KR20150061095A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, including: 24.5-26.0 wt% of ethylene propylene diene monomer (EPDM) rubber; 42.0-45.0 wt% of polypropylene (PP); 24.0-26.0 wt% of paraffin oil; 0.3-0.4 wt% of peroxide cross-linking agents; 0.1-0.2 wt% of antioxidant; and 5.0-6.0 wt% of inorganic fillers. The thermoplastic elastomer composition is allowed to improve bellows bowing of a gear box caused by thermal history after blow molding and accordingly minimizes creation of noise caused by modification when driving steering systems while securing rigidity through increase of cross-linking level, thereby having a good long-term heat resistance.

Description

열가소성 엘라스토머 조성물{Thermoplastic elastomer composition}[0001] Thermoplastic elastomer composition [0002]

본 발명은 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로 강성 및 장기 내열성이 우수한 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, and more specifically to a thermoplastic elastomer composition excellent in rigidity and long-term heat resistance.

최근 자동차 분야 등에서 경량화 및 친환경화 등의 요구로 금속 및 가교고무 부품이 플라스틱 부품으로 대체되는 추세에 있고 이에 따라 비중이 낮고 가공성이 좋으며 재활용이 가능한 열가소성 엘라스토머 소재의 활용도가 높아지고 있다.Recently, in the field of automobiles, the demand for lighter weight and eco-friendliness has led to the replacement of metal and bridged rubber parts with plastic parts. Accordingly, utilization of thermoplastic elastomer materials which have low specific gravity, good workability and can be recycled is increasing.

한편, 기어박스 벨로우즈는 운전자가 Steering Wheel을 회전시 핸들의 회전운동을 직선 왕복운동으로 변환하고 차량의 앞바퀴를 좌,우측으로 회전시켜서 차량의 진행방향을 결정하며, 핸들 진동 및 조향 Feeling성 개선 등에 관여하는 역할을 한다. 특히 먼지 또는 이물질 등으로부터 Inner Ball Joint를 보호하여 안정적인 주행을 보장한다. On the other hand, the gearbox bellows converts the turning motion of the steering wheel into a linear reciprocating motion when the driver rotates the steering wheel, determines the traveling direction of the vehicle by rotating the front wheel of the vehicle to the left and right, It plays a role of involvement. In particular, it protects Inner Ball Joint from dust or foreign matter to ensure stable running.

열가소성 엘라스토머 수지의 용융점도를 블로우 성형이 용이한 수준까지 끌어올리는 방법으로, 일본공개특허 제1999-323110호, 제1999-323110호, 및 제2001-247752호 등이 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머에 2 관능성 이상의 에폭시 화합물을 배합하는 방법을 개시하고 있다.Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 1999-323110, 1999-323110, and 2001-247752 disclose a method for increasing the melt viscosity of a thermoplastic elastomer resin to a level at which blow molding is easy. In the thermoplastic polyester elastomer, Or more of an epoxy compound.

이러한 차량용 조향장치에 사용되는 기어박스 벨로우즈(Gearbox Bellows)의 제조시, 열가소성 엘라스토머 조성물인 지방족 폴리에스터와 방향족 폴리에스터의 조성물인 TPEE(열가소성 에스터)계열 또는, EPDM(에틸렌 프로필렌 디엔 고무)과 Polypropylene(폴리프로필렌)의 조성물인 TPV(열가소성 올레핀탄성체)가 사용되며, 블로우 성형을 주로 활용한다.In the production of gearbox bellows for use in such a steering apparatus for a vehicle, a TPEE (thermoplastic ester) series, which is a composition of an aliphatic polyester and an aromatic polyester, which are thermoplastic elastomer compositions, or EPDM (ethylene propylene diene rubber) TPV (thermoplastic olefin elastomer) which is a composition of polypropylene) is mainly used, and blow molding is mainly utilized.

그러나, 기어박스 벨로우즈의 경우 그 제품 작동시 열이력에 의한 외관 변형이 빈번히 발생되고, 차량 노후화가 진행될시 장기 사용에 의한 제품 성능저하 즉 외관마모 및 Air Leak 등의 발생 우려가 있다. 또한, TPEE 계열의 경우 가격이 고가이고 블로우 성형시 불량률이 높아 그 개선점이 요구되고 있다. However, in the case of a gear box bellows, external deformation due to thermal hysteresis frequently occurs during operation of the product, and when aging of the vehicle progresses, product performance due to long-term use may deteriorate, that is, appearance wear and air leaks may occur. In addition, the price of TPEE series is high and defective rate is high in blow molding, so improvement is required.

따라서, 상기와 같은 문제점을 개선하기 위해, 최근 증대되고 있는 자동차 산업 부품으로서의 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 니즈를 충족시키는 발명 개발이 절실한 실정이나, 이에 관하여 개시된 바를 거의 찾아볼 수가 없다.
Therefore, in order to solve the above problems, there is an urgent need to develop an invention that meets the needs of the thermoplastic elastomer composition as an automobile industry component, which has been increasing in recent years.

이에 본 발명자는 이를 개선하기 위해 예의 노력을 계속하던 중, 차량용 조향장치 시스템에 사용되는 기어박스 벨로우즈의 제조를 위해, EPDM(에틸렌 프로필렌 디엔 고무)과 Polypropylene(폴리 프로필렌)의 조성물인 열가소성 엘라스토머 즉, TPV를 활용함으로써 작동시 열이력에 의한 변형을 최소화하는 효과를 지니는 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
Accordingly, the inventor of the present invention has made efforts to develop a gear box bellows for use in a steering system for a vehicle, in which a thermoplastic elastomer which is a composition of EPDM (ethylene propylene diene rubber) and polypropylene (polypropylene) The present invention has been accomplished to achieve the effect of minimizing the deformation due to thermal history during operation by utilizing TPV.

본 발명의 목적은 강성 및 장기 내열성이 우수하여 자동차 부품에 적합한 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition which is excellent in rigidity and long-term heat resistance and is suitable for automobile parts.

본 발명의 다른 목적은 휨 현상이 개선되어 조향장치 구동시 변형에 의한 Noise 발생이 최소화되는 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition having improved warping and minimizing occurrence of noise due to deformation when the steering apparatus is driven.

본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 엘라스토머 조성물을 적용하여 강성 및 장기 내열성이 우수한 기어박스 벨로우즈 및 기타 자동차용 부품에 관한 것이다. Another object of the present invention is to provide a gear box bellows and other automobile parts which are excellent in rigidity and long-term heat resistance by applying the thermoplastic elastomer composition.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 하나의 관점은 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM) 24.5 내지 26.0중량%; 폴리프로필렌(PP) 42.0 내지 45.0중량%; 파라핀 오일 24.0 내지 26.0중량%; 퍼옥사이드 가교제 0.3 내지 0.4중량%; 산화방지제 0.1 내지 0.2중량%; 및, 무기필러 5.0 내지 6.0중량%;를 포함하는, 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention is a composition comprising 24.5 to 26.0% by weight ethylene propylene diene rubber (EPDM); 42.0 to 45.0% by weight of polypropylene (PP); 24.0 to 26.0% by weight of paraffin oil; From 0.3 to 0.4% by weight of a peroxide crosslinking agent; 0.1 to 0.2% by weight of an antioxidant; And 5.0 to 6.0% by weight of an inorganic filler.

구체예에서, 상기 폴리프로필렌(PP)은, (b1)용융흐름지수(Melt Flow Index, 230℃, 2.16kg)가 0초과 2.0g/10min이하인 호모 폴리프로필렌(Homo-Polypropylene); 및, (b2)용융흐름지수(Melt Flow Index, 230℃, 2.16kg)가 0초과 0.5g/10min 이하인 블록 코폴리머(Block Co-polymer);를 혼합하여 제조할 수 있다.In an embodiment, the polypropylene (PP) is a homo-polypropylene having a melt flow index (Melt Flow Index, 230 占 폚, 2.16 kg) of more than 0 and less than or equal to 2.0 g / 10 min; And (b2) a block co-polymer having a melt flow index (Melt Flow Index, 230 ° C, 2.16 kg) of more than 0 and not more than 0.5 g / 10 min.

구체예에서, 상기 (b1)호모 폴리프로필렌과 상기 (b2)블록 코폴리머의 중량비는 1.5 : 1 내지 2 : 1로 포함될 수 있다. In an embodiment, the weight ratio of (b1) homopolypropylene to (b2) block copolymer may be in the range of 1.5: 1 to 2: 1.

구체예에서, 상기 파라핀 오일은, 40℃ 동점도(Kinematic Viscosity)가 170cSt 이상일 수 있다.In an embodiment, the paraffin oil may have a kinematic viscosity at 40 DEG C of 170 cSt or more.

구체예에서, 상기 조성물은, 광안정제, 가교조제, 안료, 활제 및 왁스로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제;를 더 포함할 수 있다.In an embodiment, the composition may further comprise at least one additive selected from the group consisting of light stabilizers, crosslinking aids, pigments, lubricants and waxes.

본 발명의 다른 하나의 관점은, 상기 열가소성 엘라스토머 조성물로부터 성형된 자동차용 부품에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a vehicle component molded from the thermoplastic elastomer composition.

구체예에서, 상기 자동차용 부품은, 자동차 기어박스 벨로우즈인 것을 특징으로 할 수 있다. In an embodiment, the automotive component may be an automotive gear box bellows.

구체예에서, 상기 성형은, 블로우 성형일 수 있다.
In an embodiment, the forming may be blow molding.

본 발명에 의한 열가소성 엘라스토머 조성물은, 블로우 성형 후 열이력에 의한 기어박스 벨로우즈 휨 현상이 개선되어 조향장치 구동시 변형에 의한 Noise 발생이 최소화되고 가교도 증가를 통해 강성이 확보되며 장기 내열성이 우수한 효과가 있다.
The thermoplastic elastomer composition according to the present invention is improved in warpage of the gear box bellows due to thermal history after blow molding, minimizes the occurrence of noise due to deformation during driving of the steering device, secures rigidity by increasing the degree of crosslinking, .

도 1은 본 발명의 한 구체예에 의한, 열가소성 엘라스토머 조성물을 이용한 기어박스 벨로우즈의 사이드 측면을 나타낸 개략도이다.
도 2는 본 발명의 한 구체예에 의한, 열가소성 엘라스토머 조성물을 이용한 기어박스 벨로우즈의 단면을 나타낸 개략도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing a side face of a gear box bellows using a thermoplastic elastomer composition according to one embodiment of the present invention. FIG.
2 is a schematic view showing a cross section of a gear box bellows using a thermoplastic elastomer composition according to one embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 장치의 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. Embodiments of the present application will now be described in more detail with reference to the accompanying drawings. However, the techniques disclosed in the present application are not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. It should be understood, however, that the embodiments disclosed herein are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. In the drawings, the width, thickness, and the like of the components are enlarged in order to clearly illustrate the components of each device.

또한, 설명의 편의를 위하여 구성요소의 일부만을 도시하기도 하였으나, 당업자라면 구성요소의 나머지 부분에 대하여도 용이하게 파악할 수 있을 것이다. 전체적으로 도면 설명시 관찰자 시점에서 설명하였고, 일 요소가 다른 요소 위 또는 아래에 위치하는 것으로 언급되는 경우, 이는 상기 일 요소가 다른 요소 위 또는 아래에 바로 위치하거나 또는 그들 요소들 사이에 추가적인 요소가 개재될 수 있다는 의미를 모두 포함한다. 또한, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 출원의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원의 사상을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다. 그리고, 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 요소를 지칭한다. In addition, although only a part of the components is shown for convenience of explanation, those skilled in the art will be able to easily grasp the rest of the components. It is to be understood that when an element is described above as being located above or below another element, it is to be understood that the element may be directly on or under another element, It means that it can be done. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. In the drawings, the same reference numerals denote substantially the same elements.

한편, 본 출원에서 서술되는 용어의 의미는 다음과 같이 이해되어야 할 것이다. “제1” 또는 “제2” 등의 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하기 위한 것으로 이들 용어들에 의해 권리범위가 한정되어서는 아니된다. 예를들어, 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수도 있다.Meanwhile, the meaning of the terms described in the present application should be understood as follows. The terms " first " or " second " and the like are intended to distinguish one element from another and should not be limited by these terms. For example, the first component may be referred to as a second component, and similarly, the second component may also be referred to as a first component.

또한, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함하는 것으로 이해되어야 하고, “포함하다” 또는 “가지다” 등의 용어는 기술되는 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.Also, the singular " include " should be understood to include plural representations, unless the context clearly dictates otherwise, and the terms & Parts or combinations thereof, and does not preclude the presence or addition of one or more other features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

또한, 방법 또는 제조 방법을 수행함에 있어서, 상기 방법을 이루는 각 과정들은 문맥상 명백하게 특정 순서를 기재하지 않은 이상 명기된 순서와 다르게 일어날 수 있다. 즉, 각 과정들은 명기된 순서와 동일하게 일어날 수도 있고 실질적으로 동시에 수행될 수도 있으며 반대의 순서대로 수행될 수도 있다.
Further, in carrying out the method or the manufacturing method, the respective steps of the method may take place differently from the stated order unless clearly specified in the context. That is, each process may occur in the same order as described, may be performed substantially concurrently, or may be performed in the opposite order.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

열가소성 엘라스토머 조성물Thermoplastic elastomer composition

본 발명의 하나의 관점인, 열가소성 엘라스토머 조성물은, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM) 24.5 내지 26.0중량%; 폴리프로필렌(PP) 42.0 내지 45.0중량%; 파라핀 오일 24.0 내지 26.0중량%; 퍼옥사이드 가교제 0.3 내지 0.4중량%; 산화방지제 0.1 내지 0.2중량%; 및, 무기필러 5.0 내지 6.0중량%;를 포함한다.In one aspect of the present invention, the thermoplastic elastomer composition comprises 24.5 to 26.0% by weight of ethylene propylene diene rubber (EPDM); 42.0 to 45.0% by weight of polypropylene (PP); 24.0 to 26.0% by weight of paraffin oil; From 0.3 to 0.4% by weight of a peroxide crosslinking agent; 0.1 to 0.2% by weight of an antioxidant; And 5.0 to 6.0% by weight of an inorganic filler.

본 발명에 의한 열가소성 엘라스토머 조성물은, 블로우 성형 후 열이력에 의한 기어박스 벨로우즈 휨 현상이 개선되어 조향장치 구동시 변형에 의한 Noise 발생이 최소화되고 가교도 증가를 통해 강성이 확보되며 장기 내열성이 우수한 효과가 있고, 또한, 재활용이 가능하므로 사출성형 또는 진공성형 등의 방법으로 제품의 제조시 발생되는 버(bur) 및 성형불량품을 실시간으로 분쇄하여 재활용할 수 있어 환경보호 및 비용절감 효과를 제공할 수 있는 장점이 있다. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention is improved in warpage of the gear box bellows due to thermal history after blow molding, minimizes the occurrence of noise due to deformation during driving of the steering device, secures rigidity by increasing the degree of crosslinking, And since it can be recycled, it is possible to grind and recycle bur and formed defective products generated in the production of the product by injection molding or vacuum molding, thereby providing environmental protection and cost saving There is an advantage.

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 구성하는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
Each component constituting the thermoplastic elastomer composition of the present invention will be specifically described below.

(A) 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM)(A) Ethylene propylene diene rubber (EPDM)

본 발명의 조성물에 사용되는 상기 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM)(A)는 24.5 내지 26.0중량%인 것이, 바람직하게는 24.6 내지 25.0중량%인 것이 좋다. 상기 함량 범위가 24.5중량% 미만일 경우에는 제품의 탄성이 떨어지고 내구성이 저하되며, 26.0중량% 초과일 경우에는 고무성분의 분자량(점도) 증가로 인해 제품 흐름성이 감소하여 블로우 작업성이 떨어진다.The amount of the ethylene propylene diene rubber (EPDM) (A) used in the composition of the present invention is preferably from 24.5 to 26.0% by weight, and more preferably from 24.6 to 25.0% by weight. When the content is less than 24.5% by weight, the elasticity of the product is lowered and the durability of the product is lowered. When the content is more than 26.0% by weight, the product flowability is decreased due to an increase in the molecular weight (viscosity) of the rubber component.

(B) 폴리프로필렌(Polypropylene)(B) Polypropylene

상기 폴리프로필렌(B)은, 결정화도가 40 내지 50인 것이 사용될 수 있다. The polypropylene (B) may have a degree of crystallinity of 40 to 50.

구체예에서, 상기 폴리프로필렌(B)은 (b1)용융흐름지수(Melt Flow Index, 230℃, 2.16kg)가 0초과 2.0이하인 호모 폴리프로필렌(Homo-Polypropylene); 및 (b2)용융흐름지수(Melt Flow Index, 230℃, 2.16kg)가 0초과 0.5이하인 블록 코폴리머(Block Co-polymer);를 포함할 수 있다.In an embodiment, the polypropylene (B) comprises (b1) homo-polypropylene having a melt flow index (Melt Flow Index, 230 DEG C, 2.16 kg) And (b2) a block co-polymer having a melt flow index (Melt Flow Index, 230 占 폚, 2.16 kg) of more than 0 and less than or equal to 0.5.

상기 (b1)호모 폴리프로필렌은 결정화도가 48 내지 50인 것이 사용될 수 있으며, 상기 (b2)블록 코폴리머는 결정화도가 42 내지 44인 것이 사용될 수 있다. The homopolypropylene (b1) may have a crystallinity of 48 to 50, and the block copolymer (b2) may have a crystallinity of 42 to 44.

상기 (b2)블록 코폴리머는 프로필렌에 중합가능한 불포화 모노머가 공중합된 것으로, 상기 중합가능한 불포화 모노머는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트와 같은 선상, 분지상, 또는 환상 사슬을 함유하는 C1-20 알킬 아크릴레이트, C6-20 아릴 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 2-하이드록시프로필 아크릴레이트와 같은 C1-4 하이드록시알킬 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 또는 폴리에틸렌 글리콜의 (메트)아크릴레이트와 같은 선택적으로 에테르화된 하이드록시 말단을 함유하는 모노-, 디- 또는 폴리(에틸렌 글리콜)(메트)아크릴레이트, 운데실아크릴아미드 또는 N-옥틸아크릴아미드와 같은 특정 지방족, 지환족 또는 방향족 (메트)아크릴아미드, 비닐 이소부틸 에테르와 같은 특정 비닐 에테르, 특정 치환 스티렌, 퍼플루오로옥틸에틸 아크릴레이트와 같은 퍼플루오로알킬쇄를 함유한 아크릴 에스테르와 같은 플루오로 또는 퍼플루오로기를 함유한 아크릴 또는 비닐 모노머, 아크릴옥시프로필폴리디메틸실록산과 같은 아크릴 또는 비닐 실리콘 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 단량체를 포함할 수 있다. The block copolymer (b2) is a copolymer of an unsaturated monomer polymerizable with propylene, wherein the polymerizable unsaturated monomer is at least one monomer selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, C1-20 alkyl acrylate containing linear, branched or cyclic chains such as acrylate and tert-butyl acrylate, C6-20 aryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate Di- or poly (ethylene glycol) monomers containing a selectively etherified hydroxy end, such as (meth) acrylates of ethylene glycol, diethylene glycol, or polyethylene glycol, ) (Meth) acrylate, undecyl acrylamide or N-octylacrylamide. (Meth) acrylamides, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether, specific substituted styrenes, fluoro such as acrylic esters containing perfluoroalkyl chains such as perfluorooctyl ethyl acrylate, or Acrylic or vinyl monomers containing perfluoro groups, acrylic or vinyl silicone monomers such as acryloxypropyl polydimethyl siloxane, and the like.

이때, 상기 (b2)블록 코폴리머는 프로필렌 1 내지 99중량% 및 중합가능한 불포화 모노머 1 내지 99중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물이 열이력에 의한 변형을 최소화할 수 있고 강성 및 장기 내열성이 우수하며 상기 폴리프로필렌 공중합체의 성형성을 개선할 수 있는 장점이 있다.In this case, the (b2) block copolymer may contain 1 to 99% by weight of propylene and 1 to 99% by weight of a polymerizable unsaturated monomer. Within the above range, the thermoplastic elastomer composition of the present invention can minimize deformation due to thermal history, has excellent rigidity and long-term heat resistance, and has an advantage that the moldability of the polypropylene copolymer can be improved.

상기 (B)폴리프로필렌중에서 (b1)호모 폴리프로필렌과 상기 (b2)블록 코폴리머의 중량비는 1.5 : 1 내지 2 : 1일 수 있다. 상기 범위에서 기어박스 벨로우즈의 우수한 블로우(Blow) 성형성 및 고강도, 고충격, 내유성이 개선될 수 있다.In the polypropylene (B), the weight ratio of (b1) homopolypropylene and (b2) block copolymer may be 1.5: 1 to 2: 1. Blow molding formability and high strength, high impact and oil resistance of the gear box bellows can be improved in the above range.

상기 폴리프로필렌(B)은 전체 조성물 100 중량% 중에서 42.0 내지 45.0중량%으로 포함된다. 상기 함량 범위가 42.0중량% 미만일 경우에는 블로우(Blow) 성형시 제품 파열현상이 생겨 성형이 어려우며, 45.0중량% 초과일 경우에는 완제품 경도 상승으로 인해 기어박스 벨로우즈 장착시 작업이 어렵고 앗세이 후 작동에 어려움이 발생한다. 바람직하게는 43.5 내지 44.9중량%인 것이 좋다.The polypropylene (B) is contained in an amount of 42.0 to 45.0% by weight in 100% by weight of the whole composition. If the above content range is less than 42.0 wt%, the product rupture occurs during blow molding and molding is difficult. If the content exceeds 45.0 wt%, it is difficult to operate the gear box bellows due to the increase in hardness of the finished product. Difficulties arise. And preferably 43.5 to 44.9% by weight.

(C) 파라핀 오일(C) Paraffin oil

구체예에서, 상기 파라핀 오일은, 40℃ 동점도(Kinematic Viscosity)가 170cSt 이상일 수 있고, 바람직하게는 170 내지 300cSt, 보다 바람직하게는 180 내지 250cSt 일 수 있다. In an embodiment, the paraffin oil may have a kinematic viscosity at 40 DEG C of 170 cSt or more, preferably 170 to 300 cSt, and more preferably 180 to 250 cSt.

상기 범위에서, 열가소성 엘라스토머 조성물 제조시 가공성을 촉진시키며 카본블랙 또는 안료 및 충진용 필러의 분산을 촉진시킬 수 있다. 또한, 열가소성 엘라스토머의 경도를 감소시켜 가소성 및 성형성을 증가시킬 수 있다. Within the above range, it is possible to promote the processability in the production of the thermoplastic elastomer composition and promote the dispersion of the carbon black or pigment and filler filler. Further, the hardness of the thermoplastic elastomer can be reduced to increase plasticity and moldability.

상기 파라핀 오일은 전체 조성물중 24.0 내지 26.0중량%로 포함된다. 상기 함량 범위가 24.0중량% 미만일 경우에는 블로우(Blow) 성형시 흐름성에 불량하여 성형 불량 및 작업 불량의 원인이 되며, 26.0중량% 초과일 경우에는 흐름성이 증가하여 블로우 성형시 압출이 어렵고 냉각시간이 많이 소요되며 제품 형상 성형을 위한 에어(Air) 블로우(Blow)시 제품 두께 편차가 발생한다. 바람직하게는 상기 파라핀 오일은 24.5 내지 25.0중량%인 것이 좋다.The paraffin oil is included in the total composition in an amount of 24.0 to 26.0% by weight. If the content range is less than 24.0% by weight, the flowability is poor in blow molding, which may cause defective molding or malfunction. When the content exceeds 26.0% by weight, flowability increases, And the product thickness variation occurs during air blow for product shape molding. Preferably, the paraffin oil is 24.5 to 25.0% by weight.

(D) 퍼옥사이드 가교제(D) a peroxide crosslinking agent

상기 퍼옥사이드 가교제는 열가소성 엘라스토머 조성물의 물성을 나타낼 수 있도록 고무부분을 가교시키는 역할을 한다. The peroxide crosslinking agent serves to crosslink the rubber portion so as to exhibit the physical properties of the thermoplastic elastomer composition.

열가소성 엘라스토머 조성물 소재는 기본적으로 소프트(soft) 세그먼트인 고무부분과 하드(hard) 세그먼트인 열가소성 수지로 구성되어 있는데, 상기 퍼옥사이드 가교제는 소프트 세그머트인 고무부분을 가교하여 고무와 같은 점성과 탄성의 성질을 보유하도록 한다. The thermoplastic elastomer composition material is basically composed of a rubber segment that is a soft segment and a thermoplastic resin that is a hard segment. The peroxide crosslinking agent crosslinks the rubber segment, which is a soft segment, to form a rubber-like viscous and elastic Property.

상기 가교는 이축압출기(트윈압출기)를 사용하여 동적 가교를 시킬 수 있다. 또한 상기 퍼옥사이드 가교제는 페놀계 가교제나 실란계 가교제에 비해 수분 흡수에 따른 문제점이 없어 바람직하게 적용될 수 있다. The crosslinking can be carried out using a twin-screw extruder (twin extruder). Further, the peroxide crosslinking agent can be preferably used because it does not have a problem due to moisture absorption as compared with a phenolic crosslinking agent or a silane crosslinking agent.

상기 퍼옥사이드 가교제의 예로는 퍼옥사이드 가교제, 하이드로퍼옥사이드 가교제, 및 아조 화합물 가교제, 예컨대 디벤조일 퍼옥사이드 가교제, 큐민 하이드로퍼옥사이드 가교제, 사이클로헥사논 퍼옥사이드 가교제, 디-tert-부틸 퍼옥사이드 가교제, 사이클로헥실설포닐 아세틸 퍼옥사이드 가교제, 디이소프로필 퍼카보네이트 가교제, tert-부틸 퍼옥테이트 가교제, 벤조피나콜 가교제 등이 사용될 수 있다. Examples of the peroxide crosslinking agent include peroxide crosslinking agents, hydroperoxide crosslinking agents, and azo compound crosslinking agents such as dibenzoyl peroxide crosslinking agent, cyclic hydroperoxide crosslinking agent, cyclohexanone peroxide crosslinking agent, di-tert-butyl peroxide crosslinking agent, Cyclohexylsulfonyl acetyl peroxide cross-linking agent, diisopropyl percarbonate cross-linking agent, tert-butyl peroxyl cross-linking agent, benzopinacol cross-linking agent and the like can be used.

상기 퍼옥사이드 가교제는 0.3 내지 0.4중량%으로 사용된다. 상기 함량 범위가 0.3중량% 미만일 경우에는 가교가 충분하게 이루어지지 않게 되어 완제품의 물성저하 및 점탄성 성질이 저하되고, 0.4중량% 초과일 경우에는 가교가 너무 많이 일어나게 되어 피쉬아이와 같은 외관불량이 관찰될 수 있으며 블로우 성형기의 외관 불량 및 성형성 불량의 원인이 될 수 있다. 바람직하게는 0.38 내지 0.40중량%인 것이 좋다.The peroxide crosslinking agent is used in an amount of 0.3 to 0.4% by weight. When the content range is less than 0.3 wt%, crosslinking is not sufficiently performed, and the physical properties and viscoelastic properties of the article are lowered. When the content is more than 0.4 wt%, too much crosslinking occurs and appearance defects such as fish eyes are observed Which may cause defective appearance of the blow molding machine and poor moldability. And preferably 0.38 to 0.40% by weight.

(E) 산화방지제(E) Antioxidant

열가소성 엘라스토머 조성물 소재를 제조할 경우 일반적으로 이축압출기(트윈압출기)를 사용하여 동적가교를 통해 제조하며 이 경우, 가공온도가 200℃ 이상이고 높은 전단력이 발생한다. 본 발명에서는 산화방지제를 적용하여 소프트 세그먼트의 고무부분에 대한 산화를 방지할 뿐만 아니라, 최종 완제품의 열에 의한 분해를 방지할 수 있다. When a thermoplastic elastomer composition material is prepared, it is generally prepared by dynamic cross-linking using a twin-screw extruder (twin extruder). In this case, a high shearing force occurs at a processing temperature of 200 ° C or higher. In the present invention, antioxidant is applied to prevent oxidation of the rubber portion of the soft segment and to prevent thermal decomposition of the final product.

상기 산화방지제의 예로는 지용성 산화방지제로 프로필 갈레이트, 에틸 프로토카테츄에이트, 뷰틸화 하이드로키시아니솔(BHT), 뷰틸화 하이드로키시톨루엔(BHA), 터셔리부틸 히드로퀴논(TGHQ), 몰식자산 프로필(Propyl gallate) 및 옥시스테아린(Oxystearin) 등이 있고, 수용성 산화방지제로 에리소르빈산(Erythorbic Acid), 아스코르빌 팔미테이트(Ascorbyl Palmitate), 이디티에이 2나트륨(disodium Ethylene diamine tetraacetate ; EDTA 2Na) 등이 있으나, 이에 그 형식이 제한되지 않는다. Examples of the antioxidant include liposoluble antioxidants such as propyl gallate, ethyl protocatechuate, butylated hydroxycyanthol (BHT), butylated hydroxytoluene (BHA), tertiary butyl hydroquinone (TGHQ) Propyl gallate and oxystearin. Examples of the water-soluble antioxidant include erythorbic acid, ascorbyl palmitate and disodium ethylene diamine tetraacetate (EDTA 2Na) , So the format is not limited.

상기 산화방지제는 0.1 내지 0.2중량%로 포함된다. 상기 함량 범위가 0.1중량% 미만일 경우에는 조성물의 물성이 저하되고 완제품을 장기간 사용시 성능이 저하되며, 0.2중량% 초과일 경우에는 제품의 제조단가가 상승하고 반응하지 못한 산화방지제가 제품 표면으로 블루밍(Blooming) 문제점을 발생시키게 된다. 바람직하게는 0.18 내지 0.20중량%인 것이 좋다.The antioxidant is included in an amount of 0.1 to 0.2% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the physical properties of the composition deteriorate and the performance of the finished product deteriorates over a long period of use. When the content exceeds 0.2% by weight, the production cost of the product increases, Blooming) problems. And preferably 0.18 to 0.20% by weight.

(F) 무기필러(F) Inorganic filler

무기필러는 충진제의 역할, 성형제품의 형상 유지 및 소재의 단가를 낮추기 위하여 사용된다. The inorganic filler is used to reduce the role of the filler, maintain the shape of the molded product, and reduce the cost of the material.

상기 무기필러의 예로는 실리카, 알루미나, 산화 아연, 산화 지르코늄, 알루미노실리케이트, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화 하프늄, 오산화 니오브, 오산화 탄탈, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 인듐 주석, 규소, 황 아연, 탄산칼슘, 황산바륨 또는 산화마그네슘으로 이루어진 군에서 선택되는 일종 또는 이종 이상이 사용될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the inorganic filler include silica, alumina, zinc oxide, zirconium oxide, aluminosilicate, titanium oxide, cerium oxide, hafnium oxide, niobium pentoxide, tantalum pentoxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, Calcium carbonate, barium sulfate, or magnesium oxide may be used, but the present invention is not limited thereto.

또한 상기 무기필러는 섬유형, 입자형, 침상형, 판상형 및 박막형 등이 사용될 수 있으며, 이중 바람직하게는 입자형이다. The inorganic filler may be fibrous, granular, needle-shaped, sheet-like, or thin-film, and is preferably particulate.

상기 무기필러의 핑균입경은 1nm 내지 100nm인 것이 바람직하다. 상기 범위에서 무기 필러가 수지 내에 균일하게 분산되어 목적하는 효과를 적절하게 확보할 수 있다.It is preferable that the inorganic filler has a binding particle diameter of 1 nm to 100 nm. In this range, the inorganic filler is uniformly dispersed in the resin, so that the desired effect can be properly ensured.

상기 무기필러는 전체 조성물중 5.0 내지 6.0중량%로 포함된다. 상기 함량 범위가 5.0중량% 미만일 경우에는 충진제로서의 역할이 미미하게 되고, 6.0중량% 초과일 경우에는 경도 상승 및 소재 흐름성 문제로 인해 블로우 성형작업이 어렵게 된다. 바람직하게는 5.00 내지 5.20중량%인 것이 좋다.The inorganic filler is contained in an amount of 5.0 to 6.0% by weight of the whole composition. When the content is less than 5.0 wt%, the filler does not act as a filler. When the content is more than 6.0 wt%, the blow molding operation becomes difficult due to a hardness increase and a material flow problem. Preferably 5.00 to 5.20% by weight.

(G) 기타 첨가제(G) Other additives

구체예에서, 상기 조성물은, 광안정제, 가교조제, 안료, 활제 및 왁스로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제;를 더 포함할 수 있다.In an embodiment, the composition may further comprise at least one additive selected from the group consisting of light stabilizers, crosslinking aids, pigments, lubricants and waxes.

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조를 위해, 상기 광안정제, 가교조제, 안료, 활제 및 왁스를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상기 첨가제는 기어박스 벨로우즈 제품의 표면 슬립성 개선 및 내마모성 증가시키기 위하여 폴리프로필렌계 왁스를 사용하는 것이 좋으나, 특별히 이에 제한되지 않는다.For the production of the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the light stabilizer, the crosslinking assistant, the pigment, the lubricant and the wax may be used. Preferably, the additive is a polypropylene Based wax, but it is not particularly limited thereto.

본 발명의 조성물에 사용되는 상기 첨가제는 0.1 내지 0.2중량%인 것이, 바람직하게는 0.10 내지 0.12중량%인 것이 좋다. 상기 함량 범위에서 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조를 위해 필요한 슬립성, 내마모성,블로우 성형품의 표면 및 광택도 내지 수지간 접합성 등 기타 특성의 보완을 하기에 좋다.
The amount of the additive used in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 0.2% by weight, and more preferably 0.10 to 0.12% by weight. It is desirable to compensate for the slip property, the abrasion resistance, the surface of the blow molded article, the glossiness, and other properties such as the bondability between the resins necessary for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention in the above content range.

자동차용 부품Automotive parts

본 발명의 다른 하나의 관점인, 자동차용 부품은 상기 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형(Molding)하여 제조된다. An automotive part, which is another aspect of the present invention, is produced by molding the thermoplastic elastomer composition.

상기 성형방법은 블로우성형, 진공성형, 사출성형, 압출성형 등이 사용될 수 있으며, 이중 바람직하게는 블로우 성형이 적용될 수 있다. The molding method may be blow molding, vacuum molding, injection molding, extrusion molding, or the like, preferably blow molding.

본 발명의 상기 열가소성 엘라스토머 조성물은 블로우 성형을 수행하는 것에 의해 성형품을 제공할 수 있는데, 이러한 성형품은 예를 들면, 각종 산업자재 및 그 부품류, 자동차의 공기 흡입장치, 배기장치 및 호스류 등의 부품을 포함할 수 있다. 본 발명에서는 바람직하게 자동차 기어박스 벨로우즈일 수 있다.The thermoplastic elastomer composition of the present invention can provide a molded article by performing blow molding. Such a molded article can be used for various industrial materials and parts thereof, an air suction device of an automobile, an exhaust device, . ≪ / RTI > In the present invention, it may be preferably an automotive gear box bellows.

일반적인 차량용 기어박스는 기어박스 내부 장치의 원활한 윤활 및 부식 방지를 위하여 벨로우즈를 적용하여 내부를 밀폐한다. 따라서, 차량의 외부온도 또는 스티어링 기어박스의 내부온도가 상승하게 되면 밀폐된 기어박스 내부의 압력이 상승하게 되고 압력변화에 취약한 벨로우즈의 변형이 생기게 된다. A common vehicle gearbox seals the interior of the gearbox with a bellows to prevent lubrication and corrosion. Therefore, when the outside temperature of the vehicle or the internal temperature of the steering gear box rises, the pressure inside the sealed gear box rises and deformation of the bellows, which is vulnerable to pressure change, occurs.

스티어링 기어박스는 벨로우즈에 변형이 생기면 내부의 부품과 벨로우즈 사이에 간섭이 발생하고 부품의 고장, 또는 이음 발생의 원인이 될 수 있기 때문에 자동차에서의 기어박스 벨로우즈는 그 역할이 중요하다.The role of the gear box bellows in an automobile is important because the steering gearbox can cause interference between internal components and the bellows if deformation occurs in the bellows and can cause component failure or seizure.

본 발명에 의한 열가소성 엘라스토머 조성물은 차량용 조향장치 시스템에 사용되는 기어박스 벨로우즈용으로서 제조되며, 제조방법이 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 블로우(Blow)성형 방법으로 제조될 수 있다.The thermoplastic elastomer composition according to the present invention is manufactured for a gearbox bellows used in a steering system for a vehicle, and the manufacturing method is not particularly limited, but preferably it can be manufactured by a blow molding method.

구체예에서, 상기 블로우 성형(Blow Molding)은, 조성물 소재를 사출하고, 상기 사출된 소재를 에어 블로우하고, 상기 에어블로우된 소재를 금형 개폐하고, 상기 금형 개폐된 소재를 냉각하고, 그리고, 상기 냉각된 소재를 탈형한 것으로, 25 내지 35초 동안 성형할 수 있다.In a specific example, the blow molding is performed by injecting a composition material, air blowing the injected material, opening and closing the air-blown material, cooling the mold-opened material, It can be molded for 25 to 35 seconds by demolding the cooled material.

상기 기어박스 벨로우즈의 제조공정은, 열가소성 엘라스토머 소재를 사용하여 블로우(Blow) 성형 공정을 거치게 되면 소재 사출, 에어(Air) 블로우(Blow), 금형 개폐, 냉각 및 탈형 공정으로 이루어질 수 있고, 그 범위는 25초 내지 35초 동안, 바람직하게는 30초 이내에 모든 공정을 완료할 수 있다.
The manufacturing process of the gear box bellows may be a material injection, an air blow, a mold opening / closing, a cooling, and a demoulding process when a blow molding process is performed using a thermoplastic elastomer material. Can complete all processes within 25 seconds to 35 seconds, preferably within 30 seconds.

이하에서 본 발명을 실시예 및 비교예를 들어 보다 상세히 설명하지만 본 발명이 이들에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예Example

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조를 위해, 하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.For the production of the thermoplastic elastomer composition of the present invention, specific specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(1) 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM)로 KEP-2480(금호폴리켐社)를 사용하였다.(1) KEP-2480 (manufactured by Kumho Polychem Co., Ltd.) was used as ethylene propylene diene rubber (EPDM).

(2) 폴리프로필렌(PP) 수지로 5014L HPT-1, BP2000(대한유화공업社)를 사용하였다.(2) 5014L HPT-1 and BP2000 (Korea Epoxy Resin Co., Ltd.) were used as the polypropylene (PP) resin.

(3) 파라핀 오일로 KL-900B(서진화학社)를 사용하였다.(3) KL-900B (Sejing Chemical Co., Ltd.) was used as a paraffin oil.

(4) 퍼옥사이드 가교제로 PEROXAN HX50PS(태화코퍼레이션社)를 사용하였다.(4) PEROXAN HX50PS (Taehwa Corporation) was used as a peroxide crosslinking agent.

(5) 산화방지제로 ZnO(한일아연화社)를 사용하였다.(5) ZnO (Hanil Zinc Co., Ltd.) was used as an antioxidant.

(6) 무기필러로 S-1000(렉셈社)를 사용하였다.
(6) S-1000 (Rexem) was used as an inorganic filler.

실시예 1Example 1

하기 표 1의 조성 및 배율과 같이, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM), 폴리프로필렌(PP), 파라핀 오일, 퍼옥사이드 가교제, 산화방지제, 무기필러 및 기타 첨가제를 혼합하여 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조하였다.A thermoplastic elastomer composition was prepared by mixing ethylene propylene diene rubber (EPDM), polypropylene (PP), paraffin oil, peroxide crosslinking agent, antioxidant, inorganic filler and other additives as shown in Table 1 below.

이후 상기 열가소성 엘라스토머 조성물 소재를 사출하고, 상기 사출된 소재를 에어 블로우하고, 상기 에어블로우된 소재를 금형 개폐하고, 상기 금형 개폐된 소재를 냉각한 뒤, 상기 냉각된 소재를 탈형하여 본 발명의 자동차용 기어박스 벨로우즈를 성형하였다.
Thereafter, the material of the thermoplastic elastomer composition is injected, the injected material is air-blown, the air-blown material is opened and closed, the cooled material is cooled, The gear box bellows was molded.

실시예 2 내지 3Examples 2 to 3

하기 표 1의 조성 및 배율로 제조하고, 기타 첨가제로 왁스를 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 엘라스토머 페이스트를 제조한 후, 자동차용 기어박스 벨로우즈를 성형하였다.
A thermoplastic elastomer paste was produced in the same manner as in Example 1, except that wax was used as the other additive, and the gear box bellows of an automobile was molded.

참고예Reference example

현재 시판중인 제품으로써, 하기 표 1의 조성 및 배율로 제조하고 기타 첨가제로 왁스를 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 엘라스토머 페이스트를 제조한 후, 자동차용 기어박스 벨로우즈를 성형하였다. A thermoplastic elastomer paste was produced in the same manner as in Example 1, except that wax was used as the other commercially available product at the composition and magnification ratio shown in Table 1 below, and then the gear box bellows of an automobile was molded.

  실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 참고예Reference example 에틸렌 프로필렌
디엔 고무(EPDM)
Ethylene propylene
Diene rubber (EPDM)
24.824.8 25.725.7 24.524.5 1919
폴리 프로필렌(PP) Polypropylene (PP) 44.744.7 42.242.2 44.644.6 47.547.5 파라핀 오일Paraffin oil 24.924.9 25.725.7 24.524.5 28.428.4 페놀 수지
가교제
Phenolic resin
Cross-linking agent
-- -- -- --
퍼옥사이드
가교제
Peroxide
Cross-linking agent
0.40.4 0.30.3 0.350.35 0.20.2
산화방지제Antioxidant 0.10.1 0.20.2 0.150.15 0.10.1 무기필러Inorganic filler 5.05.0 5.85.8 5.85.8 4.74.7 기타 첨가제Other additives 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

(단위 : 중량%)
(Unit: wt%)

비교예 1 내지 10Comparative Examples 1 to 10

하기 표 2 및 표 3의 조성 및 배율로 제조하고, 기타 첨가제로 왁스를 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 엘라스토머 페이스트를 제조한 후, 자동차용 기어박스 벨로우즈를 성형하였다.A thermoplastic elastomer paste was produced in the same manner as in Example 1 except that wax was used as the other additives, and the gear box bellows of an automobile was molded.

  비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 에틸렌 프로필렌
디엔 고무(EPDM)
Ethylene propylene
Diene rubber (EPDM)
5050 4545 5555 5050 4545
폴리
프로필렌(PP)
Poly
Propylene (PP)
-- 3535 3535 3030 3333
파라핀 오일Paraffin oil 30.430.4 -- 55 10.410.4 7.77.7 페놀수지
가교제
Phenolic resin
Cross-linking agent
-- -- -- -- --
퍼옥사이드
가교제
Peroxide
Cross-linking agent
1515 1111 -- 33 0.50.5
산화방지제Antioxidant 3.53.5 0.40.4 1.41.4 1One 8.58.5 무기필러Inorganic filler 1One 8.58.5 3.53.5 5.55.5 5.25.2 기타 첨가제Other additives 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

(단위 : 중량%)(Unit: wt%)

  비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 비교예9Comparative Example 9 비교예10Comparative Example 10 에틸렌 프로필렌
디엔 고무(EPDM)
Ethylene propylene
Diene rubber (EPDM)
3535 4141 3232 3030 4040
폴리
프로필렌(PP)
Poly
Propylene (PP)
3030 3535 3131 4040 3737
파라핀 오일Paraffin oil 15.115.1 10.510.5 1717 1515 15.415.4 페놀수지
가교제
Phenolic resin
Cross-linking agent
-- -- -- -- 1.51.5
퍼옥사이드
가교제
Peroxide
Cross-linking agent
10.510.5 55 1111 1010 --
산화방지제Antioxidant 3.53.5 5.45.4 0.50.5 1.41.4 2.52.5 무기필러Inorganic filler 5.85.8 33 8.48.4 3.53.5 3.53.5 기타 첨가제Other additives 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

(단위 : 중량%)
(Unit: wt%)

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 내지 3, 참고예 및 비교예 1 내지 10에서 제조된 열가소성 엘라스토머 조성물 및, 이를 성형하여 형성한 자동차용 기어박스 벨로우즈의 기본물성, 내열물성, 내유물성, 압축영구줄음률 및 내오존성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 4 내지 5에 나타내었다. The thermoplastic elastomer composition prepared in Examples 1 to 3, Reference Example, and Comparative Examples 1 to 10 and the basic materials properties, heat resistance, oil resistance, compression set length and ozone resistance of the gear box bellows formed by molding the same And the results are shown in Tables 4 to 5 below.

각 물성측정법을 구체적으로 나타내면 하기와 같다.
Each physical property measurement method is specifically described as follows.

물성측정 방법How to measure property

- 기본물성- Basic properties

(1) 경도(shore D): 스프링식 경도 장치(ASKER社)를 이용하여 ISO 868 방법으로 경도를 측정하였다.(1) Hardness (shore D): Hardness was measured by an ISO 868 method using a spring type hardness device (ASKER).

(2) 인장강도(kgf/cm2): UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 37 방법으로 인장강도를 측정하였다.(2) Tensile strength (kgf / cm 2): The tensile strength was measured by an ISO 37 method using a UTM apparatus (INSTRON).

(3) 파단신율(%): UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 37 방법으로 파단신율을 측정하였다.(3) Elongation at break (%): The elongation at break was measured by an ISO 37 method using a UTM apparatus (INSTRON).

(4) 100% 모듈러스(kgf/cm2): UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 37 방법으로 100% 모듈러스를 측정하였다.(4) 100% modulus (kgf / cm 2): 100% modulus was measured by an ISO 37 method using a UTM device (INSTRON).

(5) 인열강도(kgf/cm): UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 34-1 방법으로 인열강도를 측정하였다.(5) Tear strength (kgf / cm): The tear strength was measured by an ISO 34-1 method using a UTM apparatus (INSTRON).

- 내열물성- Heat resistance property

내열물성을 평가하기 위하여, 125℃에서 168시간 경과 후의 물성변화를 측정하였는 바, 구체적으로 하기와 같다.In order to evaluate the heat resistance property, the change in physical properties after 168 hours at 125 캜 was measured, and it is as follows.

(1) 경도 변화(shore D): 내열물성으로써의 경도변화를 파악하기 위해, 스프링식 경도 장치(ASKER社)를 이용하여 ISO 888 방법으로 측정하였다.(1) Change in hardness (shore D): In order to understand the hardness change as heat resistance property, it was measured by ISO 888 method using a spring type hardness device (ASKER).

(2) 인장강도 변화율(%): 내열물성으로써의 인장강도 변화율을 파악하기 위해, UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 888 방법으로 측정하였다.(2) Tensile strength change rate (%): In order to determine the rate of change in tensile strength as a heat resistance property, it was measured by an ISO 888 method using a UTM apparatus (INSTRON).

(3) 신율 변화율(%): 내열물성으로써의 신율 변화율을 파악하기 위해, UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 888 방법으로 측정하였다.(3) Elongation rate (%): In order to determine the rate of elongation as a heat resistance property, it was measured by an ISO 888 method using a UTM apparatus (INSTRON).

(4) 100% 모듈러스 변화율(%): 내열물성으로써의 100% 모듈러스 변화율을 파악하기 위해, UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 888 방법으로 측정하였다.(4) 100% modulus change rate (%): In order to determine the 100% modulus change rate as heat resistance property, it was measured by an ISO 888 method using a UTM device (INSTRON).

- 내유물성- oil resistance

내유물성을 평가하기 위하여, ASTM NO.3 OIL에서 125℃, 70시간 침적 후의 물성변화를 측정하였는 바, 구체적으로 하기와 같다.In order to evaluate the oil resistance, the change in physical properties after ASTM NO.3 OIL deposition at 125 DEG C for 70 hours was measured as follows.

(1) 경도 변화(shore D): 내유물성으로써의 경도변화를 파악하기 위해, 스프링식 경도 장치(ASKER社)를 이용하여 ISO 1817 방법으로 측정하였다.(1) Hardness change (shore D): In order to understand hardness change as oil resistance, it was measured by ISO 1817 method using a spring type hardness device (ASKER).

(2) 인장강도 변화율(%): 내유물성으로써의 인장강도 변화율을 파악하기 위해, UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 1817 방법으로 측정하였다.(2) Tensile strength change ratio (%): In order to determine the rate of change in tensile strength as the oil resistance, it was measured by the ISO 1817 method using a UTM apparatus (INSTRON).

(3) 신율 변화율(%): 내유물성으로써의 신율 변화율을 파악하기 위해 UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 1817 방법으로 측정하였다.(3) Elongation Change Rate (%): The ISO 1817 method was used to measure the rate of elongation as oil resistance, using a UTM apparatus (INSTRON).

(4) 100% 모듈러스 변화율(%): 내유물성으로써의 100% 모듈러스 변화율을 파악하기 위해, UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 1817 방법으로 측정하였다.(4) 100% modulus change rate (%): The ISO 1817 method was used to measure the 100% modulus change rate as oil resistance, using a UTM device (INSTRON).

(5) 인열강도 변화율(%): 내유물성으로써의 인열강도 변화율을 파악하기 위해, UTM 장치(INSTRON社)를 이용하여 ISO 1817 방법으로 측정하였다.(5) Tear strength change ratio (%): In order to determine the rate of change in tear strength due to oil resistance, it was measured by the ISO 1817 method using a UTM apparatus (INSTRON).

(6) 최적 변화율(%): 내유물성으로써의 최적 변화율을 파악하기 위해, 정밀전자저울 장치(MIRAGE社)를 이용하여 ISO 1817 방법으로 측정하였다.(6) Optimum rate of change (%): In order to determine the optimum rate of change as oil resistance, it was measured by the ISO 1817 method using a precision electronic balance device (MIRAGE).

- 기타- Other

(1) 압축영구줄음률(%): 내열 노화 CHAMBER 장치(대경엔지니어링社)를 이용하여 ISO 815 방법으로 압축영구졸음률을 측정하였다.(1) Compression Permanent Rowing Rate (%): Compression Permanent Drowsiness Rate was measured by the ISO 815 method using a heat aging CHAMBER device (Daekyung Engineering Co., Ltd.).

(2) 내오존성: 내오존 TEST기(대경엔지니어링社)를 이용하여 ISO 1431-1 방법으로 내오존성을 측정하였으며, 완제품을 오존농도 100ppm, 40℃에서 72시간 경과 후 외면 크랙 유무를 확인하였다.(2) Ozone Resistance: The ozone resistance was measured by the ISO 1431-1 method using an ozone tester (Daikyoung Engineering Co., Ltd.). After 72 hours at the ozone concentration of 100 ppm and 40 ° C, the finished product was checked for external cracks.

구    분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 참고예Reference example 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 기본
물성
basic
Properties
경도(Shore D)Hardness (Shore D) 4343 4444 43.543.5 4141 4040 4747 4646
인장강도(kgf/㎠)Tensile strength (kgf / cm2) 185185 180180 182182 175175 159159 198198 163163 파단신율(%)Elongation at break (%) 630630 620620 625625 580580 550550 680680 570570 100% 모듈러스 (kgf/㎠)100% modulus (kgf / cm2) 8989 9191 9090 8484 8383 9595 8585 인열강도(kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 7373 7575 73.573.5 7070 6767 7878 6969 내열
물성
Heat resistance
Properties
경도 변화(Shore D)Hardness change (Shore D) 33 33 33 33 44 22 55
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -4-4 -4-4 -4.2-4.2 -6-6 -7-7 -4-4 -7.5-7.5 신율 변화율(%)Elongation rate (%) -19-19 -20-20 -19.5-19.5 -27-27 -24-24 -17-17 -25-25 100% 모듈러스 변화율(%)100% Modulus change rate (%) 1515 1515 1515 2121 2424 1818 2828 내유
물성
Oil
Properties
경도 변화(Shore D)Hardness change (Shore D) -11-11 -12-12 -12-12 -15-15 -15-15 -10-10 -15-15
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -18-18 -20-20 -19-19 -22-22 -28-28 -17-17 -29-29 신율 변화율(%)Elongation rate (%) -35-35 -37-37 -37.5-37.5 -40-40 -43-43 -34-34 -45-45 100% 모듈러스 변화율(%)100% Modulus change rate (%) -9-9 -10-10 -9.5-9.5 -11-11 -15-15 -8-8 -13-13 인열강도 변화율(%)Tear Strength Change Rate (%) -41-41 -42-42 -41-41 -46-46 -50-50 -39-39 -50-50 최적 변화율(%)Optimum change rate (%) 4949 5050 49.549.5 5353 5959 4848 5757 압축영구줄음률(%)Compression Permanent Quadrature (%) 7777 8080 7979 8181 8383 7575 8585 내오존성Ozone resistance

구    분division 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 비교예9Comparative Example 9 비교예10Comparative Example 10 기본
물성
basic
Properties
경도(Shore D)Hardness (Shore D) 4545 4747 4848 4444 4646 4747 4646
인장강도(kgf/㎠)Tensile strength (kgf / cm2) 162162 170170 197197 153153 164164 192192 168168 파단신율(%)Elongation at break (%) 565565 592592 605605 595595 578578 583583 560560 100% 모듈러스 (kgf/㎠)100% modulus (kgf / cm2) 8383 9595 8585 8383 9595 8585 8383 인열강도(kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 6767 7878 6969 6767 7878 6969 6767 내열
물성
Heat resistance
Properties
경도 변화(Shore D)Hardness change (Shore D) 55 22 44 44 55 22 66
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -6-6 -7-7 -6-6 -5-5 -8-8 -7.5-7.5 -7-7 신율 변화율(%)Elongation rate (%) -23-23 -15-15 -23-23 -22-22 -19-19 -24-24 -21-21 100% 모듈러스 변화율(%)100% Modulus change rate (%) 2222 1919 2626 2323 1919 2727 2323


of mine
U
water
castle
경도 변화(Shore D)Hardness change (Shore D) -13-13 -11-11 -16-16 -15-15 -12-12 -16-16 -14-14
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -30-30 -19-19 -28-28 -27-27 -19-19 -28-28 -25-25 신율 변화율(%)Elongation rate (%) -45-45 -32-32 -47-47 -48-48 -37-37 -46-46 -41-41 100% 모듈러스 변화율(%)100% Modulus change rate (%) -14-14 -10-10 -15-15 -17-17 -10-10 -14-14 -16-16 인열강도 변화율(%)Tear Strength Change Rate (%) -51-51 -45-45 -48-48 -52-52 -38-38 -49-49 -52-52 최적 변화율(%)Optimum change rate (%) 5858 4747 5858 5757 5151 5252 4848 압축영구줄음률(%)Compression Permanent Quadrature (%) 8585 7272 8686 8787 7676 8181 8080 내오존성Ozone resistance

물성측정 결과Physical property measurement result

본 발명에 의한 기어박스 벨로우즈의 물성측정 결과, 상기 표 4 내지 5와 같이, 본 발명의 열변형 강화 열가소성 엘라스토머 조성물을 이용하여 차량용 조향장치 시스템에 사용되는 기어박스 벨로우즈를 제조하면, 종래의 제품보다 기본물성, 내열물성, 내유물성, 내오존성 및 압축영구줄음률이 우수한 바, 블로우 성형 후 열이력에 의한 기어박스 벨로우즈 휨 현상이 개선되어 조향장치 구동 시 변형에 의한 Noise 발생이 되지 않으며 가교도 증가를 통한 강성확보 및 장기 내열성에 우수한 성능을 확보할 수 있음을 알 수 있다. As a result of measurement of the physical properties of the gear box bellows according to the present invention, when the gear box bellows used in the steering system for a vehicle is manufactured using the heat distortion-enhancing thermoplastic elastomer composition of the present invention as shown in Tables 4 to 5, It is excellent in basic property, heat resistance, oil resistance, ozone resistance and compression durability, and bending phenomenon of gear box due to heat history after blow molding is improved. It is possible to secure superior rigidity and long-term heat resistance.

이상 살펴본 바와 같이, 상기 본 발명에 의한 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이를 이용하여 제조한 자동차용 기어박스 벨로우즈는, 작동시 열이력에 의한 변형을 최소화할 수 있고 강성 및 장기 내열성이 우수하며, 또한 재활용이 가능하므로 사출성형 또는 진공성형 등의 방법으로 제품의 제조시 발생되는 버(bur) 및 성형불량품을 실시간으로 분쇄하여 재활용할 수 있어 환경보호 및 비용절감 효과를 제공할 수 있다 (상기 표 4 내지 5 참조).
As described above, the thermoplastic elastomer composition according to the present invention and the gear box bellows for automobile manufactured using the same can minimize deformation due to thermal history during operation, have excellent rigidity and long-term heat resistance, and can be recycled Burrs and defective products generated during the production of the product can be crushed and recycled in real time by a method such as injection molding or vacuum molding to provide environmental protection and cost saving (see Tables 4 to 5 above) ).

이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.While the invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. This is possible.

그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.Therefore, the scope of the present invention should not be limited by the described embodiments, but should be determined by the scope of the appended claims as well as the appended claims.

Claims (8)

에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM) 24.5 내지 26.0중량%;
폴리프로필렌(PP) 42.0 내지 45.0중량%;
파라핀 오일 24.0 내지 26.0중량%;
퍼옥사이드 가교제 0.3 내지 0.4중량%;
산화방지제 0.1 내지 0.2중량%; 및,
무기필러 5.0 내지 6.0중량%;
를 포함하는, 열가소성 엘라스토머 조성물.
24.5 to 26.0% by weight of ethylene propylene diene rubber (EPDM);
42.0 to 45.0% by weight of polypropylene (PP);
24.0 to 26.0% by weight of paraffin oil;
From 0.3 to 0.4% by weight of a peroxide crosslinking agent;
0.1 to 0.2% by weight of an antioxidant; And
5.0 to 6.0% by weight of an inorganic filler;
And a thermoplastic elastomer composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리프로필렌(PP)은, (b1)용융흐름지수(Melt Flow Index, 230℃, 2.16kg)가 0초과 2.0g/10min이하인 호모 폴리프로필렌(Homo-Polypropylene); 및,
(b2)용융흐름지수(Melt Flow Index, 230℃, 2.16kg)가 0초과 0.5g/10min이하인 블록 코폴리머(Block Co-polymer);를 혼합하여 제조한 것을 특징으로 하는, 열가소성 엘라스토머 조성물.
The method according to claim 1,
(B1) a homo-polypropylene having a melt flow index (230 DEG C, 2.16 kg) of more than 0 and less than or equal to 2.0 g / 10 min; And
(b2) a block copolymer having a melt flow index (Melt Flow Index, 230 DEG C, 2.16 kg) of not less than 0 g / 10 min and not more than 0.5 g / 10 min.
제2항에 있어서,
상기 (b1)호모 폴리프로필렌과 상기 (b2)블록 코폴리머의 중량비는 1.5 : 1 내지 2 : 1로 포함되는, 열가소성 엘라스토머 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the weight ratio of (b1) homopolypropylene to (b2) block copolymer is from 1.5: 1 to 2: 1.
제1항에 있어서,
상기 파라핀 오일은, 40℃ 동점도(Kinematic Viscosity)가 170cSt 이상인 것을 특징으로 하는, 열가소성 엘라스토머 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the paraffin oil has a kinematic viscosity at 40 占 폚 of 170 cSt or more.
제1항에 있어서,
상기 조성물은, 광안정제, 가교조제, 안료, 활제 및 왁스로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제;를 더 포함한 것을 특징으로 하는, 열가소성 엘라스토머 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a light stabilizer, a crosslinking assistant, a pigment, a lubricant, and a wax.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 열가소성 엘라스토머 조성물로부터 성형된 자동차용 부품.
An automotive part molded from the thermoplastic elastomer composition of any one of claims 1 to 5.
제6항에 있어서,
상기 자동차용 부품은, 자동차 기어박스 벨로우즈인 것을 특징으로 하는, 자동차용 부품.
The method according to claim 6,
Characterized in that said automotive component is an automotive gear box bellows.
제6항에 있어서,
상기 성형은, 블로우 성형인 것을 특징으로 하는, 자동차용 부품.
The method according to claim 6,
Wherein the molding is a blow molding.
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