KR20100029799A - Weather strip composition for car and the weather strip for car prepared therefrom - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A weather strip composition for vehicle is provided to improve properties such as strength and durability, and to improve production rate compared with existing products. CONSTITUTION: A weather strip(100) composition for vehicle comprises a hard part and a soft part. The hard part is a thermoplastic elastomer composition containing 80~90 parts by weight of a ethylene propylene diene monomer, 40~60 parts by weight of polypropylene, 70~90 parts by weight of high viscosity paraffin oil, 0.7~0.9 parts by weight of peroxide cross-linking agent, 0.3~0.5 parts by weight of antioxidant, 20~25 parts by weight of inorganic filler, and .3~0.5 parts by weight of additives.

Description

자동차용 웨더스트립 조성물 및 이를 이용한 자동차용 웨더스트립{Weather strip composition for car and the weather strip for car prepared therefrom}Weather strip composition for car and weather strip for car using same {Weather strip composition for car and the weather strip for car prepared therefrom}

본 발명은 자동차용 웨더스트립 조성물 및 이를 이용한 자동차용 웨더스트립에 대한 것으로서, 웨더스트립 조성물에 사용하는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(Ethylene Propylene Diene Monomer, EDPM) 고무 및 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 스폰지 소재를 열가소성 탄성체(Thermoplastic Vulcanizate, TPV) 경질 및 열가소성 탄성체 연질 소재로 대체함으로써 강도, 내구성을 향상시키고 재활용이 가능한 자동차용 웨더스트립 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이를 이용한 자동차용 웨더스트립에 관한 것이다.
The present invention relates to an automotive weather strip composition and an automotive weather strip using the same. Vulcanizate (TPV) The present invention relates to a vehicle weather strip thermoplastic elastomer composition and a vehicle weather strip using the same, which can be improved by replacing with a rigid and thermoplastic elastomer soft material.

자동차용 웨더스트립(weather strip)은 자동차용 창틀 고무라고도 불리는 것으로써, 자동차의 차체, 문 등에 장착되어 차체 내외부의 누수방지, 외부 소음 및 먼지 등으로부터 실링(sealing)성을 부여하고, 차체의 진동이나 유리의 요동을 방지하며, 차체의 완충작용 등을 부여하여 자동차의 쾌적성과 안락성을 부여하는 자동차의 기능성 제품이다.Weather strip for automobile is also called window frame rubber for automobile.It is installed on the vehicle body, door, etc., to prevent leakage inside and outside of the vehicle body, and to provide sealing property from external noise and dust, and vibration of the vehicle body. It is a functional product of a car that prevents the fluctuation of glass and the glass and imparts a cushioning effect to the car body to impart comfort and comfort to the car.

자동차에 장착하는 웨더스트립은 종래에 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 고무(Ethylene Propylene Diene Monomer rubber)를 적용하여 제조하였으며, 고무 특유의 탄성복원력, 실링성 등을 감안하여 다양한 형상의 웨더스트립에 대한 제품 설계 및 개발이 일반화되어 왔다.Weather strips mounted on automobiles have been manufactured by applying ethylene propylene diene monomer rubber (Ethylene Propylene Diene Monomer rubber) in the past, and designing and developing products for various shapes of weather strips in consideration of rubber's unique elastic resilience and sealing properties This has been generalized.

그러나, 최근에는 고객의 다양한 감성적 요구, 고급화, 친환경성, 경량화 등의 목적으로 신기술 및 신재료 개발에 대한 요구가 점진적으로 대두되고 있는 상황이며, 이러한 관점에서 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머의 대체소재로서 열가소성 탄성체(Thermoplastic Vulcanizate)가 일부 제품에 적용되고 있는 추세이다.
However, in recent years, the demand for the development of new technologies and materials for the purpose of customer's various emotional needs, high quality, eco-friendliness, light weight, etc. is gradually rising. In view of this, thermoplastic elastomer as an alternative material of ethylene propylene diene monomer (Thermoplastic Vulcanizate) is being applied to some products.

본 발명자들은 웨더스트립 소재로서 사용하던 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 고무 대신 열가소성 탄성체를 사용하게 되면 제품의 물성을 개선시킬 수 있으며, 작업 효율성도 높일 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention have found that the use of a thermoplastic elastomer instead of the ethylene propylene diene monomer rubber used as the weather strip material can improve the physical properties of the product and improve the working efficiency.

따라서, 본 발명은 강도, 내구성 등의 물성을 향상시키며 재활용이 가능한 웨더스트립 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이를 이용한 웨더스트립을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a weatherstrip thermoplastic elastomer composition and a weatherstrip using the same which improves physical properties such as strength and durability and is recyclable.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 경질부와 연질부를 포함하는 자동차용 웨더스트립 조성물에 있어서, 상기 경질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80~90중량부, 폴리프로필렌 40~60중량부, 고점도 파라핀 오일 70~90중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.7~0.9중량부, 산화방지제 0.3~0.5중량부, 무기 필러 20~25중량부 및 기타 첨가제 0.3~0.5중량부를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고, 상기 연질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80~90중량부, 폴리프로필렌 20~40중량부, 스티렌 에틸렌 부타디엔 스티렌 공중합체(SEBS) 180~200중량부, 고점도 파라핀 오일 140~160중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.6~0.9중량부, 산화방지제 0.5~0.8중량부, 무기필러 20~25중량부 및 기타 첨가제 0.3~0.5중량부를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물인 자동차용 웨더스트립 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a vehicle weather strip composition comprising a hard portion and a soft portion, the hard portion 80 to 90 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 40 to 60 parts by weight of polypropylene, It is a thermoplastic elastomer composition containing 70 to 90 parts by weight of high viscosity paraffin oil, 0.7 to 0.9 parts by weight of peroxide crosslinking agent, 0.3 to 0.5 parts by weight of antioxidant, 20 to 25 parts by weight of inorganic filler and 0.3 to 0.5 parts by weight of other additives, Part is 80 to 90 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 20 to 40 parts by weight of polypropylene, 180 to 200 parts by weight of styrene ethylene butadiene styrene copolymer (SEBS), 140 to 160 parts by weight of high viscosity paraffin oil, 0.6 peroxide crosslinking agent Weather strip composition for automobiles, which is a thermoplastic elastomer composition containing ˜0.9 parts by weight, 0.5 to 0.8 parts by weight of antioxidant, 20 to 25 parts by weight of inorganic filler, and 0.3 to 0.5 parts by weight of other additives. Provided.

또한, 본 발명은 상기 조성물로 제조한 자동차용 웨더스트립을 제공한다.
The present invention also provides an automotive weather strip prepared from the composition.

본 발명의 웨더스트립 조성물은 제품의 강도, 내구성 등의 물성을 향상시키며, 제품을 경량화시키는 것이 가능하고, 또한 기존의 제품보다 생산속도를 높일 수 있다. 또한 열가소성 엘라스토머는 재활용이 가능한 물질이므로 환경보호 및 비용 절감 효과도 있다.
The weather strip composition of the present invention can improve the physical properties such as strength, durability, etc. of the product, it is possible to reduce the weight of the product, and also to increase the production speed than the existing product. In addition, the thermoplastic elastomer is a recyclable material, thereby protecting the environment and reducing costs.

도 1은 차체 웨더스트립의 예시적인 구조를 나타낸 것이다.1 shows an exemplary structure of a body weather strip.

본 발명의 웨더스트립 조성물은 경질부와 연질부용 열가소성 엘라스토머 조성물로 이루어진다.The weather strip composition of this invention consists of a thermoplastic elastomer composition for a hard part and a soft part.

특히 본 발명의 웨더스트립 조성물은 자동차의 바디실(body seal) 웨더스트립용으로서 사용된다.In particular, the weather strip composition of the present invention is used for body seal weather strip of automobiles.

종래의 웨더스트립 조성물은 실링성을 향상시키기 위하여 각 부분 재질의 변경적용이 가능하도록 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(Ethylene Propylene Diene Monomer, EPDM) 고무(rubber)와 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 스폰지(sponge)로 구성되어 있으며, 일반적으로 차체에 의해 압축되는 부위의 재질은 스폰지 형태로 적용하고 그 이외의 부분은 솔리드 형태의 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 고무를 적용한다. 반면 본 발명의 조성물은 종래의 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 고무 및 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머 스폰지를 각각 열가소성 탄성체(Thermoplastic Vulcanizate, 이하 ‘TPV’라 함) 경질 및 TPV 연질 소재로 대체하여 적용한다. 도 1에 본 발명의 조성물을 적용한 예시적인 웨더스트립 구조를 나타내었다.
Conventional weather strip composition is composed of ethylene propylene diene monomer (EPDM) rubber and ethylene propylene diene monomer sponge (sponge) in order to be able to change the application of each part to improve the sealing properties In general, the material to be compressed by the vehicle body is applied in the form of a sponge and the other parts are applied to the solid ethylene propylene diene monomer rubber. On the other hand, the composition of the present invention is applied by replacing the conventional ethylene propylene diene monomer rubber and ethylene propylene diene monomer sponge with the thermoplastic elastomer (Thermoplastic Vulcanizate, hereinafter 'TPV') hard and TPV soft material. 1 shows an exemplary weatherstrip structure to which the composition of the present invention is applied.

1. 경질부1. Hard part

본 발명 조성물의 경질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80~90중량부, 폴리프로필렌 40~60중량부, 고점도 파라핀 오일 70~90중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.7~0.9중량부, 산화방지제 0.3~0.5중량부, 무기 필러 20~25중량부 및 기타 첨가제 0.3~0.5중량부를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물이다.The hard part of the composition of the present invention 80 to 90 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 40 to 60 parts by weight of polypropylene, 70 to 90 parts by weight of high viscosity paraffin oil, 0.7 to 0.9 parts by weight of peroxide crosslinking agent, 0.3 to 0.5 antioxidant It is a thermoplastic elastomer composition containing 20 parts by weight to 20 parts by weight of inorganic filler, and 0.3 to 0.5 parts by weight of other additives.

또한, 보다 바람직하게는 본 발명 조성물의 경질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노(EPDM) 80중량부, 폴리프로필렌 50중량부, 고점도 파라핀 오일 80중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.8중량부, 산화방지제 0.4중량부, 무기 필러 20중량부 및 기타 첨가제 0.4중량부를 함유한다.More preferably, the hard part of the composition of the present invention 80 parts by weight of ethylene propylene diene mono (EPDM), 50 parts by weight of polypropylene, 80 parts by weight of high viscosity paraffin oil, 0.8 parts by weight of peroxide crosslinking agent, 0.4 parts by weight of antioxidant, inorganic 20 parts by weight of the filler and 0.4 parts by weight of other additives.

본 발명의 경질부에 사용되는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM)는 80~90중량부의 양으로 함유된다. 함량이 80중량부 미만일 경우에는 제품의 탄성이 떨어지고 내구성이 저하되며, 90중량부 초과일 경우에는 제품의 경량화에 방해가 된다. 또한, 상기 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머는 125℃에서 무늬점도가 80 이상인 것으로서, 5-에틸리덴-2-노보넨(5-ethylidene-2-norbornene, ENB)의 함량이 8% 이상인 제품을 사용하는 것이 바람직하다.The ethylene propylene diene monomer (EPDM) used in the hard part of this invention is contained in the amount of 80-90 weight part. If the content is less than 80 parts by weight, the elasticity of the product is lowered and durability is lowered, and if the content is greater than 90 parts by weight it will interfere with the weight of the product. In addition, the ethylene propylene diene monomer has a pattern viscosity of 80 or more at 125 ℃, it is preferable to use a product having a content of 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) 8% or more. Do.

본 발명의 경질부에 사용되는 폴리프로필렌은 40~60중량부의 양으로 함유된다. 함량이 40중량부 미만일 경우에는 압출(Extrusion) 성형시 인취속도에 따른 표면크랙(crack)현상이 생겨 성형이 어려우며, 60중량부 초과일 경우에는 완제품 경도 상승으로 인해 바디 실(Body seal) 장착 시 작업이 어려운 점이 있다. 또한 본 발명에서 폴리프로필렌은 웨더스트립의 우수한 압출(Extrusion) 성형성 및 기밀(Seal)성 등의 개선을 위해 용융 흐름 지수(Melt Flow Index)가 230℃, 2.16kg에서 0.5 이하인 고 결정성 블록 코폴리머를 사용함이 바람직하다.The polypropylene used for the hard part of this invention is contained in the quantity of 40-60 weight part. If the content is less than 40 parts by weight, it is difficult to mold due to the surface crack phenomenon according to the take-up speed during extrusion molding, and if it is more than 60 parts by weight when the body seal is mounted due to the increase in the hardness of the finished product. The task is difficult. Also, in the present invention, the polypropylene has a high crystalline block nose having a melt flow index of 0.5 or less at 230 ° C. and 2.16 kg in order to improve the weather strip's excellent extrudability and sealability. Preference is given to using polymers.

본 발명의 경질부에 사용되는 고점도 파라핀 오일은 열가소성 엘라스토머 제조 시 가공성을 촉진시키며, 카본블랙 또는 안료 및 충진용 필러의 분산을 촉진시킨다. 또한, 열가소성 엘라스토머의 경도를 감소시켜, 가소성 및 성형성을 증가시키는 역할을 한다. 본 발명의 조성물에서 상기 고점도 파라핀 오일은 70~90중량부의 양으로 함유한다. 함량이 70중량부 미만일 경우에는 압출(Extrusion) 성형 시 흐름성이 불량하여 성형 불량 및 작업 불량의 원인이 되며, 90중량부 초과일 경우에는 흐름성이 증가하여 압출(Extrusion)형상 불량 및 냉각시간이 많이 소요된다. 또한 상기 고점도 파라핀 오일은 40℃ 동점도(Kinematic Viscosity)의 범위가 170 이상인 것이 바람직하다. The high viscosity paraffin oil used in the hard part of the present invention promotes workability in preparing thermoplastic elastomers and promotes dispersion of carbon black or pigments and fillers for filling. In addition, it serves to reduce the hardness of the thermoplastic elastomer, thereby increasing plasticity and formability. In the composition of the present invention, the high viscosity paraffin oil is contained in an amount of 70 to 90 parts by weight. If the content is less than 70 parts by weight, the flowability is poor during extrusion molding, which causes mold failure and poor work. If the content is more than 90 parts by weight, the flowability increases, resulting in poor extrusion shape and cooling time. This takes a lot. In addition, the high viscosity paraffin oil is preferably in the range of 40 ℃ kinematic viscosity (Kinematic Viscosity) 170 or more.

본 발명의 경질부에 사용되는 퍼옥사이드 가교제는 열가소성 엘라스토머의 물성을 나타낼 수 있도록 고무부분을 가교시키는 역할을 한다. 열가소성 엘라스토머 소재는 기본적으로 소프트 세그먼트인 고무부분을 가교하기 위해서 가교제를 첨가하고 이축압출기(Twin Screw Extruder)를 사용함으로써 동적 가교를 시켜 고무와 같은 점성과 탄성의 성질을 보유하도록 제조한다. 이때 열가소성 엘라스토머 가교를 위한 가교제의 경우 페놀수지 가교제와 퍼옥사이드 가교제 및 실란 가교제가 주로 사용되는데, 페놀수지 가교제의 경우 수분에 상당히 민감한 화학물질로서 하절기 수분 흡수에 따른 문제점을 일으키나 퍼옥사이드 가교제의 경우 페놀수지 대비 수분흡수에 따른 문제점이 적기 때문에 본 발명에서는 퍼옥사이드 가교제를 사용한다. 본 발명의 조성물에서 상기 퍼옥사이드 가교제는 0.7~0.9중량부의 양으로 함유된다. 함량이 0.7중량부 미만일 경우에는 가교가 충분하게 이루어지지 않게 되어 완제품의 물성저하 및 탄성 성질이 저하되고, 0.9중량부 초과일 경우에는 가교가 너무 많이 일어나게 되어 외관에 흑점(Fish-eye)같은 이물질이 관찰될 수 있으며 압출성형기의 외관 불량 및 성형성 불량의 원인이 될 수 있다. 또한, 본 발명에서 퍼옥사이드 가교제로는 2,5-디메틸-2,5-디-터셜리 부틸 퍼옥시 헥산(2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)-hexane)의 구조이며, 반감기 온도가 170℃이고, 분자량 290 이상인 제품을 사용함을 바람직하다.The peroxide crosslinking agent used in the hard part of the present invention serves to crosslink the rubber part to exhibit the physical properties of the thermoplastic elastomer. Thermoplastic elastomer material is manufactured to have the same viscosity and elasticity as rubber by dynamic crosslinking by adding a crosslinking agent to crosslink the rubber segment, which is basically a soft segment, and using a twin screw extruder. In this case, phenolic resin crosslinking agent, peroxide crosslinking agent and silane crosslinking agent are mainly used for crosslinking agent for thermoplastic elastomer crosslinking. In the case of phenolic resin crosslinking agent, chemicals are sensitive to moisture and cause problems due to moisture absorption in summer. In the present invention, a peroxide crosslinking agent is used because there are less problems due to water absorption than the resin. In the composition of the present invention, the peroxide crosslinking agent is contained in an amount of 0.7 to 0.9 parts by weight. If the content is less than 0.7 parts by weight, the crosslinking is not sufficient, and the physical properties and elasticity of the finished product are lowered. If the content is more than 0.9 parts by weight, too much crosslinking occurs, resulting in foreign matter such as fish-eye. This may be observed and may be a cause of poor appearance and poor moldability of the extruder. In the present invention, the peroxide crosslinking agent may be selected from 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary butyl peroxy hexane (2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) -hexane). It is preferable to use a product having a structure, having a half-life temperature of 170 ° C., and having a molecular weight of 290 or more.

일반적으로 열가소성 엘라스토머 소재를 제조할 경우 이축압출기(Twin Screw Extruder)를 사용하여 동적가교를 통해 제조하며, 이 경우 가공온도가 200℃ 이상이고 높은 전단력이 발생한다. 이때 열가소성 엘라스토머 소재 중 소프트 세그먼트의 고무부분에 대한 산화 방지를 목적으로 산화방지제를 사용한다. 또한, 완제품의 경우 열에 의한 분해를 방지하기 위하여 산화방지제를 사용한다.In general, when manufacturing a thermoplastic elastomer material using a twin screw extruder (Twin Screw Extruder) is produced through the dynamic cross-linking, in this case the processing temperature is 200 ℃ or more and high shear force occurs. At this time, an antioxidant is used for the purpose of preventing oxidation of the rubber part of the soft segment of the thermoplastic elastomer material. In addition, in the case of finished products, antioxidants are used to prevent decomposition by heat.

본 발명의 경질부에 사용되는 산화방지제는 0.3~0.5중량부의 양으로 함유된다. 함량이 0.3중량부 미만일 경우에는 조성물의 물성이 저하되고 완제품을 장기간 사용시 성능이 저하되며, 0.5중량부 초과일 경우에는 제품의 제조단가가 상승하고 반응하지 못한 산화방지제가 제품 표면으로 블루밍(Blooming)문제를 발생시키게 된다. 또한 본 발명에서 산화방지제로는 펜타에리트리톨 테트라키스-3-도데실티오프로피오네이트(pentaerythrithol tetrakis-(3-dodecylthiopropionate))의 구조를 가지며, 녹는점이 120℃ 이상이고, 백색도가 95% 이상인 제품을 사용함이 바람직하다.The antioxidant used for the hard part of this invention is contained in the quantity of 0.3-0.5 weight part. If the content is less than 0.3 parts by weight, the physical properties of the composition are lowered and performance is reduced when the finished product is used for a long time. If the content is more than 0.5 parts by weight, the manufacturing cost of the product is increased, and the unreacted antioxidants bloom on the surface of the product. It will cause a problem. In addition, the antioxidant in the present invention has a structure of pentaerythrithol tetrakis- (3-dodecylthiopropionate), the melting point of 120 ℃ or more, the product has a whiteness of 95% or more Preference is given to using.

본 발명의 경질부에 사용되는 무기 필러는 충진제의 역할 및 소재의 단가를 낮추기 위하여 사용하는 것으로서, 20~25중량부의 양으로 함유된다. 함량이 20중량부 미만일 경우에는 재료비 상승 및 충진제로서의 역할이 미미하게 되고, 25중량부 초과일 경우에는 경도 상승 및 소재 흐름성 문제로 인해 압출 성형작업이 어렵게 된다. 본 발명에서 사용하는 무기필러로는 입자 사이즈가 10㎛ 이하이며 백색도가 95% 이상인 제품을 사용함이 바람직하며, 특히 탄산칼슘을 사용함이 좋다.The inorganic filler used in the hard part of the present invention is used to lower the role of the filler and the unit cost of the material, and is contained in an amount of 20 to 25 parts by weight. If the content is less than 20 parts by weight, the material cost rises and the role as a filler is insignificant, and if it exceeds 25 parts by weight it is difficult to extrude due to the rise in hardness and material flow problems. As the inorganic filler used in the present invention, it is preferable to use a product having a particle size of 10 μm or less and a whiteness of 95% or more, and especially calcium carbonate.

본 발명의 경질부에 사용되는 기타 첨가제는 0.3~0.5중량부의 양으로 함유된다. 또한 상기 기타 첨가제는 웨더스트립용 제품의 표면 슬립성 개선 및 내마모성을 증가시키기 위하여 폴리프로필렌계 왁스를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 특히 상기 폴리프로필렌계 왁스는 비중이 0.90 이하이고, 녹는점은 160℃ 이상인 제품이 좋다.
The other additive used for the hard part of this invention is contained in the quantity of 0.3-0.5 weight part. In addition, the other additives, but it is preferable to use a polypropylene wax to improve the surface slip properties and increase the wear resistance of the weather strip product, but is not limited thereto. In particular, the polypropylene wax has a specific gravity of 0.90 or less, and a melting point of 160 ° C. or more is preferable.

2. 연질부 2. Soft part

본 발명 조성물의 연질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80~90중량부, 폴리프로필렌 20~40중량부, 스티렌 에틸렌 부타디엔 스티렌 공중합체(Styrene Ethylene Butylene Styrene Block Copolymer, SEBS) 180~200중량부, 고점도 파라핀 오일 140~160중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.6~0.9중량부, 산화방지제 0.5~0.8중량부, 무기필러 20~25중량부 및 기타 첨가제 0.3~0.5중량부를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물이다.The soft part of the composition of the present invention is 80 to 90 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 20 to 40 parts by weight of polypropylene, 180 to 200 parts by weight of styrene ethylene butadiene styrene block copolymer (SEBS), high viscosity It is a thermoplastic elastomer composition containing 140-160 weight part of paraffin oils, 0.6-0.9 weight part of peroxide crosslinking agents, 0.5-0.8 weight part of antioxidants, 20-25 weight part of inorganic fillers, and 0.3-0.5 weight part of other additives.

또한, 보다 바람직하게는 본 발명 조성물의 연질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80중량부, 폴리프로필렌 30중량부, 스티렌 에틸렌 부타디엔 스티렌 공중합체(Styrene Ethylene Butylene Styrene Block Copolymer, SEBS) 190중량부 고점도 파라핀 오일 150중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.7중량부, 산화방지제 0.7중량부, 무기 필러 20중량부, 및 기타 첨가제 0.4중량부를 함유한다.More preferably, the soft part of the composition of the present invention 80 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 30 parts by weight of polypropylene, 190 parts by weight of styrene ethylene butadiene styrene block copolymer (SEBS) high viscosity paraffin 150 parts by weight of oil, 0.7 parts by weight of peroxide crosslinking agent, 0.7 parts by weight of antioxidant, 20 parts by weight of inorganic filler, and 0.4 parts by weight of other additives.

본 발명의 연질부에 사용되는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM)는 80~90중량부의 양으로 함유된다. 함량이 80중량부 미만일 경우에는 제품의 탄성이 떨어지고 내구성이 저하되며, 90중량부 초과일 경우에는 제품의 경량화에 방해가 된다. 또한, 상기 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM)은 125℃에서 무늬점도가 80 이상인 것으로서, 5-에틸리덴-2-노보넨(5-ethylidene-2-norbornene, ENB)의 함량이 8% 이상인 제품을 사용하는 것이 바람직하다.The ethylene propylene diene monomer (EPDM) used in the soft portion of the present invention is contained in an amount of 80 to 90 parts by weight. If the content is less than 80 parts by weight, the elasticity of the product is lowered and durability is lowered, and if the content is greater than 90 parts by weight it will interfere with the weight of the product. In addition, the ethylene propylene diene monomer (EPDM) is a pattern viscosity of 80 or more at 125 ℃, the product of the content of 5-ethylidene-2-norbornene (5-ethylidene-2-norbornene, ENB) 8% or more It is desirable to.

본 발명의 연질부에 사용되는 폴리프로필렌은 20~40중량부의 양으로 함유된다. 함량이 20중량부 미만일 경우에는 폴리프로필렌의 매트릭스(Matrix)효과가 급격히 줄어 압출(Extrusion) 성형시 표면 불균일 현상이 생겨 성형이 어려우며, 40중량부 초과일 경우에는 완제품 경도 상승으로 인해 바디 실(Body seal) 장착 후 도어 개폐시 형상복원에 불리하다. 또한 본 발명에서 폴리프로필렌은 웨더스트립의 우수한 압출(Extrusion) 성형성 및 기밀(Seal)성 등의 개선을 위해 용융 흐름 지수(Melt Flow Index)가 230℃, 2.16kg에서 0.5 이하인 고 결정성 블록 코폴리머를 사용함이 바람직하다.The polypropylene used for the soft portion of the present invention is contained in an amount of 20 to 40 parts by weight. If the content is less than 20 parts by weight, the matrix effect of polypropylene is drastically reduced, resulting in surface unevenness during extrusion molding, which is difficult to mold, and when it is more than 40 parts by weight, the body seal is increased due to the increase in the hardness of the finished product. It is disadvantageous to restore shape when opening and closing the door after installation. Also, in the present invention, the polypropylene has a high crystalline block nose having a melt flow index of 0.5 or less at 230 ° C. and 2.16 kg in order to improve the weather strip's excellent extrudability and sealability. Preference is given to using polymers.

본 발명의 연질부에 사용되는 스티렌 에틸렌 부타디엔 스티렌 공중합체(Styrene Ethylene Butylene Styrene Block Copolymer, SEBS) 180~200중량부의 양으로 함유된다. 함량이 180중량부 미만일 경우에는 도어 실(Door Seal) 개폐시 형상복원이 불리하며, 200중량부 초과일 경우에는 재료자체의 강성저하로 인한 실링(Sealing)성은 좋으나, 찢어짐 또는 내마모성 불량으로 인해 장기내구성에 불리하다. Styrene ethylene butadiene styrene copolymer (Styrene Ethylene Butylene Styrene Block Copolymer, SEBS) used in the soft portion of the present invention is contained in an amount of 180 to 200 parts by weight. If the content is less than 180 parts by weight, the shape restoration is disadvantageous when opening and closing the door seal.If the content is more than 200 parts by weight, the sealing property is good due to the rigidity of the material itself, but the tearing or the wear resistance is poor. Disadvantageous durability.

본 발명의 연질부에 사용되는 고점도 파라핀 오일은 열가소성 엘라스토머 제조 시 가공성을 촉진시키며, 카본블랙 또는 안료 및 충진용 필러의 분산을 촉진시킨다. 또한, 열가소성 엘라스토머의 경도를 감소시켜, 가소성 및 성형성을 증가시키는 역할을 한다. 본 발명의 조성물에서 상기 고점도 파라핀 오일은 140~160중량부의 양으로 함유한다. 함량이 140중량부 미만일 경우에는 압출(Extrusion) 성형 시 흐름성이 불량하여 성형 불량 및 작업 불량의 원인이 되며, 160중량부 초과일 경우에는 흐름성이 증가하여 압출(Extrusion)형상 불량 및 냉각시간이 많이 소요된다. 또한 상기 고점도 파라핀 오일은 40℃ 동점도(Kinematic Viscosity)의 범위가 170 이상인 것이 바람직하다.The high viscosity paraffin oil used in the soft part of the present invention promotes workability in preparing thermoplastic elastomers and promotes dispersion of carbon black or pigments and fillers for filling. In addition, it serves to reduce the hardness of the thermoplastic elastomer, thereby increasing plasticity and formability. In the composition of the present invention, the high viscosity paraffin oil is contained in an amount of 140 to 160 parts by weight. If the content is less than 140 parts by weight, the flowability is poor during extrusion molding, which causes mold failure and poor work. If the content is more than 160 parts by weight, the flowability increases, resulting in extrusion shape defect and cooling time. This takes a lot. In addition, the high viscosity paraffin oil is preferably in the range of 40 ℃ kinematic viscosity (Kinematic Viscosity) 170 or more.

본 발명의 연질부에 사용되는 퍼옥사이드는 열가소성 엘라스토머의 물성을 나타낼 수 있도록 고무부분을 가교시키는 역할을 한다. 열가소성 엘라스토머 소재는 기본적으로 소프트 세그먼트인 고무부분을 가교하기 위해서 가교제를 첨가하고 이축압출기(Twin Screw Extruder)를 사용함으로써 동적 가교를 시켜 고무와 같은 점성과 탄성의 성질을 보유하도록 제조한다. 이때 열가소성 엘라스토머 가교를 위한 가교제의 경우 페놀수지 가교제와 퍼옥사이드 가교제 및 실란 가교제가 주로 사용되는데, 페놀수지 가교제의 경우 수분에 상당히 민감한 화학물질로서 하절기 수분 흡수에 따른 문제점을 일으키나 퍼옥사이드 가교제의 경우 페놀수지 대비 수분흡수에 따른 문제점이 적기 때문에 본 발명에서는 퍼옥사이드 가교제를 사용한다. 본 발명의 조성물에서 상기 퍼옥사이드 가교제는 0.6~0.9중량부의 양으로 함유된다. 함량이 0.6중량부 미만일 경우에는 가교가 충분하게 이루어지지 않게 되어 완제품의 물성저하 및 점탄성 성질이 저하되고, 0.9중량부 초과일 경우에는 가교가 너무 많이 일어나게 되어 외관에 흑점(Fish-eye)같은 이물질이 관찰될 수 있으며 압출성형기의 외관 불량 및 성형성 불량의 원인이 될 수 있다. 또한, 본 발명에서 퍼옥사이드 가교제로는 2,5-디메틸-2,5-디-터셜리 부틸 퍼옥시 헥산(2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)-hexane)의 구조를 이루고 있으며, 반감기 온도가 170℃이고, 분자량 290 이상인 제품을 사용함을 바람직하다.The peroxide used in the soft part of the present invention serves to crosslink the rubber part to exhibit the physical properties of the thermoplastic elastomer. Thermoplastic elastomer material is manufactured to have the same viscosity and elasticity as rubber by dynamic crosslinking by adding a crosslinking agent to crosslink the rubber segment, which is basically a soft segment, and using a twin screw extruder. In this case, phenolic resin crosslinking agent, peroxide crosslinking agent and silane crosslinking agent are mainly used for crosslinking agent for thermoplastic elastomer crosslinking. In the case of phenolic resin crosslinking agent, chemicals are sensitive to moisture and cause problems due to moisture absorption in summer. In the present invention, a peroxide crosslinking agent is used because there are less problems due to water absorption than the resin. In the composition of the present invention, the peroxide crosslinking agent is contained in an amount of 0.6 to 0.9 parts by weight. If the content is less than 0.6 parts by weight, the crosslinking is not sufficiently made, and the physical properties and viscoelastic properties of the finished product are lowered. If the content is more than 0.9 parts by weight, too much crosslinking occurs and foreign matters such as fish-eye appear on the appearance. This may be observed and may be a cause of poor appearance and poor moldability of the extruder. In the present invention, the peroxide crosslinking agent may be selected from 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary butyl peroxy hexane (2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) -hexane). It is preferred to use a product having a structure, having a half-life temperature of 170 ° C. and a molecular weight of 290 or more.

일반적으로 열가소성 엘라스토머 소재를 제조할 경우 이축압출기(Twin Screw Extruder)를 사용하여 동적가교를 통해 제조하며, 이 경우 가공온도가 200℃ 이상이고 높은 전단력이 발생한다. 이때 열가소성 엘라스토머 소재 중 소프트 세그먼트의 고무부분에 대한 산화 방지를 목적으로 산화방지제를 사용한다. 또한, 완제품의 경우 열에 의한 분해를 방지하기 위하여 산화방지제를 사용한다.In general, when manufacturing a thermoplastic elastomer material using a twin screw extruder (Twin Screw Extruder) is produced through the dynamic cross-linking, in this case the processing temperature is 200 ℃ or more and high shear force occurs. At this time, an antioxidant is used for the purpose of preventing oxidation of the rubber part of the soft segment of the thermoplastic elastomer material. In addition, in the case of finished products, antioxidants are used to prevent decomposition by heat.

본 발명의 경질부에 사용되는 산화방지제는 0.5~0.8중량부의 양으로 함유된다. 함량이 0.5중량부 미만일 경우에는 조성물의 물성이 저하되고 완제품을 장기간 사용시 성능이 저하되며, 0.8중량부 초과일 경우에는 제품의 제조단가가 상승하고 반응하지 못한 산화방지제가 제품 표면으로 블루밍(Blooming)문제를 발생시키게 된다. 또한 본 발명에서 산화방지제로는 펜타에리트리톨 테트라키스-3-도데실티오프로피오네이트(pentaerythrithol tetrakis-(3-dodecylthiopropionate))의 구조를 가지며, 녹는점이 120℃ 이상이고, 백색도가 95% 이상인 제품을 사용함이 바람직하다.The antioxidant used for the hard part of this invention is contained in the quantity of 0.5-0.8 weight part. If the content is less than 0.5 parts by weight, the physical properties of the composition is lowered and performance is reduced when the finished product is used for a long time. If the content is more than 0.8 parts by weight, the manufacturing cost of the product is increased, and the unreacted antioxidants bloom on the surface of the product. It will cause a problem. In addition, the antioxidant in the present invention has a structure of pentaerythrithol tetrakis- (3-dodecylthiopropionate), the melting point of 120 ℃ or more, the product has a whiteness of 95% or more Preference is given to using.

본 발명의 연질부에 사용되는 무기 필러는 충진제의 역할 및 소재의 단가를 낮추기 위하여 사용하는 것으로서, 20~25중량부의 양으로 함유된다. 함량이 20중량부 미만일 경우에는 재료비 상승 및 충진제로서의 역할이 미미하게 되고, 25중량부 초과일 경우에는 경도 상승 및 소재 흐름성 문제로 인해 압출 성형작업이 어렵게 된다. 본 발명에서 사용하는 무기필러로는 입자 사이즈가 10㎛ 이하이며 백색도가 95% 이상인 제품을 사용함이 바람직하며, 특히 탄산칼슘을 사용함이 좋다. The inorganic filler used in the soft portion of the present invention is used to lower the role of the filler and the unit cost of the material, and is contained in an amount of 20 to 25 parts by weight. If the content is less than 20 parts by weight, the material cost rises and the role as a filler is insignificant, and if it exceeds 25 parts by weight it is difficult to extrude due to the rise in hardness and material flow problems. As the inorganic filler used in the present invention, it is preferable to use a product having a particle size of 10 μm or less and a whiteness of 95% or more, and especially calcium carbonate.

본 발명의 연질부에 사용되는 기타 첨가제는 0.3~0.5중량부의 양으로 함유된다. 또한 상기 기타 첨가제는 웨더스트립용 제품의 표면 슬립성 개선 및 내마모성을 증가시키기 위하여 폴리프로필렌계 왁스를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 특히 상기 폴리프로필렌계 왁스는 비중이 0.90 이하이고, 녹는점은 160℃ 이상인 제품이 좋다.
The other additive used for the soft part of this invention is contained in the quantity of 0.3-0.5 weight part. In addition, the other additives, but it is preferable to use a polypropylene wax to improve the surface slip properties and increase the wear resistance of the weather strip product, but is not limited thereto. In particular, the polypropylene wax has a specific gravity of 0.90 or less, and a melting point of 160 ° C. or more is preferable.

본 발명에 의한 열가소성 엘라스토머 조성물은 자동차용 웨더스트립, 특히 자동차용 바디 실 웨더스트립용으로 제조되며, 본 발명의 조성물을 이용한 자동차용 웨더스트립은 사출성형(injection molding), 압출성형(extrusion) 방법 등 특별히 제한없이 성형 방법을 선택하여 제조할 수 있으며, 바람직하게는 압출(extrusion) 성형 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 기존의 자동차용 웨더스트립은 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 고무로 제조되므로 압출 성형방법으로 제조함이 일반적이다. 그러나, 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 고무를 사용하여 제품을 제조할 경우에는 탄력성 등의 제품의 물성 확보를 위하여 반드시 가류공정이 필요하고 압출 성형 작업시 긴 가류시간으로 인해 작업 효율성이 떨어진다는 문제점이 있으며, 제품 제조시 발생되는 성형불량품에 대한 재활용이 불가능하며, 또한 상대적으로 내열성 및 저온 취화성이 약하다는 단점이 있다.The thermoplastic elastomer composition according to the present invention is prepared for automotive weather strips, in particular for automotive body seal weather strips, and automotive weather strips using the composition of the present invention are injection molding, extrusion molding, etc. Without particular limitation, the molding method may be selected and manufactured, and preferably, an extrusion molding method may be used. Conventional automotive weatherstrip is made of ethylene propylene diene monomer (EPDM) rubber, so it is generally manufactured by extrusion molding. However, when the product is manufactured using ethylene propylene diene monomer (EPDM) rubber, there is a problem that a vulcanization process is necessary to secure the physical properties of the product, such as elasticity, and work efficiency decreases due to long vulcanization time during extrusion. In addition, it is impossible to recycle the molding defects generated during the manufacture of the product, and also has the disadvantage of relatively low heat resistance and low temperature embrittlement.

반면, 본 발명의 웨더스트립은 TPV를 사용하여 제조되므로 별도의 배합 및 가류공정이 필요하지 않고 제품을 압출 설비에서 바로 생산할 수 있으므로 공정을 단축시킬 수 있어 작업 효율성을 높이고 비용을 절감할 수 있으며 취급이 용이하고, 성형불량품의 재활용이 가능하여 환경보호 및 비용 절감 효과도 제공할 수 있다. 특히, 연질 TPV 소재의 경우 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 스폰지 대비 내마모성이 10~20% 우수하다.On the other hand, since the weather strip of the present invention is manufactured using TPV, a separate compounding and vulcanization process is not required, and the product can be produced directly at an extrusion facility, so that the process can be shortened, thereby improving work efficiency and reducing costs, and handling. It is easy to use, and recycling of defective molding can provide environmental protection and cost savings. In particular, the soft TPV material has an excellent wear resistance of 10-20% compared to the ethylene propylene diene monomer (EPDM) sponge.

또한, 일반적으로 열가소성 엘라스토머의 경우 고무와 대비하여 비중이 적게 나간다. 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 고무 소재의 경우 비중이 1 이상인 경우가 일반적인 반면, 열가소성 엘라스토머 소재의 경우 0.95~0.96사이의 비중을 가지고 있어, 열가소성 엘라스토머를 사용할 경우 제품의 경량화가 가능하고, 5~10% 정도의 경량화 효과가 있다. 또한 제품의 물성을 개선시킬 수 있어 강도, 내구성 등을 향상시킬 수 있다.
In addition, thermoplastic elastomers generally have a lower specific gravity than rubber. In the case of ethylene propylene diene monomer (EPDM) rubber material, the specific gravity is generally 1 or more, while in the case of thermoplastic elastomer material, it has a specific gravity between 0.95 and 0.96. It is lightening effect of about%. In addition, the physical properties of the product can be improved, thereby improving strength, durability, and the like.

[참고예 1] 실시예 1~2 및 비교예 1~3의 제조REFERENCE EXAMPLE 1 Preparation of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3

하기 표 1의 조성으로 실시예 1~2 및 비교예 1~3의 자동차용 바디 실 웨더스트립(Body seal weatherstrip) 경질부의 조성물을 제조하였다. To the compositions of Tables 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 of the composition of the body seal weatherstrip (hard body seal weatherstrip) for the hard part was prepared.

구 분division 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예1Example 1 실시예2Example 2 EPDMEPDM 7070 8080 100100 8080 8080 폴리프로필렌Polypropylene 6060 4040 5050 5050 5050 고점도 파라핀 오일High Viscosity Paraffin Oil 100100 6060 5050 8080 8080 퍼옥사이드 가교제Peroxide crosslinking agent 0.60.6 0.80.8 1.01.0 0.80.8 0.90.9 산화방지제Antioxidant 0.30.3 0.40.4 0.60.6 0.40.4 0.50.5 무기필러Inorganic filler 2525 2020 2525 2020 2020 기타첨가제Other additives 0.40.4 0.40.4 0.30.3 0.40.4 0.40.4

상기 조성물은 당업계에 알려진 일반적인 제조 방식에 따라서 압출성형방법으로 제조되었으며, 상기 조성물을 제조하기 위하여 하기의 물질을 사용하였다.The composition was prepared by an extrusion molding method according to a general manufacturing method known in the art, and the following materials were used to prepare the composition.

- EPDM : 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머, KHP사 KEP-2480, 125℃ Moony Viscosity 80-EPDM: Ethylene Propylene Diene Monomer, KHP KEP-2480, 125 ℃ Moony Viscosity 80

- 폴리프로필렌 : SMT사 BP2000, 용융지수 0.5g/min(230℃, 2.16kg) 밀도 0.91g/㎠ -Polypropylene: SMT BP2000, Melt Index 0.5g / min (230 ℃, 2.16kg) Density 0.91g / ㎠

- 파리핀계 오일 : SJC사 KL1100, 밀도 0.84g/㎠, 동점도(40℃) 200.9-Paraffinic oil: SJC KL1100, density 0.84g / ㎠, kinematic viscosity (40 ℃) 200.9

- 퍼옥사이드 가교제 : Atochem사 Luperox 101-50D, 순도 50%, 비중 1.08-Peroxide Crosslinker: Atochem Luperox 101-50D, Purity 50%, Specific Gravity 1.08

- 산화방지제 : 송원산업사 S1010, 분자량 1,100, 녹는점 110℃ 이상-Antioxidant: Songwon Industry S1010, Molecular Weight 1,100, Melting Point 110 ℃ or higher

- 무기필러 : OMY사 탄산칼슘, 밀도 2.5g/㎠, 백색도 95% 이상-Inorganic filler: OMY calcium carbonate, density 2.5g / ㎠, whiteness 95% or more

- 폴리프로필렌계 왁스 : 라이온켐텍 500 시리즈, 밀도 0.89g/㎠
-Polypropylene Wax: Lion Chemtech 500 Series, Density 0.89g / ㎠

[시험예 1] 실시예 1~2 및 비교예 1~3의 제품물성, 내오존성 및 내구성 평가[Test Example 1] Evaluation of product properties, ozone resistance and durability of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3

상기 참고예에서 제조한 실시예 1~2 및 비교예 1~3의 바디 실 웨더스트립(Body seal weatherstrip) 경질부의 기본 물성, 내열물성, 내유성, 내오존성, 압출 성형성 및 내구성을 평가하였다.The basic physical properties, heat resistance, oil resistance, ozone resistance, extrusion moldability and durability of the body seal weatherstrip hard parts of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 prepared in the Reference Examples were evaluated.

구체적으로 내열물성은 120℃에서 70시간 경과 후의 물성을 측정하였다. 또한 내오존성은 오존 농도 50pphm, 40℃에서 100시간 경과 후 외면 크랙 유무를 확인하였다. 결과는 매우 좋음(◎), 좋음(○), 보통(△), 좋지 않음(×)으로 평가하였다. 또한 내구성 평가는 완제품을 1,000회 마모 평가 후 제품 파열 유무를 확인하였다. 내유성 평가 방법은 ASTM NO. 3 OIL에서 시험온도 120℃, 70시간 침적 후 부피변화를 측정하였다. Specifically, the heat resistance physical properties were measured after elapse of 70 hours at 120 ℃. In addition, ozone resistance was confirmed for the presence of external cracks after 100 hours at 50pphm, 40 ℃ ozone concentration. The results were evaluated as very good (◎), good (○), normal (△), and poor (×). In addition, the durability evaluation confirmed the presence of product rupture after a 1,000 times wear evaluation of the finished product. The oil resistance evaluation method is ASTM NO. The volume change was measured after immersion at 120 ° C. and 70 hours in 3 OIL.

평가 결과는 하기 표 2에 나타내었다. The evaluation results are shown in Table 2 below.

구 분division 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예1Example 1 실시예2Example 2 기본 물성Basic properties 경도 (Shore A)Shore A 7373 7171 7878 7070 7272 인장강도 (kgf/㎠)Tensile Strength (kgf / ㎠) 7878 6969 6565 7575 7878 파단신율 (%)Elongation at Break (%) 470470 410410 410410 430430 410410 인열강도 (kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 3232 2929 3434 2929 2828 내열 물성Heat resistance 경도변화율 (%)Hardness change rate (%) +3+3 +2+2 +2+2 +1+1 +1+1 인장강도 변화율 (%)Tensile Strength Change Rate (%) -11-11 -8-8 -5-5 -6-6 -5-5 신율 변화율 (%)Elongation rate of change (%) -15-15 -9-9 -8-8 -10-10 -9-9 내유성 (체적 변화율 %)Oil resistance (% volume change) +2+2 +7+7 +3+3 +3+3 +3+3 내오존성Ozone resistance ×× 압출 성형성Extrusion moldability ×× ×× 내구평가Durability rating NGNG NGNG NGNG OKOK OKOK

상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1~2는 특히 내오존성, 압출 성형성이 우수하며, 내구성이 우수함을 확인할 수 있다.
As can be seen in Table 2, Examples 1 to 2 according to the present invention can be confirmed in particular excellent in ozone resistance, extrusion moldability, and excellent durability.

[참고예 2] 실시예 3~4 및 비교예 4~6의 제조Reference Example 2 Preparation of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6

하기 표 3의 조성으로 실시예 3~4 및 비교예 4~6의 자동차용 바디 실 웨더스트립(Body seal weatherstrip) 연질부의 조성물을 제조하였다. The composition of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6 of the body seal weatherstrip soft part for automobiles was prepared using the composition of Table 3 below.

구 분division 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 실시예3Example 3 실시예4Example 4 EPDMEPDM 7070 8080 100100 8080 8080 폴리프로필렌Polypropylene 4040 2020 3030 3030 3030 SEBSSEBS 180180 170170 190190 190190 200200 고점도 파라핀 오일High Viscosity Paraffin Oil 170170 130130 120120 150150 140140 퍼옥사이드 가교제Peroxide crosslinking agent 0.50.5 0.70.7 0.90.9 0.70.7 0.80.8 산화방지제Antioxidant 0.60.6 0.70.7 0.90.9 0.70.7 0.80.8 무기필러Inorganic filler 2525 2020 2525 2020 2020 기타첨가제Other additives 0.40.4 0.40.4 0.50.5 0.40.4 0.40.4

상기 조성물은 당업계에 알려진 일반적인 제조 방식에 따라서 압출성형방법으로 제조되었으며, 상기 조성물을 제조하기 위하여 하기의 물질을 사용하였다.The composition was prepared by an extrusion molding method according to a general manufacturing method known in the art, and the following materials were used to prepare the composition.

- EPDM : 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머, KHP사 KEP-2480, 125℃ Moony Viscosity 80-EPDM: Ethylene Propylene Diene Monomer, KHP KEP-2480, 125 ℃ Moony Viscosity 80

- 폴리프로필렌 : SMT사 BP2000, 용융지수 0.5g/min(230℃, 2.16kg) 밀도 0.91g/㎠ -Polypropylene: SMT BP2000, Melt Index 0.5g / min (230 ℃, 2.16kg) Density 0.91g / ㎠

- SEBS : 스티렌 에틸렌 부타디엔 스티렌 공중합체,KS사 35HF, 용융지수 6g/min(230℃, 2.16kg), 밀도 0.98g/㎠ -SEBS: Styrene Ethylene Butadiene Styrene Copolymer, KS 35HF, Melt Index 6g / min (230 ℃, 2.16kg), Density 0.98g / ㎠

- 파리핀계 오일 : SJC사 KL1100, 밀도 0.84g/㎠, 동점도(40℃) 200.9-Paraffinic oil: SJC KL1100, density 0.84g / ㎠, kinematic viscosity (40 ℃) 200.9

- 퍼옥사이드 가교제 : Atochem사 Luperox 101-50D, 순도 50%, 비중 1.08-Peroxide Crosslinker: Atochem Luperox 101-50D, Purity 50%, Specific Gravity 1.08

- 산화방지제 : 송원산업사 S1010, 분자량 1,100, 녹는점 110℃ 이상-Antioxidant: Songwon Industry S1010, Molecular Weight 1,100, Melting Point 110 ℃ or higher

- 무기필러 : OMY사 탄산칼슘, 밀도 2.5g/㎠, 백색도 95% 이상-Inorganic filler: OMY calcium carbonate, density 2.5g / ㎠, whiteness 95% or more

- 폴리프로필렌계 왁스 : 라이온켐텍 500 시리즈, 밀도 0.89g/㎠, 연화점 161~163℃
-Polypropylene Wax: Lion Chemtech 500 Series, Density 0.89g / ㎠, Softening Point 161 ~ 163 ℃

[시험예 2] 실시예 3~4 및 비교예 4~6의 제품물성, 내오존성 및 내구성 평가[Test Example 2] Evaluation of product properties, ozone resistance and durability of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6

상기 참고예에서 제조한 실시예 3~4 및 비교예 4~6의 바디 실 웨더스트립(Body seal weatherstrip) 연질부의 기본 물성, 내열물성, 압축영구줄음율, 내오존성, 압출 성형성 및 내구성을 평가하였다.Evaluation of basic physical properties, heat resistance, compressive permanent shrinkage, ozone resistance, extrusion moldability and durability of the body seal weatherstrip soft parts of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6 prepared in the above reference example It was.

구체적으로 내열물성은 120℃에서 70시간 경과 후의 물성을 측정하였다. 또한 내오존성은 오존 농도 50pphm, 40℃에서 100시간 경과 후 외면 크랙 유무를 확인하였다. 결과는 매우 좋음(◎), 좋음(○), 보통(△), 좋지 않음(×)으로 평가하였다. 또한 내구성 평가는 완제품을 3,000회 마모 평가 후 제품 파열 유무를 확인하였다. 압축영구줄음율은 70℃에서 168시간 경과 후의 복원력을 측정하였다. 평가 결과는 하기 표 4에 나타내었다. Specifically, the heat resistance physical properties were measured after elapse of 70 hours at 120 ℃. In addition, ozone resistance was confirmed for the presence of external cracks after 100 hours at 50pphm, 40 ℃ ozone concentration. The results were evaluated as very good (◎), good (○), normal (△), and poor (×). In addition, the durability evaluation confirmed the presence of product rupture after 3,000 times the wear evaluation of the finished product. The compressive permanent shrinkage was measured for restoring force after 168 hours at 70 ℃. The evaluation results are shown in Table 4 below.

구 분division 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 실시예3Example 3 실시예4Example 4 기본 물성Basic properties 경도 (Shore A)Shore A 4141 3939 4343 3838 3939 인장강도 (kgf/㎠)Tensile Strength (kgf / ㎠) 4444 3636 3232 4040 4242 파단신율 (%)Elongation at Break (%) 510510 480480 470470 490490 470470 인열강도 (kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 1212 1111 1313 1111 1010 내열 물성Heat resistance 경도변화율 (%)Hardness change rate (%) +4+4 +3+3 +4+4 +3+3 +3+3 인장강도 변화율 (%)Tensile Strength Change Rate (%) -19-19 -21-21 -19-19 -17-17 -18-18 신율 변화율 (%)Elongation rate of change (%) -15-15 -9-9 -8-8 -22-22 -9-9 압축영구줄음율(%)Compressed permanent reduction rate (%) 2929 2626 3131 2525 2626 내오존성Ozone resistance ×× ×× 압출 성형성Extrusion moldability ×× ×× 내구평가Durability rating NGNG NGNG NGNG OKOK OKOK

상기 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 3~4는 특히 내오존성, 압출 성형성이 우수하며, 내구성이 우수함을 확인할 수 있다.
As can be seen in Table 4, Examples 3 to 4 in accordance with the present invention can be confirmed in particular excellent in ozone resistance, extrusion moldability, and excellent durability.

2: 바디 플랜지
11: 리테이너부
12: 실(seal)부
13: 그립 립(grip lip)
14: 실링 립(sealing lip)
15: 금속 보강재
16: 발포 고무 접착층
17: 열가소성 엘라스토머(TPE) 시트
100: 웨더스트립
D: 외관 장식부
2: body flange
11: retainer
12: seal
13: grip lip
14: sealing lip
15: metal reinforcement
16: foam rubber adhesive layer
17: Thermoplastic Elastomer (TPE) Sheet
100: weather strip
D: exterior decoration

Claims (11)

경질부와 연질부를 포함하는 자동차용 웨더스트립 조성물에 있어서,
상기 경질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80~90중량부, 폴리프로필렌 40~60중량부, 고점도 파라핀 오일 70~90중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.7~0.9중량부, 산화방지제 0.3~0.5중량부, 무기 필러 20~25중량부 및 기타 첨가제 0.3~0.5중량부를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고,
상기 연질부는 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM) 80~90중량부, 폴리프로필렌 20~40중량부, 스티렌 에틸렌 부타디엔 스티렌 공중합체(SEBS) 180~200중량부, 고점도 파라핀 오일 140~160중량부, 퍼옥사이드 가교제 0.6~0.9중량부, 산화방지제 0.5~0.8중량부, 무기필러 20~25중량부 및 기타 첨가제 0.3~0.5중량부를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물인 자동차용 웨더스트립 조성물.
In the automotive weather strip composition comprising a hard portion and a soft portion,
The hard part 80 to 90 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 40 to 60 parts by weight of polypropylene, 70 to 90 parts by weight of high viscosity paraffin oil, 0.7 to 0.9 parts by weight of peroxide crosslinking agent, 0.3 to 0.5 parts by weight of antioxidant, It is a thermoplastic elastomer composition containing 20 to 25 parts by weight of the inorganic filler and 0.3 to 0.5 parts by weight of other additives,
The soft part 80 to 90 parts by weight of ethylene propylene diene monomer (EPDM), 20 to 40 parts by weight of polypropylene, 180 to 200 parts by weight of styrene ethylene butadiene styrene copolymer (SEBS), 140 to 160 parts by weight of high viscosity paraffin oil, peroxide The automotive weatherstrip composition which is a thermoplastic elastomer composition containing 0.6-0.9 weight part of crosslinking agents, 0.5-0.8 weight part of antioxidants, 20-25 weight part of inorganic fillers, and 0.3-0.5 weight part of other additives.
제 1항에 있어서, 상기 상기 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(EPDM)는 125℃에서 무늬점도가 80 이상이고, 5-에틸리덴-2-노보넨(5-ethylidene-2-norbornene, ENB)의 함량이 8% 이상인 것임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The method of claim 1, wherein the ethylene propylene diene monomer (EPDM) has a pattern viscosity of 80 or more at 125 ℃, the content of 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) is 8 Automotive weather strip composition, characterized in that more than%. 제 1항에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 용융 흐름 지수(Melt Flow Index)가 230℃, 2.16kg에서 0.5 이하인 고 결정성 블록 코폴리머임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The weather strip composition of claim 1, wherein the polypropylene is a high crystalline block copolymer having a melt flow index of 0.5 or less at 230 ° C. and 2.16 kg. 제 1항에 있어서, 상기 고점도 파라핀 오일은 40℃ 동점도(Kinematic Viscosity)의 범위가 170 이상인 것임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The weather strip composition of claim 1, wherein the high viscosity paraffin oil has a Kinematic Viscosity range of 170 or higher. 제 1항에 있어서, 상기 퍼옥사이드 가교제는 반감기 온도가 170℃이고, 분자량 290 이상인 것임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The weather strip composition of claim 1, wherein the peroxide crosslinking agent has a half-life temperature of 170 ° C. and a molecular weight of 290 or more. 제 1항에 있어서, 상기 산화방지제는 녹는점이 120℃ 이상이고, 백색도가 95% 이상인 것임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The weather strip composition of claim 1, wherein the antioxidant has a melting point of 120 ° C. or more and a whiteness of 95% or more. 제 1항에 있어서, 상기 무기필러는 입자 사이즈가 10㎛ 이하이며 백색도가 95% 이상인 것임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The weather strip composition of claim 1, wherein the inorganic filler has a particle size of 10 μm or less and a whiteness of 95% or more. 제 7항에 있어서, 상기 무기필러는 탄산칼슘임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.8. The weatherstrip composition for automobiles according to claim 7, wherein the inorganic filler is calcium carbonate. 제 1항에 있어서, 상기 기타 첨가제는 폴리프로필렌계 왁스임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.The weather strip composition of claim 1, wherein the other additive is a polypropylene wax. 제 9항에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 왁스는 중이 0.90 이하이고, 녹는점은 160℃ 이상인 것임을 특징으로 하는 자동차용 웨더스트립 조성물.10. The weather strip composition for automobile according to claim 9, wherein the polypropylene wax has a middle weight of 0.90 or less and a melting point of 160 ° C or more. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항의 조성물로 제조한 자동차용 웨더스트립.A weather strip for automobiles prepared from the composition of any one of claims 1 to 10.
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