KR101786152B1 - Decoration sheet - Google Patents

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KR101786152B1
KR101786152B1 KR1020130134625A KR20130134625A KR101786152B1 KR 101786152 B1 KR101786152 B1 KR 101786152B1 KR 1020130134625 A KR1020130134625 A KR 1020130134625A KR 20130134625 A KR20130134625 A KR 20130134625A KR 101786152 B1 KR101786152 B1 KR 101786152B1
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Abstract

표면층, 이면층 및 상기 표면층과 상기 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고, 상기 표면층 및 상기 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮으며, 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 내지 15 중량% 이하이고, 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 4 내지 20 중량%인 데코 시트를 제공한다.A surface layer, a back layer, and at least one intermediate layer between the surface layer and the back layer, wherein the surface layer and the back layer each independently comprise a first composite resin composition comprising a glycol-modified polyethylene terephthalate resin and an ester- Wherein the intermediate layer is formed of a second composite resin composition comprising a polyethylene terephthalate resin and an ester series resin and the glass transition temperature of the ester series resin is lower than the glass transition temperature of the glycol modified polyethylene terephthalate resin, Wherein the ester-based resin has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the polyethylene terephthalate resin, the content of the ester-based resin in the first composite resin composition is 0 to 15% by weight or less, Wherein the content of the ester-based resin is 4 to 20 % ≪ / RTI >

Description

데코 시트 {DECORATION SHEET}Deco Sheet {DECORATION SHEET}

표면의 특성이 우수한 친환경 데코 시트에 관한 것이다.
Friendly decor sheet having excellent surface characteristics.

가구, 싱크대, 도어 등 소재에 있어서 데코레이션을 목적으로 주로 코팅이나 데코레이션 시트 또는 데코 시트가 사용되고 있다.Coatings, decorative sheets or decorative sheets are mainly used for decorating purposes in furniture, sinks, and doors.

코팅 소재의 경우 UV 경화형 고광택 코팅 도료가 있으나, 단색만 구현이 가능하며, 도포되어 있는 도료의 황변 발생 및 시간 경과에 따른 광택도 저하의 문제점이 있다. In the case of the coating material, there is a UV curing type high gloss coating paint, but it is possible to realize only a single color, and there is a problem of occurrence of yellowing of the applied paint and decrease of gloss according to time.

데코레이션 시트의 경우, 종래에는 주로 염화비닐수지(PVC) 기반의 PVC 시트가 이용되었다. PVC 시트의 경우, 가격이 저렴하면서도 우수한 가공성과 열변형성 및 우수한 신율 등으로 인해 다양한 제품에 널리 사용되고 있다. In the case of decorative sheets, PVC sheets based on vinyl chloride resin (PVC) have conventionally been used. In the case of PVC sheets, they are widely used in various products due to their low cost and excellent processability, heat change and excellent elongation.

그러나, PVC 시트의 경우, 소각시 다량의 다이옥신이 발생된다. 이러한 다이옥신은 대표적인 환경 호르몬으로서, 한 번 생성되면 분해되지 않고 안정적으로 존재하게 된다. 이럴 경우 인체에서 흡수하게 되면 잘 배출되지 못하고 체내에 축적하게 된다. 그 결과 각종 암 발생을 유발하며, 심한 생식계통 장애와 발달 장애가 일어날 수 있다. 또 호르몬의 조절기능에 손상이 일어날 수 있다. However, in the case of a PVC sheet, a large amount of dioxin is generated when incinerated. Such dioxins are representative environmental hormones, and once produced, they are stable and not degraded. In this case, if it is absorbed by the human body, it will not be released well and accumulate in the body. As a result, it causes various cancers, severe reproductive system disorders and developmental disorders. In addition, damage to the regulatory function of the hormone can occur.

상기와 같이 PVC 시트의 인체 유해성으로 인해, PVC 시트를 비롯한 다양한 PVC 제품에 대한 규제가 가해지고 있다. 이러한 세계적인 동향과 더불어 국내에서도 규제가 점점 강화되고 있다.Due to the human hazards of the PVC sheet as described above, various PVC products including PVC sheets are being regulated. Along with these global trends, regulations are being strengthened in Korea.

이러한 문제점들을 해결하기 위해 친환경적인 소재를 통한 개발이 이루어지고 있으며, 그 결과 폴리에스테르 계열의 수지 기반의 시트가 제시되었다. In order to solve these problems, development is being carried out through environmentally friendly materials, and as a result, a polyester-based resin-based sheet is proposed.

폴리에스테르 계열 수지 중 대표적으로 사용되고 있는 PETG 시트의 경우, 표면 품질이 우수하고 친환경적이나, 성형온도가 상대적으로 높고 원재료의 가격이 높은 단점이 있다. 이를 보완하기 위해 PBT를 첨가하는 방법이 고안되었으나, PBT를 과량 첨가하게되면 성형온도를 낮출 수 있으나, 표면 품질이 떨어지고, PBT를 소량 첨가하게 되면 성형온도를 낮출 수 없는 단점이 있다.PETG sheets, which are typically used in polyester resins, have a disadvantage in that they have excellent surface quality and are environmentally friendly, but have a relatively high molding temperature and a high raw material cost. To overcome this problem, it has been devised to add PBT. However, if PBT is added in an excess amount, the molding temperature can be lowered, but the surface quality is lowered, and if the PBT is added in a small amount, the molding temperature can not be lowered.

또한, 폴리에스테르 계열 수지로서 PET 시트의 경우, PETG에 비해 경제적으로 제조할 수 있으며, 친환경 적이나, PETG와 마찬가지로 상대적으로 성형온도가 높고, 하드코팅에 있어서 제약이 많은 단점이 있다. 데코시트에 있어서 하드코팅은 내화학성과 내스크래치성을 개선 하는 효과가 있으며, 대부분의 데코시트에 적용하고 있다. In addition, PET sheet as a polyester-based resin can be produced more economically than PETG, and is eco-friendly, but has a relatively high molding temperature as well as PETG and has a limitation in hard coating. In the decorative sheet, the hard coating has the effect of improving the chemical resistance and the scratch resistance, and is applied to most decorative sheets.

상기 데코시트는 피착면에 따라 오버레이 공법, 멤브레인 공법, 래핑 공법등 다양한 공법에 적용할 수 있는데, 특히 멤브레인 공법의 경우 굴곡이 심하고, 모양이 다양하며, 최근 굴곡의 깊이가 점차 깊어지는 경향을 보임에 따라 데코시트의 성형성에 대한 이슈가 발생하고 있다.
The decorative sheet can be applied to various methods such as an overlay method, a membrane method, and a lapping method depending on the adhered surface. In particular, in the case of the membrane method, the curvature is deep, the shape is various, Accordingly, there is a problem about the moldability of the decorative sheet.

본 발명의 일 구현예는 친환경적이면서, 인쇄성과 코팅성이 우수하고 내스크래치성과 내화학성이 뛰어나며, 넓은 성형 온도 범위, 낮은 성형 온도를 가지며, 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능한 표면의 특성이 우수하며 경제적으로 제조할 수 있는 데코 시트를 제공한다.
An embodiment of the present invention is an environmentally friendly one that is excellent in printing and coating properties, excellent in scratch resistance and chemical resistance, has a wide molding temperature range, a low molding temperature, and is free from whitening at the bent portion The present invention provides a decorative sheet which is excellent in properties of a surface that can be formed and can be economically manufactured.

본 발명의 일 구현예에서, 표면층, 이면층 및 상기 표면층과 상기 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고, 상기 표면층 및 상기 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮으며, 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 내지 15 중량% 이하이고, 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 4 내지 20 중량%인 데코 시트를 제공한다.In one embodiment of the present invention, the surface layer, the back layer and at least one intermediate layer between the surface layer and the back layer are included, and the surface layer and the back layer are each independently formed of a glycol-modified polyethylene terephthalate resin and an ester- Wherein the intermediate layer is formed of a second composite resin composition comprising a polyethylene terephthalate resin and an ester resin, and the glass transition temperature of the ester resin is less than the glass transition temperature of the glycol-modified polyethylene terephthalate Is lower than the glass transition temperature of the resin, the glass transition temperature of the ester-based resin is lower than the glass transition temperature of the polyethylene terephthalate resin, and the content of the ester-based resin in the first composite resin composition is 0 to 15% , And the ester of the second composite resin composition The content of the resin provides the decor sheet from 4 to 20% by weight.

일 구현예에서, 상기 중간층의 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층 및 상기 이면층 각각의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높다.In one embodiment, the content of the ester-based resin in the second composite resin composition of the intermediate layer is higher in the first composite resin composition of each of the surface layer and the backside layer.

다른 구현예에서, 상기 이면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높다.In another embodiment, the content of the ester-based resin in the first composite resin composition of the backside layer is higher than that of the ester-based resin in the first composite resin composition of the surface layer.

상기 표면층과 이면층은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 약 0 내지 약 15 중량% 포함할 수 있다.The surface layer and the backside layer may contain about 0 to about 15 wt% of the ester resin in the first composite resin composition.

상기 중간층은 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 약 5 내지 약 20 중량% 포함할 수 있다.The intermediate layer may contain about 5 to about 20 wt% of the ester resin in the second composite resin composition.

상기 에스테르계 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The ester-based resin may include at least one selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and combinations thereof.

상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물은 각각 68±3℃의 유리전이온도(Tg)를 가질 수 있다.The first composite resin composition and the second composite resin composition may each have a glass transition temperature (Tg) of 68 3C.

상기 시트의 적어도 하나의 층에 안료를 더 포함할 수 있다.The at least one layer of the sheet may further comprise a pigment.

상기 안료의 함량이 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물 중 약 0.1 내지 약 30 중량%일 수 있다.The content of the pigment may be about 0.1 to about 30 wt% of the first composite resin composition or the second composite resin composition.

상기 중간층의 두께가 상기 표면층 두께의 약 1 내지 약 20배일 수 있다.The thickness of the intermediate layer may be about 1 to about 20 times the thickness of the surface layer.

상기 표면층, 상기 중간층 및 상기 이면층의 두께비가 약 0.5~1 : 8~9 : 0.5~1 일 수 있다.The thickness ratio of the surface layer, the intermediate layer, and the backside layer may be about 0.5: 1: 8 to 9: 0.5 to 1.

총 두께가 약 100㎛ 내지 약 1000㎛일 수 있다.The total thickness may be from about 100 [mu] m to about 1000 [mu] m.

상기 데코 시트는 성형 가능 온도 범위가 약 60 내지 약 80℃일 수 있다.The decor sheet may have a moldable temperature range of about 60 to about 80 캜.

상기 표면층의 상부로 하드코팅층을 더 포함할 수 있다.And a hard coating layer may be further formed on the surface layer.

상기 하드코팅층은 메틸메타아크릴레이트, 하이드록실에틸메타아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
The hard coating layer may include at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, hydroxyl ethyl methacrylate, methacrylate, ethyl acrylate, and combinations thereof.

상기 데코 시트는 친환경적이면서, 인쇄성이 우수하고 내스크래치성과 내화학성이 뛰어나며, 넓은 성형 온도 범위, 낮은 성형 온도를 가지며, 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능하고, 표면의 특성이 우수하다.
The decorative sheet is eco-friendly, has excellent printability, is excellent in scratch resistance and chemical resistance, has a wide molding temperature range, has a low molding temperature, can be molded without occurrence of whitening at the bent portion, Excellent surface characteristics.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 데코 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 데코 시트의 단면도이다.
도 3은 실시예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
도 4는 비교예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
도 5는 비교예 3의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
도 6은 비교예 4의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
1 is a sectional view of a decor sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a decor sheet according to an embodiment of the present invention.
3 is a graph showing the storage elastic modulus of the decor sheet according to Example 1 according to the temperature.
4 is a graph showing the storage modulus of the decor sheet of Comparative Example 1 according to the temperature.
5 is a graph showing the storage modulus of the decor sheet of Comparative Example 3 according to the temperature.
6 is a graph showing the storage elastic modulus of the decor sheet of Comparative Example 4 according to the temperature.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.In the drawings, the thickness is enlarged to clearly represent the layers and regions. In the drawings, for the convenience of explanation, the thicknesses of some layers and regions are exaggerated.

이하에서 기재의 “상부 (또는 하부)” 또는 기재의 “상 (또는 하)”에 임의의 구성이 형성된다는 것은, 임의의 구성이 상기 기재의 상면 (또는 하면)에 접하여 형성되는 것을 의미할 뿐만 아니라, 상기 기재와 기재 상에 (또는 하에) 형성된 임의의 구성 사이에 다른 구성을 포함하지 않는 것으로 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the formation of any structure in the "upper (or lower)" or the "upper (or lower)" of the substrate means that any structure is formed in contact with the upper surface (or lower surface) of the substrate However, the present invention is not limited to not including other configurations between the substrate and any structure formed on (or under) the substrate.

본 발명의 일 구현예에서, 표면층, 이면층 및 상기 표면층과 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고, 상기 표면층 및 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PETG) 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PETG) 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 0 내지 약 15 중량% 이하이고, 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 4 내지 약 20 중량%인 데코 시트를 제공한다.In one embodiment of the present invention, at least one intermediate layer between a surface layer and a back layer and a surface layer, a back layer and an intermediate layer between the surface layer and the back layer, wherein the surface layer and the back layer are each independently formed of a glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) Wherein the intermediate layer is formed of a second composite resin composition comprising a polyethylene terephthalate (PET) resin and an ester-based resin, the glass transition temperature of the ester-based resin is lower than the glass transition temperature of the glycol Is lower than the glass transition temperature of the modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, the glass transition temperature of the ester-based resin is lower than the glass transition temperature of the polyethylene terephthalate (PET) resin, Of the second composite resin composition is from about 0 to about 15 wt% Wherein the content of the polyester resin is about 4 to about 20 wt%.

상기 에스테르계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지나 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 아닌 다른 종류를 사용하고, 상기 표면층 및 상기 이면층에 사용되는 각각의 에스테르계 수지는 동종이거나 이종일 수 있다.The ester-based resin is different from polyethylene terephthalate resin or glycol-modified polyethylene terephthalate resin, and each of the ester resins used in the surface layer and the backside layer may be the same or different.

상기 데코 시트는 환경 호르몬 문제를 발생시키지 않아 PVC 시트에 비하여 친환경적이면서, 인쇄성이 우수한 PETG 등의 수지를 이용함으로써 다양한 데코레이션 구현이 가능하다. The decor sheet does not cause an environmental hormone problem, so various decorations can be realized by using a resin such as PETG which is eco-friendly and superior in printing property compared with a PVC sheet.

또한, 본 발명에 따른 친환경 데코 시트는 넓은 성형 온도 범위, 낮은 성형 온도와 함께 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능하여, 오버레이(overlay) 공법, 멤브레인(membrane) 공법, 랩핑(wrapping) 공법, 하이그로시(high glossy) 공법 등 다양한 공법에 적용할 수 있고, 성형 후에도 표면의 열변형을 최소화할 수 있다. 특히 멤브레인 성형에 있어서 표면의 경면을 유지하면서도 굴곡 성형성이 우수한 시트를 제조 할 수 있다.Further, the eco-friendly deco sheet according to the present invention can be formed in a wide molding temperature range, a low molding temperature, and even in the case where the adhered surface is strongly curved, without forming a whitening phenomenon at a bent portion, A wrapping method, a high glossy method and the like, and thermal deformation of the surface can be minimized even after molding. In particular, it is possible to manufacture a sheet excellent in bending formability while maintaining the mirror surface of the surface in the membrane molding.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 데코 시트(100)의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다. 1 schematically shows a cross section of a decor sheet 100 according to an embodiment of the present invention.

도 1에서, 상기 데코 시트(100)는 표면층(110) 및 이면층(120)을 포함하고, 상기 표면층(110) 및 이면층(120) 사이에 위치한 중간층(130)을 포함한다. 도 1에서, 상기 중간층(130)은 하나의 층으로 이루어져 있으나, 상기 데코 시트(100)는 복수의 중간층을 포함할 수 있다. 1, the decor sheet 100 includes a surface layer 110 and a back layer 120, and includes an intermediate layer 130 positioned between the surface layer 110 and the back layer 120. In FIG. 1, the intermediate layer 130 is formed of one layer, but the decor sheet 100 may include a plurality of intermediate layers.

도 2는 상기 데코 시트(200)의 표면층(110) 상부에 하드코팅층(150)을 더 형성되어 있는 구조이다.FIG. 2 shows a structure in which a hard coating layer 150 is further formed on the surface layer 110 of the decor sheet 200.

이와 같이, 상기 데코 시트(200)는 상기 표면층(110)의 상부로 하드코팅층(150)을 더 포함할 수 있다.
As described above, the decor sheet 200 may further include a hard coating layer 150 on the surface layer 110.

상기 하드코팅층(150)은 메틸메타아크릴레이트, 하이드록실에틸메타아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 등 또는 이들의 조합을 적어도 하나 포함하는 아크릴계 수지의 재질로 이루어질 수 있다.The hard coating layer 150 may be made of an acrylic resin material containing at least one of methyl methacrylate, hydroxyl ethyl methacrylate, methacrylate, ethyl acrylate and the like, or a combination thereof.

전술한 바와 같이, 표면층(110) 및 이면층(120)을 구성할 수 있는 상기 제1 복합 수지 조성물은 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethylene terephthalate Glycol, 이하 PETG로도 칭함) 수지 및 에스테르계 수지를 포함하고, 상기 중간층(130)을 구성할 수 있는 상기 제2 복합 수지 조성물은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethylene terephthalate, 이하 PET로도 칭함) 수지 및 에스테르계 수지를 포함한다.As described above, the first composite resin composition that can form the surface layer 110 and the back layer 120 includes a glycol-modified polyethylene terephthalate Glycol (hereinafter, also referred to as PETG) resin and an ester-based resin , The second composite resin composition that can form the intermediate layer 130 includes a polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as PET) resin and an ester-based resin.

상기 데코 시트(100)에 사용되는 상기 PETG 수지, 상기 PET 수지 및 상기 에스테르계 수지에 있어서, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도(Tg)가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도(Tg)보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도(Tg)가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도(Tg)보다 낮은 것으로 선택되어 사용되어야 한다.The glass transition temperature (Tg) of the ester-based resin in the PETG resin, the PET resin, and the ester-based resin used for the decor sheet (100) is not more than the glass transition temperature (Tg) of the glycol-modified polyethylene terephthalate resin, And the glass transition temperature (Tg) of the ester-based resin is lower than the glass transition temperature (Tg) of the polyethylene terephthalate resin.

상기 PETG 수지는 무정형 고분자이기 때문에 멤브레인(membrane) 공법을 이용한 성형 시에도 굴곡 부분에서 백화(whitening) 현상이 나타나지 않는 특성이 있다. 이러한 PETG 수지로서 상업적으로 입수가능한 SKYGREEN (SK 케미칼 제조), Spectar (Eastman 제조) 또는 Eastar (Eastman 제조) 등을 사용할 수 있다. Since the PETG resin is an amorphous polymer, whitening does not occur at a bent portion even when molding is performed using a membrane method. As such PETG resin, commercially available SKYGREEN (manufactured by SK Chemical), Spectar (manufactured by Eastman), or Eastar (manufactured by Eastman) can be used.

다만, PETG 수지는 그 자체로는 유리전이온도(Tg)가 80℃ 정도로 상대적으로 높아, 이를 기반으로 하는 시트는 성형 온도가 높은 문제점이 있다. However, the PETG resin itself has a relatively high glass transition temperature (Tg) of about 80 DEG C, and the sheet based thereon has a problem of high molding temperature.

상기 에스테르계 수지는 상기 PETG 수지의 유리전이온도(Tg) 및 성형 온도를 낮추는 역할을 하며, 이를 위하여, 에스테르계 수지는 PETG 수지에 비하여 상대적으로 낮은 유리전이온도를 갖는 수지가 이용될 수 있다. 즉 PETG 수지의 유리전이온도를 Tg_A라 하고, PET 수지의 유리전이온도를 Tg_B라 하고, 에스테르계 수지의 유리전이온도를 Tg_C라고 할 때, 본 발명에 적용되는 에스테르계 수지는 Tg_C < Tg_A 및 Tg_C < Tg_B를 만족한다. The ester-based resin serves to lower the glass transition temperature (Tg) and the molding temperature of the PETG resin. For this purpose, the ester-based resin may have a relatively low glass transition temperature as compared with the PETG resin. That is, when the glass transition temperature of the PETG resin is Tg_A, the glass transition temperature of the PET resin is Tg_B, and the glass transition temperature of the ester resin is Tg_C, the ester resins to be used in the present invention are Tg_C <Tg_A and Tg_C &Lt; Tg_B.

이러한 에스테르계 수지의 구체적인 예를 들면, 폴리부틸렌테레프탈레이트 (Polybutylene terephthalate, 이하 PBT) 수지, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 (polytrimethylene terephthalate, 이하 PTT) 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 PBT 수지는 예를 들어 액상중합 또는 고상중합으로 얻어진 것을 이용할 수 있다. Specific examples of such an ester-based resin may include polybutylene terephthalate (PBT) resin, polytrimethylene terephthalate (PTT), or a combination thereof. As the PBT resin, for example, those obtained by liquid phase polymerization or solid phase polymerization can be used.

상기 중간층(130)의 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층(110) 및 상기 이면층(120) 각각의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높다. 이와 같이, 상기 데코 시트(100)는 중간층(130)이 고함량의 에스테르계 수지를 함유함으로써 시트의 연질화가 가능하여 굴곡을 갖는 피착면에 대한 굴곡 성형성을 개선하면서, 동시에 표면층(110) 및 이면층(120)에서는 에스테르계 수지를 저함량으로 포함시켜 경면 구현이 가능하게 한다.The content of the ester resin in the second composite resin composition of the intermediate layer 130 is higher than that of the ester resin in the first composite resin composition of each of the surface layer 110 and the back layer 120. Since the intermediate layer 130 contains a high content of the ester-based resin, the decor sheet 100 can soften the sheet, thereby improving the bending formability of the adherend surface having bending, and at the same time, In the backside layer 120, an ester-based resin is included in a low amount to enable the mirror surface to be realized.

전체 데코 시트(100)의 성형성은 시트의 에스테르계 수지의 함유량이 높은 중간층에 의해 결정되게 되므로 저온에서의 성형성을 확보하기 위해 중간층의 에스테르계 수지 함량은 상대적으로 높은 것이 좋다. Since the formability of the entire decor sheet 100 is determined by the intermediate layer having a high content of the ester-based resin in the sheet, the ester-based resin content of the intermediate layer is preferably relatively high in order to ensure moldability at low temperatures.

또한, 성형 후, 표면 조도(roughness)를 결정하는 표면층(110)의 에스테르계 수지 함량은 상대적으로 적게 조절함으로써 성형후 시트 표면의 경면성을 유지 할 수 있다.In addition, after the molding, the ester resin content of the surface layer 110, which determines the surface roughness, can be controlled to be relatively small to maintain the mirror surface of the sheet surface after molding.

일 구현예에서, 이면층(120)의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층(110)의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높을 수 있다. 이는 이면층의 경우 피착물과의 접착성과 성형성이 우수하여야 하기 때문이다.In one embodiment, the content of the ester-based resin in the first composite resin composition of the backing layer 120 may be higher than that of the ester-based resin in the first composite resin composition of the surface layer 110. This is because, in the case of the backside layer, adhesion with the adherend and moldability should be excellent.

상기 표면층(110)은 표면에 노출되도록 위치하고, 상기 이면층(120)은 피착체에 부착되는 면이 될 수 있다.The surface layer 110 is exposed to the surface, and the back layer 120 is a surface to be adhered to the adherend.

구체적으로, 상기 표면층(110)과 이면층(120)은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 0 내지 약 15 중량% 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 표면층(110)은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 초과 내지 7 중량% 이하로 포함할 수 있다.Specifically, the surface layer 110 and the backside layer 120 may include about 0 to about 15% by weight of the ester resin in the first composite resin composition. Specifically, the surface layer 110 may contain the ester resin in the first composite resin composition in an amount of more than 0 to 7% by weight.

전술한 바와 같이, 상기 중간층(130)은 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 약 0 초과 내지 약 20 중량% 이하, 구체적으로 약 5 내지 약 15 중량% 포함할 수 있다. As described above, the content of the ester-based resin in the second composite resin composition may be in the range of about 0 to about 20% by weight, specifically about 5 to about 15% by weight.

에스테르계 수지가 상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물 중에서 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 복합 수지의 유리전이온도(Tg) 및 성형 온도를 낮추는 정도가 미미하고, 반대로, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 열 성형 후 시트 표면의 조도(roughness)를 심화시키는 불량을 야기할 수 있다.When the ester-based resin is contained in the first composite resin composition and the second composite resin composition at less than the above range, the degree of lowering the glass transition temperature (Tg) and the molding temperature of the composite resin is insignificant. On the contrary, It is possible to cause defects that increase the roughness of the sheet surface after thermoforming.

또한, 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물이 상기의 함량으로 에스테르계 수지를 포함하여 상기 제1 복합 수지 조성물이 약 68±3℃의 유리전이온도(Tg)를 가지게 할 수 있다. PETG 수지가 대략 80℃ 정도의 유리전이온도를 가지므로, 이러한 PETG 수지와 다른 수지를 블렌딩하여 유리전이온도를 대략 12℃ 정도 낮추었음을 의미한다. In addition, the first composite resin composition or the second composite resin composition may contain an ester-based resin in the above-mentioned content so that the first composite resin composition has a glass transition temperature (Tg) of about 68 ± 3 ° C . This means that the PETG resin has a glass transition temperature of about 80 ° C, and thus the PETG resin and other resin are blended to lower the glass transition temperature by about 12 ° C.

이와 같이, 본 발명의 일 구현예에서, PVC와 같은 환경 호르몬 배출을 하지 않으면서도 PVC와 유사한 가공 온도 및 성형성을 갖는 데코 시트(100)를 제공할 수 있다.As described above, in one embodiment of the present invention, it is possible to provide the decor sheet 100 having a processing temperature and moldability similar to PVC without releasing environmental hormones such as PVC.

상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물로 형성된 층을 포함한 상기 데코 시트(100)는 상기 범위의 유리전이온도를 가지게 됨에 따라 그에 의해 저장 탄성율이 결정되고, 또한, 그에 따른 성형 가능 온도 범위가 약 60 내지 약 80℃ 정도가 될 수 있다. The decorative sheet 100 including the layer formed of the first composite resin composition and the second composite resin composition has a glass transition temperature within the above range and thus has a storage elastic modulus determined thereby, And may range from about 60 to about 80 &lt; 0 &gt; C.

상기 PET 수지는 결정성 고분자로서, 상기 중간층(130)을 형성하는 제2 복합 수지 조성물에 포함된다. The PET resin is a crystalline polymer and is included in the second composite resin composition forming the intermediate layer 130.

또한, 이러한 상기 데코 시트(100)는 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 성형이 가능하여, 오버레이(overlay) 공법, 멤브레인(membrane) 공법, 랩핑(wrapping) 공법, 하이그로시(high glossy) 공법 등 다양한 공법에 적용할 수 있다.The decorative sheet 100 can be formed without any whitening at the bent portions even when the surface of the decorative sheet 100 is severely curved. The decorative sheet 100 can be formed by an overlay method, a membrane method, a wrapping method, high glossy) construction method.

상기 PET 수지는 상기 PETG 수지보다 저렴한 소재로서, 상기 데코 시트(100)는 이러한 PET 수지를 중간층(130)에 포함시켜 경제적으로 제조 할 수 있다.The PET resin is less expensive than the PETG resin, and the decor sheet 100 can be economically manufactured by including the PET resin in the intermediate layer 130.

상기 데코 시트(100)는 PET 수지를 중간층(130)에 포함되도록 사용하여 경제성을 추구하면서도, 3층 이상의 구조를 적용하고, 상기 표면층(110) 및 이면층(120)에는 PET 수지를 포함하지 않기 때문에, 경제성뿐만 아니라 굴곡 성형성과 표면특성 및 코팅 안정성을 동시에 만족할 수 있다.The decorative sheet 100 is made of three layers or more while using PET resin to be included in the intermediate layer 130 so as to be economical and has a structure in which the PET resin is not included in the surface layer 110 and the back layer 120 Therefore, it is possible to satisfy not only economical efficiency but also flexural moldability, surface characteristics and coating stability at the same time.

한편, 상기 표면층(110) 및 이면층(120)은 PET 수지 대신 친환경적이면서, 인쇄성이 우수한 PETG 수지를 사용함으로써 상기 특성뿐만 아니라, 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 굴곡부에서 백화 현상 발생없이 데코 시트(100)의 성형이 가능하게 한다.The surface layer 110 and the back layer 120 are made of PETG resin which is eco-friendly and excellent in printability instead of PET resin. In addition to the above characteristics, (100).

이와 같이, 상기 데코 시트(100)는 성형성이 우수하여 피착면의 굴곡이 심한 경우에도 성형이 가능하며, 내스크레치성이 우수하고, 경제적으로 생산이 가능하다는 잇점이 있고, 폴리염화비닐(PVC) 수지를 사용하지 않을 수 있어 환경 호르몬 문제를 발생시키지 않고 친환경적인 효과를 얻을 수 있다.As described above, the decorative sheet 100 is advantageous in that it can be molded even when the bending of the adhered surface is severe due to its excellent formability, excellent scratch resistance, economical production, ) Resin can be used, so that an environmentally friendly effect can be obtained without generating an environmental hormone problem.

상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물은 상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물 각각의 전체 중에서 약 0.1 내지 약 30 중량%의 안료를 더 포함할 수 있다. 상기 안료가 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 범위 미만으로 첨가되면 은폐력, 착색력이 떨어지는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과하여 첨가되는 경우에는 복합 수지의 점도가 저하되어 가공상 문제점을 야기할 수 있다. The first composite resin composition and the second composite resin composition may further comprise about 0.1 to about 30% by weight of the pigment in the total of the first composite resin composition and the second composite resin composition, respectively. When the pigment is added to the first or second composite resin composition at less than the above range, hiding power or tinting power may be poor. When the pigment is added in excess of the above range, the viscosity of the composite resin is lowered Which may cause processing problems.

상기 안료는 어느 하나의 층에만 포함될 수 있고, 또한 각각의 층 모두에 포함될 수 있다. 다만, 표면층(110), 이면층(120) 및 중간층(130) 모두에 안료를 적용할 시에는 원가 상승의 요인이 될 수 있고, 표면층(110) 혹은 이면층(120)에만 안료를 적용할 경우 은폐력이 떨어질 수도 있는 바, 안료는 중간층(130)에 적용되는 것이 가장 바람직하다.The pigment may be contained in only one layer, or may be included in each layer. However, when the pigment is applied to both the surface layer 110, the back layer 120 and the intermediate layer 130, the cost may be increased. When the pigment is applied only to the surface layer 110 or the back layer 120 It is most preferable that the pigment is applied to the intermediate layer 130 as the hiding power may be lowered.

안료는 흰색 안료, 흑색 안료, 황색 안료, 청색 안료, 적색 안료, 녹색 안료 등을 1종 혹은 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다. The pigment may be a white pigment, a black pigment, a yellow pigment, a blue pigment, a red pigment, a green pigment, or the like, or a mixture of two or more thereof.

특히, 흰색 안료의 경우 산화티타늄, 탄산칼슘, 황산바륨, 탄산마그네슘 등 무기계 입자를 이용할 수 있으며, 흑색 안료로는 카본 블랙을 이용할 수 있다. 이외에 황색 안료, 청색 안료, 적색 안료, 녹색 안료 등도 시중에서 쉽게 구할 수 있는 것을 제한없이 이용할 수 있다. Particularly in the case of white pigments, inorganic particles such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and magnesium carbonate can be used, and carbon black can be used as the black pigment. In addition, yellow pigments, blue pigments, red pigments, green pigments, and the like, which can be readily obtained commercially, can be used without limitation.

상기 다층 구조의 데코 시트(100)는 예를 들어 T-다이를 적용한 공압출을 통하여 제조될 수 있다. 공압출시 토출량에 따라 각 층의 두께가 결정될 수 있다. 3층 구조의 데코 시트(100)의 경우, 공압출을 위하여 T-다이 이전에 피드블럭을 설치하고, 2개의 압출기에서 나온 복합 수지를 이용하여 3층의 구조를 제조할 수 있다. 3층 구조의 시트를 제조할 때 층간 두께 비율은 압출 토출량에 따라 결정될 수 있다.The multi-layered decor sheet 100 can be produced through co-extrusion using, for example, a T-die. The thickness of each layer can be determined according to the pneumatic discharge volume. In the case of the decor sheet 100 of the three-layer structure, a three-layer structure can be manufactured by providing a feed block before the T-die for co-extrusion and using a composite resin from two extruders. When producing a three-layered sheet, the interlayer thickness ratio can be determined according to the extrusion discharge amount.

또한, 압출 또는 공압출을 통하여 제조되는 시트는 압출 장비, 공정 조건 등의 따라 약 100㎛ 내지 약 1000㎛ 두께를 가질 수 있다. In addition, the sheet produced through extrusion or co-extrusion may have a thickness of from about 100 [mu] m to about 1000 [mu] m depending on extrusion equipment, process conditions, and the like.

상기 표면층(110) 또는 이면층(120)은 동일한 두께로 형성될 수 있고, 상기 중간층(130)은 상기 표면층(110) 또는 이면층(120) 두께의 약 1 내지 약 20배일 수 있다.The surface layer 110 or the back layer 120 may be formed to have the same thickness and the intermediate layer 130 may be about 1 to about 20 times the thickness of the surface layer 110 or the back layer 120.

상기 표면층, 상기 중간층 및 상기 이면층의 두께비가 약 0.5~1 : 8~9 : 0.5~1 일 수 있다.
The thickness ratio of the surface layer, the intermediate layer, and the backside layer may be about 0.5: 1: 8 to 9: 0.5 to 1.

상기 데코 시트(100)는 전술한 잇점으로 인하여 가구나 싱크대와 같은 실내에서 사용되는 데코 시트에 유용하게 적용될 수 있다.The deco sheet 100 can be advantageously applied to a deco sheet used in a room such as a furniture or a sink due to the advantages described above.

이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.

(( 실시예Example ))

실시예Example 1 One

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. For the A layer consisting of the surface layer and the backside layer, 70 g of PBT resin was added to 930 g of PETG resin, and the mixture was used after extrusion compounding. In the intermediate layer, 850 g of PET resin was added with 150 g of PBT resin and extrusion compound was used. And extruded at 0.3 mm. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

실시예Example 2 2

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. For the layer A consisting of the surface layer and the backside layer, 40 g of PBT resin was added to 960 g of PETG resin, and the mixture was used after extrusion compounding. In the middle layer, 930 g of PET resin was added with 70 g of PBT resin, And extruded at 0.3 mm. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

실시예Example 3 3

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 1000g 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. 1000 g of PETG resin was used for the A layer constituting the surface layer and the backside layer, and 150 g of PBT resin was added to 850 g of the PET resin. The intermediate layer was extrusion compounded and then extruded at 0.3 mm using the above two samples. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

실시예Example 4 4

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 800g에 PBT 수지 200g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. For the A layer constituting the surface layer and the backside layer, 40 g of PBT resin was added to 960 g of PETG resin, and the mixture was used after extrusion compounding. In the intermediate layer, 200 g of PBT resin was added to 800 g of PET resin, And extruded at 0.3 mm. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

실시예Example 5 5

A/B/C 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, C층은 PETG 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하여 상기 세가지 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / C structure was extruded. For the A layer constituting the surface layer and the backside layer, 40 g of PBT resin was added to 960 g of the PETG resin, and the mixture was used after extrusion compounding. In the middle layer, 850 g of PET resin was added with 150 g of PBT resin, 70 g of PBT resin was added to 930 g, extrusion compounded, and then extruded at 0.3 mm using the above three samples. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

실시예Example 6 6

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 930g에 PTT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PTT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. For the layer A consisting of the surface layer and the backside layer, 70 g of PTT resin was added to 930 g of the PETG resin, and the mixture was extruded and compounded. After the extrusion compounding, 150 g of PTT resin was added to 850 g of PET resin. And extruded at 0.3 mm. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PTT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PTT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

실시예Example 7 7

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 930g에 PBT 수지 70g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 각 층의 두께 비율은 1:8:1로 조절 하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. For the A layer consisting of the surface layer and the backside layer, 70 g of PBT resin was added to 930 g of PETG resin, and the mixture was used after extrusion compounding. In the intermediate layer, 850 g of PET resin was added with 150 g of PBT resin and extrusion compound was used. And extruded at 0.3 mm. The thickness ratio of each layer was adjusted to 1: 8: 1. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

비교예Comparative Example 1 One

PETG 수지 1000g 단독을, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.
1000g of PETG resin alone was extruded to 0.3 mm to prepare a deco sheet.

비교예Comparative Example 2 2

PET 수지 1000g 단독을, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.1000g of PET resin alone was extruded and squeezed to 0.3 mm to prepare a decor sheet.

그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.
Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

비교예Comparative Example 3 3

PETG 수지 960g에 PBT 수지 40g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.
40 g of PBT resin was added to 960 g of PETG resin, extrusion compounded, and then extruded at 0.3 mm to prepare a decor sheet.

비교예Comparative Example 4 4

PETG 수지 850g에 PBT 수지 150g을 첨가하여 압출 컴파운드한 후, 0.3mm로 압출 시팅하여 데코 시트를 제조하였다.
150 g of PBT resin was added to 850 g of PETG resin, extrusion compounded, and extruded at 0.3 mm to prepare a deco sheet.

비교예Comparative Example 5 5

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PET 수지 930g에 PBT 수지 70g 을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 중간층은 PET 수지 850g에 PBT 수지 150g 및 을 첨가하여 압출 컴파운드한 후 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. For the A layer constituting the surface layer and the backside layer, 70 g of PBT resin was added to 930 g of the PET resin, and the mixture was used after extrusion compounding. In the intermediate layer, 850 g of PET resin was added with 150 g of PBT resin, And extrusion-molded at 0.3 mm. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

상기 사용된 PBT 수지는 PETG 수지 및 PET 수지 각각에 대하여 유리전이온도가 낮았다.
The PBT resin used had a low glass transition temperature for each of PETG resin and PET resin.

비교예Comparative Example 5 5

A/B/A 구조를 갖는 3층 구조의 데코 시트를 압출하였다. 표면층과 이면층을 이루는 A층은 PETG 수지 1000g에, 중간층은 PET 수지 1000g 사용하였으며, 상기 두 시료를 사용하여 0.3mm로 압출 시팅하였다. 그 후 아크릴계 수지로 구성된 하드코팅 층을 열을 이용한 전사 방법을 통해 코팅하였다.
A three-layered decor sheet having an A / B / A structure was extruded. The A layer constituting the surface layer and the back layer were used for 1000 g PETG resin, and the intermediate layer PET resin 1000 g was extruded by 0.3 mm using the above two samples. Thereafter, the hard coat layer composed of an acrylic resin was coated through a thermal transfer method.

평가evaluation

평가evaluation

실험예Experimental Example 1:  One: 탄성율Modulus of elasticity 저하 온도 측정 (성형 가능 온도) Lower temperature measurement (moldable temperature)

실시예 1-6 및 비교예 1-6에 따라 제조된 시트의 성형성 평가를 위하여, DMA(Dynamic Mechanical Analysis)를 이용하여 온도에 따른 탄성율의 변화를 측정하여, 탄성율이 저하되는 온도 범위와 유리전이온도를 하기 표 1에 기재하였다.For evaluating the formability of the sheet produced according to Example 1-6 and Comparative Example 1-6, the change in the modulus of elasticity with temperature was measured using DMA (Dynamic Mechanical Analysis) The transition temperatures are listed in Table 1 below.

도 3은 실시예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.3 is a graph showing the storage elastic modulus of the decor sheet according to Example 1 according to the temperature.

도 4는 비교예 1의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.4 is a graph showing the storage modulus of the decor sheet of Comparative Example 1 according to the temperature.

도 5는 비교예 3의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.5 is a graph showing the storage modulus of the decor sheet of Comparative Example 3 according to the temperature.

도 6은 비교예 4의 데코 시트의 온도에 따른 저장 탄성률을 나타낸 그래프이다.
6 is a graph showing the storage elastic modulus of the decor sheet of Comparative Example 4 according to the temperature.

실험예Experimental Example 2: 굴곡 성형성 평가 2: evaluation of bending formability

진공 성형기를 이용하여 하기 단계에 따라 굴곡 성형성을 평가하였다.The bending formability was evaluated by the following steps using a vacuum molding machine.

단계 1: 80℃ 예비가열(pre-heating) 2분Step 1: 80 占 폚 pre-heating for 2 minutes

단계 2: 감압 2bar, 1분Step 2: Decompression at 2 bar, 1 minute

단계 3: 감압 5bar, 2분Step 3: Decompression at 5 bar, 2 min

단계 4: 진공 해재 / 쿨링(cooling)Step 4: Vacuum disassembly / cooling

상기 4 단계 공정으로 시트를 열성형 하여 굴곡 부위의 성형도와 터짐현상 등을 육안으로 매우 우수, 우수, 보통, 불량의 4단계로 평가하여 하기 표 1에 표시하였다.The sheet was thermoformed in the above four steps and the formation and knocking phenomenon of the bending portion were visually evaluated in four stages of excellent, excellent, normal, and defective and are shown in Table 1 below.

매우 우수: ◎Very good: ◎

우수: ○Excellent: ○

보통: △Normal: △

불량: X
Bad: X

실험예Experimental Example 3: 표면경도 평가 3: Evaluation of surface hardness

실시예 1-6 및 비교예 1-6에 따라 제조된 시트의 표면경도는 연필 경도를 사용하며 상기 연필 경도는 500g 하중 조건에서 평가한다. 평가 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
The surface hardness of the sheet prepared according to Example 1-6 and Comparative Example 1-6 used pencil hardness and the pencil hardness was evaluated under a load condition of 500 g. The evaluation results are shown in Table 1 below.

실험예Experimental Example 4:  4: 하드코팅Hard coating 안정성 평가 Stability evaluation

아크릴계 하드코팅층을 전사한 후, 들뜸 및 기포발생 여부를 육안으로 판별하여 매우 우수, 우수, 보통, 불량의 4단계로 평가하여 하기 표 1에 표시하였다.After the acrylic hard coating layer was transferred, the occurrence of lifting and bubbling was judged visually, and evaluated in four stages of excellent, excellent, normal, and poor, and the results are shown in Table 1 below.

매우 우수: ◎Very good: ◎

우수: ○Excellent: ○

보통: △Normal: △

불량: X
Bad: X

실험예Experimental Example 5. 표면 조도 평가 5. Surface roughness evaluation

Micro wave scanner를 사용하여 측정하여, 하기 표 1에 기재하였다.And measured using a micro wave scanner. The results are shown in Table 1 below.

구분division 굴곡 성형성Flexibility 성형 가능 깊이
(cm)
Moldable depth
(cm)
표면 RoughnessSurface Roughness 표면경도Surface hardness Hard coating 안정성Hard coating stability Tg (℃)Tg (占 폚) 탄성율 저하 온도 범위 (℃)Modulus of elasticity lowering temperature range (캜)
실시예 1Example 1 55 56.656.6 HH 6868 58-7258-72 실시예 2Example 2 44 62.562.5 HH 7272 63-7563-75 실시예 3Example 3 55 69.069.0 HH 7070 62-7462-74 실시예 4Example 4 5이상5 or more 61.961.9 HH 6666 50-7050-70 실시예 5Example 5 55 62.062.0 HH 6969 60-7460-74 실시예 6Example 6 55 57.057.0 HH 6868 58-7258-72 실시예 7Example 7 55 56.856.8 HH 6767 58-7258-72 비교예 1Comparative Example 1 22 69.569.5 BB N/AN / A 6868 70-8270-82 비교예 2Comparative Example 2 XX 1One 68.268.2 HH XX 8181 70-8570-85 비교예 3Comparative Example 3 33 63.063.0 BB N/AN / A 7777 65-8065-80 비교예 4Comparative Example 4 55 49.349.3 2B2B N/AN / A 6565 55-7055-70 비교예 5Comparative Example 5 33 55.455.4 HH XX 6868 58-7258-72 비교예 6Comparative Example 6 33 70.170.1 HH 8080 70-8270-82

표 1 및 도 2 내지 도 5를 참조하면, PETG에 15중량%의 PBT가 중간층에 포함되고 표면층 및 이면층에 7중량%의 PBT가 포함된 복합 수지 조성물로 제조된 실시예 1에 따른 시트의 경우 표면층 및 이면층의 비율이 중간층에 비해 상대적으로 작아 전체 성형 온도 범위에 영향은 없다. 따라서 굴곡 성형성이 우수하며, 표면 조도는 PBT 15중량%만을 사용한 비교예 4에 비추어 경면도가 더 높음을 알 수 있다.Referring to Table 1 and FIG. 2 to FIG. 5, a sheet according to Example 1 made of a composite resin composition in which PETT contained 15 wt% of PBT in the intermediate layer and 7 wt% of PBT in the surface layer and the backside layer The ratio of the surface layer and the back layer is relatively smaller than that of the intermediate layer, so that the entire molding temperature range is not affected. Therefore, it can be seen that the flexural formability is excellent and the surface roughness is higher in the case of Comparative Example 4 using only 15 wt% of PBT.

반면, 비교예 1 및 비교예 3 시트의 경우 실시예에 비하여 표면 조도는 좋지만, 멤브레인 성형성이 떨어져 굴곡이 심한 경우 성형 불량을 야기 할 수 있다.On the other hand, in the case of the sheet of Comparative Example 1 and Comparative Example 3, the surface roughness is good as compared with the embodiment, but if the membrane is inferior in moldability and the bending is severe, a defective molding may occur.

또한 비교예 2 및 비교예 5의 경우 하드코팅 불량이 나타나며, 실시예 1-7번과 비교예 1번의 차이로 볼 때, 하드코팅에 의한 경도 향상을 확인 할 수 있다.
In Comparative Examples 2 and 5, hard coating defects were observed. From the difference between Examples 1-7 and Comparative Example 1, hardness improvement by hard coating can be confirmed.

100, 200: 데코 시트
110: 표면층
120: 이면층
130: 중간층
150: 하드코팅층
100, 200: Deco sheet
110: Surface layer
120: backside layer
130: middle layer
150: hard coat layer

Claims (15)

표면층, 이면층 및 상기 표면층과 상기 이면층 사이의 적어도 1층의 중간층을 포함하고,
상기 표면층 및 상기 이면층은 각각 독립적으로 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제1 복합 수지 조성물로 형성되고,
상기 중간층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 에스테르계 수지를 포함하는 제2 복합 수지 조성물로 형성되고,
상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮고, 상기 에스테르계 수지의 유리전이온도가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도보다 낮으며,
상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 0 내지 15 중량%이고,
상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 4 내지 20 중량%이고,
상기 중간층의 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층 및 상기 이면층 각각의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높고,
상기 중간층의 두께가 상기 표면층 두께의 1 내지 20배이고,
상기 표면층, 상기 중간층 및 상기 이면층의 두께비가 0.5~1 : 8~9 : 0.5~1 인
데코 시트.
A surface layer, a back layer, and at least one intermediate layer between the surface layer and the back layer,
Wherein the surface layer and the backside layer are independently formed of a first composite resin composition comprising a glycol-modified polyethylene terephthalate resin and an ester-based resin,
Wherein the intermediate layer is formed of a second composite resin composition comprising a polyethylene terephthalate resin and an ester-based resin,
Wherein the ester-based resin has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the glycol-modified polyethylene terephthalate resin, the ester-based resin has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the polyethylene terephthalate resin,
Wherein the content of the ester-based resin in the first composite resin composition is 0 to 15% by weight,
Wherein the content of the ester-based resin in the second composite resin composition is 4 to 20% by weight,
Wherein the content of the ester resin in the second composite resin composition of the intermediate layer is higher than the content of the ester resin in the first composite resin composition of each of the surface layer and the back layer,
Wherein the thickness of the intermediate layer is 1 to 20 times the thickness of the surface layer,
Wherein the thickness ratio of the surface layer, the intermediate layer, and the backside layer is 0.5 to 1: 8 to 9: 0.5 to 1
Deco sheet.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 이면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 상기 표면층의 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지의 함량이 보다 높은
데코 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the ester-based resin in the first composite resin composition of the backside layer is higher than the content of the ester-based resin in the first composite resin composition of the surface layer
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 표면층과 이면층은 상기 제1 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 0 초과 내지 7 중량% 포함하는
데코 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the surface layer and the backside layer are composed of more than 0 to 7 wt% of the ester resin in the first composite resin composition
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 중간층은 상기 제2 복합 수지 조성물 중 상기 에스테르계 수지 5 내지 20 중량% 포함하는
데코 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the intermediate layer contains 5 to 20% by weight of the ester-based resin in the second composite resin composition
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 에스테르계 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
데코 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the ester-based resin comprises at least one selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and combinations thereof
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 제1 복합 수지 조성물 및 상기 제2 복합 수지 조성물은 각각 68±3℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는
데코 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the first composite resin composition and the second composite resin composition each have a glass transition temperature (Tg) of 68 3
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 시트의 적어도 하나의 층에 안료를 더 포함하는
데코 시트.
The method according to claim 1,
Wherein at least one layer of the sheet further comprises a pigment
Deco sheet.
제8항에 있어서,
상기 안료의 함량이 상기 제1 복합 수지 조성물 또는 상기 제2 복합 수지 조성물 중 0.1 내지 30 중량%인
데코 시트.
9. The method of claim 8,
Wherein the content of the pigment is 0.1 to 30% by weight of the first composite resin composition or the second composite resin composition
Deco sheet.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
총 두께가 100㎛ 내지 1000㎛인
데코 시트.
The method according to claim 1,
When the total thickness is 100 [micro] m to 1000 [
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 데코 시트는 성형 가능 온도 범위가 60 내지 80℃인
데코 시트.
The method according to claim 1,
The decor sheet has a moldable temperature range of 60 to 80 DEG C
Deco sheet.
제1항에 있어서,
상기 표면층의 상부로 하드코팅층을 더 포함하는
데코 시트.
The method according to claim 1,
Further comprising a hard coat layer on top of the surface layer
Deco sheet.
제14항에 있어서,
상기 하드코팅층은 메틸메타아크릴레이트, 하이드록실에틸메타아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
데코 시트.
15. The method of claim 14,
Wherein the hard coat layer comprises at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, hydroxyl ethyl methacrylate, methacrylate, ethyl acrylate, and combinations thereof
Deco sheet.
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