KR20150088502A - Thermal transfer film and electroluminescence display device prepared using the same - Google Patents

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KR20150088502A
KR20150088502A KR1020140008887A KR20140008887A KR20150088502A KR 20150088502 A KR20150088502 A KR 20150088502A KR 1020140008887 A KR1020140008887 A KR 1020140008887A KR 20140008887 A KR20140008887 A KR 20140008887A KR 20150088502 A KR20150088502 A KR 20150088502A
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박시균
강경구
김성한
조성흔
최진희
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Abstract

The present invention relates to a thermal transfer film and an organic electroluminescent device manufactured by using the same. The thermal transfer film includes a base material layer and a photothermal conversion layer which is formed on the base material layer. The thermoelectric conversion layer is made of a composition for a thermoelectric conversion layer, which includes a curable fluoride compound and a siloxane-based compound, a photothermal conversion material, and a binder.

Description

열전사필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자{THERMAL TRANSFER FILM AND ELECTROLUMINESCENCE DISPLAY DEVICE PREPARED USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a thermal transfer film and an organic electroluminescent device using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 열전사필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a thermal transfer film and an organic electroluminescent device manufactured using the same.

열전사필름은 기재층 및 기재층 상에 형성된 광열전환층을 포함하고, 광열전환층 상에 유기 EL 발광 물질 등의 전사층이 형성되고, 레이저가 조사되어 유기 EL 발광 물질이 PDL 등이 있는 기판 상에 전사될 수 있다. 유기 EL 발광 물질은 열에 민감함으로 광열전환층 상에 형성될 수 경우 열에 의해 손상되어 열전사가 잘 되지 않을 수 있다. 열전사 효율을 높이기 위해 광열전환층 상에는 중간층이 더 형성될 수 있다. 광열전환층과 중간층은 물성이 전혀 다르다. 따라서, 광열전환층과 중간층 모두를 포함하는 열전사필름은 층별 물성 확보가 어려울 수 있고, 광열전환층과 중간층 모두를 형성하여야 하므로 공정성이 떨어질 수 있다. 이와 관련하여, 한국공개특허 제2010-0131436호는 모재상에 형성되고 텅스텐 산화물을 포함하는 입자가 균일하게 분포된 광열전환층이 형성된 열전사필름을 개시하고 있다.The thermal transfer film includes a substrate layer and a photo-thermal conversion layer formed on the substrate layer, and a transfer layer such as an organic EL light-emitting material is formed on the photo-thermal conversion layer. A laser is irradiated to the substrate, Lt; / RTI > The organic EL light emitting material may be formed on the photo-thermal conversion layer due to heat sensitivity, and may be damaged by heat and may not be thermally transferred. An intermediate layer may be further formed on the photothermal conversion layer to improve thermal transfer efficiency. The photothermal conversion layer and the intermediate layer have completely different physical properties. Therefore, the thermal transfer film including both the photothermal conversion layer and the intermediate layer may have difficulty in securing the physical properties of the layer, and may require both the photothermal conversion layer and the intermediate layer to be formed. In this regard, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2010-0131436 discloses a thermal transfer film formed on a mother substrate and having a photothermal conversion layer in which particles containing tungsten oxide are uniformly distributed.

본 발명이 해결하려는 과제는 중간층 기능을 동시에 갖는 광열전환층을 포함하여 공정성이 개선된 열전사필름을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a thermally transferable film having improved processability including a photo-thermal conversion layer having an intermediate layer function at the same time.

본 발명이 해결하려는 다른 과제는 광열전환물질이 균일하게 분산되고 외관이 좋으며 전사층의 분리를 용이하게 할 수 있는 광열전환층을 포함하는 열전사필름을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a thermal transfer film comprising a photothermal conversion layer that is uniformly dispersed in a photothermal conversion material and has good appearance and can facilitate separation of a transfer layer.

본 발명이 해결하려는 또 다른 과제는 광열전환물질의 대류에 의한 색분리 현상이 없고 광학밀도 편차가 낮은 광열전환층을 포함하는 열전사필름을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a thermal transfer film comprising a photo-thermal conversion layer having no color separation phenomenon due to convection of a photo-thermal conversion material and having a low optical density deviation.

본 발명의 열전사필름은 기재층, 및 상기 기재층 상에 형성된 광열전환층을 포함하고, 상기 광열전환층은 바인더, 광열전환물질, 경화성 불소계 화합물 및 실록산계 화합물을 포함하는 광열전환층용 조성물로 형성될 수 있다.The thermal transfer film of the present invention comprises a base layer and a photo-thermal conversion layer formed on the base layer, wherein the photo-thermal conversion layer is a composition for a photothermal conversion layer comprising a binder, a photo-thermal conversion material, a curable fluorine- .

본 발명의 유기전계발광소자는 상기 열전사필름을 레이저 전사용 도너 필름으로 사용하여 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention can be manufactured by using the thermal transfer film as a donor film for laser transfer.

본 발명은 중간층 기능을 동시에 갖는 광열전환층을 포함하여 공정성이 개선된 열전사필름을 제공하였다. 본 발명은 광열전환물질이 균일하게 분산되고 외관이 좋으며 전사층의 분리를 용이하게 할 수 있는 광열전환층을 포함하는 열전사필름을 제공하였다. 본 발명은 광열전환물질의 대류에 의한 색 분리 현상이 없고 광학밀도 편차가 낮은 광열전환층을 포함하는 열전사필름을 제공하였다.The present invention provides a thermally transferable film having improved processability including a photo-thermal conversion layer having an intermediate layer function at the same time. The present invention provides a thermal transfer film comprising a photothermal conversion layer that is uniformly dispersed in a photothermal conversion material and has good appearance and can facilitate separation of a transfer layer. The present invention provides a thermal transfer film comprising a photo-thermal conversion layer having no color separation phenomenon due to convection of a photo-thermal conversion material and having a low optical density deviation.

도 1은 본 발명 일 실시예의 열전사필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a thermal transfer film of an embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 본 명세서에서 '상부'와 '하부'는 도면을 기준으로 정의한 것이고, 보는 시각에 따라 '상부'가 '하부'로 '하부'가 '상부'로 변경될 수 있고, 하나의 구조물이 다른 구조물의 "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 다른 구조물의 바로 위 뿐만 아니라 중간에 다른 구조물을 개재한 경우를 모두 포함하고, 반면 하나의 구조물이 "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조물을 개재하지 않은 것을 나타낸다.The present invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which preferred embodiments of the invention are shown. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification. In the present specification, 'upper' and 'lower' are defined with reference to drawings, and 'upper' may be changed to 'lower' and 'lower' may be changed to 'upper' What is referred to as " on "or" on " encompasses not only directly above another structure but also intervening other structures in the middle, Quot; or "directly above" indicates that no other structure is intervening in between.

이하, 본 발명 일 실시예의 열전사필름을 도 1을 참고하여 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 열전사필름의 단면도이다.Hereinafter, the thermal transfer film of one embodiment of the present invention will be described with reference to Fig. 1 is a cross-sectional view of a thermal transfer film of an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 열전사필름(100)은 기재층(110), 및 기재층(110) 상에 형성된 광열전환층(115)을 포함하고, 광열전환층(115)은 바인더, 광열전환물질, 경화성 불소계 화합물 및 실록산계 화합물로 형성될 수 있다.1, a thermal transfer film 100 according to an embodiment of the present invention includes a base layer 110 and a photo-thermal conversion layer 115 formed on the base layer 110, A binder, a photo-thermal conversion material, a curable fluorine-based compound, and a siloxane-based compound.

광열전환층(115)은 경화성 불소계 화합물과 실록산계 화합물을 모두 포함하는 광열전환층용 조성물로 형성됨으로써, 바인더와 광열전환물질만을 포함하는 광열전환층용 조성물 대비 동일한 열전사효과를 나타내고, 광열전환물질의 광열전환층 내 균일한 분산을 유지하여 광학밀도 편차를 낮추고 광열전환층의 표면조도를 낮추며, 광열전환물질의 대류에 의한 색분리 현상을 방지하여 코팅 및 외관을 양호하게 하고 얼룩이 발생하지 않게 하며, 표면에너지를 낮추어 유기 EL 물질 등의 전사층의 분리를 용이하게 할 수 있다. 구체예에서, 광열전환층(115)의 표면에너지는 25℃에서 25dyne/cm 이하, 구체적으로 10 내지 25dyne/cm이 될 수 있고, 상기 범위에서 광열전환층 상에 형성되는 유기 EL 발광물질이 안정하게 형성될 수 있다.The photothermal conversion layer 115 is formed of a composition for a photothermal conversion layer containing both a curable fluorine-based compound and a siloxane-based compound, thereby exhibiting the same thermal transfer effect as the composition for a photothermal conversion layer containing only a binder and a photothermal conversion material, Uniform dispersion in the photothermal conversion layer is maintained to lower the optical density deviation and the surface roughness of the photothermal conversion layer is lowered and the color separation phenomenon due to convection of the photothermal conversion material is prevented so as to improve the coating and appearance, The surface energy can be lowered to facilitate the separation of the transfer layer such as the organic EL material. In a specific example, the surface energy of the photo-conversion layer 115 may be 25 dyne / cm or less, specifically 10 to 25 dyne / cm at 25 ° C, and the organic EL material formed on the photo- .

경화성 불소계 화합물은 불소를 포함함으로써 광열전환층의 표면에너지를 낮추어 광열전환층 상에 유기 EL 등의 전사층이 용이하게 분리되도록 할 수 있고, 경화성 작용기를 포함함으로써 바인더와 경화 반응함으로써 광열전환층에 얼룩이 생기지 않게 하고 광열전환층의 경도를 높일 수 있다. 구체예에서, 광열전환층 중 불소는 0.1 내지 10.0중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 효율적인 전사 효과를 구현할 수 있다. 경화성 불소계 화합물은 25℃에서 표면에너지가 10 내지 25 dyne/cm가 될 수 있고, 상기 범위에서 효율적인 전사 효과가 있을 수 있다.The curable fluorine-based compound contains fluorine to lower the surface energy of the photothermal conversion layer to easily separate the transfer layer such as the organic EL on the photothermal conversion layer and to cure with the binder by including a curable functional group, The hardness of the photo-thermal conversion layer can be increased without causing any unevenness. In an embodiment, fluorine in the photo-thermal conversion layer may be contained in an amount of 0.1 to 10.0% by weight, and an effective transfer effect can be realized within the above range. The curable fluorine-based compound may have a surface energy of 10 to 25 dyne / cm at 25 DEG C, and may have an effective transferring effect in the above range.

구체적으로, 경화성 불소계 화합물은 (메트)아크릴레이트기를 1개 이상 구체적으로 2 내지 6개 갖는 불소계 화합물을 포함하고 광경화 또는 열경화될 수 있는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 퍼플루오로 폴리올, 퍼플루오로 폴리에테르 폴리올, 카르복시산을 갖는 퍼플루오로 폴리에테르 이염기산 및 에폭시기를 갖는 퍼플루오로 폴리에테르 에폭시 화합물 등과 같은 퍼플루오로기를 갖는 화합물과, 카르복시산을 갖는 변성 (메타)아크릴레이트, 에폭시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 및 이소시아네이트기를 갖는 (메타)아크릴레이트 등의 다관능 (메타)아크릴레이트를 반응시킴으로써 형성된 2관능 이상의 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 경화성 불소계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:Specifically, the curable fluorine-based compound may include a compound that contains a fluorine-based compound having at least one (meth) acrylate group of at least one, and which can be photo-cured or thermally cured. For example, a compound having a perfluoro group such as a perfluoropolyether polyol, a perfluoropolyether dibasic acid having a carboxylic acid, and a perfluoropolyether epoxy compound having an epoxy group, (Meth) acrylate formed by reacting a polyfunctional (meth) acrylate such as a (meth) acrylate having an epoxy group, a (meth) acrylate having an isocyanate group and the like, . More specifically, the curable fluorine-based compound may be represented by the following formula (1):

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

(CH2=CR1-C(=O)-O-)nRf (CH 2 ═CR 1 -C (═O) -O-) n R f

(상기 화학식 1에서, n은 1 이상의 정수이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, Rf는 탄소수 2 내지 50의 플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 50의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 50의 플루오로알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 50의 퍼플루오로알킬렌기이다).(Wherein n is an integer of 1 or more, R 1 is hydrogen or a methyl group, R f is a fluoroalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, a fluoro group having 2 to 50 carbon atoms An alkylene group or a perfluoroalkylene group having 2 to 50 carbon atoms).

구체적으로, n은 2 내지 5의 정수, Rf는 탄소수 2 내지 15의 플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 15의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 15의 플루오로알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 15의 퍼플루오로알킬렌기가 될 수 있다.N is an integer of 2 to 5, R f is a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a fluoroalkylene group having 2 to 15 carbon atoms, or a perfluoro May be a haloalkyl group.

경화성 불소계 화합물은 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 0.1 내지 10.0중량%, 구체적으로 0.1 내지 5.0중량%, 구체적으로 0.1 내지 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 효율적인 전사 효과가 있을 수 있다.The curable fluorine-based compound may be contained in an amount of 0.1 to 10.0% by weight, specifically 0.1 to 5.0% by weight, specifically 0.1 to 1% by weight in the composition for a photo-thermal conversion layer on a solid basis. Within this range, there can be an efficient transfer effect.

실록산계 화합물은 실리콘을 포함함으로써 광열전환물질의 분산을 도와 광열전환층의 외관을 좋게 하고 광열전환층에 얼룩이 형성되지 않게 하고 광학밀도 편차를 낮추고 광열전환층의 표면조도를 낮출 수 있다. 구체예에서, 광열전환층은 실리콘 0.01 내지 5.0중량%를 포함할 수 있고, 상기 범위에서 코팅의 레벨링 및 광열전환 물질의 효율적인 분산 효과를 구현할 수 있다.The siloxane-based compound contains silicon to improve the appearance of the photo-thermal conversion layer and to prevent the formation of unevenness in the photo-thermal conversion layer, to reduce the optical density deviation, and to lower the surface roughness of the photo-thermal conversion layer. In an embodiment, the photothermal conversion layer may include 0.01 to 5.0% by weight of silicon, and the leveling of the coating and the efficient dispersion effect of the photothermal conversion material may be realized in the above range.

실록산계 화합물은 폴리에테르 변성 디알킬폴리실록산이 될 수 있다. 실리콘 화합물은 통상적인 합성 방법으로 합성하여 사용하거나, 상업적으로 시판되는 제품 예를 들면, 폴리에테르변성 폴리디메틸실록산(BYK chemie사, BYK333)을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The siloxane-based compound may be a polyether-modified dialkylpolysiloxane. The silicone compound may be synthesized by a conventional synthesis method or may be a commercially available product such as polyether-modified polydimethylsiloxane (BYK chemie, BYK333), but is not limited thereto.

실록산계 화합물은 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 0.01 내지 5.0 중량%, 구체적으로 0.01 내지 1.0중량%, 구체적으로 0.1 내지 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅의 레벨링 및 광열전환 물질의 효율적인 분산 효과가 있을 수 있다.The siloxane-based compound may be contained in an amount of 0.01 to 5.0% by weight, specifically 0.01 to 1.0% by weight, specifically 0.1 to 1% by weight in the composition for a photo-thermal conversion layer on a solid basis. Within this range there may be a leveling of the coating and an efficient dispersing effect of the photo-thermal conversion material.

이와 같이, 본 발명 일 실시예의 광열전환층은 경화성 불소계 화합물과 실록산계 화합물을 모두 포함함으로써 광열전환물질의 분산이 잘되어 광열전환층의 표면조도가 낮을 수 있다. 구체적으로, 광열전환층의 표면조도는 0.1 내지 3.0nm가 될 수 있고, 상기 범위에서 전사층이 안정하게 형성될 수 있다. 또한, 이와 같이, 본 발명 일 실시예의 광열전환층은 중간층의 기능을 모두 구현함으로써 중간층 없이 열전사가 가능하도록 하여 공정성을 개선할 수 있다.As described above, the photo-thermal conversion layer of the embodiment of the present invention contains both the curable fluorine-based compound and the siloxane-based compound, so that the photo-thermal conversion material can be well dispersed and the surface roughness of the photo- Specifically, the surface roughness of the photothermal conversion layer may be 0.1 to 3.0 nm, and the transfer layer may be stably formed in the above range. As described above, the photothermal conversion layer of the embodiment of the present invention implements all the functions of the intermediate layer, thereby enabling thermal transfer without the intermediate layer, thereby improving the processability.

광열전환층(115)은 경화성 불소계 화합물과 실록산계 화합물을 모두 포함하는 조성물로 형성되며 불소계와 실록산계는 혼합시 조액 및 코팅 시 불량 등의 문제점이 있을 수 있어서 각 성분의 함량 제어가 중요하다. 구체적으로, 광열전환층용 조성물 중 경화성 불소계 화합물:실록산계 화합물은 1:0.01 내지 1:1의 중량비로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 조액 및 코팅 시 불량 등의 문제점이 없을 수 있다.The photothermal conversion layer 115 is formed of a composition containing both a curable fluorine-based compound and a siloxane-based compound, and the fluorine-based and siloxane-based systems may have problems such as defects in coating solution and coating when mixed. Specifically, the curable fluorine-containing compound: siloxane-based compound in the composition for photothermal conversion layer may be contained in a weight ratio of 1: 0.01 to 1: 1, and there may be no problems such as poor solution in coating solution and coating in the above range.

바인더는 자외선 경화형 수지, 다관능 모노머 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The binder may comprise an ultraviolet curable resin, a polyfunctional monomer or a mixture thereof.

자외선 경화형 수지는 불소 또는 실리콘을 포함하지 않는 각각 비-불소계 또는 비-실리콘계 수지로서, (메타)아크릴레이트계 수지, 페놀 수지, 폴리비닐부티르 수지, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세탈, 폴리비닐리딘 염화물, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 니트로셀룰로스, 폴리카보네이트, 폴리알킬(메타)아크릴레이트계, 에폭시(메타)아크릴레이트계, 에폭시계, 우레탄계, 에스테르계, 에테르계, 알키드계, 스피로아세탈계, 폴리부타디엔계, 폴리티올폴리엔계 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The ultraviolet curable resin is a non-fluorinated or non-silicone resin which does not contain fluorine or silicon, and is preferably a (meth) acrylate resin, a phenol resin, a polyvinyl butyrate resin, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polyvinylidene (Meth) acrylate-based, epoxy-based, urethane-based, ester-based, ether-based, alkyd-based, spiroacetal-based, poly Butadiene-based, and polythiol-polyene-based ones, but is not limited thereto.

다관능 모노머는 2관능 이상, 구체적으로 2관능 내지 6관능 이상인 모노머가 될 수 있다. 예를 들면, 다관능 모노머는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머(불소, 실리콘을 포함하지 않는 각각 비-불소계, 비-실리콘계 모노모) 및 불소 변성 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있다.The multifunctional monomer may be a bifunctional or more monomer, specifically a bifunctional or hexafunctional monomer. For example, the multifunctional monomer may be selected from the group consisting of multifunctional (meth) acrylate monomers (fluorine, non-fluorinated, non-silicon based monomers not containing silicon) and fluorine modified multifunctional (meth) It may be at least one selected.

다관능 모노머의 구제척인 예로는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메타)아크릴레이트, 노볼락에폭시(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메타)아크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜) 디(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 상기 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머에 불소 변성이 부여된 불소 변성 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.Examples of the multifunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, di (trimethylolpropane) (Meth) acrylate selected from the group consisting of propylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, tri (propylene glycol) di (meth) acrylate, (Meth) acrylate monomers and fluorine-modified multifunctional (meth) acrylate monomers to which fluorine-modified is imparted to the polyfunctional (meth) acrylate monomers, but are not limited thereto.

바인더는 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 10 내지 75중량%, 구체적으로 40 내지 75중량%, 구체적으로 65 내지 75중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서, 안정적인 광열전환층의 매트릭스를 형성할 수 있다.The binder may be contained in an amount of 10 to 75% by weight, specifically 40 to 75% by weight, specifically 65 to 75% by weight, of the composition for a photothermal conversion layer on a solid basis, .

광열전환물질은 경화성 불소계 화합물과 실록산계 화합물로 인하여 광열전환층 내에 편재되지 않고 균일하게 분산되어 있어 열전사 효율과 열전사 균일성을 높일 수 있다. 구체적으로, 광열전환물질은 근적외선 파장(예:800-1100nm)에서 광흡수율이 높은 물질로서, 텅스텐 산화물, 복합 텅스텐 산화물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.Since the photo-thermal conversion material is uniformly dispersed in the photo-thermal conversion layer due to the curable fluorine-based compound and the siloxane-based compound, the thermal transfer efficiency and thermal uniformity can be improved. Specifically, the photothermal conversion material may include at least one of tungsten oxide and complex tungsten oxide, which has a high light absorptivity at near infrared wavelengths (e.g., 800-1100 nm).

텅스텐 산화물은 WyOz(W는 텅스텐, O는 산소, 2.2≤y에 대한 z의 비율(z/y)≤3.0)로 표시되고, 예를 들면 W03, W18O49, W20O58, W4O11 등을 들 수 있다. 복합 텅스텐 산화물은 텅스텐, 산소 이외에 텅스텐 이외의 원소가 포함된 산화물로서, MxWyOz(단, M은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, 할로겐, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, P, S, Se, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Hf, Os 및 Bi 중 선택되는 1종 이상의 원소, W는 텅스텐, O는 산소, 0.001≤y에 대한 x의 비율(x/y)≤1.1, 2.2≤y에 대한 z의 비율(z/y)≤3.0)로 표시될 수 있다. 텅스텐 산화물과 복합 텅스텐 산화물은 열과 빛에 대한 내구성이 높고, 내스크래치성이 높고, 경화도가 높은 광열전환층을 구현할 수도 있다.The tungsten oxide is represented by W y O z (where W is tungsten, O is oxygen, and the ratio of z to 2.2 ≤ y (z / y) ≤ 3.0), for example W0 3 , W 18 O 49 , W 20 O 58 , W 4 O 11 , and the like. The composite tungsten oxide is an oxide containing elements other than tungsten and oxygen other than tungsten in addition to M x W y O z wherein M represents H, He, an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth element, a halogen, Zr, Cr, Sn, Pb, Sb, B, P, S, Sb, Sn, In, Ti, Cu, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, W is tungsten, O is oxygen, the ratio of x to 0.001? Y (x / y), and the ratio of x to y is 0.001? Y. (Z / y) &lt; / = 3.0 with respect to 2.2 &lt; = y). The tungsten oxide and the composite tungsten oxide may provide a photo-conversion layer having high heat and light resistance, high scratch resistance, and high hardness.

텅스텐 산화물, 복합 텅스텐 산화물 중 하나 이상은 광열전환층 중 5 내지 65중량%, 구체적으로 5 내지 55중량%, 구체적으로 10 내지 25중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 광열전환층의 광학 밀도가 높아 광열전환의 역할을 충분히 수행할 수 있어 열전사율이 높고, 입자 대비 바인더 함량이 적절하여 광열전환층을 형성하기 위한 조성물의 조액 형성이 용이하고, 형성된 광열전환층은 경화율이 높아 끈적임이 없어 광열전환층으로 사용가능 할 수 있다.Tungsten oxide and composite tungsten oxide may be contained in an amount of 5 to 65% by weight, specifically 5 to 55% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, of the photothermal conversion layer, and the optical density of the photothermal conversion layer It is possible to sufficiently perform the role of light-heat conversion, and thus the thermal transfer ratio is high, and the content of the binder relative to the particles is appropriate, so that the composition of the composition for forming the photo-thermal conversion layer can be easily formed, and the formed photothermal conversion layer has a high curing rate And can be used as a photothermal conversion layer.

텅스텐 산화물 복합 텅스텐 산화물 입자는 미립자가 될 수 있다. 구체예에서, 상기 입자는 각각 평균 입경이 0 초과 500nm 이하, 구체적으로 10 내지 200nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 열전사에 있어서 효과적인 열적 특성을 나타낼 수 있다.The tungsten oxide composite tungsten oxide particles can be particulate. In an embodiment, each of the particles may have an average particle size of from more than 0 to 500 nm or less, specifically from 10 to 200 nm. Within this range, it is possible to exhibit effective thermal properties in thermal transfer.

광열전환물질은 텅스텐 산화물, 복합 텅스텐 산화물 중 하나 이상 이외에 염료, 안료 등을 더 포함할 수 있다.The photo-thermal conversion material may further include dyes, pigments and the like in addition to at least one of tungsten oxide and composite tungsten oxide.

염료 또는 안료는 특별히 제한되지 않지만, 가시광선 또는 근적외선 흡수 파장을 갖는 염료 또는 안료를 사용할 수 있다. 예를 들면, 염료는 디임모늄계 염료, 금속-착물계 염료, 나프탈로시아닌계 염료, 프탈로시아닌계 염료, 폴리메틴계 염료, 안트라퀴논계 염료, 포르피린계 염료, 금속-착물 형태를 갖는 시아닌계 염료 중 하나 이상을 사용할 수 있고, 안료는 금속산화물 안료, 금속황화물 안료, 흑연 안료 중 하나 이상을 사용할 수 있다.The dye or pigment is not particularly limited, but a dye or pigment having a visible light or near infrared absorption wavelength can be used. For example, the dyes may be selected from the group consisting of diimmonium dyes, metal-complex dyes, naphthalocyanine dyes, phthalocyanine dyes, polymethine dyes, anthraquinone dyes, porphyrin dyes, cyanine dyes having metal- One or more pigments may be used, and at least one of metal oxide pigments, metal sulfide pigments, and graphite pigments may be used.

광열전환층용 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있는데, 개시제는 광열전환층용 조성물의 경화도를 높여 광열전환층의 강도를 높일 수 있다. 구체적으로 개시제는 통상의 광개시제로, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤과 같은 벤조페논계 화합물을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 개시제는 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 0.1 내지 25중량%, 구체적으로 0.1 내지 10중량%, 더 구체적으로 0.5 내지 7중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 광열전환층의 경도가 충분하게 나올 수 있고, 미반응 개시제가 불순물로 남지 않아 광열전환층의 투명도가 저하되지 않는다.The composition for the photo-thermal conversion layer may further include an initiator. The initiator can increase the degree of curing of the photo-thermal conversion layer composition to increase the strength of the photo-thermal conversion layer. Specifically, the initiator is a conventional photoinitiator, and a benzophenone compound such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone can be used, but is not limited thereto. Specifically, the initiator may be contained in an amount of 0.1 to 25% by weight, specifically 0.1 to 10% by weight, more specifically 0.5 to 7% by weight, of the composition for a photothermal conversion layer on a solid basis, And the unreacted initiator remains as an impurity, so that the transparency of the photo-thermal conversion layer is not lowered.

광열전환층용 조성물은 분산제를 더 포함할 수 있다. 분산제는 광열전환물질의 분산을 안정화시키는 계면활성제, 또는 광열전환물질의 표면에 흡착되어 입체 장애에 의해 분산시키는 고분자 분산제 등을 포함할 수 있다.The composition for photo-thermal conversion layer may further comprise a dispersant. The dispersant may include a surfactant that stabilizes the dispersion of the photothermal conversion material, or a polymer dispersant that is adsorbed on the surface of the photothermal conversion material and dispersed by the steric hindrance.

분산제는 조성물 형성시 광열전환물질과 별개로 첨가될 수 있으나, 일반적으로는 분산제와 광열전환물질을 포함하는 분산액의 형태로 광열전환층용 조성물에 첨가될 수 있다. 분산액은 광열전환물질, 분산제 및 용제를 포함할 수 있다. 용제는 상술한 텅스텐 산화물 미립자 또는 복합 텅스텐 산화물 미립자의 미분쇄를 저해하지 않는 것으로, 구체적으로 용제는 케톤류, 에스테르류, 탄화수소류, 에테르류로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로는, 용제는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산이소프로필, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에스테르류; 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소류; 에틸에테르, 프로필에테르 등의 에테르류를 사용할 수 있다. The dispersant may be added separately from the photo-thermal conversion material when the composition is formed, but may generally be added to the composition for photo-thermal conversion layer in the form of a dispersion containing a dispersant and a photo-thermal conversion material. The dispersion may contain a photo-thermal conversion material, a dispersant, and a solvent. The solvent does not inhibit the fine pulverization of the tungsten oxide fine particles or the composite tungsten oxide fine particles. Specifically, the solvent may include at least one selected from ketones, esters, hydrocarbons, and ethers. Specifically, the solvent includes methyl ethyl ketone, ketones of methyl isobutyl ketone; Esters such as ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate; Hydrocarbons such as toluene and xylene; Ethers such as ethyl ether, propyl ether and the like can be used.

분산제는 통상적으로 알려진 분산제를 더 포함할 수 있고 구체적인 분산제는 당업자에게 잘 알려져 있다.The dispersing agent may further comprise conventionally known dispersing agents, and specific dispersing agents are well known to those skilled in the art.

분산제는 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 0.1 내지 30중량%, 구체적으로 5 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광열전환물질의 분산성을 향상시키면서 열전사율을 높일 수 있다.The dispersant may be contained in an amount of 0.1 to 30% by weight, specifically 5 to 25% by weight, of the composition for a photothermal conversion layer on a solid basis. Within this range, the thermal transfer ratio can be increased while improving the dispersibility of the photo-thermal conversion material.

광열전환층용 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 용제는 광열전환물질, 바인더 등을 위한 조액 형성의 역할을 한다. 용제는 특별히 제한되지 않으며, 분산액에 포함되는 용제와 동일한 종류, 또는 당업자에게 알려진 통상의 광열전환층 형성용 용제를 모두 사용할 수 있다. 구체적으로, 메틸에틸케톤을 사용할 수 있다.The composition for photothermal conversion layer may further comprise a solvent. The solvent serves to form a liquid for the photo-thermal conversion material, the binder, and the like. The solvent is not particularly limited, and the same kind of solvent as that contained in the dispersion liquid, or a common photothermal conversion layer forming solvent known to a person skilled in the art can be used. Specifically, methyl ethyl ketone can be used.

광열전환층은 광열전환층용 조성물을 기재층 상에 코팅하고, 건조시킨 다음, 100-500mJ/cm2 조사에 의해 경화시켜 제조할 수 있다. 건조는 50-100℃, 구체적으로 80℃에서 수행될 수 있다.The photothermal conversion layer can be prepared by coating a composition for a photothermal conversion layer on a substrate layer, drying and then curing by irradiation with 100-500 mJ / cm 2 . The drying can be carried out at 50-100 ° C, specifically at 80 ° C.

광열전환층은 두께 0 초과 10㎛ 이하, 구체적으로 2 내지 7㎛, 더 구체적으로 2 내지 5㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 효율적으로 열전사가 될 수 있다.The photothermal conversion layer may have a thickness of more than 0 and 10 탆 or less, specifically 2 to 7 탆, more specifically, 2 to 5 탆, and can be efficiently thermally transferred in the above range.

기재층(110)은 광열전환층에 대한 부착성이 좋고, 광열전환층 및 그 이외의 다른 층간의 온도 전달을 제어할 수 있는 것을 사용할 수 있다.The base layer 110 may be of a good adhesion to the photothermal conversion layer and capable of controlling the temperature transfer between the photothermal conversion layer and other layers.

기재층(110)은 통상의 물리적 또는 화학적 처리를 하지 않은 무-처리된 기재층을 사용할 수도 있고, 위상차필름, 또는 코로나 방전 처리 등의 처리를 한 기재층을 사용할 수도 있다.The base layer 110 may be a non-treated base layer that is not subjected to a conventional physical or chemical treatment, or a base layer that has undergone a treatment such as a retardation film or a corona discharge treatment.

기재층(110)은 투명성이 있는 고분자 필름으로서, 특별히 제한되지 않지만, 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리에폭시계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계 및 폴리스티렌계 고분자 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 기재층은 폴리에스테르계 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 또는 폴리에틸렌나프탈레이트 필름을 사용할 수 있다.The base layer 110 is a polymer film having transparency and is not particularly limited, but at least one selected from the group consisting of a polyester film, a polyacrylic film, a polyepoxy film, a polyethylene film, a polypropylene film and a polystyrene film Can be used. The base layer is a polyester film, and a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film can be used.

기재층(110)은 두께가 10 내지 500㎛ 구체적으로 30 내지 500㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 열전사필름에 사용될 수 있다.The base layer 110 may have a thickness of 10 to 500 mu m, specifically 30 to 500 mu m, and may be used in the thermal transfer film in the above range.

본 발명의 실시예들의 열전사 필름은 OLED용 도너 필름, 레이저 전사용 도너 필름으로 사용될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 광열전환층 상 또는 중간층 상에 전사층이 더 형성되고, 전사층이 특정 패턴을 갖는 리셉터의 표면에 접촉된 상태에서 기재층에 특정 파장의 레이저가 조사되고 광열전환층이 광 에너지를 흡수하여 열을 발생시킴으로써 팽창되고, 패턴에 상응하도록 전사층의 전사 재료가 리셉터에 열전사될 수 있다. 전사층은 유기 EL 발광 물질 등을 포함할 수 있고, 증발, 증착, 스퍼터링 또는 용매 코팅에 의해 균일한 층으로 코팅되거나, 또는 디지털 인쇄, 리소그래피 인쇄 또는 증발 또는 마스크를 통한 스퍼터링을 사용하여 패턴으로 인쇄됨으로써 형성될 수 있다.The thermal transfer film of the embodiments of the present invention can be used as a donor film for OLED, donor film for laser transfer, but is not limited thereto. Specifically, a transfer layer is further formed on the photothermal conversion layer or the intermediate layer, and a laser of a specific wavelength is irradiated to the base layer in a state where the transfer layer is in contact with the surface of the receptor having a specific pattern, Absorbed to generate heat, and the transfer material of the transfer layer may be thermally transferred to the receptor so as to correspond to the pattern. The transfer layer may include an organic EL light emitting material or the like and may be coated in a uniform layer by evaporation, vapor deposition, sputtering or solvent coating, or may be printed in a pattern using digital printing, lithographic printing or evaporation or sputtering through a mask . &Lt; / RTI &gt;

본 발명의 유기전계발광소자(OLED 포함)는 상기 열전사필름으로 제조될 수 있다. 구체적으로, 투명 전극층이 형성된 기판에 도너 필름을 배치한다. 도너 필름은 상술한 기재층, 광열전환층 및 전사층이 적층된 필름이다. 도너 필름에 에너지원을 조사한다. 에너지원은 전사 장치를 거쳐 기재층을 통과하여 광열전환층을 활성화시키고, 활성화된 광열전환층은 열분해 반응에 의해 열을 방출한다. 이렇게 방출된 열에 의해 도너 필름의 광열전환층이 팽창되면서 전사층이 도너 필름으로부터 분리되어 유기전계발광소자의 기판 상부에 화소 정의막에 의해 정의된 화소 영역 상에 전사 물질인 발광층이 원하는 패턴과 두께로 전사되게 된다.The organic electroluminescent device (including the OLED) of the present invention can be made of the thermal transfer film. Specifically, a donor film is disposed on a substrate on which a transparent electrode layer is formed. The donor film is a film on which the above-described base layer, photothermal conversion layer, and transfer layer are laminated. The donor film is irradiated with an energy source. The energy source passes through the base material layer through the transfer device to activate the photo-thermal conversion layer, and the activated photo-thermal conversion layer releases heat by the thermal decomposition reaction. As the photo-thermal conversion layer of the donor film is expanded by the heat thus released, the transfer layer is separated from the donor film, and a light-emitting layer, which is a transfer material, is formed on the pixel region defined by the pixel defining layer on the substrate of the organic light- .

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A)광열 전환 물질:텅스텐 산화물 입자(A) Photothermal conversion material: tungsten oxide particles

*텅스텐 산화물 입자는 텅스텐 산화물 미립자 분산액(T-sol, 앰트) 형태로 포함시켰다. 텅스텐 산화물 미립자 분산액은 텅스텐 산화물 입자(WO3, 평균 입경: 70nm) 30중량%, 아크릴계 고분자 분산제 12중량% 및 메틸에틸케톤 58중량%를 포함한다.* Tungsten oxide particles were included in the form of tungsten oxide particulate dispersion (T-sol, Amt). The tungsten oxide fine particle dispersion contains 30 wt% of tungsten oxide particles (WO 3 , average particle size: 70 nm), 12 wt% of acrylic polymer dispersant, and 58 wt% of methyl ethyl ketone.

(B)바인더:자외선 경화성 아크릴레이트계 수지(IRG-205, 일본화약사)(B) Binder: Ultraviolet curable acrylate resin (IRG-205, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

(C)개시제:Irgacure 184(BASF사)(C) Initiator: Irgacure 184 (BASF)

(D)기재층:폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET, Toyobo의 A4100, 두께:100㎛)(D) Base layer: polyethylene terephthalate film (PET, A4100, Toyobo, thickness: 100 m)

(E)경화성 불소계 화합물:1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데실 디아크릴레이트(Exfluor Research Corporation)(E) Curable fluorinated compound: 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10 decyl diacrylate (Exfluor Research Corporation)

(F)실록산계 화합물: BYK333(BYK사)(F) Siloxane-based compound: BYK333 (BYK)

실시예Example 1 One

용제로 메틸에틸케톤 100중량부에 자외선 경화성 아크릴레이트 수지 30중량부, 텅스텐 산화물 미립자 분산액 30중량부, Irgacure 184 0.5중량부, 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데실 디아크릴레이트 0.3중량부, BYK333 0.1중량부를 투입하고 30분 동안 교반하여, 광열전환층용 조성물을 제조하였다. 상기 조성물을 PET 필름에 어플리케이터를 이용하여 코팅하고, 80℃ 오븐에서 2분 동안 건조 및 질소 분위기 하에서 300mJ/cm2 조사로 경화시켜, 두께가 3.5㎛인 광열전환층이 형성된 열전사필름을 제조하였다.30 parts by weight of an ultraviolet curable acrylate resin, 30 parts by weight of a tungsten oxide fine particle dispersion, 0.5 parts by weight of Irgacure 184, and 0.5 parts by weight of 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro- 0.3 part by weight of acrylate and 0.1 part by weight of BYK333 were added and stirred for 30 minutes to prepare a composition for photothermal conversion layer. The composition was coated on a PET film using an applicator, dried in an oven at 80 캜 for 2 minutes, and cured by irradiation with 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to prepare a thermal transfer film having a photothermal conversion layer having a thickness of 3.5 탆 .

실시예Example 2 2

용제로 메틸에틸케톤 100중량부에 자외선 경화성 아크릴레이트 수지 30중량부, 텅스텐 산화물 미립자 분산액 30중량부, Irgacure 184 0.5중량부, 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데실 디아크릴레이트 0.1중량부, BYK333 0.1중량부를 투입하고 30분 동안 교반하여, 광열전환층용 조성물을 제조하였다. 상기 조성물을 PET 필름에 어플리케이터를 이용하여 코팅하고, 80℃ 오븐에서 2분 동안 건조 및 질소 분위기 하에서 300mJ/cm2 조사로 경화시켜, 두께가 3.5㎛인 광열전환층이 형성된 열전사필름을 제조하였다.30 parts by weight of an ultraviolet curable acrylate resin, 30 parts by weight of a tungsten oxide fine particle dispersion, 0.5 parts by weight of Irgacure 184, and 0.5 parts by weight of 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro- 0.1 part by weight of acrylate and 0.1 part by weight of BYK333 were added and stirred for 30 minutes to prepare a composition for photothermal conversion layer. The composition was coated on a PET film using an applicator, dried in an oven at 80 캜 for 2 minutes, and cured by irradiation with 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to prepare a thermal transfer film having a photothermal conversion layer having a thickness of 3.5 탆 .

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데실 디아크릴레이트 0.3중량부를 투입하지 않은 것을 제외하고는 동일한 방법으로 열전사필름을 제조하였다.A thermal transfer film was produced in the same manner as in Example 1, except that 0.3 parts by weight of 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10 decyl diacrylate was not added.

비교예Comparative Example 2 2

실시예 1에서 BYK333 0.1중량부를 투입하지 않은 것을 제외하고는 동일한 방법으로 열전사필름을 제조하였다.A heat transfer film was produced in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of BYK333 was not added.

비교예Comparative Example 3 3

용제로 메틸에틸케톤 100중량부에 자외선 경화성 아크릴레이트 수지 30중량부, 텅스텐산화물 미립자 분산액 30중량부, Irgacure 184 0.5중량부를 투입하고 30분 동안 교반하여, 광열전환층용 조성물을 제조하였다. 상기 조성물을 PET 필름에 어플리케이터를 이용하여 코팅하고, 80℃ 오븐에서 2분 동안 건조 및 질소 분위기 하에서 300mJ/cm2 조사로 경화시켜, 도막 두께 3㎛인 광열전환층을 형성하였다. 용제 메틸에틸케톤 100중량부에 자외선 경화성 아크릴레이트 수지 50중량부, Irgacure 184 0.5중량부, 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데칸 디올 디아크릴레이트 0.3중량부, BYK333 0.1중량부를 투입하고 30분 동안 교반하여 중간층용 조성물을 제조하였다. 광열전환층 위에 중간층용 조성물을 어플리케이터를 이용하여 코팅하고, 80℃ 오븐에서 2분 동안 건조 및 질소 분위기 하에서 300mJ/cm2 조사로 경화시켜, 도막 두께 3㎛인 중간층이 형성된 열전사필름을 제조하였다.30 parts by weight of ultraviolet curable acrylate resin, 30 parts by weight of tungsten oxide fine particle dispersion, and 0.5 part by weight of Irgacure 184 were added to 100 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent, and the mixture was stirred for 30 minutes to prepare a photothermal conversion layer composition. The composition was coated on a PET film using an applicator, dried in an oven at 80 캜 for 2 minutes, and cured by irradiation with 300 mJ / cm 2 under a nitrogen atmosphere to form a photothermal conversion layer having a coating film thickness of 3 탆. 50 parts by weight of an ultraviolet curable acrylate resin, 0.5 parts by weight of Irgacure 184, 0.3 parts by weight of 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10 decane diol diacrylate, BYK333 0.1 And the mixture was stirred for 30 minutes to prepare an intermediate layer composition. The intermediate layer composition was coated on the photothermal conversion layer using an applicator, dried in an oven at 80 ° C for 2 minutes and cured in an atmosphere of nitrogen at 300 mJ / cm 2 to prepare a thermal transfer film having an intermediate layer having a coating film thickness of 3 μm .

실시예와 비교예의 열전사 필름에 대해 하기의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The following properties of the thermal transfer films of Examples and Comparative Examples were evaluated, and the results are shown in Table 1 below.

(1)외관(코팅얼룩)과 광학밀도 편차: 열전사 필름의 뒤면에 흰색 반사판을 대고, 육안으로 평가하거나 또는 광학밀도 편차로 측정한다. 광학밀도 편차는 하기의 광학밀도 측정법을 사용하여 3mm 간격으로 10 point 측정한 값의 표준편차의 평균으로 도출한다. 0.005 이하인 경우 "양호", 0.005 초과 내지 0.02 미만인 경우 "약함", 0.02 이상인 경우 "강함"으로 평가하였다.(1) Appearance (coating unevenness) and optical density deviation: A white reflector is placed on the back surface of the thermal transfer film, evaluated visually or by optical density deviation. Optical density deviations are derived as an average of standard deviations of 10 points measured at 3 mm intervals using the following optical density measurement method. "Good" for 0.005 or less, "Weak" for over 0.005 to less than 0.02, "Strong" for 0.02 or more.

(2)광학밀도: 실시예와 비교예의 열전사 필름에 대해 파장 970nm에서 Perkin Elmer Lambda 950 UV-VIS spectrometer를 사용하여 광학 밀도(optical density) 값을 측정한다. 광학 밀도는 파장 970nm에서의 값을 읽었으며, 특정한 파장에서의 O.D 값은 구성물에 따라 달라질 수 있으므로, 특정 값으로 한정되지 않는다. (2) Optical density: Optical density values of the thermal transfer films of Examples and Comparative Examples were measured using a Perkin Elmer Lambda 950 UV-VIS spectrometer at a wavelength of 970 nm. The optical density was read at a wavelength of 970 nm, and the O.D value at a specific wavelength may vary depending on the constituent, so that it is not limited to a specific value.

(3)표면 에너지: 실시예와 비교예의 열전사 필름에 대해 SEO사의 Phoenix300 Contact Angle Analyzer를 사용하여 25℃에서 물 접촉각을 측정한다. 접촉각에 "Girifalco-Good-Fowkes-Young" Method를 적용하여 표면에너지 값을 계산한다.(3) Surface energy: The contact angle of water at 25 ° C is measured using a Phoenix 300 Contact Angle Analyzer manufactured by SEO Corporation for thermal transfer films of Examples and Comparative Examples. Apply the "Girifalco-Good-Fowkes-Young" method to the contact angle to calculate the surface energy value.

(4)광열전환층의 표면조도: AFM(Atomic Force Microscopy)를 사용하여 열전사필름의 최종 코팅층의 표면으로 광열전환층 또는 중간층을 측정하며, Ra값(평균 roughness)을 기입하였다. Park System社 의 XE-100을 사용하고 20㎛×20㎛ scale로 도너 필름의 표면 조도를 측정한다.(4) Surface roughness of photothermal conversion layer: The photothermal conversion layer or intermediate layer was measured on the surface of the final coating layer of the thermal transfer film using AFM (Atomic Force Microscopy), and Ra value (average roughness) was written. The surface roughness of the donor film is measured on a 20 탆 x 20 탆 scale using XE-100 manufactured by Park System.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 광열전환층Photo-thermal conversion layer 불소계 포함 여부Whether fluorine is included ○○ ○○ ×× ○○ ×× 실록산계 포함 여부Whether siloxane system is included ○○ ○○ ○○ ×× ×× 두께(㎛)Thickness (㎛) 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 33 중간층Middle layer 불소계 포함 여부Whether fluorine is included -- -- -- -- ○○ 실록산계 포함 여부Whether siloxane system is included -- -- -- -- ○○ 두께(㎛)Thickness (㎛) -- -- -- -- 33 외관(코팅얼룩)Appearance (coating unevenness) 양호Good 양호Good 약함weakness 양호Good 강함Strong 광학 밀도 편차Optical density variation 0.0020.002 0.0030.003 0.0150.015 0.0030.003 0.0250.025 광학 밀도Optical density 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 표면에너지(dyne/cm)Surface energy (dyne / cm) 1212 1616 2020 1313 1313 광열전환층의 표면조도(nm)Surface roughness (nm) of the photothermal conversion layer 0.1120.112 0.2540.254 5.2415.241 4.1134.113 18.84218.842

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명 일 실시예의 열전사필름은 표면조도가 낮고, 중간층 기능을 동시에 갖는 광열전환층을 포함하여 공정성이 개선되며, 광열전환물질이 균일하게 분산되고 외관이 좋으며 전사층의 분리를 용이하게 할 수 있고, 열전환물질의 대류에 의한 색분리 현상이 없었다.As shown in Table 1, the thermal transfer film of one embodiment of the present invention includes a photo-thermal conversion layer having a low surface roughness and an intermediate layer function at the same time to improve the processability, and the photo-thermal conversion material is uniformly dispersed, Layer separation can be facilitated, and there is no color separation phenomenon due to the convection of the heat conversion material.

반면에, 중간층 없이 광열전환층에 불소계 단독, 또는 실록산계 단독만 포함하는 비교예 1과 2는 외관 불량 및 표면에너지에 대한 전사 효율의 문제점이 있었고, 표면조도에 문제점이 있었고, 광열전환층에 불소계와 실록산계를 포함하지 않고, 중간층에 불소계 화합물을 포함하는 비교예 3은 외관 불균일에 의한 외관 불량 및 두 번의 공정에 대한 불리함이 있었다.On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 including only the fluorine-based alone or the siloxane-based alone in the photothermal conversion layer without the intermediate layer had problems in appearance defects and transfer efficiency to surface energy, Comparative Example 3, which did not include the fluorine-based and siloxane-based compounds and contained the fluorine-based compound in the intermediate layer, was poor in appearance due to uneven appearance and disadvantageous to the two steps.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (9)

기재층, 및 상기 기재층 상에 형성된 광열전환층을 포함하고,
상기 광열전환층은 바인더, 광열전환물질, 경화성 불소계 화합물 및 실록산계 화합물을 포함하는 광열전환층용 조성물로 형성된 열전사필름.A base layer, and a photo-thermal conversion layer formed on the base layer,
Wherein the photo-thermal conversion layer is formed from a composition for a photothermal conversion layer comprising a binder, a photo-thermal conversion material, a curable fluorine-based compound, and a siloxane-based compound. 제1항에 있어서, 상기 광열전환물질은 텅스텐 산화물, 복합 텅스텐 산화물 중 하나 이상을 포함하는 열전사필름.The thermal transfer film according to claim 1, wherein the photo-thermal conversion material comprises at least one of tungsten oxide and composite tungsten oxide. 제1항에 있어서, 상기 광열전환층은 25℃에서 표면에너지가 10 내지 25 dyne/cm인 열전사필름.The thermal transfer film according to claim 1, wherein the photo-thermal conversion layer has a surface energy of 10 to 25 dyne / cm at 25 캜. 제1항에 있어서, 상기 광열전환층은 표면조도가 0.1 내지 3nm인 열전사필름.The thermal transfer film according to claim 1, wherein the photo-thermal conversion layer has a surface roughness of 0.1 to 3 nm. 제1항에 있어서, 상기 경화성 불소계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 열전사필름:
<화학식 1>
(CH2=CR1-C(=O)-O-)nRf
(상기 화학식 1에서, n은 1 이상의 정수이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, Rf는 탄소수 2 내지 15의 플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 15의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 15의 플루오로알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 15의 퍼플루오로알킬렌기이다).The curable fluorine-containing compound according to claim 1, wherein the curable fluorine-containing compound is a thermal transfer film represented by the following formula (1)
&Lt; Formula 1 >
(CH 2 ═CR 1 -C (═O) -O-) n R f
(Wherein n is an integer of 1 or more, R 1 is hydrogen or a methyl group, R f is a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a fluoro group having 2 to 15 carbon atoms An alkylene group or a perfluoroalkylene group having 2 to 15 carbon atoms). 제1항에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 폴리에테르 변성 디알킬폴리실록산을 포함하는 열전사필름.The thermal transfer film according to claim 1, wherein the siloxane-based compound comprises a polyether-modified dialkylpolysiloxane. 제1항에 있어서, 상기 광열전환층용 조성물 중 상기 경화성 불소계 화합물:상기 실록산계 화합물은 1:0.01 내지 1:1의 중량비로 포함되는 열전사필름.The thermal transfer film according to claim 1, wherein the curable fluorine-containing compound: siloxane-based compound is contained in the composition for the photo-thermal conversion layer in a weight ratio of 1: 0.01 to 1: 1. 제1항에 있어서, 상기 광열전환층용 조성물은 개시제를 더 포함하고,
고형분 기준
상기 바인더 40 내지 75중량%,
상기 광열전환물질 5 내지 55중량%,
상기 경화성 불소계 화합물 0.1 내지 10중량%,
상기 실록산계 화합물 0.01 내지 5중량%,
상기 개시제 0.1 내지 5중량%를 포함하는 열전사필름.The composition for a photo-thermal conversion layer according to claim 1, further comprising an initiator,
Based on solids
40 to 75% by weight of the binder,
5 to 55% by weight of the photo-thermal conversion material,
0.1 to 10% by weight of the curable fluorine compound,
0.01 to 5% by weight of the siloxane-based compound,
And 0.1 to 5% by weight of the initiator. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 열전사필름으로 제조된 유기전계발광소자.An organic electroluminescent device fabricated from the thermal transfer film according to any one of claims 1 to 8.
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