KR20150077745A - Polyester film and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR20150077745A
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조은혜
김태현
백상현
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Abstract

The present invention relates to an antistatic polyester film and, specifically, to a polyester film, which is coated with a conductive polymer antistatic agent for packaging, processing an electronic material, and protecting a product, and has a surface resistance lower than the existing polyester film, and to a manufacturing method thereof. A polyester film comprises: a substrate layer comprising a polyester resin; and an antistatic layer stacked on one side or both sides of the substrate layer.

Description

폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법{POLYESTER FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}[0001] POLYESTER FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF [0002]

본 발명은 대전방지 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 종래 폴리에스테르 필름 보다 표면저항이 낮은, 포장, 전자재료 공정, 제품보호에 전도성고분자 대전방지제가 코팅된 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic polyester film, and relates to a polyester film coated with a conductive polymeric antistatic agent on packaging, electronic material processing, and product protection, which has lower surface resistance than conventional polyester films, and a method for producing the same.

본 발명의 제조방법으로 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름은 수분 또는 용제에 대한 내성이 향상되므로 공정용 및 보호필름용으로서 유용하다.The antistatic polyester film produced by the production method of the present invention is useful as a film for a process or a protective film because it is improved in resistance to moisture or a solvent.

최근 각종 전자, 전기 및 정보통신 분야의 급속한 발달에 따라 이를 적용한 산업용품 및 생활용품에 이르기까지 많은 분야에서 정전기로 인한 문제가 발생하여 이들 기기 및 현장에서의 대전방지 기능은 필수 기능으로 대두되고 있다. 대전방지란 절연체 표면에 축적되어 있는 전하를 적절한 방법으로 방전시키는 것을 가리킨다. 이러한 대전 방지성을 요구하는 이유는 필름 제조공정이나 필름 가공공정에서 정전기를 일으켜 제품에 먼지나 이물을 부착시키고, 방전현상을 일으켜 유기 용제를 사용하는 경우 인화 위험을 발생시키기 때문이다. 따라서 대전방지 성능을 부여하는 것이 필수 요건이 되고 있다.Recently, due to the rapid development of various electronic, electrical and information communication fields, there have been problems caused by static electricity in many fields ranging from industrial appliances and household appliances to which they have been applied, and antistatic functions in these devices and on the spot have become essential functions . Antistatic means discharging the charge accumulated on the surface of the insulator by an appropriate method. Such antistatic property is required because static electricity is generated in the film manufacturing process or film processing process to adhere dust or foreign matter to the product and cause a discharge phenomenon, which causes a risk of flammability when an organic solvent is used. Therefore, it is an essential requirement to provide antistatic performance.

이러한 대전방지 성능을 부여하기 위하여 필름상에 대전방지층을 형성하는데, 상기 대전방지층을 형성하는데 사용되는 바인더수지의 가교밀도가 낮은 경우 후(後) 공정 시 사용되는 용매에 의해 도막이 손상되어 불량이 발생할 가능성이 있다. 따라서 대전방지층을 형성하는 바인더수지의 내용제성을 향상시키고자 하는 연구가 있었다.In order to impart such an antistatic property, an antistatic layer is formed on the film. When the crosslinking density of the binder resin used for forming the antistatic layer is low, the coating film is damaged by the solvent used in the subsequent (post) There is a possibility. Therefore, there has been a study to improve the solvent resistance of the binder resin forming the antistatic layer.

우리나라 등록특허 제10-0902033호(2009.06.03)Korean Patent No. 10-0902033 (2009.06.03)

본 발명은 수분 또는 용제에 대한 내성이 향상되고, 표면저항이 우수한 대전방지코팅층을 갖는 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다. 즉, 대전방지층의 팽윤비(Swelling ratio)가 낮고 겔분율(Gel fraction)이 높은 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a polyester film having an antistatic coating layer which is improved in resistance to moisture or a solvent and has excellent surface resistance, and a process for producing the polyester film. That is, a polyester film having a low swelling ratio and a high gel fraction of an antistatic layer and a method for producing the polyester film are provided.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 다음과 같다.In order to achieve the above object, the present invention is as follows.

본 발명은 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층과, 상기 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 대전방지층을 포함하는 폴리에스테르 필름으로,The present invention relates to a polyester film comprising a substrate layer made of a polyester resin and an antistatic layer laminated on one side or both sides of the base layer,

상기 대전방지층은 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성된 것인 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.Wherein the antistatic layer comprises a water dispersible polyurethane resin consisting of 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups or a branched polymer having 3 or more terminal groups, The present invention relates to a polyester film formed by coating and drying an aqueous coating composition comprising a conductive polymer resin selected from polythiophenes or polythiophene derivatives and water.

또한 본 발명은Also,

a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;a) melt-extruding a polyester resin to produce a polyester sheet;

b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;b) stretching the polyester sheet in the machine direction;

c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및c) 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups on one side or both sides of the machine direction-stretched polyester film, A water-dispersible polyurethane resin, a conductive polymer resin selected from a polythiophene or a polythiophene derivative, and water, and then stretching in the transverse direction; And

d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;d) opening and fixing the biaxially stretched polyester film;

를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것이다.To a process for producing a polyester film.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 코팅면에 대전방지 특성을 가지며, 오프시트 작업 시 필름간의 정전기에 의한 겹침을 방지하고, 적용된 제품에서의 정전기에 의한 문제를 방지하는 효과를 가진다. The polyester film according to the present invention has an antistatic property on the coated surface and has an effect of preventing stacking due to static electricity between films during off-sheet operation and preventing problems caused by static electricity in the applied product.

또한, 대전방지 층은 대전방지 성능, 내용제성이 우수하며, 테이프에 대한 접착력, 인쇄성을 가지며, 대전방지 층이 형성되지 않은 기재층의 일면은 접착성과 인쇄성을 가진다. 특히, 노말헥산, 톨루엔, 에틸아세테이트 등의 용매에 대한 내용제성이 매우 우수하여 후 공정에서 용매의 선택이 자유로운 효과가 있다.In addition, the antistatic layer has excellent antistatic properties and solvent resistance, has an adhesive strength to a tape, printability, and one side of a substrate layer on which an antistatic layer is not formed has adhesiveness and printability. Particularly, the solvent resistance to solvents such as n-hexane, toluene, and ethyl acetate is very excellent, so that the solvent can be freely selected in a subsequent step.

본 발명의 일 양태는 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층과, 상기 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 대전방지층을 포함하는 폴리에스테르 필름으로, 상기 대전방지층은 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성된 것인 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.One aspect of the present invention is a polyester film comprising a substrate layer made of a polyester resin and an antistatic layer laminated on one surface or both surfaces of the substrate layer, wherein the antistatic layer comprises 10 to 75% by weight of a linear polymer having two terminal groups, And 25 to 90% by weight of a branched polymer having three or more terminal groups, or a water-dispersible polyurethane resin consisting of a branched polymer having three or more terminal groups, a conductive polymer resin selected from polythiophenes or polythiophene derivatives, and Wherein the water-based coating composition is formed by coating and drying a water-based coating composition.

본 발명의 일 양태에서, 상기 대전방지층은 표면저항이 105 ~ 109 Ω/sq 인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic layer may have a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / sq.

본 발명의 일 양태에서, 상기 수계 코팅조성물은 웨팅제, 알코올계 용제, 입자, 슬립제, 가교제, 경화제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the water-based coating composition may further comprise any one or two or more additives selected from a wetting agent, an alcohol-based solvent, a particle, a slip agent, a crosslinking agent, and a hardener.

본 발명의 일 양태에서, 상기 코팅조성물은 수분산성 폴리우레탄 수지 0.1 ~ 10 중량%, 전도성고분자수지 0.1 ~ 10 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 1 중량%, 알코올계 용제 0.1 ~ 10 중량%, 가교제 0.1 ~ 10 중량% 및 나머지는 100 중량%를 만족하도록 물을 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the coating composition comprises 0.1 to 10 wt% of a water dispersible polyurethane resin, 0.1 to 10 wt% of a conductive polymer resin, 0.1 to 1 wt% of a wetting agent, 0.1 to 10 wt% of an alcoholic solvent, 0.1 To 10% by weight and the balance of 100% by weight.

본 발명의 일 양태에서, 상기 말단기는 일부 또는 전부가 무기산염기로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the terminal group may be an isocyanate group in which some or all of the terminal groups are blocked with an inorganic acid base.

본 발명의 일 양태에서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 폴리올 39 ~ 45중량%, 트리메틸올 프로판 0.3 ~ 1.2 중량% 및 이소시아네이트화합물 50 ~ 57 중량%를 반응시켜 이소시아네이트를 말단기로 갖는 프리폴리머를 제조한 후, 무기산염을 3 ~ 4 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 말단에 이온성기를 블록킹하여 제조한 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the water dispersible polyurethane resin is prepared by reacting 39 to 45% by weight of a polyol, 0.3 to 1.2% by weight of trimethylolpropane and 50 to 57% by weight of an isocyanate compound to prepare a prepolymer having isocyanate as an end group , And then reacting the salt of an inorganic acid with 3 to 4% by weight to block the ionic group at the end of the isocyanate.

본 발명의 일 양태에서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 중량평균분자량이 10,000 ~ 20,000인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the water dispersible polyurethane resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000.

본 발명의 일 양태에서, 상기 대전방지층은 인라인 코팅방법에 의해 코팅된 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic layer may be coated by an in-line coating method.

본 발명의 일 양태에서, 상기 대전방지층은 건조도포두께가 10 ~ 500nm인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic layer may have a dry coating thickness of 10 to 500 nm.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 필름은 전체 두께가 12 ~ 250㎛인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polyester film may have a total thickness of 12 to 250 mu m.

또한, 본 발명은 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 상기 제조방법의 일 양태는Further, the present invention relates to a method for producing a polyester film,

a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;a) melt-extruding a polyester resin to produce a polyester sheet;

b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;b) stretching the polyester sheet in the machine direction;

c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및c) 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups on one side or both sides of the machine direction-stretched polyester film, A water-dispersible polyurethane resin, a conductive polymer resin selected from a polythiophene or a polythiophene derivative, and water, and then stretching in the transverse direction; And

d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;d) opening and fixing the biaxially stretched polyester film;

를 포함하는 것일 수 있다.
. ≪ / RTI >

이하 본 발명의 일 양태에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, one aspect of the present invention will be described in more detail.

본 발명은 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 대전방지 성능을 부여하기 위한 대전방지층을 인라인코팅 방법에 의해 형성하는데 특징이 있다.The present invention is characterized in that an antistatic layer for imparting antistatic properties to one side or both sides of a polyester film is formed by an in-line coating method.

대전방지층을 폴리에스테르 필름 상에 오프라인으로 도포를 하여 형성을 하는 경우, 공정이 추가로 증가하므로 비용이 증가하는 문제가 있으며, 코팅두께가 두꺼워지므로 인라인코팅 방법에 비하여 비용이 증가한다. 따라서 본 발명자들은 인라인코팅방법에 의해 도포되며, 연신공정상에서 건조 및 경화되어 대전방지 층을 형성하기 위한 수계 코팅조성물을 도포함으로써, 도포두께가 얇고, 폴리에스테르필름과의 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 수분 및 용제에 대한 내성이 우수한 특징이 있다.In the case of forming the antistatic layer on the polyester film by applying it off-line, there is a problem in that the cost is increased because the process is further increased, and the cost is increased as compared with the in-line coating method because the coating thickness is increased. Therefore, the present inventors have found that the application of the water-based coating composition for forming the antistatic layer, which is applied by the in-line coating method and dried and cured in the stretching process, makes the coating thickness thin and the adhesive strength to the polyester film is excellent, It is characterized by excellent resistance to moisture and solvents.

본 발명에서 상기 기재층은 폴리에스테르 수지로 이루어진 필름인 것일 수 있으며, 보다 구체적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트인 것일 수 있다. 보다 바람직하게는 고유점도가 0.6 ~ 0.7인 범위의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 것이 내후성 및 내가수분해성이 우수하므로 바람직하다. 또한, 폴리에스테르 필름은 두께가 12 ~ 300㎛인 것이 생산이 유리하며, 다양한 적층구조를 구현할 수 있으므로 바람직하다.In the present invention, the base layer may be a film made of a polyester resin, more specifically polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate. More preferably, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity in the range of 0.6 to 0.7 is used because it is excellent in weather resistance and hydrolysis resistance. The polyester film having a thickness of 12 to 300 mu m is preferable because it is advantageous in production and can realize various laminated structures.

또한, 상기 기재층인 상기 폴리에스테르 필름의 대전방지코팅층이 형성된 반대면에 코로나 처리를 하여 인쇄성을 부여한 것일 수 있다.The opposite surface of the polyester film as the substrate layer on which the antistatic coating layer is formed may be subjected to corona treatment to impart printability.

본 발명에서 상기 대전방지층은 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성된 것으로, 인라인 코팅방법에 의해 코팅된 것이다. In the present invention, the antistatic layer preferably comprises 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups, or a water-dispersible poly A conductive polymer resin selected from a urethane resin, a polythiophene or a polythiophene derivative, and water, and is coated by an in-line coating method.

또한, 필요에 따라 상기 수계 코팅조성물은 웨팅제, 알코올계 용제, 입자, 슬립제, 가교제, 경화제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.Further, if necessary, the water-based coating composition may further include any one or two or more additives selected from a wetting agent, an alcohol-based solvent, a particle, a slip agent, a crosslinking agent, and a curing agent.

인라인 코팅이 가능하기 위해서는 수계 조성물이어야 하며, 수계 조성물로 제조되는 경우 후 공정에서 수분 또는 용제에 대하여 내구성이 약해지는 문제가 있었으나, 본 발명의 발명자들은 특정한 수분산성 폴리우레탄 수지와 전도성고분자수지를 혼합하여 사용함에 따라, 인라인 코팅이 가능하면서도, 형성된 대전방지코팅층의 물성이 우수하고, 내수성 및 내구성이 매우 우수하여 기존의 오프라인 코팅과 동등 이상의 물성을 발현할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.In order to enable in-line coating, a water-based composition should be used. In the case of an aqueous composition, durability of water or a solvent is weakened in a post-process. However, the inventors of the present invention have found that mixing a specific water-dispersible polyurethane resin with a conductive polymer The present inventors have found that the antistatic coating layer formed is excellent in physical properties and has excellent water resistance and durability so that it can exhibit physical properties equal to or higher than those of conventional offline coatings.

상기 대전방지층은 건조도포두께가 10 ~ 500nm이고, 표면저항이 105 ~ 109 Ω/sq인 것일 수 있다. 건조도포두께가 10nm 미만인 경우는 표면저항이 높을 수 있으며, 500nm를 초과하는 경우는 비용이 상승하고, 점도가 증가하여 공정성이 떨어질 수 있다. 표면저항이 105 ~ 109 Ω/sq인 범위에서 ITO 공정 등의 기재필름으로 적용하기에 바람직하다.The antistatic layer may have a dry coating thickness of 10 to 500 nm and a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / sq. If the dry coating thickness is less than 10 nm, the surface resistance may be high, and if it exceeds 500 nm, the cost may increase, and the viscosity may increase and the processability may be deteriorated. And is suitable for application as a substrate film such as an ITO process in a range of surface resistivity of 10 5 to 10 9 Ω / sq.

보다 구체적으로, 상기 수계 코팅조성물은 수분산성 폴리우레탄 수지 0.1 ~ 10 중량%, 전도성고분자수지 0.1 ~ 10 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 1 중량%, 알코올계 용제 0.1 ~ 10 중량%, 가교제 0.1 ~ 10 중량% 및 나머지는 100 중량%를 만족하도록 물을 포함하는 것일 수 있다.More specifically, the water-based coating composition comprises 0.1 to 10 wt% of a water-dispersible polyurethane resin, 0.1 to 10 wt% of a conductive polymer resin, 0.1 to 1 wt% of a wetting agent, 0.1 to 10 wt% of an alcoholic solvent, By weight, and the balance of 100% by weight.

상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 말단기인 이소시아네이트 관능기가 3개 이상이며, 상기 이소시아네이트기의 일부 또는 전부가 무기산염기로 블록킹되어 있으며, 보다 구체적으로는 설페이트와 같은 무기염으로 블로킹되어 있는 분지형폴리머와, 이소시아네이트 관능기가 2개이며 상기 이소시아네이트기의 일부 또는 전부가 무기산염기로 블록킹되어 있으며, 보다 구체적으로는 설페이트와 같은 무기염으로 블로킹되어 있는 선형폴리머를 포함한다.The water-dispersible polyurethane resin has three or more isocyanate functional groups, which are terminal groups, and a part or all of the isocyanate groups are blocked with an inorganic acid base, more specifically, a branched polymer blocked with an inorganic salt such as sulfate, A linear polymer in which two or more isocyanate functional groups are blocked and part or all of the isocyanate groups are blocked with an inorganic acid base and more specifically blocked with an inorganic salt such as sulfate.

상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 100중량%로 이루어진 것일 수 있다. 이러한 수지를 사용함으로써, 가교밀도가 향상되어 내용제성이 향상되는 효과가 있다.The water-dispersible polyurethane resin is composed of 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups or 100% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups Lt; / RTI > By using such a resin, crosslinking density is improved and solvent resistance is improved.

분지형폴리머의 함량이 25 중량% 미만인 경우는 본 발명에서 목적으로 하는 팽윤도 및 겔분율을 만족할 수 없으며, 고온고습하에서의 접착성이 우수한 도막을 얻기 어려울 수 있다. 본 발명에서 상기 분지형 폴리머는 이소시아네이트 관능기가 3개 또는 3개 이상인 수지를 의미한다.When the content of the branched polymer is less than 25% by weight, the intended degree of swelling and gel fraction in the present invention can not be satisfied, and it may be difficult to obtain a coating film excellent in adhesion under high temperature and high humidity. In the present invention, the branched polymer means a resin having three or more isocyanate functional groups.

상기 수분산성 폴리우레탄 수지의 제조방법을 예를 들면, 폴리올 39 ~ 45중량%, 트리메틸올 프로판 0.3 ~ 1.2 중량% 및 이소시아네이트화합물 50 ~ 57 중량%를 반응시켜 이소시아네이트를 말단기로 갖는 프리폴리머를 제조한 후, 무기산염을 3 ~ 4 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 말단에 황산염의 이온성기를 블록킹하여 제조한 것을 사용하는 것이 바람직하고, 이에 제한되는 것은 아니다.As a method for producing the water-dispersible polyurethane resin, for example, a prepolymer having isocyanate as a terminal group is prepared by reacting 39 to 45% by weight of a polyol, 0.3 to 1.2% by weight of trimethylolpropane and 50 to 57% by weight of an isocyanate compound And then reacting the salt with 3 to 4% by weight of an inorganic acid salt to block the ionic group of the sulfate at the end of the isocyanate.

또한, 중량평균분자량이 10,000 ~ 20,000인 범위에서 겔화되지 않으며, 수분산 가능하고 고온고습에서 물성이 우수한 도막을 얻을 수 있으므로 바람직하다.In addition, it is preferable that a coating film having a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000 is not gelated and a water-dispersible, coating film having excellent physical properties at high temperature and high humidity can be obtained.

상기 중량평균분자량은 GPC-MALS(Multi Angle Light Scattering) 시스템(Wyatt社)을 이용하여 측정할 수 있으며, MALS 시스템의 구성은 아래와 같다.The weight average molecular weight can be measured using a GPC-MALS (Multi Angle Light Scattering) system (Wyatt). The MALS system has the following structure.

MALS 시스템 구성MALS System Configuration

- GPC; Water 1525 Binary HPLC Pump- GPC; Water 1525 Binary HPLC Pump

- RI 검출기; Optilab rex- RI detector; Optilab rex

- MALS; Wyatt Dawn 8+- MALS; Wyatt Dawn 8+

- Column; PLgel 5㎛ Mixed-C (7.5mmΦ×300mm)×2 (Polymer Laboratories)- Column; PLgel 5 占 퐉 Mixed-C (7.5 mm? 300 mm) 占 2 (Polymer Laboratories)

- 이동상 : DMF(50mM LiCl)- mobile phase: DMF (50 mM LiCl)

- 유속 : 0.5mL/min- Flow rate: 0.5 mL / min

- 온도 : 50℃- Temperature: 50 ℃

- 인젝션 볼륨 : 0.5%, 500㎕- Injection volume: 0.5%, 500 μ

상기 폴리올은 폴리에스테르계폴리올 또는 폴리에테르계폴리올을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에스테르계폴리올을 사용한다. 폴리에스테르계 폴리올로는 카르본산, 세바신산 또는 산무수물과 다가알코올의 반응으로부터 제조되는 폴리올이다. 이러한 폴리올의 종류에는 제한되지 않으며, 중량평균분자량이 600 ~ 3000인 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 좋다. 폴리에스테르계 폴리올로는 카르본산, 세바신산 또는 산무수물과 다가알코올의 반응으로부터 제조되는 폴리올 등이 있다. 이러한 폴리올의 종류에는 제한되지 않으며, 중량평균분자량이 600 ~ 3000인 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 좋다. 그 함량은 39 ~ 45 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 39 중량% 미만으로 사용하는 경우 분자량이 작아져, 프라이머층이 지나치게 딱딱하게 되며, 연신이 어려워 코팅 외관이 우수하지 못하며, 45 중량% 초과에서는 ILC 층이 지나치게 소프트(Soft) 하게 되어 블로킹성이 떨어질 수 있다.The polyol may be a polyester-based polyol or a polyether-based polyol, and preferably a polyester-based polyol. The polyester-based polyol is a polyol produced from the reaction of a carboxylic acid, sebacic acid, or acid anhydride with a polyhydric alcohol. The kind of the polyol is not limited, and it is preferable to use a polyester polyol having a weight average molecular weight of 600 to 3000. Polyester-based polyols include polyols prepared from the reaction of carboxylic acids, sebacic acids, or acid anhydrides with polyhydric alcohols. The kind of the polyol is not limited, and it is preferable to use a polyester polyol having a weight average molecular weight of 600 to 3000. The content thereof is preferably 39 to 45% by weight. If it is used in an amount less than 39% by weight, the molecular weight will be small, the primer layer will become too hard, the stretching will be difficult and the appearance of the coating will not be excellent. If it exceeds 45% by weight, the ILC layer will become too soft, .

상기 트리메틸올 프로판은 3관능기를 갖는 프리폴리머를 제조하기 위하여 사용되는 것으로, 0.3 ~ 1.2 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 0.3 중량% 미만으로 사용하는 경우는 가교밀도가 떨어지며, 안티블로킹성(Anti-Blocking)이 떨어질 수 있고, 1.2 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 가교밀도가 지나치게 높아져 연신성이 나빠지게 되어 코팅 외관이 우수하지 못하며, 접착력이 나빠질 수 있다. The trimethylolpropane is used for producing a prepolymer having three functional groups, and it is preferable to use 0.3 to 1.2% by weight. If it is used in an amount less than 0.3% by weight, the crosslinking density may be lowered and anti-blocking may be deteriorated. When the amount is more than 1.2% by weight, the crosslinking density becomes excessively high, Is not excellent, and adhesion may be deteriorated.

상기 이소시아네이트 화합물은 제한되지 않으나 바람직하게는 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량은 50 ~ 57 중량%를 사용하는 범위에서 3관능기를 갖는 프리폴리머를 제조할 수 있다.The isocyanate compound is not limited, but hexamethylene diisocyanate is preferably used. It is possible to prepare a prepolymer having three functional groups within the range of 50 to 57% by weight.

상기 무기산염은 황산수소나트륨(Sodium Hydrogen Sulfate)을 사용하는 것이 바람직하며, 그 함량은 3 ~ 4 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.The inorganic acid salt is preferably sodium hydrogen sulfate, and its content is preferably 3 to 4% by weight.

상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 전체 수계 코팅조성물 중 0.1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 사용하는 경우는 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체의 부착이 약화될 수 있고, 10 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 연신 후, 표면저항이 나오지 않을 수 있다.The water-dispersible polyurethane resin is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the water-based coating composition. When the water-dispersible polyurethane resin is used in an amount of less than 0.1% by weight, adhesion of an aqueous dispersion containing a polythiophene or a polythiophene derivative In case of using more than 10% by weight, surface resistance may not be obtained after stretching.

상기 전도성고분자수지는 대전방지성을 부여하기 위하여 사용되는 것으로, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체를 포함하는 것일 수 있다. 보다 바람직하게는 폴리음이온과 폴리티오펜의 수분산체 또는 폴리음이온과 폴리티오펜 유도체의 수분산체를 사용할 수 있다. 상기 폴리 음이온은 산성 폴리머이며, 고분자 카르복실산 또는 고분자 술폰산, 폴리비닐술폰산 등이다. 고분자 카르복실산으로는 폴리아크릴, 폴리메타크릴산 등이 있으며 고분자 술폰산으로는 폴리스티렌술폰산 등이 있다. 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에 대하여 폴리 음이온은 고형분 중량비로 과잉으로 존재하는 편이 도전성 점에서 바람직하고, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜유도체 1중량%에 대하여 폴리 음이온은 1중량%보다는 많고, 3중량%이하가 바람직하다. 상기 전도성고분자수지는 전체 수계 코팅조성물 중 0.1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만인 경우는 표면저항이 높을 수 있고, 10 중량%를 초과하는 경우는 비용이 상승하고, 점도가 증가하여 공정성이 떨어질 수 있으므로 상기 범위에서 가장 우수한 대전방지 층을 형성할 수 있다.The conductive polymer resin is used for imparting antistatic properties, and may include a polythiophene or a polythiophene derivative. More preferably, an aqueous dispersion of a polyanion and a polythiophene or an aqueous dispersion of a polyanion and a polythiophene derivative can be used. The polyanion is an acidic polymer, such as a polymeric carboxylic acid or a polymeric sulfonic acid, or polyvinylsulfonic acid. Examples of the polymeric carboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid and the like. Polymeric sulfonic acids include polystyrene sulfonic acid and the like. The amount of the polyanion is preferably greater than 1% by weight based on 1% by weight of the polythiophene or polythiophene derivative, more preferably, less than 1% by weight of the polythiophene or polythiophene derivative. By weight or less is preferable. The conductive polymer resin is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the water-based coating composition. If the conductive polymer resin is less than 0.1% by weight, the surface resistance may be high. So that the antistatic layer having the best antistatic property in the above range can be formed.

또한, 상기 폴리우레탄계 수지 대비 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체와의 혼합비가 50~150중량%인 것이 가장 바람직하며, 혼합비가 50 중량% 미만일 경우 표면저항이 나오지 않을 수 있으며, 150 중량% 초과일 경우 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체의 부착이 약화되어 탈리될 수 있다. It is most preferable that the mixing ratio of the polyurethane resin to the water dispersant or polythiophene derivative containing polythiophene is 50 to 150% by weight. When the mixing ratio is less than 50% by weight, surface resistance may not be obtained. If it is more than 150% by weight, adhesion of the polythiophene-containing water dispersant or polythiophene derivative may be weakened and desorbed.

상기 웨팅제는 폴리에스테르 필름 상에 에멀젼이 고르게 도포되도록 하기 위하여 사용하는 것으로 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌에스테르, 변성실리콘, 불소혼합물 등에서 선택되는 것을 사용하는 것이 도포성이 매우 향상되므로 바람직하며, 그 함량은 0.1 ~ 0.5 중량%를 사용하는 것이 접착성이 우수하므로 바람직하다.The wetting agent used for uniformly spreading the emulsion on the polyester film is selected from polyethylene glycol, polyethylene ester, modified silicone, fluorine mixture and the like, and it is preferable that the wetting agent is 0.1 By weight to 0.5% by weight is preferable because of excellent adhesiveness.

상기 알코올계 용제는 웨팅성을 증가시켜 균일하게 도포하기 위하여 사용하는 것으로, 구체적으로 예를 들면 이소프로필알코올, 에틸 셀루솔브, 메틸 셀루솔부, 부틸 셀루솔브 등을 사용할 수 있으며, 0.1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 코팅성 및 공정성 등의 이유에서 바람직하다.Specific examples thereof include isopropyl alcohol, ethyl cellosolve, methylcellosolve, butyl cellosolve and the like. The alcohol solvent is used in an amount of 0.1 to 10% by weight, Is preferred for reasons of coating properties and processability.

상기 가교제는 내용제성을 향상하기 위하여 사용되는 것으로, 구체적으로 예를 들면, 블록 이소시아네이트계, 카보디이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 구성되는군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 함량은 0.1 ~ 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 0.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 0.1 중량% 미만으로 사용하는 경우는 내용제성이 떨어질 수 있고, 10 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 표면저항이 나오지 않을 수 있다.The crosslinking agent is used for improving the solvent resistance. Specifically, for example, any one or more compounds selected from the group consisting of block isocyanate type, carbodiimide type, oxazoline type, epoxy type and melamine type can be used . The content is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight. If it is used in an amount less than 0.1% by weight, the solvent resistance may be lowered, and when it is used in an amount exceeding 10% by weight, surface resistance may not be obtained.

또한 필요에 따라 에멀젼을 이용한 코팅층의 블로킹성을 향상시키기 위하여 입자를 추가할 수 있으며, 무기입자, 유기입자 등을 추가할 수 있다. 그 함량은 0.01 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.If necessary, particles can be added to improve the blocking property of the coating layer using an emulsion, and inorganic particles, organic particles and the like can be added. The content thereof is preferably 0.01 to 10% by weight.

이밖에도 필요에 따라 통상적으로 해당분야에서 사용되는 UV안정제, 슬립제, 경화제 등의 첨가제들을 더 추가할 수 있다.
In addition, additives such as a UV stabilizer, a slip agent, and a hardener, which are conventionally used in the field, can be further added as needed.

또한, 본 발명은 In addition,

a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;a) melt-extruding a polyester resin to produce a polyester sheet;

b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;b) stretching the polyester sheet in the machine direction;

c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및c) 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups on one side or both sides of the machine direction-stretched polyester film, A water-dispersible polyurethane resin, a conductive polymer resin selected from a polythiophene or a polythiophene derivative, and water, and then stretching in the transverse direction; And

d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;d) opening and fixing the biaxially stretched polyester film;

를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것이다.To a process for producing a polyester film.

또한, 필요에 따라 상기 c)단계 후, 상기 폴리에스테르 필름의 대전방지층이 형성된 반대면에 폴리아크릴 수지 또는 폴리우레탄 수지를 코팅하는 단계를 더 포함하거나, 또는 d)단계 후, 대전방지층이 형성된 반대면에 코로나 처리를 하는 단계;를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기와 같이 폴리아크릴 수지 또는 폴리우레탄 수지를 코팅하는 경우, 접착성과 인쇄성이 더욱 향상될 수 있으며, 인라인 코팅방법으로 형성한 것일 수 있다. 도포두께는 건조도포두께가 50 ~ 150nm인 것이 바람직하다.Further, the method may further comprise a step of coating a polyacrylic resin or a polyurethane resin on the opposite side of the polyester film on which the antistatic layer is formed after the step c), if necessary, or after the step d) And a step of corona treating the surface of the substrate. When the polyacrylic resin or the polyurethane resin is coated as described above, the adhesiveness and the printability can be further improved, and it may be formed by an in-line coating method. The coating thickness is preferably 50 to 150 nm in the dry coating thickness.

상기 코로나 처리는 인쇄성을 더욱 향상시키기 위한 것으로, 코로나 처리는 해당 분야에서 통상적으로 하는 방법이라면 제한되지 않는다.The corona treatment is intended to further improve printability, and the corona treatment is not limited as long as it is customary in the art.

상기 a)단계는 폴리에스테르 필름을 제조하기 위하여 수지를 실린더에서 용융압출하여 티다이를 통해서 시트로 제조하는 과정이다. In the step a), a resin is melt-extruded in a cylinder to produce a polyester film.

상기 b)단계는 폴리에스테르 시트를 이축연신하여 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 과정으로, 기계방향 연신은 1개 이상의 롤러를 이용하여 연신을 하는 것이 바람직하다. The step b) is preferably a process for producing a polyester film by biaxially stretching a polyester sheet, and the machine direction stretching is preferably performed by using one or more rollers.

다음으로 c)단계에서 인라인코팅방법에 의해 대전방지층을 형성하며, 이때 인라인코팅에 사용될 수 있도록 수분산된 에멀젼을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 상기 대전방지층을 이루기 위한 코팅조성물의 조성은 앞서 설명한 바와 같으며, 도포 시 연신 후 건조도포두께가 10 ~ 500nm가 되도록 도포하는 것이 바람직하다. 코팅조성물을 도포하여 대전방지층을 형성한 후, 횡방향으로 연신한다. 이때 횡방향 연신은 텐터를 이용하는 것이 바람직하다. Next, in step c), an antistatic layer is formed by an in-line coating method, and it is preferable to use an emulsion that is water-dispersible so that it can be used for in-line coating. At this time, the composition of the coating composition for forming the antistatic layer is as described above, and it is preferable that the coating composition is applied so that the thickness of the dried coating after stretching upon application becomes 10 to 500 nm. After the antistatic layer is formed by applying the coating composition, the film is stretched in the transverse direction. At this time, it is preferable to use a tenter for the transverse drawing.

다음으로 상기 대전방지 층에 사용된 수분을 제거하고, 대전방지 층을 경화시키고, 필름이 수축되는 것을 예방하기 위하여 건조 및 열고정하는 과정을 거친다.
Next, the water used for the antistatic layer is removed, the antistatic layer is cured, and the film is dried and heat-set to prevent the film from shrinking.

이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

이하 본 발명의 물성은 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the present invention were measured as follows.

1) 표면저항1) Surface resistance

본 발명의 대전방지층의 표면저항을 평가하였다. 측정 방법은 Mitsubishi Chemical Corp. Hiresta-Up MCP-HP450 장비를 사용하여 25℃, 50%Rh, 10 V (또는, 100 V), 10초의 조건으로 표면저항을 측정하였다.
The surface resistance of the antistatic layer of the present invention was evaluated. The measurement method is described in Mitsubishi Chemical Corp. The surface resistivity was measured using a Hiresta-Up MCP-HP450 instrument at 25 ° C, 50% RH, 10 V (or 100 V) for 10 seconds.

2) 내용제성2) Solvent resistance

본 발명의 대전방지층의 내용제성을 평가하였다. 측정 방법은 이소프로필알코올, 에틸알코올, 노멀헥산, 톨루엔, 에틸아세테이트을 각각 묻힌 극세사천 위에 넓이 25 mm X 25 mm, 무게 915g의 금속판을 올려놓고 10회 문질러 내용제성을 측정하였다. 코팅 면의 상태를 아래의 기준으로 평가하였다. The antistatic property of the antistatic layer of the present invention was evaluated. The measurement method was to measure the solvent resistance by rubbing 10 times with a metal plate of 25 mm x 25 mm in width and 915 g in weight on a microfiber cloth impregnated with isopropyl alcohol, ethyl alcohol, normal hexane, toluene and ethyl acetate. The state of the coated surface was evaluated according to the following criteria.

◎: 대전방지성의 변화가 거의 없고, 극세사 천 위의 닦임 정도가 없는 경우&Amp; cir &: When there is almost no change in antistatic property and there is no degree of scrubbing on the microfiber cloth

○: 대전방지성의 변화가 거의 없고, 극세사 천 위의 닦임 정도가 미세한 경우O: When there is almost no change in antistatic property and the degree of scrubbing on the microfiber cloth is small

△: 대전방지성의 변화가 102Ω/sq 이하, 극세사 천 위의 닦임 정도가 약 ~ 중 경우△: Change in antistatic property is less than 10 2 Ω / sq, and the degree of scrubbing on the microfiber cloth is about ~

×: 대전방지성이 없어지는 경우이거나 극세사 천 위의 닦임 정도가 심한 경우
X: When the antistatic property is lost or the degree of scrubbing on the microfiber cloth is severe

3) 코팅조성물을 이용한 도막의 물성 측정3) Measurement of Physical Properties of Coating Film Using Coating Composition

수분산성 폴리우레탄 적용한 전도성고분자 바인더 15g을 지름 80mm, 높이 15mm 둥근 그릇에 넣고 65℃에서 72시간, 120℃에서 3시간 건조한다. 1g의 건조도막을 증류수 50g 에 담근 후 70℃에서 24시간 방치하여 방치했던 도막을 꺼내어 Swelling Ratio를 측정한다. 방치했던 도막을 120℃에서 3시간 동안 건조 후 무게를 기록하여 Gel Fraction을 측정한다.Water-dispersible polyurethane 15 g of the conductive polymer binder applied is placed in a bowl with a diameter of 80 mm and a height of 15 mm and dried at 65 ° C for 72 hours and at 120 ° C for 3 hours. 1 g of the dried film was immersed in 50 g of distilled water and allowed to stand at 70 ° C for 24 hours. Take out the coated film and measure the swelling ratio. The dried film was dried at 120 ° C for 3 hours, and the weight was recorded to measure the gel fraction.

ㄱ. Swelling Ratio : 약 1g의 건조도막을 증류수 50g 에 담근 후 70℃에서 24시간 방치하여 방치했던 도막을 꺼내어 무게를 기록한다.A. Swelling Ratio: About 1 g of dry film is immersed in 50 g of distilled water and left at 70 ° C for 24 hours. Take out the coated film and record the weight.

Swelling Ratio = (방치 후 무게-초기 무게)/초기무게 * 100Swelling Ratio = (Initial weight) / Initial weight * 100

ㄴ. Gel Fraction : 방치했던 도막을 120℃에서 3시간 동안 건조 후 무게를 기록한다. N. Gel Fraction: After leaving the dried film at 120 ℃ for 3 hours, record the weight.

Gel Fraction = (건조 후 무게/초기 무게) * 100
Gel Fraction = (weight after drying / initial weight) * 100

[제조예 1][Production Example 1]

수분산성 폴리우레탄 바인더(1)의 제조 및 전도성고분자 혼합액의 제조Preparation of Water-dispersible Polyurethane Binder (1) and Preparation of Conductive Polymer Mixture

이론상으로 선형 폴리머의 함량이 100 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다.The water-dispersed polyurethane having a theoretical linear polymer content of 100% by weight was prepared.

폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 58중량%를 반응 시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 황산수소나트륨(Sodium Hydrogen Sulfate) 2중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 8,000인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 수분산성 폴리우레탄 바인더(1)를 제조하였다. 제조한 수분산성 바인더를 전도성고분자 수지((주)수양켐텍社, SY-CP-E421A)와 30 : 70 중량비로 Blending하여 혼합액를 제조하였다.
40% by weight of polyol (Polyethyleneadipate Diol) and 58% by weight of hexamethylene diisocyanate were reacted to prepare a prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group, and then sodium hydrogen sulfate 2% by weight of isocyanate was reacted with isocyanate, which is a terminal functional group of the prepolymer, to prepare a polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 8,000. 20% by weight of the polyurethane thus prepared was dispersed in 80% by weight of water to prepare a water-dispersible polyurethane binder (1) having a solid content of 20% by weight. The water-dispersible binder thus prepared was blended with a conductive polymer resin (SY-CP-E421A, available from Suyang Chemtech Co., Ltd.) at a weight ratio of 30:70 to prepare a mixed solution.

[제조예 2][Production Example 2]

수분산성 폴리우레탄 바인더(1)의 제조 및 전도성고분자 혼합액의 제조Preparation of Water-dispersible Polyurethane Binder (1) and Preparation of Conductive Polymer Mixture

이론상으로 선형 폴리머의 함량이 100 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다.The water-dispersed polyurethane having a theoretical linear polymer content of 100% by weight was prepared.

폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 58중량%를 반응 시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 황산수소나트륨(Sodium Hydrogen Sulfate) 2중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 8,000인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 수분산성 폴리우레탄 바인더(1)를 제조하였다. 제조한 수분산성 바인더를 불순이온 제거 강화품 전도성고분자 수지((주)수양켐텍社, SY-CP-E421M)와 30 : 70 중량비로 Blending하여 혼합액를 제조하였다.
40% by weight of polyol (Polyethyleneadipate Diol) and 58% by weight of hexamethylene diisocyanate were reacted to prepare a prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group, and then sodium hydrogen sulfate 2% by weight of isocyanate was reacted with isocyanate, which is a terminal functional group of the prepolymer, to prepare a polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 8,000. 20% by weight of the polyurethane thus prepared was dispersed in 80% by weight of water to prepare a water-dispersible polyurethane binder (1) having a solid content of 20% by weight. The resulting water-dispersible binder was blended with a conductive polymer resin (SY-CP-E421M, available from Suyang Chemtech Co., Ltd.) at a weight ratio of 30:70 to prepare a mixed solution.

[제조예 3][Production Example 3]

수분산성 폴리우레탄 바인더(2)의 제조 및 전도성고분자 혼합액의 제조Preparation of Water-dispersible Polyurethane Binder (2) and Preparation of Conductive Polymer Mixture

이론상으로 선형폴리머 함량이 50 중량%이고, 분지형 폴리머의 함량이 50 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다.Theoretically, a water-dispersed polyurethane having a linear polymer content of 50% by weight and a branched polymer content of 50% by weight was prepared.

폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 트리메틸올프로판(Trimethylol Propane) 0.6중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 55.9중량%를 반응시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 소듐 하이드로겐 설페이트(Sodium Hydrogen Sulfate) 3.5중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 14,400인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 수분산성 폴리우레탄(2)을 제조하였다. 제조한 수분산성 바인더를 전도성고분자 수지((주)수양켐텍社, SY-CP-E421A)와 30 : 70 중량비로 Blending하여 혼합액를 제조하였다.
A prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group was prepared by reacting 40 wt% of polyol (Polyethyleneadipate Diol), 0.6 wt% of trimethylol propane, and 55.9 wt% of hexamethylene diisocyanate, 3.5% by weight of sodium hydrogen sulfate as an ionic group was reacted with an isocyanate as a terminal functional group of the prepolymer to prepare a polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 14,400. 20% by weight of the polyurethane thus prepared was dispersed in 80% by weight of water to prepare a water-dispersible polyurethane (2) having a solid content of 20% by weight. The water-dispersible binder thus prepared was blended with a conductive polymer resin (SY-CP-E421A, available from Suyang Chemtech Co., Ltd.) at a weight ratio of 30:70 to prepare a mixed solution.

[제조예 4][Production Example 4]

수분산성 폴리우레탄 바인더(2)의 제조 및 전도성고분자 혼합액의 제조Preparation of Water-dispersible Polyurethane Binder (2) and Preparation of Conductive Polymer Mixture

이론상으로 선형폴리머 함량이 50 중량%이고, 분지형 폴리머의 함량이 50 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다.Theoretically, a water-dispersed polyurethane having a linear polymer content of 50% by weight and a branched polymer content of 50% by weight was prepared.

폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 트리메틸올프로판(Trimethylol Propane) 0.6중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 55.9중량%를 반응시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 소듐 하이드로겐 설페이트(Sodium Hydrogen Sulfate) 3.5중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 14,400인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 수분산성 폴리우레탄(2)을 제조하였다. 제조한 수분산성 바인더를 불순이온 제거 강화품 전도성고분자 수지((주)수양켐텍社, SY-CP-E421M)와 30 : 70 중량비로 Blending하여 혼합액를 제조하였다.
A prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group was prepared by reacting 40 wt% of polyol (Polyethyleneadipate Diol), 0.6 wt% of trimethylol propane, and 55.9 wt% of hexamethylene diisocyanate, 3.5% by weight of sodium hydrogen sulfate as an ionic group was reacted with an isocyanate as a terminal functional group of the prepolymer to prepare a polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 14,400. 20% by weight of the polyurethane thus prepared was dispersed in 80% by weight of water to prepare a water-dispersible polyurethane (2) having a solid content of 20% by weight. The resulting water-dispersible binder was blended with a conductive polymer resin (SY-CP-E421M, available from Suyang Chemtech Co., Ltd.) at a weight ratio of 30:70 to prepare a mixed solution.

[제조예 5][Production Example 5]

수분산성 폴리우레탄 바인더(3)의 제조 및 전도성고분자 혼합액의 제조Preparation of Water-dispersible Polyurethane Binder (3) and Preparation of Conductive Polymer Mixture

이론상으로 분지형 폴리머의 함량이 100 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다. Theoretically, a water-dispersed polyurethane having a content of the branched polymer of 100% by weight was prepared.

폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 트리메틸올프로판(Trimethylol Propane) 1.2중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 54.8 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 소듐 하이드로겐 설페이트(Sodium Hydrogen Sulfate) 4.0중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 19,000인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 수분산성 폴리우레탄을 제조하였다. 제조한 수분산성 바인더를 전도성고분자 수지((주)수양켐텍社, SY-CP-E421A)와 30 : 70 중량비로 Blending하여 혼합액를 제조하였다.
A prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group was prepared by reacting 40 wt% of polyol (Polyethyleneadipate Diol), 1.2 wt% of trimethylol propane, and 54.8 wt% of hexamethylene diisocyanate, 4.0% by weight of sodium hydrogen sulfate as an ionic group was reacted with an isocyanate as a terminal functional group of the prepolymer to prepare a polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 19,000. 20% by weight of the polyurethane thus prepared was dispersed in 80% by weight of water to prepare a water-dispersible polyurethane having a solid content of 20% by weight. The water-dispersible binder thus prepared was blended with a conductive polymer resin (SY-CP-E421A, available from Suyang Chemtech Co., Ltd.) at a weight ratio of 30:70 to prepare a mixed solution.

[제조예 6][Production Example 6]

수분산성 폴리우레탄 바인더(3)의 제조 및 전도성고분자 혼합액의 제조Preparation of Water-dispersible Polyurethane Binder (3) and Preparation of Conductive Polymer Mixture

이론상으로 분지형 폴리머의 함량이 100 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다. Theoretically, a water-dispersed polyurethane having a content of the branched polymer of 100% by weight was prepared.

폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 트리메틸올프로판(Trimethylol Propane) 1.2중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 54.8 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 소듐 하이드로겐 설페이트(Sodium Hydrogen Sulfate) 4.0중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 19,000인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 수분산성 폴리우레탄을 제조하였다. 제조한 수분산성 바인더를 불순이온 제거 강화품 전도성고분자 수지((주)수양켐텍社, SY-CP-E421M)와 30 : 70 중량비로 Blending하여 혼합액를 제조하였다.
A prepolymer having an isocyanate functional group as a terminal group was prepared by reacting 40 wt% of polyol (Polyethyleneadipate Diol), 1.2 wt% of trimethylol propane, and 54.8 wt% of hexamethylene diisocyanate, 4.0% by weight of sodium hydrogen sulfate as an ionic group was reacted with an isocyanate as a terminal functional group of the prepolymer to prepare a polyurethane having an ionic group and having a weight average molecular weight of 19,000. 20% by weight of the polyurethane thus prepared was dispersed in 80% by weight of water to prepare a water-dispersible polyurethane having a solid content of 20% by weight. The resulting water-dispersible binder was blended with a conductive polymer resin (SY-CP-E421M, available from Suyang Chemtech Co., Ltd.) at a weight ratio of 30:70 to prepare a mixed solution.

[실시예 1][Example 1]

코팅조성물(1)의 제조Preparation of coating composition (1)

상기 제조예 3의 혼합액 15 중량%, 웨팅제(듀폰社의 ZonylFSH) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5 중량% 및 가교제(Baxenden의 Trixene BI 7987) 0.2 중량%, 물 79.4 중량%를 혼합하여 코팅조성물(1)을 제조하였다.
(Coating composition) was prepared by mixing 15% by weight of the mixed liquid of Preparation Example 3, 0.4% by weight of a wetting agent (Zonyl FSH from DuPont), 5% by weight of isopropyl alcohol and 0.2% by weight of a crosslinking agent (Trixene BI 7987, Baxenden) (1).

백시트용 폴리에스테르필름의 제조Production of polyester film for back sheet

수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. The polyethylene terephthalate chip having a water content of less than 100 ppm was injected into a melt extruder and melted. The extruded product was rapidly cooled and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆 .

제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(1)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 대전방지층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 대전방지층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다.The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 110 ° C and then cooled to room temperature. Thereafter, the coating composition (1) was coated on one side by a bar coating method, preheated at 140 ° C, and dried, and then stretched 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 235 DEG C in a 5-stage tenter, relaxed 10% in the machine direction and transverse direction at 200 DEG C, and heat set to prepare a 100 mu m biaxially oriented film having an antistatic layer on one surface. The antistatic layer had a dry coating thickness after stretching of 75 nm.

이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the thus obtained film are shown in Table 1 below.

[실시예 2][Example 2]

코팅조성물(2)의 제조Preparation of Coating Composition (2)

상기 제조예 4의 혼합액 15 중량%, 웨팅제(듀폰社의 ZonylFSH) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5 중량% 및 가교제(Baxenden의 Trixene BI 7987) 0.2 중량%, 물 79.4 중량%를 혼합하여 코팅조성물(2)을 제조하였다.
(Coating composition) was prepared by mixing 15% by weight of the mixed liquid of Production Example 4, 0.4% by weight of a wetting agent (Zonyl FSH from DuPont), 5% by weight of isopropyl alcohol and 0.2% by weight of a crosslinking agent (Trixene BI 7987 from Baxenden) (2).

백시트용 폴리에스테르필름의 제조Production of polyester film for back sheet

수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. The polyethylene terephthalate chip having a water content of less than 100 ppm was injected into a melt extruder and melted. The extruded product was rapidly cooled and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆 .

제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(2)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 대전방지층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 대전방지층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다.The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 110 ° C and then cooled to room temperature. Then, the coating composition (2) was coated on one side by a bar coating method, and then preheated at 140 ° C, dried and stretched 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 235 DEG C in a 5-stage tenter, relaxed 10% in the machine direction and transverse direction at 200 DEG C, and heat set to prepare a 100 mu m biaxially oriented film having an antistatic layer on one surface. The antistatic layer had a dry coating thickness after stretching of 75 nm.

이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the thus obtained film are shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

코팅조성물(3)의 제조Preparation of Coating Composition (3)

상기 제조예 5의 혼합액 15 중량%, 웨팅제(듀폰社의 ZonylFSH) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5 중량% 및 가교제(Baxenden의 Trixene BI 7987) 0.2 중량%, 물 79.4 중량%를 혼합하여 코팅조성물(3)을 제조하였다.
15% by weight of the mixed liquid of Production Example 5, 0.4% by weight of a wetting agent (Du Pont's Zonyl FSH), 5% by weight of isopropyl alcohol, and 0.2% by weight of a crosslinking agent (Trixene BI 7987 from Baxenden) (3).

백시트용 폴리에스테르필름의 제조Production of polyester film for back sheet

수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. The polyethylene terephthalate chip having a water content of less than 100 ppm was injected into a melt extruder and melted. The extruded product was rapidly cooled and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆 .

제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(3)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 대전방지층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 대전방지층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다.The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 110 ° C and then cooled to room temperature. Thereafter, the coating composition (3) was coated on one side by a bar coating method and then preheated at 140 ° C, dried and stretched 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 235 DEG C in a 5-stage tenter, relaxed 10% in the machine direction and transverse direction at 200 DEG C, and heat set to prepare a 100 mu m biaxially oriented film having an antistatic layer on one surface. The antistatic layer had a dry coating thickness after stretching of 75 nm.

이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the thus obtained film are shown in Table 1 below.

[실시예 4][Example 4]

코팅조성물(4)의 제조Preparation of coating composition (4)

상기 제조예 6의 혼합액 15 중량%, 웨팅제(듀폰社의 ZonylFSH) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5 중량% 및 가교제(Baxenden의 Trixene BI 7987) 0.2 중량%, 물 79.4 중량%를 혼합하여 코팅조성물(4)을 제조하였다.
(Coating composition) was prepared by mixing 15% by weight of the mixed liquid of Preparation Example 6, 0.4% by weight of a wetting agent (Zonyl FSH from DuPont), 5% by weight of isopropyl alcohol and 0.2% by weight of a crosslinking agent (Trixene BI 7987, Baxenden) (4).

백시트용 폴리에스테르필름의 제조Production of polyester film for back sheet

수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. The polyethylene terephthalate chip having a water content of less than 100 ppm was injected into a melt extruder and melted. The extruded product was rapidly cooled and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆 .

제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(4)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 대전방지층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 대전방지층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다.The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 110 ° C and then cooled to room temperature. Then, the coating composition (4) was coated on one side by a bar coating method, followed by preheating at 140 ° C, followed by drying and 3.5 times stretching in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 235 DEG C in a 5-stage tenter, relaxed 10% in the machine direction and transverse direction at 200 DEG C, and heat set to prepare a 100 mu m biaxially oriented film having an antistatic layer on one surface. The antistatic layer had a dry coating thickness after stretching of 75 nm.

이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the thus obtained film are shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

코팅조성물(5)의 제조Preparation of coating composition (5)

상기 제조예 1의 혼합액 15 중량%, 웨팅제(듀폰社의 ZonylFSH) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5 중량% 및 가교제(Baxenden의 Trixene BI 7987) 0.2 중량%, 물 79.4 중량%를 혼합하여 코팅조성물(5)을 제조하였다.
15% by weight of the mixed liquid of Preparation Example 1, 0.4% by weight of a wetting agent (Zonyl FSH from DuPont), 5% by weight of isopropyl alcohol and 0.2% by weight of a crosslinking agent (Trixene BI 7987 from Baxenden) (5).

백시트용 폴리에스테르필름의 제조Production of polyester film for back sheet

수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. The polyethylene terephthalate chip having a water content of less than 100 ppm was injected into a melt extruder and melted. The extruded product was rapidly cooled and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆 .

제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(5)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 대전방지층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 대전방지층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다.The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 110 ° C and then cooled to room temperature. Then, the coating composition 5 was coated on one side by a bar coating method and then preheated at 140 ° C, dried and stretched 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 235 DEG C in a 5-stage tenter, relaxed 10% in the machine direction and transverse direction at 200 DEG C, and heat set to prepare a 100 mu m biaxially oriented film having an antistatic layer on one surface. The antistatic layer had a dry coating thickness after stretching of 75 nm.

이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the thus obtained film are shown in Table 1 below.

[비교예 2][Comparative Example 2]

코팅조성물(6)의 제조Preparation of Coating Composition (6)

상기 제조예 2의 혼합액 15 중량%, 웨팅제(듀폰社의 ZonylFSH) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5 중량% 및 가교제(Baxenden의 Trixene BI 7987) 0.2 중량%, 물 79.4 중량%를 혼합하여 코팅조성물(6)을 제조하였다.
15% by weight of the mixed liquid of Production Example 2, 0.4% by weight of a wetting agent (Zonyl FSH from DuPont), 5% by weight of isopropyl alcohol and 0.2% by weight of a crosslinking agent (Trixene BI 7987 from Baxenden) (6).

백시트용 폴리에스테르필름의 제조Production of polyester film for back sheet

수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. The polyethylene terephthalate chip having a water content of less than 100 ppm was injected into a melt extruder and melted. The extruded product was rapidly cooled and solidified by a casting drum having a surface temperature of 20 캜 to prepare a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 탆 .

제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(6)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 대전방지층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 대전방지층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다.The prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 110 ° C and then cooled to room temperature. Thereafter, the coating composition 6 was coated on one side by a bar coating method, preheated at 140 ° C, and dried, and then stretched 3.5 times in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 235 DEG C in a 5-stage tenter, relaxed 10% in the machine direction and transverse direction at 200 DEG C, and heat set to prepare a 100 mu m biaxially oriented film having an antistatic layer on one surface. The antistatic layer had a dry coating thickness after stretching of 75 nm.

이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties of the thus obtained film are shown in Table 1 below.

[표 1][Table 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 표에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 대전방지 층을 포함하는 실시예의 대전방지제의 Swelling ratio 낮고, Gel fraction이 높을수록 노말헥산, 톨루엔, 에틸아세테이트에 대한 내용제성이 높음을 알 수 있다. 또한 불순이온이 제거된 대전방지제를 사용한 경우, 코팅외관이 매우 우수하나 불순이온 제거를 하지 않은 대전방지제 보다 표면저항이 더 높음을 알 수 있었다.As shown in the above table, it can be seen that the swelling ratio of the antistatic agent containing the antistatic layer according to the present invention is low and the higher the gel fraction, the higher the solvent resistance to normal hexane, toluene and ethyl acetate. When the antistatic agent having the impurity ion removed was used, it was found that the surface resistance was higher than that of the antistatic agent without the removal of the impurity ion.

이에 대해, 비교예 1 및 2에서 보이는 바와 같이, 선형 폴리우레탄 수지만을 포함하는 경우는 노말헥산, 톨루엔, 에틸아세테이트에 대한 내용제성이 낮은 것을 알 수 있었다.On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 and 2, when it contained only linear polyurethane resin, it was found that the solvent resistance to n-hexane, toluene, and ethyl acetate was low.

Claims (14)

폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층과, 상기 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 대전방지층을 포함하는 폴리에스테르 필름으로,
상기 대전방지층은 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성된 것인 폴리에스테르 필름.
A polyester film comprising a substrate layer made of a polyester resin and an antistatic layer laminated on one surface or both surfaces of the substrate layer,
Wherein the antistatic layer comprises a water dispersible polyurethane resin consisting of 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups or a branched polymer having 3 or more terminal groups, Wherein the water-based coating composition is formed by coating and drying a water-based coating composition comprising a conductive polymer resin selected from polythiophenes or polythiophene derivatives and water.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지층은 표면저항이 105 ~ 109 Ω/sq인 대전방지 폴리에스테르필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic layer has a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / sq.
제 1항에 있어서,
상기 수계 코팅조성물은 웨팅제, 알코올계 용제, 입자, 슬립제, 가교제, 경화제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함하는 폴리에스테르필름.
The method according to claim 1,
Wherein the water-based coating composition further comprises one or two or more additives selected from a wetting agent, an alcohol-based solvent, particles, a slip agent, a crosslinking agent, and a hardener.
제 3항에 있어서,
상기 코팅조성물은 수분산성 폴리우레탄 수지 0.1 ~ 10 중량%, 전도성고분자수지 0.1 ~ 10 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 1 중량%, 알코올계 용제 0.1 ~ 10 중량%, 가교제 0.1 ~ 10 중량% 및 나머지는 100 중량%를 만족하도록 물을 포함하는 것인 폴리에스테르 필름.
The method of claim 3,
Wherein the coating composition comprises 0.1 to 10 wt% of a water dispersible polyurethane resin, 0.1 to 10 wt% of a conductive polymer resin, 0.1 to 1 wt% of a wetting agent, 0.1 to 10 wt% of an alcohol solvent, 0.1 to 10 wt% 100% by weight of water.
제 1항에 있어서,
상기 말단기는 일부 또는 전부가 무기산염기로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기인 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the terminal group is an isocyanate group in which part or all of the terminal group is blocked with an inorganic acid base.
제 1항에 있어서,
상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 폴리올 39 ~ 45중량%, 트리메틸올 프로판 0.3 ~ 1.2 중량% 및 이소시아네이트화합물 50 ~ 57 중량%를 반응시켜 이소시아네이트를 말단기로 갖는 프리폴리머를 제조한 후, 무기산염을 3 ~ 4 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 말단에 이온성기를 블록킹하여 제조한 것인 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
The water-dispersible polyurethane resin is prepared by reacting 39 to 45% by weight of a polyol, 0.3 to 1.2% by weight of trimethylolpropane and 50 to 57% by weight of an isocyanate compound to prepare a prepolymer having isocyanate as an end group, And 4% by weight of the polyisocyanate compound were reacted to block the ionic group at the end of the isocyanate.
제 6항에 있어서,
상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 중량평균분자량이 10,000 ~ 20,000인 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 6,
The water-dispersible polyurethane resin has a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지층은 인라인 코팅방법에 의해 코팅된 것인 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic layer is coated by an in-line coating method.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지층은 건조도포두께가 10 ~ 500nm인 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic layer has a dry coating thickness of 10 to 500 nm.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 필름은 전체 두께가 12 ~ 250㎛인 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the polyester film has a total thickness of 12 to 250 탆.
a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;
b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;
c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 말단기가 2개인 선형폴리머 10 ~ 75 중량%와 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머 25 ~ 90 중량%로 이루어지거나, 또는 말단기가 3개 이상인 분지형폴리머로 이루어진 수분산성 폴리우레탄 수지, 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에서 선택되는 전도성고분자수지 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및
d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;
를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.
a) melt-extruding a polyester resin to produce a polyester sheet;
b) stretching the polyester sheet in the machine direction;
c) 10 to 75% by weight of a linear polymer having 2 terminal groups and 25 to 90% by weight of a branched polymer having 3 or more terminal groups on one side or both sides of the machine direction-stretched polyester film, A water-dispersible polyurethane resin, a conductive polymer resin selected from a polythiophene or a polythiophene derivative, and water, and then stretching in the transverse direction; And
d) opening and fixing the biaxially stretched polyester film;
≪ / RTI >
제 11항에 있어서,
상기 수계 코팅조성물은 웨팅제, 알코올계 용제, 입자, 슬립제, 가교제, 경화제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.
12. The method of claim 11,
Wherein the water-based coating composition further comprises one or two or more additives selected from a wetting agent, an alcohol-based solvent, a particle, a slip agent, a crosslinking agent, and a curing agent.
제 11항에 있어서,
상기 코팅조성물은 수분산성 폴리우레탄 수지 0.1 ~ 10 중량%, 전도성고분자수지 0.1 ~ 10 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 1 중량%, 알코올계 용제 0.1 ~ 10 중량%, 가교제 0.1 ~ 10 중량% 및 나머지는 100 중량%를 만족하도록 물을 포함하는 것인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
12. The method of claim 11,
Wherein the coating composition comprises 0.1 to 10 wt% of a water dispersible polyurethane resin, 0.1 to 10 wt% of a conductive polymer resin, 0.1 to 1 wt% of a wetting agent, 0.1 to 10 wt% of an alcohol solvent, 0.1 to 10 wt% By weight of water and 100% by weight of water.
제 11항에 있어서,
상기 말단기는 일부 또는 전부가 무기산염기로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
12. The method of claim 11,
Wherein the terminal group is an isocyanate group in which part or all of the terminal group is blocked with an inorganic acid base.
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