KR20150077305A - Resin composition for solar cell sealing material, solar cell sealing material, and solar cell module - Google Patents

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KR20150077305A
KR20150077305A KR1020140180063A KR20140180063A KR20150077305A KR 20150077305 A KR20150077305 A KR 20150077305A KR 1020140180063 A KR1020140180063 A KR 1020140180063A KR 20140180063 A KR20140180063 A KR 20140180063A KR 20150077305 A KR20150077305 A KR 20150077305A
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아츠시 다카하시
요시히로 카네코
케이스케 마스코
마코토 야나기사와
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토요잉크Sc홀딩스주식회사
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Abstract

The present invention provides a resin composition for a solar cell encapsulant. The resin composition has appropriate transparency, inhibits deterioration of adhesiveness to a light reception side protection member for long-term use, and can form the solar cell encapsulant with proper PID resistance. The resin composition includes an ethylene copolymer and silicoaluminophosphate. The silicoaluminophosphate is a compound generated by treating, with phosphate, amorphous aluminum silicate having silicate and aluminum which satisfy the composition represented by Formula (1). Formula (1) SiO2·nAl2O3 (n is 0.001-0.5.) Ten to 99.9 mol% of Aluminum oxide of Formula (1) is converted into aluminum phosphate.

Description

태양 전지 봉지재용 수지 조성물, 태양 전지 봉지재 및 태양 전지 모듈{RESIN COMPOSITION FOR SOLAR CELL SEALING MATERIAL, SOLAR CELL SEALING MATERIAL, AND SOLAR CELL MODULE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a resin composition for a solar cell encapsulant, a solar cell encapsulant, and a solar cell module,

본 발명은, 태양 전지 봉지재의 제조에 사용하는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a resin composition for a solar cell encapsulant used for manufacturing a solar cell encapsulant.

생태학의 관점에서 태양광 발전 시스템(이하, 태양 전지라고도 함)은, 깨끗한 에너지원으로서 폭넓게 사용되고 있고, 태양 전지의 향상된 고효율화, 장수명화 등을 목표로 한 기술 개발이 추진되고 있다.
From the viewpoint of ecology, a photovoltaic power generation system (hereinafter, also referred to as a solar cell) is widely used as a clean energy source, and development of technology aiming at higher efficiency and longevity of the solar cell is being promoted.

태양 전지는 복수의 태양 전지 모듈을 조합한 것이지만, 태양 전지 모듈에 조립하는 발전 소자는 실리콘 등의 반도체를 이용하여 태양광 에너지를 직접 전기 에너지로 변환함으로써 발전하고 있다. 상기 반도체는 직접 외기(外氣)와 접촉하면 발전 기능이 저하되기 때문에, 발전 소자를 태양 전지 봉지재 (이하, 봉지재라고도 함)로 피복함으로써 보호하고 있다. 상기 봉지재로서, 현재는 가교 에틸렌-아세트산 비닐 수지(이하, EVA라고도 함)가 저비용, 투명성 및 발전 소자에의 접착성 등의 관점에서 사용되고 있다. 그러나, EVA는 절연성이 낮기 때문에, 발전 시 리크 전류가 반도체에 흘러 반도체에 악영향을 미치는 것이 문제가 되고 있다.
A solar cell is a combination of a plurality of solar cell modules. However, a power generation device assembled in a solar cell module is developed by converting solar energy directly into electric energy using a semiconductor such as silicon. The semiconductor is protected by covering the power generation element with a solar cell encapsulant (hereinafter also referred to as an encapsulant) because the power generation function is deteriorated when the semiconductor comes into direct contact with the outside air. At present, crosslinked ethylene-vinyl acetate resin (hereinafter also referred to as EVA) is used as the encapsulating material from the viewpoints of low cost, transparency and adhesiveness to a power generating element. However, since EVA has a low insulating property, it is a problem that leakage current flows into the semiconductor during power generation to adversely affect the semiconductor.

또한, 근래에는 메가 솔라 등의 대규모 태양광 발전 시스템이 각지에 설치되어 있지만, 발전한 전류의 전달 손실을 줄이는 목적으로, 시스템 전압을 600~1000 V 정도로 올려 송전하는 고전압화가 진행되고 있다. 상기 고전압화에 의해, 태양 전지 모듈 내의 프레임과 반도체와의 전위차가 커진다. 또한, 수광면측 보호 유리 등의 수광면측 보호 부재도 봉지재와 비교하면 전기 저항이 낮으므로, 발전 소자와 수광면측 보호 부재간이라도 그 전위차가 커진다. 이것에 의해 대규모 태양광 발전 시스템의 태양 전지 모듈의 발전 소자 표면에 이온이 집적하여, 전자의 이동이 방해되므로, 변환 효율이 저하하는 PID(Potential Induced Degradation) 현상이 발생한다. 이 PID 현상의 대책으로서 발전 소자에 대한 전류의 리크를 가능한 한 막을 필요가 있다.
In recent years, a large-scale photovoltaic power generation system such as Mega Solar has been installed in various places. However, in order to reduce the propagation loss of the developed current, the system voltage is increased to about 600 to 1000 V, Due to the high voltage, the potential difference between the frame and the semiconductor in the solar cell module becomes large. In addition, the light-receiving-surface-side protective member such as the light-receiving-surface-side protective glass also has a lower electrical resistance than the encapsulant, so that the potential difference between the power-generating element and the light- As a result, ions are accumulated on the surface of the power generating element of the solar cell module of a large scale photovoltaic power generation system, and the movement of electrons is hindered, resulting in a PID (Potential Induced Degradation) phenomenon in which the conversion efficiency is lowered. As a countermeasure against the PID phenomenon, it is necessary to prevent current leakage to the power generation element as much as possible.

PID 현상의 개선을 직접적인 목적으로 하고 있지 않지만, 봉지재의 체적 저항률을 늘리는 검토가 되고 있다. 특허문헌 1에서는, 규소 원자에 직접 결합하는 관능기의 탄소 원자수가 4 이하인 실란 커플링제를 배합한 봉지재가 개시되어 있다. 또, 특허문헌 2 및 3에서는, EVA를 대신하여 에틸렌-α올레핀 공중합체 등의 폴리올레핀 수지를 사용한 봉지재가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 4에서는, 카올리나이트를 소성한 메타 카올린을 배합한 봉지재가 개시되어 있다.
Although the improvement of the PID phenomenon is not directly aimed, it has been studied to increase the volume resistivity of the sealing material. Patent Document 1 discloses an encapsulant in which a silane coupling agent having a carbon atom number of 4 or less of a functional group directly bonding to a silicon atom is blended. In Patent Documents 2 and 3, an encapsulating material using a polyolefin resin such as an ethylene-alpha olefin copolymer instead of EVA is disclosed. Patent Document 4 discloses an encapsulant in which meta kaolin is calcined with kaolinite.

일본 특허공개 평 11-54766호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-54766 일본 특허공개 제2006-210906호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-210906 WO 2012/046456WO 2012/046456 일본 특허공개 제2013-64115호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-64115

그러나, 특정 실란 커플링제를 배합한 봉지재는, 분자량이 낮은 실란 커플링제를 배합하고 있기 때문에, 봉지재를 성형할 때의 가열 공정에서 실란 커플링제가 휘발하는 문제, 및 성형 후에 실란 커플링제가 브리드 아웃하는 문제가 있어 소망한 성능을 얻지 못하고 있었다. 또한, 폴리올레핀 수지는, EVA와 비교하여 투명성, 내 블로킹성, 가교성이 낮은 문제가 있고, 태양 전지 모듈이 하계에 고온에 노출되었을 때, 폴리올레핀 수지가 유동하는 현상(클리프 현상)을 일으키는 문제가 있기 때문에, 폴리올레핀 수지를 사용한 봉지재는 일반적이지 않았다. 또한, 메타 카올린을 배합한 봉지재는 투명성이 부족하고, 향후의 태양 전지의 대용량화를 고려하면 체적 저항율이 10의 15승대이기 때문에 성능이 부족하다는 문제가 있었다.
However, since a sealing material containing a specific silane coupling agent is mixed with a silane coupling agent having a low molecular weight, there is a problem that the silane coupling agent volatilizes during the heating step in molding the sealing material, There is a problem in that a desired performance is not obtained. In addition, the polyolefin resin has a problem of low transparency, blocking resistance, and crosslinkability as compared with EVA, and there is a problem that the polyolefin resin flows (clipping phenomenon) when the solar cell module is exposed to high temperature in the summer An encapsulating material using a polyolefin resin was not common. Further, encapsulant mixed with meta-kaolin lacks transparency, and there is a problem in that it is inferior in performance because the volume resistivity is 15 or 15 in consideration of a large capacity of future solar cells.

본 발명은, 투명성이 양호하고, 장기간 사용했을 경우에서도 수광면측 보호 부재와의 밀착성의 저하를 억제하고, 내 PID성이 양호한 태양 전지 봉지재를 성형할 수 있는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물 및 태양 전지 봉지재의 제공을 목적으로 한다.
The present invention relates to a resin composition for a solar cell encapsulant which can form a solar cell encapsulant with good transparency, suppress deterioration of adhesion with a light-receiving-surface-side protective member even when used for a long period of time, It is intended to provide an encapsulant.

본 발명자 등이 예의 검토를 거듭한 결과, 이하의 양태에서, 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. As a result of intensive studies by the present inventors, the present inventors have found that the following problems can be solved by the present invention, and thus the present invention has been accomplished.

[1] 에틸렌 공중합체 및 실리코알루미노인산염을 포함하고, 상기 실리코알루미노인산염은, 하기 일반식(1)으로 나타내는 조성을 만족하는 비율의 규산 성분과 알루미늄 성분을 가지는 비정질 규산알루미늄을 인산으로 처리해서 이루어지는 화합물이며, [1] an ethylene copolymer and a silicoaluminophosphate, wherein the silicoaluminophosphate is obtained by treating amorphous aluminum silicate having a silicate component and an aluminum component in a ratio satisfying the composition represented by the following formula (1) with phosphoric acid Lt; / RTI >

일반식(1) SiO2·nAl2O3 (다만, n은 0.001~0.5) (1) SiO 2 .nAl 2 O 3 (Where n is 0.001 to 0.5)

상기 일반식(1)의 산화알루미늄 성분의 10~99.9몰%가 인산알루미늄으로 전화되는 것을 특징으로 하는, 태양 전지 봉지재용 수지 조성물.A resin composition for a solar cell encapsulant, characterized in that 10 to 99.9 mol% of the aluminum oxide component of the general formula (1) is converted to aluminum phosphate.

[2] 에틸렌 공중합체 및 실리코알루미노인산염을 포함하고, 상기 실리코알루미노인산염은, 하기 일반식(1)으로 나타내는 조성을 만족하는 비율의 규산 성분과 알루미늄 성분을 가지는 비정질 규산알루미늄을 인산으로 처리해서 이루어지는 화합물이며, [2] an ethylene copolymer and a silicoaluminophosphate, wherein the silicoaluminophosphate is obtained by treating amorphous aluminum silicate having a silicic acid component and an aluminum component in a ratio satisfying the composition represented by the following formula (1) with phosphoric acid Lt; / RTI >

일반식(1) SiO2·nAl2O3 (다만, n은 0.001~0.5) (1) SiO 2 .nAl 2 O 3 (Where n is 0.001 to 0.5)

상기 일반식(1)의 산화알루미늄 성분의 10~99.9몰%가 인산알루미늄으로 전화되어 이루어지고, 상기 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서 상기 실리코알루미노인산염을 1~20중량부 함유하는 태양 전지 봉지재용 마스터 배치.A solar cell bag comprising 10 to 99.9 mol% of the aluminum oxide component of the general formula (1) dialked with aluminum phosphate and containing 1 to 20 parts by weight of the silicoaluminous acid salt relative to 100 parts by weight of the ethylene copolymer Reuse master batch.

[3] 상기 [1]에 기재된 태양 전지 봉지재용 수지 조성물 또는 상기 [2]에 기재된 태양 전지 봉지재용 마스터 배치를 포함하는 혼합물을 성형해서 이루어지는 태양 전지 봉지재.[3] A solar cell encapsulating material obtained by molding a mixture comprising the resin composition for a solar cell encapsulant according to [1] above or the master batch for a solar cell encapsulant according to the above [2].

[4] 상기 [3] 기재의 태양 전지 봉지재를 구비한 태양 전지 모듈.
[4] A solar cell module comprising the solar cell encapsulant according to the above [3].

상기 구성의 본 발명에 포함되는 실리코알루미노인산염은, 에틸렌 공중합체에 대해서 분산성이 양호하므로, 얻어지는 봉지재는 투명성 및 밀착성이 양호하다. 또한, 상기 봉지재는 실리코알루미노인산염의 배합에 의해 체적 저항율이 큰폭으로 증가한 것으로 내 PID성이 향상되었다.
The silicoaluminophosphate contained in the present invention having the above-mentioned constitution has good dispersibility with respect to the ethylene copolymer, and therefore, the obtained sealing material has good transparency and adhesion. Further, the sealing material significantly increased the volume resistivity due to the blending of the silicoaluminophosphate, and the PID resistance was improved.

본 발명에 의해 투명성이 양호하고, 장기간 사용했을 경우에서도 수광면측 보호 부재와의 밀착성의 저하를 억제하고, 내 PID성이 양호한 태양 전지 봉지재를 성형할 수 있는 태양 전지 봉지재용 수지 조성물을 제공할 수 있었다.
The present invention provides a resin composition for a solar cell encapsulant that is excellent in transparency and can suppress the deterioration of adhesion with the light-receiving-surface-side protective member even when used for a long period of time, and can form a solar cell encapsulant with good PID resistance I could.

도 1은 태양 전지 모듈에 사용하는 부재의 적층 순서의 단면을 나타낸 모식도이다.
도 2는 박리 강도 시험의 시료를 설명한 단면을 나타낸 모식도이다.
도 3은 내 PID성의 시험에 사용한 시료의 단면을 나타낸 모식도이다.
도 4는 내 PID성의 시험의 Isc 값(단락 전류값) 및 Pm 값(최대 출력)를 나타내기 위한 I-V 곡선의 일례를 설명하는 도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a stacking order of members used in a solar cell module. FIG.
2 is a schematic view showing a cross-section illustrating a sample of the peel strength test.
3 is a schematic diagram showing a cross section of a sample used for the PID resistance test.
4 is a view for explaining an example of an IV curve for expressing the Isc value (short-circuit current value) and the Pm value (maximum output) of the test of the PID resistance.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서에서, 「임의의 수 A 이상, 임의의 수 B 이하」 및 「임의의 수 A~임의의 수 B」의 기재는, 수 A 및 수 A보다 큰 범위이며, 수 B 및 수 B보다 작은 범위를 의미한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Also, in this specification, the description of "any number A or more, any number B or less" and "arbitrary number A to arbitrary number B" is a range larger than the number A and the number A, and the numbers B and B ≪ / RTI >

본 발명의 태양 전지 봉지재용 수지 조성물은, 에틸렌 공중합체 및 실리코알루미노인산염을 포함한다. 태양 전지 봉지재용 수지 조성물(이하, 수지 조성물이라고도 함)은, 시트상으로 성형하여 태양 전지 봉지재로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 태양 전지 봉지재는, 발전 소자를 샌드위칭 봉지(피복)함으로써 태양 전지 모듈을 구성하는 부재로서 사용하는 것이 바람직하다.
The resin composition for a solar cell encapsulant of the present invention includes an ethylene copolymer and a silicoaluminophosphate. The resin composition for a solar cell encapsulant (hereinafter also referred to as a resin composition) is preferably molded into a sheet form and used as a solar cell encapsulant. The solar cell encapsulant is preferably used as a member constituting a solar cell module by sandwiching (covering) a power generation element.

[에틸렌 공중합체][Ethylene Copolymer]

본 발명에서 에틸렌 공중합체는 2종류 이상의 단량체의 혼합물을 중합한 공중합체이다. 상기 에틸렌 공중합체는, 중합에 사용하는 단량체의 적어도 1종류가 에틸렌 단량체이면 좋다. 구체적으로는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐계 다원(多元) 공중합체, 에틸렌-아크릴산 메틸계 다원 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸계 다원 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 메틸계 다원 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 에틸계 다원 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 라미네이트성의 면에서 EVA가 바람직하고, 아세트산 비닐 함유량 15~40몰%의 EVA가 보다 바람직하고, 아세트산 비닐 함유량 25~35몰%의 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체가 더욱 바람직하다.
The ethylene copolymer in the present invention is a copolymer obtained by polymerizing a mixture of two or more kinds of monomers. In the ethylene copolymer, at least one kind of monomer used for polymerization may be an ethylene monomer. Specific examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid ethyl copolymer, ethylene- Ethylene-methyl acrylate multi-component copolymers, ethylene-ethyl acrylate multi-component copolymers, ethylene-methyl methacrylate multi-component copolymers, and ethylene-ethyl methacrylate multi-component copolymers. . Among them, EVA is preferable in terms of transparency and lamination, EVA having a vinyl acetate content of 15 to 40 mol% is more preferable, and ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25 to 35 mol% is more preferable.

상기 에틸렌 공중합체는, 성형성, 기계적 강도 등을 고려하면, 멜트 플로 레이트(JIS K7210 준거)가 0.1~60 g/10 min인 것이 바람직하고, 0.5~45 g/10 min가 보다 바람직하다. 또한, 멜트 플로 레이트는 MFR라고도 한다.
The ethylene copolymer preferably has a melt flow rate (in accordance with JIS K7210) of 0.1 to 60 g / 10 min, more preferably 0.5 to 45 g / 10 min, in consideration of moldability and mechanical strength. The melt flow rate is also referred to as MFR.

[실리코알루미노인산염][Silicoaluminophosphate]

본 발명에서 실리코알루미노인산염을 배합한 수지 조성물을 사용한 봉지재는, 체적 저항율이 높고 절연성이 향상된다. 이것은, 상기 실리코알루미노인산염은, 절연성을 저하시키고, 또한 내 PID성을 저하시키는 도전성 물질(이온 및 라디칼 등)을 포착(capture)할 수 있기 때문이다. 상기 도전성 물질은, 에틸렌 공중합 중의 가수분해물 이온(H, COO- 등), 유리의 전기 분해에 의해 발생하는 Na 이온이나 안정제 유래의 금속 이온(예를 들면 Ca2 , Zn2 , Mg2 ) 등을 들 수 있다. 실리코알루미노인산염은, 예를 들면, 상기 금속이온을 포착하면 이온교환반응에 의해, 즉시 난수용성 인산 금속염을 생성하기 때문에 봉지재의 체적 저항율을 높게 할 수 있다. 그 결과, 내 PID성이 향상된다.
In the present invention, the sealing material using the resin composition containing the silicoaluminophosphate has a high volume resistivity and improved insulation. This is because the silicoaluminophosphate can capture a conductive substance (ions and radicals) which lowers the insulating property and lowers the PID property. The conductive material is an ethylene hydrolyzed ion in the copolymer (H +, COO -, etc.), Na + metal ions or stabilizers derived from ions generated by the electrolysis of the glass (for example, Ca 2 +, Zn 2 +, Mg 2 + ) and the like. The silicoaluminophosphate, for example, captures the metal ion, and immediately generates a poorly water-soluble phosphoric acid metal salt by an ion exchange reaction, so that the volume resistivity of the sealing material can be increased. As a result, the PID property is improved.

상기 실리코알루미노인산염은, 공지의 화합물을 사용할 수 있지만, 본 발명에서는, 하기 일반식(1)으로 나타내는 조성을 만족하는 비율의 규산 성분과 알루미늄 성분을 가지는 규산알루미늄을 인산으로 처리해서 이루어지는 화합물이며, 하기 일반식(1)의 산화알루미늄 성분의 10~99.9%가 인산알루미늄으로 전화되고 있는 화합물이 바람직하다. 또한, 본 발명에서의 실리코알루미노인산염은, 비정질이기 때문에, 결정질 실리코알루미노인산염, 즉 지올라이트는 아니다. 지올라이트는 투명성이 낮기 때문에, 투명성이 필요한 태양 전지 봉지재 용도로 사용하는 것은 곤란하다. The silicoaluminophosphate may be a known compound. In the present invention, the silicoaluminophosphate is a compound obtained by treating phosphoric acid with aluminum silicate having a silicic acid component and an aluminum component in a ratio satisfying the composition represented by the following general formula (1) A compound wherein 10 to 99.9% of the aluminum oxide component of the following general formula (1) is converted to aluminum phosphate is preferable. Further, the silicoaluminous acid salt in the present invention is not crystalline silicoaluminophosphate, that is, zeolite, because it is amorphous. Since zeolite has low transparency, it is difficult to use it as a solar cell encapsulant material which needs transparency.

일반식(1) SiO2·nAl2O3 (1) SiO 2 .nAl 2 O 3

(단, n은 0.001~0.5)
(Where n is 0.001 to 0.5)

실리코알루미노인산염은, 규산 성분을 포함하는 산화알루미늄을 인산 처리하고, 상기 알루미늄 성분을 인산알루미늄으로 전화함으로써 얻을 수 있다. 상기 실리코알루미노인산염은, 합성한 비정질 규산알루미늄을 이용할 수 있다. 또한, 카올린 없이 소성 카올린과 같은 규산 성분과 산화알루미늄 성분을 주로 구성하는 광물을 인산 처리하여 얻을 수 있다. 이하, 합성한 비정질 규산알루미늄을 이용한 상기 실리코알루미노인산염의 제법의 일례를 설명한다. 또한, 실리코알루미노인산염의 제법이 이하의 예로 한정되지 않는 것은 말할 필요도 없다. The silicoaluminophosphate can be obtained by subjecting aluminum oxide containing a silicic acid component to a phosphoric acid treatment and then the aluminum component is dialyzed with aluminum phosphate. As the silicoaluminous acid salt, amorphous aluminum silicate synthesized may be used. Also, it can be obtained by treating a mineral mainly composed of a silicic acid component such as fired kaolin and an aluminum oxide component, without kaolin, with phosphoric acid. Hereinafter, an example of the method for producing the silicoaluminous acid salt using the synthesized amorphous aluminum silicate will be described. Needless to say, the production method of the silicoaluminophosphate is not limited to the following examples.

실리코알루미노인산염은, 실리카졸(SiO2)에 대한 황산 알루미늄{Al2(SO4)3}의 몰비가 SiO2/Al2(SO4)3=20이 되도록 혼합하고, 실온(25℃ 정도), 대기압 하에서 pH 1~5로 조정하여 공동 침전(共沈)시킨다. 이 때에 pH를 낮게 하면 평균 입자 지름을 크게 할 수 있고, pH를 높게 하면 평균 입자 지름을 작게 할 수 있다. 이 용액을 60℃에서 4시간 숙성시킨 후, 수세, 건조하여 비정질 규산알루미늄을 얻는다. 다음으로, 85% 인산 80 g을 이온교환수 1000 ml에 더해 수용액으로 한 후, 교반 하에, 비정질 규산알루미늄 100 g을 더해 5분간 잘 혼합하여 슬러리를 얻는다. 상기 슬러리를 스테인리스 제 배트에 옮겨 담아 100℃에서 하루 밤낮을 증발 건조한다. 얻어진 건조 케이크를 샘플 밀로 분쇄함으로써 실리코알루미노인산염을 제조할 수 있다. 제조한 실리코알루미노인산염의 인산알루미늄의 비율은, 쉬마즈 시퀀셜형 형광 X선 분석 장치 LAB CENTER XRF-1700에 의해서 측정하고, 상기 장치 탑재의 FP(펀더멘털·패러미터)법에 따라 샘플 중에 포함되는 알루미늄과 인의 중량을 정량 분석하고, 산화알루미늄 성분과 인산알루미늄 성분의 몰비를 구했다.
The silicoaluminophosphate is mixed so that the molar ratio of aluminum sulfate {Al 2 (SO 4 ) 3 } to silica sol (SiO 2 ) is SiO 2 / Al 2 (SO 4 ) 3 = ) And adjusted to pH 1 to 5 under atmospheric pressure to co-precipitate. When the pH is lowered at this time, the average particle diameter can be increased, and when the pH is increased, the average particle diameter can be decreased. This solution is aged at 60 ° C for 4 hours, and then washed with water and dried to obtain amorphous aluminum silicate. Subsequently, 80 g of 85% phosphoric acid was added to 1000 ml of ion-exchanged water to prepare an aqueous solution, and 100 g of amorphous aluminum silicate was added with stirring, followed by thorough mixing for 5 minutes to obtain a slurry. The slurry was transferred to a stainless steel bath and evaporated to dryness at 100 ° C overnight. The obtained dry cake is pulverized by a sample mill to produce a silicoaluminophosphate. The ratio of the aluminum phosphate of the prepared silicoaluminophosphate was measured by a Shimazu sequential fluorescent X-ray analyzer LAB CENTER XRF-1700, and according to FP (Fundamental Parameter) And the weight of phosphorus was quantitatively analyzed, and the molar ratio of the aluminum oxide component to the aluminum phosphate component was determined.

상기 실리코알루미노인산염은 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서 0.01~1중량부를 배합하는 것이 바람직하고, 0.1~0.5중량부가 보다 바람직하다. 0.01~1중량부로 배합함으로써 투명성과 내 PID성을 높은 수준으로 양립하기 쉬워져, 밀착성이 보다 저하되기 어려워진다. 또한, 수지 조성물은 실리코알루미노인산염을 고농도로 배합한 태양 전지 봉지재용 마스터 배치라도 좋다. 마스터 배치의 경우, 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서 실리코알루미노인산염을 1~20중량부 배합하는 것이 바람직하고, 1~10중량부가 보다 바람직하다. 수지 조성물을 마스터 배치로서 제조하고, 그것과 희석 수지를 이용하여 봉지재를 제조하면 실리코알루미노인산염을 봉지재 중에 보다 균일하게 분산할 수 있다. 최종적으로 봉지재 중의 실리코알루미노인산염은, 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서 0.01~1중량부 정도인 것이 바람직하다.
The amount of the silicoaluminophosphate is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. When the amount is 0.01 to 1 part by weight, the transparency and the PID resistance are easily compatible with each other at a high level, and the adhesion is less likely to deteriorate. Further, the resin composition may be a master batch for a solar cell encapsulant in which a silicoaluminophosphate is mixed at a high concentration. In the case of the master batch, it is preferable to blend 1 to 20 parts by weight of the silicoaluminosulfonate with respect to 100 parts by weight of the ethylene copolymer, more preferably 1 to 10 parts by weight. When the resin composition is prepared as a master batch and an encapsulating material is produced using the resin composition and a diluted resin, the silicoaluminophosphate can be more uniformly dispersed in the encapsulating material. Finally, the silicoaluminophosphate in the encapsulating material is preferably about 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

상기 실리코알루미노인산염의 평균 입자 지름은 0.1~150 ㎛가 바람직하고, 1~100 ㎛가 보다 바람직하다. 0.1~150 ㎛의 범위에 있음으로써, 생산성, 투명성 및 봉지재의 평활성을 보다 높은 수준으로 만족시킬 수 있다. 또한, 평균 입자 지름은 전자 현미경의 확대 사진(천배~1만배 정도)으로부터 10~20개 정도의 입자 지름을 평균한 수치이다.
The average particle diameter of the silicoaluminophosphate is preferably 0.1 to 150 mu m, more preferably 1 to 100 mu m. By being in the range of 0.1 to 150 mu m, productivity, transparency and smoothness of the encapsulant can be satisfied to a higher level. The average particle diameter is a value obtained by averaging particle diameters of about 10 to 20 from an enlarged photograph (about 1,000 to 10,000 times) of an electron microscope.

또한, 상기 실리코알루미노인산염의 BET 비표면적은, 5~200 ㎡/g가 바람직하고, 10~100 ㎡/g가 보다 바람직하다. 5~200 ㎡/g의 범위에 있음으로써 도전성 물질을 더욱 포착할 수 있기 때문에, 투명성이 보다 향상하고, 밀착성이 보다 저하되기 어려워진다.
The BET specific surface area of the silicoaluminophosphate is preferably 5 to 200 m 2 / g, more preferably 10 to 100 m 2 / g. The range of 5 to 200 m < 2 > / g allows the conductive material to be further captured, so that the transparency is further improved, and the adhesion is less likely to deteriorate.

[태양 전지 봉지재 수지 조성물][Solar cell encapsulating resin composition]

본 발명의 태양 전지 봉지재 수지 조성물은, 에틸렌 공중합체 및 실리코알루미노인산염에 더하여, 임의 성분으로서 가교제, 가교 조제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화방지제, 광확산제, 파장 변환제, 착색제, 분산제, 및 난연제 등의 첨가제를 배합할 수 있다. 또한, 상기 임의 성분은 봉지재를 제조할 때에 배합할 수도 있다.
The solar cell encapsulant resin composition of the present invention may contain, in addition to the ethylene copolymer and the silicoaluminophosphate, a crosslinking agent, a crosslinking aid, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, , A colorant, a dispersant, and a flame retardant. Further, the optional components may be blended at the time of producing the sealing material.

상기 가교제는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체의 고온 사용하에서의 열변형을 방지하기 위해서 사용한다. 가교제는 유기 과산화물이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 tert-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트, tert-부틸 퍼옥시-2- 에틸헥실 이소프로필 카보네이트, tert-부틸 퍼옥시 아세테이트, tert-부틸 쿠밀 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시)헥산, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시) 헥신-3,2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시) 헥산, 1,1-디(tert-헥실 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-부틸 퍼옥시) 시클로헥산, 1,1-디(tert-헥실 퍼옥시) 시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀 퍼옥시) 시클로헥산, 2,2-디(tert-부틸 퍼옥시) 부탄, 메틸에틸케톤 퍼옥시드, 2,5-디메틸헥실-2,5-디퍼옥시벤조에이트, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, p-멘탄하이드로퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, p-클로로 벤조일퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시이소 부틸레이트, n-부틸-4,4-디(tert-부틸 퍼옥시)발레레이트, 에틸-3,3-디(tert-부틸 퍼옥시) 부틸레이트, 히드록시 헵틸 퍼옥시드, 디클로헥사논퍼옥사이드, 1,1-디(tert-부틸 퍼옥시) 3,3,5-트리메틸시클로헥산, n-부틸-4,4-디(tert-부틸 퍼옥시) 발레레이트, 및 2,2-디(tert-부틸 퍼옥시) 부탄 등을 들 수 있다. The crosslinking agent is used to prevent thermal deformation of the ethylene-vinyl acetate copolymer under high temperature use. The crosslinking agent is preferably an organic peroxide. Specific examples thereof include tertiary butyl peroxy isopropyl carbonate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexyl isopropyl carbonate, tert-butyl peroxyacetate, tert-butylcumyl peroxide, 2,5- Butyl peroxide, 2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, di-tert-butyl peroxide, 2,5- Di (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (tert-butylperoxy) (Tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1- Methylhexanoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxyisobutyrate, tert-butyl peroxybenzoate, Butyrate, n-butyl-4,4-di (tert-butylperoxy) valerate, (Tert-butylperoxy) butyl 3,3,5-trimethylcyclohexane, ethyl 3,3-di (tert-butylperoxy) butylate, hydroxyheptylperoxide, dicyclohexanone peroxide, (tert-butylperoxy) valerate, and 2,2-di (tert-butylperoxy) butane.

가교제는, 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서, 0.05~3중량부 배합하는 것이 바람직하다.
The crosslinking agent is preferably incorporated in an amount of 0.05 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

상기 가교 조제는, 가교제의 가교 반응을 효율적으로 진행시키기 위해서 사용한다. 가교 조제는, 폴리 아릴 화합물이나 폴리아크릴옥시 화합물과 같은 불포화 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 트리아릴 이소시아누레이트, 트리아릴 시아누레이트, 디아릴프탈레이트, 디아릴푸말레이트, 디아릴말레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 및 트리메티롤프로판 트리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. The above-mentioned crosslinking aid is used for efficiently proceeding the crosslinking reaction of the crosslinking agent. The crosslinking aid is preferably an unsaturated compound such as a polyaryl compound or a polyacryloxy compound. Specific examples thereof include triaryl isocyanurate, triaryl cyanurate, diaryl phthalate, diaryl fumarate, diarylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and trimethylol Propane trimethacrylate, and the like.

가교 조제는, 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서, 0.05~3중량부 배합하는 것이 바람직하다.
The crosslinking assistant is preferably incorporated in an amount of 0.05 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

상기 실란 커플링제는, 수광면측 보호 부재나 발전 소자 등에 대한 밀착성을 향상시키기 위해서 사용한다. 실란 커플링제는, 비닐기, 아크릴옥시기 및 메타크릴옥시기 등의 관능기, 및 알콕시기와 같은 가수분해성 관능기를 가지는 화합물이다. 구체적으로는, 예를 들면 비닐 트리클로로 실란, 비닐 트리스(β메톡시에톡시)실란, 비닐 트리에톡시 실란, 비닐 트리메톡시 실란, γ-메타크릴옥시프로필 트리메톡시 실란, β-(3,4-에폭시 시클로헥실)에틸 트리메톡시 실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시 실란, N-β(아미노 에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, N-β(아미노 에틸)γ-아미노프로필메틸 디메톡시 실란, γ-아미노프로필 트리에톡시 실란, N-페닐-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, γ-메르캅토 프로필 트리메톡시 실란, 및 γ-클로로프로필 트리메톡시 실란 등을 들 수 있다. The silane coupling agent is used for improving adhesion to a light receiving surface side protective member, a power generation element, and the like. The silane coupling agent is a compound having a functional group such as a vinyl group, an acryloxy group and a methacryloxy group, and a hydrolyzable functional group such as an alkoxy group. Specific examples thereof include vinyl trichlorosilane, vinyltris (? Methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,? -Methacryloxypropyltrimethoxysilane,? - (3 (Aminoethyl) gamma -aminopropyltrimethoxysilane, N-beta (aminoethyl) gamma -amino < RTI ID = 0.0 & Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl- gamma -aminopropyltrimethoxysilane, gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane, and? -Chloropropyltrimethoxysilane, and the like. .

실란 커플링제는, 에틸렌 공중합체와 실리코알루미노인산염의 합계 100중량부에 대해서, 0.05~3중량부 배합하는 것이 바람직하다.
The silane coupling agent is preferably incorporated in an amount of 0.05 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the ethylene copolymer and the silicoaluminophosphate.

상기 자외선 흡수제는, 내후성을 향상시키기 위해 사용한다. 자외선 흡수제는, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 살리실산 에스테르계 화합물 등이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-카르복시 벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-도데실 옥시 벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥타데실옥시 벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시 벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포 벤조페논, 2-히드록시-5-클로로벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시 벤조페논, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디메틸 페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-메틸-4-히드록시페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3-메틸-5-t-부틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디메틸 페닐)-5-메톡시벤조 트리아졸, 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸 페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시) 페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(헥실옥시) 페놀, 페닐살리실레이트, 및 p-옥틸페닐살리실레이트 등을 들 수 있다. The ultraviolet absorber is used for improving weather resistance. The ultraviolet absorber is preferably a benzophenone-based compound, a benzotriazole-based compound, a triazine-based compound, or a salicylic acid ester-based compound. Specific examples thereof include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2- 4-n-octyldecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy -5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-di 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxyphenyl) (2-methyl-4-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-methyl-5-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- -Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -5-methoxybenzotri 5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole , 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] 1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol, phenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.

자외선 흡수제는, 에틸렌 공중합체 100 중량에 대해서, 0.01~3중량부 배합하는 것이 바람직하다.
The ultraviolet absorber is preferably blended in an amount of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

상기 광안정제는, 내후성을 향상시키기 위해 사용하고, 자외선 흡수제와 병용하면 내후성이 더욱 향상된다. 광안정제는, 힌더드 아민계 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 호박산 디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸) 아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 이미노}], N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세퍼레이트, 및 2-(3,5-디-tert-4-히드록시벤질)-2-n-부틸 말론산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 등을 들 수 있다. The light stabilizer is used for improving weatherability, and when it is used in combination with an ultraviolet absorber, the weather resistance is further improved. The light stabilizer is preferably a hindered amine compound. Specific examples thereof include polycondensates of dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate, poly {[6- , 3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene N, N'-bis (3-aminopropyl) ethyldiamine-2,4-bis [N-butyl-N - (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) separate, and 2- (3,5-di-tert-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonic acid bis (1,2,2,6,6- -4-piperidyl), and the like.

광안정제는, 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서, 0.01~3중량부 배합하는 것이 바람직하다.
The light stabilizer is preferably blended in an amount of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

상기 산화방지제는, 고온 하에서의 안정성을 향상시키기 위해서 사용한다. 산화방지제는, 모노페놀계 화합물, 비스페놀계 화합물, 고분자형 페놀계 화합물, 유황계 화합물, 인산계 화합물 등이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 부틸화히드록시아니졸, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,9-비스[{1,1-디메틸-2-{β-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐) 프로피오닐옥시}에틸}2,4,8,10-테트라옥사 스피로]5,5-운데칸, 1,1,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐) 부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질) 벤젠, 테트라키스-{메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐) 프로피오네이트}메탄, 비스{(3,3'-비스-4'-히드록시-3'-tert-부틸페닐)부틸릭 애시드}글리콜 에스테르, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오프로피오네이트, 트리페닐 포스페이트, 디페닐이소데실포스페이트, 페닐디이소데실포스페이트, 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐디트리데실) 포스페이트, 사이클릭 네오펜탄 테트라일 비스(옥타데실 포스페이트), 트리스 디페닐 포스페이트, 디이소데실펜타에리스리톨 디포스페이트, 9,10-디히드로-9-옥사 10-포스파페난트렌 10-옥사이드, 10-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-데실옥시 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌, 사이클릭 네오펜탄 테트라일 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 사이클릭 네오펜탄 테트라일 비스(2,6-디-tert-메틸페닐)포스페이트, 및 2,2-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)옥틸포스페이트 등을 들 수 있다. The antioxidant is used to improve the stability under high temperature. The antioxidant is preferably a monophenol compound, a bisphenol compound, a polymer type phenol compound, a sulfur compound, a phosphoric acid compound or the like. Specific examples thereof include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- Butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [{1,1- 5-undecane, 1,1,3-tris- (2-methylphenyl) propionyloxy} ethyl} Methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5- (3,3'-bis-4'-hydroxy-phenyl) -methanone, {(methylene-3- 3'-tert-butylphenyl) butylic acid} glycol ester, dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiopropionate , Triphenylphosphine, diphenyl isodecyl phosphate, phenyldiisodecyl phosphate, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert- butylphenyldontecyl) phosphate, cyclic neopentanetetrayl Bis (octadecyl phosphate), trisdiphenyl phosphate, diisodecyl pentaerythritol diphosphate, 9,10-dihydro-9-oxa 10-phosphaphenanthrene 10-oxide, 10- (3,5- -But-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy 9,10-dihydro- (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-tert-methylphenyl) phosphate, and 2,2 -Methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) octylphosphate, and the like.

산화방지제는, 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서, 0.05~3중량부 배합하는 것이 바람직하다.
The antioxidant is preferably incorporated in an amount of 0.05 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

본 발명의 태양 전지 봉지재용 수지 조성물은, 에틸렌 공중합체와 실리코알루미노인산염을 일반적인 고속 전단형 혼합기인 헨셸 믹서 또는 슈퍼 믹서 등에 투입하여 혼합한 후, 2개 롤, 3개 롤, 가압 니더, 밴버리 믹서, 단축 혼련 압출기 또는 2축 혼련 압출기 등을 이용하여 용융 혼련을 실시해 펠릿상으로 압출 성형해 얻을 수 있다. 또한, 상기 용융 혼련 후를 시트상으로 가공한 후, 펠릿상으로 성형할 수도 있다.
In the resin composition for a solar cell encapsulant of the present invention, an ethylene copolymer and a silicoaluminophosphate are added to a Henschel mixer or a super mixer, which is a general high-speed shear type mixer, and the mixture is mixed with two rolls, three rolls, Kneading the mixture using a mixer, a single screw extruder or a twin-screw kneading extruder, and extruding the mixture into pellets. After the above-mentioned melt-kneading is processed into a sheet, it may be molded into a pellet.

본 발명의 태양 전지 봉지재는, 상기 태양 전지 봉지재용 수지 조성물 또는 태양 전지 봉지재용 마스터 배치를 T-다이 압출기, 캘린더 성형기 등의 일반적인 성형기를 사용해 시트상으로 성형함으로써 제조할 수 있다. 상기 성형 시에, 가교제, 가교 조제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화방지제를 배합해 성형할 수도 있다. 상기 봉지재의 두께는, 0.1~2 mm 정도가 바람직하다.
The solar cell encapsulant of the present invention can be produced by molding the resin composition for a solar cell encapsulant or the master batch for a solar cell encapsulant into a sheet form using a general molding machine such as a T-die extruder or a calendar molding machine. A crosslinking agent, a crosslinking aid, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant may be blended during the molding. The thickness of the sealing material is preferably about 0.1 to 2 mm.

도 1을 이용해 본 발명의 태양 전지 모듈의 구성의 일례를 설명한다. 도 1의 태양 전지 모듈은, 태양측으로부터 수광면측 보호 부재인 수광면측 보호 유리(11), 태양 전지 봉지재(12A), 발전 소자(13), 태양 전지 봉지재(12B), 비수광면측 보호 부재인 이면 보호 부재(14)의 순서로 거듭해 가열·압착함으로써 제조할 수 있다. 적어도 태양 전지 봉지재(12A)에 본 발명의 태양 전지 봉지재를 사용한다. 이면 보호 부재(14)는, 글래스 또는 알루미늄을 플루오르화 비닐 필름으로 샌드위칭 한 구성의 시트 또는 알루미늄을 내가수분해성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 샌드위칭한 구성의 시트 등이 바람직하다. 또한, 가열·가압은, 일반적으로는 진공 라미네이터를 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 태양 전지 모듈이 도 1의 구성으로 한정되지 않는 것은 말할 것도 없다. 또, 수광면측 이면 보호 부재로서는, 글래스를 대신해 플라스틱 시트 등을 이용해도 좋다.
An example of the configuration of the solar cell module of the present invention will be described with reference to Fig. The solar cell module shown in Fig. 1 includes a light-receiving-surface-side protection glass 11, a solar cell encapsulant 12A, a power generation element 13, a solar cell encapsulant 12B, a non- And the back side protective member 14 which is a member, in this order. At least the solar cell encapsulant of the present invention is used for the solar cell encapsulant 12A. The backing protection member 14 is preferably a sheet in which glass or aluminum is sandwiched with a vinyl fluoride film or a sheet in which aluminum is sandwiched with a hydrolysis-resistant polyethylene terephthalate film. In general, a vacuum laminator can be used for heating and pressing. Needless to say, the solar cell module of the present invention is not limited to the configuration of Fig. As the protective member on the light-receiving surface side, a plastic sheet or the like may be used instead of glass.

상기 발전 소자는, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 아몰퍼스 실리콘 등의 실리콘계, 갈륨-비소, 동-인듐-셀렌, 카드뮴-텔루르 등의 III-V족이나 II-VI족 화합물 반도체계, 유기 박막 반도체계 등의 각종 태양 전지 소자를 이용할 수 있다.
The power generation element may be a silicon-based system such as monocrystalline silicon, polycrystalline silicon or amorphous silicon, a III-V or II-VI compound semiconducting system such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium or cadmium-tellurium, Can be used.

실시예Example

다음으로, 본 발명의 실시예를 나타내어 더욱 상세를 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해서 한정되는 것은 아니다. 예 중, 「부」란 「중량부」, 「%」란 「중량%」를 각각 의미하는 것으로 한다.
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight", respectively.

실시예에 사용한 원료는, 이하와 같다. The raw materials used in the examples are as follows.

<에틸렌 공중합체> <Ethylene Copolymer>

(A-1) EVA(아세트산 비닐 함유량:28몰%, MFR:20g/10 min) (A-1) EVA (vinyl acetate content: 28 mol%, MFR: 20 g / 10 min)

(A-2) EVA(아세트산 비닐 함유량:33몰%, MFR:14g/10 min) (A-2) EVA (vinyl acetate content: 33 mol%, MFR: 14 g / 10 min)

<필러> <Filler>

(B-1) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:5 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 45% 전화됨)(B-1) Silicoaluminophosphate (average particle diameter: 5 占 퐉, n = 0.1 in formula (1), 45% molar conversion from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(B-2) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:50 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 45% 전화됨)(B-2) Silicoaluminophosphate (average particle size: 50 占 퐉, n = 0.1 in the formula (1), 45% molar conversion from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(B-3) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:100 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 45% 전화됨)(B-3) Silicoaluminophosphate (average particle diameter: 100 占 퐉, n = 0.1 in the formula (1), 45% molar conversion from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(B-4) 인산알루미늄, 평균 입자 지름:1 ㎛ (B-4) Aluminum phosphate, average particle diameter: 1 占 퐉

(B-5) 함수 카올린, 평균 입자 지름:0.4 ㎛ (B-5) Functional kaolin, average particle diameter: 0.4 탆

(B-6) 건식 카올린, 평균 입자 지름:0.8 ㎛ (B-6) dry kaolin, average particle diameter: 0.8 占 퐉

(B-7) 소성 카올린, 평균 입자 지름:4 ㎛ (B-7) calcined kaolin, average particle diameter: 4 탆

(B-8) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:5 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 90% 전화됨)(B-8) Silicoaluminophosphate (average particle size: 5 占 퐉, n = 0.1 in formula (1), 90%

(B-9) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:50 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 90% 전화됨)(B-9) Silicoaluminophosphate (average particle size: 50 占 퐉, n = 0.1 in formula (1), 90%

(B-10) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:100 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 90% 전화됨)(B-10) Silicoaluminophosphate (average particle size: 100 占 퐉, n = 0.1 in formula (1), 90%

(B-11) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:5 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 20% 전화됨)(B-11) Silicoaluminophosphate (average particle diameter: 5 占 퐉, n = 0.1 in the formula (1), 20% in molar conversion from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(B-12) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:50 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 20% 전화됨)(B-12) Silicoaluminophosphate (average particle diameter: 50 占 퐉, n = 0.1 in the formula (1), 20% by mole converted from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(B-13) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:100 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 20% 전화됨)(B-13) Silicoaluminosulfonate (average particle diameter: 100 占 퐉, n = 0.1 in the formula (1), 20% in molar conversion from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(B-14) 실리코알루미노인산염(평균 입자 지름:1.2 ㎛, 일반식(1)의 n=0.1, 산화알루미늄으로부터 인산알루미늄으로 몰수환산으로 45% 전화됨)
(B-14) Silicoaluminophosphate (average particle diameter: 1.2 占 퐉, n = 0.1 in formula (1), 45% molar conversion from aluminum oxide to aluminum phosphate)

(실시예 1)(Example 1)

[태양 전지 봉지재용 마스터 배치의 제조][Preparation of masterbatch for solar cell encapsulant]

(A-1) EVA 95부 및 (B-1) 실리코알루미노인산염 5부를 슈퍼 믹서(KAWATAMFG Co.,Ltd. 제품)에 투입해, 온도 25℃, 시간 3분간의 조건으로 교반하여 혼합물을 얻었다. 다음으로, 상기 혼합물을 2축 압출기(Nippon Placon Co.,Ltd. 제품)에 투입해, 압출하고, 펠레타이져로 커팅함으로써 태양 전지 봉지재용 마스터 배치를 얻었다. 95 parts of EVA (A-1) and 5 parts of (B-1) silicoaluminophosphate were placed in a super mixer (manufactured by KAWATAMFG Co., Ltd.) and stirred at a temperature of 25 캜 for 3 minutes to obtain a mixture . Next, the mixture was poured into a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Plac Co., Ltd.), extruded, and cut with a pelletizer to obtain a master batch for a solar cell encapsulant.

별도로, (A-1) EVA 91.25부, 광안정제 8.75부를 사용하여, 상기 동일한 방법으로 안정화제 마스터 배치를 얻었다. Separately, a stabilizer master batch was obtained in the same manner as above using 91.25 parts of EVA (A-1) and 8.75 parts of a light stabilizer.

또한, 별도로, (A-1) EVA 85부, 가교제 5부, 가교 조제 5부, 실란 커플링제 5부를 슈퍼 믹서에 투입해, 교반함으로써 가교제 마스터 배치를 얻었다.
Separately, 85 parts of (A-1) EVA, 5 parts of a crosslinking agent, 5 parts of a crosslinking auxiliary and 5 parts of a silane coupling agent were put into a super mixer and stirred to obtain a crosslinking agent master batch.

[태양 전지 봉지재 수지 조성물의 제조][Production of solar cell encapsulating resin composition]

얻어진 태양 전지 봉지재용 마스터 배치, 안정화제 마스터 배치, 가교제 마스터 배치, 및 (A-1) EVA를 이용하여, (A-1) EVA가 99.9부, (B-1) 실리코알루미노인산염이 0.1부의 비율의 혼합물을 얻었다. 다음으로, 상기 혼합물을 T-다이 압출기에 투입해 온도 110℃에서 시트상으로 압출 성형함으로써 두께 0.5 mm의 태양 전지 봉지재를 제작했다. 또한, 태양 전지 봉지재가 포함하는 원료는 하기와 같고, 원료의 배합량은, EVA 100 중량부에 대해서, 이하의 양이 되도록 배합하고 있다. (A-1) EVA in an amount of 99.9 parts, (B-1) silicoaluminophosphate in an amount of 0.1 part by weight was obtained by using the master batch for the solar cell encapsulant, the stabilizer master batch, the crosslinking agent master batch and (A- Ratio. Next, the mixture was poured into a T-die extruder and extruded into a sheet at a temperature of 110 캜 to produce a solar cell encapsulant having a thickness of 0.5 mm. The raw materials contained in the solar cell encapsulant are as follows, and the blending amounts of the raw materials are blended so as to be in the following amounts relative to 100 parts by weight of EVA.

·원료·Raw material

가교제: 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸 퍼옥시) 헥산 0.6부 Crosslinking agent: 0.6 parts of 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane

가교 조제: 트리아릴 이소시아누레이트 0.6부 Crosslinking aid: 0.6 part of triaryl isocyanurate

실란 커플링제: γ-메타크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란 0.6부 Silane coupling agent:? -Methacryloxypropyltrimethoxysilane 0.6 part

광안정제: N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물 0.4부
Light stabilizer: N, N'-bis (3-aminopropyl) ethyldiamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl- Amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate 0.4 part

[태양 전지 모듈의 제조][Manufacturing of solar cell module]

얻어진 태양 전지 봉지재로부터 태양 전지 봉지재(12A) 및 태양 전지 봉지재(12B)를 준비하고, 상기 태양 전지 봉지재(12A), 발전 소자(13), 태양 전지 봉지재(12B)의 순서로 겹쳐, 도 1에 나타낸 바와 같이 두께 3 mm의 수광면측 보호 유리(11) 및 이면 보호 부재(14)를 사용해 적층한 후, 진공 라미네이터에 투입하고, 진공 하, 145℃, 17분간의 조건으로 가열 및 가압해, 봉지재를 가교시킴으로써 태양 전지 모듈을 제작했다. 또한, 진공 라미네이터는, LM-50×50-S(NPC Incorporated 제품)를 사용했다.
The solar cell encapsulant 12A and the solar cell encapsulant 12B were prepared from the obtained solar cell encapsulant and the solar cell encapsulant 12A, the power generation element 13 and the solar cell encapsulant 12B Laminated using the light-receiving-surface-side protective glass 11 and the back-surface protection member 14 each having a thickness of 3 mm as shown in Fig. 1 and then put into a vacuum laminator and heated under vacuum at 145 DEG C for 17 minutes And pressurized, and the sealing material was crosslinked to produce a solar cell module. The vacuum laminator used was LM-50 占 50-S (manufactured by NPC Incorporated).

(실시예 2~12, 비교예 1~5)(Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 5)

에틸렌 공중합체 및 필러를 표 1 및 표 2의 원료와 배합량으로 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조건으로 실시함으로써 실시예 2~12 및 비교예 1~5의 태양 전지 봉지재, 및 태양 전지 모듈을 얻었다.
Ethylene copolymers and fillers were changed to the raw materials and the amounts of the raw materials shown in Tables 1 and 2 were carried out under the same conditions as those of Example 1 to obtain solar cell encapsulants of Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 5, A battery module was obtained.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

[외관 평가][Appearance evaluation]

얻어진 태양 전지 봉지재를, 상기 진공 라미네이터를 사용해 상기 동일한 조건(145℃, 17분간)으로 가열 가압함으로써 봉지재를 가교함으로써 시료를 제작했다. 얻어진 시료에 대해서, 헤이즈 미터(BYK Gardner 제품)를 사용해 전 광선 투과율 및 HAZE를 측정함으로써 외관을 평가했다.
The obtained solar cell encapsulant was heated and pressed under the same conditions (145 DEG C, 17 minutes) using the vacuum laminator to crosslink the encapsulant to produce a sample. The appearance of the obtained sample was evaluated by measuring the total light transmittance and haze using a haze meter (manufactured by BYK Gardner).

[박리 강도][Peel strength]

박리 강도를 측정함으로써 밀착성을 평가했다. The adhesion strength was evaluated by measuring the peel strength.

우선 측정 시료의 제작 방법에 대해 도 2를 나타내 설명한다. 얻어진 태양 전지 봉지재로부터 태양 전지 봉지재(22)를 준비했다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 두께 3 mm의 글래스 판(21), 태양 전지 봉지재(22), 박리 처리면을 아래쪽 면으로 향한 박리성 시트(23), 및 두께 100 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트(24)를 순차 겹쳐 적층체로 했다. 상기 진공 라미네이터를 사용하여 상기 적층체를, 상기 동일한 조건으로 가열 가압함으로써 봉지재를 가교했다. 또한, 박리성 시트는 적층체 전체 길이의 반의 길이이고, 적층체 전체 길이의 60% 부분에 대해, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트(24)는, 태양 전지 봉지재(22)와 밀착하고 있지 않다. First, a method of producing a measurement sample will be described with reference to FIG. The solar cell encapsulant 22 was prepared from the obtained solar cell encapsulant. As shown in Fig. 2, a glass plate 21 having a thickness of 3 mm, a solar cell encapsulant 22, a peelable sheet 23 having a peeled surface facing downward, and a polyethylene terephthalate sheet (thickness: 24) were sequentially stacked to form a laminate. Using the vacuum laminator, the laminate was heated and pressed under the same conditions as described above to crosslink the encapsulant. The polyethylene terephthalate sheet 24 is not in close contact with the solar cell encapsulant 22 with respect to the 60% portion of the total length of the laminate, and the peelable sheet is half the total length of the laminate.

다음으로, 상기 적층체를 폭 1 cm 폭의 단책상으로 잘라내 시료로 했다. 상기 시료를 온도 23℃, 습도 50% RH 환경 하에 24시간 침강한 후, 박리 속도 100 mm/min, 박리 각 180°의 조건으로 박리 강도를 측정했다. 또한, 도 2의 위쪽을 상면, 아래쪽을 하면으로 한다. 또한, 박리 강도의 측정은 JIS K 6854-2에 준거했다.
Next, the above-mentioned laminate was cut into a stand having a width of 1 cm and used as a sample. The sample was settled for 24 hours under an environment of a temperature of 23 占 폚 and a humidity of 50% RH, and peel strength was measured under the conditions of a peeling speed of 100 mm / min and a peeling angle of 180 占. 2 is referred to as an upper surface, and a lower surface is referred to as a lower surface. The peeling strength was measured according to JIS K 6854-2.

[체적 저항율][Volume resistivity]

상기 진공 라미네이터를 사용해 얻어진 태양 전지 봉지재를, 상기 동일한 조건(145℃, 17분간)으로 가열 가압함으로써 봉지재를 가교함으로써 시료로 했다. 상기 시료에 대해서 디지털 초고저항/미소 전류계 R8340(ADVANTEST CORPORATION 제품)을 사용하여, 체적 저항율을 측정했다.
The solar cell encapsulant obtained using the above vacuum laminator was heated and pressed under the same conditions (145 DEG C, 17 minutes) as described above to crosslink the encapsulant to obtain a sample. The volume resistivity of the sample was measured using a digital ultra high resistance / micro ammeter R8340 (product of ADVANTEST CORPORATION).

[변환 효율 보지율][Conversion efficiency retention rate]

태양 전지 모듈에 대해서, 우선 I-V 특성을 측정하고, 초기 변환 효율을 산출한 후, 상기 태양 전지 모듈을 85℃ 85% RH로 설정한 항온 항습 시험기에 투입해 1000시간 정치(靜置)시켜, 상기 초기 변환 효율과 동일하게 변환 효율을 산출했다. 다음으로, 상기 태양 전지 모듈을 상기 항온 항습 시험기에 투입하고, 동 조건으로 1000시간 정치시키고, 상기 초기 변환 효율과 동일하게 변환 효율을 산출했다. 또한, 변환 효율은, 입광 에너지와 I-V 특성 측정으로부터 산출한 최대 출력(Pm)과 발전 소자의 면적으로부터 산출했다. 평가는 초기 변환 효율을 100으로 하고, 태양 전지 모듈의 85℃ 85% RH 경시 시험 후(1000시간 후, 2000시간 후)의 변환 효율에 대한 초기 변환 효율의 비율로부터 변환 효율 보지율로 했다. I-V 특성의 측정에는, USHIOSPAX 제품의 태양 전지용 솔라 시뮬레이터 MS-180 AAA 및 DENKEN 제품의 태양 전지 특성 검사 테스터 DKPVT-30을 사용했다. 또한, I-V 특성의 측정으로 얻어진 Isc(단락 전류)(41)은, 도 4에 나타낸 I-V 특성의 그래프에서의 전압이 0 V 시의 전류값을 나타낸다. 또한, Voc(개방 전압)(42)는, 전류값이 0 A 시의 전압 값을 나타내고, Pm(최대 출력)(43)은, 전류값과 전압값의 곱의 최대치를 나타내고 있다.
For the solar cell module, first, the IV characteristic was measured and the initial conversion efficiency was calculated. Then, the solar cell module was put into a constant temperature and humidity tester set at 85 캜 and 85% RH, and left to stand for 1000 hours, The conversion efficiency was calculated in the same manner as the initial conversion efficiency. Next, the solar cell module was placed in the constant temperature and humidity tester and allowed to stand for 1000 hours under the same conditions, and the conversion efficiency was calculated in the same manner as the initial conversion efficiency. The conversion efficiency was calculated from the maximum power Pm calculated from the incident light energy and the IV characteristic measurement and the area of the power generation element. The initial conversion efficiency was set at 100, and the conversion efficiency retention ratio was set from the ratio of the initial conversion efficiency to the conversion efficiency after the test of 85 ° C and 85% RH of the solar cell module after the elapsed time test (after 1000 hours and after 2000 hours). IV characteristics were measured using MSH-180 AAA solar cell simulator of USHIOSPAX and DKPVT-30 solar cell characteristic tester of DENKEN product. The Isc (short-circuit current) 41 obtained by measuring the IV characteristic shows the current value at 0 V when the voltage in the IV characteristic graph shown in Fig. 4 is shown. The Voc (open-circuit voltage) 42 represents a voltage value at a current value of 0 A, and Pm (maximum output) 43 represents a maximum value of a product of a current value and a voltage value.

[내 PID성][My PID property]

PID 시험을 이하의 방법으로 실시해 내 PID성을 평가했다. 결과는 표 4에 나타낸다. 우선, 도 3에 나타내는 태양 전지 모듈을 제작했다. 구체적으로는, 두께 3 mm의 수광면측 보호 유리(31), 태양 전지 봉지재(32A), 발전 소자(33), 태양 전지 봉지재(32B), 이면 보호 부재(34)의 순서로 겹쳐서, 상기 진공 라미네이터를 사용해 상기 동일한 조건으로 가열 압착하여 태양 전지 모듈을 얻고, 금속 프레임(35)에 고정했다. 다음으로, 도 3대로 플러스 출력 단자 및 마이너스 출력 단자를, 발전 소자에 마이너스극, 금속 프레임(35)에 플러스극으로 배선함으로써 시료를 제작했다. 그리고, 시험 전 시료에 대해서 초기로서 I-V 특성(Isc 및 Pm) 및 누설 전류를 측정하고, 초기의 누설 전류는 모든 실시예 및 비교예에서, 0 A인 것을 확인했다. The PID test was carried out in the following manner to evaluate the PID property. The results are shown in Table 4. First, a solar cell module shown in Fig. 3 was produced. Specifically, the light-shielding side protective glass 31, the solar cell encapsulant 32A, the power generation element 33, the solar cell encapsulant 32B, and the back side protective member 34, which are 3 mm in thickness, The solar cell module was obtained by hot pressing under the same conditions as above using a vacuum laminator, and fixed to the metal frame 35. Next, as shown in Fig. 3, a sample was produced by connecting the positive output terminal and the negative output terminal to the power generation element with a negative electrode and the metal frame 35 with a positive electrode. The I-V characteristics (Isc and Pm) and the leakage current were measured initially for the sample before the test, and it was confirmed that the initial leakage current was 0 A in all Examples and Comparative Examples.

또한, I-V 특성은 태양 전지용 솔라 시뮬레이터 MS-180 AAA(USHIOSPAX 제품) 및 태양 전지 특성 검사 테스터 DKPVT-30(DENKEN 제품)을 사용해 측정했다. In addition, the I-V characteristics were measured using a solar simulator MS-180 AAA (manufactured by USHIOSPAX) and a solar cell property inspection tester DKPVT-30 (manufactured by DENKEN).

또한, 누설 전류는, 도 3과 같이 발전 소자를 마이너스극, 금속 프레임(35)을 플러스 극으로 하여 출력 단자를 설치하고, 1000 V의 전압을 인가함으로써 금속 프레임(35)으로부터 봉지재를 통해, 발전 소자로 흐르는 전류값을 측정했다. 3, an output terminal is provided with the power generation element as a negative pole and the metal frame 35 as a positive pole, and a voltage of 1000 V is applied to the metal frame 35, And the current value flowing to the power generation element was measured.

다음으로, 상기 시료를 하기 조건으로 PID 시험을 실시해 시험 후의 I-V 특성 및 누설 전류를 측정했다. Pm 보지율=(초기의 Pm 값/시험 후의 Pm 값)×100Next, the sample was subjected to the PID test under the following conditions to measure the I-V characteristics and the leakage current after the test. Pm retention rate = (initial Pm value / Pm value after test) x 100

·시험 조건·Exam conditions

온도 60℃, 습도 85% RH 환경 하, 인가 전압:1000 V에서 96시간 경시했다. 또한, 상기 측정은 PID 현상을 촉진시키기 위해서, 수광면측 보호 부재를 물로 덮고, 발전 소자와 수광면측 보호 부재와의 전위차를 보다 높게 한 다음 행했다.
Under the environment of a temperature of 60 占 폚 and a humidity of 85% RH, the applied voltage was 1000 V and the aging time was 96 hours. Further, in order to promote the PID phenomenon, the measurement was performed after covering the light-receiving-surface-side protective member with water and further increasing the potential difference between the power-generating device and the light-receiving-surface-side protective member.

Figure pat00003
Figure pat00003

Figure pat00004
Figure pat00004

표 3으로부터, 비정질 실리코알루미노인산염을 이용한 본 실시예에 의하면, 전광선 투과율 및 HAZE가 양호하고, 뛰어난 투명성을 가지는 것을 알 수 있다. 또한, 체적 저항율이 비교예에 비해 1~2자릿수 높고, 변환 효율 보지율도 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 실시예에 따른 시료는 내구성시험 후에 99% 이상의 Pm 보지율을 나타내고, 누설 전류도 비교예에 비해 약 1자릿수 개선할 수 있고, 내 PID성이 뛰어난 것을 알 수 있다.
From Table 3, it can be seen that this embodiment using amorphous silicoaluminophosphate has good total light transmittance and HAZE and excellent transparency. In addition, it can be seen that the volume resistivity is higher by one to two digits than the comparative example, and the conversion efficiency retention ratio is also excellent. As shown in Table 4, the sample according to this example exhibited a Pm retention rate of 99% or more after the durability test, and the leak current could be improved by about one digit as compared with the comparative example, .

11:수광면측 보호 유리
12A:태양 전지 봉지재
12B:태양 전지 봉지재
13:발전 소자
14:이면 보호 부재
21:글래스 판
22:태양 전지 봉지재
23:박리성 시트
24:폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트
31:수광면측 보호 유리
32A:태양 전지 봉지재
32B:태양 전지 봉지재
33:발전 소자
34:이면 보호 부재
35:금속 프레임
41:Isc 단락 전류
42:Voc 개방 전압
43:Pm 최대 출력
11: Light-receiving-side protective glass
12A: Solar cell encapsulant
12B: Solar cell encapsulant
13:
14: backside protection member
21: Glass plate
22: Solar cell encapsulant
23: peelable sheet
24: Polyethylene terephthalate sheet
31: Light-receiving-side protective glass
32A: Solar cell encapsulant
32B: Solar cell encapsulant
33:
34: backside protection member
35: Metal frame
41: Isc short-circuit current
42: Voc open-circuit voltage
43: Pm maximum output

Claims (8)

에틸렌 공중합체 및 실리코알루미노인산염을 포함하고,
상기 실리코알루미노인산염은, 하기 일반식(1)으로 나타내는 조성을 만족하는 비율의 규산 성분과 알루미늄 성분을 가지는 비정질 규산 알루미늄을 인산으로 처리해서 이루어지는 화합물이며,
일반식(1) SiO2·nAl2O3
(단, n은 0.001~0.5)
상기 일반식(1)의 산화알루미늄 성분의 10~99.9몰%가 인산알루미늄으로 전화되고 있는 것을 특징으로 하는, 태양 전지 봉지재용 수지 조성물.
Ethylene copolymers and silicoaluminophosphates,
The silicoaluminophosphate is a compound obtained by treating amorphous aluminum silicate having a silicic acid component and an aluminum component in a ratio satisfying the composition represented by the following general formula (1) with phosphoric acid,
(1) SiO 2 .nAl 2 O 3
(Where n is 0.001 to 0.5)
A resin composition for a solar cell encapsulant, characterized in that 10 to 99.9 mol% of the aluminum oxide component of the general formula (1) is converted to aluminum phosphate.
제1항에 있어서,
상기 실리코알루미노인산염의 평균 입자 지름이 0.1~150 ㎛인, 태양 전지 봉지재용 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silicoaluminophosphate has an average particle diameter of 0.1 to 150 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서 상기 실리코알루미노인산염을 0.01~1중량부 함유하는, 태양 전지 봉지재용 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silicoaluminophosphate is contained in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.
에틸렌 공중합체 및 실리코알루미노인산염을 포함하고,
상기 실리코알루미노인산염은, 하기 일반식(1)으로 나타내는 조성을 만족하는 비율의 규산 성분과 알루미늄 성분을 가지는 비정질 규산알루미늄을 인산으로 처리해서 이루어지는 화합물이며,
일반식(1) SiO2·nAl2O3
(단, n은 0.001~0.5)
상기 일반식(1)의 산화알루미늄 성분의 10~99.9몰%가 인산알루미늄으로 전화되어 이루어지고,
상기 에틸렌 공중합체 100중량부에 대해서 상기 실리코알루미노인산염을 1~20중량부 함유하는 태양 전지 봉지재용 마스터 배치.
Ethylene copolymers and silicoaluminophosphates,
The silicoaluminophosphate is a compound obtained by treating amorphous aluminum silicate having a silicic acid component and an aluminum component in a ratio satisfying the composition represented by the following general formula (1) with phosphoric acid,
(1) SiO 2 .nAl 2 O 3
(Where n is 0.001 to 0.5)
10 to 99.9 mol% of the aluminum oxide component of the general formula (1) is dialked with aluminum phosphate,
A master batch for a solar cell encapsulant containing 1 to 20 parts by weight of the silicoaluminosulfonate relative to 100 parts by weight of the ethylene copolymer.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지 봉지재용 수지 조성물을 포함하는 혼합물을 성형해서 이루어지는 태양 전지 봉지재.
A solar cell encapsulation material obtained by molding a mixture containing the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of claims 1 to 3.
제4항에 기재된 태양 전지 봉지재용 마스터 배치를 포함하는 혼합물을 성형해서 이루어지는 태양 전지 봉지재.
A solar cell encapsulation material obtained by molding a mixture containing the master batch for a solar cell encapsulant according to claim 4.
제5항에 기재된 태양 전지 봉지재를 구비한 태양 전지 모듈.
A solar cell module comprising the solar cell encapsulant according to claim 5.
제6항에 기재된 태양 전지 봉지재를 구비한 태양 전지 모듈.
A solar cell module comprising the solar cell encapsulant according to claim 6.
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