘 구현할 수 있었다. 평균 길이가 너무 짧은 경우 면저항이 커져 다량의 은 나노와이어를 사용해야만 하는 문제가 발생하고, 너무 긴 경우 은 나노와이어의 합성 중 와이어 상호간에 꼬임이 발생하는 문제가 있다.The silver nanowires have the above-mentioned mean diameter and can best realize the above characteristics at an average length of 10 to 20 μm. If the average length is too short, the sheet resistance becomes large, which requires the use of a large amount of silver nanowires. If the average length is too long, there is a problem that twist occurs between the wires during synthesis of the nanowires.

또한 상술한 평균 직경과 평균 길이를 갖는 은 나노와이어는 10~20mg/m2의 양으로 기판 상에 도전층을 형성하는 것이 바람직하다. 도포량이 너무 적은 경우 헤이즈는 낮으나 면저항이 커지고, 너무 많은 경우 반대로 면저항은 감소하나 헤이즈가 증가하는 문제점이 있기 때문이다. It is also preferable that silver nanowires having the above-described average diameter and average length form a conductive layer on the substrate in an amount of 10 to 20 mg / m < 2 >. If the application amount is too small, the haze is low but the sheet resistance is large, and when too much is applied, the sheet resistance decreases, but the haze increases.

한편, 현재까지 공보된 특허 및 문헌에서는 구체적인 실시예나 실험치를 제시하지 않은 채 은 나노와이어의 직경을 1~100nm, 길이를 2~100㎛까지도 사용할 수 있는 것으로 기재하고는 있으나, 구체적으로 은 나노와이어의 직경과 길이 및 도전층을 구성하는 은나노와이어의 양에 대하여 개시한 바 없었다.
In the meantime, although it is described that the diameter and the length of the nanowire can be 1 to 100 nm and 2 to 100 μm, respectively, without disclosing specific examples and experimental values in the patents and documents published so far, The length and the length of the conductive layer, and the amount of silver nano wires constituting the conductive layer.

이하에서는 도면을 참조하여 본 발명을 구성하는 투명 기판, 은 나노와이어의 합성방법, 도전층을 형성하기 위한 코팅 조성물에 대하여 설명한 후, 기판 상에 도전층 형성 방법과, 도전층 상에 보호층을 형성하는 방법 및 전기전도도를 높이기 위한 후공정에 대하여 순서대로 설명하기로 한다.Hereinafter, a transparent substrate, a method for synthesizing silver nanowires, and a coating composition for forming a conductive layer will be described with reference to the drawings. Then, a method of forming a conductive layer on a substrate, a method of forming a protective layer And a post-process for increasing the electrical conductivity will be described in order.

1. 투명 기판1. Transparent substrate

은 나노와이어는 기판 상에 코팅된다. 기판은 경성 또는 연성일 수 있다. 경성기판으로서 아크릴(acrylics), 폴리카보네이트(polycarbonates), 글래스(glass) 등이 있다. 연성기판으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리이미드(PI), 나노섬유(nano fiber) 또는 박막 글래스(thin glass)등이 있다.Silver nanowires are coated on the substrate. The substrate may be rigid or flexible. Examples of the hard substrate include acrylics, polycarbonates, and glass. As the flexible substrate, there are polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide (PI), nano fiber or thin glass.

이러한 기판들은 도전층의 코팅 및 건조 중에 치수안정성을 나타내고, 기판 상부의 코팅층과 점착 특성을 가질 것이 요구된다. 한편, 기판 위에 코팅성 및 경도 향상을 위하여 하드코팅층을 형성한 다층의 기판을 사용할 수 있다.Such substrates are required to exhibit dimensional stability during coating and drying of the conductive layer and have adhesion properties with the coating layer on the substrate. On the other hand, a multi-layered substrate having a hard coating layer formed thereon for improving coatability and hardness can be used.

본 발명에서는 코팅성 및 필름의 경도 향상을 위하여 하드 코팅된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 막 두께가 100㎛인 기판으로 사용하였다. 절연체인 PET 기판의 광투과도는 92%이고, 헤이즈는 0.2를 나타낸다(표 1 참조).
In the present invention, hard coat polyethylene terephthalate (PET) is used as a substrate having a thickness of 100 탆 in order to improve coatability and hardness of the film. The light transmittance of the PET substrate as an insulator is 92% and the haze is 0.2 (see Table 1).

2. 은 나노와이어(Silver nanowire)의 합성2. Synthesis of silver nanowire

제 1용액 140℃의 에틸렌글라이콜 하에 Ag 핵생성제로서 Ag 염화물, Ag 농도조절제로서 유기할로겐 및 메탈할로겐, 및 캡핑제로서 PVP를 혼합한 후 AgNO3가 녹아 있는 에틸렌글라이콜 제 2 용액을 제 1용액에 저가하여 6시간 반응 후 은 나노와이어를 제조하였다. The first solution was prepared by mixing Ag chloride as an Ag nucleating agent, organic halogen and metal halide as an Ag concentration adjusting agent, and PVP as a capping agent under ethylene glycol at 140 ° C and then adding an ethylene glycol solution of AgNO 3 Was added to the first solution for 6 hours to prepare silver nanowires.

제조된 은 나노와이어 용액에 아세톤을 일정량 첨가하여 은 나노와이어를 응집시켜 상층액은 버린다. 이때 상층액에는 은 나노 파티클들, PVP, 에틸렌글라이콜, 핵생성제, 및 농도 조절제 등이 포함되어 있다. 다시 은 나노와이어 응집체에 일정량의 증류수를 첨가하여 분산한 후, 일정량의 아세톤을 첨가하여 은 나노와이어를 응집시켜 상층액은 버린다. 상기 과정을 3~4회 반복하여 순수한 은 나노와이어(이하, '실시예 1의 은 나노와이어')를 회수하였다. 실시예 1의 은 나노와이어의 평균 직경은 20nm이며, 평균 길이는 15~18㎛였다. 도 3은 실시예 1의 은 나노와이어 직경과 길이를 측정한 TEM 사진이다.A certain amount of acetone is added to the prepared silver nanowire solution to agglomerate the silver nanowires and discard the supernatant. At this time, the supernatant contains silver nanoparticles, PVP, ethylene glycol, nucleating agent, and concentration controlling agent. After a certain amount of distilled water is added to the silver nanowire agglomerate and dispersed, a certain amount of acetone is added to agglomerate silver nanowires and discard the supernatant. The above procedure was repeated 3 to 4 times to recover pure silver nanowires (hereinafter, 'silver nanowire of Example 1'). The silver nanowires of Example 1 had an average diameter of 20 nm and an average length of 15 to 18 μm. 3 is a TEM photograph of the diameter and length of the silver nanowire of Example 1. FIG.

한편, 실시예 1의 은 나노와이어와의 대비를 위하여, 동일 방법에 의하되 Ag 핵 생성제 AgCl과 Ag+ 농도 조절제 KBr의 농도를 달리하여 평균 직경 30nm, 평균 길이 25㎛의 은 나노와이어(이하, '비교예 1의 은 나노와이어'))를 얻었다. 도 4는 비교예 1의 은 나노와이어의 직경과 길이를 측정한 TEM 사진이다. 비교예 1의 은 나노와이어와 마찬가지 방법에 의하여 평균 직경 40nm, 평균 길이 30㎛의 은 나노와이어(이하, '비교예 2의 은 나노와이어')를 얻었다.
On the other hand, the first embodiment of the can to the contrast of the nanowire, uihadoe in the same way by varying the Ag AgCl and the nucleation density of the Ag + concentration KBr control agents having an average diameter of 30nm, average length 25㎛ the nanowire (hereinafter 'Silver nanowire of Comparative Example 1')). 4 is a TEM photograph of the diameter and length of the silver nanowire of Comparative Example 1 measured. Silver nanowires having an average diameter of 40 nm and an average length of 30 μm (hereinafter, 'silver nanowires of Comparative Example 2') were obtained by the same method as that of the silver nanowires of Comparative Example 1.

3. 코팅 조성물의 제조3. Preparation of Coating Composition

도전층 형성을 위한 수용성 코팅 조성물은 물이나 하나 이상의 폴리머 바인더들과 다양한 구성요소를 혼합하거나, 또는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 글라이콜, 또는 터피놀과 같은 수용성 용제의 소량과 혼합함으로서 준비될 수 있다. 또한 계면활성제와 다른 코팅 첨가제를 코팅액에 첨가될 수 있다.A water soluble coating composition for forming a conductive layer can be prepared by mixing various components with water or one or more polymeric binders or by mixing with a minor amount of a water soluble solvent such as methanol, ethanol, propanol, glycols, or terpineol have. Surfactants and other coating additives may also be added to the coating solution.

투명 도전체들을 위한 실제 제조 공정에서, 은 나노와이어들과 같은 전도성 충진 구성 요소들과, 용매내에 있는 폴리머 바인더들이 중요하다. 폴리머 바인더는 은 나노와이어들의 분산제로, 기판상에 코팅 중 은 나노와이어의 급격한 침전을 방지하는 점도조절제의 역할, 또한 은 나노와이어가 기판에 부착될 수 있도록 하는 접착제 역할을 한다. 이러한 폴리머 바인더는 기판에 코팅 후 전기전도도, 광투과도 및 헤이즈를 저하 시켜서는 안된다. In an actual manufacturing process for transparent conductors, conductive fill components such as silver nanowires and polymeric binders in the solvent are important. The polymeric binder serves as a dispersant for silver nanowires, acts as a viscosity modifier to prevent rapid precipitation of nanowires during coating on the substrate, and also acts as an adhesive to allow silver nanowires to adhere to the substrate. Such polymeric binders should not degrade electrical conductivity, light transmittance and haze after coating on a substrate.

그리고 폴리머 바인더는 용매에 적절한 용해도를 지녀야 한다. 폴리머 바인더는 셀로로즈계, 폴리비닐계, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴-우레탄 공중합체 중 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 특히 셀룰로즈계가 바람직하다. 셀룰로즈계 바인더는 광투과도, 분산도가 우수하며, 첨가량에 따라 점도조절이 쉽고 연성이 좋다. 이러한 셀룰로즈계 바인더로 하이드록시프로필메틸셀룰로즈(HPMC) 또는 메틸셀룰로즈(MC), 또는 에틸셀룰로즈(EC) 중 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다.And the polymeric binder should have an appropriate solubility in the solvent. As the polymer binder, at least one of a cellulosic system, a polyvinyl system, an acrylic system, a urethane system, and an acryl-urethane copolymer may be used. Cellulose-based materials are particularly preferred. Cellulosic binders are excellent in light transmittance and dispersibility, and viscosity is easily controlled and ductility is good according to the addition amount. As such a cellulose-based binder, at least one of hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), methylcellulose (MC), and ethylcellulose (EC) can be used.

폴리머 바인더는 코팅액 조성물에 약 0.01~10중량%로 존재한다. 바람직하게는, 0.05~0.5 중량%로 존재한다.The polymeric binder is present in the coating fluid composition at about 0.01 to 10 weight percent. Preferably, 0.05 to 0.5% by weight is present.

셀룰로즈와 기판와의 밀착력을 높이기 위해 보조 폴리머 바인더가 첨가될 수 있다. 이러한 보조 폴리머 바이더로서 우레탄 또는 아크릴계 바인더가 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다.An auxiliary polymeric binder may be added to increase adhesion between the cellulose and the substrate. At least one urethane or acrylic binder may be used as such an auxiliary polymer binder.

본 발명에서의 코팅액 조성물은 증류수 93~97wt%, 셀룰로즈 0.05~0.25wt%, 보조바인더 0.05~0.15wt%, 불소계 분산제 0.001~0.01wt%, 알콜류 2~8wt%를 사용하였고, 은 나노와이어의 농도는 0.05~0.09wt%가 되도록 하였다.
The coating liquid composition of the present invention was prepared by using 93 to 97 wt% of distilled water, 0.05 to 0.25 wt% of cellulose, 0.05 to 0.15 wt% of auxiliary binder, 0.001 to 0.01 wt% of fluorine dispersing agent and 2 to 8 wt% of alcohols, Was 0.05 to 0.09 wt%.

4. 도전층의 형성4. Formation of conductive layer

상술한 코팅액 조성물을 이용한 기판 상에 투명 도전층 형성 방법으로서 바코팅, 슬롯-다이코팅, 딥코팅, 나이프코팅, 스크린 코팅, 그라비아코팅, 또는 에어-나이프 코팅 등 다양한 방법을 사용할 수 있다.Various methods such as bar coating, slot-die coating, dip coating, knife coating, screen coating, gravure coating, or air-knife coating can be used as a method of forming a transparent conductive layer on a substrate using the above-

이때 도전층을 형성하는 은 나노와이어의 양은 10~25mg/m2(기판 단위 면적당 10~25mg)이 되도록 한다.At this time, the amount of the silver nanowires forming the conductive layer is 10 to 25 mg / m 2 (10 to 25 mg per unit area of the substrate).

도전층의 두께에 따라 건조 시간은 1분 ~ 1분 30초, 온도는 80~140℃ 범위에서 조절할 수 있으며, 건조 구간을 1~4구간으로 나눌 수 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.Depending on the thickness of the conductive layer, the drying time can be controlled within the range of 1 minute to 1 minute 30 seconds and the temperature can be controlled within the range of 80 to 140 ° C., and the drying period can be divided into 1 to 4 sections.

도전층의 높은 광투과도를 유지하기 위한 적합한 건조 코팅 두께는 약 0.03~2.0㎛이고, 바람직하게는 약 0.04~0.5㎛이다.A suitable dry coating thickness for maintaining the high light transmittance of the conductive layer is from about 0.03 to 2.0 占 퐉, preferably from about 0.04 to 0.5 占 퐉.

코팅 후 건조시에 투명 도전체에 요구되는 전기적 및 광학적 특성으로서 1) 면저항은 200Ω/□ 이하, 바람직하게는 50Ω/□ 이하이어야 하고, 2) 광투과도는 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상이어야 하고, 3)헤이즈는 2.0% 이하, 바람직하게는 1% 이하, 더욱 바람직하게는 0.8% 이하이어야 한다.
The electrical and optical properties required for the transparent conductor at the time of coating and drying are 1) the sheet resistance should be 200? / ?, preferably 50? /?, 2) the light transmittance should be 80% or more, preferably 90% And 3) the haze should be 2.0% or less, preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less.

5. 보호층 형성5. Formation of protective layer

은 나노와이어는 금속 물질로 대기 중 산소 및 황에 의하여 산화가 발생할 수 있다. 산화로 인하여 은 나노와이어의 표면은 황화은 또는 산화은 등의 다양한 산화층이 형성되어 전기전도도가 급격히 저하된다. 은 나노와이어의 표면 산화 방지를 위하여 고분자 보호층이 필요하다.Silver nanowires are metal materials that can be oxidized by oxygen and sulfur in the atmosphere. Due to the oxidation, the surface of the silver nanowire is formed with various oxidation layers such as silver sulfide or silver oxide, and the electrical conductivity is rapidly lowered. A polymer protective layer is required to prevent surface oxidation of the nanowires.

또한 도전층의 바인더인 셀룰로즈 및 보조바인더로는 은 나노와이어와 기판상의 부착력이 약하여 외부의 물리적 힘에 의해 긁힘이 발생하기 때문에 도전층 상에 고분자 보호층이 필요하다. In addition, cellulose and an auxiliary binder, which are binders of the conductive layer, are required to have a polymer protective layer on the conductive layer because the adhesion of the silver nanowire and the substrate is weak and scratches are generated by external physical force.

고분자층은 아크릴계 모노머, 우레탄계 모노머, 아크릴-우레탄 모노머 중 적어도 하나 이상의 모노머와 가교제를 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서는 아크릴계 모노머와 가교제를 혼합액 액을 바코터 또는 슬롯-다이 코팅하여 예비 건조 후 UV 경화 중합한 아크릴계 고분자 층을 사용하였다. 이에 의해 도전층과 보호층과의 굴절율차로 헤이즈를 향상시키는 유리함도 지니게 된다. 도 5는 기판 상부에 보호층이 형성된 투명 도전체 적층구조를 나타낸다.The polymer layer can be used by mixing a crosslinking agent with at least one monomer selected from an acrylic monomer, a urethane monomer, and an acryl-urethane monomer. In the present invention, an acrylic polymer layer obtained by UV-curing polymerization after pre-drying a mixture solution of an acrylic monomer and a crosslinking agent in a bar coater or a slot-die coating was used. This also has the advantage of improving the haze by the difference in refractive index between the conductive layer and the protective layer. 5 shows a transparent conductor laminated structure in which a protective layer is formed on a substrate.

한편, 상술한 투명 도전체는 기판의 상부에만 도전층을 형성한 후 보호층을 형성하였으나, 본 발명의 다른 실시예에 의하면 기판의 상부는 물론 하부에도 각각 별도의 도전층과 보호층을 형성할 수 있다. 도 6은 기판 상, 하부에 보호층이 형성된 투명 도전체 적층구조를 나타낸다.
Meanwhile, in the above-described transparent conductor, the conductive layer is formed only on the upper portion of the substrate, and then the protective layer is formed. However, according to another embodiment of the present invention, a separate conductive layer and a protective layer are formed . 6 shows a transparent conductor laminated structure in which a protective layer is formed on and below a substrate.

6. 전기전도도 향상을 위한 후공정6. Post-process for improving electrical conductivity

은 나노와이어는 대기압 상에서 기판 위에 코팅되고 건조됨으로 은 나노와이어 네트워크 형성 시 와이어간의 접촉이 가볍게 이루어져있다. 이에 접촉면이 작아 접촉 저항이 높아지게 된다.Silver nanowires are coated and dried on a substrate at atmospheric pressure, so that wires are lightly in contact with each other when forming a nanowire network. The contact surface is small and the contact resistance is increased.

따라서 와이어-와이어 사이의 접촉면적을 증가시키기 위해 도전체를 롤-프레스(roll-press)로 가압하거나 열에너지 또는 광에너지를 조사하여 은 나노와이어를 용융시켜 전기전도도를 높일 수 있다. 그러나 은 나노와이어의 눌림 현상으로 직경이 증가되어 헤이즈가 증가하는 단점을 지닌다. Accordingly, in order to increase the contact area between the wire and the wire, the conductor can be pressed by a roll-press, or the silver nanowires can be melted by irradiating heat energy or light energy to increase the electric conductivity. However, the silver nanowire is pressed and the diameter is increased to increase the haze.

본 발명에서 사용한 은 나노와이어는 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛를 지님으로써 평균 직경 30nm 및 40nm의 은 나노와이어보다 전체 표면적이 매우 넓어 네트워크 형성이 원활히 이루어짐에 따라 별도의 롤-프레스 공정이 없이도 낮은 면저항을 구현할 수 있다. 또한 용융점이 낮아져 투명 도전체 코팅 및 건조 시 건조 온도 80~140℃에서도 용융효과가 나타나 별도의 열에너지 또는 광에너지 조사 없이도 낮은 면저항을 구현하였다. 따라서 본 발명에 의하면 후공정 단계를 생략할 수 있어 제조비용의 장점을 지닌다.
Since the silver nanowires used in the present invention have an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 탆, the surface area is much wider than the silver nanowires having an average diameter of 30 nm and 40 nm, A low sheet resistance can be achieved without a process. In addition, since the melting point is lowered, the transparent conductor coating and drying show a melting effect even at a drying temperature of 80 to 140 ° C, so that a low sheet resistance is realized without any additional heat energy or light energy irradiation. Therefore, according to the present invention, it is possible to omit the post-processing step, which is advantageous in manufacturing cost.

이하에서는 본 발명의 여러 실시예에 의한 투명 도전체와 비교예에 의한 투명 도전체의 전기적, 광학적 특성을 비교하여 정리하면 아래의 표 1과 같다.Hereinafter, the electrical and optical characteristics of the transparent conductor according to various embodiments of the present invention and the transparent conductor according to the comparative example are summarized in Table 1 below.

면저항(Ω/□)Sheet resistance (Ω / □) 광투과도(%)Light transmittance (%) 헤이즈(%)Haze (%) 긁힘성Scratch resistance 내화학성Chemical resistance 기판Board 9292 0.20.2 -- -- 실시예 1Example 1 8080 9191 1.01.0 불량Bad 불량Bad 실시예 2Example 2 5050 9191 0.80.8 우수Great 우수Great 비교예 1Comparative Example 1 8080 9292 1.01.0 우수Great 우수Great 비교예 2Comparative Example 2 110110 9292 1.51.5 우수Great 우수Great 실시예 3Example 3 3030 9090 0.850.85 우수Great 양호Good 실시예 4Example 4 3535 9191 0.80.8 우수Great 우수Great 실시예 5Example 5 상50,하50Top 50, bottom 50 9090 1.31.3 우수Great 우수Great 실시예 6Example 6 상30,하30Upper 30, lower 30 9090 1.41.4 우수Great 우수Great 실시예 7Example 7 상30,하30Upper 30, lower 30 9090 1.31.3 우수Great 우수Great

- 실시예 1 : 상술한 바와 같이 제조된 평균 직경 20nm의 은 나노와이어를 이용하여 PET 기판(광투과도 92%, 헤이즈 0.2%) 상에 도전층만을 형성하고, 보호층을 형성하지 않은 투명 도전체Example 1: A conductive layer alone was formed on a PET substrate (light transmittance of 92%, haze of 0.2%) using silver nanowires having an average diameter of 20 nm prepared as described above, and a transparent conductor

- 실시예 2 : 실시예 1의 도전층 상에 상술한 보호층을 형성한 투명 도전체- Example 2: A transparent conductor having the above-described protective layer formed on the conductive layer of Example 1

- 비교예 1 : 평균 직경 30nm의 은 나노와이어를 이용하여 기판 상에 도전층을 형성한 후 실시예 2와 같이 보호층을 형성한 투명 도전체- Comparative Example 1: A conductive layer was formed on a substrate using silver nanowires having an average diameter of 30 nm, and then a transparent conductor

- 비교예 2 : 평균 직경 40nm의 은 나노와이어를 이용하여 기판 상에 도전층을 형성한 후 실시예 2와 같이 보호층을 형성한 투명 도전체- Comparative Example 2: A conductive layer was formed on a substrate using a silver nanowire having an average diameter of 40 nm, and then a transparent conductor

- 실시예 3 : 실시예 2의 투명 도전체를 340 psi로 1회 롤-프레스한 투명 도전체Example 3: The transparent conductor of Example 2 was rolled-pressed once at 340 psi to form a transparent conductor

- 실시예 4 : 실시예 2의 투명 도전체를 제논 램프 20 J/cm2의 에너지로 2회 조사한 투명 도전체Example 4: The transparent conductor of Example 2 was irradiated twice with an energy of 20 J / cm < 2 > of xenon lamp,

- 실시예 5 : 기판의 상, 하부에 각각 도전층과 보호층을 형성한 투명 도전체Example 5: A transparent conductor having a conductive layer and a protective layer formed on the upper and lower sides of a substrate, respectively

- 실시예 6 : 실시예 5의 투명 도전체를 340 psi로 1회 롤-프레스한 투명 도전체Example 6: The transparent conductor of Example 5 was rolled-pressed once at 340 psi to form a transparent conductor

- 실시예 7 : 실시예 5의 투명 도전체를 제논 램프 20 J/cm2의 에너지로 2회 조사한 투명 도전체.
Example 7: A transparent conductor obtained by irradiating the transparent conductor of Example 5 twice with an energy of 20 J / cm 2 of a xenon lamp.

위 표 1에 의하면, 본 발명에 의해 20nm의 은 나노와이어를 사용한 도전층만을 갖는 투명 도전체(실시예 1)에 비하여, 보호층을 형성한 투명 도전체(실시예 2)가 면저항과 헤이즈 면에서 우수함을 알 수 있었다. 또한 실시예 2는 직경이 상대적으로 큰 은 나노와이어를 사용한 비교예 1, 2에 비하여 면저항과 헤이즈 면에서 우수함을 확인하였다.According to the above Table 1, it can be seen that the transparent conductor (Example 2) in which the protective layer is formed is higher in transparency than the transparent conductor having only the conductive layer using 20 nm silver nanowires (Example 1) . It was also confirmed that Example 2 is superior in terms of sheet resistance and haze to Comparative Examples 1 and 2 using silver nanowires having a relatively large diameter.

가압한 투명 도전체(실시예 3)는 실시예 2에 비하여 면저항은 낮아졌으나, 광투과도와 헤이즈가 오히려 나빠졌음을 확인할 수 있는데 이는 가압에 의해 은 나노와이어가 교차되는 부분에서의 접촉면적 증가에 기인한 것이다. It can be confirmed that the pressed transparent conductor (Example 3) has a lower sheet resistance than that of Example 2, but the light transmittance and haze are rather poor. This is due to the increase in the contact area at the intersection of silver nanowires It is.

그리고 열 또는 광에너지를 조사한 투명 도전체(실시예 4)는 실시예 2에 비하여 실시예 3과 거의 동일하게 면저항은 낮아졌으며, 광투과도와 헤이즈는 실시예 2와 거의 동일함을 확인할 수 있었다. 이는 은 나노와이어의 교차 부분에서 웰딩이 발생되는데 이는 웰딩에 의하여 접촉 면적이 크게 증가하지 않았음을 나타낸다. 따라서 본 발명에 의한 투명 도전체의 면저항은 열 또는 광에너지 조사에 의해 조절이 가능하다.The transparent conductor (Example 4) irradiated with heat or light energy had almost the same sheet resistance as that of Example 3, and the light transmittance and haze were almost the same as Example 2. This results in welding at the intersection of the silver nanowires, indicating that the contact area did not increase significantly due to welding. Therefore, the sheet resistance of the transparent conductor according to the present invention can be controlled by heat or light energy irradiation.

한편, 기판의 상부 이외에 하부에도 도전층과 보호층을 형성한 투명 도전체(실시예 5)의 경우 실시예 2에 비하여 헤이즈가 증가함을 알 수 있고, 가압하거나 열 또는 광에너지를 조사한 투명 도전체(실시예 6, 7)와 대비할 때, 위 실시예 3, 4와 비슷한 결과를 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of the transparent conductor (Example 5) in which the conductive layer and the protective layer were formed in the lower part other than the upper part of the substrate, the haze was increased as compared with Example 2, (Examples 6 and 7), the results similar to those of Examples 3 and 4 were confirmed.

이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 기술적 사상은 물론 이와 균등의 영역에 해당하는 균등물 내지 변형물에 까지 그 효력이 미침은 자명하다 할 것이다.While the invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims and their equivalents. .

도면부호 없음No reference

Claims (12)

투명한 기판;
상기 기판상에 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛의 은 나노와이어 다수개가 바인더에 결합되어 도전성 네트워크가 형성된 도전층; 및
상기 도전층 상에 형성된 보호층;
을 포함하는 투명 도전체.
A transparent substrate;
A conductive layer in which a plurality of silver nanowires having an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 占 퐉 are bonded to a binder to form a conductive network on the substrate; And
A protective layer formed on the conductive layer;
≪ / RTI >
청구항 1에 있어서,
상기 기판은, 투명한 경성기판 또는 연성기판인 것을 특징으로하는 투명 도전체.
The method according to claim 1,
Wherein the substrate is a transparent rigid substrate or a flexible substrate.
청구항 1에 있어서,
상기 기판상에 하드코팅층; 을 더 포함하는 투명 도전체.
The method according to claim 1,
A hard coating layer on the substrate; Further comprising a transparent conductor.
청구항 1에 있어서,
상기 나노와이어는 기판 면적에 대하여 10~25mg/m2 인 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
The method according to claim 1,
Wherein the nanowires are 10-25 mg / m < 2 > relative to the substrate area.
청구항 1에 있어서
상기 바인더는, 셀로로즈계, 폴리비닐계, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴-우레탄 공중합체 중 적어도 하나 이상으로 이루어진 투명 도전체.
Claim 1
Wherein the binder comprises at least one of a cellulose-based, polyvinyl-based, acrylic-based, urethane-based, and acrylic-urethane copolymer.
청구항 1에 있어서,
상기 바인더는, 하이드록시프로필메틸셀룰로즈(HPMC) 또는 메틸셀룰로즈(MC), 또는 에틸셀룰로즈(EC) 중 적어도 하나 이상으로 이루어진 투명 도전체.
The method according to claim 1,
Wherein the binder is made of at least one of hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), methylcellulose (MC), and ethylcellulose (EC).
청구항 6에 있어서,
상기 바인더에, 우레탄 또는 아크릴계 바인더가 적어도 하나 이상 더 포함된 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
The method of claim 6,
Wherein the binder further comprises at least one urethane or acrylic binder.
청구항 1에 있어서,
상기 보호층은, 아크릴계 모노머, 우레탄계 모노머, 아크릴-우레탄 모노머 중 적어도 하나 이상의 모노머와 가교제가 혼합된 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
The method according to claim 1,
Wherein the protective layer is a mixture of at least one monomer selected from an acrylic monomer, a urethane monomer, and an acryl-urethane monomer with a crosslinking agent.
청구항 1에 있어서
상기 투명 도전체는 50Ω/□ 이하의 면저항, 90% 이상의 광투과도 및 0.8% 이하의 헤이즈를 갖는 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
Claim 1
Wherein the transparent conductor has a sheet resistance of 50? /? Or less, a light transmittance of 90% or more, and a haze of 0.8% or less.
청구항 1에 있어서
상기 기판 하부에 평균 직경 15~22nm, 평균 길이 10~20㎛의 은 나노와이어 다수개가 바인더에 결합되어 도전성 네트워크가 형성된 다른 도전층; 및
상기 다른 도전층 하부에 형성된 다른 보호층;
을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
Claim 1
Another conductive layer in which a plurality of silver nanowires having an average diameter of 15 to 22 nm and an average length of 10 to 20 占 퐉 are bonded to a binder in the lower part of the substrate to form a conductive network; And
Another protective layer formed under the another conductive layer;
≪ / RTI > further comprising a transparent conductor.
청구항 1 또는 10에 있어서
상기 투명 도전체는, 표면을 가압시킨 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
In claim 1 or 10
Wherein the transparent conductor has a surface pressed.
청구항 1 또는 10에 있어서
상기 투명 도전체는, 광 또는 열에너지를 조사한 것을 특징으로 하는 투명 도전체.
In claim 1 or 10
Wherein the transparent conductor is irradiated with light or thermal energy.
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