KR20150102025A - 크로멘 또는 크로만 염료, 특정의 유기 화합물, 산화제, 알칼리제 및 금속 염을 이용한 모발 착색 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유를 착색시키는 방법으로서, 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 하나 이상의 염료, 및 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 하나 이상의 액체 유기 화합물을 포함하는 염색 조성물 (a)를 케라틴 섬유에 적용하는 제1 단계, 이후 하나 이상의 산화제 및 하나 이상의 알칼리제를 포함하는 산화 조성물 (b)를 섬유에 적용하는 제2 단계를 포함하고, 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드가 조성물 (a) 및 (b) 중 하나 이상에 존재하고/거나, 조성물 (c)를 이용한 추가 단계를 동안에 적용되는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 방법을 실행하기에 적합한 키트에 관한 것이다.

Description

크로멘 또는 크로만 염료, 특정의 유기 화합물, 산화제, 알칼리제 및 금속 염을 이용한 모발 착색 방법 {HAIR COLOURING METHOD EMPLOYING A CHROMENE OR CHROMAN DYE, A PARTICULAR ORGANIC COMPOUND, AN OXIDIZING AGENT, AN ALKALINE AGENT AND A METAL SALT}

본 발명은 둘 이상의 단계로 케라틴 섬유를 착색시키는 방법에 관한 것으로서, 케라틴 섬유에 하나 이상의 특정 유기 화합물, 및 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 하나 이상의 염료를 포함하는 염색 조성물을 적용하는 제1 단계, 섬유에 산화제 및 알칼리제를 포함하는 산화 조성물을 적용하는 제2 단계를 포함하며, 제1 단계 또는 제2 단계 동안 또는 추가 단계 동안에 섬유에 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드가 적용되는, 케라틴 섬유를 착색시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 마찬가지로, 이러한 방법을 실행하기에 적합한 조성물을 포함하는 키트에 관한 것이다.

당해 분야에서는, 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 인간 모발을, 일반적으로 산화 베이스로서 지칭되는 산화 염료 전구체, 예를 들어 오르쏘- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르쏘- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로사이클릭 화합물을 포함하는 염색 조성물을 사용하여 염색하는 것이 공지되어 있다. 이러한 산화 베이스는 일반적으로 커플러(coupler)와 조합된다. 이러한 베이스 및 커플러는 무색이거나 약하게 착색된 화합물로서, 이는 산화 산물과 조합될 때에, 산화성 축합(oxidative condensation)의 공정에 의해 착색된 화합물을 나타낼 수 있다. 이러한 타입의 산화 착색은 영구적인 착색을 얻을 수 있게 하지만, 때때로 케라틴 섬유의 분해를 일으킨다.

또한, 당해 분야에서는 직접 염료를 포함하는 염색 조성물을 사용하여 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 인간 모발을, 염색하는 것이 공지되어 있다. 사용되는 통상적인 염료에는 특히, 니트로벤젠, 안트라퀴논, 니트로피리딘, 아조, 크산텐, 아크리딘, 아진 또는 트리아릴메탄 염료, 또는 천연 염료가 있다. 이러한 염료는 케라틴 섬유에 대한 특정 친화력을 갖는 착색된 또는 착색시키는 분자이다.

하나 이상의 직접 염료를 포함하는 조성물은 원하는 착색이 얻어지는데 요구되는 시간 동안 케라틴 섬유에 적용되고, 이후에 세정된다. 얻어진 착색은 특히 유체색 착색(chromatic coloration)이지만, 이는 일시적이거나 반-영구적인 것인데, 왜냐하면 케라틴 섬유에 직접 염료를 결합시키는 상호작용의 특성, 및 섬유의 표면 및/또는 코어로부터의 탈착이 이의 약한 염색력 및 불량한 내성, 예를 들어, 세척 또는 발한에 대한 불량한 내성의 원인이 되기 때문이다.

또한, 천연 산물을 사용하는 모발 착색 방법에 대한 요구가 증가하고 있다.

그 결과, 천연 염료를 함유하는 조성물을 기초로 하여, 강력하고, 밝고, 매우 보편적이고 외부 제제(예를 들어, 그 중에서도, 빛, 날씨, 샴푸 및 발한)에 대해 내성적이고 모발의 특성을 고려하는 착색을 나타내는 모발 착색 방법의 개발이 실제로 요구되고 있다.

이러한 목적은

- 섬유에 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 하나 이상의 염료, 및 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 하나 이상의 액체 유기 화합물을 포함하는 염색 조성물 (a)를 적용하는 제1 단계, 이후에

- 섬유에 하나 이상의 산화제 및 하나 이상의 알칼리제를 포함하는 산화 조성물 (b)를 적용하는 제2 단계를 포함하는, 케라틴 섬유, 예를 들어 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발을 착색시키는 방법으로서,

조성물 (a) 및 (b) 중 하나 이상에 존재하고/거나 조성물 (c)에 의한 추가 단계 동안에 적용되는, 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 섬유에 적용하는 것을 추가로 포함하는 방법을 제공하는 본 발명에 의해 달성된다.

본 발명은 마찬가지로, 본 발명에 따른 방법을 실행하기에 적합한, 복수의 구획을 포함하는 디바이스 또는 염색 키트를 제공한다.

본 발명의 다른 특징, 양태 및 장점은 하기의 상세한 설명으로부터 나타날 것이다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 염료는 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 염료이다.

본 발명에 따르면, 용어 "크로멘 염료" 및 "크로만 염료"는 이의 구조에 있어서 하기 하나 이상의 화학식 (A)의 바이사이클릭 시스템을 포함하는 염료를 의미한다:

상기 식에서, 내향고리 결합(endocyclic bond)

은 크로멘의 부류를 나타내는 하기 화학식 A1 및 크로만의 부류를 나타내는 하기 화학식 A2에 의해 도시되는 바와 같이, 탄소-탄소 단일 결합 또는 그밖에 탄소-탄소 이중 결합을 나타낸다.

보다 구체적으로, 화학식 (A)의 염료는 하기 화학식의 화합물로부터 선택된다:

(i) 이의 구조에 있어서 화학식 A2의 바이사이클릭 시스템을 포함하는 화학식 (I)의 화합물, 및 이의 토토머(tautomeric) 및/또는 메소머(mesomeric) 형태, 이의 입체이성질체, 화장료로 허용 가능한 산 또는 염기를 갖는 이의 부가염, 및 이의 수화물

(상기 식에서,

-

는 탄소-탄소 단일 결합 또는 탄소-탄소 이중 결합을 나타내며, 이러한 결합

의 순서는 두 개의 탄소-탄소 단일 결합 및 두 개의 탄소-탄소 이중 결합을 나타내며, 상기 결합은 콘주게이션되며,

- X는 기

또는

를 나타내며,

- R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 서로 독립적으로, 수소 원자, 하이드록실 기, 선택적으로 치환된 알킬 또는 선택적으로 치환된 알콕시 기, 또는 선택적으로 치환된 아실옥시 기를 나타냄); 및

(ii) 이의 구조에 있어서 화학식 A1의 바이사이클릭 시스템을 포함하는 화학식 (II)의 화합물, 또한 이의 토토머 및/또는 메소머 형태, 이의 입체이성질체, 화장료로 허용 가능한 산 또는 염기를 갖는 이의 부가염, 및 이의 수화물

(상기 식에서,

- R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₆, R₁₉ 및 R₂₀은 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내며,

- R₁₄, R₁₅, R₁₇ 및 R₁₈은 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 서로 독립적으로, 수소 원자, 하이드록실 라디칼 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타냄).

상기에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물과 관련하여, 이러한 것은 화학식 (Ia) 및 (Ib)로서 확인된 바와 같은 두 개의 토토머 형태일 수 있다:

상기 치환체 정의에서 인용된 알킬 라디칼은 일반적으로 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₀, 바람직하게는 C₁-C₆, 포화된, 선형 또는 분지형의 탄화수소 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 및 헥실이다.

알콕시 라디칼은 상기에서 정의된 바와 같은 알킬 라디칼을 갖는 알킬-옥시 라디칼이며, 바람직하게는 알콕시 라디칼은 C₁-C₁₀ 라디칼, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시이다.

알킬 또는 알콕시 라디칼은, 선택적으로 치환될 때에, 하기 기로부터 선택된, 하나 이상의 탄소 원자에 의해 비롯된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다:

- 할로겐 원자;

- 하이드록실 기;

- C₁-C₂ 알콕시 라디칼;

- C₁-C₁₀ 알콕시카보닐 라디칼;

- (폴리)-C₂-C₄-하이드록시알콕시 라디칼;

- 아미노 라디칼;

- 5원 또는 6원 헤테로사이클로알킬 라디칼;

- 선택적으로 양이온성인 5원 또는 6원 헤테로아릴 라디칼, 바람직하게는 이미다졸륨((C₁-C₄) 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸에 의해 선택적으로 치환됨);

- 적어도 하기 기를 선택적으로 수반하는, 하나 또는 두 개의 동일하거나, 또는 상이한 C₁-C₆ 알킬 라디칼에 의해 치환된 아미노 라디칼:

* 하나의 하이드록실 기,

* 하나 또는 두 개의 선택적으로 치환된 C₁-C₃ 알킬 라디칼에 의해 선택적으로 치환된 아미노 기(상기 알킬 라디칼은 이러한 라디칼에 부착된 질소 원자와 함께 하나 이상의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성하는 것이 가능함),

* 4차 암모늄 기 -N⁺R'R"R"', M^-(여기서, R', R", R"'는 동일하거나, 또는 상이하고, 수소 원자, 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내며, M^-는 상응하는 유기 또는 무기 산 또는 할라이드의 반대 이온을 나타냄), 또는

* (C₁-C₄) 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸에 의해 선택적으로 치환된 선택적으로 양이온성 5원 또는 6원 헤테로아릴 라디칼, 바람직하게는 이미다졸륨;

- 아실아미노 라디칼 (-NR-COR')(여기서, 라디칼 R은 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 하이드록실 기를 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 라디칼이며, 라디칼 R'는 C₁-C₂ 알킬 라디칼임);

- 카바모일 라디칼 ((R)₂N-CO-)(여기서, 라디칼 R은 동일하거나 그렇지 않고, 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 하이드록실 기를 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 알킬설포닐아미노 라디칼 (R'SO₂-NR-)(여기서, 라디칼 R은 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 하이드록실 기를 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R'는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타냄)];

- 아미노설포닐 라디칼 ((R)₂N-SO₂-)(여기서, 라디칼 R은 동일하거나 동일하지 않고, 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 하이드록실 기를 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄),

- 산 형태 또는 염화된 형태의 카복실 라디칼 (바람직하게는, 알칼리 금속 또는 치환되거나 비치환된 암모늄을 가짐);

- 시아노 기;

- 니트로 기;

- 카복실 또는 글리코실카보닐 기;

- 하나 이상의 하이드록실 기에 의해 선택적으로 치환된 페닐카보닐옥시 기;

- 글리코실옥시 기; 및

- 하나 이상의 하이드록실 기에 의해 선택적으로 치환된 페닐 기.

용어 "글리코실 라디칼"은 단당류 또는 다당류로부터 유래된 라디칼을 의미한다.

바람직하게는, 화학식 (I)의 알킬 또는 알콕시 라디칼은 비치환된다.

본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 화학식 (I)의 화합물은 하이드록실 기를 나타내는 라디칼 R⁶을 포함한다.

본 발명의 다른 특정 구현예는 라디칼 R¹이 수소 원자 또는 하이드록실 기를 나타내는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.

보다 구체적으로, 케라틴 섬유를 착색시키는 방법은 조성물 (a)에서, 헤마톡실린, 헤마테인, 브라질린 및 브라질레인으로부터 선택된 하나 이상의 화학식 (I)의 염료를 사용한다.

브라질레인은 화학식 A2의 크로만 화합물의 콘주게이트 형태이다. 상기에 예시된 토토머 구조 (Ia) 및 (Ib)는 하기 반응식에서 확인된다.

헤마톡실린/헤마테인 및 브라질린/브라질레인 화합물은 예를 들어, 헤마톡실린 (INCI 명명법에 따른 네추럴 블랙(Natural Black) 1) 및 브라질린 (INCI 명명법에 따른 네추럴 레드(Natural Red) 24)을 포함하는데, 이는 인도크로만 부류(indochroman class)의 상업적으로 입수 가능한 화합물이다. 이러한 화합물은 산화된 형태로 존재할 수 있고, 합성적으로, 또는 이러한 화합물이 풍부한 것으로 알려진 식물 또는 채소로부터의 추출에 의해 얻어질 수 있다.

화학식 (I)의 화합물은 보다 구체적으로는 추출물의 형태로 사용될 수 있다. 하기 식물 추출물들(속 및 종)이 사용될 수 있다 : 헤마톡실론 캄페키아눔(Haematoxylon campechianum), 헤마톡실론 브라실레토(Haematoxylon brasiletto), 캐살피니아 에키나타(Caesalpinia echinata), 캐살피니아 사판(Caesalpinia sappan), 캐살피니아 스피노사(Caesalpinia spinosa), 및 캐살피니아 브라실리엔시스(Caesalpinia brasiliensis).

이러한 추출물은 다양한 식물 부위, 예를 들어 뿌리, 목재, 껍질 또는 잎을 추출함으로써 얻어진다.

본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 화학식 (I)의 천연 화합물은 로그우드(logwood), 페르남부코 우드(pernambuco wood), 소목(sappan wood) 및 브라질 우드(Brazil wood)로부터 유래된다.

화학식 (II)의 화합물과 관련하여, 본 발명에서 사용되는 화합물은 바람직하게는 R₁₁ 및 R₁₃이 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸을 나타내는 화합물이다.

바람직하게는, R₁₂, R₁₆, R₁₉ 및 R₂₀은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸을 나타낸다.

바람직하게는, R₁₄ 및 R₁₇은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 알콕시 라디칼, 바람직하게는 메톡시를 나타낸다.

바람직하게는, R₁₈ 및 R₁₅는 서로 독립적으로, 수소 원자, 하이드록실 라디칼 또는 알콕시 라디칼, 바람직하게는 메톡시를 나타낸다.

본 발명을 위해 적합한 화합물의 제1의 특히 바람직한 부류는 R₁₂, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₉ 및 R₂₀ 각각이 수소 원자를 나타내는 상기 화학식 (II)에 따르는 화합물의 부류이다. R₁₁ 및 R₁₃은 각각 메틸 라디칼을 나타내며, R₁₄는 메톡시 라디칼을 나타낸다.

이러한 제1 부류로부터의 바람직한 화합물은 R₁₈이 메톡시 라디칼을 나타내는 화합물(산탈린 B) 또는 하이드록실 라디칼을 나타내는 화합물(산탈린 A)을 포함한다.

본 발명을 위해 적합한 화합물의 제2의 특히 바람직한 부류는

- R₁₁ 및 R₁₃은 각각 메틸 라디칼을 나타내며,

- R₁₇은 메톡시 라디칼을 나타내는,

상기 화학식 (II)에 따르는 화합물의 부류이다.

이러한 제2 부류로부터의 바람직한 화합물은 또한, R₁₉가 메틸 라디칼을 나타내며, R₂₀, R₁₂, R₁₄, R₁₈ 및 R₁₆ 각각이 수소 원자를 나타내며, R₁₅가 하이드록실 라디칼을 나타내는 화합물 (산타루빈 A)이다.

이러한 제2 부류로부터의 제2의 바람직한 화합물은 R₁₈, R₂₀, R₁₂, R₁₄ 및 R₁₆이 수소 원자를 나타내며, R₁₅가 메톡시 라디칼을 나타내며, R₁₉가 메틸 라디칼을 나타내는 화합물 (산타루빈 B)이다.

이러한 제2 부류로부터의 제3의 바람직한 화합물은 R₂₀, R₁₂, R₁₄, R₁₅, R₁₆ 및 R₁₉가 수소를 나타내며, R₁₈이 하이드록실 라디칼을 나타내는 화합물 (산타루빈 C)이다.

이러한 제2 부류로부터의 다른 바람직한 화합물은 R₁₅가 메톡시 라디칼을 나타내며, R₁₈ 및 R₁₄가 수소 원자를 나타내며, R₂₀, R₁₂, R₁₆ 및 R₁₉가 메틸 라디칼을 나타내는 화합물 (테트라-O-메틸칸타루빈)이다.

화학식 (II)의 화합물은 특히 추출물의 형태로 사용될 수 있다. 레드 우드(red wood) 식물 추출물이 사용될 수 있는데, 이는 일반적으로 페로카르퍼스(Pterocarpus) 속 및 바피아(Baphia) 속의 아시아 및 서아프리카 레드 우드 종을 포함한다. 이러한 목재에는 예를 들어, 페로카르퍼스 산탈리누스(Pterocarpus santalinus), 페로카르퍼스 오순(Pterocarpus osun), 페로카르퍼스 소이옥시이(Pterocarpus soyauxii), 페로카르퍼스 에리나세우스(Pterocarpus erinaceus), 페로카르퍼스 인디쿠스(Pterocarpus indicus) 또는 그밖에 바피아 니티다(Baphia nitida)가 있다. 이러한 목재는 또한 파다우크(padauk), 백단(sandalwood), 나라우드(narrawood), 캠우드(camwood) 또는 바우드(barwood)로 불리어질 수 있다.

이에 따라, 화학식 (II)의 화합물을 함유하는, 본 발명에서 사용될 수 있는 추출물은 예를 들어, 회사 Copiaa에 의해 상품명 Santal Concentre SL 709C로 시판되는 제품과 같이, 수성 염기성 추출에 의해 자단(red sandalwood)(페로카르퍼스 산탈리누스)로부터, 또는 동일한 회사 Copiaa에 의해 상품명 Santal Poudre SL PP로 시판되는 제품과 같이, 산탈룸(Santalum) 분말의 용매 추출을 이용하여 얻어질 수 있다. 또한, 회사 Alban Muller로부터의 분말 형태의 자단의 수성-알코올성 추출물이 포함된다.

또한 본 발명을 위해 적합한 추출물은 캠우드 (Baphia nitida) 또는 그밖에 바우드 (Pterocarpus soyauxii , Pterocarpus erinaceus)와 같은 목재로부터 얻어질 수 있다. 이에 따라, 후자는 파쇄되고 이후에 분쇄되며, 이후에 이러한 분쇄된 물질에 대해 통상적인 알코올 추출 또는 삼출에 의한 알코올 추출이 수행되어, 본 발명의 실행에 특히 매우 적합한 분말 추출물을 제공한다.

본 발명의 화학식 (I) 및 (II)의 화합물의 염은 화장료로 허용 가능한 산 또는 염기의 염일 수 있다.

산은 무기산 또는 유기산일 수 있다. 바람직하게는, 산은 염산인데, 이는 염화물을 나타낸다.

염기는 무기 염기 또는 유기 염기일 수 있다. 특히, 염기는 알칼리 금속 하이드록사이드, 예를 들어 소듐 하이드록사이드인데, 이는 소듐 염을 나타낸다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 화학식 (I) 및/또는 (II)의 화합물 또는 화합물들은 바람직하게는 식물 추출물로부터 유래된다. 또한, 식물 추출물들의 혼합물이 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 천연 추출물은 분말 또는 액체 형태로 제공될 수 있다. 본 발명의 추출물은 바람직하게는 분말 형태이다.

사용되는 크로멘 또는 크로만 염료는 바람직하게는 헤마테인, 헤마톡실린, 브라질레인, 브라질린, 산탈린 A 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 화학식 (I)의 염료, 특히 헤마테인, 헤마톡실린, 브라질레인, 브라질린, 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

하나의 특히 바람직한 형태(version)에서, 헤마톡실린, 브라질린 또는 이들의 혼합물이 사용된다.

본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 염색 조성물 (a)의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 훨씬 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%, 훨씬 더욱 더 바람직하게는 2 중량% 내지 5 중량%의 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 염료를 함유하는 염색 조성물 (a)를 사용한다.

본 발명에 따르면, 염색 조성물 (a)는 마찬가지로, 16 Mpa^{1 /2} 이하, 바람직하게는 엄격하게 16 Mpa^{1 /2} 미만의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 하나 이상의 액체 유기 화합물을 포함한다.

이러한 화합물은 25℃의 온도 및 대기압 (760 mmHg)에서 액체이다.

상기에서 정의된 바와 같은 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 유기 화합물 또는 화합물들은 예를 들어, 참고서(reference work) ["Hasen solubility parameters: A user's handbook", Charles M. Hansen, CRC Press, 2000, pages 167 to 185]에, 또는 그밖에 문헌 ["Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters", CRC Press, pages 95 to 121 and pages 177 to 185]에 기재되어 있다.

이러한 용해도 파라미터 δH는 수소 결합의 형성과 관련이 있다.

보다 구체적으로, 문헌 ["Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters", CRC Press, pages 95 to 121 and pages 177 to 185]에는 수식

을 제공한다:

여기서,

(J.mol^{- 1} 단위)는 용해도 파라미터에서 수소 결합과 관련되는 것으로 여겨지는 작용기의 기여를 기술한다 (183쪽, 표 14에서의 수치). 이러한 파라미터

는 또한 문헌 ["The relation between surface tension and solubility parameter in liquids", Bagda, E., Farbe Lack, 84, 212, 1978]에 기술되어 있으며,

V는 분자의 부피이다.

용해도 파라미터 δH의 수치는 대개 25℃의 온도에 대해 제공된 것이다.

상기 액체 유기 화합물 또는 화합물들은 알칸올, 지방족 에스테르, 에테르, 방향족 알코올, 알킬아릴 알코올, 방향족 산, 지방족 산, 알킬렌 카보네이트, 예를 들어 프로필렌 카보네이트, 락톤, 예를 들어 γ-부티로락톤, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

상기 액체 유기 화합물 또는 화합물들은 바람직하게는 벤질 알코올, 페닐프로판올, 페닐에탄올, 페녹시에탄올, 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유한 선형 알코올 (및, 후자 중에서, 더욱 바람직하게는, 펜탄올, 옥탄올, 데칸올, 및 이들의 혼합물), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

상기 액체 유기 화합물 또는 화합물들은 염색 조성물 (a)의 총 중량에 대해 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 방법은 마찬가지로, 하나 이상의 산화제를 포함하는 산화 조성물 (b)을 사용한다.

상기 산화제 또는 산화제들은 바람직하게는 과산화수소, 우레아 퍼옥사이드, 알칼리 금속 브로마이드 또는 페리시아나이드, 과산소화된 염, 예를 들어 퍼설페이트, 퍼보레이트, 과산 및 이들의 전구체, 및 알칼리 또는 알칼리 토금속 퍼카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

과산화수소의 사용이 특히 바람직하다.

산화제 또는 산화제들은 조성물 (b)의 충 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.5 중량% 내지 1.5 중량%를 나타낸다.

조성물 (b)는 마찬가지로 하나 이상의 알칼리제를 포함하는데, 이는 이러한 알칼리제가 위치되는 조성물의 pH를 증가시키는 능력을 갖는 임의의 제제일 수 있다. 알칼리제는 브뢴스테드-라우리 염기 또는 루이스 염기일 수 있다. 이는 미네랄 또는 유기 염기일 수 있다.

특히, 알칼리제 또는 알칼리제들은 하기로부터 선택될 수 있다:

a) 수성 암모니아,

b) 알칸올아민, 예를 들어 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 및 이들의 유도체,

c) 옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로필렌화된 에틸렌디아민,

d) 미네랄 또는 유기 하이드록사이드,

e) 알칼리 금속 실리케이트, 예를 들어 소듐 메타실리케이트,

f) 바람직하게는 염기성 아미노산, 예를 들어 아르기닌, 라이신, 오르니틴, 시트룰린 및 히스티딘,

g) 카보네이트 및 비카보네이트, 특히 1차, 2차 또는 3차 아민, 알칼리 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 카보네이트 및 비카보네이트, 및

h) 하기 화학식 (III)의 화합물:

상기 식에서, W는 하이드록실 기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼에 의해 선택적으로 치환되는 C₁-C₆ 알킬렌 잔기이며, R_x, R_y, R_z 및 R_t는 동일하거나, 또는 상이하고, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 하이드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타낸다.

이러한 화학식 (III)의 화합물의 예는 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노-2-프로판올, 스페르민 및 스페르미딘을 포함한다.

미네랄 또는 유기 하이드록사이드는 바람직하게는 알칼리 금속의 하이드록사이드, 알칼리 토금속의 하이드록사이드, 예를 들어 소듐 또는 칼륨 하이드록사이드, 전이 금속의 하이드록사이드, 예를 들어 원소주기율표의 III족, IV족, V족 및 VI족으로부터의 금속의 하이드록사이드, 란탄족 또는 악티늄족의 하이드록사이드, 4차 암모늄 하이드록사이드, 및 구아니디늄 하이드록사이드로부터 선택된다.

하이드록사이드는 인 시튜로 형성될 수 있는데, 예를 들어 구아니딘 하이드록사이드는 칼슘 하이드록사이드와 구아니딘 카보네이트의 반응에 의해 형성될 수 있다.

바람직한 알칼리제는 보다 구체적으로는 수성 암모니아, 소듐 또는 암모늄 카보네이트, 소듐 또는 암모늄 비카보네이트, 아르기닌, 모노에탄올아민 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올이다.

상기에서 정의된 바와 같은 알칼리제 또는 알칼리제들은 산화 조성물 (b)의 총 중량에 대해 예를 들어 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%를 나타낼 수 있다.

알칼리제 또는 알칼리제들의 농도는 특히 이러한 조성물이 수성일 때에 산화 조성물 (b)에 대한 원하는 pH에 따라 조정된다. 이러한 pH는 바람직하게는 8 내지 11, 더욱 바람직하게는 8.5 내지 10이다.

조성물 (b)는 바람직하게는 두 개의 조성물의 혼합으로부터 유도되는데, 하나는 산화제 또는 산화제들을 함유하며, 다른 하나는 알칼리제 또는 알칼리제들을 함유한다.

본 발명에 따르면, 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드는 마찬가지로 섬유에 적용된다.

제1 구현예에 따르면, 이러한 염 또는 염들 및/또는 옥사이드 또는 옥사이드들은 염색 조성물 (a) 및/또는 산화 조성물 (b)에 존재한다.

제2 구현예에 따르면, 이러한 염 또는 염들 및/또는 옥사이드 또는 옥사이드들은 추가 단계 동안에, 상기 염 또는 염들 및/또는 옥사이드 또는 옥사이드들을 포함하는 조성물 (c)를 이용하여 적용된다.

이러한 제2 구현예에서, 상기 추가 단계는 염색 조성물 (a)를 적용하는 제1 단계 이전, 산화 조성물 (b)를 적용하는 제2 단계 후에, 또는 이러한 두 단계들 사이에서 수행될 수 있다. 이는 바람직하게는 산화 조성물 (b)를 적용하는 제2 단계 후에 수행된다.

또한, 두 가지의 상기 구현예들을 결합시키는 것이 가능한데, 다시 말해서, 조성물 (a) 및 (b) 중 하나 및/또는 다른 하나에 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 이용하고 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 함유한 조성물 (c)를 적용하는 추가 단계를 수행하는 것이 가능하다.

본 발명에 따르면, 원소주기율표(Merck Index, 13^th edition)의 11족 (IB), 12족 (IIB), 2족 (IIA), 13족 (IIIA), 4족 (IVB), 7족 (VIIB), 10족 (VIII) 및 8족 (VIIIB)로부터의 금속의 염 및/또는 옥사이드로부터 선택된, 더욱 바람직하게는 아연, 망간, 철, 구리 및 알루미늄의 염 및/또는 옥사이드로부터 선택된 하나 이상의 염 및/또는 옥사이드를 사용하는 것이 유리하다.

염이 특히 바람직하다. 염은 할라이드, 예를 들어 클로라이드, 플루오라이드, 및 요오다이드; 설페이트 및 포스페이트; 니트레이트; 퍼클로레이트; 및 카복실산의 염, 예를 들어 아세테이트, 글리시네이트 및 글루코네이트, 및 폴리머 염, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 카복실 염은 마찬가지로, 하이드록실-함유 카복실 염, 예를 들어 글루코네이트, 또는 아민-함유 카복실 염, 예를 들어 글리시네이트를 포함한다.

폴리머 염의 예는 망간 피롤리돈 카복실레이트를 포함한다.

망간 염의 비제한적인 예는 망간 클로라이드, 망간 플루오라이드, 망간 아세테이트 4수화물, 망간 락테이트 3수화물, 망간 포스페이트, 망간 요오다이드, 망간 니트레이트 3수화물, 망간 브로마이드, 망간 퍼클로레이트 4수화물, 망간 설페이트 일수화물, 망간 글루코네이트 및 망간 글리시네이트를 포함한다. 유리하게 사용되는 망간 염에는 망간 글리시네이트 및 망간 아세테이트가 있다.

아연, 철, 구리 또는 알루미늄의 염은 설페이트, 글루코네이트, 클로라이드, 락테이트, 아세테이트, 글리시네이트, 아스파르테이트, 및 시트레이트를 포함한다.

알루미늄 염으로서, 또한 하나 이상의 알룸을 사용하는 것이 가능한데, 이는 알루미늄과 일가 양이온의 하나 이상의 혼합된 설페이트로서, 특히 알루미늄 칼륨 설페이트 (칼륨 알룸), 알루미늄 소듐 설페이트 (소듐 알룸) 및 알루미늄 및 암모늄 설페이트 (암모늄 알룸)로부터 선택된다.

금속 옥사이드 및/또는 금속 염은 조성물에 고체 형태로 도입될 수 있거나 그밖에 이러한 이온이 풍부한 천연, 미네랄 또는 온천수로부터 또는 그밖에 해수 (특히, 사해)로부터 비롯될 수 있다. 이러한 것은 또한, 무기 화합물, 예를 들어 흙(earth), 황토(ochre), 예를 들어 클레이(clay) (예를 들어, 그린 클레이(green clay))로부터, 또는 심지어 이를 함유한 식물 추출물 (예를 들어, 문헌 FR 2 814 943호에 기술된 바와 같음)로부터 비롯될 수 있다.

특히 바람직한 금속 염 또는 염들은 아연 글리시네이트, 망간 글리시네이트, 망간 아세테이트, 망간 글루코네이트, 철 글루코네이트, 칼륨, 소듐 또는 암모늄 알룸, 및 이러한 염들의 혼합물로부터 선택된다.

사용되는 금속 염 또는 염들 및/또는 금속 옥사이드 또는 옥사이드들은 유리하게 이러한 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 함유한 조성물 또는 조성물들의 총 중량의 0.1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.5 중량% 내지 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%를 나타낸다.

상기에서 정의되고 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 바와 같은 조성물 (a), (b) 및 (c)는 서로 독립적으로 다양하게 제형화된 형태, 예를 들어 분말, 로션, 포움(foam), 크림, 젤 또는 케라틴 섬유의 염색을 수행하는 데 적절한 임의의 다른 형태일 수 있다. 이러한 것은 또한, 추진제 없이 펌프 디스펜서(pump dispenser)에서 또는 추진제의 존재 하에 에어로졸 캐니스터(aerosol canister)에서 압력 하에 패키징될 수 있고, 포움을 형성할 수 있다.

이러한 조성물은, 조성물이 액체 형태일 때에, 유리하게 물, 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물, 또는 그밖에 유기 용매들의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 조성물 (a), (b) 및 (c) 중 하나 이상는 물을 포함한다. 바람직하게는, 세 개의 조성물 (a), (b) 및 (c)는 물을 함유한다.

상술된 특정의 액체 유기 화합물 이외에, 조성물 (a), (b) 및 (c)에서 사용될 수 있는 유기 용매는 예를 들어 C₁-C₄ 저급 알칸올, 예를 들어 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르, 및 헥실렌 글리콜을 포함한다.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 방법에서 사용되는 조성물 중 하나 이상는 무수이고, 분말이거나 페이스트 형태일 수 있다.

조성물이 분말 형태일 때에, 이는 분말 성분들을 포함할 수 있다.

조성물이 페이스트 형태일 때에, 이는 선택적으로 하나 이상의 불활성 유기 액체, 바람직하게는 유동 파라핀, 및 주변 온도(25℃)에서 그리고 대기압 (760 mmHg, 또는 1.013 bar) 하에서 액체인 폴리데센 및 지방 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 불활성 유기 액체를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 착색 방법에서 사용되는 조성물은 마찬가지로 모발의 염색을 위한 조성물에서 통상적으로 사용되는 다양한 어주번트(adjuvant), 예를 들어 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 폴리머 또는 이들의 혼합물, 유기 또는 무기 증점제, 보다 구체적으로는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 폴리머 회합 증점제, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제(sequestrant), 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔닝제, 예를 들어 휘발성 또는 비-휘발성의 개질되거나 비-개질된 실리콘, 필름 형성제, 세라미드, 보존제 및 유백제(opacifier)를 포함할 수 있다.

상기 어주번트는 바람직하게는 계면활성제, 예를 들어 음이온성 또는 비이온성 계면활성제, 또는 이들의 혼합물로부터, 및 유기 또는 무기 증점제로부터 선택된다.

상기 어주번트는 일반적으로, 이를 포함하는 조성물들 또는 조성물들의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 이를 포함하는 조성물 또는 조성물들의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.

말할 필요도 없이, 당업자는, 본 발명에 따른 염색 공정에서 사용되는 조성물(들)과 본질적으로 관련된 유리한 성질들이 예상되는 첨가(들)에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 악영향을 받지 않도록 이러한 선택적 추가 화합물(들)을 선택하는데 주의할 것이다.

본 발명에 따른 방법은 하나 이상의 추가 염료를 사용할 수 있는데, 이는 조성물 (a) 및/또는 조성물 (c)에 존재할 수 있다.

이러한 염료는 보다 구체적으로는 직접 염료일 수 있는데, 이는 예를 들어, 직접 착색에서 통상적으로 사용되는 염료로부터 선택될 수 있고, 일반적으로 사용되는 모든 방향족 및/또는 비-방향족 염료, 예를 들어 중성, 산성 또는 양이온성 니트로벤젠 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 아조 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 퀴논, 보다 구체적으로는 안트라퀴논, 직접 염료, 아진, 트리아릴메탄 및 인도아민 직접 염료, 메틴, 스티릴, 포르피린, 메탈로포르피린, 프탈로시아닌, 메틴 시아닌, 형광 염료, 및 크로만 및 크로멘 이외의 천연 염료를 포함한다.

천연 직접 염료는 라우손(lawsone), 유글론(juglone), 인디고, 이사틴, 쿠르쿠민, 스피눌로신, 아피게니딘 및 오르세인을 포함한다. 또한, 이러한 천연 염료를 포함하는 추출물 또는 탕약(decoction), 및 특히 헤나-기반 습포제(poultice) 또는 추출물이 사용될 수 있다.

추가 염료 또는 염료들은 바람직하게는, 사용되는 조성물 또는 조성물들의 총 중량의 대략 0.001 중량% 내지 10 중량%를 나타낸다.

크로멘 및/또는 크로만 염료 또는 염료들이 수성 염색 조성물 (a) 중에 있을 때에, 이러한 조성물의 pH는 유리하게 2 내지 12이다. 이러한 pH는 바람직하게는 중성으로서, 이는 6 내지 8, 더욱 바람직하게는 6.5 내지 7.5임을 의미한다.

이러한 pH는 케라틴 섬유의 염색에서 통상적으로 사용되는 산성화 또는 알칼리성화 제제를 이용하여 또는 그밖에 통상적인 완충제 시스템을 이용하여 원하는 수치로 조정될 수 있다.

산성화 제제는, 예를 들어 무기산 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르쏘인산, 황산, 카복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 설폰산을 포함한다.

알칼리성화 제제 또는 제제들은 보다 구체적으로는 수성 암모니아, 알칼리 금속 카보네이트, 알칸올아민, 예를 들어 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이들의 유도체, 소듐 하이드록사이드 또는 칼륨 하이드록사이드, 및 하기 화학식의 화합물로부터 선택될 수 있다:

상기 식에서, W는 하이드록실 기 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼에 의해 선택적으로 치화된 프로필렌 잔기이며; R_a, R_b, R_c 및 R_d는 동일하거나, 또는 상이하고, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 하이드록시알킬 라디칼을 나타낸다.

본 발명에 따르면, 착색 방법은 복수의 단계에서, 상기에서 정의된 바와 같이 조성물 (a) 및 이후 (b)를 케라틴 섬유에 순차적으로 적용함으로써 수행된다.

이에 따라, 본 발명에 따른 방법은 상기 섬유에 상술된 바와 같은 염색 조성물 (a)를 적용하는 제1 단계, 이후 상기 섬유에 상술된 바와 같은 산화 조성물 (b)를 적용하는 제2 단계를 포함한다.

본 방법은 마찬가지로, 선택적으로 상술된 바와 같은, 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 포함하는 조성물 (c)의 적용을 포함할 수 있다.

이러한 단계는 중간 세정 작업에 의해 분리될 수 있거나 분리되지 않을 수 있다. 이러한 중간 세정의 부재 하에, 짜기(wringing)는 과량의 조성물을 제거하기 위하여 타월로 또는 페이퍼로 수행될 수 있다. 중간 세정 작업이 바람직하게는 수행된다.

상기 제1 단계에서 염색 조성물 (a)의 적용 이후 방치 시간(leave-on time)은 일반적으로 3 내지 120분, 바람직하게는 10 내지 60분, 더욱 바람직하게는 15 내지 45분이다. 상기 제2 단계에서 산화 조성물 (b)의 적용 후 방치 시간은 일반적으로 3 내지 120분, 바람직하게는 3 내지 60분, 더욱 바람직하게는 5 내지 30분이다.

조성물 (a) 및 (b)를 적용하는 온도는 일반적으로 실온 (15 내지 25℃) 내지 80℃, 보다 구체적으로는 15 내지 45℃이다. 이에 따라, 유리하게, 본 발명에 따른 조성물의 적용 후에, 모발을 30 내지 60℃의 온도로 가열시킴으로써 열처리하는 것이 가능하다. 실제로, 이러한 작업은 스타일링 후드, 헤어드라이어, 적외선 디스펜서, 및 다른 통상적인 가열 장치를 이용하여 수행될 수 있다.

또한, 가열 수단 및 모발을 매끄럽게 하는 수단 둘 모두로서, 가열 집게(heating tong)를 60 내지 220℃ 및 바람직하게는 120 내지 200℃의 온도에서 사용하는 것이 가능하다.

본 발명은 마찬가지로, 케라틴 섬유, 예를 들어 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발을 착색시키기 위한 본 발명의 방법의 용도에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 케라틴 섬유를 염색하기 위한 다중-구획 디바이스 또는 키트로서,

- 상술된 바와 같고, 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 하나 이상의 염료, 및 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 하나 이상의 액체 유기 화합물을 포함하는 염색 조성물 (a)를 함유하는 제1 구획, 및

- 상술된 바와 같고, 하나 이상의 산화제 및 하나 이상의 알칼리제를 포함하는 산화 조성물 (b)를 함유하는 제2 구획을 포함하는, 두 개 이상의 구획을 포함하고,

하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드가 조성물 (a) 및 (b) 중 하나 이상에, 및/또는 제3 구획에 함유된 추가 조성물 (c)에 존재하는 다중-구획 디바이스 또는 키트를 제공한다.

본 발명의 일 변형예에 따르면, 키트는 하나 이상의 처리제를 포함하는 추가 조성물을 함유하는 구획을 추가로 포함한다. 키트의 조성물은 별도의 구획들에 패키징되는데, 이는 선택적으로 적절한 동일하거나, 또는 상이한 적용 수단, 예를 들어 미세 브러시, 굵은 브러시 및/또는 스폰지를 함께 포함할 수 있다.

상술된 키트에는, 또한 원하는 혼합물을 모발에 전달할 수 있는 수단, 예를 들어 특허 FR 2 586 913호에 기술된 디바이스가 장착될 수 있다.

실시예 :

실시예 1:

하기 조성물 (a1) 및 (b1)을 하기에 기술된 구성성분들로부터 제조하였으며, 이의 비율은 그램으로 표시하였다.

90% 백색 모발을 함유한 천연 백인 모발의 머리털(lock) 묶음을 하기 조성물로 연속적으로 처리하였다:

1. 조성물 (a1), 이를 40℃에서 45분 동안 방치하고, 이후에 짜낸다. 이후에

2. 조성물 (b1), 이를 40℃에서 15분 동안 방치한다.

이러한 처리의 적용 후에, 머리털을 세정하고, 샴푸처리하고, 짜고, 건조시켰다.

강렬하고 진한 자주색을 가지고 매우 반짝이는 머리털을 획득하였다.

이후에 모발을 6회의 샴푸처리한 후에 칼라 유지 시험을 수행하였다.

본 발명에 따른 방법을 이용하여 착색된 모발이 매우 양호한 수준의 샴푸처리 내성을 나타내는 것으로 시각적으로 관찰되었다.

착색 전, 착색 후, 이후 샴푸 처리 후의 머리털의 칼라를 또한 분광 비색계 (Minolta CM3600d, D65 광원, 10°각도, SCI 수치)를 이용하여 매번 비색 수치 L^*, a^* 및 b*를 측정함으로써 결정하였다. 이러한 시스템에서, L^*는 칼라의 세기를 나타내며, a^*는 녹색/적색 축 상에서의 칼라를 나타내며, b^*는 청색/황색 축 상에서의 칼라를 나타낸다.

L^*의 수치가 낮을수록, 칼라가 더욱 진하거나 더욱 강렬한 것이다. a^*의 수치가 높을수록, 색조가 더욱 붉은 것이다. b^*의 수치가 높을수록, 색조가 더욱 황색을 나타내는 것이다.

착색된 모발의 머리털과 착색되지 않은 모발의 머리털(대조군) 간의 칼라의 차이는 파라미터 ΔE로 정의되는데, 이는 하기 수식에 따라 계산된다:

이러한 수식에서, L^*, a^* 및 b^*는 모발의 머리털의 착색 후에 측정된 수치를 나타내며, L_o ^*, a_o ^* 및 b_o ^*는 착색화 이전의 대조 모발 상에서 측정된 수치를 나타낸다.

동일한 수식은 모발의 착색된 머리털과 샴푸처리된 모발의 착색된 머리털 간의 칼라의 변경을 측정할 수 있는데, 여기서 L^*, a^* 및 b^*는 샴푸처리된 모발의 착색된 머리털 상에서 측정된 수치를 나타낸 것이며, L_o ^*, a_o ^* 및 b_o ^*는 샴푸처리 전 모발의 착색된 머리털 상에서 측정된 수치를 나타낸 것이다.

얻어진 결과는 하기와 같다.

상기 비색 수치는 본 발명에 따라 착색된 모발이 양호한 수준의 샴푸처리 내성을 나타냄을 보여준다.

실시예 2:

하기 조성물 (a2) 및 (b2)를 하기에 기술된 구성성분들로부터 제조하였으며, 이의 비율은 그램으로 나타내었다.

90% 백색 모발을 함유한 천연 백인 모발의 머리털 묶음을 하기 조성물로 연속적으로 처리하였다:

1. 조성물 (a2), 이를 40℃에서 45분 동안 방치하고, 이후에 세정한다. 이후에

2. 조성물 (b1), 이를 40℃에서 15분 동안 방치한다.

이러한 처리의 적용 후에, 머리털을 세정하고, 샴푸처리하고, 짜고, 건조시켰다.

강렬하게 자주빛을 내는 검정색을 가지고 매우 반짝이는 머리털을 획득하였다.

모발에 이후에 하기 시험을 수행하였다:

- 9회 샴푸처리(상품명 Elseve multi-vitamines으로 시판되는 샴푸를 사용) 후 칼라 유지의 시험, 및

- 빛(Xenotest 장치에서 40시간 동안 노출)에 대한 내성 시험.

착색 전, 착색 후, 및 샴푸 처리 또는 빛에 대한 노출 후에 모발의 머리털 칼라를 평가하였다.

본 발명에 따른 방법을 이용하여 착색된 모발이 샴푸처리 및 빛 둘 모두에 대한 매우 양호한 수준의 내성을 나타낸다는 것이 시각적으로 관찰되었다.

착색 전, 착색 후, 및 이후 샴푸처리 및 빛에 대한 노출 후에 머리털의 칼라를 또한, 분광 비색계를 이용하여 실시예 1에 기술된 방식으로 결정하였다.

얻어진 결과는 하기와 같다.

상기 비색 수치는, 본 발명에 따라 착색된 모발이 샴푸처리 및 빛에 대한 양호한 수준의 내성을 나타냄을 보여준다.

실시예 3:

하기 조성물 (a3) 및 (b3)을 하기에 기술된 구성성분들로부터 제조하였으며, 이의 비율은 그램으로 나타내었다.

90% 백색 모발을 함유한 천연 백인 모발의 머리털 묶음을 하기 조성물로 연속적으로 처리하였다:

1. 조성물 (a3), 이를 40℃에서 45분 동안 방치하고, 이후에 세정한다. 이후에

2. 조성물 (b3), 이를 40℃에서 15분 동안 방치한다.

이러한 처리의 적용 후에, 머리털을 세정하고, 샴푸처리하고, 짜고, 건조시켰다.

강렬한 검정색을 가지고 매우 반짝이는 머리털을 획득하였다

모발에 이후에 빛에 대한 내성 시험을 수행하였다 (Xenotest 장치에서 40시간 동안 노출).

착색 전, 착색 후, 및 이후 빛에 대한 노출 후에 모발의 머리털 칼라를 평가하였다.

본 발명에 따른 방법을 이용하여 착색된 모발이 매우 양호한 수준의 광 내성을 나타낸다는 것이 시각적으로 관찰되었다.

착색 전, 착색 후, 및 이후 광에 대한 노출 후에 머리털의 칼라를 또한, 분광 비색계를 이용하여 실시예 1에 기술된 방식으로 결정하였다.

얻어진 결과는 하기와 같다.

상기 비색 수치는, 본 발명에 따라 착색된 모발이 양호한 수준의 광 내성을 나타냄을 보여준다.

실시예 4:

하기 조성물 (a4) 및 (b4) 및 (c4)를 하기에 기술된 구성성분들로부터 제조하였으며, 이의 비율은 그램으로 나타내었다.

모두가 90% 백색 모발을 함유하는 천연 및 파마를 한 백인 모발 및 천연 중국인 모발의 머리털을 하기 조성물로 연속적으로 처리하였다:

1. 조성물 (a4), 이를 40℃에서 45분 동안 방치하고, 이후에 짰다. 이후에

2. 조성물 (b4), 이를 40℃에서 15분 동안 방치하고, 이후에 세정한다, 이후에

3. 조성물 (c4), 이를 40℃에서 15분 동안 방치한다.

이러한 처리의 적용 후에, 머리털을 세정하고, 샴푸 처리하고, 짜고, 건조시켰다.

강렬한 검정색을 갖는 머리털을 획득하였다. 이러한 색은 반짝이고 고도로 내성이다.

Claims (16)

1. 케라틴 섬유, 예를 들어 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발을 착색시키는 방법으로서,
   - 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 하나 이상의 염료 및 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터(Hansen solubility parameter) δH를 갖는 하나 이상의 액체 유기 화합물을 포함하는 염색 조성물 (a)를 섬유에 적용하는 제1 단계, 이후에,
   - 하나 이상의 산화제 및 하나 이상의 알칼리제를 포함하는 산화 조성물 (b)를 섬유에 적용하는 제2 단계를 포함하고,
   조성물 (a) 및 (b) 중 하나 이상에 존재하고/거나 조성물 (c)를 사용하는 추가 단계 동안에 적용되는, 하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 섬유에 적용하는 것을 추가로 포함하는, 착색 방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 염료 또는 염료들이,
   하기 화학식 (I)의 화합물, 및 이의 토토머 및/또는 메소머 형태, 이의 입체이성질체, 화장료로 허용 가능한 산 또는 염기를 갖는 이의 부가염, 및 이의 수화물; 및
   하기 화학식 (II)의 화합물, 및 이의 토토머 및/또는 메소머 형태, 이의 입체이성질체, 화장료로 허용 가능한 산 또는 염기를 갖는 이의 부가염, 및 이의 수화물로부터 선택되는, 착색 방법:
   

   

   
   (상기 식에서,
   -

   

   는 탄소-탄소 단일 결합 또는 탄소-탄소 이중 결합을 나타내며, 이러한 결합

   

   의 순서는 두 개의 탄소-탄소 단일 결합 및 두 개의 탄소-탄소 이중 결합을 나타내며, 상기 결합은 콘주게이션되며,
   - X는 기

   

   또는

   

   를 나타내며,
   - R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶은 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 서로 독립적으로, 수소 원자, 하이드록실 기, 선택적으로 치환된 알킬 또는 선택적으로 치환된 알콕시 기, 또는 선택적으로 치환된 아실옥시 기를 나타냄);
   

   

   
   (상기 식에서,
   - R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₆, R₁₉ 및 R₂₀은 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내며,
   - R₁₄, R₁₅, R₁₇ 및 R₁₈은 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 서로 독립적으로, 수소 원자, 하이드록실 라디칼 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타냄).
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 염료 또는 염료들이, 헤마테인(haematein), 헤마톡실린(haematoxylin), 브라질레인(brazileine), 브라질린(brazilin), 산탈린(santalin) A 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 헤마테인, 헤마톡실린, 브라질레인, 브라질린 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 더욱 더 바람직하게는 헤마톡실린, 브라질린 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 착색 방법.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 염료 또는 염료들이, 상기 염색 조성물 (a)의 총 중량에 대해, 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%, 훨씬 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 5 중량%를 나타내는, 착색 방법.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 액체 유기 화합물 또는 화합물들이, 벤질 알코올, 페닐프로판올, 페닐에탄올, 페녹시에탄올, 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유한 선형 알코올, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 착색 방법.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 액체 유기 화합물 또는 화합물들이, 상기 염색 조성물 (a)의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%의 비율로 존재하는, 착색 방법.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 산화제 또는 산화제들이, 과산화수소, 우레아 퍼옥사이드, 알칼리 금속 브로마이드 또는 페리시아나이드(ferricyanide), 과산소화된 염(peroxygenated salt), 예를 들어, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 과산 및 이들의 전구체, 및 알칼리 또는 알칼리 토금속 퍼카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 산화제가 과산화수소로 이루어진, 착색 방법.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 산화제 또는 산화제들이, 상기 조성물 (b)의 총 중량에 대해, 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.5% 내지 1.5 중량%를 나타내는, 착색 방법.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 알칼리제 또는 알칼리제들이,
   a) 수성 암모니아,
   b) 알칸올아민, 예를 들어 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 및 이들의 유도체,
   c) 옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로필렌화된 에틸렌디아민,
   d) 미네랄 또는 유기 하이드록사이드,
   e) 알칼리 금속 실리케이트, 예를 들어 소듐 메타실리케이트,
   f) 아미노산, 바람직하게는 염기성 아미노산, 예를 들어 아르기닌, 라이신, 오르니틴, 시트룰린 및 히스티딘,
   g) 카보네이트 및 비카보네이트, 특히 1차, 2차 또는 3차 아민, 알칼리 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 카보네이트 및 비카보네이트, 및
   h) 하기 화학식 (III)의 화합물로부터 선택된 방법:
   

   

   
   (상기 식에서, W는 하이드록실 기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼에 의해 선택적으로 치환된 C₁-C₆ 알킬렌 잔기이며; Rx, Ry, Rz 및 Rt는 동일하거나, 또는 상이한 것으로서, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 하이드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타냄).
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 (b)가 8 내지 11, 바람직하게는 8.5 내지 10의 pH를 갖는, 착색 방법.
11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 염 또는 염들, 및/또는 금속 옥사이드 또는 옥사이드들이, 원소주기율표의 11 (IB), 12 (IIB), 2 (IIA), 13 (IIIA), 4 (IVB), 7 (VIIB), 10 (VIII) 및 8 (VIIIB)족으로부터의 금속의 염 및/또는 옥사이드, 바람직하게는 아연, 망간, 철, 구리 및 알루미늄의 염 및/또는 옥사이드로부터 선택되는, 착색 방법.
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 염 또는 염들이, 아연 글리시네이트, 망간 글리시네이트, 망간 아세테이트, 망간 글루코네이트, 철 글루코네이트, 칼륨, 소듐 또는 암모늄 알룸, 및 이러한 염들의 혼합물로부터 선택되는, 착색 방법.
13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 염 또는 염들, 및/또는 금속 옥사이드 또는 옥사이드들이, 이러한 금속 염 및/또는 옥사이드, 또는 이러한 금속 염들 및/또는 옥사이드들을 포함하는 조성물 또는 조성물들의 총 중량의, 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%를 나타내는, 착색 방법.
14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드를 포함하는 조성물 (c)를 적용하는 추가 단계를 포함하며, 상기 추가 단계가 염색 조성물 (a)를 적용하는 제1 단계 이전에, 산화 조성물 (b)를 적용하는 제2 단계 후에, 또는 이러한 두 단계들 사이에, 바람직하게는 산화 조성물 (b)를 적용하는 제2 단계 이후에 수행되는, 착색 방법.
15. 케라틴 섬유, 예를 들어 인간 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발을 착색시키기 위한 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 방법의 용도.
16. 케라틴 섬유를 염색하기 위한 키트로서,
    - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의되고, 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택된 하나 이상의 염료 및 16 Mpa^{1 /2} 이하의 한센 용해도 파라미터 δH를 갖는 하나 이상의 액체 유기 화합물을 포함하는 염색 조성물 (a)를 함유하는 제1 구획, 및
    - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의되고 하나 이상의 산화제 및 하나 이상의 알칼리제를 포함하는 산화 조성물 (b)를 함유하는 제2 구획
    을 포함하는, 두 개 이상의 구획을 포함하고,
    하나 이상의 금속 염 및/또는 금속 옥사이드가 조성물 (a) 및 (b) 중 하나 이상에, 및/또는 제3 구획에 함유된 추가 조성물 (c)에 존재하는, 키트.