KR20150078695A - Hard-coating composition for decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same - Google Patents
Hard-coating composition for decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20150078695A KR20150078695A KR1020130168310A KR20130168310A KR20150078695A KR 20150078695 A KR20150078695 A KR 20150078695A KR 1020130168310 A KR1020130168310 A KR 1020130168310A KR 20130168310 A KR20130168310 A KR 20130168310A KR 20150078695 A KR20150078695 A KR 20150078695A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- resin
- layer
- decorative sheet
- sheet
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Abstract
Description
본 발명은 표면물성 및 외관이 우수하고 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물, 이를 포함하는 친환경 하이그로시 데코시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a hardcoat composition for a high gloss decorative sheet capable of forming a three-dimensional membrane with excellent surface physical properties and appearance, an environmentally friendly high gloss decorative sheet containing the same, and a method for manufacturing the same.
일반적으로 데코 시트는 목질판 등의 피착재의 표면 보호, 장식 등을 목적으로 하는 것이며, 이것을 피착재의 표면에 점착함으로써 사용된다. 또한, 이에 의해 얻어진 장식판은 각종 건재, 가구 등에 사용되고 있다. 기재 시트, 도안층, 합성 수지층 등을 적층한 적층체가 사용되는 장식 시트는 내마모성, 내찰상성 등을 개선하기 위해, 표면 보호층에는 열경화성 수지를 사용하거나 또는 UV 경화성 수지를 사용하는 것으로 알려져 있다.In general, the decorative sheet is intended to protect the surface of an adherend such as a wooden plate or to decorate it, and is used by adhering it to the surface of the adherend. Further, the decorative plate thus obtained is used for various construction materials, furniture and the like. It is known that a decorative sheet using a laminate obtained by laminating a base sheet, a pattern layer, a synthetic resin layer and the like is thermosetting resin or UV curable resin for the surface protective layer in order to improve abrasion resistance and scratch resistance.
한편, 보다 높은 경도를 부여하기 위해 표면 보호층을 두껍게 하면, 장식 시트의 절곡 가공성 등이 악화되어 백화 현상의 원인이 된다. 특히 종래의 플라스틱 소재의 하드코팅의 경우, 환경 문제를 일으킬 수 있는 소재가 사용되었을 수 있을 뿐만 아니라 적층 및 표면 물성 구현이 어려워 투명 필름층을 라미네이션(합지) 하는 방식을 대부분 사용하고 있다.On the other hand, if the surface protective layer is made thick in order to impart a higher hardness, the bending workability and the like of the decorative sheet deteriorate and cause whitening. In particular, in the case of conventional hard coatings of plastic materials, materials that can cause environmental problems may be used, and lamination and surface physical properties are difficult to implement, so that a method of lamination of a transparent film layer is mostly used.
이외에도 종래 표면 경도를 높이는 방법으로 UV 경화수지가 개발되었으나, 신율이 나빠지는 경향이 있어 3차원 입체 형상을 포밍하는데 불리한 점이 있다.In addition, a UV cured resin has been developed as a method of increasing the surface hardness, but the elongation tends to deteriorate, which is disadvantageous in forming a three-dimensional solid shape.
이러한 점을 극복하기 위해 기재시트를 UV 수지를 이용하여 반경화 상태로 제작한 다음, 표면 보호층을 부착하고 입체형상에 성형 후 다시 완전 경화를 위하여 POST CURE 공정을 필수적으로 거쳐야만 했으나, 이러한 POST CURE 공정을 수행하기 위해서는 장비가 필요할 뿐만 아니라 공정이 번잡해지는 문제가 있었다.In order to overcome this problem, it has been necessary to prepare a substrate sheet in a semi-cured state by using a UV resin, then attach a surface protective layer, and then POST CURE process has to be essentially performed for complete curing after molding into a three- In order to carry out the process, not only the equipment is required but also the process becomes complicated.
또한, UV 경화수지를 사용하지 않고 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하는 경우 신율에 문제가 발생하거나 외관상 백화현상이나 크랙현상이 발생하는 문제점이 있다.In addition, when polymethylmethacrylate is used without using a UV curable resin, a problem arises in the elongation or a whitening phenomenon or a crack phenomenon occurs in appearance.
이렇게 UV 경화 및 열경화 등 코팅방식을 이용하여 코팅조성물을 표면에 적층한다고 하여도, 고신율 및 경도, 방오성 등 물성이 구현되지 못해, 3차원 멤브레인 성형용 장식시트로 사용이 불가한 문제점이 있어, 사용자의 욕구를 충족시키기 위해 상기와 같은 문제점을 해결하면서, 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 시트의 개발이 요구되고 있다.
Even when the coating composition is laminated on the surface using a coating method such as UV curing and heat curing, properties such as high elongation, hardness and antifouling property can not be realized, and thus there is a problem that it can not be used as a decorative sheet for three-dimensional membrane molding Development of a high-gloss sheet capable of forming a three-dimensional membrane while solving the above-mentioned problems to meet the needs of the user is required.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 표면물성이 우수한 하드코팅 조성물을 적층시켜 3차원 멤브레인 성형이 가능한 친환경 하이그로시 데코시트를 제공하는 것이다.
The object of the present invention is to provide an environmentally friendly high gloss decorative sheet capable of forming a three-dimensional membrane by layering a hard coating composition having excellent surface physical properties.
본 발명의 대표적인 일 측면에 따르면, 제1 고분자 수지 10-30 중량%; 제2 고분자 수지 1-10 중량%; 슬립제 0.5-3 중량%; 희석제 50-85 중량%; 및 경화제 1-10 중량%를 포함하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물을 제공한다.According to one representative aspect of the present invention, the first polymer resin comprises 10-30% by weight; 1-10% by weight of a second polymeric resin; 0.5-3% by weight of slip agent; 50-85 wt% diluent; And 1-10% by weight of a hardener.
본 발명의 대표적인 다른 측면에 따르면, 기재필름층; 및 상기 기재필름층 제1 면에 하드코팅층이 적층되는 것을 특징으로 하는 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 데코시트를 제공한다.According to another exemplary aspect of the present invention, And a hard coating layer is laminated on the first surface of the base film layer. The present invention also provides a high gloss decoloration sheet capable of forming a three-dimensional membrane.
본 발명의 대표적인 또 다른 측면에 따르면, 기재필름 제1 면에 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물을 도포한 후, 경화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 데코시트의 제조방법을 제공한다.
According to another exemplary aspect of the present invention, there is provided a method for forming a three-dimensional membrane, comprising: applying a hard coating composition for a high gloss degree sheet to a first surface of a base film and curing the same; Of the present invention.
본 발명의 여러 구현예에 따르면, 기재필름층에 하드코팅층을 적층시킴으로써, 종래 하이글로스 제품과는 달리 표면 물성이 우수하여 3차원 멤브레인 성형을 수행할 수 있을 뿐만 아니라, 종래 플라스틱 소재의 하드코팅 시, 환경 문제를 일으킬 수 있는 소재를 사용하지 않아 친환경적 3차원 멤브레인 성형용 데코시트로 유용하게 이용될 수 있다.
According to various embodiments of the present invention, by stacking a hard coat layer on a base film layer, unlike conventional high gloss products, it is possible to perform three-dimensional membrane molding with excellent surface properties, , And can be usefully used as an ecological three-dimensional membrane molding decorative sheet without using materials that can cause environmental problems.
이하에서, 본 발명의 여러 측면 및 다양한 구현예에 대해 더욱 구체적으로 살펴보도록 한다.Hereinafter, various aspects and various embodiments of the present invention will be described in more detail.
본 명세서에서, '데코시트'라 함은 목질판 등의 피착재의 표면 보호, 장식 등을 목적으로 하는 것이며, '하이그로시 데코시트'라 함은 데코시트 표면이 매끈하고 고광택의 성질을 갖는 데코시트로 정의될 수 있으며, 데코시트는 피착재의 표면에 점착함으로써 사용될 수 있고, 이에 의해 얻어진 장식판은 각종 건재, 가구 등에 사용될 수 있다.
In the present specification, the term "decor sheet" is intended to protect the surface of an adherend such as a wood-like sheet, or to decorate it. The term "high gloss sheet" refers to a sheet of a decor sheet having a smooth surface and high- And the decor sheet can be used by being adhered to the surface of the adherend, and the decorative plate thus obtained can be used for various construction materials, furniture and the like.
본 발명의 일 측면에 따르면, 제1 고분자 수지 10-30 중량%; 제2 고분자 수지 1-10 중량%; 슬립제 0.5-3 중량%; 희석제 50-85 중량%; 및 경화제 1-10 중량%를 포함하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물이 개시된다.According to one aspect of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising 10-30% by weight of a first polymer resin; 1-10% by weight of a second polymeric resin; 0.5-3% by weight of slip agent; 50-85 wt% diluent; And 1-10 wt% of a hardener are disclosed.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 제1 고분자 수지는 하드코팅층 물성을 구현하는 주바인더로서, 10 중량% 미만으로 첨가되는 경우에는 표면 경도가 부족하게 되는 문제점이 있을 수 있고, 30 중량% 초과하여 첨가되는 경우에는 성형 공정시 신율 부족의 문제점이 있을 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the first polymer resin is a main binder for realizing the physical properties of the hard coat layer. When the first polymer resin is added in an amount of less than 10% by weight, the surface hardness may be insufficient, , There may be a problem of insufficient elongation at the molding step.
또한, 상기 제2 고분자 수지는 본 발명에서 목적하는 효과인 표면 물성 중에서도 표면 외관 확보 건조 속도 향상을 확보하기 위해 첨가되는 보조수지로서, 1 중량% 미만으로 첨가되는 경우에는 표면 물성 확보 및 구현이 미미할 수 있고, 10 중량% 초과하여 첨가되는 경우에는 과 건조로 인해 적층 공정시 문제점이 있을 수 있다.In addition, the second polymer resin is an auxiliary resin to be added in order to secure the improvement in drying speed for securing the surface appearance among the surface physical properties of the present invention, and when it is added in an amount of less than 1% by weight, If it is added in an amount exceeding 10% by weight, there may be a problem in the lamination step due to overdrying.
나아가, 상기 슬립제는 본 발명에서 목적하는 효과인 표면의 방오 기능을 부여하기 위해 첨가되는 것으로서, 상기 범위를 벗어나는 경우에는 내오염성 효과를 달성하기 어려운 문제점이 있을 수 있다.Further, the slip agent is added to impart the antifouling function of the surface, which is a desired effect in the present invention, and when the slip agent is out of the range, it may be difficult to achieve the antifouling effect.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 제1 고분자 수지는 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지, 폴리에스터, 폴리에테르, 아크릴코폴리머 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the first polymer resin is at least one selected from an acrylic-modified polyester polyol resin, polyester, polyether, and acrylic copolymer.
바람직하게, 상기 제1 고분자 수지는 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지로서 중량평균 분자량(Mw)이 50,000-150,000 인 것을 사용할 수 있는데, 만일 상기 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지의 중량평균 분자량이 50,000 미만인 경우, 표면 물성이 부족할 수 있고, 중량평균 분자량이 150,000 을 초과하는 경우에는 백화 문제가 발생할 수 있다.
Preferably, the first polymer resin is an acrylic-modified polyester polyol resin having a weight average molecular weight (Mw) of 50,000-150,000. If the weight average molecular weight of the acrylic-modified polyester polyol resin is less than 50,000, The physical properties may be insufficient, and when the weight average molecular weight exceeds 150,000, whitening may occur.
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 제2 고분자 수지는 폴리우레탄 폴리올, 아크릴 코폴리머, 폴리에스테르 폴리올 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
In another embodiment of the present invention, the second polymer resin is at least one selected from a polyurethane polyol, an acrylic copolymer, and a polyester polyol.
본 발명의 또 다른 구현예에 있어서, 상기 실리콘계 슬립제는 실리콘 아크릴레이트, 실리카 나노 분산물, 폴리에스테르변성 실리콘 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
In still another embodiment of the present invention, the silicon-based slip agent is at least one selected from the group consisting of silicone acrylate, silica nanodispersion and polyester-modified silicone.
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 희석제는 메틸에틸케톤(MEK), 에틸아세테이트(EAC), 중에서 선택되는 1종 이상을 톨루엔, 메틸이소부틸케톤(MIBK), 중에서 선택되는 1종 이상의 유기용액과 혼합한 것임을 특징으로 한다.
In another embodiment of the present invention, the diluent is one or more organic solvents selected from methyl ethyl ketone (MEK) and ethyl acetate (EAC) in toluene, methyl isobutyl ketone (MIBK) . ≪ / RTI >
본 발명의 또 다른 구현예 있어서, 상기 경화제는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐 메탄 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI) 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the curing agent is at least one selected from toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and hexamethylene diisocyanate (HMDI).
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 경화제는 열 경화제로서, 바람직하게는 이소시아네이트계 경화제인 헥사메틸렌 디이소시아네이트을 사용할 수 있다.
According to one embodiment of the present invention, the curing agent may be hexamethylene diisocyanate, which is preferably an isocyanate-based curing agent, as a thermosetting agent.
바람직하게, 상기 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물은 중량평균 분자량이 100,000-120,000인 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지 10-30 중량%; 건조속도 향상을 위한 보조수지인 폴리우레탄 폴리올 1-10 중량%; 슬립제 0.5-3 중량%; 희석제 60-90 중량%; 및 경화제 1-10 중량%를 포함할 수 있다.
Preferably, the hard coat composition for a high glossedecoat sheet comprises 10-30% by weight of an acrylic modified polyester polyol resin having a weight average molecular weight of 100,000-120,000; 1-10% by weight of a polyurethane polyol which is an auxiliary resin for improving the drying speed; 0.5-3% by weight of slip agent; 60 to 90% by weight diluent; And 1-10% by weight of a curing agent.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 기재필름층; 및 상기 기재필름층 제1 면에 하드코팅층이 적층되는 것을 특징으로 하는 3차원 멤브레인 성형용 데코시트가 개시된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display comprising: a base film layer; And a hard coating layer is laminated on the first surface of the base film layer.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 기재필름층에 하드코팅층을 적층시킴으로써, 종래 하이글로스 제품과는 달리 표면 물성이 우수하여 3차원 멤브레인 성형을 수행할 수 있을 뿐만 아니라, 종래 플라스틱 소재의 하드코팅 시, 환경 문제를 일으킬 수 있는 소재를 사용하지 않아 친환경적 3차원 멤브레인 성형용 데코시트로 유용하게 이용될 수 있다.
According to one embodiment of the present invention, by laminating a hard coating layer on a base film layer, unlike conventional high gloss products, it is possible to perform three-dimensional membrane molding with excellent surface properties, , And can be usefully used as an ecological three-dimensional membrane molding decorative sheet without using materials that can cause environmental problems.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 기재필름층은 200-500 ㎛이고, 상기 무광 코팅층은 5-10 ㎛인 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the base film layer is 200-500 占 퐉 and the matte coating layer is 5-10 占 퐉.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 기재필름층의 두께가 200 ㎛ 미만인 경우 멤브레인 성형시 쉽게 손상되는 문제점이 발생하고, 500 ㎛를 초과하는 경우에는 멤브레인 성형 시 가공온도 상승 및 작업성이 저하되는 문제점이 있다.According to an embodiment of the present invention, when the thickness of the base film layer is less than 200 μm, the membrane is easily damaged when the membrane is molded. When the thickness is more than 500 μm, the processing temperature is increased and the workability is decreased There is a problem.
한편, 일반적으로 우수한 표면 외관을 구비하기 위해서는 코팅층이 두꺼워지는 경향이 있는데, 이러한 경향성과 대비하여 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 기재필름층 상에 상기 무광 코팅층은 5-10 ㎛로 얇게 형성되면서, 동시에 우수한 표면 외관을 형성할 수 있어, 3차원 멤브레인 성형용 데코시트로 매우 유용하게 사용될 수 있다.
On the other hand, in general, in order to have a good surface appearance, the coating layer tends to be thick. In contrast to this tendency, the matte coating layer on the base film layer according to one embodiment of the present invention is formed to be thin to 5-10 탆 , And at the same time, an excellent surface appearance can be formed, which can be very usefully used as a three-dimensional membrane molding decorative sheet.
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 3차원 멤브레인 성형용 데코시트는 광택도가 90-100%인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the three-dimensional membrane molding decorative sheet is characterized by having a glossiness of 90-100%.
일반적으로 ‘하이그로시’라함은 광택도가 80% 이상을 의미하는데, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 3차원 멤브레인 성형용 데코시트의 광택도가 94% 이상으로서, 3차원 멤브레인 성형이 가능할 뿐만 아니라, 고광택의 제품을 구연할 수 있는 효과를 달성할 수 있다.
In general, 'high gloss' means glossiness of not less than 80%. According to one embodiment of the present invention, the glossiness of the three-dimensional membrane molding decor sheet is not less than 94%, and three-dimensional membrane molding is possible In addition, it is possible to achieve an effect of displaying a high-gloss product.
본 발명의 또 다른 구현예에 있어서, 상기 기재필름층은 제1 스킨층, 기저층 및 제2 스킨층을 포함하는 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the base film layer includes a first skin layer, a base layer and a second skin layer.
상기 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 기저층은 비정질 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET-A)로 구성된다. 상기 기저층이 PET-A로 구성됨으로써 열안정성 및 투명도가 우수하도록 유지할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the base layer is made of amorphous polyethylene terephthalate (PET-A). By constituting the base layer with PET-A, it is possible to maintain excellent thermal stability and transparency.
또한, 제1 스킨층 및 제2 스킨층은 글리콜 변성 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET-G) 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)로 구성된다.The first skin layer and the second skin layer are composed of glycol-modified polyethylene terephthalate (PET-G) and polybutylene terephthalate (PBT).
상기 글리콜 변성 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET-G)에 포함되는 글리콜 변성 폴리에틸렌텔레프탈레이트(Glycol modified polyethylene terephthalate: PET-G) 수지는 텔레프탈산(Terephthalic acid: TPA)과 에틸렌글리콜(Ethylene glycol:EG), 사이클로 헥산 디 메탄올(Cyclohexanedimethanol: CHDM)을 공중합한 비정질 수지로서 우수한 가공성과 성형성, 인쇄성이 우수하고, 수축으로 인한 변형이 없으며 내 충격성이 우수하고 소각 또는 화재 발생시, 염소 가스가 발생하지 않고 환경 호르몬 등의 유해성분이 없는 특성이 있어서, 본 발명에 따른 데코시트에 포함되는 재료로서 적합하다.The glycol-modified polyethylene terephthalate (PET-G) resin contained in the glycol-modified polyethylene terephthalate (PET-G) includes terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG) It is an amorphous resin copolymerized with cyclohexanedimethanol (CHDM). It is excellent in processability, moldability and printing property. It has no deformation due to shrinkage and has excellent impact resistance. In case of incineration or fire, chlorine gas is not generated, , And is suitable as a material included in the decor sheet according to the present invention.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)는 결정성 폴리머로서 스킨층을 이루는 경우 내용제성 및 유연성을 향상시키는 특성이 있다. The polybutylene terephthalate (PBT) is a crystalline polymer and has a property of improving the solvent resistance and flexibility when a skin layer is formed.
즉, 무광 코팅층과 코팅시에 무광 코팅용 조성물이 제1 스킨층으로 스며들지 않게 하는 효과가 있다. 또한 내용제성이 좋아지며 이로 인해 스킨층이 손상되지 않으며 신율이 높아지는 장점이 있다. 뿐만아니라, PBT가 스킨층에 혼합됨으로써 성형온도를 낮추어 높은 신율이 높아지며 데코시트에 백탁현상을 개선할 수도 있다.That is, there is an effect that the composition for non-glare coating does not penetrate into the first skin layer at the time of coating with the matte coating layer. Also, the solvent resistance is improved and the skin layer is not damaged and the elongation is increased. In addition, by mixing PBT with the skin layer, the molding temperature can be lowered, resulting in higher elongation and improved whitening on the decorative sheet.
한편, 본 발명에 사용되는 PBT는 고유점도(Ⅳ)가 0.8-0.9dl/g인 것이 바람직하다. 상기 범위내에서 PET-G와 혼합이 잘 이루어지며 내용제성으로 좋아지며 이로인해 기재가 손상되지 않고 신율이 높아진다.On the other hand, the PBT used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity (IV) of 0.8 to 0.9 dl / g. Within this range, PET-G is mixed well and is improved in solvent resistance, resulting in high elongation without damaging the substrate.
상기 제1 스킨층 및 제2 스킨층은 상기 PET-G 및 PBT가 혼합됨으로써 본 발명의 데코시트는 유연성이 확보되어 3차원의 멤브레인 성형이 가능하다.By mixing PET-G and PBT in the first skin layer and the second skin layer, flexibility of the decor sheet of the present invention is ensured and three-dimensional membrane molding is possible.
또한 상기 제1 스킨층 및 제2 스킨층은 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET-G) 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)가 5.5 : 4.5-7:3의 몰비로 혼합되는 것이 바람직하며, 6:4의 몰비로 이루어지는 것이 더 바람직하다. 상기 범위에서 혼합되는 경우 PET-G와 PBT의 혼합물에 대한 Tg가 내려가게 되어, 후공정시에 낮은 온도로도 가공이 가능한 장점이 있다.Preferably, the first skin layer and the second skin layer are mixed in a molar ratio of polyethylene terephthalate (PET-G) and polybutylene terephthalate (PBT) of 5.5: 4.5-7: 3, Molar ratio is more preferable. In the case of mixing in the above range, the Tg of the mixture of PET-G and PBT is lowered, so that it is possible to process at a lower temperature in a post-process.
한편, 상기 제1 스킨층 및 제2 스킨층은 PCTG(poly(cyclohexylene dimethylene terephthalate), glycol)를 더 포함하여 형성될 수도 있다. PET-G와 PBT의 혼합이 잘 이루어지게 하기 위해 혼합시에 상기 PCTG를 혼합하여 제1 스킨층 및 제2 스킨층을 형성할 수 있다. 상기 제1 스킨층 및 제2 스킨층에 PCTG의 혼합비율은 PET-G, PBT 및 PCTG가 5:4:1-6:3:1 몰비인 것이 바람직하다. 상기 범위에서 상기 물질들의 혼합이 잘 이루어지게 되며, Tg가 내려가게 되어, 후공정시에 낮은 온도로도 가공이 가능하다.Meanwhile, the first and second skin layers may further include poly (cyclohexylene dimethylene terephthalate) (PCTG). The first skin layer and the second skin layer may be formed by mixing the PCTG at the time of mixing in order to mix PET-G and PBT well. Preferably, the mixing ratio of PCTG to the first and second skin layers is 5: 4: 1-6: 3: 1 molar ratio of PET-G, PBT, and PCTG. In the above range, the materials are mixed well and the Tg is lowered, so that the material can be processed at a low temperature in a post-process.
또한 상기 제1 스킨층, 기저층 및 제2 스킨층 중 1이상의 층에는 안료가 포함될 수 있는데, 상기 안료는 TiO2, Pigment Yellow 및 Pigment Blue 중 어느 하나를 사용할 수 있다.
Also, at least one of the first skin layer, the base layer and the second skin layer may contain a pigment, and the pigment may be any one of TiO 2 , Pigment Yellow, and Pigment Blue.
본 발명의 또 다른 구현예에 있어서, 상기 기재필름층은 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 아크릴로 나이트릴 부타디엔 스티렌(ABS) 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
In still another embodiment of the present invention, the base film layer is at least one selected from the group consisting of polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), and acrylonitrile butadiene styrene .
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 하드코팅층은 제1 고분자 수지 10-30 중량%; 제2 고분자 수지 1-10 중량%; 슬립제 0.5-3 중량%; 희석제 50-85 중량%; 및 경화제 1-10 중량%를 포함하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물이 코팅되어 형성되는 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the hard coating layer comprises 10-30% by weight of the first polymer resin; 1-10% by weight of a second polymeric resin; 0.5-3% by weight of slip agent; 50-85 wt% diluent; And 1 to 10% by weight of a hardener is coated on the hard coat composition for a high gloss disc.
본 발명의 일 구현예에 따라 상기 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물을 사용함으로서, 종래 필름 라미네이션(합지)을 통해 기재필름을 보호하거나 UV 도장을 통해 제조된 제조된 3차원 멤브레인 성형용 데코시트보다 신율, 경도, 외관 등의 표면물성이 우수하여 3차원 멤브레인 성형용 데코시트로 유용하게 사용될 수 있다.
By using the hard coating composition for a high glossedeco sheet according to an embodiment of the present invention, it is possible to produce a three-dimensional membrane molding decorative sheet manufactured by protecting a base film through conventional film lamination It is excellent in surface properties such as elongation, hardness and appearance and can be usefully used as a three-dimensional membrane molding decorative sheet.
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 제1 고분자 수지는 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지, 폴리에스터, 폴리에테르, 아크릴코폴리머 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the first polymer resin is at least one selected from an acryl-modified polyester polyol resin, a polyester, a polyether, and an acrylic copolymer.
본 발명의 또 다른 구현예에 있어서, 상기 제2 고분자 수지는 폴리우레탄 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 아크릴 코폴리머 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the second polymer resin is at least one selected from a polyurethane polyol, a polyester polyol, and an acrylic copolymer.
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 슬립제는 실리콘계 슬립제는 실리콘 아크릴레이트, 실리카 나노 분산물, 폴리에스테르변성 실리콘 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the slip agent is characterized in that the silicon-based slip agent is at least one selected from the group consisting of silicone acrylate, silica nano-dispersion, and polyester-modified silicone.
본 발명의 또 다른 구현예에 있어서, 상기 희석제는 메틸에틸케톤(MEK), 에틸아세테이트(EAC), 중에서 선택되는 1종 이상을 톨루엔, 메틸이소부틸케톤(MIBK), 중에서 선택되는 1종 이상의 유기용액과 혼합한 것임을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the diluent may be at least one selected from the group consisting of methyl ethyl ketone (MEK) and ethyl acetate (EAC) in toluene, methyl isobutyl ketone (MIBK) And the mixture is mixed with a solution.
본 발명의 다른 구현예 있어서, 상기 경화제는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐 메탄 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI) 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the curing agent is at least one selected from toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and hexamethylene diisocyanate (HMDI).
바람직하게, 상기 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 데코시트는 기재필름층; 및 상기 기재필름층 제1 면에 하드코팅층이 적층될 수 있고, 상기 기재필름층은 200-500 ㎛이고, 상기 하드코팅층은 5-10 ㎛이며, 상기 기재필름층은 폴리비닐클로라이드이고, 상기 하드코팅층은 중량평균 분자량이 10,000-12,000인 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지 10-30 중량%; 폴리우레탄 폴리올 1-10 중량%; 슬립제 0.5-3 중량%; 희석제 50-85 중량%; 및 경화제 1-10 중량%를 포함할 수 있다.
Preferably, the high-gloss deco-sheet capable of forming the three-dimensional membrane comprises a base film layer; And a hard coating layer may be laminated on the first surface of the base film layer, wherein the base film layer is 200-500 占 퐉, the hard coating layer is 5-10 占 퐉, the base film layer is polyvinyl chloride, The coating layer comprises 10-30% by weight of an acrylic-modified polyester polyol resin having a weight average molecular weight of 10,000-12,000; 1-10% by weight polyurethane polyol; 0.5-3% by weight of slip agent; 50-85 wt% diluent; And 1-10% by weight of a curing agent.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 기재필름 제1 면에 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물을 도포한 후, 경화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 3차원 멤브레인 성형용 데코시트의 제조방법이 개시된다.
According to still another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a three-dimensional membrane molding decorative sheet, which comprises applying a hard coating composition for a hygroscopic sheet onto a first surface of a base film, .
한편, 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 데코시트에 코팅하는 경우 열 경화시키는 것이 바람직하다. 종래의 UV 경화방식의 경우 반응중 미반응 모노머가 남을 수 있으며 추후 성형시에 쉽게 크랙이 발생하여 멤브레인 성형이 불가능하다. 그러나 상기 열경화 방식의 코팅은 UV 경화방식과 비교하여 경화 후에도 탄성이 좋아 성형 가공성이 우수한 장점이 있다.On the other hand, when the hard coat composition is coated on the decor sheet, it is preferable to thermally cure the composition. In the case of the conventional UV curing method, unreacted monomers may remain during the reaction, and cracks may easily occur at the time of molding, which makes the membrane molding impossible. However, the above-mentioned thermosetting coating is advantageous in that it has elasticity even after curing as compared with a UV curing system, and therefore has excellent molding processability.
또한, 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 데코시트에 코팅하는 경우, 코팅방식은 특별히 제한되지 않으며, 그리비아, 마이크로 그라비아, 슬롯다이 및 립다이 등으로 수행할 수 있다.
When the hard coating composition is coated on a decorative sheet, the coating method is not particularly limited and may be carried out using Libya, microgravure, slot die, lip die, or the like.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 기재필름은 제1 스킨층, 기저층 및 제2 스킨층을 포함하는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the base film includes a first skin layer, a base layer and a second skin layer.
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 기저층은 비정질 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET-A)이고, 상기 제1 스킨층은 글리콜 변성 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET-G)이며, 상기 제2 스킨층은 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)인 것을 특징으로 한다.
In another embodiment of the present invention, the base layer is amorphous polyethylene terephthalate (PET-A), the first skin layer is glycol-modified polyethylene terephthalate (PET-G) (PBT). ≪ / RTI >
본 발명의 다른 구현예에 있어서, 상기 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물은 메틸에틸케톤 및 톨루엔이 혼합된 용매에 분산시킨 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지 10-30 중량%와 폴리우레탄 폴리올 보조수지 1-10 중량%, 실리콘계 슬립제 0.5-3 중량%를 혼합한 후, 메틸에틸케톤을 50-85 중량% 첨가한 다음, 톨루엔을 10-30 중량%로 첨가하여 혼합하는 단계를 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 한다.In another embodiment of the present invention, the hard coat composition for a high glossedecoat sheet comprises 10-30% by weight of an acrylic modified polyester polyol resin dispersed in a solvent mixed with methyl ethyl ketone and toluene and 10-30% by weight of a polyurethane polyol auxiliary resin 1- 10 to 30% by weight of methyl ethyl ketone, 50 to 85% by weight of methyl ethyl ketone, and 10 to 30% by weight of toluene, and mixing the mixture. .
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물에 있어서, 상기 메틸에틸케톤 및 톨루엔이 8:2-9:1 중량비로 혼합된 용매에 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지를 고형분 함량이 20%가 되도록 첨가하여 분산시킨 후, 상기 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지 용액에 폴리우레탄 보조수지를 1-10 중량%, 실리콘계 슬립제 0.5-3 중량%를 혼합하여 하드코팅 조성물 내 총고형분의 함량이 10-20 중량부가 될 수 있도록 첨가하는 것이 바람직하고, 상기 경화제는 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지에 대비하여 1-10 중량부로 첨가하는 것이 바람직하다.
According to an embodiment of the present invention, there is provided a hard coat composition for a hygroscopic sheet, wherein a solvent mixed with methyl ethyl ketone and toluene in an amount of 8: 2-9: 1 by weight is mixed with an acrylic modified polyester polyol resin in a solid content To 20% by weight of the total amount of the acrylic resin-modified polyester polyol resin, and then adding 1-10% by weight of the polyurethane auxiliary resin and 0.5-3% by weight of the silicone-based slip agent to the acrylic-modified polyester polyol resin solution, Is added in an amount of 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic modified polyester polyol resin.
한편, 본 발명의 데코시트는 열 성형에 적합하다. 열 성형이란 열가소성 수지의 시트를 가열/연화시켜, 진공(vacuum) 또는 압공(press)을 하여 형상을 만드는 방법이다. 상기 열 성형이란 용어는 진공성형(vacuum forming), 프레스성형(pressure forming), 매치드 몰드 성형(matched mold forming) 및 이들의 조합 등 다양한 시트 가공 기술을 포함하는 포괄적인 의미로 사용되는 데, 일반적인 열성형 공정은 피딩(feeding), 클램핑(clamping), 히팅(heating), 쉐이핑(shaping), 쿨링(cooling) 및 트리밍(trimming) 등의 순서로 이루어진다. 주로 압출 등에 의해 얻어진 시트를 성형기에 공급하면(feeding), 이것을 틀에 완전히 고정시키고(clamping), 성형온도까지 가열한 후(heating), 진공 또는 공기압 등에 의해 성형(shaping)하게 된다. 성형이 완료되면 적절한 냉각과정(cooling)과 트리밍(trimming) 공정을 거쳐서 성형품이 얻어진다.On the other hand, the decor sheet of the present invention is suitable for thermoforming. Thermoforming is a method of heating / softening a sheet of a thermoplastic resin and forming a shape by vacuum or press. The term thermoforming is used in a generic sense including various sheet processing techniques such as vacuum forming, pressure forming, matched mold forming and combinations thereof, The thermoforming process is performed in the following order: feeding, clamping, heating, shaping, cooling, and trimming. A sheet obtained by extrusion or the like is fed to a molding machine and is fully clamped to the mold, heated to a molding temperature, and then shaped by vacuum or air pressure. When the molding is completed, the molded product is obtained through appropriate cooling and trimming processes.
상기 열 성형은 사출성형(injection molding), 중공성형(blow molding), 사출중공성형(injection blow molding)등 경쟁관계에 있는 타 가공법들에 비해 상대적으로 약 1-10 기압정도 낮은 압력에서 성형이 이루어지므로 강도가 다소 떨어지는 값싼 재질의 몰드(mold)를 이용할 수 있으며, 따라서 부피가 큰 경우에도 최소의 비용으로 성형할 수 있다. 또한 측벽(side wall)이 극히 얇거나, 두께 대 면적비가 충분히 낮은 부품의 경우에는 성형시간이 극단적으로 짧으며 상당량의 부품을 효율적으로 대량생산할 수 있으므로 타 성형법으로는 기대하기 힘든 높은 성형만족도를 얻을 수 있다는 장점이 있다.The thermoforming is performed at pressures as low as about 1-10 atmospheres relative to other competing processing methods such as injection molding, blow molding, and injection blow molding. It is possible to use an inexpensive mold having a somewhat lower strength, so that even if the volume is large, the molding can be performed at a minimum cost. Also, in the case of a component having a very thin side wall or a sufficiently small thickness-to-area ratio, the molding time is extremely short and a large amount of parts can be mass-produced efficiently, thereby achieving high molding satisfaction There is an advantage that it can be.
또한, 본 발명의 데코시트는 멤브레인 성형에 적합하다. 멤브레인 성형(membrane forming)이란 프레스성형(press forming)과 진공성형(vacuum forming)을 결합한 형태로서, 가열 후 프레스성형과 진공성형이 동시에 일어난다.Further, the decor sheet of the present invention is suitable for membrane molding. Membrane forming is a combination of press forming and vacuum forming. After heating, press forming and vacuum forming occur at the same time.
본 발명에 따른 데코시트는 유연성이 높아 모서리 및 곡선부분이 매끄럽게 형성되고 신율이 우수한 장점이 있으며, 표면은 내스크래치성이 우수하며, 내오염성 또한 우수한 특징이 있다.
The decor sheet according to the present invention is advantageous in that it has high flexibility and smoothly forms corners and curved portions and has an excellent elongation, and the surface is excellent in scratch resistance and stain resistance.
이하에서 실시예 등을 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 하며, 다만 이하에 실시예 등에 의해 본 발명의 범위와 내용이 축소되거나 제한되어 해석될 수 없다. 또한, 이하의 실시예를 포함한 본 발명의 개시 내용에 기초한다면, 구체적으로 실험 결과가 제시되지 않은 본 발명을 통상의 기술자가 용이하게 실시할 수 있음은 명백하다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope and content of the present invention can not be construed to be limited or limited by the following Examples. In addition, it is apparent that, based on the teachings of the present invention including the following examples, those skilled in the art can easily carry out the present invention in which experimental results are not specifically shown.
실시예Example 1 One
(1) 단계 1: 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물의 제조(1) Step 1: Preparation of Hard Coat Composition for High Glossy Deco Sheet
희석제로서 메틸에틸케톤 및 톨루엔이 9:1 중량비로 혼합된 용매 83.08 중량%에 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올수지 12.0 중량%를 첨가하고, 폴리우레탄 폴리올 보조수지 3.0 중량%, 실리콘계 슬립제 0.72 중량%를 균일하게 혼합한 후, 그 다음 상기 혼합물에 이소시아네이트계 경화제인 HMDI TRIMER를 1.2 중량%로 첨가하여 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물을 제조하였다.
12.0% by weight of an acrylic modified polyester polyol resin was added to 83.08% by weight of a solvent in which methyl ethyl ketone and toluene as a diluent were mixed at a weight ratio of 9: 1, 3.0% by weight of a polyurethane polyol auxiliary resin and 0.72% , And then HMDI TRIMER, an isocyanate-based curing agent, was added to the mixture in an amount of 1.2 wt% to prepare a hard coat composition for a hygroscopic sheet.
(2) 단계 2: 하이그로시 데코시트의 제조(2) Step 2: Production of high glossed sheet
친환경 데코시트인 GPET 공압출 기재필름 상에 상기 단계 1에서 얻은 하드코팅 조성물을 마이크로 그라비아 방식으로 필름이 두께가 5 ㎛ 이하가 될 수 있도록 도포하여 75 ℃ 온도에서 2 분동안 열건조시켜 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 데코시트를 얻었다.The hard coating composition obtained in the above step 1 was coated on a GPET coextruded base film as an environmentally friendly decorative sheet by a microgravure method so that the film had a thickness of 5 탆 or less and thermally dried at 75 캜 for 2 minutes to form a three- A high-glossed deco sheet capable of being formed was obtained.
한편, 상기 GPET 공압출 기재필름은 기저층 PET-A를, 제1 스킨층 및 제2 스킨층으로 PET-G 및 PBT가 혼합비율이 6:4의 몰비로 혼합되어 형성되며 상기 기재필름층의 두께는 300 ㎛로 형성하였다. 한편, 기저층에 안료로 TiO2를 첨가하였다.
On the other hand, the GPET co-extruded base film is formed by mixing a base layer PET-A with a first skin layer and a second skin layer at a molar ratio of PET: G and PBT at a mixing ratio of 6: 4, Was formed at 300 탆. On the other hand, TiO 2 was added as a pigment to the base layer.
비교예Comparative Example 1 One
상기 실시예 1에서 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지를 사용하는 대신 폴리우레탄 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 하이그로시 데코시트를 제조하였다.
The same procedure as in Example 1 was followed except that a polyurethane resin was used instead of the acrylic-modified polyester polyol resin to prepare a high glossed sheet.
비교예Comparative Example 2 2
상기 실시예 1에서 폴리우레탄 폴리올 보조수지의 함량이 3 중량%인 대신 0.5 중량%으로 배합하여 코팅조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하였다(상기 폴리우레탄 폴리올 보조수지는 상기 실시예 1에 비해 중량을 1/6로 줄여서 사용하였다).
Except that the content of the polyurethane polyol auxiliary resin in Example 1 was changed to 0.5 wt% instead of 3 wt% to prepare a coating composition. The polyurethane polyol auxiliary resin Was reduced to 1/6 of the weight of Example 1).
비교예Comparative Example 3 3
상기 실시예 1에서 폴리우레탄 폴리올 보조수지의 함량이 3 중량%인 대신 11 중량%으로 배합하여 코팅조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하였다(상기 폴리우레탄 폴리올 보조수지는 상기 실시예 1에 비해 중량을 11/3로 늘려서 사용하였다).
The polyurethane polyol auxiliary resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the polyurethane polyol auxiliary resin was changed to 11 wt% instead of 3 wt% to prepare a coating composition (the polyurethane polyol auxiliary resin Was used by increasing the weight to 11/3 as compared with Example 1).
실험예Experimental Example 1 One
상기 실시예 1 및 비교예 1의 데코시트의 신율, 경도, 광택, 표면경도 및 내오염성을 하기와 같은 방법으로 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
The elongation, hardness, gloss, surface hardness and stain resistance of the decorative sheet of Example 1 and Comparative Example 1 were evaluated in the following manner and are shown in Table 1 below.
(1) 신율(%)(1) Elongation (%)
ASTM-D882 방법에 따라 신율을 평가하였고, 폭 10mm, 길이 150mm 시편 중앙에 10mm 간격으로 표시한 후 100℃ Hot Plate에서 3분간 방치 후 양쪽에서 당겼을 때 표면에 이상이 없는 부분의 변형률을 측정한다.The elongation was evaluated according to the ASTM-D882 method. The elongation was measured at 10 mm in width and 150 mm in length at a distance of 10 mm from the center of the specimen. The specimen was left in a hot plate at 100 ° C. for 3 minutes. .
[수학식 1][Equation 1]
변형률=변형길이(ΔL)/초기길이(L : 10 mm)×100
Strain = strain length (? L) / initial length (L: 10 mm) x 100
(2) 연필경도(2) Pencil hardness
연필경도 시험기에 의해 시험을 행하였다. 시험기가 수평위치일 때에 연필의 앞부분이 데코시트에 대하여 750 g의 하중을 주도록 시험기를 설정한 것 이외에는, JIS K 5600-5-4에 따라 수행하여 스크래치 발생 유무를 판단한다.
The test was conducted by a pencil hardness tester. Existence of scratches is judged in accordance with JIS K 5600-5-4, except that the tester is set so that the front part of the pencil gives a load of 750 g to the decorative sheet when the tester is in the horizontal position.
(3) 광택(3) glossy
글로스미터(Glossmeter)로 60° 각도에서 광택도를 측정하였다.
The gloss was measured at a 60 ° angle with a glossmeter.
(4) 표면경도(4) Surface hardness
경화된 도막에 손톱으로 도장 방향과 동일한 방향 그리고 직각인 방향으로 각각 20회 왕복한 후 도막에 남은 스크래치 자국을 관찰하였다. 관찰 결과는 하기의 방법으로 평가하였다.Scratch marks remained on the coated film were observed by reciprocating 20 times in the same direction and right angle direction with the nails on the cured coating film. Observation results were evaluated by the following methods.
양호 : 자국이 나타나지 않음.Good: The mark does not appear.
양호(△): 자국이 약간 보임.Good (△): The mark is slightly visible.
불량: 자국이 선명하게 나타남.
Bad: The mark appears clearly.
(5) 내오염성(5) Contamination resistance
데코시트 코팅층에 산 또는 알칼리 종류(식초, 커피, 간장 등)를 떨어뜨린 후 24시간 후에 닦아낸 후에 검사하였다.An acid or alkali type (vinegar, coffee, soy sauce, etc.) was dropped on the deco sheet coating layer, and after 24 hours, it was wiped off and examined.
5: 흔적이 안 보이는 수준(no change)5: No visible level (no change)
4: 자세히 보아야 흔적이 조금 보이는 수준(minor change)4: Minor change in the trail
3: 흔적이 보이는 수준(moderate change)3: Moderate change.
2: 흔적이 잘 보이는 수준(significant change)2: Significant change in the sign
1: 코팅면이 변하는 수준(strong change)
1: Strong change of coating surface
(내스크래치성- 손톱 등)Surface hardness
(Scratch resistance - nails, etc.)
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1의 데코시트는 신율이 200%로 비교예 1의 데코시트보다 우수한 것으로 확인되었고, 광택도는 92-96%로서 고광택도를 나타내는 확인되었으며, 뿐만 아니라 표면 경도 및 내오염성 역시 양호한 것으로 확인되었으므로 멤브레인 성형이 가능한 고광택의 3차원 멤브레인 성형이 가능한 하이그로시 데코시트로 유용하게 사용될 수 있다.As shown in Table 1, the decor sheet of Example 1 according to the present invention was found to have an elongation of 200%, which was found to be superior to the decor sheet of Comparative Example 1, and a glossiness of 92 to 96% , As well as its surface hardness and stain resistance, has been found to be good. Therefore, it can be usefully used as a high gloss decorative sheet capable of forming a high-gloss three-dimensional membrane capable of forming a membrane.
Claims (20)
제2 고분자 수지 1-10 중량%;
슬립제 0.5-3 중량%;
희석제 50-85 중량%; 및
경화제 1-10 중량%를 포함하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
10-30% by weight of the first polymer resin;
1-10% by weight of a second polymeric resin;
0.5-3% by weight of slip agent;
50-85 wt% diluent; And
1 to 10% by weight of a hardener.
상기 제1 고분자 수지는 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지, 폴리에스터, 폴리에테르, 아크릴코폴리머 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first polymer resin is at least one selected from an acryl-modified polyester polyol resin, a polyester, a polyether, and an acrylic copolymer.
상기 제2 고분자 수지는 폴리우레탄 폴리올, 아크릴 코폴리머, 폴리에스테르 폴리올 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the second polymer resin is at least one selected from a polyurethane polyol, an acrylic copolymer and a polyester polyol.
상기 슬립제는 실리콘 아크릴레이트, 실리카 나노 분산물, 폴리에스테르변성 실리콘 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the slip agent is at least one selected from the group consisting of silicone acrylate, silica nano-dispersion, and polyester-modified silicone.
상기 희석제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 중에서 선택되는 1종 이상을 톨루엔, 메틸이소부틸케톤 중에서 선택되는 1종 이상의 유기용액과 혼합한 것임을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the diluent is a mixture of at least one selected from methyl ethyl ketone and ethyl acetate with at least one organic solution selected from toluene and methyl isobutyl ketone.
상기 경화제는 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐 메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the hardener is at least one selected from toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
분자량이 폴리우레탄 폴리올 1-10 중량%;
슬립제 0.5-3 중량%;
희석제 50-85 중량%; 및
경화제 1-10 중량%를 포함하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물.
10-30% by weight of an acrylic-modified polyester polyol resin having a molecular weight of 50,000-150,000;
1 to 10% by weight of a polyurethane polyol;
0.5-3% by weight of slip agent;
50-85 wt% diluent; And
1 to 10% by weight of a hardener.
상기 기재필름층 제1 면에 하드코팅층이 적층되는 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
A base film layer; And
And a hard coat layer is laminated on the first surface of the base film layer.
상기 기재필름층은 200-500 ㎛이고, 상기 하드코팅층은 5-10 ㎛인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
9. The method of claim 8,
Wherein the base film layer is 200-500 [mu] m and the hard coat layer is 5-10 [mu] m.
상기 하이그로시 데코시트는 광택도가 90-100%인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
9. The method of claim 8,
Wherein the hygroscopic deco sheet has a gloss of 90-100%.
상기 기재필름층은 제1 스킨층, 기저층 및 제2 스킨층을 포함하는 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
9. The method of claim 8,
Wherein the base film layer comprises a first skin layer, a base layer and a second skin layer.
상기 기저층은 비정질 폴리에틸렌텔레프탈레이트이고,
상기 제1 스킨층은 글리콜 변성 폴리에틸렌텔레프탈레이트이며,
상기 제2 스킨층은 폴리부틸렌테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
12. The method of claim 11,
Wherein the base layer is amorphous polyethylene terephthalate,
Wherein the first skin layer is a glycol-modified polyethylene terephthalate,
Wherein the second skin layer is polybutylene terephthalate.
제1 고분자 수지 10-30 중량%;
제2 고분자 수지 1-10 중량%;
슬립제 0.5-3 중량%;
희석제 50-85 중량%; 및
경화제 1-10 중량%를 포함하는 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물이 코팅되어 형성되는 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
The method of claim 8, wherein the hard coat layer
10-30% by weight of the first polymer resin;
1-10% by weight of a second polymeric resin;
0.5-3% by weight of slip agent;
50-85 wt% diluent; And
≪ / RTI > and 1 to 10% by weight of a curing agent is coated to form a hard coating composition for a high glossedeco sheet.
상기 제1 고분자 수지는 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지, 폴리에스터, 폴리에테르, 아크릴코폴리머 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
14. The method of claim 13,
Wherein the first polymer resin is at least one selected from an acrylic-modified polyester polyol resin, a polyester, a polyether, and an acrylic copolymer.
상기 제2 고분자 수지는 폴리우레탄 폴리올, 아크릴 코폴리머, 폴리에스테르 폴리올 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
14. The method of claim 13,
Wherein the second polymer resin is at least one selected from a polyurethane polyol, an acrylic copolymer, and a polyester polyol.
상기 슬립제는 실리콘 아크릴레이트, 실리카 나노 분산물, 폴리에스테르변성 실리콘 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
14. The method of claim 13,
Wherein the slip agent is at least one member selected from the group consisting of silicone acrylate, silica nano-dispersion, and polyester-modified silicone.
상기 희석제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 중에서 선택되는 1종 이상을 톨루엔, 메틸이소부틸케톤 중에서 선택되는 1종 이상의 유기용액과 혼합한 것임을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
14. The method of claim 13,
Wherein the diluent is a mixture of at least one selected from methyl ethyl ketone and ethyl acetate with at least one organic solution selected from toluene and methyl isobutyl ketone.
상기 경화제는 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐 메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트.
14. The method of claim 13,
Wherein the curing agent is at least one selected from toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
Applying a hard coating composition for a hygroscopic sheet onto a first side of a base film and curing the hard coat composition.
상기 하이그로시 데코시트용 하드코팅 조성물은 메틸에틸케톤 및 톨루엔이 혼합된 용매에 분산시킨 아크릴 변성 폴리에스터 폴리올 수지 10-30 중량%와 폴리우레탄 폴리올 보조수지 1-10 중량%, 실리콘 0.5-3 중량%를 혼합한 후, 메틸에틸케톤을 50-85 중량% 첨가한 다음, 톨루엔을 10-30 중량%로 첨가하여 혼합하는 단계를 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 하이그로시 데코시트의 제조방법.20. The method of claim 19,
Wherein the hard coat composition for high gloss deco-sheet comprises 10-30% by weight of an acrylic-modified polyester polyol resin dispersed in a solvent mixed with methyl ethyl ketone and toluene, 1-10% by weight of a polyurethane polyol auxiliary resin, 0.5-3% By weight of methyl ethyl ketone, 50 to 85% by weight of methyl ethyl ketone, and then adding 10 to 30% by weight of toluene and mixing.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020130168310A KR101580814B1 (en) | 2013-12-31 | 2013-12-31 | Hard-coating composition for decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020130168310A KR101580814B1 (en) | 2013-12-31 | 2013-12-31 | Hard-coating composition for decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20150078695A true KR20150078695A (en) | 2015-07-08 |
| KR101580814B1 KR101580814B1 (en) | 2015-12-30 |
Family
ID=53791180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020130168310A KR101580814B1 (en) | 2013-12-31 | 2013-12-31 | Hard-coating composition for decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101580814B1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000007985A (en) * | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Polyurethane coating material |
| KR20020076337A (en) * | 2000-02-28 | 2002-10-09 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | Aqueous coating agents for baking enamels with a high solid content |
| KR20120064497A (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-19 | 웅진케미칼 주식회사 | Deco-sheet |
| KR20130045591A (en) * | 2011-10-26 | 2013-05-06 | (주)두하 | High-glossy decorative sheet having improved flexural modulus and scratch resistance |
-
2013
- 2013-12-31 KR KR1020130168310A patent/KR101580814B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000007985A (en) * | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Polyurethane coating material |
| KR20020076337A (en) * | 2000-02-28 | 2002-10-09 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | Aqueous coating agents for baking enamels with a high solid content |
| KR20120064497A (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-19 | 웅진케미칼 주식회사 | Deco-sheet |
| KR20130045591A (en) * | 2011-10-26 | 2013-05-06 | (주)두하 | High-glossy decorative sheet having improved flexural modulus and scratch resistance |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101580814B1 (en) | 2015-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101534621B1 (en) | Coating composition for matt decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same | |
| US9108392B2 (en) | Decorative sheet, and decorative resin-molded article employing same | |
| EP3148763B1 (en) | Thermoset in-mold finishing film | |
| US9375867B2 (en) | Transfer film for in-mold molding and method for producing same | |
| KR102159523B1 (en) | Synthetic resin laminate | |
| KR102016954B1 (en) | Uv curing type matt paint composition, a decoration sheet applied the same and methods for manufacturing the decoration sheet | |
| KR101315338B1 (en) | Deco-sheet | |
| KR101493359B1 (en) | UV coating composition and the membrane decosheet using the same material and its manufacturing method | |
| CN105636783A (en) | Organic glass laminate | |
| KR102136109B1 (en) | Low-gloss soft-touch thermoformable paint film laminate | |
| KR101381378B1 (en) | Coating composition for deco-sheet | |
| KR101986684B1 (en) | Deco-sheet having property of surface | |
| KR100843612B1 (en) | Decoration sheet | |
| KR102054472B1 (en) | Ecofriendly deco sheet having excellent surface physical property and possible membrane forming | |
| KR101580814B1 (en) | Hard-coating composition for decorative sheet in which the membrain formation is possible, and eco-friendly matt decorative sheet comprising the same | |
| JP5760900B2 (en) | Decorative sheet for vacuum forming | |
| KR200467511Y1 (en) | Environment-friendly Decoration sheet | |
| KR101786152B1 (en) | Decoration sheet | |
| KR101244367B1 (en) | Deco-sheet | |
| JP6417081B2 (en) | Decorative sheet and decorative resin molded product | |
| JP5720163B2 (en) | Decorative sheet for vacuum forming | |
| KR20130003434A (en) | Deco-sheet comprising foaming layer | |
| JP6511913B2 (en) | Cosmetic sheet and cosmetic material | |
| CN114106482A (en) | Surface coating decorative film, decorative molded article, and composition for film coating | |
| JP2008213309A (en) | Decorative sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181217 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191216 Year of fee payment: 5 |