KR20150071624A - Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device including the same.
표시 소자 중, 전기 발광 소자(electroluminescent device: EL device)는 자체 발광형 표시 소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다. 1987년 이스트만 코닥(Eastman Kodak)사는 발광층 형성용 재료로서 저분자인 방향족 디아민과 알루미늄 착물을 이용하고 있는 유기 EL 소자를 처음으로 개발하였다[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].Among display devices, an electroluminescent device (EL device) is a self-luminous display device having a wide viewing angle, an excellent contrast, and a high response speed. In 1987, Eastman Kodak Company developed an organic EL device using an aromatic diamine and an aluminum complex having low molecular weight as a light emitting layer forming material [Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].
유기 전계 발광 소자에서 발광 효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재까지 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 전계 발광의 메커니즘상 형광 발광 재료에 비해 인광 발광 재료가 이론적으로 4배까지 발광 효율을 개선시킬 수 있다는 점에서 인광 발광 재료의 개발 연구가 널리 수행되고 있다. 현재까지 이리듐(III)착물 계열이 인광 발광 재료로 널리 알려져 있으며, 각 RGB 별로는 비스(2-(2'-벤조티에닐)-피리디네이토-N,C-3')이리듐(아세틸아세토네이트) [(acac)Ir(btp)2], 트리스(2-페닐피리딘)이리듐 [Ir(ppy)3] 및 비스(4,6-디플루오로페닐피리디네이토-N,C2)피콜리네이토이리듐 (Firpic) 등의 재료가 알려져 있다.The most important factor determining the luminous efficiency in an organic electroluminescent device is a light emitting material. Fluorescent materials have been widely used as luminescent materials to date, but the development of phosphorescent materials has been widely studied in that phosphorescent materials can improve luminous efficiency up to 4 times the theoretical efficiency of phosphorescent materials in terms of the mechanism of electroluminescence . Until now, an iridium (III) complex series has been widely known as a phosphorescent material. Each RGB has bis (2- (2'-benzothienyl) -pyridinate-N, C-3 ') iridium (acetylacetonate ) [(acac) Ir (btp ) 2], tris (2-phenylpyridine) iridium [Ir (ppy) 3] and bis (4,6-difluorophenyl pyridinyl Nei Sat -N, C2) avoid collision Ney And materials such as tolidium (Firpic) are known.
종래 기술에서, 인광용 호스트 재료로는 4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐(CBP)이 가장 널리 알려져 있었다. 최근에는, 일본의 파이오니어 등이 정공 차단층의 재료로 사용되던 바토큐프로인(Bathocuproine, BCP) 및 알루미늄(III)비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)(4-페닐페놀레이트)(Balq) 등을 호스트 재료로 이용해 고성능의 유기 전계 발광 소자를 개발한 바 있다.In the prior art, 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl (CBP) is the most widely known phosphorescent host material. In recent years, Pioneer et al. Of Japan have been using bathocuproine (BCP) and aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinate) (4-phenyl phenolate) Balq) as a host material and developed a high-performance organic electroluminescent device.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 다음과 같은 단점이 있다: (1) 유리 전이 온도가 낮고 열적 안정성이 낮아서, 진공 하에서 고온 증착 공정을 거칠 때, 물질이 변한다. (2) 유기 전계 발광 소자에서 전력효율 = [(π/전압) × 전류효율]의 관계에 있으므로 전력 효율은 전압에 반비례하는데, 인광용 호스트 재료를 사용한 유기 전계 발광 소자는 형광 재료를 사용한 유기 전계 발광 소자에 비해 전류 효율(cd/A)은 높으나, 구동 전압 역시 상당히 높기 때문에 전력 효율(lm/w) 면에서 큰 이점이 없다. (3) 또한, 유기 전계 발광 소자에 사용할 경우, 작동 수명 측면에서도 만족스럽지 못하며, 발광 효율도 여전히 개선이 요구된다.However, existing materials are advantageous in terms of luminescent properties, but they have the following disadvantages: (1) the material is changed when the glass transition temperature is low and the thermal stability is low and the material is subjected to a high temperature deposition process under vacuum. (2) In the organic electroluminescent device, the power efficiency is in the relation of [(? / Voltage) x current efficiency], so that the power efficiency is inversely proportional to the voltage. In the organic electroluminescent device using the phosphorescent host material, The current efficiency (cd / A) is higher than that of the light emitting device, but the driving voltage is also very high, so there is no great advantage in terms of power efficiency (lm / w). (3) In addition, when used in an organic electroluminescent device, it is unsatisfactory in terms of operating life, and luminous efficiency is still required to be improved.
한국 공개특허공보 제10-2010-0105501호는 페닐이 치환된 카바졸에 아릴아민이 연결되고, 아릴아민에 퀴녹살린이 치환되있는 구조의 화합물을 유기 전계 발광 소자용 화합물로서 개시한다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0105501 discloses a compound having a structure in which an arylamine is connected to a carbazole substituted with a phenyl and quinoxaline is substituted for an arylamine, as a compound for an organic electroluminescence device.
그러나, 상기 문헌은 2개의 카바졸이 연결되어 있고 카바졸의 N 원자에 퀴녹살린 또는 나프티리딘이 치환된 것은 개시되어 있지 않다.However, this document does not disclose that two carbazoles are linked and the N atom of carbazole is substituted with quinoxaline or naphthyridine.
본 발명의 목적은, 첫째로 구동 수명이 길고, 구동전압이 낮고, 전류효율 및 전력효율이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있는 유기 전계 발광 화합물을 제공하는 것이며, 둘째로 상기 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an organic electroluminescent compound capable of firstly producing an organic electroluminescent device having a long driving lifetime, low driving voltage, excellent current efficiency and power efficiency, and secondly, to provide an organic electroluminescent compound And an organic electroluminescent device.
상기의 기술적 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명자들은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물이 상술한 목적을 달성함을 발견하여 본 발명을 완성하였다.As a result of intensive studies to solve the above technical problems, the present inventors have found that an organic electroluminescent compound represented by the following general formula (1) achieves the above-mentioned object and completed the present invention.
[화학식 1] [ Chemical Formula 1 ]
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이고; L 1 is a single bond, substituted or unsubstituted (3-30 membered heteroarylene, or substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene;
X1는 -NR1-, -CR2R3-, -O-, 또는 -S-이고;X 1 is -NR 1 -, -CR 2 R 3 -, -O-, or -S-;
X2 내지 X6은 각각 독립적으로, -CR4- 또는 -N-이며; X 2 to X 6 are each independently -CR 4 - or -N-;
Ar1은 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴이고; Ar 1 is hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl;
단, 상기 X2가 -N-일 경우, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이 아니고, 상기 Ar1은 수소가 아니고;Provided that when X 2 is -N-, L 1 is not substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) arylene, Ar 1 is not hydrogen;
Y1 내지 Y4 및 Y13 내지 Y16은 각각 독립적으로, -N- 또는 -CR5-이고;Y 1 to Y 4 and Y 13 to Y 16 are each independently -N- or -CR 5 -;
Y5 내지 Y12 는 각각 독립적으로 
R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (3-7원)헤테로시클로알킬이고;R 1 to R 3 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, ) Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, or substituted or unsubstituted (3-7 membered) heterocycloalkyl;
R4 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알케닐, 치환 또는 비치환된 (3-7원)헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C30)아릴아미노이거나; 인접한 치환기와 융합되어 (3-30원)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있고;R 4 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) cycloalkyl, (C3-C30) cycloalkenyl, substituted or unsubstituted (3-7 membered) heterocycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted (3-30 membered heteroaryl) Substituted or unsubstituted di (C6-C30) arylamino; May be fused with an adjacent substituent to form a monocyclic or polycyclic alicyclic or aromatic ring of (3-30 membered), and the carbon atom of the alicyclic or aromatic ring formed may be substituted with one or more heteroatoms selected from nitrogen, Can be replaced by an atom;
상기 헤테로아릴(렌) 및 헤테로시클로알킬은 각각 독립적으로 B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;Wherein said heteroaryl and said heterocycloalkyl each independently comprise at least one heteroatom selected from B, N, O, S, P (= O), Si and P;
a는 0 또는 1이다.a is 0 or 1;
본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 구동 전압이 낮고 전류 효율 및 전력 효율이 우수하면서도, 구동 수명이 현저히 탁월하게 개선된 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있다.The organic electroluminescent compound according to the present invention can produce an organic electroluminescent device having a low driving voltage, a high current efficiency and a high power efficiency, and a remarkably improved driving life.
이하에서 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 이는 설명을 위한 것으로 본 발명의 범위를 제한하는 방법으로 해석되어서는 안 된다.The present invention will now be described in more detail, but this should not be construed as limiting the scope of the present invention.
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물, 상기 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 재료 및 상기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent compound represented by Formula 1, an organic electroluminescent material including the organic electroluminescent compound, and an organic electroluminescent device including the compound.
본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물에 대해 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.The organic electroluminescent compound represented by Formula 1 of the present invention will be described in more detail as follows.
본 발명에 기재되어 있는 "알킬"의 구체적인 예로서, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 tert-부틸 등이 있다. 본원에서 "알케닐"의 구체적인 예로서, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-메틸부트-2-에닐 등이 있다. 본원에서 "알키닐"의 예로서, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸펜트-2-이닐 등이 있다. 본원에서 "시클로알킬"의 예로서, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등이 있다. 본원에서 "(3-7원) 헤테로시클로알킬"은 환 골격 원자수가 3 내지 7개이고, B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 O, S 및 N에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 시클로알킬을 의미하고, 예를 들어, 테트라히드로푸란, 피롤리딘, 티올란, 테트라히드로피란 등이 있다. 본원에서 "아릴(렌)"은 방향족 탄화수소에서 유래된 단일환 또는 융합환계 라디칼을 의미하고, 하나의 원자를 통해 2개의 고리가 연결된 스피로 화합물도 포함한다. 상기 아릴의 예로서 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, 비나프틸, 페닐나프틸, 나프틸페닐, 플루오레닐, 페닐플루오레닐, 벤조플루오레닐, 디벤조플루오레닐, 페난트레닐, 페닐페난트레닐, 안트라세닐, 인데닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 테트라세닐, 페릴레닐, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란테닐, 스피로비플루오레닐 등이 있다. 본원에서 "(3-30원) 헤테로아릴(렌)"은 환 골격 원자수가 3 내지 30개이고, B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 아릴기를 의미한다. 헤테로원자수는 바람직하게는 1 내지 4개이고, 단일 환계이거나 하나 이상의 벤젠환과 축합된 융합환계일 수 있으며, 부분적으로 포화될 수도 있다. 또한, 본원에서 상기 헤테로아릴(렌)은 하나 이상의 헤테로아릴 또는 아릴기가 단일 결합에 의해 헤테로아릴기와 연결된 형태도 포함한다. 상기 헤테로아릴의 예로서, 푸릴, 티오펜일, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아진일, 테트라진일, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 푸라잔일, 피리딜, 피라진일, 피리미딘일, 피리다진일 등의 단일 환계 헤테로아릴, 벤조푸란일, 벤조티오펜일, 이소벤조푸란일, 디벤조푸란일, 디벤조티오펜일, 벤조이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 벤조옥사졸릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아디아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 카바졸릴, 카바졸릴, 페녹사진일, 페난트리딘일, 벤조디옥솔릴, 디하이드로아크리디닐 등의 융합 환계 헤테로아릴 등이 있다. 본원에서 "할로겐"은 F, Cl, Br 및 I 원자를 포함한다.Specific examples of the "alkyl" described in the present invention include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl. Specific examples of the "alkenyl" herein include vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-methylbut-2-enyl and the like. Examples of "alkynyl" herein include ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methylpent-2- Examples of "cycloalkyl" herein include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and the like. The term " (3-7 member) heterocycloalkyl "as used herein refers to a heterocycloalkyl group having 3 to 7 ring skeletal atoms and at least one heteroatom selected from the group consisting of B, N, O, S, P (= O) Preferably one or more heteroatoms selected from O, S and N, and includes, for example, tetrahydrofuran, pyrrolidine, thiolane, tetrahydropyran and the like. As used herein, " aryl (phenylene) " means a single ring or fused ring radical derived from an aromatic hydrocarbon, including spiro compounds in which two rings are connected through one atom. Examples of the aryl include phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, phenylnaphthyl, naphthylphenyl, fluorenyl, phenylfluorenyl, benzofluorenyl, dibenzofluorenyl, Naphthyl, naphthyl, phenyl, phenanthrenyl, anthracenyl, indenyl, triphenylenyl, pyrenyl, tetracenyl, perylenyl, crycenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, spirobifluorenyl and the like. The term "(3-30) heteroaryl (phenylene)" used herein refers to a heteroaryl group having 3 to 30 ring skeletal atoms and one or more heteroatoms selected from the group consisting of B, N, O, S, P Quot; means an aryl group containing an atom. The number of heteroatoms is preferably 1 to 4, and may be a monocyclic ring system or a fused ring system condensed with at least one benzene ring, and may be partially saturated. In addition, the heteroaryl (phenylene) also includes a heteroaryl group in which at least one heteroaryl or aryl group is linked to a heteroaryl group by a single bond. Examples of such heteroaryls include furyl, thiophenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, thiazolyl, thiadiazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, triazinyl, tetrazinyl , Monocyclic heteroaryl such as triazolyl, tetrazolyl, furanzyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl and pyridazinyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, di Benzoimidazolyl, benzothiazolyl, benzothiazolyl, benzoisothiazolyl, benzooxazolyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, benzothiadiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, And fused ring heteroaryl such as furanyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, carbazolyl, carbazolyl, phenoxaphyl, phenanthridinyl, benzodioxolyl, dihydroacrylidinyl and the like. As used herein, "halogen" includes F, Cl, Br, and I atoms.
또한 본 발명에 기재되어 있는 "치환 또는 비치환"이라는 기재에서 '치환'은 어떤 작용기에서 수소 원자가 다른 원자 또는 다른 작용기 (즉, 치환체)로 대체되는 것을 뜻한다. 본 발명에서, L1, Ar1, R1 내지 R6, R21 내지 R27, R31 내지 R33, R100 내지R109, R111 내지 R127, L4 및 M에서 치환 알킬, 치환 시클로알킬, 치환 시클로알케닐, 치환 헤테로시클로알킬, 치환 아릴(렌), 치환 헤테로아릴(렌), 치환 디아릴아미노, 치환 알콕시 및 치환 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리의 치환체는, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 카르복실, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, 할로(C1-C30)알킬, (C2-C30)알케닐, (C2-C30)알키닐, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬티오, (C3-C30)시클로알킬, (C3-C30)시클로알케닐, (3-7원)헤테로시클로알킬, (C6-C30)아릴옥시, (C6-C30)아릴티오, (C6-C30)아릴로 치환되거나 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, (3-30원)헤테로아릴로 치환되거나 비치환된 (C6-C30)아릴, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 아미노, 모노 또는 디(C1-C30)알킬아미노, 모노 또는 디(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, (C1-C30)알콕시카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C6-C30)아릴보로닐, 디(C1-C30)알킬보로닐, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴보로닐, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬 및 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이고; 각각 독립적으로 시아노, 할로겐, (C1-C10)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C5-C18)아릴, (5-18원)헤테로아릴, 디(C6-C12)아릴아미노, 및 (C1-C10)알킬(C5-C18)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.Also, in the phrase "substituted or unsubstituted" described in the present invention, "substituted" means that a hydrogen atom is replaced with another atom or another functional group (ie, a substituent) in a certain functional group. In the present invention, L 1, Ar 1, R 1 to R 6, R 21 to R 27, R 31 to R 33, R 100 to R 109, R 111 to R 127, L 4 and substituted at M-alkyl, substituted cycloalkyl Substituents of alkyl, substituted cycloalkenyl, substituted heterocycloalkyl, substituted aryl (phenylene), substituted heteroaryl (substituted), substituted diarylamino, substituted alkoxy and substituted monocyclic or polycyclic alicyclic or aromatic rings are each independently (C1-C30) alkyl, (C2-C30) alkenyl, (C2-C30) alkynyl, (C3-C30) cycloalkyl, (C3-C30) cycloalkenyl, (3-7 membered heterocycloalkyl, (C6-C30) aryloxy, (C6-C30) aryl optionally substituted with (C3-C30) arylthio, (3-30 membered) heteroaryl optionally substituted with (C6- (C6-C30) arylsilyl, di (C1-C30) alkyl (C6-C30) aryl (C6-C30) alkylsilyl, amino, mono or di (C1-C30) alkylamino, mono or di (C6- (C1-C30) alkylcarbonyl, (C1-C30) alkoxycarbonyl, (C6-C30) arylcarbonyl, di (C6-C30) arylboronyl, di (C6-C30) aryl (C1-C30) alkyl, (C6-C30) aryl Or more; (C5-C18) aryl, (5-18 member) heteroaryl, di (C6-C12) arylamino, and C1-C10) alkyl (C5-C18) aryl.
상기 L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환 (C6-C30)아릴렌이고; 바람직하게는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴렌이다. 구체적으로는, 상기 L1은 단일 결합이다.Wherein L < 1 > is a single bond, substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroarylene, or substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene; Preferably a single bond, a substituted or unsubstituted (5-21 member) heteroarylene, or a substituted or unsubstituted (C6-C21) arylene. Specifically, L 1 is a single bond.
상기 X1은 -NR1-, -CR2R3-, -O-, 또는 -S-이다. 구체적으로는, 상기 X1은 -NR1-일 수 있다.X 1 is -NR 1 -, -CR 2 R 3 -, -O-, or -S-. Specifically, X 1 may be -NR 1 -.
상기 X2 내지 X6은 각각 독립적으로, -CR4- 또는 -N-이고; 바람직하게는 상기 X2 내지 X6 중 하나가 -N-이고 나머지는 -CR4-이다. 상기 X2가 -N-일 경우, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이 아니고, 상기 Ar1은 수소가 아니다. 구체적으로는, 상기 X2가 -N-일 경우, 상기 L1은 단일 결합이다.X 2 to X 6 are each independently -CR 4 - or -N-; Preferably, one of X 2 to X 6 is -N- and the other is -CR 4 -. When X 2 is -N-, L 1 is not substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) arylene, and Ar 1 is not hydrogen. Specifically, when X 2 is -N-, L 1 is a single bond.
상기 Ar1은 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴이고; 바람직하게는, 수소, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴이고; 더 바람직하게는 수소, 또는 (C1-C10)알킬, 시아노, (C6-C13)아릴 또는 (5-13원)헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴이다. 구체적으로는, Ar1은 수소; (C1-C4)알킬, 시아노 또는 피리딜로 치환 또는 비치환된 페닐; 비페닐; 또는 나프틸일 수 있다. 바람직하게는, 상기 Ar1이 수소일 경우, 상기 X2 내지 X6 중 적어도 하나는 R4가 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴 또는 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴인 -CR4-이다. 더 바람직하게는, 상기 Ar1이 수소일 경우, 상기 X2 내지 X6 중 적어도 하나는 R4가 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴 또는 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴, 더더욱 바람직하게는 R4가 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴인 -CR4-이다.Wherein Ar 1 is hydrogen, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, or substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl; Preferably hydrogen, or substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl; More preferably hydrogen or (C6-C18) aryl which is unsubstituted or substituted by (C1-C10) alkyl, cyano, (C6-C13) aryl or (5-13) heteroaryl. Specifically, Ar 1 represents hydrogen; (C1-C4) alkyl, cyano or pyridyl; Biphenyl; Or naphthyl. Preferably, when the Ar 1 is hydrogen, the X 2 to X 6 at least one of R 4 is substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl or substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl Lt; / RTI > More preferably, if the above Ar 1 are hydrogen, the X 2 to X 6 at least one of R 4 is substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl or substituted or unsubstituted (5-21 membered) heterocycloalkyl aryl group, still more preferably -CR 4 R 4 is a substituted or unsubstituted (C6-C18) aryl-a.
상기 Y1 내지 Y4 및 Y13 내지 Y16은 각각 독립적으로, -N- 또는 -CR5-이고; 바람직하게는 -CR5-이다. 구체적으로는, 상기 Y1 내지 Y4는 -CH-이거나; 상기 Y1 내지 Y4 중 하나가 -CR5-이고(여기서, R5는 수소가 아님), 나머지는 -CH-이거나; 상기 Y1 내지 Y4 중 둘은 -CH-이고, 나머지 둘은 -CR5-(여기서, R5는 수소가 아님)일 수 있다. 또한, 구체적으로는, 상기 Y13 내지 Y16는 -CH-이거나; 상기 Y13 내지 Y16 중 하나가 -CR5-이고(여기서, R5는 수소가 아님), 나머지는 -CH-이거나; 상기 Y13 내지 Y16 중 둘은 -CH-이고, 나머지 둘은 -CR5-(여기서, R5는 수소가 아님)일 수 있다.Y 1 to Y 4 and Y 13 to Y 16 are each independently -N- or -CR 5 -; Preferably -CR < 5 > -. Specifically, Y 1 to Y 4 are -CH-; One of Y 1 to Y 4 is -CR 5 - (wherein R 5 is not hydrogen) and the other is -CH-; Two of Y 1 to Y 4 may be -CH- and the other two may be -CR 5 - (wherein R 5 is not hydrogen). More specifically, the Y 13 to Y 16 may be -CH-; One of Y 13 to Y 16 is -CR 5 - (wherein R 5 is not hydrogen), and the other is -CH-; Two of Y 13 to Y 16 may be -CH- and the other two may be -CR 5 - (wherein R 5 is not hydrogen).
상기 Y5 내지 Y12는 각각 독립적으로, 
상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (3-7원)헤테로시클로알킬이고; 바람직하게는 치환 또는 비치환된 (C1-C20)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C5-C21)시클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (5-7원)헤테로시클로알킬이고; 더 바람직하게는 치환 또는 비치환된 (C1-C10)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴이고; 더욱더 바람직하게는 비치환된 (C1-C10)알킬 또는 비치환된 (C6-C18)아릴이다. 바람직하게는, 상기 R2와 R3가 서로 동일하다. 구체적으로는, 상기 R1은 페닐 또는 비페닐일 수 있고; 상기 R2는 (C1-C4)알킬 또는 페닐일 수 있고; 상기 R3은 (C1-C4)알킬 또는 페닐일 수 있다.Each of R 1 to R 3 is independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, substituted or unsubstituted Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, or substituted or unsubstituted (3-7 membered) heterocycloalkyl; Substituted or unsubstituted (C 1 -C 20) alkyl, substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl, substituted or unsubstituted (5-21 member) heteroaryl, substituted or unsubstituted ) Cycloalkyl, or substituted or unsubstituted (5-7 membered) heterocycloalkyl; More preferably substituted or unsubstituted (C1-C10) alkyl, or substituted or unsubstituted (C6-C18) aryl; Still more preferably unsubstituted (C1-C10) alkyl or unsubstituted (C6-C18) aryl. Preferably, R 2 and R 3 are the same as each other. Specifically, R < 1 > may be phenyl or biphenyl; R < 2 > may be (C1-C4) alkyl or phenyl; The R < 3 > may be (C1-C4) alkyl or phenyl.
상기 R4 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알케닐, 치환 또는 비치환된 (3-7원)헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴아미노이거나; 인접한 치환기와 융합되어 (3-30원)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있다. 바람직하게는, 상기 R4 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C20)알킬, 치환 또는 비치환된 (C5-C21)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴아미노이거나, 인접한 치환기와 융합되어 (5-21원)의 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 2개의 헤테로원자로 대체될 수 있다. 더 바람직하게는, 상기 R4는 수소, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴이다. 또한, 상기 R5 및 R6는, 더 바람직하게는, 수소, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C10)알킬, 치환 또는 비치환된 (C5-C18)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴아미노이거나; 인접한 치환기와 융합되어 (5-18원)의 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 방향족 고리 중 하나의 탄소 원자는 질소로 대체될 수 있다. 구체적으로는, 상기 R4는 수소, 페닐, 비페닐, 또는 나프틸일 수 있고; 상기 R5는 수소, 시아노, (C1-C4)알킬, 페닐, 시클로헥실 또는 디(페닐)아미노일 수 있이거나, 인접한 치환기와 융합되어 벤젠 고리를 형성할 수 있고; 상기 R6는 수소이거나 인접한 치환기와 융합되어 벤젠 고리를 형성할 수 있다.Each of R 4 to R 6 is independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) cycloalkyl, (C3-C30) cycloalkenyl, substituted or unsubstituted (3-7 membered) heterocycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted (3-30 membered heteroaryl, Or substituted or unsubstituted (C6-C30) arylamino; May be fused with an adjacent substituent to form a monocyclic or polycyclic alicyclic or aromatic ring of (3-30 membered), and the carbon atom of the alicyclic or aromatic ring formed may be substituted with one or more heteroatoms selected from nitrogen, It can be replaced by an atom. Preferably, R 4 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C 1 -C 20) alkyl, substituted or unsubstituted (C 5 -C 21) Substituted or unsubstituted (C6-C21) aryl, substituted or unsubstituted (5-21 membered heteroaryl, substituted or unsubstituted (C6-C21) arylamino, fused with adjacent substituents May form a monocyclic or polycyclic aromatic ring, and the carbon atom of the aromatic ring formed may be substituted with one to two heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur. More preferably, R < 4 > is hydrogen or substituted or unsubstituted (C6-C18) aryl. Further, R 5 and R 6 are more preferably hydrogen, cyano, substituted or unsubstituted (C 1 -C 10) alkyl, substituted or unsubstituted (C 5 -C 18) cycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C18) aryl, or substituted or unsubstituted (C6-C18) arylamino; May be fused with an adjacent substituent to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring of 5-18 atoms and one carbon atom of the aromatic ring formed may be replaced by nitrogen. Specifically, R 4 may be hydrogen, phenyl, biphenyl, or naphthyl; R 5 may be hydrogen, cyano, (C 1 -C 4) alkyl, phenyl, cyclohexyl or di (phenyl) amino, or fused with adjacent substituents to form a benzene ring; Wherein R < 6 > is hydrogen or fused with an adjacent substituent to form a benzene ring.
본 발명의 일실시예에 따르면, 상기 L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴렌이고; 상기 X1은 -NR1-, -CR2R3-, -O-, 또는 -S-이고; 상기 X2 내지 X6 중 하나가 -N-이고 나머지는 -CR4-이고, 여기서, 상기 X2가 -N-일 경우, 상기 L1은 단일 결합이고; 상기 Ar1은 수소, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴이고, 여기서, 상기 Ar1이 수소일 경우, 상기 R4 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴 또는 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴이고; 상기 Y1 내지 Y4 및 Y13 내지 Y16은 각각 독립적으로 -CR5-이고; 상기 Y5 내지 Y12는 각각 독립적으로 
본 발명의 다른 일실시예에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the compound of Formula 1 may be represented by Formula 2 below.
[화학식 2] [Formula 2]
상기 화학식 2에서, X1, Ar1, Y1 내지 Y16, R4, L1, 및 a는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고; b는 1 내지 4의 정수이고, b가 2 이상일 경우, 각각의 R4는 동일하거나 상이하다. 바람직하게는, 상기 화학식 2에서, L1은 단일 결합이고, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴 또는 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴이고, 상기 R4는 모두 수소이다.In Formula 2, X 1 , Ar 1 , Y 1 to Y 16 , R 4 , L 1 , and a are the same as defined in Formula 1; b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, each R 4 is the same or different. Preferably, in Formula 2, L 1 is a single bond, Ar 1 is substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl or substituted or unsubstituted (5-21 membered) heteroaryl, and R 4 Are all hydrogen.
본 발명의 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the compound of Formula 1 may be represented by Formula 3 below.
[화학식 3] [Formula 3]
상기 화학식 3에서, X1, Ar1, Y1 내지 Y16, L1, R4, 및 a는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고; b는 1 내지 3의 정수이고, b가 2 이상일 경우, 각각의 R4는 동일하거나 상이하다. 상기 화학식 3에서, 바람직하게는, 상기 Ar1이 수소일 경우, 상기 R4중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴 또는 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴이고; 더 바람직하게는, 상기 Ar1은 수소이고; 상기 R4 중 하나가 치환 또는 비치환된 (C6-C18)아릴이고, 나머지 R4는 수소이다. In Formula 3, X 1 , Ar 1 , Y 1 to Y 16 , L 1 , R 4 , and a are as defined in Formula 1; b is an integer of 1 to 3, and when b is 2 or more, each R 4 is the same or different. In Formula 3, preferably, when Ar 1 is hydrogen, at least one of R 4 is substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl or substituted or unsubstituted (5-21 membered) heteroaryl ; More preferably, Ar < 1 > is hydrogen; Wherein R is one of the tetravalent substituted or unsubstituted (C6-C18) aryl, and the other R 4 is hydrogen.
본 발명의 유기 전계 발광 화합물은 보다 구체적으로 하기의 화합물로서 예시될 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.The organic electroluminescent compound of the present invention may be more specifically exemplified by the following compounds, but is not limited thereto.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 당업자에게 공지된 합성 방법으로 제조할 수 있으며, 예를 들면 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이 제조할 수 있다.The organic electroluminescent compound according to the present invention can be prepared by a synthesis method known to a person skilled in the art and can be prepared, for example, as shown in the following Reaction Scheme 1.
[반응식 1] [ Reaction Scheme 1 ]
또한, 본 발명은 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 재료 및 상기 재료를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.The present invention also provides an organic electroluminescent material comprising an organic electroluminescent compound of Formula 1 and an organic electroluminescent device comprising the same.
상기 재료는 본 발명의 유기 전계 발광 화합물 단독으로 이루어질 수 있고, 유기 전계 발광 재료에 포함되는 통상의 물질들을 추가로 포함할 수도 있다.The material may be made of the organic electroluminescent compound of the present invention alone, and may further include common materials included in the organic electroluminescent material.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극 및 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층을 갖고, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물을 하나 이상 포함할 수 있다.An organic electroluminescent device according to the present invention includes a first electrode; A second electrode; And at least one organic material layer interposed between the first electrode and the second electrode, and the organic material layer may include at least one organic electroluminescent compound represented by Formula 1.
상기 제1전극과 제2전극 중 하나는 애노드이고 다른 하나는 캐소드일 수 있다. 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 정공주입층, 정공전달층, 전자전달층, 전자주입층, 계면층(interlayer), 정공차단층 및 전자차단층에서 선택되는 1층 이상을 더 포함할 수 있다.One of the first electrode and the second electrode may be an anode and the other may be a cathode. The organic material layer may further include one or more layers selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an interlayer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer.
본 발명의 유기 전계 발광 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다. 발광층에 사용되는 경우, 본 발명의 유기 전계 발광 화합물은 호스트 재료로서 포함될 수 있다. 바람직하게는 상기 발광층은 하나 이상의 도펀트를 추가로 더 포함할 수 있으며, 필요한 경우, 본 발명의 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물 이외의 다른 화합물을 제2 호스트 재료로 추가로 포함할 수 있다.The organic electroluminescent compound of the present invention may be included in the light emitting layer. When used in a light emitting layer, the organic electroluminescent compound of the present invention can be included as a host material. Preferably, the light emitting layer may further include at least one dopant, and if necessary, a compound other than the organic electroluminescent compound of Formula 1 of the present invention may be further included as a second host material.
상기 제2호스트 재료는 공지된 인광 호스트라면 어느 것이든 사용 가능하나, 하기 화학식 4 내지 화학식 8로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 발광 효율 면에서 특히 바람직하다.The second host material may be any known phosphorescent host, but is preferably selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (4) to (8) in view of luminous efficiency.
[화학식 4] [ Chemical Formula 4 ]
H-(Cz-L4)h-M H- (Cz-L 4) h -M
[화학식 5] [ Chemical Formula 5 ]
H-(Cz)i-L4-MH- (Cz) i -L 4 -M
[화학식 6] [ Chemical Formula 6 ]
[화학식 7] [Chemical Formula 7]
[화학식 8] [ Chemical Formula 8 ]
상기 화학식 4 내지 8에서,In the above formulas 4 to 8,
Cz는 하기 구조이며,Cz has the following structure,
X'는 -O- 또는 -S-이고; R21 내지 R24은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-30원) 헤테로아릴, 또는 R25R26R27Si-이며; R25 내지 R27는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴이고; L4은 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원) 헤테로아릴렌이고; M은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원) 헤테로아릴이며; Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -N(R31)- 또는 -C(R32)(R33)-이고, Z1과 Z2가 동시에 존재하지는 않으며; R31 내지 R33은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴이고, R32 및 R33 은 동일하거나 상이할 수 있으며; h 및 i는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고; j, k, l 및 p 은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며; h, i, j, k, l 또는 p가 2 이상의 정수인 경우 각각의 (Cz-L4), 각각의 (Cz), 각각의 R21, 각각의 R22, 각각의 R23 또는 각각의 R24는 동일하거나 상이할 수 있다.X 'is -O- or -S-; R 21 to R 24 each independently represent hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, substituted or unsubstituted Heteroaryl, or R 25 R 26 R 27 Si-; R 25 to R 27 are each independently a substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, or a substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl; L 4 is a single bond, substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene, or substituted or unsubstituted (5-30 membered) heteroarylene; M is a substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or a substituted or unsubstituted (5-30 membered) heteroaryl; Z 1 and Z 2 are each independently -O-, -S-, -N (R 31 ) - or -C (R 32 ) (R 33 ) -, and Z 1 and Z 2 are not simultaneously present; R 31 to R 33 are each independently a substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, a substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, or a substituted or unsubstituted (5-30 membered) 32 and R 33 may be the same or different; h and i are each independently an integer of 1 to 3; j, k, l and p are each independently an integer of 0 to 4; (Cz-L 4 ), each (Cz), each R 21 , each R 22 , each R 23, or each R 24 when each of h, i, j, k, May be the same or different.
구체적으로 상기 제2호스트 재료의 바람직한 예는 다음과 같다.Specifically, preferred examples of the second host material are as follows.
[여기서, TPS는 트리페닐실릴(triphenylsilyl)이다][Wherein TPS is triphenylsilyl]
상기 도판트로는 하나 이상의 인광 도판트가 바람직하다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 적용되는 인광 도판트 재료는 특별히 제한되지는 않으나, 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 구리(Cu) 및 백금(Pt)으로부터 선택되는 금속 원자의 착체 화합물이 바람직하고, 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 구리(Cu) 및 백금(Pt)으로부터 선택되는 금속 원자의 오르토 메탈화 착체 화합물이 더욱 바람직하며, 오르토 메탈화 이리듐 착체 화합물이 더더욱 바람직하다.The dopant is preferably at least one phosphorescent dopant. The phosphorescent dopant material to be applied to the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but a complex compound of a metal atom selected from iridium (Ir), osmium (Os), copper (Cu) and platinum (Pt) And more preferably an ortho-metallated complex compound of a metal atom selected from iridium (Ir), osmium (Os), copper (Cu) and platinum (Pt), and still more preferably an orthometallated iridium complex compound.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 포함되는 도판트로 하기 화학식 9 내지 11로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As the dopant included in the organic electroluminescent device of the present invention, compounds represented by the following formulas (9) to (11) can be used.
상기 화학식 9 내지 11에서,In the above formulas (9) to (11)
L은 하기 구조에서 선택되고;L is selected from the following structures;
R100은 수소, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬이며; R 100 is hydrogen, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, or substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) cycloalkyl;
R101 내지 R109 및 R111 내지 R123은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 할로겐으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 시아노, 또는 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알콕시이고; R120 내지 R123는 인접 치환기가 서로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있는데, 예를 들어 퀴놀린 형성이 가능하며; R 101 to R 109 And R 111 To R < 123 > are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, (C1-C30) alkyl substituted or unsubstituted with halogen, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, cyano, C1-C30) alkoxy; R 120 to R 123 may be adjacent to each other to form a fused ring, for example, quinoline can be formed;
R124 내지 R127은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴이고; R124 내지 R127가 아릴기인 경우 인접기가 서로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있는데, 예를 들어 플루오렌, 디벤조티오펜 또는 디벤조푸란의 형성이 가능하며; R 124 to R 127 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, or substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl; When R 124 to R 127 are aryl groups, the adjacent groups may be connected to each other to form a fused ring, for example, fluorene, dibenzothiophene or dibenzofuran;
R201 내지 R211은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 또는 (C6-30)아릴이고; R 201 To R 211 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, or a halogen-substituted or unsubstituted (C1-C30) alkyl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, or (C6-30) aryl;
f 및 g는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이며; f 또는 g가 각각 2 이상의 정수인 경우 각각의 R100은 서로 동일하거나 상이할 수 있고; f and g are each independently an integer of 1 to 3; When f or g is an integer of 2 or more, each R 100 may be the same or different from each other;
n은 1 내지 3의 정수이다.n is an integer of 1 to 3;
상기 도판트 재료의 구체적인 예로는 다음과 같다.Specific examples of the dopant material are as follows.
본 발명은 추가의 양태로 유기 전계 발광 소자 제조용 재료를 제공한다. 상기 재료는 호스트 재료 또는 전자전달재료로서 본 발명의 화합물을 포함한다. 본 발명의 화합물이 호스트 재료로 포함될 경우 상기 재료는 제2 호스트 재료를 추가로 포함할 수 있으며, 이때 제1호스트 재료와 제2호스트 재료의 중량비는 1:99 내지 99:1 범위이다.The present invention further provides a material for manufacturing an organic electroluminescent device in a further aspect. The material includes a compound of the present invention as a host material or an electron transporting material. When the compound of the present invention is contained as a host material, the material may further comprise a second host material, wherein the weight ratio of the first host material to the second host material is in the range of 1:99 to 99: 1.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층을 가지며, 상기 유기물층은 본 발명의 유기 전계 발광 소자용 재료를 포함할 수 있다.Further, the organic electroluminescent device of the present invention includes a first electrode; A second electrode; And at least one organic material layer interposed between the first electrode and the second electrode, and the organic material layer may include the material for the organic electroluminescence device of the present invention.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 유기물층이 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물을 포함하고, 이와 동시에 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention may include an organic electroluminescent compound having the general formula (1), and at the same time, at least one compound selected from the group consisting of arylamine compounds and styrylarylamine compounds.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 유기물층에 상기 화학식 1의 화합물 이외에 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄 계열 금속 및 d-전이 원소의 유기 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 또는 착체 화합물을 더 포함할 수도 있고, 나아가 상기 유기물층은 추가로 포함되는 하나 이상의 발광층 및 전하생성층을 더 포함할 수 있다.In addition, in the organic electroluminescent device of the present invention, in addition to the compound of Formula 1, an organic compound selected from the group consisting of Group 1, Group 2, Group 4, Group 5 transition metal, Lanthanide series metal and d- The organic layer may further include at least one light-emitting layer and a charge-generating layer, which are further included.
또한, 본 발명의 상기 유기 전계 발광 소자는 본 발명의 화합물 이외에 당업계에 알려진 청색, 적색 또는 녹색 발광 화합물을 포함하는 발광층 하나 이상을 더 포함함으로써 백색 발광을 할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 황색 또는 오렌지색 발광층을 더 포함할 수도 있다.In addition, the organic electroluminescent device of the present invention may emit white light by further including at least one light emitting layer containing a blue, red or green light emitting compound known in the art, in addition to the compound of the present invention. Further, if necessary, it may further include a yellow or orange light emitting layer.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 한 쌍의 전극의 적어도 한쪽의 내측 표면에, 칼코제나이드(chalcogenide)층, 할로겐화 금속층 및 금속 산화물층으로부터 선택되는 1층(이하, 이들을 "표면층"이라고 지칭함) 이상을 배치하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 발광 매체층 측의 양극 표면에 규소 및 알루미늄의 금속의 칼코제나이드(산화물을 포함한다)층을, 또한 발광매체층 측의 음극 표면에 할로겐화 금속층 또는 금속 산화물층을 배치하는 것이 바람직하다. 이것에 의해 구동의 안정화를 얻을 수 있다. 상기 칼코제나이드의 바람직한 예로는 SiOX(1≤X≤2), AlOX(1≤X≤1.5), SiON 또는 SiAlON 등이 있고, 할로겐화 금속의 바람직한 예로는 LiF, MgF2, CaF2, 불화 희토류 금속 등이 있으며, 금속 산화물의 바람직한 예로는 Cs2O, Li2O, MgO, SrO, BaO, CaO 등이 있다.In the organic electroluminescent device of the present invention, one layer (hereinafter referred to as a "surface layer") of a chalcogenide layer, a metal halide layer and a metal oxide layer is formed on at least one inner surface of a pair of electrodes ) Or more. Concretely, it is preferable to dispose a halogenated metal layer or a metal oxide layer on the surface of the anode on the side of the light emitting medium layer and on the surface of the cathode on the side of the light emitting medium layer, with a chalcogenide (including oxide) layer of a metal of silicon and aluminum Do. Thus, stabilization of the drive can be obtained. Preferable examples of the chalcogenide include SiO X (1? X ? 2), AlO x (1? X ? 1.5), SiON or SiAlON. Preferred examples of the halogenated metal include LiF, MgF 2 , CaF 2 , Rare-earth metals, etc. Preferred examples of the metal oxides include Cs 2 O, Li 2 O, MgO, SrO, BaO, CaO and the like.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 이렇게 제조된 한 쌍의 전극의 적어도 한쪽의 표면에 전자 전달 화합물과 환원성 도판트의 혼합 영역 또는 정공 전달 화합물과 산화성 도판트의 혼합 영역을 배치하는 것도 바람직하다. 이러한 방식에 의해 전자 전달 화합물이 음이온으로 환원되므로 혼합 영역으로부터 발광 매체에 전자를 주입 및 전달하기 용이해진다. 또한, 정공 전달 화합물은 산화되어 양이온으로 되므로 혼합 영역으로부터 발광 매체에 정공을 주입 및 전달하기 용이해진다. 바람직한 산화성 도판트로서는 각종 루이스산 및 억셉터(acceptor) 화합물을 들 수 있고, 바람직한 환원성 도판트로는 알칼리 금속, 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토류 금속, 희토류 금속 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한 환원성 도판트층을 전하생성층으로 사용하여 두 개 이상의 발광층을 가진 백색 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있다.Further, in the organic electroluminescent device of the present invention, a mixed region of the electron transfer compound and the reducing dopant, or a mixed region of the hole transport compound and the oxidative dopant, may be disposed on at least one surface of the pair of electrodes thus manufactured desirable. In this way, since the electron transfer compound is reduced to an anion, it becomes easy to inject and transfer electrons from the mixed region to the light emitting medium. Further, since the hole transport compound is oxidized and becomes a cation, it becomes easy to inject and transport holes from the mixed region into the light emitting medium. Preferred oxidizing dopants include various Lewis acids and acceptor compounds, and preferred reducing dopants include alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals, and mixtures thereof. Also, a white organic electroluminescent device having two or more light emitting layers can be manufactured using a reducing dopant layer as a charge generating layer.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 각층의 형성은 진공증착, 스퍼터링, 플라즈마, 이온플레이팅 등의 건식 성막법이나 스핀 코팅, 침지 코팅(dip coating), 플로우 코팅 등의 습식 성막법 중의 어느 하나의 방법을 적용할 수 있다.The formation of each layer of the organic electroluminescent device of the present invention may be performed by a dry film formation method such as vacuum deposition, sputtering, plasma or ion plating, or a wet film formation method such as spin coating, dip coating or flow coating Can be applied.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 들어 본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물, 이의 제조방법 및 소자의 발광특성을 설명한다.Hereinafter, the organic electroluminescent compound according to the present invention, the method for producing the same, and the luminescent characteristics of the device will be described with reference to the representative compound of the present invention for a detailed understanding of the present invention.
[실시예 1] [ Example 1 ]
화합물 1-2의 합성 Synthesis of Compound 1-2
화합물 1-1 (20 g, 100.5 mmol), 화합물 2-1 (19 g, 150 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)[Pd(PPh3)4] (5.7 g, 5.0 mmol), Na2CO3 (31 g, 300 mmol)을 톨루엔 500 mL, 에탄올(EtOH) 250 mL, 정제수 250 mL에 투입 후 120℃에서 15 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 정치하여 수층을 제거한 후, 유층은 농축하였다. 실리카 컬럼 정제하여 화합물 1-2 (20 g, 83%)을 얻었다. Compound 1-1 (20 g, 100.5 mmol) , compound 2-1 (19 g, 150 mmol) , tetrakis (triphenylphosphine) palladium (O) [Pd (PPh 3 ) 4] (5.7 g, 5.0 mmol ), Na 2 CO 3 (31 g, 300 mmol) was added to 500 mL of toluene, 250 mL of ethanol (EtOH) and 250 mL of purified water, and the mixture was stirred at 120 ° C for 15 hours. After completion of the reaction, the mixture was allowed to stand to remove the aqueous layer, and then the oil layer was concentrated. The silica column was purified to obtain Compound 1-2 (20 g, 83%).
화합물 compound H-1H-1 의 합성Synthesis of
화합물 1-2 (20 g, 83 mmol), 화합물 1-3 (50 g, 99 mmol), NaH (4 g, 166 mmol)을 디메틸포름아미드(DMF)에 녹이고, 15 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 고체를 여과하고 실리카 컬럼 정제하여 화합물 H-1 (50 g, 82%)을 얻었다.Compound 1-2 (20 g, 83 mmol), Compound 1-3 (50 g, 99 mmol) and NaH (4 g, 166 mmol) were dissolved in dimethylformamide (DMF) and stirred for 15 hours. After completion of the reaction, the solid was filtered and purified by silica column to obtain Compound H-1 (50 g, 82%).
[실시예 2] [ Example 2 ]
화합물 1-4의 합성Synthesis of Compound 1-4
화합물 1-3 (30g, 73.44mmol)을 디메틸포름아마이드 370mL에 녹인 후, 수소화나트륨 (4.4g, 110.16mmol)을 천천히 넣어준다. 30분 교반 후 화합물 1-1 (17.5g, 88.13mmol)을 넣어준 후 4시간 교반한다. 이 혼합물을 증류수 500mL에 천천히 넣어 30분 교반하여 얻어진 고체를 실리카겔 컬럼크로마토그래피와 재결정법으로 분리하여 화합물 1-4 (30g, 71%)를 얻었다.Compound 1-3 (30 g, 73.44 mmol) was dissolved in 370 mL of dimethylformamide and slowly added with sodium hydride (4.4 g, 110.16 mmol). After stirring for 30 minutes, Compound 1-1 (17.5 g, 88.13 mmol) was added thereto, followed by stirring for 4 hours. This mixture was slowly added to distilled water (500 mL) and stirred for 30 minutes. The obtained solid was separated by silica gel column chromatography and recrystallization to obtain Compound 1-4 (30 g, 71%).
화합물 compound H-5H-5 의 합성Synthesis of
반응용기에 화합물 1-4 (10g, 17.51 mmol), 화합물 2-2 (4.2g, 21.01 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)[Pd(PPh3)4] (0.6g, 0.53 mmol), 탄산나트륨 (4.6g, 43.78 mmol), 톨루엔 90mL 및 에탄올 22mL을 넣고, 증류수 22ml를 첨가한 후 120℃로 4시간 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼로 정제하여 화합물 H-5 (5.5g, 46%)를 얻었다.A reaction vessel Compound 1-4 (10g, 17.51 mmol), compound 2-2 (4.2g, 21.01 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (O) [Pd (PPh 3 ) 4] (0.6g, 0.53 mmol), sodium carbonate (4.6 g, 43.78 mmol), toluene (90 mL) and ethanol (22 mL) were added, and distilled water (22 mL) was added. After the reaction was completed, the reaction mixture was washed with distilled water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was removed using a rotary evaporator to obtain a compound H-5 (5.5 g, 46%).
[실시예 3] [ Example 3 ]
화합물 compound H-80H-80 의 합성Synthesis of
반응용기에 화합물 1-4 (10g, 17.51 mmol), 화합물 2-3 (4.2g, 21.01 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)[Pd(PPh3)4] (0.6g, 0.53 mmol), 탄산나트륨 (4.6g, 43.78 mmol), 톨루엔 90mL 및 에탄올 22mL을 넣고, 증류수 22ml를 첨가한 후 120℃로 4시간 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼로 정제하여 화합물 H-80 (7.7g, 64%)를 얻었다.A reaction vessel Compound 1-4 (10g, 17.51 mmol), compound 2-3 (4.2g, 21.01 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (O) [Pd (PPh 3 ) 4] (0.6g, 0.53 mmol), sodium carbonate (4.6 g, 43.78 mmol), toluene (90 mL) and ethanol (22 mL) were added, and distilled water (22 mL) was added. After the reaction was completed, the reaction mixture was washed with distilled water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was removed using a rotary evaporator, and the residue was purified by column to obtain Compound H-80 (7.7 g, 64%).
[실시예 4] [ Example 4 ]
화합물 3-1의 합성Synthesis of Compound 3-1
화합물 10-브로모-7H-벤조[c]카바졸 15.5g (41.64 mmol), 화합물 A 13.1g(45.80 mmol), Pd(PPh3)4 2.4g(2.08 mmol), 및 2M Na2CO3 110mL을 톨루엔 220mL 및 에탄올 110mL 으로 녹인 후 120℃에서 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝나면 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하고 황산마그네슘를 이용하여 잔여 수분을 제거한 뒤 건조시키고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 3-1 15.4g (수율: 81 %)을 얻었다.Compound 10-Bromo--7H- benzo [c] carbazole 15.5g (41.64 mmol), compound A 13.1g (45.80 mmol), Pd (PPh 3) 4 2.4g (2.08 mmol), and 2M Na 2 CO 3 110mL Was dissolved in toluene (220 mL) and ethanol (110 mL), and the mixture was refluxed at 120 DEG C for 5 hours. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with ethyl acetate, and the residue was dried over magnesium sulfate. The organic layer was dried and separated by column chromatography to obtain 15.4 g (yield: 81%) of the compound 3-1 .
화합물 H-55의 합성Synthesis of Compound H-55
화합물 1-2 6.3g(26.17 mmol), 화합물 3-1 10g(21.81 mmol)을 DMF 110mL에 녹이고 NaH 0.5g(14.54 mmol, 미네랄 오일 중 60%)을 넣었다. 12시간 상온에서 교반하고 메탄올과 증류수를 넣었다. 생성된 고체를 감압 여과하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 H-55 2.5g (수율: 18%)을 얻었다.6.3 g (26.17 mmol) of Compound 1-2 and 10 g (21.81 mmol) of Compound 3-1 were dissolved in 110 mL of DMF, and 0.5 g (14.54 mmol, 60% in mineral oil) of NaH was added. The mixture was stirred at room temperature for 12 hours, and methanol and distilled water were added thereto. The resulting solid was filtered under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 2.5 g (yield: 18%) of the compound H-55 .
[실시예 5] [ Example 5 ]
화합물 4-1의 합성Synthesis of Compound 4-1
플라스크에 나프탈렌-2-일 보론산30g (174.35 mmol), 2-브로모니트로벤젠 42g (209.22 mmol), Pd(PPh3)4 10g (8.71 mmol), 및 2M Na2CO3 425mL을 톨루엔 850mL 및 에탄올 425mL으로 녹인 후 120℃에서 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝나면 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하고 황산마그네슘을 이용하여 잔여 수분을 제거한 뒤 건조시키고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 4-1 40g (수율: 93%)을 얻었다.Naphthalene-2-yl boronic acid 30g (174.35 mmol), 2- bromo-nitrobenzene 42g (209.22 mmol), Pd ( PPh 3) 4 10g (8.71 mmol), and 2M Na 2 CO 3 425mL flask was charged with 850mL of toluene and Dissolved in 425 mL of ethanol, and refluxed at 120 ° C for 5 hours. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with ethyl acetate, and the residue was dried over magnesium sulfate. The residue was dried and separated by column chromatography to obtain 40 g (yield: 93%) of the compound 4-1 .
화합물 4-2의 합성Synthesis of Compound 4-2
화합물 4-1 40g(160.34 mmol), 및 PPh3 105.1g(400.86 mmol)을 디클로로벤젠(DCB) 1000mL으로 녹인 후 150℃에서 6시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝나면 증류한 후 메탄올로 트리추레이션(trituration)하여 화합물 4-2 24g(수율: 50%)을 얻었다.40 g (160.34 mmol) of the compound 4-1 and 105.1 g (400.86 mmol) of PPh 3 were dissolved in 1000 mL of dichlorobenzene (DCB) and refluxed at 150 ° C for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was distilled and triturated with methanol to obtain 24 g (yield: 50%) of the compound 4-2 .
화합물 4-3의 합성Synthesis of Compound 4-3
화합물 1-2 24g(110.46 mmol)을 DMF 570mL에 녹이고 0℃에서 N-브로모숙신이미드(NBS) 17g(99.42 mmol)을 넣었다. 5시간 교반 후 증류수를 넣고, 생성된 고체를 감압 여과 하였다. 얻어진 고체를 메탄올에 넣고 교반하고 감압 여과하였다. 다시 고체를 에틸 아세테이트(EA)와 메탄올에 넣고 교반하고 감압 여과하여 화합물 4-3 23g(수율: 73%)을 얻었다.24 g (110.46 mmol) of Compound 1-2 was dissolved in 570 mL of DMF, and 17 g (99.42 mmol) of N-bromosuccinimide (NBS) was added at 0 ° C. After stirring for 5 hours, distilled water was added, and the resulting solid was filtered under reduced pressure. The obtained solid was stirred in methanol and filtered under reduced pressure. The solid was further added to ethyl acetate (EA) and methanol, stirred, and filtered under reduced pressure to obtain 23 g of a compound 4-3 (yield: 73%).
화합물 4-4의 합성Synthesis of Compound 4-4
화합물 4-3 (23.4g, 79.01 mmol), 요오도벤젠 (18mL, 158.02 mmol), CuI (7.5g, 39.50 mmol), 에틸렌 디아민(EDA) (2.6mL, 39.50 mmol), Cs2CO3 (77g, 237.03 mmol), 및 톨루엔 400 mL으로 녹인 후 120℃에서 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝나면 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하고 황산마그네슘을 이용하여 잔여 수분을 제거한 뒤 건조시키고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 4-4 21.5g (수율: 74%)을 얻었다.Compound 4-3 (23.4g, 79.01 mmol), iodobenzene (18mL, 158.02 mmol), CuI (7.5g, 39.50 mmol), ethylene diamine (EDA) (2.6mL, 39.50 mmol ), Cs 2 CO 3 (77g , 237.03 mmol) and 400 mL of toluene, and refluxed at 120 ° C for 5 hours. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with ethyl acetate, and the residue was dried over magnesium sulfate. The residue was dried and separated by column chromatography to obtain 21.5 g (yield: 74%) of 4-4 .
화합물 4-5의 합성Synthesis of Compound 4-5
화합물 4-4 (21.5g, 57.75 mmol), (9H-카바졸-3-일)보론산 (15g, 69.31 mmol), Pd(PPh3)4 3.4g(2.88 mmol) 및 2M Na2CO3 150mL을 톨루엔 300mL 및 에탄올 150mL으로 녹인 후 120℃에서 5시간 동안 환류시킨다. 반응이 끝나면 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하고 황산마그네슘을 이용하여 잔여 수분을 제거한 뒤 건조시키고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 4-5 4.2g (수율: 17%)을 얻었다.Compound 4-4 (21.5g, 57.75 mmol), (9H- carbazol-3-yl) boronic acid (15g, 69.31 mmol), Pd (PPh 3) 4 3.4g (2.88 mmol) and 2M Na 2 CO 3 150mL Is dissolved in 300 mL of toluene and 150 mL of ethanol and refluxed at 120 ° C for 5 hours. After the reaction was completed, the organic layer was extracted with ethyl acetate, and the residue was dried over magnesium sulfate. The residue was dried and separated by column chromatography to obtain 4.2 g (yield: 17%) of 4-5 .
화합물 H-88의 합성Synthesis of Compound H-88
화합물 1-2 2.6g(10.99 mmol), 화합물 4-5 4.2g(9.16 mmol), K2CO3 1.2g(9.16 mmol), 4-디메틸아미노피리딘(DMAP) 0.6g(4.58 mmol), 디메틸아세트아미드(DMA) 50mL를 4시간 환류 교반하였다. 상온으로 냉각하고 증류수를 넣었다. 메틸렌 클로라이드(MC)로 추출하고 황산마그네슘으로 건조하였다. 감압 증류하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 H-88 1.7 g(28 %)을 얻었다.
A mixture of 2.6 g (10.99 mmol) of the compound 1-2, 4.2 g (9.16 mmol) of the compound 4-5, 1.2 g (9.16 mmol) of K 2 CO 3 and 0.6 g (4.58 mmol) of 4-dimethylaminopyridine Amide (DMA) (50 mL) was refluxed and stirred for 4 hours. The mixture was cooled to room temperature and distilled water was added thereto. Extracted with methylene chloride (MC) and dried over magnesium sulfate. The residue was subjected to vacuum distillation and then separated by column chromatography to obtain 1.7 g (28%) of a compound H-88 .
[소자 [device 실시예Example 1] 본 발명에 따른 유기 1] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
본 발명의 유기 전계 발광 화합물을 이용한 구조의 OLED 소자를 제작하였다. 우선, OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명 전극 ITO 박막(15Ω/□)을, 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올 및 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 다음으로 진공 증착 장비의 기판 홀더에 ITO기판을 장착한 후, 진공 증착 장비 내의 셀에 N1,N1'-([1,1'-비페닐]-4,4'-디일)비스(N1-(나프탈렌-1-일)-N4,N4-디페닐벤젠-1,4-디아민)을 넣고 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 ITO 기판 위에 60nm 두께의 정공주입층을 증착하였다. 이어서, 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 N,N'-디(4-비페닐)-N,N'-디(4-비페닐)-4,4'-디아미노비페닐을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공주입층 위에 20nm 두께의 정공전달층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 호스트로서 화합물 H-1을 넣고, 또 다른 셀에는 도판트로서 화합물 D-88을 넣은 후, 두 물질을 다른 속도로 증발시켜 도판트와 호스트 전체에 대하여 도판트를 4중량%의 양으로 도핑함으로써 상기 정공전달층 위에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 한쪽 셀에 2-(4-(9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센-2-일)페닐)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸을 넣고, 또 다른 셀에는 리튬 퀴놀레이트를 넣은 후, 두 물질을 같은 속도로 증발시켜 각각 50중량%의 양으로 도핑함으로써 상기 발광층 위에 30nm의 전자전달층을 증착하였다. 이어서 전자주입층으로 리튬 퀴놀레이트를 2nm두께로 증착한 후, 다른 진공 증착 장비를 이용하여 Al 음극을 150nm의 두께로 증착하여 OLED 소자를 제작하였다. 재료 별로 각 화합물은 10-6 torr 하에서 진공 승화 정제하여 사용하였다.An OLED device having a structure using the organic electroluminescent compound of the present invention was fabricated. First, a transparent electrode ITO thin film (15 OMEGA / square) obtained from a glass for OLED (manufactured by Samsung Corning) was subjected to ultrasonic cleaning using trichlorethylene, acetone, ethanol and distilled water sequentially and then stored in isopropanol Respectively. Next, an ITO substrate was mounted on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and N 1 , N 1 ' - ([1,1'-biphenyl] -4,4'-diyl) bis 1 - (naphthalene- 1 -yl) -N 4 , N 4 -diphenylbenzene-1,4-diamine) was added and the chamber was evacuated until the degree of vacuum reached 10 -6 torr. And evaporated to deposit a 60 nm thick hole injection layer on the ITO substrate. Subsequently, N, N'-di (4-biphenyl) -N, N'-di (4-biphenyl) -4,4'- diaminobiphenyl was added to another cell in the vacuum vapor- And evaporated to deposit a hole transport layer having a thickness of 20 nm on the hole injection layer. Compound H-1 as a host was placed in one cell in a vacuum deposition apparatus, and Compound D-88 was added as a dopant to another cell. Then, the two substances were evaporated at different rates to obtain a dopant By weight of the hole transporting layer, a 30-nm thick light-emitting layer was deposited on the hole transporting layer. Subsequently, 2- (4- (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) phenyl) -1- phenyl-1H- benzo [d] imidazole was added to one cell, Was charged with lithium quinolate, and the two materials were evaporated at the same rate and doped with an amount of 50 wt%, respectively, to deposit an electron transport layer of 30 nm on the light emitting layer. Then, lithium quinolate was deposited to a thickness of 2 nm as an electron injecting layer, and then an Al cathode was deposited to a thickness of 150 nm using another vacuum vapor deposition equipment to fabricate an OLED device. Each compound was purified by vacuum sublimation under 10 -6 torr.
그 결과, 4.1V의 전압에서 11.1 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1050 cd/m2 의 적색 발광이 확인되었으며, 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 90시간이었다.
As a result, a current of 11.1 mA / cm 2 was emitted at a voltage of 4.1 V, a red emission of 1050 cd / m 2 was confirmed, and a minimum time required for the emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 90 hours.
[소자 [device 실시예Example 2] 본 발명에 따른 유기 2] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-2, 도판트에는 화합물 D-88을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 4.1V의 전압에서 11.8 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1020 cd/m2의 적색 발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 100시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound H-2 was used as a host material and Compound D-88 was used as a dopant. As a result, a current of 11.8 mA / cm < 2 > flowed at a voltage of 4.1 V, and red emission of 1020 cd / m < 2 > The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 100 hours.
[소자 [device 실시예Example 3] 본 발명에 따른 유기 3] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-3, 도판트에는 화합물 D-87을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 4.0V의 전압에서 6.4 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1100 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 120시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound H-3 was used as a host material and Compound D-87 was used as a dopant. As a result, a current of 6.4 mA / cm < 2 > flows at a voltage of 4.0 V and red emission of 1100 cd / m < 2 > The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 120 hours.
[소자 [device 실시예Example 4] 본 발명에 따른 유기 4] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-5, 도판트에는 화합물 D-88을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 4.1V의 전압에서 12.2 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1150 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 100시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound H-5 was used as a host material and Compound D-88 was used as a dopant. As a result, a current of 12.2 mA / cm 2 flowed at a voltage of 4.1 V, and red emission of 1150 cd / m 2 was confirmed. The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 100 hours.
[소자 [device 실시예Example 5] 본 발명에 따른 유기 5] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-80, 도판트에는 화합물 D-87을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 3.9V의 전압에서 6.7 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1120 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 80시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the compound H-80 was used as the host material and the compound D-87 was used as the dopant. As a result, a current of 6.7 mA / cm 2 flowed at a voltage of 3.9 V and red emission of 1120 cd / m 2 was confirmed. At a luminance of 5000 nit, the minimum time required for light emission to drop to 90% was 80 hours.
[소자 [device 실시예Example 6] 본 발명에 따른 유기 6] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-88, 도판트에는 화합물 D-88을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 3.7V의 전압에서 12.9 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1200 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간은 100시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound H-88 was used as a host material and Compound D-88 was used as a dopant. As a result, a current of 12.9 mA / cm < 2 > flowed at a voltage of 3.7 V and red light emission of 1200 cd / m < 2 > At a luminance of 5000 nit, the minimum time required for light emission to fall to 90% was 100 hours.
[소자 [device 실시예Example 7] 본 발명에 따른 유기 7] The organic 전계Field 발광 화합물을 이용한 Using a luminescent compound OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-55, 도판트에는 화합물 D-87을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 3.8V의 전압에서 7.1 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1100 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 120시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the compound H-55 was used as a host material and the compound D-87 was used as a dopant. As a result, a current of 7.1 mA / cm 2 flowed at a voltage of 3.8 V, and red emission of 1100 cd / m 2 was confirmed. The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 120 hours.
[소자 [device 실시예Example 8] 본 발명에 따른 유기 전자재료용 화합물을 이용한 8] Using the organic electronic material compound according to the present invention OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 H-4, 도판트에는 화합물 D-88을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 4.3V의 전압에서 11.4 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1050 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 95시간이었다.
An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound H-4 was used as a host material and Compound D-88 was used as a dopant. As a result, a current of 11.4 mA / cm < 2 > flows at a voltage of 4.3 V, and red emission of 1050 cd / m < 2 > The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 95 hours.
[ [ 비교예Comparative Example 1] 종래에 발광재료를 이용한 1] Conventionally, OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 하기 [표 1]의 화합물을 사용하고, 도판트에는 화합물 D-87을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 3.5V의 전압에서 6.8 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1000 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 20시간이었다.OLED devices were fabricated in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 1 was used as the host material and the compound D-87 was used as the dopant. As a result, a current of 6.8 mA / cm 2 was passed at a voltage of 3.5 V, and red luminescence of 1000 cd / m 2 was confirmed. The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 20 hours.
[[ 비교예Comparative Example 2] 종래에 발광재료를 이용한 2] Conventionally, OLEDOLED 소자 제작 Device fabrication
발광재료로서 호스트에는 화합물 [표 2]의 화합물을 사용하고, 도판트에는 화합물 D-88을 사용한것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제작하였다. 그 결과, 4.4V의 전압에서 11.8 mA/cm2의 전류가 흘렀으며, 1000 cd/m2의 적색발광이 확인되었다. 5000nit의 휘도에서 발광이 90%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 40시간이었다.An OLED device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the compound of the compound [Table 2] was used as the host material and the compound D-88 was used as the dopant. As a result, a current of 11.8 mA / cm < 2 > flows at a voltage of 4.4 V and red luminescence of 1000 cd / m < 2 > The minimum time required for light emission to drop to 90% at a luminance of 5000 nit was 40 hours.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 우수한 구동 전압, 전류 효율 및 전력 효율을 유지하면서도, 구동 수명이 종래 기술에 비해 최소 400% 이상의 수준으로 현저히 탁월하게 개선된 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있었다.The organic electroluminescent compound according to the present invention was able to produce an organic electroluminescent device with remarkably excellent improvement in driving lifetime to at least 400% or more as compared with the prior art while maintaining excellent driving voltage, current efficiency and power efficiency.
Claims (7)
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이고;
X1는 -NR1-, -CR2R3-, -O-, 또는 -S-이고;
X2 내지 X6은 각각 독립적으로, -CR4- 또는 -N-이며;
Ar1은 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴이고;
단, 상기 X2가 -N-일 경우, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌이 아니고, 상기 Ar1은 수소가 아니고;
Y1 내지 Y4 및 Y13 내지 Y16은 각각 독립적으로, -N- 또는 -CR5-이고;
Y5 내지 Y12 는 각각 독립적으로
R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (3-7원)헤테로시클로알킬이고;
R4 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알케닐, 치환 또는 비치환된 (3-7원)헤테로시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C30)아릴아미노이거나; 인접한 치환기와 융합되어 (3-30원)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있고;
상기 헤테로아릴(렌) 및 헤테로시클로알킬은 각각 독립적으로, B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;
a는 0 또는 1이다.An organic electroluminescent compound represented by the following Formula 1:
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
L 1 is a single bond, substituted or unsubstituted (3-30 membered heteroarylene, or substituted or unsubstituted (C6-C30) arylene;
X 1 is -NR 1 -, -CR 2 R 3 -, -O-, or -S-;
X 2 to X 6 are each independently -CR 4 - or -N-;
Ar 1 is hydrogen, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, or substituted or unsubstituted (3-30 membered) heteroaryl;
Provided that when X 2 is -N-, L 1 is not substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) arylene, Ar 1 is not hydrogen;
Y 1 to Y 4 and Y 13 to Y 16 are each independently -N- or -CR 5 -;
Y 5 to Y 12 each independently represent
R 1 to R 3 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 6 -C 30) aryl, ) Heteroaryl, substituted or unsubstituted (C3-C30) cycloalkyl, or substituted or unsubstituted (3-7 membered) heterocycloalkyl;
R 4 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C 1 -C 30) alkyl, substituted or unsubstituted (C 3 -C 30) cycloalkyl, (C3-C30) cycloalkenyl, substituted or unsubstituted (3-7 membered) heterocycloalkyl, substituted or unsubstituted (C6-C30) aryl, substituted or unsubstituted (3-30 membered heteroaryl) Substituted or unsubstituted di (C6-C30) arylamino; May be fused with an adjacent substituent to form a monocyclic or polycyclic alicyclic or aromatic ring of (3-30 membered), and the carbon atom of the alicyclic or aromatic ring formed may be substituted with one or more heteroatoms selected from nitrogen, Can be replaced by an atom;
Wherein said heteroaryl and said heterocycloalkyl each independently comprise at least one heteroatom selected from B, N, O, S, P (= O), Si and P;
a is 0 or 1;
상기 L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴렌이고;
상기 X1은 -NR1-, -CR2R3-, -O-, 또는 -S-이고;
상기 X2 내지 X6 중 하나가 -N-이고 나머지는 -CR4-이고, 여기서, 상기 X2가 ?-일 경우, 상기 L1은 단일 결합이고;
상기 Ar1은 수소, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴이고, 여기서, 상기 Ar1이 수소일 경우, 상기 R4 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴 또는 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴이고;
상기 Y1 내지 Y4 및 Y13 내지 Y16은 각각 독립적으로 -CR5-이고;
상기 Y5 내지 Y12는 각각 독립적으로
상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 (C1-C20)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C5-C21)시클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (5-7원)헤테로시클로알킬이고;
상기 R4 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C20)알킬, 치환 또는 비치환된 (C5-C21)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-21원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C21)아릴아미노이거나, 인접한 치환기와 융합되어 (5-21원)의 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 2개의 헤테로원자로 대체될 수 있고;
상기 헤테로아릴(렌) 및 헤테로시클로알킬은 각각 독립적으로, N, O 및 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;
a는 0 또는 1인, 유기 전계 발광 화합물.The method according to claim 1,
Wherein L < 1 > is a single bond, substituted or unsubstituted (5-21 member) heteroarylene, or substituted or unsubstituted (C6-C21) arylene;
X 1 is -NR 1 -, -CR 2 R 3 -, -O-, or -S-;
Wherein one of X 2 to X 6 is -N- and the other is -CR 4 -, wherein when X 2 is? -, L 1 is a single bond;
Wherein Ar 1 is hydrogen or substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl, wherein when Ar 1 is hydrogen, at least one of R 4 is substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl or substituted Or unsubstituted (5-21 membered) heteroaryl;
Y 1 to Y 4 and Y 13 to Y 16 are each independently -CR 5 -;
Y 5 to Y 12 each independently represent
Each of R 1 to R 3 is independently a substituted or unsubstituted (C 1 -C 20) alkyl, a substituted or unsubstituted (C 6 -C 21) aryl, a substituted or unsubstituted (5-21 member) Or unsubstituted (C5-C21) cycloalkyl, or substituted or unsubstituted (5-7 membered) heterocycloalkyl;
Each of R 4 to R 6 is independently hydrogen, halogen, cyano, substituted or unsubstituted (C 1 -C 20) alkyl, substituted or unsubstituted (C 5 -C 21) cycloalkyl, substituted or unsubstituted C21) aryl, substituted or unsubstituted (5-21 membered heteroaryl, substituted or unsubstituted (C6-C21) arylamino, or fused with adjacent substituents (5-21 membered) And the carbon atom of the aromatic ring formed may be replaced by 1 to 2 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur;
Wherein said heteroaryl (phen) and heterocycloalkyl each independently comprise at least one heteroatom selected from N, O and S;
and a is 0 or 1. 2. The organic electroluminescent compound according to claim 1,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, X1, Ar1, Y1 내지 Y16, R4, L1, 및 a는 제1항에서 정의한 바와 동일하고; b는 1 내지 4의 정수이고, b가 2 이상일 경우, 각각의 R4는 동일하거나 상이하다.The organic electroluminescent compound according to claim 1, wherein the compound is represented by the following formula (2).
(2)
Wherein X 1 , Ar 1 , Y 1 to Y 16 , R 4 , L 1 , and a are the same as defined in claim 1; b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, each R 4 is the same or different.
[화학식 3]
상기 화학식 3에서, X1, Ar1, Y1 내지 Y16, L1, R4, 및 a는 제1항에서 정의한 바와 동일하고; b는 1 내지 3의 정수이고, b가 2 이상일 경우, 각각의 R4는 동일하거나 상이하다.The organic electroluminescent compound according to claim 1, wherein the compound is represented by the following formula (3).
(3)
In Formula 3, X 1 , Ar 1 , Y 1 to Y 16 , L 1 , R 4 , and a are as defined in claim 1; b is an integer of 1 to 3, and when b is 2 or more, each R 4 is the same or different.
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