KR20150064078A - 흡수성 물질, 흡수성 물질을 포함하는 산물, 조성물, 및 흡수성 물질을 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 명세서에 기재된 다양한 전형적인 구현예들에서, 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 ("필름 형성 시스템"으로도 언급됨), 흡수성 물질, 조성물, 흡수성 물질을 제조하는 방법, 및 이와 유사한 것으로 섬유 (예컨대, 셀룰로오스 섬유)를 처리함으로써, 적용된 흡수성 물질 (예컨대, 흡수성 필름)을 가지는 흡수성 구조 (예컨대, 종이 물질)를 형성할 수 있다.

Description

흡수성 물질, 흡수성 물질을 포함하는 산물, 조성물, 및 흡수성 물질을 제조하는 방법{ABSORBENT MATERIALS, PRODUCTS INCLUDING ABSORBENT MATERIALS, COMPOSITIONS, AND METHODS OF MAKING ABSORBENT MATERIALS}
[0001] 본 출원은 2012년 9월 26일에 출원된 특허 출원번호 61/705,703을 가지는 "흡수성 물질, 흡수성 물질을 포함하는 산물, 조성물, 및 흡수성 물질을 제조하는 방법(ABSORBENT MATERIALS, PRODUCTS INCLUDING ABSORBENT MATERIALS, COMPOSITIONS, AND METHODS OF MAKING ABSORBENT MATERIALS),"으로 표제된 U.S. 가출원에 대한 우선권을 주장하고, 참조로서 본 명세서에서 전문으로 삽입된다.
[0002] 종이 산물의 중요한 특징은 액체, 특히 수용액을 흡수하는 능력이다. 종이 산물은 너무 비싸지 않거나 또는 상기 산물들을 이용하는 산물들 상에 부작용을 가질 수 있는 화합물들을 제공하지 않을 것이다. 일부 종이 산물이 상술한 목표들 중 하나 이상을 달성할지라도, 현재 상업화되고 있는 산물들에 대한 대안을 발견하는 것에 대한 요구가 여전히 존재한다.
[0003] 본 명세서에 기재된 다양한 전형적인 구현예들에서, 적용된 흡수성 물질 형성 시스템(applied absorbent material forming system) ("필름 형성 시스템"으로도 언급됨), 흡수성 물질, 조성물, 흡수성 물질을 제조하는 방법, 기타 등등으로 섬유 (예컨대, 셀룰로오스 섬유)를 처리함으로써 적용된 흡수성 물질 (예컨대, 흡수성 필름)을 가지는 흡수성 구조 (예컨대, 종이 물질)를 형성할 수 있다.
[0004] 최소 하나의 구현예는 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템으로 섬유를 처리하는 단계를 포함하는 방법에 의해 형성된 적용된 흡수성 물질을 가지는 흡수성 구조를 포함하는 구조를 제공하며, 상기 적용된 흡수성 물질은 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 건조 폴리머 중량(dry polymer weight)의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수한다.
[0005] 최소 하나의 구현예는 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템을 섬유에 도입시키는 단계를 포함하는 흡수성 구조를 제조하는 방법을 제공한다.
[0006] 최소 하나의 구현예는 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드를 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템으로 섬유를 처리하는 단계를 포함하는 방법에 의해 형성된 적용된 흡수성 물질을 가지는 흡수성 구조를 제공하고, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합(self-crosslinking)하며 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하고, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하고, 상기 적용된 흡수성 물질은 상기 블렌드의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수한다.
[0007] 최소 하나의 구현예는 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드를 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템을 섬유에 도입하는 단계를 포함하는 흡수성 구조를 제조하는 방법을 제공하며, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하며, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하고, 상기 필름은 상기 블렌드의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수한다.
[0008] 최소 하나의 구현예는 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드의 혼합물인 조성물을 제공하며, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하며, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하고, 상기 적용된 흡수성 물질의 형태에서의 혼합물은 상기 블렌드의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수한다.
[0009] 본 발명의 개시사항(disclosure)의 구현예들을 상세하게 기재하기 전에, 다르게 지시되지 않는 한 본 발명의 개시사항은 특정 물질들, 시약들, 반응 물질들, 제조과정들, 또는 그와 유사한 것들에 제한되지 않고 그러한 것들이 다양할 수 있다는 것이 이해될 것이다. 본 명세서에서 이용되는 명명법이 특정 구현예들만을 기재하는 목적을 위한 것이며, 이에 제한하고자 의도되는 것은 아니라는 것도 이해될 것이다. 또한 논리적으로 가능하다면 단계들을 다른 순서로 실시할 수 있다는 것이 본 발명의 개시사항 내에서 가능하다.
[0010] 값들의 범위가 제공된다면, 그 범위의 상한값과 하한값 간의 (문맥이 다르게 명백하게 기재되지 않는 한) 상기 하한값의 1/10 단위까지의 각 사이에 존재하는 값, 및 그 기재된 범위 내에서 다르게 정해지거나 또는 사이에 존재하는 어떠한 값이 본 개시사항 내에서 포괄된다는 것이 이해된다. 상술한 더 작은 범위들의 상한값 및 하한값은 독립적으로 상기 더 작은 범위들에 포함될 것이고 또한 지정된 범위 내 특별하게 제외된 어떠한 한계에 따라 본 개시사항 내에 포괄된다. 상기 지정된 범위가 상기 한계들 중 하나 또는 모두를 포함하는 경우, 상기 포함된 한계들 중 어느 하나 또는 모두를 제외하는 범위들도 또한 본 개시사항에 포함된다.
[0011] 다르게 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 개시사항에 속하는 당업자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 같은 동일한 의미를 가진다. 비록 본 명세서에 기재된 방법들 및 물질들과 유사하거나 균등한 어떠한 방법들 및 물질들을 본 발명의 개시사항의 실행 또는 테스팅(testing)에 이용할 수 있을지라도, 여기에 선호되는 방법들 및 물질들을 기재한다.
[0012] 각 개별 공개문헌 또는 특허가 참조로서 삽입되도록 구체적이고 개별적으로 지시되고 공개문헌들이 인용하는 방법들 및/또는 물질들과 관련되어 방법들 및/또는 물질들을 개시하고 기재하는 것이 참조로서 본 명세서에 삽입되는 것처럼 본 명세서에서 인용된 모든 공개문헌들 및 특허들이 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 어떠한 공개문헌의 인용구가 출원일 이전의 개시사항에 대한 것이며 본 발명의 개시사항이 이전 개시내용에 의해서 그러한 공개내용을 선행하도록 표제된다는 승인으로서 이해되지 않아야 한다. 더욱이, 제공된 공개일은 독립적으로 확인될 필요가 있을 수 있는 실제 공개일과 다를 수 있다.
[0013] 본 개시사항을 읽는 것에 대해 당업자에게 명백할 것이기 때문에, 본 명세서에서 기재되고 예증된 개별 구현예들은 각각 본 발명의 개시내용의 범위 또는 정신을 벗어남이 없이 다른 여러 구현예들 중 어느 하나의 특징들과 용이하게 분리되거나 또는 조합될 수 있는 별개의 구성요소들 및 특징들을 가진다. 논리적으로 가능한 재인용된 이벤트들의 순서 또는 어떠한 다른 순서로 재인용된 어떠한 방법을 실시할 수 있다.
[0014] 다르게 지시되지 않는다면, 본 발명의 개시사항의 구현예들은 당업계 내에 존재하는 화학, 합성 유기화학, 종이 화학, 및 이와 유사한 것의 기술들을 실시할 것이다. 그러한 기술들은 문헌에서 완전히 설명된다.
[0015] 본 명세서에서 개시되고 청구되는 방법들을 어떻게 실시하고 조성물들 및 화합물들을 어떻게 사용하는 지에 대한 완전한 개시내용 및 기재를 당업자에게 제공하기 위해 실시예들을 제시한다. 숫자 (예컨대, 양, 온도, 등)에 대한 정확성을 보장하기 위한 노력을 해왔지만, 일부 오류 및 편차들이 설명되어야 한다. 다르게 지시되지 않는 한, 부는 중량부이고, 온도는 ℃이며, 압력은 기압 또는 이에 근접한 압력이다. 표준 온도 및 압력은 20℃ 및 1기압으로 정의한다.
[0016] 문맥이 다르게 명확하게 기술하지 않는 한 명세서 및 첨부된 청구항들에서 사용되는 대로 단수형들 "a", "an," 및 "the"는 복수 지시물(referents)을 포함한다는 것을 유의해야만 한다. 이에 따라, 예를 들어, "지지체(a support)"에 대한 언급은 복수의 지지체들을 포함한다. 본 명세서 및 하기의 청구항들에서, 반대의 의도가 명백하지 않는 한 하기의 의미를 가지는 것으로 정의될 많은 용어들 및 구들에 대한 참조가 이루어질 것이다.
정의
[0017] 지정된 원자의 정상 원자가를 초과하지 않고, 치환 결과가 안정한 화합물을 초래한다면, 용어 "치환된(substituted)"은 지시된 그룹으로의 선택으로 대체될 수 있는 지정된 원자 상에 또는 화합물에서 어떠한 하나 이상의 수소들을 의미한다.
[0018] "아크릴아미드 모노머(Acrylamide monomer)"는: 화학식 H2C=C(R1)C(O)NR2R3의 모노머를 의미하고, R1은 H 또는 C1-C4 알킬이며, R2 및 R3는 H, C1-C4 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이다. 전형적인 아크릴아미드 모노머는 아크릴아미드 및 메타크릴아미드를 포함한다.
[0019] "알데히드(Aldehyde)"는 하나 이상의 알데히드 (-CHO) 기를 포함하는 화합물로, 상기 알데히드 기는 본 명세서에 기재된 대로 아미노 또는 아미도 기를 포함하는 폴리머의 아미노 또는 아미도 기와 반응할 수 있다. 전형적인 알데히드는 포름알데히드, 파라포름알데히드, 글루타르알데히드, 글리옥살(glyoxal), 및 이와 유사한 것을 포함할 수 있다.
[0020] "지방족 기(Aliphatic group)"는 포화 또는 불포화된, 선형 또는 가지형 탄화수소 기를 의미하며, 예를 들어 알킬, 알케닐, 및 알키닐 기를 포괄한다.
[0021] "알킬(Alkyl)"은 단일 수소 원자의 제거에 의해 직쇄 또는 가지쇄 포화된 탄화수소로부터 유래된 일가 기(monovalent group)를 의미한다. 전형적인 알킬 기는 메틸, 에틸, n- 및 이소-프로필, 세틸, 및 이와 유사한 것을 포함한다.
[0022] "알킬렌(Alkylene)"은 두 개의 수소 원자의 제거에 의해 직쇄 또는 가지쇄 포화된 탄화수소로부터 유래된 이가 기(divalent group)를 의미한다. 전형적인 알킬렌 기는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 및 이와 유사한 것을 포함한다.
[0023] "아미도 기(Amido group)" 및 "아미드(amide)"는 화학식 -C(O)NY1Y2의 기를 의미하며, Y1 및 Y2는 H, 알킬, 알킬렌, 아릴 및 아릴알킬로부터 독립적으로 선택된다.
[0024] "아미노 기(Amino group)" 및 "아민(amine)"은 화학식 -NY3Y4의 기를 의미하며, Y3 및 Y4는 H, 알킬, 알킬렌, 아릴 및 아릴알킬로부터 독립적으로 선택된다.
[0025] "아릴(Aryl)"은 약 6개 내지 약 10개의 탄소 원자들의 방향족 단일고리 또는 다중고리 시스템을 의미한다. 상기 아릴은 선택적으로 하나 이상의 C1-C20 알킬, 알킬렌, 알콕시, 또는 할로알킬 기들로 치환된다. 전형적인 아릴 기는 페닐 또는 나프틸, 또는 치환된 페닐 또는 치환된 나프틸을 포함한다.
[0026] "아릴알킬(Arylalkyl)"은 아릴 및 알킬렌이 본 명세서에서 정의된 대로인 경우 아릴-알킬렌-기를 의미한다. 전형적인 아릴알킬 기는 벤질, 페닐에틸, 페닐프로필, 1-나프틸메틸, 및 이와 유사한 것을 포함한다.
[0027] "알콕시(Alkoxy)"는 산소 가교(oxygen bridge)를 통해 부착된 지정된 수의 탄소 원자들을 가지는 상기 정의된 대로의 알킬 기를 의미한다. 전형적인 알콕시 기는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, 및 s-펜톡시를 포함한다.
[0028] "할로겐(Halogen)"은 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드를 의미한다.
[0029] "디카르복실산 화합물(Dicarboxylic acid compounds)"은 유기 지방족 및 방향족 (아릴) 디카르복실산 및 이에 상응하는 산 클로라이드, 무수물 및 에스테르, 그리고 이의 혼합물을 포함한다. 전형적인 디카르복실산 화합물은 말레산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜린산, 수베린산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 디메틸 말리에이트(maleate), 디메틸 말론산(malonate), 디에틸 말론산, 디메틸 숙신산(succinate), 디-이소프로필 숙신산, 디메틸 글루타르산, 디에틸 글루타르산, 디메틸 아디페이트(adipate), 메틸 에틸 아디페이트, 디메틸 세바케이트(sebacate), 디메틸 프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 나프탈렌디카르복실레이트, 이염기성 에스테르 (DBE), 폴리(에틸렌 글리콜) 비스(카르복시메틸)에테르, 숙시닐 클로라이드, 글루타릴 디클로라이드, 아디포일 클로라이드, 세바코일 클로라이드, 세바케이트, 프탈로일 클로라이드, 이소프탈로일 클로라이드, 테레프탈로일 클로라이드, 나프탈렌디카르복실레이트, 말레산 무수물, 숙신산 무수물, 글루타르산 무수물, 프탈산 무수물, 1,8-나프탈산 무수물, 및 이와 유사한 것을 포함한다.
[0030] "폴리알킬렌 폴리아민(Polyalkylene polyamine)"은 폴리에틸렌 폴리아민, 폴리프로필렌 폴리아민, 및 폴리옥시부틸렌 폴리아민 같은 폴리아민을 포함할 수 있다. 하나의 구현예에서, "폴리알킬렌 폴리아민(polyalkylene polyamines)"은 2개의 일차 아민 (-NH2) 기들 및 최소 하나의 이차 아민 기를 가지는 상술한 유기 화합물들을 의미하며, 어떠한 2개의 질소 원자가 동일한 탄소 원자들에 부착되지 않는다면 상기 아미노 질소 원자는 알킬렌 기에 의해 함께 결합된다. 전형적인 폴리알킬렌 폴리아민은 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌트라아민 (TETA), 테트라에틸렌펜타아민 (TEPA), 디프로필렌트리아민, 및 이와 유사한 것을 포함한다.
[0031] "폴리아미도아민(Polyamidoamine)"은 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체와 하나 이상의 폴리알킬렌 폴리아민의 축합체(condensation product)를 의미한다.
[0032] "폴리비닐아민(Polyvinylamine)" 및 "폴리비닐포름아미드/비닐 아민(polyvinylformamide/vinyl amine)"은 N-비닐포름아미드 및/또는 N-비닐아세트아미드의 호모폴리머 또는 코폴리머(copolymer)를 의미할 수 있고, 상기 포르밀 또는 아세트아미드 기의 일부 몰(mole) %가 가수분해되어 폴리비닐아민 또는 폴리비닐포름아미드/비닐 아민을 형성한다. 가수분해의 정도는 약 1부터 약 100 몰 %까지 또는 약 5부터 약 95 몰 %까지 또는 심지어 약 10부터 약 90 몰 %까지 다양할 수 있다. 예를 들어, 상기 포르밀 기의 30 몰 %가 가수분해된 상업적인 N-비닐포름아미드 폴리머가 이용가능하다. 따라서, 아민의 몰 %가 약 1 내지 약 100 몰 %, 약 10 내지 약 100 몰 %, 약 20 내지 약 100 몰 %, 약 30 내지 약 100 몰 %, 약 40 내지 약 95 몰 %, 또는 약 50 내지 약 95 몰 %의 범위일 경우 상기 폴리비닐아민은 N-비닐포름아미드 폴리머일 수 있고, 상기 폴리머가 가수분해되어 폴리비닐아민을 제공하였다. 하나의 구현예에서, 상기 N-비닐포름아미드에 대해 실시된 상기 가수분해 반응은 알려진 방법들에 의한 산, 염기 또는 효소의 활성에 의해 실시된다. 예를 들어, 미국 특허번호 4,421,602, 5,290,880 및 6,797,785를 참고하고, 이들은 각각 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 하나의 구현예에서, 상기 폴리비닐아민 (글리옥살화(glyoxalation) 전)의 평균 분자량은, 예를 들어 1000부터 천만까지, 좋게는 10,000부터 5백만 달톤 (빛 산란에 의해 결정됨)까지이다. 이것은, 예를 들어 5부터 300까지, 좋게는 10부터 250까지의 K 값 (25℃ 및 0.5중량%의 폴리머 농도에서 5% 강도 수용성 나트륨 클로라이드 용액 내 H. Fikentscher에 따라 결정됨)에 해당한다. 하나의 구현예에서, 상기 폴리비닐아민 폴리머는 선형, 교차결합된, 사슬-이동된(chain-transferred), 또는 교차결합 & 사슬-이동된(구조화된) 것일 수 있다.
[0033] "종이 강도(Paper strength)"는 종이 물질의 특성을 의미하며, 특히 건조 강도 및/또는 습윤 강도(wet strength)의 측면에서 표현될 수 있다. 건조 강도는 건조 페이퍼 시트(paper sheet)에서 보여지는 인장 강도(tensile strength)로, 전형적으로 테스팅 전에 균일한 습도 및 상온 조건 하에서 조건화된 인장 강도이다. 습윤 강도는 테스팅 전에 물로 적셔진 페이퍼 시트에서 보여지는 인장 강도이다.
[0034] "부직포(Nonwoven fabric)" 또는 "부직 웹(nonwoven web)"은 니트 섬유(knitted fabric)에서처럼 규칙적 또는 인식가능한 방식이 아니라 인터레이드 처리된(interlaid) 개별 섬유 또는 실의 구조를 가지는 웹을 의미한다. 적합한 섬유는 천연 섬유들 및 합성 섬유들을 포함하는데, 예를 들어 셀룰로오스 섬유들, 제지에서 이용되는 다양한 모든 우드 섬유들, 비-우드성 섬유들 (예컨대, 바가스(bagasse), 그라스(grasses), 뱀부(bamboo), 및 이와 유사한 것), 및 면 섬유들 같은 다른 식물 섬유들, 재생 종이로부터 유래된 섬유들; 및 레이온, 나일론, 섬유 유리, 또는 폴리올레핀 섬유 같은 합성 섬유들을 포함한다. 상기 형성된 산물은 합성 섬유들로만 구성될 수 있다. 천연 섬유는 합성 섬유와 혼합될 수 있다. 예를 들어, 상기 산물의 제조에 있어서, 물질은, 나일론 또는 섬유 유리 같은 합성 섬유들로 재강화될 수 있거나, 또는 플라스틱, 폴리머, 레진, 또는 로션 같은 비섬유성 물질을 잔뜩 스며들게 할 수 있다. 하나의 구현예에서, 부직포 또는 부직 웹은 멜팅블로잉(meltblowing) 공정, 스펀본딩(spunbonding) 공정, 에어 레이닝(air laying) 공정, 코폼(coform) 공정, 거품 형성(foam formed) 공정, 스펀레이스(spunlace) 공정 및 본딩 카딩 웹(bonded carded web) 공정 같은 공정들로부터 형성될 수 있다. 부직포 또는 부직 웹은 또한 셀룰로오스 섬유 웹 및 다양한 공정들을 이용하여 형성되는 다른 흡수성 섬유 웹을 포함할 수 있을 뿐 아니라, 지나가는 액체에 대한 구멍(openings)을 가지는 구멍을 가지는 필름을 포함할 수 있다. 부직포의 평량(basis weight)을 제곱 야드 당 물질의 온스 (osy) 또는 제곱 미터 당 그램 (gsm)으로 표현할 수 있으며 유용한 섬유 직경은 항상 마이크론으로 표현한다.
[0035] 본 명세서에 사용되는 대로, 상기 용어 "종이(paper)" 또는 "종이 산물(paper product)" (상술한 두 개의 용어들은 본 명세서에서 상호교환가능하게 사용될 수 있다)은 종이 섬유를 포함하는 시트 물질을 포함하는 것으로 이해되며, 상기 시트 물질은 다른 물질들도 포함할 수 있다. 적합한 종이 섬유는 천연 섬유 및 합성 섬유를 포함하는데, 예를 들어 셀룰로오스 섬유들, 제지에서 이용되는 모든 다양한 우드 섬유들, 비-우드성 섬유들 (예컨대, 바가스, 그라스, 뱀부, 및 이와 유사한 것), 및 면 섬유들 같은 다른 식물 섬유들, 재생 종이로부터 유래된 섬유들; 및 레이온, 나일론, 섬유 유리, 또는 폴리올레핀 섬유 같은 합성 섬유들을 포함한다. 상기 종이 산물은 합성 섬유들로만 구성될 수 있다. 천연 섬유는 합성 섬유와 혼합될 수 있다. 예를 들어, 상기 종이 산물의 제조에 있어서, 상기 종이 웹, 또는 종이 물질은, 나일론 또는 섬유 유리 같은 합성 섬유들로 재강화될 수 있거나, 또는 플라스틱, 폴리머, 레진, 또는 로션 같은 비섬유성 물질로 잔뜩 스며들게 할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 대로, 상기 용어들 "종이 웹(paper web)" 및 "웹(web)"은 형성하고 형성된 종이 시트 물질, 종이, 및 종이 섬유를 포함하는 종이 물질 모두를 포함하는 것으로 이해된다. 상기 종이 산물은 코팅된, 라미네이트화된, 또는 복합체 종이 물질일 수 있다. 상기 종이 산물은 표백되거나 또는 표백되지 않을 수 있다.
[0036] 종이는 필기용 종이 및 인쇄용 종이 (예컨대, 코팅되지 않은 기계용(mechanical) 종이, 전부 코팅된 종이, 코팅된 프리 시트, 코팅된 기계용 종이, 코팅되지 않은 프리 시트, 및 이와 유사한 것), 산업용 종이, 모든 다양한 티슈 종이, 보드지, 카드판, 패키징용 종이 (예컨대, 표백되지 않은 크라프트 종이, 표백된 크라프트 종이), 포장용 종이, 종이 부착 테이프, 종이 백, 종이 옷, 타월링, 와이퍼, 벽지, 카페트 백킹(carpet backings), 종이 필터, 종이 매트, 장식용 종이, 일회용 리넨(linens) 및 의복(garments), 및 이와 유사한 것을 포함할 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
[0037] 종이는 티슈 종이 산물을 포함할 수 있다. 티슈 종이 산물은 위생용 티슈, 가정용 티슈, 산업용 티슈, 얼굴용 티슈, 화장용 티슈, 연한 티슈(soft tissues), 흡수성 티슈, 의약용 티슈, 화장실 종이, 종이 타월, 종이 냅킨, 종이 옷, 종이 리넨, 및 이와 유사한 것을 포함한다. 일반적인 종이 산물은 인쇄용 등급 (예컨대, 뉴스프린트, 카탈로그, 윤전 그라비어, 출판물, 은행권, 문서, 바이블, 채권(bond), 원장(ledger), 문구류), 산업용 등급 (예컨대, 백, 골판지 원지, 골심지(corrugating medium), 판지, 기름이 배지 않는 종이, 글라신지), 및 티슈 등급 (예컨대, 위생지, 타월링, 콘덴서지(condenser), 포장용지)을 포함한다.
[0038] 하나의 전형적인 구현예에서, 티슈 종이는 펠트 프레스된 티슈 종이, 패턴 압축강화된 티슈 종이, 또는 대용량(high bulk), 컴팩트하지 않은 티슈 종이일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 티슈 종이는 균일하거나 또는 다층화된 구조의 크레이프되거나 또는 크레이프되지 않은 것, 층을 가지거나 또는 층을 가지지 않는 (혼합된(blended)) 것일 수 있고, 원-플라이(one-ply), 투-플라이, 또는 세 개 이상의 플라이일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 티슈 종이는 소비자 티슈 산물인 연하고 흡수성 있는 종이 티슈 산물을 포함한다.
[0039] "보드지(Paperboard)"는 전통적인 종이보다 더 두껍고, 더 무겁고, 덜 유연한 종이다. 많은 활엽수 및 침엽수 종들은 우드 매트릭스(wood matrix)로부터 섬유를 분리하는 기계적 및 화학적 공정들에 의해 종이 펄프를 생산하도록 이용된다. 보드지는 반-화학적 보드지, 골판 원지, 골판지, 골심지(corrugated medium), 폴딩 보드지, 및 카르톤보드(cartonboards)를 포함할 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
[0040] 하나의 전형적인 구현예에서, 종이는 건조 종이 보드, 질 좋은 종이, 타월, 티슈, 및 뉴스프린트 산물을 의미한다. 건조 종이 보드 적용은 라이너, 중심 원지형, 표백된 및 표백되지 않은 건조 종이 보드를 포함한다.
[0041] 하나의 구현예에서, 종이는 카르톤 보드, 골판지, 및 특별 보드/종이를 포함할 수 있다. 종이는 종이 상자용 보드지(boxboard), 폴딩 보드지, 표백되지 않은 크라프트 보드(kraft board), 재생 보드, 음식 패키징 보드, 거죽에 흰 지료를 섞어서 뜬 마분지(white lined chipboard), 고형의 표백된 보드, 고형의 표백되지 않은 보드, 액체 종이 보드, 골판 원지, 골심지(corrugated board), 코어 보드, 벽지 베이스, 석고 보드(plaster board), 제본용 보드(book bindery board), 우드펄프 보드, 자루(sack) 보드, 코팅된 보드, 석고 보드(gypsum board) 및 이와 유사한 것을 포함할 수 있다.
[0042] "펄프(Pulp)"는 섬유성 셀룰로오스 물질을 의미한다. 펄프의 생산에 적합한 섬유는 모든 통상적인 등급, 예를 들어 기계적 펄프, 표백되거나 표백되지 않은 화학적 펄프, 재생 펄프, 및 모든 한해살이(annuals)로부터 얻어지는 페이퍼 스탁(paper stocks)이다. 기계적 펄프는, 예를 들어 쇄목(groundwood), 열기계 펄프 (TMP), 화학열기계 펄프 (CTMP), 가압 분쇄(pressurized grinding)에 의해 생산된 쇄목 펄프, 반-화학적 펄프, 고-수율 화학적 펄프 및 리파이너 기계적 펄프(refiner mechanical pulp) (RMP)를 포함한다. 적합한 화학적 펄프의 예들은 황산염, 아황산염, 및 소다 펄프이다. 특히, 표백되지 않은 크라프트 펄프로도 언급되는 상기 표백되지 않은 화학적 펄프를 이용할 수 있다.
[0043] "펄프 슬러리(Pulp slurry)"는 펄프와 물의 혼합물을 의미한다. 상기 펄프 슬러리는 실제로 물을 이용하여 제조하며, 제지기로부터 부분적으로 또는 완전하게 재생산할 수 있다. 그것은 처리 또는 비처리된 맑은 바닷물(white water)일 수도 있거나 또는 그러한 물 특성을 가진 혼합물 중 어느 하나일 수 있다. 상기 펄프 슬러리는 방해 물질(interfering substances) (예컨대, 필러)를 포함할 수 있다. 종이의 필러 함량은 약 40중량%까지일 수 있다. 적합한 필러는, 예를 들어 점토, 카올린, 천연 및 침전된 백악(chalk), 티타늄 다이옥사이드, 활석, 칼슘 술페이트, 바륨 술페이트, 알루미나, 공단백(satin white) 또는 상기 기재된 필러들의 혼합물이다.
[0044] "제지 공정(Papermaking process)"은 펄프로부터 종이 산물을 제조하는 방법으로, 무엇보다도 셀룰로오스 섬유를 포함할 수 있는 수용성 펄프 슬러리를 형성하는 단계, 상기 펄프 슬러리에서 물을 빼내 시트를 형성하는 단계, 및 상기 시트를 건조시키는 단계를 포함한다. 제지 퍼니시(papermaking furnish)를 형성하는 단계, 배수(draining) 단계, 및 건조 단계는 당업자에게 일반적으로 알려진 어떠한 종래 방식으로 실시할 수 있다.
일반적인 논의사항
[0045] 본 명세서에 기재된 다양한 전형적인 구현예들에서, 적용된 흡수성 물질 (예컨대, 흡수성 필름)을 가지는 흡수성 구조 (예컨대, 종이 물질)는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 ("필름 형성 시스템"으로도 언급됨)으로 섬유 (예컨대, 셀룰로오스 섬유)를 처리하는 것에 의해 형성될 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질은 상기 적용된 흡수성 물질을 형성하는 폴리머(들)의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상, 약 20:1 이상, 또는 약 30:1 이상의 비율로 물을 흡수한다.
[0046] 하나의 구현예에서, 상기 흡수성 구조는 종이 물질 및 부직포 또는 부직 웹을 포함할 수 있다. 비록 종이 물질 또는 부직포 또는 부직 웹에 대해 일부 언급될지라도, 동일한 교시사항(teaching)이 다른 흡수성 구조들에 적용될 수 있고, 상기 교시사항이 기재된 흡수성 구조의 특이적 타입에 제한되지 않는다.
[0047] 하나의 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질은 필름, 부분적 필름, 코팅, 또는 이와 유사한 것을 포함할 수 있다. 비록 필름에 대해 일부 언급될지라도, 동일한 교시사항이 다른 흡수성 물질들에 적용될 수 있고, 상기 교시사항이 기재된 흡수성 물질의 특이적 타입에 제한되지 않는다.
[0048] 하나의 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 필름 형성 시스템, 부분적 필름 형성 시스템, 코팅 형성 시스템, 또는 이와 유사한 것을 포함할 수 있다. 비록 필름 형성 시스템에 대해 일부 언급될지라도, 동일한 교시사항이 다른 흡수성 물질 형성 시스템들에 적용될 수 있고, 상기 교시사항이 기재된 흡수성 물질 형성 시스템의 특이적 타입에 제한되지 않는다.
[0049] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 포함한다. 다른 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드(blend)를 포함한다. 다른 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진 및 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드를 포함한다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 블렌드는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하는 최소 하나의 첫 번째 폴리머, 및 상기 첫 번째 폴리머와 반응하는 최소 하나의 두 번째 폴리머를 포함한다.
[0050] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템을 이용하여 종이 물질 같은 흡수성 구조 위에 적용된 흡수성 물질을 형성할 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 종이 물질은 페이퍼 타월, 냅킨, 티슈, 흡수성 패드, 기저귀(diaper), 여성 위생 제품, 생리대, 부직 재료 물질 및 이와 유사한 것을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질을 상기 흡수성 구조 내 어느 곳(예컨대, 맨 위, 바닥, 내부, 등)에라도 위치시킬 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질은 상기 흡수성 구조 전반에 걸쳐서 이어질 수 있고/있거나 상기 적용된 흡수성 물질이 상기 종이 물질 내에 위치되는 경우 상기 흡수성 구조는 다수의 개별 영역들 (예컨대, 많은 유체(fluid)가 상기 흡수성 구조와 접촉할 것으로 예상되는 영역들)을 포함할 수 있다. 상기 적용된 흡수성 물질의 크기(dimensions)는 종이 물질의 타입, 상기 종이 물질의 용도, 및 이와 유사한 것에 따라 다양할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질은 약 0.001 마이크로미터(micrometers) 내지 1000 마이크로미터 또는 약 0.1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터의 두께를 가질 수 있고, 이는 상기 흡수성 구조에 적용될 수 있다.
[0051] 이제 일반적으로 본 발명의 개시사항의 기재된 전형적인 구현예들을 통해, 상기 적용된 흡수성 물질을 형성하기 위해 이용되는 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 구성요소들에 대한 추가적인 상세내용들을 이제 논의한다.
[0052] A) 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진 (PPAE)
[0053] 상기 주지된 대로, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 전형적인 구현예는 PPAE를 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, PPAE 레진은, 예를 들어 2011년 3월 29일에 출원된 미국 특허 출원번호 13/074,469에 기재된 대로 하나 이상의 공정을 이용하여 제조된 PPAE 레진을 포함할 수 있으며, 그 전문이 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진은 3개의 구성성분들의 반응 산물일 수 있다: 폴리아민, 폴리아미도아민, 및 에피할로히드린. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민과 폴리아민 중 어느 하나 또는 모두는 에피할로히드린과 반응할 수 있는 일차 또는 이차 아민을 포함할 수 있다. 상기 에피할로히드린은 상기 반응 동안 상기 폴리아미도아민과 폴리아민을 교차-결합시켜 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 형성함으로써, 가지형(branched) 폴리머성 구조를 야기한다.
[0054] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민은 암모늄, 지방족 아민, 방향족 아민, 또는 폴리알킬렌 폴리아민을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리알킬렌 폴리아민은 폴리에틸렌 폴리아민, 폴리프로필렌 폴리아민, 폴리부틸렌 폴리아민, 폴리펜틸렌 폴리아민, 폴리옥실렌 폴리아민, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민은 에틸렌 디아민 (EDA), 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라민 (TETA), 테트라에틸렌펜타민 (TEPA), 디프로필렌트리아민 (DPTA), 비스-헥사메틸렌트리아민 (BHMT), N-메틸비스(아미노프로필)아민 (MBAPA), 아미노에틸-피페라진 (AEP), 펜타에틸렌헥사민 (PEHA), 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0055] 하나의 전형적인 구현예에서, 일반적으로 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체를, 예를 들어 상기 기재된 폴리아민들 같은 하나 이상의 폴리아민들과 반응시켜 상기 폴리아미도아민을 제조할 수 있다. 증가된 온도, 예를 들어 약 125 내지 200℃까지 반응물들에 열을 가할 수 있다. 상기 반응물들을 전결정된 시간, 예를 들어 약 1 내지 10시간 동안 반응시킬 수 있다. 상기 반응 동안, 축합수(condensation water)를 수거할 수 있다. 물 증류액의 이론적 양이 상기 반응으로부터 수거될 때까지 상기 반응을 진행할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 반응을 기압 하에서 실시할 수 있다.
[0056] 택일적인 구현예들에서, 상기 반응은 감소된 압력 하에서 진행할 수 있다. 감소된 압력으로 실행하는 경우, 약 75℃ 내지 180℃의 더 낮은 온도를 이용할 수 있다. 이러한 반응의 끝에, 결과적인 산물을 총 폴리머 고체의 약 20 내지 90중량%, 또는 총 폴리머 고체의 약 30 내지 80중량%, 또는 총 폴리머 고체의 약 40 내지 70중량%의 농도로 물에 녹일 수 있다. 상기 폴리아미도아민의 제조에 있어서, 상기 폴리아민 대 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체의 몰 비율은 약 1.05 내지 2.0일 수 있다.
[0057] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리카르복실산 및/또는 이의 폴리카르복실산 유도체 (예컨대, 상기 폴리카르복실산의 에스테르, 상기 폴리카르복실산의 산 할라이드(halide), 상기 폴리카르복실산의 산 무수물, 및 이와 유사한 것)는 말론산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 구연산, 트리카르발릴산 (1,2,3-프로판트리카르복실산), 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 니트릴로트리아세트산, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트, 1,2-시클로헥산디카르복실산, l,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,2,4-벤젠트리카르복실산 (트리멜리트산), 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실산 (피로멜리트산), 상술한 것 중 어느 하나의 카르복실레이트 에스테르, 상술한 것 중 어느 하나의 산 할라이드, 상술한 것 중 어느 하나의 산 무수물, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0058] 하나의 전형적인 구현예에서, 폴리카르복실산의 에스테르는 디메틸 아디페이트, 디메틸 말론산, 디에틸 말론산, 디메틸 숙신산, 디메틸 글루타르산 및 디에틸 글루타르산을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 산 무수물은 숙신산 무수물, 말레이산 무수물, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트 이무수물, 프탈산 무수물, 멜리트산 무수물, 피로멜리트산 무수물, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 산 할라이드는 아디포일 클로라이드, 글루타릴 클로라이드, 세바코일 클로라이드, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0059] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민은 약 2:1 내지 0.5:1, 약 1.8:1 내지 0.75:1, 또는 약 1.6:1 내지 0.85:1의 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰 비율을 가질 수 있다.
[0060] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민 레진은 약 0.02 dL/g 내지 0.25 dL/g, 약 0.04 dL/g 내지 0.20 dL/g, 또는 약 0.06 dL/g 내지 0.18 dL/g의 감소된 특이적 점도(reduced specific viscosity)를 가질 수 있다. 감소된 특이적 점도 (RSV)는 30℃에서 유리 모세관 점도계(glass capillary viscometer)를 이용하여 측정할 수 있다. 각 시료의 유출 시간(efflux time)을 세 번에 걸쳐서 결정할 수 있고 평균 유출 시간을 계산할 수 있다. 상기 RSV는 다음 공식 (1)을 이용하여 계산할 수 있다:
RSV = ((t-t 0))/(t o c) (1)
t는 1 M NaCl 용액으로 희석된 상기 폴리아미도아민 시료의 평균 유출 시간이고, t 0는 1 M NaCl 용액의 평균 유출 시간이며, c는 상기 희석된 폴리아미도아민 시료의 농도로, 5 g/dL이다.
[0061] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 제조하는 데 이용되는 이중기능성 가교제(crosslinker)일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린, 에피플루오로히드린, 에피브로모히드린, 또는 에피이오도히드린, 알킬-치환된 에피할로히드린, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 제조하기 위한 상기 이중기능성 가교제는 에피클로로히드린이다.
[0062] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진은 일반적으로 수용성 매질(medium)에서 폴리아민, 폴리아미도아민, 및 에피할로히드린을 반응시켜 형성시킬 수 있다.
[0063] 하나의 전형적인 구현예에서, 폴리아민 대 폴리아미도아민의 중량비(weight ratio)는 약 1:100 내지 100:1, 약 1:50 내지 50:1, 또는 약 1:20 내지 20:1일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 반응 온도는 약 25 내지 100℃, 약 40 내지 90℃, 또는 약 50 내지 80℃일 수 있다.
[0064] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 총 고체는 약 5 내지 80%, 약 10 내지 50%, 또는 약 15 내지 30%일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 pH 값은 약 2 내지 10, 약 3 내지 9, 또는 약 3 내지 8일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 중량 평균 분자량은 약 350 달톤 (Da) 내지 천만 Da, 약 1000 Da 내지 5백만 Da, 또는 약 5000 Da 내지 3백만 Da일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)는 수용액 내에서 20중량%인 경우 약 3 내지 1000 cps, 약 5 내지 500 cps, 또는 약 8 내지 300 cps일 수 있다.
[0065] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진은 약 0.8 이하, 약 0.5 이하, 약 0.45 이하, 약 0.4 이하, 또는 약 0.3 이하의 에피할로히드린/아민 (본 명세서에서 "에피/아민(epi/amine)" 또는 "E/N"으로도 표현됨) 비율을 가지고, 상기 하한값은 약 0.01, 약 0.001, 또는 0일 수 있다. 상기 에피/아민 비율은 에피클로로히드린 함량 대 아민 함량의 몰 비율로서 계산된다. 하나의 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미노아민 에피할로히드린 레진은 약 0.01 내지 0.8, 약 0.01 내지 0.5, 약 0.01 내지 0.45, 약 0.01 내지 0.4, 또는 약 0.01 내지 0.3의 E/N 비율을 가진다.
[0066] B) 폴리머 블렌드
[0067] 상기 언급된 대로, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 폴리머들의 블렌드를 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질은 서로 반응할 수 있는 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드를 이용하여 제조할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리머 블렌드는 자가-교차결합성(self-crosslinking) 첫 번째 폴리머 및 두 번째 폴리머를 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내에 존재하는 다른 폴리머 (예컨대, 상기 두 번째 폴리머)에 대해 반응한다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 두 번째 폴리머는 상기 자가-교차결합성 첫 번째 폴리머와 반응한다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 첫 번째 폴리머와 두 번째 폴리머의 비율은 약 1:99 내지 99:1, 5:95 내지 95:5 또는 약 10:90 내지 90:10일 수 있다. 상기 폴리머 블렌드에 이용될 수 있는 상기 폴리머들의 전형적인 구현예들은 하기에 기재되어 있다.
[0068] B1) 자가-교차결합성 첫 번째 폴리머
[0069] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합성 PAE, 자가-교차결합성 PPAE, 자가-교차결합성 알데히드-기능화된(functionalized) 폴리머 레진, 또는 이의 조합물을 포함할 수 있다.
[0070] B1a) 자가-교차결합성 PAE
[0071] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE는 하나 이상의 폴리알킬렌 폴리아민과 하나 이상의 디카르복실산 화합물을 반응시켜 폴리아미도아민을 형성한 후 상기 폴리아미도아민을 에피할로히드린과 반응시켜 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 형성시킴으로서 제조할 수 있다. 다양한 구현예들에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진 및 이의 제조는 미국 특허번호 2,926,116, 2,926,154, 3,197,427, 3,442,754, 3,311,594, 5,171,795, 5,614,597, 5,017,642, 5,019,606,7,081,512, 7,175,740, 5,256,727, 5,510,004, 5,516,885, 6,554,961, 5,972,691, 6,342,580, 및 7,932,349, 그리고 미국 공개특허출원 2008/0255320 중 하나 이상에 기재된 대로 실시할 수 있고, 이들은 각각 참조로서 본 명세서에 삽입되며, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진이 기능하고 본 명세서에 기재된 특성들 (예컨대, 총 AOX 레벨, 아제티디늄(azetidinium) 함량, 등)을 가지며, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진을 이용하여 생산된 혼합물이 기능하고 본 명세서에 기재된 특성들을 가진다.
[0072] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린, 에피플루오로히드린, 에피브로모히드린, 에피이오도히드린, 알킬-치환된 에피할로히드린, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린이다.
[0073] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진은 약 0.8 이하, 약 0.5 이하, 약 0.45 이하, 약 0.4 이하, 또는 약 0.3 이하의 에피할로히드린/아민 (본 명세서에서 "에피/아민" 또는 "E/N"으로도 표현됨) 비율을 가지고, 상기 하한값은 약 0.1, 약 0.01, 또는 0일 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진은 약 0.01 내지 0.8, 약 0.01 내지 0.5, 약 0.01 내지 0.45, 약 0.01 내지 0.4, 또는 약 0.01 내지 0.3의 E/N 비율을 가진다. 상기 에피/아민 비율은 에피클로로히드린 대 아민 함량의 몰 비율로서 계산된다.
[0074] 상기 언급된 대로, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진은 에피클로로히드린을 폴리아미도아민과 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 자가-교차결합성 PAE 레진 합성의 첫 번째 단계 동안, 에피클로로히드린은 폴리아미도아민과 반응하여 아미노-클로로히드린을 형성한다. 상기 반응의 두 번째 단계 동안, 아미노-클로로히드린은 전환된 아제티디늄이다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진, 에피할로히드린/아민 비율, 기간(time frame), 온도, 및/또는 상기 반응의 pH 및/또는 구성성분들의 첨가, 및 이와 유사한 것을 형성하도록 상기 아제티디늄 함량을 상기 폴리아미도아민 백본의 선택, 상기 레진의 퍼센트 고체 함량, 상기 구성성분의 비율에 의해 조절한다. 하나 이상의 상술한 변수들(variables)을 이용하여 본 명세서에 기재된 아제티디늄 함량을 가지는 자가-교차결합성 PAE 레진을 생산할 수 있다.
[0075] 하나의 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진은 약 80% 이하, 약 70% 이하, 약 60% 이하, 약 50% 이하, 또는 약 40% 이하의 아제티디늄 함량을 가질 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진은 약 0.01 내지 80%, 약 0.01 내지 70%, 약 0.01 내지 60%, 약 0.01 내지 50%, 또는 약 0.01 내지 40%의 아제티디늄 함량을 가질 수 있다.
[0076] 상기 에피클로로히드린의 모든 부분 또는 상당한 부분이 상기 아민 기들과 반응하여 상기 폴리머를 기능화시키기 때문에, 다른 상업적으로 이용가능한 구성성분들을 이용하는 경우와 비교하여 물 또는 염소와 반응하여 부산물을 형성하는 수용액에 남아있는 에피클로로히드린의 양을 제거 또는 실질적으로 감소시킨다.
[0077] 하나의 구현예에서, AOX 레벨이 총 폴리머 고체에 기반된 12.5% 활성제(actives)에 기초하는 경우, 상기 혼합물은 약 400 ppm 이하, 약 300 ppm 이하, 약 200 ppm 이하, 약 100 ppm 이하, 약 50 ppm 이하, 또는 약 10 ppm 이하일 수 있는 에피클로로히드린 및 이의 부산물 (총 흡수가능한 유기 할라이드(absorbable organic halides) (AOX) 레벨로도 지시됨)의 총 레벨을 가질 수 있다. 상기 AOX는 하나 이상의 에피할로히드린, 1,3-디할로-2-프로파놀, 3-모노할로-1,2-프로판디올, 및 2,3-디할로-1-프로파놀을 포함할 수 있다. 상기 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진이 에피클로로히드린을 포함하는 경우, AOX는 하나 이상의 에피클로로히드린, 1,3-디클로로-2-프로파놀, 3-모노클로로-1,2-프로판디올, 및 2,3-디클로로-1-프로파놀을 포함할 수 있다. 상술한 화합물들은 인간에 대해 독성을 가지는 것으로 알려져 있어, 종이로부터 상술한 구성성분들의 감소 또는 제거가 유익하다.
[0078] 상기 혼합물이 총 레벨의 에피클로로히드린 및 이의 부산물을 가진다는 것과 관련하여 상기 구 "기반된 % 활성제(% actives based)"는 폴리머 활성제의 명시된 퍼센트 중량을 포함하는 산물에서 상기 에피클로로히드린 및 이의 부산물의 총 중량 백분율을 의미한다. 상기 % 활성제는 수분 균형에 의한 폴리머 고체로서 측정된다.
[0079] B1b) 자가-교차결합성 PPAE
[0080] 하나의 전형적인 구현예에서, 자가-교차결합성 PPAE 레진은, 예를 들어 2011년 3월 29일에 출원된 미국 특허 출원번호 13/074,469에 기재된 하나 이상의 공정들을 이용하여 제조된 레진들을 포함할 수 있으며, 이의 전문이 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진은 3가지 구성성분의 반응 산물일 수 있다: 폴리아민, 폴리아미도아민, 및 에피할로히드린. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민과 폴리아민 중 어느 하나 또는 모두는 에피할로히드린과 반응할 수 있는 일차 또는 이차 아민을 포함할 수 있다. 상기 에피할로히드린은 상기 반응 동안 상기 폴리아미도아민과 폴리아민을 교차-결합시켜 자가-교차결합성 PPAE 레진을 형성함으로써, 가지형 폴리머성 구조를 야기한다.
[0081] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민은 암모늄, 지방족 아민, 방향족 아민, 또는 폴리알킬렌 폴리아민을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리알킬렌 폴리아민은 폴리에틸렌 폴리아민, 폴리프로필렌 폴리아민, 폴리부틸렌 폴리아민, 폴리펜틸렌 폴리아민, 폴리헥실렌 폴리아민, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민은 에틸렌 디아민 (EDA), 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라민 (TETA), 테트라에틸렌펜타민 (TEPA), 디프로필렌트리아민 (DPTA), 비스-헥사메틸렌트리아민 (BHMT), N-메틸비스(아미노프로필)아민 (MBAPA), 아미노에틸-피페라진 (AEP), 펜타에틸렌헥사민 (PEHA), 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0082] 하나의 전형적인 구현예에서, 일반적으로 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체를, 예를 들어 상기 기재된 폴리아민들 같은 하나 이상의 폴리아민들과 반응시켜 상기 폴리아미도아민을 제조할 수 있다. 증가된 온도, 예를 들어 약 125 내지 200℃까지 반응물들에 열을 가할 수 있다. 상기 반응물들을 전결정된 시간, 예를 들어 약 1 내지 10시간 동안 반응시킬 수 있다. 상기 반응 동안, 축합수를 수거할 수 있다. 물 증류액의 이론적 양이 상기 반응으로부터 수거될 때까지 상기 반응을 진행할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 반응을 기압 하에서 실시할 수 있다.
[0083] 택일적인 구현예들에서, 상기 반응은 감소된 압력 하에서 진행할 수 있다. 감소된 압력으로 실행하는 경우, 약 75℃ 내지 180℃의 더 낮은 온도를 이용할 수 있다. 이러한 반응의 끝에, 결과적인 산물을 총 폴리머 고체의 약 20 내지 90중량%, 또는 총 폴리머 고체의 약 30 내지 80중량%, 또는 총 폴리머 고체의 약 40 내지 70중량%의 농도로 물에 녹일 수 있다. 상기 폴리아미도아민의 제조에 있어서, 상기 폴리아민 대 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체의 몰 비율은 약 1.05 내지 2.0일 수 있다.
[0084] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리카르복실산 및/또는 이의 폴리카르복실산 유도체 (예컨대, 상기 폴리카르복실산의 에스테르, 상기 폴리카르복실산의 산 할라이드, 상기 폴리카르복실산의 산 무수물, 및 이와 유사한 것)는 말론산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 구연산, 트리카르발릴산 (1,2,3-프로판트리카르복실산), 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 니트릴로트리아세트산, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트, 1,2-시클로헥산디카르복실산, l,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,2,4-벤젠트리카르복실산 (트리멜리트산), 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실산 (피로멜리트산), 상술한 것 중 어느 하나의 카르복실레이트 에스테르, 상술한 것 중 어느 하나의 산 할라이드, 상술한 것 중 어느 하나의 산 무수물, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0085] 하나의 전형적인 구현예에서, 폴리카르복실산의 에스테르는 디메틸 아디페이트, 디메틸 말론산, 디에틸 말론산, 디메틸 숙신산, 디메틸 글루타르산 및 디에틸 글루타르산을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 산 무수물은 숙신산 무수물, 말레이산 무수물, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트 이무수물, 프탈산 무수물, 멜리트산 무수물, 피로멜리트산 무수물, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 산 할라이드는 아디포일 클로라이드, 글루타릴 클로라이드, 세바코일 클로라이드, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0086] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민은 약 2:1 내지 0.5:1, 약 1.8:1 내지 0.75:1, 또는 약 1.6:1 내지 0.85:1의 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰 비율을 가질 수 있다.
[0087] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민 레진은 약 0.02 dL/g 내지 0.25 dL/g, 약 0.04 dL/g 내지 0.20 dL/g, 또는 약 0.06 dL/g 내지 0.18 dL/g의 감소된 특이적 점도를 가질 수 있다. 감소된 특이적 점도 (RSV)는 30℃에서 유리 모세관 점도계를 이용하여 측정할 수 있다. 각 시료의 유출 시간을 세 번에 걸쳐서 결정할 수 있고 평균 유출 시간을 계산할 수 있다. 상기 RSV는 다음 공식 (1)을 이용하여 계산할 수 있다:
RSV = ((t-t 0))/(t o c) (1)
t는 1 M NaCl 용액으로 희석된 상기 폴리아미도아민 시료의 평균 유출 시간이고, t 0는 1 M NaCl 용액의 평균 유출 시간이며, c는 상기 희석된 폴리아미도아민 시료의 농도로, 5 g/dL이다.
[0088] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 제조하는 데 이용되는 이중기능성 가교제일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린, 에피플루오로히드린, 에피브로모히드린, 또는 에피이오도히드린, 알킬-치환된 에피할로히드린, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진을 제조하기 위한 상기 이중기능성 가교제는 에피클로로히드린이다.
[0089] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진은 일반적으로 수용성 매질에서 폴리아민, 폴리아미도아민, 및 에피할로히드린을 반응시켜 형성시킬 수 있다.
[0090] 하나의 전형적인 구현예에서, 폴리아민 대 폴리아미도아민의 중량비는 약 1:100 내지 100:1, 약 1:50 내지 50:1, 또는 약 1:20 내지 20:1일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 반응 온도는 약 25 내지 100℃, 약 40 내지 90℃, 또는 약 50 내지 80℃일 수 있다.
[0091] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진의 총 고체는 약 5 내지 80%, 약 10 내지 50%, 또는 약 15 내지 30%일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진의 pH 값은 약 2 내지 10, 약 3 내지 9, 또는 약 3 내지 8일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진의 중량 평균 분자량은 약 350 달톤 (Da) 내지 천만 Da, 약 1000 Da 내지 5백만 Da, 또는 약 5000 Da 내지 3백만 Da일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진의 브룩필드 점도는 수용액 내에서 20중량%인 경우 약 3 내지 1000 cps, 약 5 내지 500 cps, 또는 약 8 내지 300 cps일 수 있다.
[0092] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진은 약 0.8 이하, 약 0.5 이하, 약 0.45 이하, 약 0.4 이하, 또는 약 0.3 이하의 에피할로히드린/아민 (본 명세서에서 "에피/아민" 또는 "E/N"으로도 표현됨) 비율을 가지고, 상기 하한값은 약 0.1, 약 0.01, 또는 0일 수 있다. 상기 에피/아민 비율은 에피클로로히드린 함량 대 아민 함량의 몰 비율로서 계산된다. 하나의 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PPAE 레진은 약 0.01 내지 0.8, 약 0.01 내지 0.5, 약 0.01 내지 0.45, 약 0.01 내지 0.4, 또는 약 0.01 내지 0.3의 E/N 비율을 가진다.
[0093] B1c) 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머 레진
[0094] 하나의 전형적인 구현예에서, 하나 이상의 히드록실, 아민, 또는 아미드 기들을 포함하는 폴리머를 하나 이상의 알데히드와 반응시켜 상기 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머 레진을 제조할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 폴리머성 알데히드-기능화된 폴리머 레진은 글리옥실화된 폴리아크릴아미드, 알데히드-풍부(aldehyde-rich) 셀룰로오스, 알데히드-기능성 폴리사카라이드, 또는 알데히드-기능성 양이온성, 음이온성 또는 비-이온성 전분을 포함할 수 있다. 전형적인 물질들은 미국 특허 번호 4,129,722에 개시된 물질들을 포함하며, 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 상업적으로 이용가능한 녹는 양이온성 알데히드 기능성 전분의 예는 National Starch에 의해 시장화된 Cobond® 1000이다. 추가적 전형적인 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머들은 미국 특허 번호 5,085,736; 미국 특허 번호 6,274,667; 및 미국 특허 번호 6,224,714에 개시된 폴리머들 같은 알데히드 폴리머들을 포함할 수 있고; 이들 모두가 참조로서 본 명세서에 삽입될 뿐 아니라, WO 00/43428의 폴리머들 및 WO 00/50462 A1 및 WO 01/34903 A1에 기재된 알데히드 기능성 셀룰로오스를 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리머성 알데히드-기능성 레진은 약 10,000 Da 이상, 약 100,000 Da 이상, 또는 500,000 Da 이상의 분자량을 가질 수 있다. 택일적으로, 상기 자가-교차결합성 폴리머성 알데히드-기능화된 레진은 약 60,000 Da 미만 같은 약 200,000 Da 미만의 분자량을 가질 수 있다.
[0095] 하나의 전형적인 구현예에서, 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머들의 추가적인 예는 디알데히드 구아(guar), WO 01/83887에 개시된 카르복실 기를 추가적으로 포함하는 알데히드-기능성 습윤 강도 첨가제들(wet strength additives), 디알데히드 이눌린(inulin), 및 WO 00/11046의 디알데히드-변형된 음이온성 및 양성 (amphoteric) 폴리아크릴아미드를 포함할 수 있으며, 이들 각각은 참조로서 본 명세서에서 삽입된다. 다른 전형적인 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머는 미국 특허 번호 6,306,249에 개시된 폴리머 같은 알데히드-포함 계면활성제이고, 이는 참조로서 본 명세서에 삽입된다.
[0096] 전형적인 구현예에서 사용되는 경우, 상기 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머는 100 그램의 폴리머 당 최소 약 5 밀리그램당량(milliequivalents) (meq)의 알데히드, 보다 구체적으로는 최소 약 10 meq의 알데히드, 보다 구체적으로는 약 20 meq 이상의 알데히드, 또는 가장 구체적으로는 100 그램 이상의 폴리머 당 약 25 meq의 알데히드를 가질 수 있다.
[0097] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리머성 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머는 미국 특허 번호 3,556,932, 미국 특허 번호 3,556,933, 미국 특허 번호 4605702, 미국 특허 번호 7828934, 및 미국 특허 출원 20080308242에 기재된 양이온성 글리옥실화된 폴리아크릴아미드 같은 글리옥실화된 폴리아크릴아미드일 수 있으며, 이는 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 그러한 화합물들은 핀란드, 헬싱키의 Kemira Oyj로부터 FENNOBOND™ 3000 및 PAREZ™ 745, 델라웨이 윌밍톤의 허큘러스 사에 의해 제조된 HERCOBOND™ 1366을 포함한다.
[0098] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머는 약 0.03:1, 약 0.10 :1, 또는 약 0.15:1을 초과하는 치환된 글리옥살 기의 수 대 글리옥살-반응성 아미드 기들의 수의 비율을 가지는 글리옥살화된 폴리아크릴아미드 레진이다.
[0099] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 알데히드-기능화된 폴리머는 약 99:1 내지 50:50, 약 98:1 내지 60:40, 또는 약 96:1 내지 75:25의 아크릴아미드 대 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 몰 비율을 가지는 폴리아크릴아미드 백본을 가지는 글리옥살화된 폴리아크릴아미드 레진일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아크릴아미드 백본의 중량 평균 분자량은 약 250,000 Da 이하, 약 150,000 Da 이하, 약 100,000 Da 이하일 수 있다. 상기 폴리아크릴아미드 백본의 브룩필드 점도는 수용액 내에서 40중량%인 경우 약 10 내지 10,000 cps, 약 25 내지 5000 cps, 약 50 내지 2000 cps일 수 있다.
[00100] B2) 두 번째 폴리머
[00101] 상기 주지된 대로, 상기 두 번째 폴리머는 상기 자가-교차결합성 첫 번째 폴리머와 반응한다. 전형적인 구현예에서, 상기 두 번째 폴리머는 PAE, PPAE, 알데히드-기능화된 폴리머 레진, 디클로로에탄과 교차-결합된 폴리아미도아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐포름아미드/비닐 아민, 폴리아미도아민, 폴리에틸렌이민 및 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드, 전분 또는 이의 유도체, 카르복시메틸셀룰로오스, 및 이와 유사한 것 같은 알데히드와 반응할 수 있는 폴리머일 수 있다.
[00102] B2a) PAE
[00103] 하나의 전형적인 구현예에서, 하나 이상의 폴리알킬렌 폴리아민과 하나 이상의 디카르복실산 화합물을 반응시켜 폴리아미도아민을 형성시킨 후 상기 폴리아미도아민을 에피할로히드린과 반응시켜 PAE 레진을 형성시킴으로써 상기 PAE 레진을 제조할 수 있다. 다양한 구현예들에서, 미국 특허 번호 2,926,116, 2,926,154, 3,197,427, 3,442,754, 3,311,594, 5,171,795, 5,614,597, 5,017,642, 5,019,606,7,081,512, 7,175,740, 5,256,727, 5,510,004, 5,516,885, 6,554,961, 5,972,691, 6,342,580, 및 7,932,349, 그리고 미국 공개특허출원 2008/0255320 중 하나 이상에 기재된 대로 상기 PAE 레진 및 이의 제조일 수 있으며, 이들 각각이 참조로서 본 명세서에 삽입되고, 상기 PAE 레진이 기능하며 본 명세서에 기재된 특성들 (예컨대, 총 AOX 레벨, 아제티디늄 함량, 등)을 가지고, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진을 이용하여 생산된 혼합물이 기능하며 본 명세서에 기재된 특성들을 가진다.
[00104] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린, 에피플루오로히드린, 에피브로모히드린, 에피이오도히드린, 알킬-치환된 에피할로히드린, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린이다.
[00105] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 알데히드-기능화된 폴리머 레진 대 PAE 레진의 비율은 약 1:1 내지 약 100:1 이상 또는 약 1:100 내지 100:1일 수 있다.
[00106] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PAE 레진은 약 0.8 이하, 약 0.5 이하, 약 0.45 이하, 약 0.4 이하, 또는 약 0.3 이하의 에피할로히드린/아민 (본 명세서에서 "에피/아민" 또는 "E/N"으로도 표현됨) 비율을 가진다. 하나의 구현예에서, 상기 PAE 레진은 약 0.01 내지 0.8, 약 0.01 내지 0.5, 약 0.01 내지 0.45, 약 0.01 내지 0.4, 또는 약 0.01 내지 0.3의 E/N 비율을 가진다. 상기 에피/아민 비율은 에피클로로히드린 대 아민 함량의 몰 비율로서 계산된다.
[00107] 상기 언급된 대로, PAE 레진은 에피클로로히드린을 폴리아미도아민과 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 PAE 레진 합성의 첫 번째 단계 동안, 에피클로로히드린은 폴리아미도아민과 반응하여 아미노-클로로히드린을 형성한다. 상기 반응의 두 번째 단계 동안, 아미노-클로로히드린은 전환된 아제티디늄이다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 자가-교차결합성 PAE 레진, 에피할로히드린/아민 비율, 기간, 온도, 및/또는 상기 반응의 pH 및/또는 구성성분들의 첨가, 및 이와 유사한 것을 형성하도록 상기 아제티디늄 함량을 상기 폴리아미도아민 백본의 선택, 상기 레진의 퍼센트 고체 함량, 상기 구성성분의 비율에 의해 조절한다. 하나 이상의 상술한 변수들을 이용하여 본 명세서에 기재된 아제티디늄 함량을 가지는 자가-교차결합성 PAE 레진을 생산할 수 있다.
[00108] 하나의 구현예에서, 상기 PAE 레진은 약 80% 이하, 약 70% 이하, 약 60% 이하, 약 50% 이하, 또는 약 40% 이하의 아제티디늄 함량을 가질 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 PAE 레진은 약 0.01 내지 80%, 약 0.01 내지 70%, 약 0.01 내지 60%, 약 0.01 내지 50%, 또는 약 0.01 내지 40%의 아제티디늄 함량을 가질 수 있다.
[00109] 상기 에피클로로히드린의 모든 부분 또는 상당한 부분이 상기 아민 기들과 반응하여 상기 폴리머를 기능화시키기 때문에, 다른 상업적으로 이용가능한 구성성분들을 이용하는 경우와 비교하여 물 또는 염소와 반응하여 부산물을 형성하는 수용액에 남아있는 에피클로로히드린의 양을 제거 또는 실질적으로 감소시킨다.
[00110] 하나의 구현예에서, AOX 레벨이 총 폴리머 고체에 기반되어 12.5% 활성제에 기초하는 경우, 상기 혼합물은 약 400 ppm 이하, 약 300 ppm 이하, 약 200 ppm 이하, 약 100 ppm 이하, 약 50 ppm 이하, 또는 약 10 ppm 이하일 수 있는 에피클로로히드린 및 이의 부산물 (총 흡수가능한 유기 할라이드 (AOX) 레벨로도 지시됨)의 총 레벨을 가질 수 있다. 상기 AOX는 하나 이상의 에피할로히드린, 1,3-디할로-2-프로파놀, 3-모노할로-1,2-프로판디올, 및 2,3-디할로-1-프로파놀을 포함할 수 있다. 상기 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진이 에피클로로히드린을 포함하는 경우, AOX는 하나 이상의 에피클로로히드린, 1,3-디클로로-2-프로파놀, 3-모노클로로-1,2-프로판디올, 및 2,3-디클로로-1-프로파놀을 포함할 수 있다. 상술한 화합물들은 인간에 대해 독성을 가지는 것으로 알려져 있어, 종이로부터 상술한 구성성분들의 감소 또는 제거가 유익하다.
[00111] 상기 혼합물이 총 레벨의 에피클로로히드린 및 이의 부산물을 가진다는 것과 관련하여 상기 구 "기반된 % 활성제(% actives based)"는 폴리머 활성제의 명시된 퍼센트 중량을 포함하는 산물에서 상기 에피클로로히드린 및 이의 부산물의 총 중량 백분율을 의미한다. 상기 % 활성제는 수분 균형에 의한 폴리머 고체로서 측정된다.
[00112] B2b) PPAE
[00113] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진은, 예를 들어 2011년 3월 29일에 출원된 미국 특허 출원번호 13/074,469에 기재된 대로 하나 이상의 공정을 이용하여 제조된 PPAE 레진을 포함할 수 있으며, 그 전문이 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진은 3개의 구성성분들의 반응 산물일 수 있다: 폴리아민, 폴리아미도아민, 및 에피할로히드린. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민과 폴리아민 중 어느 하나 또는 모두는 에피할로히드린과 반응할 수 있는 일차 또는 이차 아민을 포함할 수 있다. 상기 에피할로히드린은 상기 반응 동안 상기 폴리아미도아민과 폴리아민을 교차-결합시켜 상기 PPAE 레진을 형성함으로써, 가지형 폴리머성 구조를 야기한다.
[00114] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민은 암모늄, 지방족 아민, 방향족 아민, 또는 폴리알킬렌 폴리아민을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리알킬렌 폴리아민은 폴리에틸렌 폴리아민, 폴리프로필렌 폴리아민, 폴리부틸렌 폴리아민, 폴리펜틸렌 폴리아민, 폴리헥실렌 폴리아민, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민은 에틸렌 디아민 (EDA), 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라민 (TETA), 테트라에틸렌펜타민 (TEPA), 디프로필렌트리아민 (DPTA), 비스-헥사메틸렌트리아민 (BHMT), N-메틸비스(아미노프로필)아민 (MBAPA), 아미노에틸-피페라진 (AEP), 펜타에틸렌헥사민 (PEHA), 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[00115] 하나의 전형적인 구현예에서, 일반적으로 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체를, 예를 들어 상기 기재된 폴리아민들 같은 하나 이상의 폴리아민들과 반응시켜 상기 폴리아미도아민을 제조할 수 있다. 증가된 온도, 예를 들어 약 125 내지 200℃까지 반응물들에 열을 가할 수 있다. 상기 반응물들을 전결정된 시간, 예를 들어 약 1 내지 10시간 동안 반응시킬 수 있다. 상기 반응 동안, 축합수를 수거할 수 있다. 물 증류액의 이론적 양이 상기 반응으로부터 수거될 때까지 상기 반응을 진행할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 반응을 대기압에서 실시할 수 있다.
[0116] 택일적인 구현예들에서, 상기 반응은 감소된 압력 하에서 진행할 수 있다. 감소된 압력으로 실행하는 경우, 약 75℃ 내지 180℃의 더 낮은 온도를 이용할 수 있다. 이러한 반응의 끝에, 결과적인 산물을 총 폴리머 고체의 약 20 내지 90중량%, 또는 총 폴리머 고체의 약 30 내지 80중량%, 또는 총 폴리머 고체의 약 40 내지 70중량%의 농도로 물에 녹일 수 있다. 상기 폴리아미도아민의 제조에 있어서, 상기 폴리아민 대 폴리카르복실산 및/또는 폴리카르복실산 유도체의 몰 비율은 약 1.05 내지 2.0일 수 있다.
[0117] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리카르복실산 및/또는 이의 폴리카르복실산 유도체 (예컨대, 상기 폴리카르복실산의 에스테르, 상기 폴리카르복실산의 산 할라이드, 상기 폴리카르복실산의 산 무수물, 및 이와 유사한 것)는 말론산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 구연산, 트리카르발릴산 (1,2,3-프로판트리카르복실산), 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 니트릴로트리아세트산, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트, 1,2-시클로헥산디카르복실산, l,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,2,4-벤젠트리카르복실산 (트리멜리트산), 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실산 (피로멜리트산), 상술한 것 중 어느 하나의 카르복실레이트 에스테르, 상술한 것 중 어느 하나의 산 할라이드, 상술한 것 중 어느 하나의 산 무수물, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0118] 하나의 전형적인 구현예에서, 폴리카르복실산의 에스테르는 디메틸 아디페이트, 디메틸 말론산, 디에틸 말론산, 디메틸 숙신산, 디메틸 글루타르산 및 디에틸 글루타르산을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 산 무수물은 숙신산 무수물, 말레이산 무수물, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트 이무수물, 프탈산 무수물, 멜리트산 무수물, 피로멜리트산 무수물, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 산 할라이드는 아디포일 클로라이드, 글루타릴 클로라이드, 세바코일 클로라이드, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
[0119] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민은 약 2:1 내지 0.5:1, 약 1.8:1 내지 0.75:1, 또는 약 1.6:1 내지 0.85:1의 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰 비율을 가질 수 있다.
[0120] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아미도아민 레진은 약 0.02 dL/g 내지 0.25 dL/g, 약 0.04 dL/g 내지 0.20 dL/g, 또는 약 0.06 dL/g 내지 0.18 dL/g의 감소된 특이적 점도를 가질 수 있다. 감소된 특이적 점도 (RSV)는 30℃에서 유리 모세관 점도계를 이용하여 측정될 수 있다. 각 시료의 유출 시간을 세 번에 걸쳐서 결정할 수 있고 평균 유출 시간을 계산할 수 있다. 상기 RSV는 다음 공식 (1)을 이용하여 계산할 수 있다:
RSV = ((t-t 0))/(t o c) (1)
t는 1 M NaCl 용액으로 희석된 상기 폴리아미도아민 시료의 평균 유출 시간이고, t 0는 1 M NaCl 용액의 평균 유출 시간이며, c는 상기 희석된 폴리아미도아민 시료의 농도로, 5 g/dL이다.
[0121] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 제조하는 데 이용되는 이중기능성 가교제일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 에피할로히드린은 에피클로로히드린, 에피플루오로히드린, 에피브로모히드린, 또는 에피이오도히드린, 알킬-치환된 에피할로히드린, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 제조하기 위한 상기 이중기능성 가교제는 에피클로로히드린이다.
[00122] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진은 일반적으로 수용성 매질(medium)에서 폴리아민, 폴리아미도아민, 및 에피할로히드린을 반응시켜 형성시킬 수 있다.
[0123] 하나의 전형적인 구현예에서, 폴리아민 대 폴리아미도아민의 중량비는 약 1:100 내지 100:1, 약 1:50 내지 50:1, 또는 약 1:20 내지 20:1일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 반응 온도는 약 25 내지 100℃, 약 40 내지 90℃, 또는 약 50 내지 80℃일 수 있다.
[0124] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진의 총 고체는 약 5 내지 80%, 약 10 내지 50%, 또는 약 15 내지 30%일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진의 pH 값은 약 2 내지 10, 약 3 내지 9, 또는 약 3 내지 8일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진의 중량 평균 분자량은 약 350 달톤 (Da) 내지 천만 Da, 약 1000 Da 내지 5백만 Da, 또는 약 5000 Da 내지 3백만 Da일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진의 브룩필드 점도는 수용액 내에서 20중량%인 경우 약 3 내지 1000 cps, 약 5 내지 500 cps, 또는 약 8 내지 300 cps일 수 있다.
[0125] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 레진은 약 0.8 이하, 약 0.5 이하, 약 0.45 이하, 약 0.4 이하, 또는 약 0.3 이하의 에피할로히드린/아민 (본 명세서에서 "에피/아민" 또는 "E/N"으로도 표현됨) 비율을 가진다. 상기 에피/아민 비율은 에피클로로히드린 함량 대 아민 함량의 몰 비율로서 계산된다. 하나의 구현예에서, 상기 PPAE 레진은 약 0.01 내지 0.8, 약 0.01 내지 0.5, 약 0.01 내지 0.45, 약 0.01 내지 0.4, 또는 약 0.01 내지 0.3의 E/N 비율을 가진다.
[00126] B2c) 알데히드-기능화된 폴리머
[00127] 하나의 전형적인 구현예에서, 하나 이상의 히드록실, 아민, 또는 아미드 기들을 포함하는 폴리머를 하나 이상의 알데히드와 반응시켜 상기 알데히드-기능화된 폴리머 레진을 제조할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리머성 알데히드-기능화된 폴리머 레진은 글리옥실화된 폴리아크릴아미드, 알데히드-풍부 셀룰로오스, 알데히드-기능성 폴리사카라이드, 또는 알데히드 기능성 양이온성, 음이온성 또는 비-이온성 전분을 포함할 수 있다. 전형적인 물질들은 미국 특허 번호 4,129,722에 개시된 물질들을 포함하며, 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 상업적으로 이용가능한 녹는 양이온성 알데히드 기능성 전분의 예는 National Starch에 의해 시장화된 Cobond® 1000이다. 추가적 전형적인 알데히드-기능화된 폴리머들은 미국 특허 번호 5,085,736; 미국 특허 번호 6,274,667; 및 미국 특허 번호 6,224,714에 개시된 폴리머들 같은 알데히드 폴리머들을 포함할 수 있고; 이들 모두가 참조로서 본 명세서에 삽입될 뿐 아니라, WO 00/43428의 폴리머들 및 WO 00/50462 A1 및 WO 01/34903 A1에 기재된 알데히드 기능성 셀룰로오스를 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리머성 알데히드-기능성 레진은 약 10,000 Da 이상, 약 100,000 Da 이상, 또는 500,000 Da 이상의 분자량을 가질 수 있다. 택일적으로, 상기 폴리머성 알데히드-기능화된 레진은 약 60,000 Da 미만 같은 약 200,000 Da 미만의 분자량을 가질 수 있다.
[00128] 하나의 전형적인 구현예에서, 알데히드-기능화된 폴리머들의 추가적인 예는 디알데히드 구아, WO 01/83887에 개시된 카르복실 기를 추가적으로 포함하는 알데히드-기능성 습윤 강도 첨가제들, 디알데히드 이눌린, 및 WO 00/11046의 디알데히드-변형된 음이온성 및 양성 폴리아크릴아미드를 포함할 수 있으며, 이들 각각은 참조로서 본 명세서에서 삽입된다. 다른 전형적인 알데히드-기능화된 폴리머는 미국 특허 번호 6,306,249에 개시된 폴리머 같은 알데히드-포함 계면활성제이고, 이는 참조로서 본 명세서에 삽입된다.
[00129] 전형적인 구현예에서 사용되는 경우, 상기 알데히드-기능화된 폴리머는 100 그램의 폴리머 당 최소 약 5 밀리그램당량 (meq)의 알데히드, 보다 구체적으로는 최소 약 10 meq의 알데히드, 보다 구체적으로는 약 20 meq 이상의 알데히드, 또는 가장 구체적으로는 100 그램 이상의 폴리머 당 약 25 meq의 알데히드를 가질 수 있다.
[00130] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리머성 알데히드-기능화된 폴리머는 미국 특허 번호 3,556,932, 미국 특허 번호 3,556,933, 미국 특허 번호 4605702, 미국 특허 번호 7828934, 및 미국 특허 출원 20080308242에 기재된 양이온성 글리옥실화된 폴리아크릴아미드 같은 글리옥실화된 폴리아크릴아미드일 수 있으며, 이들 각각은 참조로서 본 명세서에 삽입된다. 그러한 화합물들은 핀란드, 헬싱키의 Kemira Oyj로부터 FENNOBOND™ 3000 및 PAREZ™ 745, 델라웨이 윌밍톤의 허큘러스 사에 의해 제조된 HERCOBOND™ 1366을 포함한다.
[00131] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 알데히드-기능화된 폴리머는 약 0.03:1, 약 0.10 :1, 또는 약 0.15:1을 초과하는 치환된 글리옥살 기의 수 대 글리옥살-반응성 아미드 기들의 수의 비율을 가지는 글리옥살화된 폴리아크릴아미드 레진이다.
[00132] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 알데히드-기능화된 폴리머는 약 99:1 내지 50:50, 약 98:1 내지 60:40, 또는 약 96:1 내지 75:25의 아크릴아미드 대 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 몰 비율을 가지는 폴리아크릴아미드 백본을 가지는 글리옥살화된 폴리아크릴아미드 레진일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리아크릴아미드 백본의 중량 평균 분자량은 약 250,000 Da 이하, 약 150,000 Da 이하, 약 100,000 Da 이하일 수 있다. 상기 폴리아크릴아미드 백본의 브룩필드 점도는 수용액 내에서 40중량%인 경우 약 10 내지 10,000 cps, 약 25 내지 5000 cps, 약 50 내지 2000 cps일 수 있다.
[00133] B2d) 디클로로에탄과 교차결합된 폴리아미도아민
[00134] 하나의 전형적인 구현예에서, 디클로로에탄 레진과 교차결합된 폴리아미도아민은 하나 이상의 폴리알킬렌 폴리아민들과 하나 이상의 디카르복실산 화합물들을 반응시켜 폴리아미도아민을 형성시킨 후 상기 폴리아미도아민을 디클로로에탄과 반응시켜 디클로로에탄 레진과 교차결합된 폴리아미도아민을 형성시킴으로써 제조할 수 있다 (예컨대, 미국 특허 6,303,002를 참고하고, 이는 참조로서 본 명세서에 삽입된다).
[00135] B2e) 폴리비닐아민
[00136] 일반적으로, 적합한 폴리비닐아민은 본 발명의 개시사항에 이용될 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리비닐아민 폴리머는 호모폴리머일 수 있거나 또는 비닐아민-포함 코폴리머일 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리비닐아민은 약 1000 Da 내지 2천만 Da 또는 약 5000 Da 내지 2백만 Da의 분자량을 가질 수 있다.
[00137] B2f) 폴리비닐포름아미드/비닐 아민
[00138] 일반적으로, 적합한 폴리비닐포름아미드/비닐 아민은 본 발명의 개시사항에 이용될 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 폴리비닐포름아미드/비닐 아민은 약 1000 Da 내지 2천만 Da, 또는 약 5000 Da 내지 2백만 Da의 분자량을 가질 수 있다.
[00139] C) PPAE 및 폴리머 블렌드
[00140] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질은 PPAE 및 상기 폴리머 블렌드를 포함한다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 PPAE 대 상기 폴리머 블렌드의 비율을 약 100:1 및 1:100일 수 있다.
[00141] D) 적용된 흡수성 물질 형성 시스템
[00142] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (예컨대, PPAE, 폴리머 블렌드, 또는 이의 조합)이 셀룰로오스 섬유에 제공될 수 있으며, 이는 흡수성 필름을 가지는 종이 산물을 생산하는 데 이용할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 셀룰로오스 웹 또는 개별 섬유에 대한 건조 조성물로서 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)을 적용하여 섬유 슬러리로의 부가, 습식 시트 스프레잉(wet sheet spraying), 건조 시트 스프레잉, 파우더 적용, 윤전 그라비어 롤 적용, 압출성형 적용 기술, 함침 기술, 이의 조합, 또는 이와 유사한 것 같은 기술들을 이용함으로써 상기 적용된 흡수성 물질을 형성할 수 있다.
[00143] 폴리머 블렌드 또는 폴리머 블렌드 및 PPAE를 포함하는 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 개별 구성성분들을 먼저 조합한 후 웹 또는 섬유에 적용시키거나, 또는 상기 구성성분들을 어떠한 순서에서 연속적으로 적용할 수 있다. 상기 구성성분들을 상기 웹에 적용시킨 후, 상기 웹 또는 섬유를 건조하고 충분히 가열하여 상기 두 개의 구성성분들 간의 소망된 상호작용을 달성한다.
[00144] 단지 하나의 예로서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)의 적용은 다음의 방법들 또는 이의 조합 중 어느 하나에 의해 적용될 수 있다.
[00145] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은, 예를 들어 헤드박스 내로 진입하기 전에 슬러리 내로 상기 화합물의 주입 같은 섬유성 슬러리에 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)의 직접적 첨가를 포함할 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 슬러리는 약 0.001% 내지 약 50%, 약 0.2% 내지 10%, 약 0.3% 내지 약 5%, 또는 약 0.4% 내지 약 4%일 수 있다.
[00146] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은 섬유성 웹에 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)을 스프레이하는 것을 포함할 수 있다. 예를 들어, 스프레이 노즐을 움직이는 종이 웹 위로 마운팅하여 촉촉하거나 또는 실질적으로 건조할 수 있는 웹에 소망하는 양의 용액을 적용할 수 있다.
[00147] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은 WO 01/49937에 개시된 대로 움직이는 벨트 또는 패브릭으로 스프레이 또는 다른 방법에 의해 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)의 적용을 포함할 수 있으며, 차례차례 상기 티슈 웹을 접촉시켜 상기 웹에 상기 화합물을 적용시킨다.
[00148] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은, 옵셋 프린팅, 그라비아 프린팅, 플렉소그래픽 프린팅(flexographic printing), 잉크 젯 프린팅, 어떠한 종류의 디지털 프린팅, 및 이와 유사한 것에 의한 프린팅 같이 웹 위로 상기 적용된 흡수성 물질 형성 (또는 이의 구성성분)을 프린팅하는 것을 포함할 수 있다.
[00149] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은, 블레이드 코팅, 에어 나이프 코팅, SD(short dwell) 코팅, 캐스트 코팅, 및 이와 유사한 것 같은 웹의 일면 또는 양면 위로 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)을 코팅시키는 것을 포함할 수 있다.
[00150] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은 개별화된 섬유에 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)의 적용을 포함할 수 있다. 예를 들어, 웹 또는 다른 섬유성 산물 내로 삽입하기 전에 화합물의 에어로졸 또는 스프레이와 조합된 에어 스트림에서 분쇄되거나 또는 플래쉬 건조된 섬유를 비말 동반시켜 개별 섬유를 처리할 수 있다.
[00151] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)이 상기 웹의 두께 내로 유의한 거리, 예를 들어 상기 웹의 두께의 전체 범위에 걸쳐서 상기 웹을 완전히 투과하는 것을 포함하여 상기 웹의 두께의 약 20% 이상, 상기 웹의 두께의 약 30% 이상, 및 상기 웹의 두께의 약 70% 이상의 거리를 침투하는 경우, 상기 방법은 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 이의 구성성분)으로 습윤 또는 건조 웹의 함침(impregnation)을 포함할 수 있다.
[00152] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 방법은 본 명세서에 기재된 대로 적용된 흡수성 물질을 형성하는 것, 상기 적용된 흡수성 물질을 건조시키는 것, 상기 적용된 흡수성 물질로부터 가용성 구성성분을 세척하는 것, 상기 적용된 흡수성 물질을 재-건조시키는 것, 상기 적용된 흡수성 물질을 파우더 내로 부수는 것, 및 조각들을 구조에 부착시키기 위해 종이 시트 같은 구조에 부숴진 조각들을 적용시키는 것을 포함할 수 있다.
[00153] 종이 웹의 표면에 적용시키는 경우, 본 발명의 개시사항의 전형적인 구현예는 양키식 건조(Yankee drying) 전에 또는 건조 중에, 그리고 선택적으로 최종 진공 탈수(dewatering)가 적용된 후에 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 국소 적용이 초기 웹(embryonic web) 상에서 일어날 수 있다는 것을 포함할 수 있다.
[00154] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 적용 레벨은 어떠한 종이 강도 시스템에 대해 상기 웹의 건조 질량에 대해 상대적인 약 0.05중량% 내지 약 10중량%일 수 있다. 전형적인 구현예에서, 상기 적용 레벨은 약 0.05% 내지 약 4%, 또는 약 0.1% 내지 약 2%일 수 있다. 더 높고 더 낮은 적용 레벨들도 상기 구현예들의 범위 내에 있다. 일부 구현예들에서, 예를 들어 약 5%부터 약 50% 이상의 적용 레벨을 고려할 수 있다.
[00155] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 웹 또는 셀룰로오스 섬유와 조합되는 경우 많은 구현예들에서 상기 적용된 흡수성 물질 시스템이 상기 웹 또는 섬유와 용액 상에서 접촉하는 것이 바람직할지라도 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 어떠한 pH를 가질 수 있으며, 예컨대, 약 2 내지 약 8, 약 2 내지 약 7, 약 3 내지 약 6, 및 약 3 내지 약 5.5 같은 약 10 미만, 약 9 미만, 약 8 미만 또는 약 7 미만의 pH를 가진다. 택일적으로는, 상기 pH 범위는 약 5 내지 약 9, 약 5.5 내지 약 8.5, 또는 약 6 내지 약 8일 수 있다. 상술한 pH 값들은 상기 웹 또는 섬유와 접촉하기 전에 상기 PPAE 폴리머에 적용할 수 있거나, 또는 건조 전에 상기 웹 또는 상기 섬유와 접촉하는 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 혼합물에 적용할 수 있다.
[00156] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템을 촉촉한 초기 웹(moist embryonic web) 같은 존재하는 웹에 적용하기 전에, 상기 웹의 고체 레벨은 약 10% 이상 (즉, 상기 웹이 약 10 그램의 건조 고체 및 90 그램의 물, 예컨대 다음의 어떠한 고체 레벨 이상 중 약 어느 하나: 약 30% 내지 약 100% 또는 약 65% 내지 약 90%의 전형적인 범위와 함께, 약 12%, 약 15%, 약 18%, 약 20%, 약 25%, 약 30%, 약 35%, 약 40%, 약 45%, 약 50%, 약 60%, 약 75%, 약 80%, 약 90%, 약 95%, 약 98%, 및 약 99%)일 수가 있다.
[00157] 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 외에 화학적 화합물들의 존재를 무시하고 상기 웹에서 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 분포에 초점을 맞추기 위해, 당업자는 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (구성성분 및/또는 이의 유도체들을 포함하는)이 폭넓게 다양한 방식으로 분포될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 예를 들어, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 균일하게 분포되거나, 또는 상기 웹 내 패턴으로 존재하거나, 또는 선택적으로 일면 또는 다중층을 가지는(multilayered) 웹의 하나의 층에 존재할 수 있다. 다중층을 가지는 웹에서, 상기 종이 웹의 전체 두께는 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템의 적용 및 본 명세서에 기재된 다른 화학적 처리에 따르거나, 또는 본 발명의 개시사항의 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템과 다른 화학적 처리로 각 개별 층을 독립적으로 처리하거나 또는 처리하지 않을 수 있다. 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템은 다중층 웹 내 하나의 층에 주로 적용된다.
[00158] 하나의 전형적인 구현예에서, 어떤 화학적 분포가 다음 미국 특허 번호 4,514,345; 미국 특허 번호 4,528,239; 미국 특허 번호 5,098,522; 미국 특허 번호 5,260,171; 미국 특허 번호 5,275,700; 미국 특허 번호 5,328,565; 미국 특허 번호 5,334,289; 미국 특허 번호 5,431,786; U.S. 미국 특허 번호 5,496,624; 미국 특허 번호 5,500,277; U.S. Pat. No. 5,514,523; 미국 특허 번호 5,554,467; 미국 특허 번호 5,566,724; 미국 특허 번호 5,624,790; 및 미국 특허 번호 5,628,876 중 어느 하나에 개시된 웹 같은 밀집된 패턴인 웹에서 일어날 수 있으며, 이의 개시사항은 그들이 모순적이지 않은 정도까지 참조로서 본 명세서에 삽입된다.
[00159] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 또는 다른 화합물들은 상기 웹의 밀집된 부위에서 선택적으로 농축될 수 있다 (예컨대, 밀집된 네트워크가 3차원 웹에 대해 우수한 인장 강도를 제공할 수 있다면 양키 건조기로 상기 웹을 압착하는 임프린팅 패브릭에 의해 압착된 웹의 부위에 상응하는 밀집된 네트워크).
[00160] 하나의 전형적인 구현예에서, 상기 적용된 흡수성 물질 형성 시스템 (또는 구성성분들 또는 이의 유도체들)은 또한 상기 웹 내에 실질적으로 균일하게 존재할 수 있거나, 또는 상기 밀집된 부위 또는 밀집되지 않은 부위 중 어느 하나에서 적어도 선택적인 농축 없이 존재할 수 있다.
[00161] 하나의 전형적인 방법에 따라, 셀룰로오스 섬유 및 공정의 상기 조건들 (예컨대, 펄프 슬러리의 온도, 구성성분들을 미리-혼합하는 온도, 구성성분들을 미리-혼합하는 시간, 상기 종이 용액의 농도, 고체들의 공동-혼합, 및 이와 유사한 것)은 형성될 특정 종이 산물, 형성된 종이 산물의 특성, 및 이와 유사한 것에 의존하여 필요 또는 소망에 따라 다양할 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 공정 변수들은, 예를 들어 구성성분들을 미리 혼합하는 온도, 구성성분들을 미리 혼합하는 시간, 및 상기 펄프 슬러리의 농도를 포함하여 필요 또는 소망에 따라 변형시킬 수 있다.
[00162] 다양한 전형적인 구현예들에서 본 명세서에 기재된 대로 적용된 흡수성 물질 형성 시스템으로 셀룰로오스 섬유 또는 수용성 펄프 슬러리를 처리함으로써 종이를 형성할 수 있다. 본 명세서에 기재된 방법들을 포함하는 하나 이상의 방법들을 이용하여 종이를 형성할 수 있다.
실시예들
[00163] 일반적으로, 구현예들을 기재함에 있어, 실시예들은 일부 추가적인 구현예들을 기재한다. 실시예들 및 상응하는 텍스트 및 도면들과 관련하여 구현예들을 기재하는 동안에, 상술한 기재에 대한 개시사항의 구현예들을 제한하고자 하는 의도는 없다. 오히려, 전형적인 구현예들의 정신 및 범위 내에 포함된 모든 대안들, 변형들, 및 균등물들을 포괄하고자 한다.
테스트 방법들:
[00164] 종래의 테스트들:
[00165] 조합된 테스트로 필름 불용해성(insolubility) 및 재습윤성(rewettability)을 측정하였다. 각 점착성 시료에 있어서, 고정된 두께의 점착성 필름을 90℃에서 1시간 동안 건조시킨 후 110℃에서 4시간 동안 건조시킴으로써 비이커 내에서 제조하였다. 상기 건조 필름을 측량하고 (개시 건조 필름 중량), 증류수로 적셔 상온에서 쉐이커로 교반시켰다. 녹지 않은 고체를 분리하여 측량하였고 (물에서 교반시킨 후 습윤 필름 중량), 건조시킨 후 다시 측량하였다 (가용화 후 건조 필름 중량). 퍼센트 불용해성 및 재습윤 비율을 다음과 같이 산출하였다:
퍼센트 불용해성 = (가용화 후 건조 필름 중량)/(개시 건조 필름 중량]X100
재습윤 비율 = (물에서 교반시킨 후 습윤 필름 중량)/(가용화 후 건조 필름 중량)
[00166] 실시예
[00167] 폴리아미도아민의 제조
[00168] 먼저 과량의 디에틸렌트리아민과 아디프산의 축합 반응에 의해 폴리아미도아민을 제조하였다. 특히, 디에틸렌트리아민을 세 목 플라스크에 첨가하였다. 이후, 상기 플라스크에 아디프산을 천천히 첨가하고 상기 반응 혼합물을 165-170℃까지 가열시켜 5시간 동안 유지시켰다. 상기 반응의 끝에, 상기 산물을 물로 희석하여 60%까지의 농도로 조정하고 온도를 상온으로 낮추었다. 표 1은 디에틸렌트리아민과 아디프산의 전하비(charge ratios)를 보여준다.
표 1. 폴리아미도아민의 전하비
Figure pct00001
PPAE 레진의 제조
[00169] 먼저 폴리아미도아민 1, 디에틸렌트리아민, 및 물을 환류를 통해 1리터 반응기에 첨가하였다. 디에틸렌트리아민 대 폴리아미도아민의 중량비는 0.07이었다. 상기 반응기를 70℃까지 가열시키고 반응 내내 이 온도를 유지하였다. 이후 에피클로로히드린을 상기 반응기에 천천히 첨가하여 산물 점도를 증가시켰다. 물을 상기 반응 동안 단계적으로 첨가하여 점도 증가율(viscosity buildup rate)을 감소시킴으로써 산물 젤화(gelation)를 피하였다. 일단 상기 산물이 소망된 점도 범위에 도달하면, 물의 최종 양(charge)을 상기 반응기에 첨가하고 농축된 황산(95%)을 이용하여 pH를 약 5.0으로 조정하였다. 상기 산물의 총 농도는 약 15%였으며 최종 점도는 약 80 cps (23℃에서 브룩필드)였다.
PAE 레진의 제조
[00170] 폴리아미도아민 2 및 물을 환류를 통해 1리터 반응기에 첨가하였다. 상기 반응기를 70℃까지 가열시키고 반응 내내 이 온도를 유지시켰다. 이후 에피클로로히드린을 상기 반응기에 한 번(one shot)에 첨가하였다. 일단 상기 산물이 소망된 점도 범위에 도달하면, 물의 최종 양을 상기 반응기에 첨가하고 농축된 황산(95%)을 이용하여 pH를 약 5.0으로 조정하였다. 표 2는 두 개의 최종 산물들의 특성을 나타낸다.
표 2 PAE 레진의 특성
Figure pct00002

재습윤 및 불용해성 테스트 결과
[00171] 표 3. PPAE 필름 대 다양한 종래의 PAE 필름에 대한 불용해성 및 재습윤 비율의 비교.
Figure pct00003

[00172] 100% PAE 1은 완전히 용해가능하고 재습윤 측정이 불가능하다.
[00173] 두 개의 PAE 폴리머들의 블렌드
[00174] 표 4는 두 개의 크레핑 접착제들(creping adhesives)에 의해 예시된 두 개의 PAE 레진들을 혼합하는 것이 재습윤 비율(rewet ratio)을 현저하게 개선시킬 수 있다는 것을 입증한다. 가장 우수한 비율은 PAE 2와 PAE 1의 25/75 블렌드에 대해 24:1이다. 불용성 분획에 기반되어 이 비율을 재산출하는 경우, 상기 비율은 53:1까지 증가한다. 또한 이러한 예는 두 개의 폴리머들의 비율을 변화시킴으로써 재습윤 비율과 불용해성을 소망된 레벨로 최적화시킬 수 있다는 것을 보여준다.
표 4. 두 개의 PAE 레진의 블렌드의 불용해성 및 재습윤 비율
Figure pct00004
*PAE 1 필름은 완전히 용해가능하고 재습윤 측정이 불가능하다
[00175] PAE 및 비-PAE 폴리머의 블렌드
[00176] 표 5는 PAE를 비-PAE 폴리머와 혼합하는 것이 재습윤 비율을 개선시킬 수 있다는 것을 입증한다. 즉, 최소 불용해성 및 높은 재습윤 비율을 제공하기 위한 최적 비율을 달성할 수 있다.
표 5. 비-PAE 폴리머와 PAE 1의 블렌드들, 폴리에틸렌이민 (PEI) 레진 또는 폴리아미도아민 디클로에탄 (PAD) 레진 중 어느 하나에 대한 불용해성 및 재습윤 비율. 상기 PEI 레진은 물에서 25%의 농도인 경우 170 cps의 최종 점도를 가지는 폴리알킬렌 폴리아민과 디클로에탄의 반응 산물이었다. 상기 PAD 레진은 물에서 29%의 농도인 경우 110 cps의 최종 점도를 가지는 폴리아미도아민과 디클로에탄 간의 반응 산물이었다.
Figure pct00005
*다른 폴리머 필름은 완전히 용해가능하고 재습윤 측정이 불가능하다
[00177] 본 명세서에서 비율, 농도, 양, 및 다른 수치 데이터는 범위 포멧으로 표현될 것이라는 것을 주지해야 한다. 편의 및 간결성을 위해 그러한 범위 포멧을 이용하는 것이 이해될 것이며, 이에 따라 상기 범위의 한계들로서 인용된 상기 수치 값(numerical values)을 명확하게 포함할 뿐 아니라 각 수치 값 및 서브-범위가 명확하게 인용되는 것처럼 그러한 범위 내에 포괄된 개별 수치 값 또는 서브-범위 모두를 포함하는 것으로 유연하게 해석해야 한다. 예시하기 위해, "약 0.1% 내지 약 5%"의 농도 범위는 명확하게 인용된 약 0.1중량% 내지 약 5중량%의 농도를 포함할 뿐 아니라, 상기 지시된 범위 내 개별 농도 (예컨대, 1%, 2%, 3%, 및 4%) 및 서브-범위 (예컨대, 0.5%, 1.1%, 2.2%, 3.3%, 및 4.4%)도 포함하는 것으로 해석될 것이다. 하나의 구현예에서, 상기 용어 "약(about)"은 상기 수치 값의 유의한 수치에 따른 전통적 어림수(traditional rounding)를 포함할 수 있다. 또한, 상기 구 "약 'x' 내지 'y'"는 "약 'x' 내지 약 'y'"를 포함한다.
[00178] 본 발명의 개시사항에 대한 상기 구현예들은 단순히 실행의 가능한 예들일 뿐이고, 본 개시사항의 원칙들의 명확한 이해를 위해 단순 설명된 것이라는 것이 강조되어야 한다. 실질적으로 본 발명의 개시사항의 정신 및 원칙을 벗어남이 없이 상기 개시사항의 상술한 구현예(들)에 대해 많은 변이 및 변형들을 실시할 수 있다. 모든 그러한 변형 및 변이들이 본 명세서에서 본 발명의 개시사항의 범위 내에 포함되고 다음의 청구항들에 의해 보호된다는 것이 의도된다.

Claims (32)

  1. 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 포함하는 적용된 흡수성 물질(absorbent material) 형성 시스템으로 섬유를 처리하는 단계를 포함하는 방법에 의해 형성되는 적용된 흡수성 물질을 가지는 흡수성 구조(absorbent structure)를 포함하는 구조로서, 상기 적용된 흡수성 물질은 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수하는 것인 구조.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진은 약 400 ppm 이하의 총 AOX 레벨을 가지는 것인 구조.
  3. 제1항에 있어서, 상기 알데히드-기능화된 폴리머 레진 대 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진의 중량비는 약 1:1 내지 약 100:1인 것인 구조.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진은: 폴리아미도아민, 첫 번째 폴리아민, 및 에피할로히드린의 반응 산물이며; 폴리카르복실산, 폴리카르복실산 유도체, 또는 이의 조합물을 두 번째 폴리아민과 반응시켜 폴리아미도아민을 형성시키는 것을 포함하는 공정에 의해 상기 폴리아미도아민을 제조하고, 상기 두 번째 폴리아민 대 폴리카르복실산, 폴리카르복실산 유도체, 또는 이의 조합물의 몰 비율은 약 1.05 내지 약 2.0인 것인 구조.
  5. 제4항에 있어서, 상기 폴리카르복실산과 폴리카르복실산 유도체는 말론산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 구연산, 트리카르발릴산 (1,2,3-프로판트리카르복실산), 1,2,3,4 부탄테트라카르복실산, 니트릴로트리아세트산, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트, 1,2-시클로헥산디카르복실산, l,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이타콘산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,2,4-벤젠트리카르복실산 (트리멜리트산) 및 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실산 (피로멜리트산), 디메틸 아디페이트, 디메틸 말론산, 디에틸 말론산, 디메틸 숙신산, 디메틸 글루타르산, 디에틸 글루타르산, 숙신산 무수물, 말레이산 무수물, N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세테이트 이무수물, 프탈산 무수물, 멜리트산 무수물, 피로멜리트산 무수물, 아디포일 클로라이드, 글루타릴 클로라이드, 세바코일 클로라이드, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되는 것인 구조.
  6. 제4항에 있어서, 상기 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진은 350 달톤 (Da) 내지 천만 Da의 중량 평균 분자량(weight average molecular weight)을 가지는 것인 구조.
  7. 제4항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리아민과 두 번째 폴리아민은: 암모늄, 우레아, 지방족 아민, 방향족 아민, 에틸렌 디아민 (EDA), 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라민 (TETA), 테트라에틸렌펜타민 (TEPA), 디프로필렌트리아민 (DPTA), 비스-헥사메틸렌트리아민 (BHMT), N-메틸비스(아미노프로필)아민 (MBAPA), 아미노에틸-피페라진 (AEP), 펜타에틸렌헥사민 (PEHA), 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되는 것인 구조.
  8. 제4항에 있어서, 상기 폴리아민 대 폴리아미도아민의 중량비는 약 1:20 내지 20:1인 것인 구조.
  9. 제1항에 있어서, 상기 적용된 흡수성 물질은 약 0.001 마이크로미터 내지 1000 마이크로미터의 두께를 가지는 것인 구조.
  10. 제1항에 있어서, 2개 이상의 폴리머들의 블렌드(blend)를 추가적으로 포함하며, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하며, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하는 것인 구조.
  11. 제10항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리머는: 교차-결합성 PAE, 교차-결합성 PPAE, 및 교차-결합성 알데히드-기능화된 폴리머 레진으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 구조.
  12. 제10항에 있어서, 상기 두 번째 폴리머는: PAE, PPAE, 알데히드-기능화된 폴리머 레진, 디클로로에탄과 교차-결합된 폴리아미도아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐포름아미드/비닐 아민, 폴리아미도아민, 폴리에틸렌이민, 및 알데히드에 반응하는 폴리머로 구성된 군으로부터 선택되며, 상기 알데히드에 반응하는 폴리머는: 폴리아크릴아미드, 전분 또는 이의 유도체, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 및 이의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 구조.
  13. 제10항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리머 대 상기 두 번째 폴리머의 비율은 약 10:90 내지 90:10인 것인 구조.
  14. 제1항에 있어서, 상기 흡수성 구조는 종이 물질 및 부직포 또는 부직 웹(web)으로부터 선택되는 것인 구조.
  15. 제1항에 있어서, 상기 적용된 흡수성 물질을 포함하는 흡수성 구조는: 페이퍼 타월, 냅킨, 티슈, 흡수성 패드, 기저귀, 여성 위생 제품, 및 생리대로 구성된 군으로부터 선택되는 종이 산물(paper product)인 것인 구조.
  16. 폴리아민 폴리아미도아민 에피할로히드린 레진을 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템을 섬유에 도입시키는 단계를 포함하는 흡수성 구조를 제조하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 흡수성 구조 위에 상기 적용된 흡수성 물질을 형성시키는 단계를 추가적으로 포함하는 것인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 적용된 흡수성 물질은 약 0.001 마이크로미터 내지 1000 마이크로미터의 두께를 가지는 것인 방법.
  19. 제16항에 있어서, 상기 흡수성 구조는 종이 물질 및 부직포 또는 부직 웹으로부터 선택되는 것인 방법.
  20. 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드를 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템으로 섬유를 처리하는 단계를 포함하는 방법에 의해 형성된 적용된 흡수성 물질을 가지는 흡수성 구조로서, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하며, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하고, 상기 적용된 흡수성 물질은 상기 블렌드의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수하는 것인 흡수성 구조.
  21. 제20항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리머는: 교차-결합성 PAE, 교차-결합성 PPAE, 및 교차-결합성 알데히드-기능화된 폴리머 레진으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 흡수성 구조.
  22. 제20항에 있어서, 상기 두 번째 폴리머는 PAE, PPAE, 알데히드-기능화된 폴리머 레진, 디클로로에탄과 교차-결합된 폴리아미도아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐포름아미드/비닐 아민, 폴리아미도아민, 폴리에틸렌이민, 및 알데히드에 반응하는 폴리머로 구성된 군으로부터 선택되며, 상기 알데히드에 반응하는 폴리머는: 폴리아크릴아미드, 전분 또는 이의 유도체, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 및 이의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 흡수성 구조.
  23. 제20항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리머 대 상기 두 번째 폴리머의 비율은 약 10:90 내지 90:10인 것인 흡수성 구조.
  24. 제20항에 있어서, 상기 적용된 흡수성 물질을 포함하는 흡수성 구조는: 페이퍼 타월, 냅킨, 티슈, 흡수성 패드, 기저귀, 여성 위생 제품, 및 생리대로 구성된 군으로부터 선택되는 종이 산물인 것인 흡수성 구조.
  25. 제24항에 있어서, 상기 적용된 흡수성 물질은 약 0.001 마이크로미터 내지 1000 마이크로미터의 두께를 가지는 것인 흡수성 구조.
  26. 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드를 포함하는 적용된 흡수성 물질 형성 시스템을 섬유에 도입하는 단계를 포함하는 흡수성 구조를 제조하는 방법으로서, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하며, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하고, 상기 필름은 상기 블렌드의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수하는 것인 방법.
  27. 제26항에 있어서, 상기 흡수성 구조 위에 상기 적용된 흡수성 물질을 형성시키는 단계를 추가적으로 포함하는 것인 방법.
  28. 제27항에 있어서, 상기 적용된 흡수성 물질은 약 0.001 마이크로미터 내지 1000 마이크로미터의 두께를 가지는 것인 방법.
  29. 두 개 이상의 폴리머들의 블렌드의 혼합물을 포함하는 조성물로서, 최소 하나의 첫 번째 폴리머는 자가-교차결합하고 상기 블렌드 내 다른 폴리머들 중 하나에 대해 반응하며, 최소 하나의 두 번째 폴리머는 상기 첫 번째 폴리머와 반응하고, 상기 적용된 흡수성 물질의 형태에서의 혼합물은 상기 블렌드의 건조 폴리머 중량의 약 10:1 이상의 비율로 물을 흡수하는 것인 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리머는: 교차-결합성 PAE, 교차-결합성 PPAE, 및 교차-결합성 알데히드-기능화된 폴리머 레진으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  31. 제29항에 있어서, 상기 두 번째 폴리머는: PAE, PPAE, 알데히드-기능화된 폴리머 레진, 디클로로에탄과 교차-결합된 폴리아미도아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐포름아미드/비닐 아민, 폴리아미도아민, 폴리에틸렌이민, 및 알데히드에 반응하는 폴리머로 구성된 군으로부터 선택되며, 상기 알데히드에 반응하는 폴리머는: 폴리아크릴아미드, 전분 또는 이의 유도체, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 및 이의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  32. 제29항에 있어서, 상기 첫 번째 폴리머 대 상기 두 번째 폴리머의 비율은 약 10:90 내지 90:10인 것인 조성물.
KR1020157009195A 2012-09-26 2013-09-05 흡수성 물질, 흡수성 물질을 포함하는 산물, 조성물, 및 흡수성 물질을 제조하는 방법 KR20150064078A (ko)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9777434B2 (en) * 2011-12-22 2017-10-03 Kemira Dyj Compositions and methods of making paper products
EP3475886A1 (en) 2016-08-22 2019-05-01 Oracle International Corporation System and method for metadata-driven external interface generation of application programming interfaces
SE544175C2 (en) * 2020-06-24 2022-02-22 Stora Enso Oyj Water-resistant paper or paperboard
AU2021400323A1 (en) * 2020-12-17 2023-07-06 First Quality Tissue, Llc Wet laid disposable absorent structures with high wet strenght and method of making the same
US11952721B2 (en) 2022-06-16 2024-04-09 First Quality Tissue, Llc Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same
US11976421B2 (en) 2022-06-16 2024-05-07 First Quality Tissue, Llc Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL231136A (ko) 1957-09-05
US2926154A (en) 1957-09-05 1960-02-23 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
US3311594A (en) 1963-05-29 1967-03-28 Hercules Inc Method of making acid-stabilized, base reactivatable amino-type epichlorohydrin wet-strength resins
US3197427A (en) 1963-07-12 1965-07-27 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins of improved stability and process of making same
US3556932A (en) 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
US3442754A (en) 1965-12-28 1969-05-06 Hercules Inc Composition of amine-halohydrin resin and curing agent and method of preparing wet-strength paper therewith
US3556933A (en) 1969-04-02 1971-01-19 American Cyanamid Co Regeneration of aged-deteriorated wet strength resins
US4129722A (en) 1977-12-15 1978-12-12 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of high D. S. polysaccharides
DE2756431C2 (de) * 1977-12-17 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Amidgruppenhaltige Polyamine
DE3128478A1 (de) 1981-07-18 1983-02-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten
US4689374A (en) * 1983-06-09 1987-08-25 W. R. Grace & Co. Water soluble polyamidoaminepolyamine having weight average molecular weight of at least 5×105
GB2141130B (en) 1983-06-09 1986-11-12 Grace W R & Co Polyamidoaminepolyamines
US4514345A (en) 1983-08-23 1985-04-30 The Procter & Gamble Company Method of making a foraminous member
US4528239A (en) 1983-08-23 1985-07-09 The Procter & Gamble Company Deflection member
US4605702A (en) 1984-06-27 1986-08-12 American Cyanamid Company Temporary wet strength resin
DE3822490A1 (de) 1988-07-02 1990-01-04 Hoechst Ag Waessrige loesungen von polyamidoamin-epichlorhyrin-harzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5085736A (en) 1988-07-05 1992-02-04 The Procter & Gamble Company Temporary wet strength resins and paper products containing same
JP2969636B2 (ja) 1988-12-23 1999-11-02 住友化学工業株式会社 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法
DE4007312C2 (de) 1990-03-08 2000-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, wasserlöslichen, Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymerisaten
CA2155222C (en) 1990-06-29 1997-11-11 Paul Dennis Trokhan Process for making absorbent paper web
US5275700A (en) 1990-06-29 1994-01-04 The Procter & Gamble Company Papermaking belt and method of making the same using a deformable casting surface
US5098522A (en) 1990-06-29 1992-03-24 The Procter & Gamble Company Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface
US5260171A (en) 1990-06-29 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface
US5171795A (en) 1990-08-01 1992-12-15 Hercules Incorporated Process for the production of improved polyaminopolyamide epichlorohydrin resins
DK0776923T3 (da) 1991-06-19 2004-12-13 Akzo Nobel Nv Epihalohydrinbaserede resiner som har et reduceret halogenindhold
CA2069193C (en) 1991-06-19 1996-01-09 David M. Rasch Tissue paper having large scale aesthetically discernible patterns and apparatus for making the same
US5256727A (en) 1992-04-30 1993-10-26 Georgia-Pacific Resins, Inc. Resins with reduced epichlorohydrin hydrolyzates
CZ50695A3 (en) 1992-08-26 1995-09-13 Procter & Gamble Cellulose fibrous structure and a band for producing thereof
US5500277A (en) 1994-06-02 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Multiple layer, multiple opacity backside textured belt
US5496624A (en) 1994-06-02 1996-03-05 The Procter & Gamble Company Multiple layer papermaking belt providing improved fiber support for cellulosic fibrous structures, and cellulosic fibrous structures produced thereby
US5510004A (en) 1994-12-01 1996-04-23 Hercules Incorporated Azetidinium polymers for improving wet strength of paper
US5614597A (en) * 1994-12-14 1997-03-25 Hercules Incorporated Wet strength resins having reduced levels of organic halogen by-products
US5744065A (en) 1995-05-12 1998-04-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aldehyde-based surfactant and method for treating industrial, commercial, and institutional waste-water
US5972691A (en) 1995-06-07 1999-10-26 Hercules Incorporated Dehalogenation of polyamine, neutral curing wet strength resins
US6342580B1 (en) 1995-07-11 2002-01-29 Atofina Process for obtaining aminopolyamide-epichlorohydrin resins with a 1,3-dichloro-2-propanol content which is undetectable by ordinary means of vapor-phase chromatography
US5994449A (en) 1997-01-23 1999-11-30 Hercules Incorporated Resin compositions for making wet and dry strength paper and their use as creping adhesives
DE19715832A1 (de) 1997-04-16 1998-10-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton
US6429267B1 (en) * 1997-12-31 2002-08-06 Hercules Incorporated Process to reduce the AOX level of wet strength resins by treatment with base
AU3217399A (en) * 1998-03-31 1999-10-18 Callaway Corporation Improving retention and drainage in alkaline fine paper
WO2000011046A1 (en) 1998-08-19 2000-03-02 Hercules Incorporated Dialdehyde-modified anionic and amphoteric polyacrylamides for improving strength of paper
US6274667B1 (en) 1999-01-25 2001-08-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing aliphatic hydrocarbon moieties
CO5180563A1 (es) 1999-01-25 2002-07-30 Kimberly Clark Co Polimeros de vinilo modificados que contienen medios de hidrocarbono anfifilico de y el metodo para su fabricacion
US6224714B1 (en) 1999-01-25 2001-05-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing polysiloxane moieties
DE60027548T2 (de) 1999-02-24 2007-04-26 Sca Hygiene Products Gmbh Oxidierte zellulose enthaltende fasermaterialien und daraus hergestellte produkte
FR2791688B1 (fr) 1999-03-29 2005-03-18 Snf Sa Nouveaux procedes de synthese d'agents floculants et coagulants de type polyvinylamine pva, nouveaux agents obtenus, et leurs utilisations et papiers ameliores ainsi obtenus.
EP1770109B1 (en) * 1999-06-11 2012-08-08 Hercules Incorporated Process of preparing polyamine-epihalohydrin resins with reduced byproduct content
DE19953591A1 (de) 1999-11-08 2001-05-17 Sca Hygiene Prod Gmbh Metallvernetzbare oxidierte cellulosehaltige Faserstoffe und daraus hergestellte Produkte
DE19963833A1 (de) 1999-12-30 2001-07-19 Sca Hygiene Prod Gmbh Verfahren zur Applikation von Behandlungschemikalien auf ein flächiges Erzeugnis auf Faserbasis über ein umlaufendes Band und damit hergestellte flächige Produkte
PL358150A1 (en) 2000-05-04 2004-08-09 Sca Hygiene Products Zeist B.V. Aldehyde-containing polymers as wet strength additives
AU775265B2 (en) * 2000-05-23 2004-07-29 Toyo Eizai Kabushiki Kaisha Ultra-thin absorbing sheet body, disposable absorbent article provided with ultra-thin absorbing sheet body and production device for ultra-thin absorbing sheet body
BR0203825A (pt) * 2001-01-26 2002-12-17 Nippon Catalytic Chem Ind Agente absorvente de água e processo para produção do mesmo e estrutura absorvente de água
US6936136B2 (en) 2002-12-31 2005-08-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Amino-functionalized pulp fibers
US7081512B2 (en) 2003-05-21 2006-07-25 Hercules Incorporated Treatment of resins to lower levels of CPD-producing species and improve gelation stability
CA2590701C (en) 2004-12-21 2013-08-06 Hercules Incorporated Reactive cationic resins for use as dry and wet strength agents in sulfite ion-containing papermaking systems
US20060173434A1 (en) * 2005-02-02 2006-08-03 Zoromski Paula K Ultra thin absorbent article including a hot melt superabsorbent polymer composition
KR20080024195A (ko) 2005-07-11 2008-03-17 허큘레스 인코포레이티드 건조-강도 수지로서 비-열경화성 폴리아미도아민의 용도
US8753478B2 (en) * 2005-12-29 2014-06-17 Nalco Company Creping adhesives comprising blends of high and low molecular weight resins
US7932349B2 (en) 2006-09-18 2011-04-26 Hercules Incorporated Membrane separation process for removing residuals polyamine-epihalohydrin resins
EP2121806B1 (en) 2007-01-19 2015-03-18 Solenis Technologies Cayman LP Process for the manufacture of creping adhesives made from amine-terminated polyamidoamines
MX2009013693A (es) 2007-06-15 2010-02-17 Buckman Labor Inc Poliacrilamida glioxalatada de alto contenido de solidos.
CN101939383B (zh) * 2008-03-07 2012-08-22 株式会社日本触媒 一种吸水剂及其制造方法
CN102191720A (zh) 2010-03-15 2011-09-21 殷邗清 一种聚酰胺聚胺表氯醇树脂造纸湿强剂的生产方法
US20120247697A1 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 Kemira Oyj Polyamine Polyamidoamine Epihaloohydrin Compositions and Processes for Preparing and Using the Same
US9797094B2 (en) 2011-09-30 2017-10-24 Kemira Oy J Paper and methods of making paper
US9777434B2 (en) 2011-12-22 2017-10-03 Kemira Dyj Compositions and methods of making paper products
WO2013179139A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products

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US20150238650A1 (en) 2015-08-27
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