KR20150056823A - Display device with touch panel - Google Patents

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KR20150056823A
KR20150056823A KR1020157009671A KR20157009671A KR20150056823A KR 20150056823 A KR20150056823 A KR 20150056823A KR 1020157009671 A KR1020157009671 A KR 1020157009671A KR 20157009671 A KR20157009671 A KR 20157009671A KR 20150056823 A KR20150056823 A KR 20150056823A
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conductive
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히로시 벳쿠
히로키 우메다
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코니카 미놀타 가부시키가이샤
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Abstract

터치 패널이 달린 표시 장치에 있어서, 터치 패널(20)의 전극층은 1층으로 구성되고, 전극층 상에는 도전 필름(24)이 접합되어 있다. 도전 필름(24)은 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하는 비산 방지 필름(25)과, 도전 재료의 수계 도포에 의해 형성되는 도전층(26)을 갖고 있다. 표시 장치(10)의 편광판(2)에 있어서, 편광자(3)에 대하여 표시 패널(1)측의 필름(5)은, 투습도 200g/m2/24h 이하의 광학 필름이다. 편광자(3)에 대하여 터치 패널측의 필름(4)은, 가소제를 갖는 두께 15 내지 30㎛의 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하고 있고, 가소제가 해당 필름의 두께 방향에 있어서 많이 편재되는 측과는 반대측의 면을 거쳐서, 편광자(3)와 UV 접착되어 있다.In the display device with the touch panel, the electrode layer of the touch panel 20 is composed of one layer, and the conductive film 24 is bonded on the electrode layer. The conductive film 24 has a shatterproof film 25 including a cellulose ester film and a conductive layer 26 formed by water-based application of a conductive material. In the polarizing plate (2) of the display device 10, the film of the display panel 1 with respect to the polarizer 3 side (5), the moisture permeability 200g / m is the optical film of 2 / 24h or less. The film 4 on the touch panel side with respect to the polarizer 3 includes a cellulose ester film having a thickness of 15 to 30 占 퐉 and having a plasticizer and is provided on the side opposite to the side where the plasticizer is largely deviated in the thickness direction of the film And UV-adhered to the polarizer 3 via the surface.

Description

터치 패널이 달린 표시 장치{DISPLAY DEVICE WITH TOUCH PANEL}[0001] DISPLAY DEVICE WITH TOUCH PANEL [0002]

본 발명은, 터치 패널과 표시 장치를 점착제층을 개재하여 접합한 터치 패널이 달린 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a display device in which a touch panel and a display device are bonded to each other with a pressure-sensitive adhesive layer interposed therebetween.

최근 들어, 휴대 전화기, 휴대 단말기 또는 퍼스널 컴퓨터 등의 각종 전자 기기가 고기능화되고, 다양화됨에 따라, 그들의 전자 기기에의 입력 수단의 하나로서, 터치 패널이 사용되고 있다. 터치 패널은 광투과성을 갖고 있으며, 이것이 예를 들어 액정 표시 장치에 접합되는 경우에는, 액정 패널의 편광판측에 점착제를 통하여 장착된다.2. Description of the Related Art Recently, various kinds of electronic devices such as mobile phones, portable terminals, personal computers, and the like have become more sophisticated and diversified, and touch panels have been used as one of input means to their electronic devices. The touch panel has light transmittance. When the touch panel is bonded to a liquid crystal display device, for example, the touch panel is attached to the polarizing plate side of the liquid crystal panel through an adhesive.

종래, 휴대 단말기의 정보 표시부의 표면에 장착되는 터치 패널에 있어서는, 정보 표시부에 표시된 정보를 보기 쉽게 하기 위해서나, 휴대 단말기를 떨어뜨려도 깨지지 않도록 하는 관점에서, 광투과성이 높은 플라스틱판이 사용되었다. 그러나, 휴대 단말기에 요구되는 박형화 및 경량화를 추구하기 위해서, 플라스틱판을 얇게 해 가면, 플라스틱판의 강도가 부족하다. 이것을 해소하기 위해서, 정보 표시부의 표면에 장착되는 터치 패널에 있어서는, 최근 들어, 플라스틱판보다도 높은 강도를 갖는 유리 기판이 사용되게 되었다.2. Description of the Related Art Conventionally, a touch panel mounted on the surface of an information display unit of a portable terminal has been made of a plastic plate having high light transmittance in order to make information displayed on the information display unit easy to see and to prevent breakage even when the portable terminal is dropped. However, if the thickness of the plastic plate is reduced in order to reduce the thickness and weight required for the portable terminal, the strength of the plastic plate is insufficient. In order to solve this problem, a glass substrate having higher strength than a plastic plate has recently been used for a touch panel mounted on the surface of the information display unit.

그런데, 유리 기판을 사용하면, 휴대 단말기를 떨어뜨렸을 때에 유리 기판이 파손되고, 그 파편이 비산되는 경우가 있다. 이로 인해, 유리 비산 방지 필름을 유리 기판의 표면에 접합하여 사용하는 것이 종래부터 검토되고 있다. 일반적으로, 저렴하며 비산 방지 효과가 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이, 유리 비산 방지 필름으로서 사용되고 있다. PET 필름은, 일반적으로 점착제층과의 밀착성이 낮으므로, 밀착성을 향상시키기 위해서, 접착 용이층이라고 불리는 박막이 설치된 접착 용이층이 달린 PET 필름이 이용되고 있다.However, when the glass substrate is used, the glass substrate may be broken when the portable terminal is dropped, and the fragments may be scattered. Therefore, it has conventionally been studied to use a glass shatterproof film bonded to the surface of a glass substrate. In general, a polyethylene terephthalate (PET) film, which is inexpensive and has a shatterproof effect, is used as a glass shatterproof film. Since the PET film generally has low adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer, a PET film having an easy-to-adhere layer provided with a thin film called an easy-to-adhere layer is used in order to improve the adhesion.

그러나, PET 필름은, 굴절률의 관계에서 간섭 줄무늬를 발생시켜, 표시 정보의 시인성을 저하시키는 경우가 있다. 이것을 개선하기 위해서, PET 필름 대신에 점착제층이 달린 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용하여, 유리 기판의 최표면에 보호 필름으로서 접합함으로써 유리 기판의 비산을 방지하는 것이 검토되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).However, in the PET film, interference fringes are generated in relation to the refractive index, and the visibility of the display information is sometimes lowered. In order to solve this problem, it has been studied to prevent scattering of a glass substrate by using a triacetyl cellulose film having a pressure-sensitive adhesive layer instead of a PET film as a protective film on the outermost surface of the glass substrate (see, for example, 1).

한편, 터치 패널에는 다양한 방식의 것이 있지만, 그 하나로서, 정전 용량형의 터치 패널이 있다. 이 정전 용량형의 터치 패널에 있어서, 투명한 기판 상에는, 투명 도전막에 의해 X 방향으로 연장되도록 형성되는 X 전극 패턴과, 다른 투명 도전막에 의해 Y 방향으로 연장되도록 형성되는 Y 전극 패턴이 설치되어 있다. X 전극 패턴 및 Y 전극 패턴으로서는, 예를 들어 직사각 형상의 패턴이나 다이아몬드 패턴이라고 불리는 것이 있고, 이것들은 ITO(Indium Tin Oxide)를 사용하여 형성된다. 터치 패널의 상기 기판의 표면을 손가락으로 가압하면, X 전극 패턴과 Y 전극 패턴이 접촉하고, 그 위치에서의 정전 용량이 변화하므로, 그 정전 용량의 변화를 X 전극 패턴 및 Y 전극 패턴을 통하여 검출함으로써, 가압 위치를 특정할 수 있다.On the other hand, there are various types of touch panels, and one of them is a capacitive touch panel. In this capacitive touch panel, an X electrode pattern formed to extend in the X direction by a transparent conductive film and a Y electrode pattern formed to extend in the Y direction by another transparent conductive film are provided on a transparent substrate have. As the X electrode pattern and the Y electrode pattern, there are, for example, a pattern of a rectangular shape or a diamond pattern, which are formed by using ITO (Indium Tin Oxide). When the surface of the substrate of the touch panel is pressed with a finger, the X electrode pattern and the Y electrode pattern come into contact with each other, and the capacitance at the position changes, so that the change in the capacitance is detected through the X electrode pattern and the Y electrode pattern Whereby the pressing position can be specified.

이러한 2층의 투명 도전막을 갖고, 게다가 터치면이 유리면으로 되어 있는 구성의 정전 용량형의 터치 패널에 있어서, 2층의 투명 도전막에, 투명한 광학적 양면 테이프(OCA; Optical Clear Adhesive tape)나 충전제를 통하여, 다시 한장 더 유리 기판을 접합하면, 터치 패널이 두꺼워진다. 이 점, 특허문헌 2의 정전 용량형의 터치 패널에서는, 서로 직교하는 방향으로 연장되는 2층의 투명 도전막을 구비하고, 또한 터치면이 유리 기판인 구성에 있어서, 사용하는 유리 기판을, 터치면을 구성하는 1장만의 유리 기판으로 함으로써, 터치 패널 전체의 박형화를 도모하고 있다.In a capacitive touch panel having such a two-layered transparent conductive film and a touch surface as a glass surface, a two-layered transparent conductive film is provided with a transparent optical adhesive tape (OCA) And the glass substrate is further bonded again through the through-hole, the touch panel becomes thick. In this respect, in the capacitive touch panel of Patent Document 2, two transparent conductive films extending in mutually orthogonal directions are provided, and in the configuration in which the touch surface is a glass substrate, The thickness of the touch panel as a whole can be reduced.

그러나, 특허문헌 2와 같은, 1장만의 유리 기판을 사용한 박형의 터치 패널을, 점착제층을 통하여 표시 장치로서의 예를 들어 액정 표시 장치에 접합하면, 터치 패널의 전극층(X 전극 패턴, Y 전극 패턴)의 위치가 액정 패널에 가까워진다. 이로 인해, 액정 패널의 각 화소의 구동 시에, 각 화소에 대응하여 설치되는 스위칭 소자(예를 들어 TFT)의 ON/OFF에 의해 발생하는 전기적 노이즈(누설 전류를 포함함)의 영향을 받기 쉬워져, 터치 패널이 오작동하기 쉬워진다(예를 들어, 상기 노이즈에 의해 가압 위치를 고정밀도로 검출할 수 없게 됨).However, when a thin touch panel using only one glass substrate such as the one described in Patent Document 2 is bonded to a liquid crystal display device, for example, as a display device through a pressure-sensitive adhesive layer, the electrode layer (X electrode pattern, Is closer to the liquid crystal panel. This makes it easy to be influenced by electrical noise (including leakage current) generated by switching ON / OFF of switching elements (for example, TFTs) provided corresponding to each pixel at the time of driving each pixel of the liquid crystal panel (For example, the pressing position can not be detected with high accuracy by the noise).

또한, 유리 기판 상에 2층의 전극층을 형성하는 구성에서는, 유리 기판의 커팅 시에, 2층의 전극층의 어느 한쪽이라도 단선되면 불량품이 된다. 이로 인해, 불량품이 될 확률이 높아, 수율의 저하 나아가서는 터치 패널의 생산성 저하를 초래한다.Further, in the construction in which two electrode layers are formed on a glass substrate, when either of the two electrode layers is disconnected at the time of cutting the glass substrate, it becomes a defective product. As a result, there is a high probability of becoming a defective product, resulting in a decrease in the yield and in the productivity of the touch panel.

이에 비해, 특허문헌 3의 터치 패널은, 기판 상의 전극층을 1층만으로 하고 있고, 또한, 기판에 대하여 전극층과는 반대측에 실드층을 형성한 구성을 채용하고 있다. 전극층을 1층으로 함으로써, 유리 기판의 커팅 시의 전극층의 단선에 의한 수율의 저하를 피할 수 있고, 또한, 표시 패널로부터의 전기적 노이즈를 실드층에서 차단할 수 있으므로, 터치 패널의 오동작을 억제할 수 있다고 생각된다.On the other hand, the touch panel of Patent Document 3 adopts a configuration in which only one electrode layer is provided on the substrate, and a shield layer is formed on the opposite side of the electrode layer to the substrate. By making the electrode layer a single layer, it is possible to avoid a reduction in the yield due to disconnection of the electrode layer at the time of cutting the glass substrate and to prevent the electrical noise from the display panel from being blocked by the shield layer. .

일본 특허 공개 제2011-209512호 공보(청구항 1, 단락 〔0012〕, 도 1 등 참조)Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2011-209512 (see claim 1, paragraph [0012], Fig. 1, etc.) 일본 특허 공개 제2011-186717호 공보(청구항 1, 단락 〔0016〕, 〔0022〕, 도 1 등 참조)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-186717 (Claim 1, paragraphs 0016, 0022, etc.) 일본 특허 공개 제2012-008255호 공보(단락 〔0107〕, 도 4 등 참조)Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2008-008255 (see paragraph [0107], Fig. 4, etc.)

그런데, 터치 패널이 접합되는 액정 표시 장치의 편광판은, 편광자를 표면 보호 필름(터치 패널측의 필름) 및 이면 보호 필름(표시 패널측의 필름) 사이에 끼운 구조를 채용한다. 이 때, 편광자에 대한 표면 보호 필름 및 이면 보호 필름의 접합 방법으로서, 자외선 조사(UV 조사)에 의해 접합하는 방법이 있다. 이 방법은, 편광자의 표면 및 이면에 자외선 경화형의 접착제를 도포하고, 편광자를 표면 보호 필름 및 이면 보호 필름으로 끼운 상태에서 상기 접착제에 UV 조사를 행하고, 상기 접착제를 경화시킴으로써, 편광판을 형성하는 것이다. 그러나, UV 조사를 행하면, UV 조사 시의 접착제의 경화 수축으로 인해, 편광자의 배향이 흐트러져서 콘트라스트가 저하된다.Incidentally, the polarizing plate of the liquid crystal display device to which the touch panel is bonded employs a structure in which the polarizer is sandwiched between the surface protective film (the film on the touch panel side) and the backside protective film (the film on the display panel side). At this time, as a bonding method of the surface protective film and the back surface protective film to the polarizer, there is a method of bonding by ultraviolet irradiation (UV irradiation). This method forms a polarizing plate by applying an ultraviolet curable adhesive to the front and back surfaces of the polarizer, and then UV-irradiating the adhesive with the polarizer sandwiched between the surface protective film and the back protective film and curing the adhesive . However, when UV irradiation is performed, the orientation of the polarizer is disturbed by the curing shrinkage of the adhesive at the time of UV irradiation, and the contrast is lowered.

또한, 예를 들어, 상술한 실드층을 수계 도포에 의해 필름에 접합하거나, 편광자를 PVA(폴리비닐알코올) 필름으로 구성한 경우에는, 실드층이나 편광자에 수분이 포함되어 있다. 이 때, 편광자의 이면 보호 필름의 투습도가 높으면, 상기 수분이 이면 보호 필름에서 흡수되고, 이면 보호 필름의 위상차(리타데이션)가 변동한다. 이면 보호 필름은, 편광자에 대하여 표시 패널측에 위치하므로, 이면 보호 필름의 위상차가 변동하면, 흑색 표시 시에 백색 반점 등의 표시 불균일이 발생한다.Further, for example, when the above-mentioned shielding layer is bonded to a film by water-based coating or the polarizer is made of a PVA (polyvinyl alcohol) film, moisture is contained in the shielding layer and the polarizer. At this time, if the moisture permeability of the back surface protective film of the polarizer is high, the moisture is absorbed in the back surface protective film, and the retardation of the back surface protective film fluctuates. Since the back side protective film is located on the display panel side with respect to the polarizer, if the retardation of the back side protective film fluctuates, display unevenness such as white spots occurs in black display.

또한, 터치 패널의 최외층(표시 장치와는 반대측의 층)에 유리 기판이 위치하고 있으면, 상기의 수분은, 유리 기판을 투과할 수 없어, 터치 패널의 외부로 빠져나갈 수 없다. 그러면, 편광자가 상기 수분으로 열화되어, 흑색 표시 시에 불그스름한 표시가 되는 경우가 있다.In addition, if the glass substrate is located on the outermost layer (the layer on the opposite side of the display device) of the touch panel, the moisture can not pass through the glass substrate and can not escape to the outside of the touch panel. Then, the polarizer is deteriorated by the above-mentioned moisture, and the display may become reddish when the black display is performed.

본 발명의 목적은, 상기한 사정을 감안하여, 터치 패널의 수율 저하 및 전기적 노이즈로 인한 오동작을 억제함과 함께, 자외선 경화형의 접착제를 통하여 편광자의 양면에 보호 필름을 접착하는 구성에 있어서, 접착제의 경화 수축에 기인하는 편광자의 배향 혼란, 이면 보호 필름의 위상차 변동, 및 편광자의 수분으로 인한 열화를 억제할 수 있는 터치 패널이 달린 표시 장치를 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a structure in which a protective film is adhered to both surfaces of a polarizer through an ultraviolet curable adhesive while suppressing a decrease in yield of a touch panel and malfunction due to electrical noise, Which is capable of suppressing the orientation disorder of the polarizer caused by the curing shrinkage of the protective film, the retardation fluctuation of the back protective film, and the deterioration due to moisture of the polarizer.

본 발명의 상기 목적은 이하의 구성에 의해 달성된다.The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

1. 유리 기판 상에 전극층을 갖는 터치 패널의 상기 전극층측과, 표시 패널 상에 편광판을 갖는 표시 장치의 상기 편광판측을, 점착제층을 개재하여 접합한 터치 패널이 달린 표시 장치이며,1. A display device having a touch panel in which the electrode layer side of a touch panel having an electrode layer on a glass substrate and the polarizing plate side of a display device having a polarizing plate on a display panel are bonded to each other with an adhesive layer interposed therebetween,

상기 터치 패널의 상기 전극층은 1층으로 구성되고, 상기 전극층 상에는 도전 필름이 접합되어 있고,Wherein the electrode layer of the touch panel is composed of one layer, a conductive film is bonded on the electrode layer,

상기 도전 필름은, 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하는, 상기 유리 기판의 비산을 방지하기 위한 비산 방지 필름과, 상기 비산 방지 필름에 대하여 상기 전극층과는 반대측에, 도전 재료의 수계 도포에 의해 형성되는 도전층을 갖고 있으며,Wherein the conductive film comprises a film of a scattering prevention film for preventing scattering of the glass substrate, the film including a cellulose ester film, and a conductive layer formed on the opposite side of the electrode layer from the scattering- Lt; / RTI >

상기 편광판은, 편광자와, 상기 편광자의 상기 터치 패널측에 자외선 경화형의 접착제를 통하여 접착되는 표면 보호 필름과, 상기 편광자의 상기 표시 패널측에 자외선 경화형의 접착제를 통하여 접착되는 이면 보호 필름을 구비하고 있고,The polarizing plate includes a polarizer, a surface protective film adhered to the touch panel side of the polarizer through an ultraviolet curable adhesive, and a back surface protective film adhered to the display panel side of the polarizer through an ultraviolet curable adhesive However,

상기 이면 보호 필름은, 투습도 200g/m2/24h 이하의 광학 필름이며,And the back protective film, the moisture permeability 200g / m of the optical film 2 / 24h or less,

상기 표면 보호 필름은, 가소제를 갖는, 두께 15 내지 30㎛의 셀룰로오스에스테르 필름이며, 상기 가소제가 해당 필름의 두께 방향에 있어서 많이 편재하는 측과는 반대측의 면을 거쳐서, 상기 편광자와 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 터치 패널이 달린 표시 장치.The surface protective film is a cellulose ester film having a thickness of 15 to 30 탆 and having a plasticizer and is bonded to the polarizer via a surface opposite to the side where the plasticizer is largely deviated in the thickness direction of the film A display device with a touch panel.

2. 상기 편광판은, 상기 표면 보호 필름에 대하여 상기 편광자와는 반대측에 하드 코팅층을 또한 갖고 있는 것을 특징으로 하는 상기 1에 기재된 터치 패널이 달린 표시 장치.2. The display device with a touch panel according to 1 above, wherein the polarizing plate further has a hard coating layer on the side opposite to the polarizer with respect to the surface protective film.

3. 상기 도전 재료는, 도전 섬유인 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2에 기재된 터치 패널이 달린 표시 장치.3. The display device according to the above 1 or 2, wherein the conductive material is a conductive fiber.

4. 상기 도전 섬유는, 금속 나노와이어인 것을 특징으로 하는 상기 3에 기재된 터치 패널이 달린 표시 장치.4. The display device with the touch panel according to 3 above, wherein the conductive fibers are metal nanowires.

5. 상기 이면 보호 필름의 상기 광학 필름은, 아크릴, 환상 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 중 어느 하나의 수지를 포함하는 필름인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널이 달린 표시 장치.5. The touch panel display according to any one of 1 to 4 above, wherein the optical film of the back side protective film is a film comprising any one of acrylic, cyclic polyolefin and polycarbonate. Device.

상기의 구성에 의하면, 터치 패널에 있어서, 유리 기판 상의 전극층은 1층이므로, 유리 기판을 커트할 때의 전극층의 단선에 의한 수율의 저하 나아가서는 터치 패널의 생산성 저하를 억제할 수 있다. 또한, 충격 등으로 인한 유리 기판의 비산을 비산 방지 필름에 의해 방지할 수 있고, 또한 표시 장치로부터의 전기적 노이즈를 도전층에서 차단하여 터치 패널의 오작동을 억제할 수 있다.According to the above configuration, in the touch panel, since the electrode layer on the glass substrate is one layer, it is possible to suppress the decrease in the yield due to the disconnection of the electrode layer when cutting the glass substrate, and consequently, the decrease in the productivity of the touch panel. In addition, scattering of the glass substrate due to impact or the like can be prevented by the scattering prevention film, and electrical noise from the display device can be blocked by the conductive layer, so that malfunction of the touch panel can be suppressed.

또한, 표면 보호 필름이 자외선 경화형의 접착제를 통하여 편광자와 접착되는 구성에 있어서, 표면 보호 필름은, 셀룰로오스에스테르 필름의 두께 방향에 있어서 가소제가 많이 편재하는 측과는 반대측의 면을 거쳐서, 편광자와 접착되어 있으므로, 자외선 조사로 인한 접착제의 경화 수축을 억제함과 함께, 터치 패널측의 면에 가소제가 많이 배치되게 되어, 터치 패널이 가압되었을 때의 응력을 셀룰로오스에스테르 필름으로 흡수할 수 있다. 그 결과, 편광자의 배향 혼란을 억제하여, 콘트라스트가 저하되는 것을 억제할 수 있다.In the configuration in which the surface protective film is bonded to the polarizer through an ultraviolet curable adhesive, the surface protective film is bonded to the polarizer through the surface opposite to the side where the plasticizer is largely deviated in the thickness direction of the cellulose ester film Therefore, curing shrinkage of the adhesive due to ultraviolet irradiation is suppressed, and a large amount of plasticizer is disposed on the surface of the touch panel side, so that the stress when the touch panel is pressed can be absorbed by the cellulose ester film. As a result, it is possible to suppress the alignment disorder of the polarizer and suppress the decrease in contrast.

또한, 편광판의 이면 보호 필름은, 투습도 200g/m2/24h 이하의 광학 필름을 포함하고 있다. 이에 의해, 수계 도포에 의해 형성되는 도전층의 수분이나, 편광자(예를 들어 PVA)의 수분의 투과를 억제하여, 이면 보호 필름의 위상차(리타데이션)가 상기의 수분에 의해 변동되는 것을 억제할 수 있고, 흑색 표시 시에 백색 반점 등의 표시 불균일이 발생하는 것을 억제할 수 있다.In addition, the back surface of the polarizing plate protective film, the moisture permeability and includes an optical film of less than 200g / m 2 / 24h. Thereby, the moisture of the conductive layer formed by the water-based coating or the moisture of the polarizer (for example, PVA) is inhibited, and the retardation of the back surface protective film is prevented from fluctuating by the moisture And it is possible to suppress occurrence of display irregularities such as white spots when displaying black.

또한, 비산 방지 필름 및 편광판의 표면 보호 필름은, 양쪽 모두, 흡습성 및 투습성이 높은 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하고 있으므로, 상기 수분을 양쪽의 셀룰로오스에스테르 필름에서 트랩(포획)할 수 있다. 이에 의해, 편광자가 상기 수분으로 열화되는 것을 억제할 수 있고, 흑색 표시 시에 불그스름한 표시가 되는 것을 억제할 수 있다.In addition, since both the scattering-preventive film and the surface protective film of the polarizing plate contain a cellulose ester film having high hygroscopicity and moisture permeability, the moisture can be trapped (trapped) on both cellulose ester films. Thereby, deterioration of the polarizer by the moisture can be suppressed, and it is possible to suppress the display of reddishness in black display.

또한, 표면 보호 필름의 셀룰로오스에스테르 필름은, 두께가 15 내지 30㎛로 박형이므로, 편광자로부터 표면 보호 필름을 통하여 비산 방지 필름에 물이 빠지기 쉬워져서, 편광자의 수분으로 인한 열화를 확실하게 억제할 수 있다.In addition, since the cellulose ester film of the surface protective film has a thickness of 15 to 30 탆 and is thin, water is liable to be released from the polarizer through the surface protective film to the shatterproof film, and deterioration due to moisture of the polarizer can be reliably suppressed have.

도 1은, 본 발명의 실시 형태에 따른 터치 패널이 달린 표시 장치의 개략 구성을 도시하는 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a display device with a touch panel according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 실시의 일형태에 대해서, 도면에 기초하여 설명하면 이하와 같다. 또한, 본 명세서에 있어서, 수치 범위를 A 내지 B라고 표기한 경우, 그 수치 범위에 하한(A) 및 상한(B)의 값은 포함되는 것으로 한다.An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. In the present specification, when the numerical ranges are denoted by A to B, the lower limit (A) and the upper limit (B) are included in the numerical range.

〔터치 패널이 달린 표시 장치〕[Display device with touch panel]

도 1은, 본 실시 형태의 터치 패널이 달린 표시 장치의 개략 구성을 도시하는 단면도이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 터치 패널이 달린 표시 장치는, 표시 장치(10)와 터치 패널(20)을 점착제층(30)을 통하여 접합하여 구성되어 있다.1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a display device with a touch panel according to the present embodiment. As shown in Fig. 1, a display device with a touch panel is constructed by bonding a display device 10 and a touch panel 20 via a pressure-sensitive adhesive layer 30.

표시 장치(10)는, 표시 패널(1) 상에 편광판(2)을 적층하여 구성되어 있다. 표시 패널(1)은, 액정 표시 패널(LCD: Liquid Crystal Display)이나 유기 EL(OLED: Organic light-Emitting Diode) 디스플레이로 구성할 수 있다. LCD나 OLED는, 매트릭스 형상으로 배치되는 복수의 화소를 갖고 있으며, 각 화소의 구동을 TFT(Thin Film Transistor) 등의 스위칭 소자에 의해 ON/OFF함으로써, 표시를 행한다. 또한, 표시 패널(1)이 LCD인 경우, 표시 패널(1)에 대하여 편광판(2)과는 반대측에도 다른 편광판(도시하지 않음)이 배치된다.The display device 10 is constituted by laminating a polarizing plate 2 on a display panel 1. The display panel 1 can be constituted by a liquid crystal display panel (LCD) or an organic light-emitting diode (OLED) display. The LCD or OLED has a plurality of pixels arranged in a matrix, and display is performed by turning on / off the driving of each pixel by a switching element such as a TFT (Thin Film Transistor). When the display panel 1 is an LCD, another polarizing plate (not shown) is disposed on the opposite side of the display panel 1 from the polarizing plate 2.

편광판(2)은, 소정의 직선 편광을 투과하는 편광자(3)와, 편광자(3)의 터치 패널(20)측에 적층되는 필름(4)과, 편광자(3)의 표시 패널(1)측에 적층되는 필름(5)(이면 보호 필름)으로 구성되어 있다. 편광자(3)는, 예를 들어 폴리비닐알코올 필름을 2색성 색소로 염색하고, 고배율 연신함으로써 얻어지고, 알칼리 처리(비누화 처리라고도 함)된 후에, 상기의 필름(4·5)을, 편광자(3)의 각각의 면에, 자외선 경화형의 접착제를 통하여 접합되고, 건조에 의해 용매를 제거함과 함께 상기 접착제를 자외선 조사(UV 조사)에 의해 경화시킴으로써 접착된다.The polarizing plate 2 includes a polarizer 3 that transmits a predetermined linearly polarized light, a film 4 that is laminated on the touch panel 20 side of the polarizer 3, (Back-side protective film). The polarizer 3 is obtained by, for example, dying a polyvinyl alcohol film with a dichroic dye and stretching it at a high magnification, and after the film is subjected to an alkali treatment (also referred to as saponification treatment), the polarizing film 3, 3) bonded to each side via an ultraviolet curable adhesive, and the adhesive is adhered by removing the solvent by drying and curing the adhesive by ultraviolet irradiation (UV irradiation).

필름(4)은, 필름 기재(4a)(표면 보호 필름) 상에 하드 코팅층(4b)을 적층한 하드 코팅 필름으로서 구성되어 있고, 편광판(2)(편광자(3))의 표면을 보호하는 기능을 갖고 있다. 필름 기재(4a)는 다양한 재료로 구성할 수 있지만, 본 실시 형태에서는, 그 중에서도, 두께 15 내지 30㎛의 셀룰로오스에스테르 필름으로 구성되어 있다. 셀룰로오스에스테르 필름은, 두께 80㎛ 환산으로 투습도가 약 800g/m2/24h로 높아, 흡습성이 우수하다.The film 4 is formed as a hard coating film in which a hard coating layer 4b is laminated on a film base 4a (surface protective film) and has a function of protecting the surface of the polarizing plate 2 (polarizer 3) Lt; / RTI > The film substrate 4a can be composed of various materials, but in the present embodiment, it is composed of a cellulose ester film having a thickness of 15 to 30 占 퐉. Cellulose ester film, the moisture permeability is increased to about 800g / m 2 / 24h, it is excellent in moisture absorption in the thickness 80㎛ terms.

하드 코팅층(4b)은, 예를 들어 활성 에너지선 경화형 수지로 구성되어 있고, 그 두께는 수㎛이다. 필름(4)은, 필름 기재(4a) 단독으로(하드 코팅층을 적층하지 않고) 보호 필름으로서 구성되어도 되지만, 필름 기재(4a) 상에 하드 코팅층(4b)을 형성한 하드 코팅 필름으로 함으로써, 편광판(2)의 표면을 보호하는 기능을 높일 수 있다. 특히 본 실시 형태에 있어서는, 필름 기재(4a)가 박막이므로, 터치 패널을 가압한 경우에, 표시 패널(1)이 손상되기 쉽지만, 필름(4)을 하드 코팅 필름으로 함으로써, 이러한 손상의 발생을 억제할 수 있다.The hard coat layer 4b is made of, for example, an active energy ray hardening type resin, and its thickness is several 탆. The film 4 may be formed as a protective film alone (without laminating a hard coating layer), but the film 4 may be formed as a hard coating film in which the hard coating layer 4b is formed on the film base 4a, The function of protecting the surface of the substrate 2 can be enhanced. Particularly, in this embodiment, since the film base 4a is a thin film, the display panel 1 is likely to be damaged when the touch panel is pressed. However, by making the film 4 a hard coating film, .

필름 기재(4a)는 가소제를 갖고 있다. 가소제의 재료의 상세에 대해서는 후술하지만, 이 가소제는, 투습성 및 조성물의 유동성이나, 필름의 유연성을 향상시키는 목적에서 셀룰로오스에스테르 필름에 첨가되어 있다. 셀룰로오스에스테르 필름은, 후술하는 용액 유연 제막법으로 제막할 수 있지만, 그 때, 도프를 유연하는 지지체 상에서 용제의 증발이 일어나므로, 가소제는 필름의 두께 방향에 있어서 편재되기 쉬워진다. 즉, 가소제의 농도는, 필름의 두께 방향의 중앙보다도 한쪽에서 많아지고, 다른 쪽에서 적어진다. 본 실시 형태에서는, 필름 기재(4a)에 있어서, 가소제가 두께 방향에 있어서 많이 편재되는 측의 면(즉, 보다 부드러운 쪽 면)과는 반대측의 면(즉, 보다 단단한 쪽 면)을 편광자(3)와의 접착면으로 하고, 이 접착면과 편광자(3)를 자외선 경화형의 접착제로 접착하도록 하고 있다.The film substrate 4a has a plasticizer. Details of the material of the plasticizer will be described later, but the plasticizer is added to the cellulose ester film for the purpose of improving the moisture permeability, the fluidity of the composition, and the flexibility of the film. The cellulose ester film can be formed by a solution casting film forming method to be described later. At this time, the solvent is evaporated on the support on which the dope is made flexible, so that the plasticizer tends to be unevenly distributed in the thickness direction of the film. In other words, the concentration of the plasticizer increases on one side of the center in the thickness direction of the film, and decreases on the other side. In the present embodiment, the surface (i.e., the harder side) opposite to the side (i.e., the softer side) on the side where the plasticizer is largely deviated in the thickness direction in the film base 4a is attached to the polarizer 3 ), And the adhesive surface and the polarizer 3 are bonded to each other with an ultraviolet curable adhesive.

또한, 가소제가 많이 편재되는 측의 면은, 예를 들어 비행 시간 2차 이온 질량 분석계(TOF-SIMS: Time-of-flight secondary ion mass spectrometer)로 분석함으로써 특정할 수 있다.Further, the side on which the plasticizer is largely deviated can be specified by, for example, analysis with a time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS).

상기한 하드 코팅층(4b)은, 필름 기재(4a)에 있어서, 가소제가 많이 편재되는 측의 면(편광자(3)와는 반대측의 면)에 형성된다.The hard coating layer 4b is formed on the surface of the film base 4a where the plasticizer is largely deviated (the surface opposite to the polarizer 3).

또한, 표시 패널(1)이 OLED인 경우, 편광판(2)은, 외광 반사 방지를 위한 원편광판(또는 타원 편광판)으로서 구성되는 것이 바람직하다. 원편광판으로 하는 경우에는, 편광자(3)의 표시 패널(1)측의 필름(5)은, 투과광에 대하여 파장의 1/4 정도의 면 내 위상차를 부여하는 광학 필름이며, 편광자(3)의 광학축(투과축 또는 흡수축)과 필름(5)의 지상축이 약 45°의 각도로 교차하도록, 편광자(3)와 필름(5)을 접합함으로써 구성되는 것이 바람직하다.When the display panel 1 is an OLED, it is preferable that the polarizing plate 2 is configured as a circularly polarizing plate (or an elliptically polarizing plate) for preventing reflection of external light. The film 5 on the display panel 1 side of the polarizer 3 is an optical film which gives an in-plane retardation of about 1/4 of the wavelength of the transmitted light, It is preferable that the polarizer 3 and the film 5 are bonded to each other such that the optical axis (transmission axis or absorption axis) and the slow axis of the film 5 cross at an angle of about 45 degrees.

필름(5)은, 표시 패널(1)이 LCD인 경우, 간단히 편광자의 보호 필름으로서 설치되어도 되고, 원하는 광학 보상 기능을 갖는 위상차 필름을 겸한 보호 필름으로 되어도 된다. 상술한 바와 같이, 표시 패널(1)이 OLED 디스플레이인 경우에는, 필름(5)은, 투과 파장의 1/4 정도의 면 내 위상차를 부여하는 광학 필름인 것이 바람직하다.When the display panel 1 is an LCD, the film 5 may be simply provided as a protective film of a polarizer, or may be a protective film serving also as a retardation film having a desired optical compensation function. As described above, when the display panel 1 is an OLED display, it is preferable that the film 5 is an optical film that gives an in-plane retardation of about 1/4 of the transmission wavelength.

또한, 본 실시 형태에서의 필름(5)은, 투습도가 200g/m2/24h 이하인 광학 필름으로 구성되어 있다. 이러한 광학 필름으로서는, 아크릴, 환상 폴리올레핀(COP), 폴리카르보네이트(PC)의 수지를 포함하는 필름을 사용할 수 있다. 덧붙여서 말하면, 아크릴의 투습도는 100g/m2/24h.40㎛이며, COP의 투습도는 0.1g/m2/24h.40㎛이며, PC의 투습도는 100g/m2/24h.40㎛ 정도이다. 또한, 본 발명에서의 투습도란, 시험 조건 40℃, 90% RH에서 측정된 것을 나타낸다.In addition, the film 5 in the present embodiment, the water vapor permeability are configured to 200g / m 2 / 24h or less the optical film. As such an optical film, a film containing a resin of acrylic, cyclic polyolefin (COP), polycarbonate (PC) can be used. By the way, say, the moisture permeability of acrylic is a 100g / m 2 /24h.40㎛, water vapor transmission rate of the COP is 0.1g / m 2 /24h.40㎛, the PC moisture permeability is on the order of 100g / m 2 /24h.40㎛. In the present invention, the water vapor permeability refers to a value measured at a test condition of 40 ° C and 90% RH.

이것은, 투습도가 200g/m2/24h를 초과하는 광학 필름은, 편광자(3)의 표시 패널(1)측에 설치되므로, 수분에 의해 상기 광학 필름의 위상차가 변동되었을 때, 표시 패널(1)로부터의 광의 편광 상태가 상기 광학 필름에 따라 변화하고, 편광자(3)를 통과할 때에 광량이 저하될 우려가 있기 때문이다. 그에 반해, 편광자(3)의 외측에 설치되는 후술하는 비산 방지 필름(25)이나, 표면 보호 필름(필름 기재(4a))은 수분에 의해 위상차가 변동되어도, 편광 상태에의 영향은 없으므로, 투수성 및 흡수성이 높은 셀룰로오스에스테르 필름을 바람직하게 사용할 수 있다.This optical film water vapor transmission rate is more than 200g / m 2 / 24h is so installed in the display panel (1) side of the polarizer 3, the time by the moisture is the phase difference of the optical film changes, and the display panel (1) It is possible that the amount of light decreases when the polarized state of light from the polarizer 3 changes according to the optical film and passes through the polarizer 3. On the other hand, even if the retardation film 25 and the surface protective film (film base 4a), which will be described later, provided outside the polarizer 3 fluctuate due to moisture, there is no influence on the polarization state, A cellulose ester film having high water absorption and high water absorption can be preferably used.

터치 패널(20)은, 정전 용량형의 터치 패널이며, 유리 기판(21) 상에 투명 도전막(예를 들어 ITO)을 포함하는 전극 패턴(22)(전극층)과, 층간 절연층(23)을 갖고 있다. 즉, 터치 패널(20)에 있어서, 사용하는 유리 기판은, 1장만의 유리 기판(21)이며, 2장의 유리 기판을 사용한 구성에 비하여 박형의 터치 패널(20)이 구성되어 있다.The touch panel 20 is a capacitance type touch panel and includes an electrode pattern 22 (electrode layer) including a transparent conductive film (for example, ITO) and an interlayer insulating layer 23 on the glass substrate 21, Lt; / RTI > That is, in the touch panel 20, the glass substrate to be used is only one glass substrate 21, and the touch panel 20 of the thin type is formed in comparison with the configuration using two glass substrates.

유리 기판(21)의 표면(전극 패턴(22)과는 반대측의 표면)은, 터치 패널(20)의 터치면이다. 전극 패턴(22)은, 유리 기판(21) 상에서 일방향(예를 들어 X 방향)으로 연장되도록 형성되어 있다. 층간 절연층(23)은, 전극 패턴(22)을 덮도록 유리 기판(21) 상에 형성되어 있다.The surface of the glass substrate 21 (the surface opposite to the electrode pattern 22) is the touch surface of the touch panel 20. The electrode pattern 22 is formed on the glass substrate 21 so as to extend in one direction (for example, the X direction). The interlayer insulating layer 23 is formed on the glass substrate 21 so as to cover the electrode pattern 22.

터치 패널(20)의 표면을 손가락으로 가압하면, 전극 패턴(22)은, 터치된 점에서 인체를 통하여 접지되고, 전극 패턴(22)과 접지 라인의 사이의 저항값에 변화가 발생한다. 이 저항값의 변화를, 전극 패턴(22)과 접속된 외부 검지 회로에 의해 검지함으로써, 터치한 점의 좌표가 특정된다.When the surface of the touch panel 20 is pressed with a finger, the electrode pattern 22 is grounded through the human body at the touched point, and a change occurs in the resistance value between the electrode pattern 22 and the ground line. The change of the resistance value is detected by an external detection circuit connected to the electrode pattern 22, whereby the coordinate of the touched point is specified.

또한, 전극 패턴(22) 상(층간 절연층(23) 상)에는, 점착제층(도시하지 않음)을 통하여 도전 필름(24)이 접합되어 있다. 도전 필름(24)은, 비산 방지 필름(25)과 도전층(26)을 갖고 있다.A conductive film 24 is bonded to the electrode pattern 22 (on the interlayer insulating layer 23) through a pressure-sensitive adhesive layer (not shown). The conductive film 24 has a shrinkage preventing film 25 and a conductive layer 26.

비산 방지 필름(25)은, 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하여 구성되어 있고, 외부로부터의 충격 등으로 인한 유리 기판(21)의 비산을 방지하기 위하여 설치되어 있다. 상기의 셀룰로오스에스테르 필름으로서는, 면 내 방향에서의 리타데이션(Ro)이 0nm 내지 10nm인 셀룰로오스트리아세테이트 필름을 사용할 수 있다. 이 경우, 면 내 방향의 위상차로 인한 간섭이 적으므로, 터치 패널(20)을 개재하여 표시 패널(10)을 육안으로 시인할 때의 시인성을 향상시킬 수 있다.The anti-scattering film 25 includes a cellulose ester film and is provided to prevent scattering of the glass substrate 21 due to an external impact or the like. As the cellulose ester film, a cellulose triacetate film having an in-plane retardation (Ro) of 0 nm to 10 nm can be used. In this case, since the interference due to the in-plane retardation is small, the visibility when the display panel 10 is visually recognized through the touch panel 20 can be improved.

또한, 비산 방지 필름(25)의 면 내 방향의 리타데이션(Ro)이 0nm 내지 10nm로 하는 경우에는, 편광자(3)에 대한 비산 방지 필름(25)의 접합 각도를 0° 내지 15°로 하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 접합 각도란, 편광자(3)의 광학축(투과축 또는 흡수축)과, 비산 방지 필름(25)의 지상축이 이루는 각도이다. 이 때의 비산 방지 필름(25)의 지상축의 방향은, 아베 굴절률계(1T)에 의해, 온도 23℃, 상대 습도 55% RH의 환경 하, 광파장 590nm에서의 시료의 면 내 평균 굴절률을 측정하여 구할 수 있다. 이러한 각도로 함으로써, 비산 방지 필름의 면 내 방향의 리타데이션이 다소 변동된 경우라도 광학적인 영향을 저감시킬 수 있다.In the case where the retardation Ro in the in-plane direction of the scattering prevention film 25 is 0 nm to 10 nm, the joining angle of the scattering prevention film 25 with respect to the polarizer 3 is set to 0 to 15 degrees . Here, the bonding angle is an angle formed by the optical axis (transmission axis or absorption axis) of the polarizer 3 and the slow axis of the scattering prevention film 25. The direction of the slow axis of the scattering prevention film 25 at this time was determined by measuring the average in-plane refractive index of the sample at a wavelength of 590 nm under the environment of a temperature of 23 캜 and a relative humidity of 55% RH by the Abbe's refractive index meter (1T) Can be obtained. With such an angle, even if the retardation in the in-plane direction of the anti-scattering film is slightly changed, the optical effect can be reduced.

또한, 비산 방지 필름(25)의 셀룰로오스에스테르 필름으로서, 면 내 방향에서의 리타데이션(Ro)이 30nm 내지 200nm인 셀룰로오스디아세테이트 필름을 사용하도록 해도 된다. 이 경우, 편광자(3)의 광학축(투과축 또는 흡수축)에 대하여 상기 비산 방지 필름의 지상축이 10 내지 80°의 방향이 되도록 배치되는 것이 바람직하다. 이러한 구성으로 함으로써, 편광자(3)를 투과한 직선 편광을 타원 편광 또는 원편광으로 바꿀 수 있으므로, 편광 선글라스를 쓰고 표시 장치(10)를 볼 때의 시인성을 향상시킬 수 있다.A cellulose diacetate film having an in-plane retardation (Ro) of 30 nm to 200 nm may be used as the cellulose ester film of the shake-prevention film (25). In this case, it is preferable that the slow axis of the scattering prevention film is arranged to be in a direction of 10 to 80 degrees with respect to the optical axis (transmission axis or absorption axis) of the polarizer 3. With this configuration, since the linearly polarized light transmitted through the polarizer 3 can be changed to elliptically polarized light or circularly polarized light, it is possible to improve the visibility when viewing the display device 10 by using polarized sunglasses.

도전층(26)은, 비산 방지 필름(25)에 대하여 전극 패턴(22)과는 반대측에, 도전 재료의 수계 도포에 의해 형성되어 있다. 상기의 도전 재료로서는, 은 나노와이어(AgNW)나 구리 나노와이어(CuNW) 등의 금속 나노와이어를 포함하는 도전 섬유나 도전성 중합체를 사용할 수 있고, 그 중에서도 도전 섬유가 바람직하게 사용된다. 또한, 금속 나노와이어 등의 도전 섬유의 상세에 대해서는 후술한다.The conductive layer 26 is formed by water-based coating of a conductive material on the side opposite to the electrode pattern 22 with respect to the scattering-preventing film 25. As the conductive material, conductive fibers or conductive polymers including metal nanowires such as silver nanowires (AgNW) and copper nanowires (CuNW) can be used. Among them, conductive fibers are preferably used. Details of conductive fibers such as metal nanowires will be described later.

점착제층(30)은, OCA나 UV 경화 수지(OCR) 등의 접착층으로 구성되어 있고, 표시 장치(10)의 편광판(2)의 표면 전체에 형성되어 터치 패널(20)과 표시 장치(10)를 접합하고 있다.The pressure sensitive adhesive layer 30 is formed on the entire surface of the polarizing plate 2 of the display device 10 and is provided on the touch panel 20 and the display device 10. The pressure sensitive adhesive layer 30 is made of an adhesive layer such as OCA or UV curable resin Respectively.

상기의 구성에 의하면, 터치 패널(20)에 있어서, 유리 기판(21) 상의 전극층은 전극 패턴(22)의 1층이므로, 전극층 2층의 구성에 비하여, 유리 기판(21)을 커트할 때의 전극층의 단선으로 인한 수율의 저하 나아가서는 터치 패널(20)의 생산성의 저하를 억제할 수 있다.The electrode layer on the glass substrate 21 is one layer of the electrode pattern 22 in the touch panel 20 so that the thickness of the electrode layer 22 in the case of cutting the glass substrate 21 It is possible to suppress a reduction in the yield due to disconnection of the electrode layer and hence a decrease in the productivity of the touch panel 20. [

또한, 전극 패턴(22) 상에 접합되는 도전 필름(24)은, 비산 방지 필름(25)을 갖고 있으므로, 충격 등으로 인한 유리 기판(21)의 비산을 이 비산 방지 필름(25)에 의해 방지할 수 있다. 또한, 사용하는 유리 기판이 1장인 박형의 구성에서는, 터치 패널(20)은, 표시 장치(10)와의 거리가 가까워져서 표시 장치(10)로부터의 전기적 노이즈를 받기 쉬워진다. 그러나, 도전 필름(24)이 도전층(26)을 갖고 있음으로써, 상기 전기적 노이즈를 도전층(26)에서 차단할 수 있으므로, 그러한 박형의 구성이어도, 상기 전기적 노이즈로 인한 터치 패널(20)의 오작동을 억제할 수 있다.Since the conductive film 24 bonded to the electrode pattern 22 has the scattering prevention film 25, scattering of the glass substrate 21 due to impact or the like is prevented by the scattering prevention film 25 can do. Further, in the case of the thin configuration in which the glass substrate to be used is one, the touch panel 20 becomes close to the display device 10, and it becomes easy to receive electrical noise from the display device 10. [ However, since the conductive film 26 has the conductive layer 26, the electrical noise can be blocked by the conductive layer 26, and even if such a thin configuration is used, the malfunction of the touch panel 20 due to the electrical noise Can be suppressed.

특히, 금속 나노와이어를 포함하는 도전 섬유를 도전 재료로서 사용하고, 이것을 수계 도포함으로써, 전기적 노이즈를 차단하는 도전층(26)을 확실하게 실현할 수 있다.In particular, by using conductive fibers including metal nanowires as a conductive material and applying this aqueous coating, it is possible to reliably realize the conductive layer 26 for blocking electrical noise.

또한, 편광판(3)의 필름(4) 및 필름(5)이, 자외선 경화형의 접착제를 통하여 편광자(3)와 접착되는 경우에 있어서, 필름(4)은, 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하고, 또한, 셀룰로오스에스테르 필름에서 가소제가 많이 편재되는 측의 면과는 반대측의 면을 거쳐서, 편광자(3)와 접착되어 있다. 이에 의해, UV 조사시의 접착제의 경화 수축을 억제함과 함께, 터치 패널(20)측의 면에 가소제가 많이 배치되게 되고, 터치 패널(20)이 가압되었을 때의 응력을 상기 셀룰로오스에스테르 필름에서 흡수할 수 있다. 그 결과, 편광자(3)의 배향 혼란을 억제할 수 있고, 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있다.In the case where the film 4 and the film 5 of the polarizing plate 3 are bonded to the polarizer 3 via an ultraviolet curable adhesive, the film 4 includes a cellulose ester film, Is adhered to the polarizer 3 via the surface opposite to the side on which the plasticizer is largely deviated in the cellulose ester film. As a result, curing shrinkage of the adhesive during UV irradiation is suppressed, and a large amount of plasticizer is disposed on the surface of the touch panel 20 side, and the stress when the touch panel 20 is pressed is higher than that of the cellulose ester film Can be absorbed. As a result, the alignment disorder of the polarizer 3 can be suppressed, and the decrease in contrast can be suppressed.

또한, 필름(4)(셀룰로오스에스테르 필름)에서 가소제가 많은 측의 면에 하드 코팅층(4b)이 설치된 경우, 필름(4)의 표면이 부드러워져서, 터치 패널(20)이 가압되었을 때의 응력을 흡수하기 쉬워지므로, 하드 코팅 필름을 깨지기 어렵게 할 수 있다.Further, when the hard coat layer 4b is provided on the side of the film 4 (cellulose ester film) on the side where the plasticizer is larger, the surface of the film 4 is softened so that the stress when the touch panel 20 is pressed The hard coating film can be hardly broken.

또한, 편광판(3)의 필름(5)은, 투습도 200g/m2/24h 이하의 광학 필름을 포함하고 있다. 이에 의해, 상기한 수계 도포에 의해 형성되는 도전층(26)의 수분이나, 편광자(3)의 수분이 필름(5)을 투과하기 어려워져서, 필름(5)의 위상차가 상기의 수분으로 인해 변동되는 것을 억제할 수 있다. 그 결과, 흑색 표시 시에 백색 반점 등의 표시 불균일이 발생하는 것을 억제할 수 있다.In addition, the film of the polarizing plate 3 (5), the moisture permeability and includes an optical film of less than 200g / m 2 / 24h. As a result, the moisture of the conductive layer 26 formed by the water-based coating or moisture of the polarizer 3 becomes difficult to transmit through the film 5, so that the phase difference of the film 5 fluctuates due to the above- Can be suppressed. As a result, it is possible to suppress display unevenness such as white spots in black display.

특히, 투습도가 낮은 상기 광학 필름으로서, 아크릴, 환상 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 중 어느 하나의 수지를 포함하는 필름을 사용함으로써, 상기의 효과를 확실하게 얻을 수 있다.In particular, by using a film containing any one of acrylic, cyclic polyolefin and polycarbonate as the optical film having a low moisture permeability, the above effect can be surely obtained.

또한, 터치 패널(20)의 최표면에 유리 기판이 위치함으로써, 상기의 수분은 터치 패널(20)의 외부로 빠져나가지 못하고, 유리 기판(21)과 필름(5)의 사이에서 갇힌다. 그러나, 도전 필름(24)의 비산 방지 필름(25) 및 편광판(3)의 필름(4)은, 양쪽 모두, 흡습성 및 투습성이 높은 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하고 있으므로, 상기 수분을 양쪽의 셀룰로오스에스테르 필름에서 트랩(포획)할 수 있다. 이에 의해, 편광자(3)가 상기 수분으로 열화되는 것을 억제할 수 있고, 흑색 표시 시에 불그스름한 표시가 되는 것을 억제할 수 있다.In addition, since the glass substrate is located on the outermost surface of the touch panel 20, the moisture can not escape to the outside of the touch panel 20 and is trapped between the glass substrate 21 and the film 5. However, since both the scattering-preventive film 25 of the conductive film 24 and the film 4 of the polarizing plate 3 contain a cellulose ester film having high hygroscopicity and moisture permeability, the moisture can be passed through both cellulose ester films (Trapped) at the same time. Thereby, deterioration of the polarizer 3 by the moisture can be suppressed, and it is possible to suppress the display of reddishness in black display.

또한, 필름(4)이 갖는 셀룰로오스에스테르 필름은, 두께가 15 내지 30㎛로 박형이므로, 편광자(3)로부터 필름(4)을 거쳐서 비산 방지 필름(25)으로 물이 빠져나가기 쉬워져서, 편광자(3)의 수분으로 인한 열화를 확실하게 억제할 수 있다.In addition, since the cellulose ester film of the film 4 has a thickness of 15 to 30 탆 and is thin, water is likely to escape from the polarizer 3 to the scattering prevention film 25 through the film 4, 3) due to moisture can be reliably suppressed.

〔편광판에 대하여〕[About Polarizer]

이하, 상기한 편광판(2)을 구성하는 각 층의 상세에 대하여 설명한다. 또한, 이하에서 나타내는 보호 필름(표면 보호 필름, 이면 보호 필름) 및 하드 코팅층에 대해서는, 터치 패널(20)의 비산 방지 필름(25)에도 적용할 수 있다.Hereinafter, the details of each layer constituting the polarizing plate 2 will be described. The protective film (surface protective film, back protection film) and hard coating layer shown below can also be applied to the scattering prevention film 25 of the touch panel 20.

[보호 필름][Protection film]

편광판(2)의 터치 패널(20)측의 보호 필름인 필름 기재(4a)는 두께 15 내지 30㎛인 셀룰로오스에스테르 필름으로 구성되어 있다. 사용되는 셀룰로오스에스테르 수지에 대해서는, 후단에서 상세하게 설명한다.The film base material 4a, which is the protective film on the side of the touch panel 20 of the polarizing plate 2, is composed of a cellulose ester film having a thickness of 15 to 30 mu m. The cellulose ester resin used will be described later in detail.

편광판(2)의 표시 패널(1)측의 보호 필름인 필름(5)으로서는, 특별히 제한없이, 열가소성 수지 또는 열경화성 수지를 사용할 수 있지만, 투습도가 200g/m2/24h 이하인 필름으로 되는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 아크릴 수지, 환상 폴리올레핀(COP), 폴리카르보네이트(PC) 등을 포함하는 광학 필름으로 구성하는 것이 바람직하다.As the polarizing plate (2) a display panel (1) a protective film of a film (5) on the side of, without particular limitation, may be used a thermoplastic resin or a thermosetting resin, and the moisture permeability is preferably as 200g / m 2 / 24h or less film Specifically, it is preferable to constitute an optical film including an acrylic resin, a cyclic polyolefin (COP), a polycarbonate (PC), and the like.

(열가소성 수지)(Thermoplastic resin)

필름(5)에 사용할 수 있는 열가소성 수지란, 유리 전이 온도 또는 융점까지 가열함으로써 부드러워져서, 목적으로 하는 형태로 성형할 수 있는 수지를 말한다.The thermoplastic resin which can be used for the film 5 refers to a resin that is softened by heating to a glass transition temperature or melting point and can be molded into a desired shape.

열가소성 수지로서는, 일반적 범용 수지로서는, 셀룰로오스에스테르, 폴리에틸렌(PE), 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌(PP), 폴리염화비닐(PVC), 폴리염화비닐리덴, 폴리스티렌(PS), 폴리아세트산 비닐(PVAc), 테플론(등록 상표)(폴리테트라플루오로에틸렌, PTFE), ABS 수지(아크릴로니트릴부타디엔스티렌 수지), AS 수지, 아크릴 수지(PMMA) 등을 사용할 수 있다.Examples of the general thermoplastic resin include cellulose ester, polyethylene (PE), high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride, polystyrene Polyvinyl acetate (PVAc), Teflon (polytetrafluoroethylene, PTFE), ABS resin (acrylonitrile butadiene styrene resin), AS resin, acrylic resin (PMMA) and the like can be used.

특히, 강도나 깨지기 어려움이 요구되는 경우, 폴리아미드(PA), 나일론, 폴리아세탈(POM), 폴리카르보네이트(PC), 변성 폴리페닐렌에테르(m-PPE, 변성 PPE, PPO), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 유리 섬유 강화 폴리에틸렌테레프탈레이트(GF-PET), 환상 폴리올레핀(COP) 등을 사용할 수 있다.Particularly, when strength or fragility is required, it is possible to use polyamide (PA), nylon, polyacetal (POM), polycarbonate (PC), modified polyphenylene ether (m-PPE, modified PPE, PPO) Butylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), glass fiber reinforced polyethylene terephthalate (GF-PET), and cyclic polyolefin (COP).

또한, 높은 열변형 온도와 장기 사용할 수 있는 특성이 요구되는 경우에는, 폴리페닐렌술피드(PPS), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 비결정 폴리아릴레이트, 액정 중합체, 폴리에테르에테르케톤, 열가소성 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI) 등을 사용할 수 있다.In addition, when high heat distortion temperature and long-term usable characteristics are required, it is possible to use polyphenylene sulfide (PPS), polytetrafluoroethylene (PTFE), polysulfone, polyethersulfone, amorphous polyarylate, Polyether ether ketone, thermoplastic polyimide (PI), polyamideimide (PAI), and the like.

본 실시 형태에 있어서는, 본 실시 형태의 효과 발현의 관점에서, 필름 기재(4a)로서는, 셀룰로오스에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 필름(5)으로서는, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 아크릴 수지 또는 폴리올레핀 수지를 사용하는 것이 바람직하다.In this embodiment, it is preferable to use a cellulose ester resin as the film base 4a from the viewpoint of the effects of the present embodiment, and as the film 5, a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate resin, It is preferable to use an acrylic resin or a polyolefin resin.

이하, 본 실시 형태에 있어서, 필름 기재(4a)에 적절하게 사용되는 셀룰로오스에스테르 수지에 대하여 상세한 설명을 한다.Hereinafter, in the present embodiment, the cellulose ester resin suitably used for the film substrate 4a will be described in detail.

<셀룰로오스에스테르 수지><Cellulose ester resin>

본 실시 형태에서 필름(4a)에 사용할 수 있는 셀룰로오스에스테르 수지는, 셀룰로오스(디, 트리)아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트, 셀룰로오스아세테이트프탈레이트 및 셀룰로오스프탈레이트로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.The cellulose ester resin usable for the film (4a) in the present embodiment is a cellulose ester resin selected from the group consisting of cellulose (di (tri)) acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate and cellulose phthalate At least one kind selected from the group consisting of

이들 중에서 특히 바람직한 셀룰로오스에스테르는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부티레이트를 들 수 있다.Particularly preferred cellulose esters among these are cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate.

혼합 지방산 에스테르의 치환도로서, 더욱 바람직하는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부티레이트의 저급 지방산 에스테르는, 탄소 원자수 2 내지 4의 아실기를 치환기로서 갖고, 아세틸기의 치환도를 X라고 하고, 프로피오닐기 또는 부티릴기의 치환도를 Y라고 했을 때, 하기 식 (I) 및 (II)를 동시에 만족하는 셀룰로오스에스테르를 포함하는 셀룰로오스 수지인 것이 바람직하다.As the substitution degree of the mixed fatty acid ester, it is more preferable that the lower fatty acid ester of cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate has an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent, a degree of substitution of the acetyl group as X, (I) and (II) when the degree of substitution of the hydroxyl group, the hydroxyl group or the butyryl group is Y,

식(I) 2.6≤X+Y≤3.0In formula (I) 2.6? X + Y? 3.0

식(II) 1.0≤X≤2.5The formula (II) 1.0? X? 2.5

이 중, 특히 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트가 바람직하게 사용되고, 그 중에서도 1.9≤X≤2.5이며, 0.1≤Y≤0.9인 것이 바람직하다. 상기 아실기에서 치환되어 있지 않은 부분은 통상 수산기로서 존재하고 있는 것이다. 이들은 공지된 방법으로 합성할 수 있다.Of these, cellulose acetate propionate is preferably used, and among these, it is preferable that 1.9? X? 2.5 and 0.1? Y? 0.9. The part which is not substituted in the acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by a known method.

또한, 본 실시 형태에서 사용되는 셀룰로오스에스테르는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)비가 1.5 내지 5.5인 것이 바람직하게 사용되고, 특히 바람직하게는 2.0 내지 5.0이며, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 5.0이며, 더욱 바람직하게는 3.0 내지 5.0의 셀룰로오스에스테르가 바람직하게 사용된다.The cellulose ester used in the present embodiment preferably has a weight-average molecular weight (Mw) / number-average molecular weight (Mn) ratio of 1.5 to 5.5, particularly preferably 2.0 to 5.0, Preferably 5.0 to 5.0, and more preferably 3.0 to 5.0.

본 실시 형태에서 사용되는 셀룰로오스에스테르의 원료 셀룰로오스는, 목재 펄프이어도 면화 린터이어도 된다. 목재 펄프는 침엽수이어도 활엽수이어도 되지만, 침엽수쪽이 보다 바람직하다. 제막 시의 박리성 면에서는, 면화 린터가 바람직하게 사용된다. 이들로부터 만들어진 셀룰로오스에스테르는, 적절히 혼합하여, 또는 단독으로 사용할 수 있다.The raw cellulose of the cellulose ester used in the present embodiment may be a wood pulp or a cotton linter. The wood pulp may be either a softwood or a hardwood, but a softwood is more preferable. In terms of peelability at the time of film formation, a cotton linter is preferably used. The cellulose esters produced therefrom can be mixed appropriately or used alone.

예를 들어, 면화 린터 유래 셀룰로오스에스테르: 목재 펄프(침엽수) 유래 셀룰로오스에스테르: 목재 펄프(활엽수) 유래 셀룰로오스에스테르의 비율이 100:0:0, 90:10:0, 85:15:0, 50:50:0, 20:80:0, 10:90:0, 0:100:0, 0:0:100, 80:10:10, 85:0:15, 40:30:30인 것을 사용할 수 있다.For example, the ratio of cellulose ester derived from cotton linter: cellulose ester derived from wood pulp (softwood) to cellulose ester derived from wood pulp (hardwood) is 100: 0: 0, 90: 10: 0, 85: 15: 50: 0, 20: 80: 0, 10: 90: 0, 0: 100: 0, 0: 0: 100, 80:10:10, 85: 0:15, 40:30:30 .

본 실시 형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 수지는, 20ml의 순수(전기 전도도 0.1μS/cm 이하, pH 6.8)에 1g 투입하고, 25℃, 1hr, 질소 분위기 하에서 교반했을 때의 pH가 6 내지 7, 전기 전도도가 1 내지 100μS/cm인 것이 바람직하다.In the present embodiment, the cellulose ester resin is prepared by adding 1 g to 20 ml of pure water (electric conductivity of 0.1 μS / cm or less, pH 6.8), stirring at 25 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere, It is preferable that the conductivity is 1 to 100 mu S / cm.

〔필름 제조 방법〕[Film production method]

필름 기재의 제조 방법으로서는, 통상의 인플레이션법, T-다이법, 캘린더법, 절삭법, 유연법, 에멀전법, 핫 프레스법 등의 제조법을 사용할 수 있지만, 용액 유연 제막법, 용융 유연 제막법 등의 유연법이 바람직하게 사용된다. 또한, 표면 보호 필름의 필름 기재(셀룰로오스에스테르 필름)에 대해서는, 가소제를 필름 두께 방향으로 편재시킬 필요가 있는 점에서, 특히 용액 유연 제막법에 의해 제막된다. 이하, 필름 기재의 바람직한 제조 방법에 대하여 설명한다.As the production method of the film base material, a production method such as a general inflation method, a T-die method, a calendering method, a cutting method, a casting method, an emulsion method and a hot press method can be used. Is preferably used. In addition, the film base material (cellulose ester film) of the surface protective film is preferably formed by the solution softening film forming method in that it is necessary to localize the plasticizer in the thickness direction of the film. Hereinafter, a preferable production method of the film substrate will be described.

<용액 유연 제막법에 의한 기재의 제조 방법>&Lt; Method for producing base material by solution casting method &

1) 용해 공정1) Dissolution Process

용해 공정은, 열가소성 수지에 대한 양용매를 주로 하는 유기 용매에, 용해 가마중에서 열가소성 수지, 열수축 재료, 기타의 첨가제를 교반하면서 용해하여 도프를 형성하는 공정이다. 또한, 양용매란, 용액 유연 제막법에 의한 광학 필름의 제조 방법에 있어서, 열가소성 수지에 대하여 양호한 용해성을 갖는 유기 용매를 말하며, 또한 용해에 주된 효과를 나타내고, 그 중에서 대량으로 사용하는 유기 용매를 주(유기) 용매 또는 주된 (유기) 용매라고 한다.The dissolving step is a step of dissolving a thermoplastic resin, a heat-shrinkable material, and other additives in an organic solvent containing a good solvent for a thermoplastic resin in a melting furnace while stirring to form a dope. The positive solvent refers to an organic solvent having a good solubility in a thermoplastic resin in the process for producing an optical film by a solution casting film forming method and exhibits a main effect on dissolution and an organic solvent used in a large amount thereof (Organic) solvent or the main (organic) solvent.

열가소성 수지의 용해에는, 상압에서 행하는 방법, 주 용매의 비점 이하에서 행하는 방법, 주 용매의 비점 이상에서 가압하여 행하는 방법, 일본 특허 공개 평9-95544호 공보, 일본 특허 공개 평9-95557호 공보, 또는 일본 특허 공개 평9-95538호 공보에 기재된 바와 같은 냉각 용해법으로 행하는 방법, 일본 특허 공개 평11-21379호 공보에 기재된 바와 같은 고압에서 행하는 방법 등 다양한 용해 방법을 사용할 수 있지만, 특히 주 용매의 비점 이상에서 가압하여 행하는 방법이 바람직하다.The dissolution of the thermoplastic resin can be carried out by a method at ordinary pressure, a method at a temperature not higher than the boiling point of the main solvent, a method by pressure at a temperature higher than the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544, JP-A-9-95557 , A method of performing a cooling dissolution method as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-95538, and a method of operating at a high pressure as described in JP-A-11-21379 can be used. Is preferably carried out by pressurization at a boiling point or higher.

회수 스크랩도 재사용된다. 회수 스크랩이란, 필름을 미세하게 분쇄한 것으로, 필름을 제막할 때에 발생하는, 필름의 양쪽 사이드 부분을 잘라낸 것이나, 찰상 등으로 스펙 아웃된 필름 원단을 말한다.The recovered scrap is also reused. Recovered scraps are produced by finely pulverizing a film. The recovered scraps are produced by cutting out both side portions of a film, which are generated when a film is formed, and are spun out.

2)유연 공정2) Flexible process

유연 공정은, 도프를, 송액 펌프(예를 들어, 가압형 정량 기어 펌프)를 통하여 가압 다이에 송액하고, 무한으로 이송하는 무단의 금속 벨트, 예를 들어 스테인리스 벨트, 또는 회전하는 금속 드럼 등의 금속 지지체 상의 유연 위치에, 가압 다이 슬릿으로부터 도프를 유연하는 공정이다.The fusing step is a step of transferring the dope to a pressure die through a delivery pump (for example, a pressurized metering gear pump) and transferring the endless endless belt, for example, a stainless steel belt or a rotating metal drum Is a process of softening the dope from the pressure die slit at the flexible position on the metal support.

다이의 구금 부재 부분의 슬릿 형상을 조정할 수 있고, 막 두께를 균일하게 하기 쉬운 가압 다이가 바람직하다. 가압 다이에는, 코팅 행거 다이나 T 다이 등이 있고, 모두 바람직하게 사용된다. 금속 지지체의 표면은 경면으로 되어 있다. 제막 속도를 올리기 위하여 가압 다이를 금속 지지체 상에 2기 이상 설치하고, 도프량을 분할하여 중층해도 된다. 또는 복수의 도프를 동시에 유연하는 공유연법에 의해 적층 구조의 필름을 얻는 것도 바람직하다.It is preferable to use a press die which can adjust the slit shape of the crotch member portion of the die and make the film thickness uniform. The pressure die includes a coating hanger die and a T die, all of which are preferably used. The surface of the metal support is mirror-finished. Two or more pressure dies may be provided on the metal support in order to increase the film forming speed, and the doping amount may be divided into two or more layers. Alternatively, it is also preferable to obtain a laminated structure film by a covalent bonding method in which a plurality of doughs are simultaneously flexible.

3)용매 증발 공정3) Solvent evaporation process

용매 증발 공정은, 웹(유연용 지지체 상에 도프를 유연하여 형성된 도프막)을 유연용 지지체 상에서 가열하고, 용매를 증발시키는 공정이다.The solvent evaporation step is a step of heating a web (a dope formed by softening a dope on a flexible support) on a flexible support to evaporate the solvent.

용매를 증발시키기 위해서는, 웹측으로부터 바람을 불게 하는 방법 및/또는 지지체의 이면으로부터 액체에 의해 전열시키는 방법, 복사열에 의해 표리로부터 전열하는 방법 등이 있지만, 이면 액체 전열 방법의 건조 효율이 좋아 바람직하다. 또, 그것들을 조합하는 방법도 바람직하게 사용된다. 유연 후의 지지체 상의 웹을 40 내지 100℃의 분위기 하에서, 지지체 상에서 건조시키는 것이 바람직하다. 40 내지 100℃의 분위기 하로 유지하기 위해서는, 이 온도의 온풍을 웹 상면에 접촉시키거나, 적외선 등의 수단에 의해 가열하는 것이 바람직하다.In order to evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the web side and / or a method of transferring heat from the back side of the support by liquid, and a method of transferring heat from the front and rear sides by radiant heat. . A method of combining them is also preferably used. It is preferable to dry the web on the supporter after the softening on the support in an atmosphere of 40 to 100 캜. In order to maintain the atmosphere at 40 to 100 占 폚, it is preferable that hot air at this temperature is brought into contact with the upper surface of the web or heated by means of infrared rays or the like.

면 품질, 투습성, 박리성의 관점에서, 30 내지 120초 이내에서 해당 웹을 지지체로부터 박리하는 것이 바람직하다.From the standpoint of surface quality, moisture permeability and releasability, it is preferable to peel the web from the support within 30 to 120 seconds.

4)박리 공정4) Peeling process

박리 공정은, 금속 지지체 상에서 용매가 증발한 웹을, 박리 위치에서 박리하는 공정이다. 박리된 웹은 다음 공정에 보내진다.The peeling step is a step of peeling the web from which the solvent has evaporated on the metal support at the peeling position. The peeled web is sent to the next process.

금속 지지체 상의 박리 위치에서의 온도는 바람직하게는 10 내지 40℃이며, 더욱 바람직하게는 11 내지 30℃이다.The temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 占 폚, more preferably 11 to 30 占 폚.

또한, 박리하는 시점에서의 금속 지지체 상에서의 웹의 박리 시 잔류 용매량은, 건조의 조건의 강약, 금속 지지체의 길이 등에 따라 50 내지 120질량%의 범위에서 박리하는 것이 바람직하지만, 잔류 용매량이 보다 많은 시점에서 박리할 경우, 웹이 너무 부드러우면 박리 시 평면성을 손상시켜, 박리 장력에 의한 끌어당겨짐이나 세로 줄무늬가 발생하기 쉬우므로, 경제 속도와 품질의 균형에서 박리 시의 잔류 용매량이 정해진다.The amount of the residual solvent at the time of peeling the web on the metal support at the time of peeling is preferably in the range of 50 to 120 mass% depending on the strength of the drying condition, the length of the metal support, etc. However, When the web is peeled off at many points of time, if the web is too soft, the flatness is deteriorated in peeling, and peeling tension or vertical stripes tend to occur due to the peeling tension, so that the amount of residual solvent at the time of peeling is determined in balance of economic speed and quality.

웹의 잔류 용매량은 하기 식으로 정의된다.The amount of residual solvent in the web is defined by the following equation.

잔류 용매량(%)=(웹의 가열 처리 전 질량-웹의 가열 처리 후 질량)/(웹의 가열 처리 후 질량)×100Residual solvent amount (%) = (mass before heat treatment of web-mass after heat treatment of web) / (mass after heat treatment of web) 占 100

또한, 잔류 용매량을 측정할 때의 가열 처리란, 115℃에서 1시간의 가열 처리를 행하는 것을 나타낸다.The heat treatment at the time of measuring the residual solvent amount means that the heat treatment is performed at 115 캜 for one hour.

금속 지지체와 필름을 박리할 때의 박리 장력은, 통상, 196 내지 245N/m이다. 박리 시에 주름이 들어가기 쉬운 경우, 190N/m 이하의 장력으로 박리하는 것이 바람직하고, 나아가, 박리할 수 있는 최저 장력 내지 166.6N/m, 계속해서, 최저 장력 내지 137.2N/m로 박리하는 것이 바람직하지만, 특히 바람직하게는 최저 장력 내지 100N/m로 박리하는 것이다.The peel tension when peeling the film from the metal support is usually 196 to 245 N / m. It is preferable to peel off with a tensile force of 190 N / m or less in the case where wrinkles are likely to enter at the time of peeling, and further, it is preferable to peel at a minimum tensile force of 166.6 N / m, However, it is particularly preferable to peel off at a minimum tension of 100 N / m.

본 실시 형태에 있어서는, 당해 금속 지지체 상의 박리 위치에서의 온도를 -50 내지 40℃에서 하는 것이 바람직하고, 10 내지 40℃가 보다 바람직하고, 15 내지 30℃에서 하는 것이 가장 바람직하다.In the present embodiment, the temperature at the peeling position on the metal support is preferably -50 to 40 占 폚, more preferably 10 to 40 占 폚, and most preferably 15 to 30 占 폚.

5)건조 및 연신 공정5) Drying and drawing process

건조 및 연신 공정은, 박리 후, 웹을 건조 장치 내에 복수 배치한 롤에 교대로 통과시켜서 반송하는 건조 장치, 및/또는 클립으로 웹의 양단을 클립하여 반송하는 텐터 연신 장치를 사용하여 웹을 건조하는 공정이다.The drying and drawing processes are carried out by drying the web using a drying device for transferring the web by alternately passing it through a plurality of rolls arranged in a drying device after peeling and / or a tenter stretching device for clipping both ends of the web with a clip .

건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불게 하는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로웨이브를 닿게 하여 가열하는 수단도 있다. 지나치게 급격한 건조는, 완성되는 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다. 고온에 의한 건조는 잔류 용매가 8질량% 이하 정도부터 행하는 것이 좋다. 전체를 통과시키고, 건조는 대략 40 내지 250℃에서 행하여진다. 특히 40 내지 160℃에서 건조시키는 것이 바람직하다.The drying means generally blows hot air on both sides of the web, but there is also a means of heating the microwave in place of the wind. Excessively rapid drying tends to impair the planarity of the finished film. Drying at a high temperature is preferably carried out at a residual solvent of about 8 mass% or less. And the drying is carried out at approximately 40 to 250 ° C. Particularly preferably 40 to 160 캜.

텐터 연신 장치를 사용할 경우에는, 텐터의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이(파지 개시부터 파지 종료까지의 거리)를 좌우에서 독립적으로 제어할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 텐터 공정에 있어서, 평면성을 개선하기 위하여 의도적으로 상이한 온도를 갖는 구획을 만드는 것도 바람직하다.When the tenter stretching device is used, it is preferable to use a device capable of independently controlling the gripping length of the film (the distance from the start of gripping to the end of gripping) by the left and right gripping means of the tenter. Further, in the tentering process, it is also preferable to make the compartments having intentionally different temperatures in order to improve the planarity.

또한, 상이한 온도 구획의 사이에 각각의 구획이 간섭을 일으키지 않도록, 뉴트럴 존을 설치하는 것도 바람직하다.It is also preferable to provide a neutral zone so that the respective compartments do not cause interference between different temperature zones.

또한, 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시해도 되고, 유연 방향, 폭 방향에 2축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한, 2축 연신을 행하는 경우에는 동시 2축 연신을 행해도 되고, 단계적으로 실시해도 된다.In addition, the stretching operation may be divided into multiple steps, or biaxial stretching in the machine direction and width direction is also preferable. In the case of biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching may be performed, or may be performed stepwise.

이 경우, 단계적이란, 예를 들어, 연신 방향이 상이한 연신을 순차 행하는 것도 가능하고, 동일한 방향의 연신을 다단계로 분할하고, 또한 상이한 방향의 연신을 그 어느 하나의 단계에 추가하는 것도 가능하다. 즉, 예를 들어, 다음과 같은 연신 스텝도 가능하다.In this case, the stepwise means that, for example, the stretching in different stretching directions can be sequentially performed, the stretching in the same direction can be divided into multiple steps, and the stretching in different directions can be added to any one of the steps. That is, for example, the following stretching step is also possible.

a)유연 방향으로 연신-폭 방향으로 연신-유연 방향으로 연신-유연 방향으로 연신a) Stretching in the flexible direction - Stretching in the width direction - Stretching in the flexible direction - Stretching in the flexible direction

b)폭 방향으로 연신-폭 방향으로 연신-유연 방향으로 연신-유연 방향으로 연신b) Drawing in the width direction - Drawing in the width direction - Drawing in the draw direction - Drawing in the draw direction

또한, 동시 2축 연신에는, 1방향으로 연신하고, 다른 한쪽을, 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신의 바람직한 연신 배율은, 폭 방향, 길이 방향 모두 ×1.01배 내지 ×1.5배의 범위로 할 수 있다.The simultaneous biaxial stretching may include stretching in one direction and shrinking the other by relaxing the tension. The preferred stretching magnification of the simultaneous biaxial stretching may be in the range of 1.01 times to 1.5 times in both the width direction and the longitudinal direction.

연신을 행하는 경우의 웹의 잔류 용매량은, 연신 개시 시에 20 내지 100질량%인 것이 바람직하고, 또한 웹의 잔류 용매량이 10질량% 이하가 될 때까지 연신을 걸면서 건조를 행하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이다.The amount of the residual solvent in the web when stretching is preferably 20 to 100 mass% at the start of the stretching, and it is preferable to perform drying while stretching until the amount of residual solvent in the web becomes 10 mass% or less By mass, more preferably 5% by mass or less.

연신을 행하는 경우의 건조 온도는, 30 내지 160℃가 바람직하고, 50 내지 150℃가 더욱 바람직하고, 70 내지 140℃가 가장 바람직하다.The drying temperature in the case of stretching is preferably 30 to 160 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and most preferably 70 to 140 ° C.

연신 공정에 있어서, 분위기의 폭 방향의 온도 분포가 적은 것이, 필름의 균일성을 높이는 관점에서 바람직하고, 연신 공정에서의 폭 방향의 온도 분포는, ±5℃ 이내가 바람직하고, ±2℃ 이내가 보다 바람직하고, ±1℃ 이내가 가장 바람직하다.In the stretching step, the temperature distribution in the width direction of the atmosphere is preferably small from the viewpoint of enhancing the uniformity of the film, and the temperature distribution in the width direction in the stretching step is preferably within ± 5 ° C, And most preferably within ± 1 ° C.

6)권취 공정6) Winding process

권취 공정은, 웹중의 잔류 용매량이 2질량% 이하가 되고 나서 필름으로서 권취기에 의해 권취되는 공정이며, 잔류 용매량을 0.4질량% 이하로 함으로써 치수 안정성이 양호한 필름을 얻을 수 있다. 특히 0.00 내지 0.10질량%에서 권취하는 것이 바람직하다.The winding step is a step in which the amount of the residual solvent in the web becomes 2% by mass or less, and then the film is wound as a film by a winding machine. When the residual solvent amount is 0.4% by mass or less, a film having good dimensional stability can be obtained. Particularly preferably from 0.00 to 0.10% by mass.

권취 방법은, 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용하면 되고, 정토크법, 정텐션법, 테이퍼 텐션법, 내부 응력 일정한 프로그램 텐션 컨트롤법 등이 있고, 그것들을 가려 쓰면 된다.As the winding method, a generally used one may be used. Examples of the winding method include a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, an internal stress constant program tension control method, and the like.

본 실시 형태에 따른 보호 필름은, 긴 필름인 것이 바람직하고, 구체적으로는 100m 내지 5000m 정도인 것을 나타내고, 통상, 롤 형상으로 제공되는 형태인 것이다. 또한, 필름의 폭은 1.3 내지 4m인 것이 바람직하고, 1.4 내지 2m인 것이 보다 바람직하다.The protective film according to the present embodiment is preferably a long film, specifically about 100 m to 5000 m, and is usually provided in a roll form. Further, the width of the film is preferably 1.3 to 4 m, more preferably 1.4 to 2 m.

<용융 유연 제막법에 의한 기재의 제조 방법>&Lt; Process for producing base material by melt blown film forming method &

이어서, 이면 보호 필름을 용융 유연 제막법에 의해 제조하는 경우의 방법에 대하여 설명한다.Next, a method for producing the backside protective film by the melt soft-film forming method will be described.

<용융 펠릿 제조 공정>&Lt; Melt Pellet Manufacturing Process >

용융 압출에 사용하는, 수지를 포함하는 조성물은, 통상 미리 혼련하여 펠릿화해 두는 것이 바람직하다.The composition containing the resin used for melt extrusion is usually kneaded and pelletized in advance.

펠릿화는 공지된 방법이면 좋고, 예를 들어, 건조한 열가소성 수지와 열수축 재료 등을 포함하는 첨가제를 피더로 압출기에 공급하고, 1축이나 2축의 압출기를 사용하여 혼련하고, 다이로부터 스트랜드 형상으로 압출하여, 수냉 또는 공냉하고, 커팅함으로써, 펠릿화할 수 있다.For example, an additive containing a dry thermoplastic resin and a heat-shrinkable material may be pelletized into an extruder, kneaded using a single-screw or twin-screw extruder, extruded from the die into a strand shape, And then pelletized by water-cooling or air-cooling and cutting.

원재료는, 압출하기 전에 건조해 두는 것이 원재료의 분해를 방지하는 데 있어서 중요하다. 특히 셀룰로오스에스테르는 흡습하기 쉬우므로, 제습 열풍 건조기나 진공 건조기로 70 내지 140℃에서 3시간 이상 건조하고, 수분율을 200ppm 이하, 또한 100ppm 이하로 해 두는 것이 바람직하다.Drying the raw material before extrusion is important in preventing the decomposition of the raw materials. Particularly, since cellulose esters are easily hygroscopic, they are preferably dried at 70 to 140 캜 for 3 hours or more with a dehumidifying hot air dryer or a vacuum dryer, and the water content is preferably 200 ppm or less and 100 ppm or less.

첨가제는, 압출기에 공급하기 전에 혼합해 두어도 되고, 각각 개별의 피더로 공급해도 된다. 또한, 입자나 산화 방지제 등의 소량의 첨가제는, 균일하게 혼합하므로, 사전에 혼합해 두는 것이 바람직하다.The additives may be mixed before being supplied to the extruder, or they may be supplied to individual feeders. In addition, small amounts of additives such as particles and antioxidants are mixed uniformly, so that it is preferable to mix them in advance.

산화 방지제의 혼합은, 고체끼리 혼합해도 되고, 필요에 따라, 산화 방지제를 용제에 용해해 두고, 열가소성 수지에 함침시켜서 혼합해도 되고, 또는 분무하여 혼합해도 된다.The antioxidant may be mixed with solids, and if necessary, the antioxidant may be dissolved in a solvent, impregnated with a thermoplastic resin and mixed, or may be mixed by spraying.

건조와 혼합을 동시에 할 수 있는 점에서, 진공 나우타 믹서 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 피더부나 다이로부터의 출구 등 공기와 접촉하는 경우에는, 제습 공기나 제습된 N2 가스 등의 분위기 하로 하는 것이 바람직하다.It is preferable to use a vacuum Nauta mixer or the like in order to simultaneously perform drying and mixing. Further, in the case of coming into contact with air such as the outlet from the feeder unit or the die, it is preferable to set it in an atmosphere of dehumidified air or dehumidified N 2 gas.

압출기는, 전단력을 억제하여, 수지가 열화(분자량 저하, 착색, 겔 생성 등)되지 않도록 펠릿화 가능하여 가능한 한 저온에서 가공하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 2축 압출기의 경우, 깊은 홈 타입의 스크루를 사용하여, 동일 방향으로 회전시키는 것이 바람직하다. 혼련의 균일성으로부터, 교합 타입이 바람직하다.The extruder can be pelletized so that the shearing force is suppressed and the resin is not deteriorated (decrease in molecular weight, coloring, gel formation, etc.), and it is preferable to process the extruder at a low temperature as possible. For example, in the case of a twin-screw extruder, it is preferable to use a deep groove-type screw to rotate in the same direction. From the uniformity of kneading, occlusal type is preferable.

이상과 같이 하여 얻어진 펠릿을 사용하여 필름 제막을 행한다. 펠릿화하지 않고, 원재료의 분말을 그대로 피더로 압출기에 공급하고, 그대로 필름 제막하는 것도 가능하다.Film formation is carried out using the pellets obtained as described above. It is also possible to feed the powder of the raw material directly to the extruder by using a feeder and to form the film as it is without pelletizing.

<용융 혼합물을 다이로부터 냉각 롤로 압출하는 공정>&Lt; Process of extruding molten mixture from a die with a cooling roll >

먼저, 제작한 펠릿을 1축이나 2축 타입의 압출기를 사용하여, 압출할 때의 용융 온도(Tm)를 200) 내지 300℃ 정도로 하고, 리프 디스크 타입의 필터 등으로 여과하여 이물을 제거한 후, T 다이로부터 필름 형상으로 공압출하여, 냉각 롤 상에서 고화하고, 탄성 터치 롤과 가압하면서 유연한다. 또한, Tm은, 압출기의 다이 출구 부분의 온도이다.First, the produced pellets are filtered using a single-screw extruder or a twin-screw extruder at a melt temperature (Tm) at the time of extrusion of about 200 to 300 ° C to remove impurities, Extruded in a film form from a T die, solidified on a cooling roll, and pressed while pressing with the elastic touch roll. Tm is the temperature at the die exit of the extruder.

공급 호퍼로부터 압출기에 도입할 때는, 진공 하 또는 감압 하나 불활성 가스 분위기 하로 하여 산화 분해 등을 방지하는 것이 바람직하다.When introduced into the extruder from the feed hopper, it is preferable to prevent the oxidative decomposition or the like under vacuum or under reduced pressure or in an inert gas atmosphere.

다이에 흠집이나 가소제의 응결물 등의 이물이 부착되면 줄무늬 형상의 결함이 발생하는 경우가 있다. 이러한 결함을 다이 라인이라고도 칭하지만, 다이 라인 등의 표면의 결함을 작게 하기 위해서는, 압출기부터 다이까지의 배관에는 수지의 체류부가 최대한 적어지는 구조로 하는 것이 바람직하다. 다이의 내부나 립에 흠집 등이 최대한 없는 것을 사용하는 것이 바람직하다.If foreign matter such as flaws or condensation of a plasticizer adheres to the die, a stripe-like defect may occur. Such a defect is also referred to as a die line. However, in order to reduce defects on the surface of a die line or the like, it is preferable that the pipe from the extruder to the die has a structure in which the retention portion of the resin is minimized. It is preferable to use the die having no internal scratches or the like as much as possible.

압출기나 다이 등의 용융 수지와 접촉하는 내면은, 표면 조도를 작게 하거나, 표면 에너지가 낮은 재질을 사용하거나 하여, 용융 수지가 부착되기 어려운 표면 가공이 실시되어 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 하드크롬 도금이나 세라믹 용사한 것을 표면 조도 0.2S 이하가 되도록 연마한 것을 들 수 있다.It is preferable that the inner surface contacting the molten resin such as an extruder or a die is subjected to a surface treatment in which the surface roughness is reduced or a material having a low surface energy is used so that the molten resin is hardly adhered thereto. Specifically, it may be hard chrome plated or ceramic sprayed and polished so that the surface roughness is 0.2 S or less.

냉각 롤에는 특별히 제한은 없지만, 고강성의 금속 롤로 내부에 온도 제어 가능한 열매체 또는 냉매체가 흐르는 바와 같은 구조를 구비한 롤이라면 된다. 냉각 롤의 크기는 한정되지 않지만, 용융 압출된 필름을 냉각하기에 충분한 크기라면 되고, 통상 냉각 롤의 직경은 100mm부터 1m 정도이다.The cooling roll is not particularly limited, but may be a roll having a structure in which a temperature-controllable heating medium or a refrigerant flows in a high-rigidity metal roll. The size of the cooling roll is not limited, but it may be of a size sufficient to cool the melt extruded film, and usually the diameter of the cooling roll is about 100 mm to 1 m.

냉각 롤의 표면 재질은, 탄소강, 스테인리스, 알루미늄, 티타늄 등을 들 수 있다. 또한 표면의 경도를 높이거나, 수지와의 박리성을 개량하기 위해서, 하드크롬 도금이나, 니켈 도금, 비정질 크롬 도금 등이나, 세라믹 용사 등의 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다.The material of the surface of the cooling roll is carbon steel, stainless steel, aluminum, titanium and the like. It is preferable to perform surface treatment such as hard chrome plating, nickel plating, amorphous chromium plating, or ceramic spraying in order to increase the hardness of the surface or improve the peelability with the resin.

냉각 롤 표면의 표면 조도는, Ra로 0.1㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 또한 0.05㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 롤 표면이 평활할수록, 얻어지는 필름의 표면도 평활하게 할 수 있는 것이다. 물론 표면 가공한 표면은 다시 연마하여 상술한 표면 조도로 하는 것이 바람직하다.The surface roughness of the surface of the cooling roll is preferably 0.1 mu m or less in terms of Ra, and more preferably 0.05 mu m or less. The smoother the roll surface, the smoother the surface of the resulting film. Of course, it is preferable that the surface-finished surface is further polished to the above-described surface roughness.

탄성 터치 롤로서는, 일본 특허 공개 평03-124425호, 일본 특허 공개 평08-224772호, 일본 특허 공개 평07-100960호, 일본 특허 공개 평10-272676호, WO97/028950호, 일본 특허 공개 평11-235747호, 일본 특허 공개 제2002-36332호, 일본 특허 공개 제2005-172940호나 일본 특허 공개 제2005-280217호의 각 공보에 기재되어 있는 바와 같은, 표면이 박막 금속으로 피복된 실리콘 고무 롤을 사용할 수 있다.Examples of the elastic touch rolls include those disclosed in JP-A-03-124425, JP-A-08-224772, JP-A-07-100960, JP-A-10-272676, WO97 / 028950, 11-235747, 2002-36332, 2005-172940 and 2005-280217 disclose a silicone rubber roll whose surface is coated with a thin metal film, Can be used.

냉각 롤로부터 필름을 박리할 때는, 장력을 제어하여 필름의 변형을 방지하는 것이 바람직하다.When the film is peeled from the cooling roll, it is preferable to control the tension to prevent deformation of the film.

〔복합 수지 필름의 제조 방법〕 [Process for producing composite resin film]

본 실시 형태의 필름 기재는, 복합 수지 필름으로 구성할 수 있다. 복합 수지 필름을 제조하는 방법으로서는, 공압출법에 의한 제막 공정을 갖는 형태의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.The film base material of the present embodiment can be composed of a composite resin film. The composite resin film can be produced by a production method having a film-forming step by a co-extrusion method.

<공압출법>&Lt; Coextrusion method &

본 실시 형태에 있어서는, 공압출법에 의해, 적층 구조의 필름을 제작할 수도 있다. 예를 들어, 스킨층/코어층/스킨층이라는 구성의 필름을 만들 수 있다. 예를 들어, 매트제는, 스킨층에 많이, 또는 스킨층에만 넣을 수 있다. 가소제, 자외선 흡수제는 스킨층보다도 코어층에 많이 넣을 수 있고, 코어층에만 넣어도 된다. 또한, 코어층과 스킨층에서 가소제, 자외선 흡수제의 종류를 변경할 수도 있고, 예를 들어, 스킨층에 저휘발성의 가소제 및/또는 자외선 흡수제를 포함시켜서, 코어층에 가소성이 우수한 가소제, 또는 자외선 흡수성이 우수한 자외선 흡수제를 첨가할 수도 있다. 스킨층과 코어층의 유리 전이 온도가 상이해도 되고, 스킨층의 유리 전이 온도보다 코어층의 유리 전이 온도가 낮은 것이 바람직하다. 이 때, 스킨과 코어의 양자의 유리 전이 온도를 측정하여, 이들 체적 분율로부터 산출한 평균값을 상기 유리 전이 온도(Tg)로 정의하여 마찬가지로 취급할 수도 있다. 또한, 용융 유연 시의 셀룰로오스에스테르를 포함하는 용융물의 점도도 스킨층과 코어층에서 상이해도 되고, 스킨층의 점도>코어층의 점도이어도, 코어층의 점도≥스킨층의 점도이어도 된다.In this embodiment, a film having a laminated structure can be produced by a co-extrusion method. For example, a film having a constitution of a skin layer / a core layer / a skin layer can be produced. For example, the matting agent can be contained in the skin layer only, or only in the skin layer. The plasticizer and ultraviolet absorber may be contained in the core layer more than the skin layer, or may be incorporated only in the core layer. The plasticizer and the ultraviolet absorber may be changed in the core layer and the skin layer. For example, a low-volatility plasticizer and / or an ultraviolet absorber may be contained in the skin layer so that a plasticizer having excellent plasticity or an ultraviolet absorptive This excellent ultraviolet absorber may be added. The glass transition temperature of the skin layer and the core layer may be different from each other and the glass transition temperature of the core layer is preferably lower than the glass transition temperature of the skin layer. At this time, the glass transition temperature of both the skin and the core may be measured, and an average value calculated from these volume fractions may be defined as the glass transition temperature (Tg) and treated in the same manner. The viscosity of the melt containing the cellulose ester at the time of melt refining may also be different in the skin layer and the core layer, or may be the viscosity of the skin layer> the viscosity of the core layer, or the viscosity of the core layer and the viscosity of the skin layer.

또한, 상기의 공압출법이란, 복수의 압출기를 사용하여, 각각으로부터 적층하는 수지를 가열 용융하고, 각각의 수지를 합류시킨 후에 T 다이의 슬릿 형상의 토출구로부터 공압출하고, 칠드 롤로 냉각 고화시켜서 캐스트 시트(미연신 상태)를 형성하는 방법이다. 용융 수지를 합류시켜서, T 다이로부터 시트를 압출하는 방법으로서는, 용융 수지를 합류시키고 나서 매니폴드를 확장하는 피드 블록법과, 용융 수지를 각각 매니폴드에서 확장하고 나서 합류시키는 멀티매니폴드법이 있지만, 그 어느 쪽을 사용해도 된다.The co-extrusion method is a method in which a plurality of extruders are used to heat and melt a resin to be laminated from each of the extruders, coalesce the respective resins, co-extrude from a slit-shaped discharge port of a T-die, Thereby forming a cast sheet (unstretched state). As a method of joining the molten resin and extruding the sheet from the T die, there are a feed block method in which the molten resin is merged and then the manifold is expanded, and a multi-manifold method in which the molten resin is expanded in the respective manifolds, Either of them may be used.

〔첨가제〕 〔additive〕

(산화 방지제)(Antioxidant)

필름 기재는, 첨가제로서 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 산화 방지제는, 인계 또는 페놀계이며, 인계와 페놀계를 동시에 조합하면 보다 바람직하다. 이하, 본 실시 형태에서 적절하게 사용할 수 있는 산화 방지제에 대하여 설명한다.The film substrate preferably contains an antioxidant as an additive. A preferred antioxidant is phosphorous or phenol-based, and it is more preferable to combine phosphorus and phenol at the same time. Hereinafter, the antioxidant that can be suitably used in the present embodiment will be described.

<페놀계 산화 방지제>&Lt; Phenolic antioxidant >

본 실시 형태에 있어서는, 페놀계의 산화 방지제가 바람직하게 사용되고, 특히 힌더드 페놀 화합물이 바람직하게 사용된다.In the present embodiment, a phenolic antioxidant is preferably used, and a hindered phenol compound is particularly preferably used.

<인계 산화 방지제><Phosphorus antioxidant>

인계 산화 방지제로서는, 포스파이트(phosphite), 포스포나이트(phosphonite), 포스피나이트(phosphinite), 또는 제3급 포스판(phosphane) 등의 인계 화합물을 사용할 수 있다. 인계 화합물로서는, 종래 기지된 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 제2002-138188호, 일본 특허 공개 제2005-344044호 단락 번호 (0022) 내지 (0027), 일본 특허 공개 제2004-182979호 단락 번호 (0023) 내지 (0039), 일본 특허 공개 평10-306175호, 일본 특허 공개 평1-254744호, 일본 특허 공개 평2-270892호, 일본 특허 공개 평5-202078호, 일본 특허 공개 평5-178870호, 일본 특허 공표 제2004-504435호, 일본 특허 공표 제2004-530759호 및 일본 특허 출원 제2005-353229호의 각 공보의 명세서중에 기재되어 있는 것이 바람직하다.Phosphorus compounds such as phosphite, phosphonite, phosphinite, or tertiary phosphane can be used as the phosphorus antioxidant. As the phosphorus compound, conventionally known compounds can be used. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2002-138188 and 2005-344044, paragraphs (0022) to (0027), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-182979, paragraphs (0023) Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-306175, 1-254744, 2-270892, 5-202078, 5-178870, 2004- 504435, Japanese Patent Publication No. 2004-530759 and Japanese Patent Application No. 2005-353229 described in the specification of each publication.

인계 화합물의 첨가량은, 수지 100질량부에 대하여 통상 0.01 내지 10질량부, 바람직하게는 0.05 내지 5질량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3질량부이다.The addition amount of the phosphorus compound is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin.

(기타의 산화 방지제)(Other antioxidants)

또한, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트) 등의 황계 산화 방지제, 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트 등의 내열 가공 안정제, 일본 특허 공고 평08-27508호에 기재된 3,4-디히드로-2H-1-벤조피란계 화합물, 3,3'-스피로디크로만계 화합물, 1,1-스피로인단계 화합물, 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린옥시드, 티오모르폴린디옥시드, 피페라진 골격을 부분 구조에 갖는 화합물, 일본 특허 공개 평03-174150호에 기재된 디알콕시 벤젠계 화합물 등의 산소 스캐빈저 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제의 부분 구조가, 중합체의 일부, 또는 규칙적으로 중합체에 펜던트되어 있어도 되고, 가소제, 산 포착제, 자외선 흡수제 등의 첨가제의 분자 구조의 일부에 도입되어 있어도 된다.In addition, it is also possible to use, for example, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityl (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenylacrylate, 2-tert- butyl- Heat-resistant processing stabilizers such as 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert- pentylphenyl acrylate, 3,4-dihydro-2H-1-benzopyran compounds, 3,3'-spirodicroman compounds, 1,1-spiroin compound, morpholine, thiomorpholine, thiomorpholine oxime, An oxygen scavenger such as a thiomorpholine dioxide, a compound having a piperazine skeleton in a partial structure, and a dialkoxybenzene compound described in JP-A-03-174150. The partial structure of these antioxidants may be part of the polymer or regularly pendant to the polymer and may be introduced into a part of the molecular structure of an additive such as a plasticizer, an acid scavenger, or an ultraviolet absorber.

(기타의 첨가제)(Other additives)

본 실시 형태에 따른 필름 기재에는, 상기의 화합물 등 이외에, 목적에 따라 다양한 화합물 등을 첨가제로서 함유시킬 수 있다.The film base according to the present embodiment may contain, in addition to the above-mentioned compounds, a variety of compounds depending on the purpose as additives.

<산 포착제><Acid captive agent>

산 포착제로서는, 미국 특허 제4,137,201호 명세서에 기재되어 있는 산 포착제로서의 에폭시 화합물을 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 이러한 산 포착제로서의 에폭시 화합물은, 당해 기술 분야에서 기지이며, 다양한 폴리글리콜의 디글리시딜에테르, 특히 폴리글리콜 1몰당 약 8 내지 40몰의 에틸렌옥시드 등의 축합에 의해 유도되는 폴리글리콜, 글리세롤의 디글리시딜에테르 등, 금속 에폭시 화합물(예를 들어, 염화비닐 중합체 조성물에 있어서, 및 염화비닐 중합체 조성물과 함께, 종래부터 이용되고 있는 것), 에폭시화 에테르 축합 생성물, 비스페놀A의 디글리시딜에테르(즉, 4,4'-디히드록시디페닐디메틸메탄), 에폭시화 불포화 지방산 에스테르(특히, 2 내지 22개의 탄소 원자의 지방산의 4 내지 2개 정도의 탄소 원자의 알킬에스테르(예를 들어, 부틸에폭시스테아레이트) 등), 및 다양한 에폭시화 장쇄 지방산 트리글리세라이드 등(예를 들어, 에폭시화 대두유 등의 조성물에 의해 대표되고, 예시될 수 있는, 에폭시화 식물성 기름 및 다른 불포화 천연유(이들은 때로는 에폭시화 천연 글리세라이드 또는 불포화 지방산이라고 칭해지며, 이들 지방산은 일반적으로 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하고 있음))가 포함된다.As the acid capturing agent, it is preferable to include an epoxy compound as an acid capturing agent described in U.S. Patent No. 4,137,201. Epoxy compounds as such acid scavengers are known in the art and include diglycidyl ethers of various polyglycols, especially polyglycols derived by condensation such as about 8 to 40 moles of ethylene oxide per mole of polyglycol, (For example, those conventionally used together with a vinyl chloride polymer composition and a vinyl chloride polymer composition), epoxidized ether condensation products, diglycidyl ether of bisphenol A Glycidyl ethers (i.e., 4,4'-dihydroxydiphenyldimethylmethane), epoxidized unsaturated fatty acid esters (in particular, alkyl esters of about 4 to 2 carbon atoms of fatty acids of 2 to 22 carbon atoms For example, butyl epoxystearate), and various epoxidized long chain fatty acid triglycerides (e.g., epoxidized soybean oil, etc.) Epoxidized vegetable oils and other unsaturated natural oils, which are sometimes referred to as epoxidized natural glycerides or unsaturated fatty acids, these fatty acids generally containing 12 to 22 carbon atoms do.

<광안정제><Photon tablets>

광안정제로서는, 힌더드 아민 광안정제(HALS) 화합물을 들 수 있고, 이들은 기지된 화합물이며, 예를 들어, 미국 특허 제4,619,956호 명세서의 제5 내지 11의 란 및 미국 특허 제4,839,405호 명세서의 제3 내지 5의 란에 기재되어 있는 바와 같이, 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 화합물, 또는 그들의 산 부가염 또는 그들과 금속 화합물의 착체가 포함된다. 또한, 일본 특허 공개 제2007-63311호 공보에 기재되어 있는 광안정제를 사용할 수 있다.Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizer (HALS) compounds, which are known compounds, such as those described in U.S. Patent No. 4,619,956, Columns 5 to 11, and U.S. Patent No. 4,839,405 As described in columns 3 to 5, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds, their acid addition salts, or their complexes with metal compounds are included. Further, a light stabilizer described in JP-A No. 2007-63311 can be used.

<자외선 흡수제><Ultraviolet absorber>

자외선 흡수제로서는, 자외선으로 인한 열화 방지의 관점에서, 파장 370nm 이하의 자외선 흡수능이 우수하고, 또한 액정 표시성의 관점에서, 파장 400nm 이상의 가시광 흡수가 적은 것이 바람직하다. 예를 들어, 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산 에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등을 들 수 있지만, 벤조페논계 화합물이나 착색이 적은 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다. 또한, 일본 특허 공개 평10-182621호 공보, 일본 특허 공개 평8-337574호 공보에 기재된 자외선 흡수제, 일본 특허 공개 평6-148430호 공보에 기재된 고분자 자외선 흡수제를 사용해도 된다.From the viewpoint of prevention of deterioration due to ultraviolet rays, the ultraviolet absorber preferably has an excellent ultraviolet ray absorbing ability at a wavelength of 370 nm or less and a small amount of visible light absorption at a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of liquid crystal display property. For example, an oxibenzophenone-based compound, a benzotriazole-based compound, a salicylic acid ester-based compound, a benzophenone-based compound, a cyanoacrylate-based compound, a nickel complex salt compound, Benzotriazole-based compounds are preferable. The ultraviolet absorber described in JP-A-10-182621, JP-A-8-337574, and JP-A-6-148430 may be used.

본 실시 형태에 있어서는, 자외선 흡수제는 0.1 내지 20질량% 첨가하는 것이 바람직하고, 또한 0.5 내지 10질량% 첨가하는 것이 바람직하고, 또한 1 내지 5질량% 첨가하는 것이 바람직하다. 이들은 2종 이상을 병용해도 된다.In the present embodiment, the ultraviolet absorber is preferably added in an amount of 0.1 to 20 mass%, more preferably 0.5 to 10 mass%, further preferably 1 to 5 mass%. These may be used in combination of two or more.

<매트제><Mat>

본 실시 형태의 필름 기재에는, 매트제 등의 미립자를 첨가할 수 있고, 미립자로서는, 무기 화합물의 미립자 또는 유기 화합물의 미립자를 들 수 있다. 미립자로서는, 예를 들어, 이산화규소, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 탄산칼슘, 카올린, 탈크, 소성 규산칼슘, 수화 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 인산칼슘 등의 무기 미립자나 가교 고분자 미립자를 들 수 있다. 그 중에서도, 이산화규소가 수지 기판의 헤이즈를 낮게 할 수 있으므로 바람직하다. 이산화규소와 같은 미립자는 유기물에 의해 표면 처리되어 있는 경우가 많지만, 이러한 것은 수지 기판의 헤이즈를 저하시킬 수 있으므로 바람직하다.In the film base of the present embodiment, fine particles such as a matting agent can be added, and as the fine particles, there can be mentioned fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound. Examples of the fine particles include inorganic fine particles such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate, . Among them, silicon dioxide is preferable because the haze of the resin substrate can be lowered. Fine particles such as silicon dioxide are often surface-treated with an organic material, but this is preferable because it can lower the haze of the resin substrate.

<가소제><Plasticizer>

셀룰로오스에스테르 필름에는, 투습성 및 조성물의 유동성이나 필름의 유연성을 향상시키기 위해서 가소제를 병용할 수도 있다. 가소제로서는, 프탈산 에스테르계, 지방산 에스테르계, 트리멜리트산 에스테르계, 인산 에스테르계, 폴리에스테르계, 당에스테르계, 아크릴계 중합체 등을 들 수 있다. 이 중에서는, 투습성의 관점에서 폴리에스테르계 및 당에스테르계 중합체의 가소제가 바람직하게 사용된다.In the cellulose ester film, a plasticizer may be used in combination to improve the moisture permeability, fluidity of the composition and flexibility of the film. Examples of the plasticizer include phthalic acid ester, fatty acid ester, trimellitic acid ester, phosphate ester, polyester, sugar ester, and acrylic polymer. Among these, a plasticizer of a polyester-based or sugar ester-based polymer is preferably used from the viewpoint of moisture permeability.

이들 가소제는, 셀룰로오스에스테르 필름 100질량부에 대하여 0.5 내지 30질량부를 첨가하는 것이 바람직하다.These plasticizers are preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the cellulose ester film.

〔하드 코팅층〕[Hard Coating Layer]

표면 보호 필름(필름 기재(4a))의 표면에는, 표면 보호의 목적에서 하드 코팅층을 형성해도 된다. 하드 코팅층은, 예를 들어, 활성 에너지선 경화형 수지로 구성되는 것이 바람직하다.A hard coat layer may be formed on the surface of the surface protective film (film base material 4a) for the purpose of surface protection. The hard coating layer is preferably composed of, for example, an active energy ray-curable resin.

(활성 에너지선 경화형 수지)(Active energy ray-curable resin)

활성 에너지선 경화형 수지란, 자외선이나 전자선과 같은 활성선 조사에 의해 가교 반응 등을 거쳐서 경화되는 수지를 말하고, 구체적으로는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 수지이다. 더욱 구체적으로는, 자외선 경화형 우레탄아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 에폭시아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 폴리올아크릴레이트계 수지, 또는 자외선 경화형 에폭시 수지 등이 바람직하게 사용된다. 그 중에서도 자외선 경화형 아크릴레이트계 수지가 바람직하다.The active energy ray-curable resin refers to a resin that is cured through a crosslinking reaction or the like by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams, and specifically a resin having an ethylenic unsaturated group. More specifically, an ultraviolet curable urethane acrylate resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxyacrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, or an ultraviolet curable epoxy resin is preferably used. Among them, an ultraviolet curable acrylate resin is preferable.

자외선 경화형 아크릴레이트계 수지로서는, 다관능 아크릴레이트가 바람직하다. 해당 다관능 아크릴레이트로서는, 펜타에리트리톨 다관능 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 다관능 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 다관능 메타크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 다관능 메타크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 여기서, 다관능 아크릴레이트란, 분자 내에 2개 이상의 아크릴로일옥시기 또는 메타크로일옥시기를 갖는 화합물이다.As the ultraviolet curable acrylate resin, polyfunctional acrylate is preferable. The polyfunctional acrylate is preferably selected from the group consisting of pentaerythritol polyfunctional acrylate, dipentaerythritol polyfunctional acrylate, pentaerythritol polyfunctional methacrylate and dipentaerythritol polyfunctional methacrylate Do. Here, the polyfunctional acrylate is a compound having two or more acryloyloxy groups or methacryloyl groups in the molecule.

하드 코팅층 조성물 내에서의 상기 활성 에너지선 경화형 수지의 배합량은, 조성물 전체를 100질량부로 하면, 통상, 10 내지 99질량부, 바람직하게는 35 내지 99질량부이다. 활성 에너지선 경화형 수지의 배합량이 적으면, 하드 코팅층의 막 강도를 충분히 얻기 어렵다. 또한, 배합량이 많으면, 후술하는 공지된 도포 방법으로 도포했을 때의 막 두께 균일성이나 도포 줄무늬 등의 고장이 발생하므로 바람직하지 않다.The blending amount of the active energy ray-curable resin in the hard coat layer composition is usually 10 to 99 parts by mass, preferably 35 to 99 parts by mass, when 100 parts by mass of the whole composition is used. When the compounding amount of the active energy ray-curable resin is small, it is difficult to sufficiently obtain the film strength of the hard coat layer. In addition, when the amount is too large, it is not preferable because film thickness uniformity, coating streaks, and the like are caused when coating is performed by a known coating method, which will be described later.

(양이온 중합성 화합물)(Cationic polymerizable compound)

하드 코팅층은, 또한 양이온 중합성 화합물을 함유해도 된다. 양이온 중합성 화합물이란, 에너지 활성선 조사나 열에 의해 양이온 중합을 일으켜서 수지화하는 것이다. 구체적으로는, 에폭시기, 환상 에테르기, 환상 아세탈기, 환상 락톤기, 환상 티오에테르기, 스피로오르토에스테르 화합물, 비닐옥소기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 에폭시기나 비닐에테르기 등의 관능기를 갖는 화합물이, 본 실시 형태에서 적절하게 사용된다.The hard coat layer may also contain a cationic polymerizable compound. The cationic polymerizable compound is a resin which is subjected to energy active ray irradiation or cationic polymerization by heat. Specific examples thereof include an epoxy group, a cyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester compound, and a vinyloxo group. Among them, a compound having a functional group such as an epoxy group or a vinyl ether group is suitably used in the present embodiment.

하드 코팅층 조성물에 상기 양이온 중합성 화합물이 포함되는 경우, 하드 코팅층 조성물 내에서의 양이온 중합성 화합물의 배합량은, 조성물 전체를 100질량부로 하면, 통상, 1 내지 90질량부, 바람직하게는 1 내지 50질량부이다.When the cationic polymerizable compound is contained in the hard coat layer composition, the amount of the cationic polymerizable compound in the hard coat layer composition is usually 1 to 90 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass, Mass part.

(미립자)(Fine particles)

하드 코팅층은, 미립자를 함유해도 된다. 미립자로서는 무기 미립자와 유기 미립자를 들 수 있다. 무기 입자로서는, 실리카, 산화티타늄, 산화알루미늄, 산화주석, 산화인듐, ITO, 산화아연, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산칼슘, 수화 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 및 인산칼슘을 들 수 있다. 유기 입자로서는, 폴리메타크릴산 메틸아크릴레이트 수지 분말, 아크릴스티렌계 수지 분말, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 분말, 실리콘계 수지 분말, 폴리스티렌계 수지 분말, 폴리카르보네이트 수지 분말, 벤조구아나민계 수지 분말, 멜라민계 수지 분말, 폴리올레핀계 수지 분말, 폴리에스테르계 수지 분말, 폴리아미드계 수지 분말, 폴리이미드계 수지 분말 또는 폴리불화에틸렌계 수지 분말 등을 들 수 있다. 이들 미립자의 평균 입경은, 하드 코팅층 도포 조성물의 안정성이나 클리어성의 면에서, 30nm 내지 200nm가 바람직하다. 또한, 하드 코팅층에는 입경이 상이한 2종 이상의 미립자를 함유시켜도 된다. 원하는 연필 경도를 달성하기 쉬운 점에서, 하드 코팅층에는 실리카 미립자를 함유시키는 것이 바람직하다.The hard coating layer may contain fine particles. Examples of the fine particles include inorganic fine particles and organic fine particles. Examples of the inorganic particles include inorganic particles such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, tin oxide, indium oxide, ITO, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, Magnesium silicate and calcium phosphate. Examples of the organic particles include polymethacrylic acid methyl acrylate resin powder, acryl styrene resin powder, polymethyl methacrylate resin powder, silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, benzoguanamine resin powder , A melamine resin powder, a polyolefin resin powder, a polyester resin powder, a polyamide resin powder, a polyimide resin powder or a polyfluorinated ethylene resin powder. The average particle diameter of these fine particles is preferably 30 nm to 200 nm in view of the stability and clearability of the hard coat layer coating composition. The hard coat layer may contain two or more kinds of fine particles having different particle diameters. From the viewpoint of achieving a desired pencil hardness, it is preferable that the hard coat layer contains silica fine particles.

또한, 본 실시 형태의 작용 효과를 보다 잘 발휘하는 점에서, 하드 코팅층에는 중합성 불포화기를 갖는 유기 화합물에 의해 표면 처리된 반응성 실리카 미립자(Xa)를 함유시키는 것이 바람직하다.It is preferable that the hard coat layer contains the reactive silica fine particles (Xa) surface-treated with an organic compound having a polymerizable unsaturated group in order to more exert the action and effect of the present embodiment.

또한, 하드 코팅층은, 상술한 활성 에너지선 경화형 수지와 미립자를 함유하고, 함유 질량비로, 활성 에너지선 경화형 수지:미립자=90:10 내지 20:80인 것이 바람직하다.The hard coating layer preferably contains the above-mentioned active energy ray-curable resin and fine particles and has a mass ratio of active energy ray-curable resin: fine particles of 90:10 to 20:80.

(기타의 첨가제, 하드 코팅층의 제조 방법)(Other additives, method for producing hard coat layer)

하드 코팅층에는, 상기 활성 에너지선 경화형 수지의 경화 촉진을 위해서, 또한 광중합 개시제를 함유시키는 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 배합량으로서는, 질량비로, 광중합 개시제:활성 에너지선 경화형 수지=20:100 내지 0.01:100인 것이 바람직하다.The hard coat layer preferably contains a photopolymerization initiator for accelerating curing of the active energy ray curable resin. The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably from 20: 100 to 0.01: 100 as a photopolymerization initiator: active energy ray curable resin in a mass ratio.

광중합 개시제로서는, 구체적으로는, 알킬페논계, 아세토페논, 벤조페논, 히드록시벤조페논, 미힐러케톤, α-아밀옥심에스테르, 티오크산톤 등 및 이들의 유도체를 들 수 있지만, 특히 이들에 한정되지 않는다. 이들은 시판하는 것을 사용해도 되고, 예를 들어, BASF재팬(주)제의 이르가큐어184, 이르가큐어907, 이르가큐어651 등을 바람직한 예시로서 들 수 있다.Specific examples of the photopolymerization initiator include alkylphenone, acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone,? -Amyloxime ester, thioxanthone, and derivatives thereof. It does not. Those commercially available may be used. For example, IRGACURE 184, IRGACURE 907, IRGACURE 651, and the like manufactured by BASF Japan Co., Ltd. can be mentioned as preferable examples.

또한, 하드 코팅층은, 상술한 자외선 흡수제와 동일한 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 된다.The hard coat layer may contain the same ultraviolet absorber as the above ultraviolet absorber.

또한, 하드 코팅층이 2층 이상으로 구성되고, 또한 필름 기재와 접하는 하드 코팅층에 자외선 흡수제를 함유하는 것이, 본 실시 형태의 목적 효과가 양호하게 발휘되고, 또한 하드 코팅층의 막 강도(내찰상성)나 연필 경도를 양호하게 얻을 수 있는 점에서 바람직하다. 자외선 흡수제의 함유량으로서는, 질량비로, 자외선 흡수제:하드 코팅층 조성물=0.01:100 내지 10:100인 것이 바람직하다.It is preferable that the hard coating layer is composed of two or more layers and that the ultraviolet absorber is contained in the hard coating layer in contact with the film base material in order to exert the desired effect of the present embodiment and to improve the film strength (scratch resistance) It is preferable in that the pencil hardness can be satisfactorily obtained. The content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.01: 100 to 10: 100 as the mass ratio of the ultraviolet absorber: hard coat layer composition.

하드 코팅층을 2층 이상 설치할 경우, 필름 기재와 접하는 하드 코팅층의 막 두께는, 0.05 내지 2㎛의 범위인 것이 바람직하다. 2층 이상의 적층은 동시 중층으로 형성해도 된다. 동시 중층이란, 건조 공정을 거치지 않고 기재 상에 2층 이상의 하드 코팅층을 wet on wet으로 도포하여 하드 코팅층을 형성하는 것이다. 제1 하드 코팅층 상에 건조 공정을 거치지 않고, 제2 하드 코팅층을 wet on wet으로 적층하기 위해서는, 압출 코터에 의해 순서대로 중층하거나, 또는 복수의 슬릿을 갖는 슬롯다이로 동시 중층을 행하면 된다.When two or more hard coating layers are provided, the film thickness of the hard coating layer in contact with the film substrate is preferably in the range of 0.05 to 2 mu m. The lamination of two or more layers may be formed as a simultaneous middle layer. The co-intermediate layer means that two or more hard coat layers are applied on a substrate by wet on wet without a drying step to form a hard coat layer. In order to laminate the second hard coating layer wet on wet without the drying process on the first hard coat layer, it may be carried out in the order of the extrusion coater or in the simultaneous middle layer with the slot die having the plurality of slits.

또한, 하드 코팅층의 제작 방법으로서는, 셀룰로오스에스테르 필름을 팽윤 또는 일부 용해를 하는 용제로 희석한 하드 코팅층 도포 조성물을, 이하의 방법으로 셀룰로오스에스테르 필름 상에 도포, 건조, 경화하여 설치하는 방법이, 하드 코팅층과 셀룰로오스에스테르 필름의 층간 밀착을 얻기 쉬운 점에서 바람직하다.As a method for producing the hard coat layer, there is a method in which a hard coat layer coating composition diluted with a solvent capable of swelling or partially dissolving a cellulose ester film is coated on a cellulose ester film by the following method, dried and cured, It is preferable in that it is easy to obtain interlayer adhesion between the coating layer and the cellulose ester film.

셀룰로오스에스테르 필름을 팽윤 또는 일부 용해하는 용제로서는, 케톤 및/또는 아세트산 에스테르를 포함하는 용제가 바람직하다. 구체적으로는, 케톤으로서는 메틸에틸케톤, 아세톤, 시클로헥사논 등을 들 수 있다. 또한, 아세트산 에스테르로서는 아세트산 에틸, 아세트산 메틸, 아세트산 부틸 등을 들 수 있다. 하드 코팅층 도포 조성물은, 기타의 용제로서, 알코올계 용제를 포함해도 된다.As the solvent which swells or partially dissolves the cellulose ester film, a solvent containing a ketone and / or an acetic acid ester is preferable. Specific examples of the ketone include methyl ethyl ketone, acetone, and cyclohexanone. Examples of the acetic acid ester include ethyl acetate, methyl acetate, and butyl acetate. The hard coat layer coating composition may contain, as other solvent, an alcohol-based solvent.

하드 코팅층 도포 조성물의 도포량은, 웨트 막 두께로서 0.1 내지 40㎛가 적합하고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30㎛이다. 또한, 드라이 막 두께로서는 평균 막 두께 5 내지 20㎛ 정도, 바람직하게는 7 내지 12㎛가 바람직하다.The coating amount of the hard coat layer coating composition is preferably from 0.1 to 40 탆 in wet film thickness, more preferably from 0.5 to 30 탆. The dry film thickness is preferably about 5 to 20 占 퐉, more preferably 7 to 12 占 퐉 in average film thickness.

하드 코팅층은, 그라비아 코터, 딥 코터, 리버스 코터, 와이어 바 코터, 다이(압출) 코터, 잉크젯법 등의 공지된 도포 방법을 이용하여, 하드 코팅층을 형성하는 하드 코팅 도포 조성물을 도포하고, 도포 후, 건조하고, 활성선을 조사(UV 경화 처리라고도 함)하고, 또한 필요에 따라, UV 경화 후에 가열 처리함으로써 형성할 수 있다. UV 경화 후의 가열 처리 온도로서는 80℃ 이상이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상이며, 특히 바람직하게는 120℃ 이상이다. 이러한 고온에서 UV 경화 후의 가열 처리를 행함으로써, 하드 코팅층의 기계적 강도(내찰성, 연필 경도)가 보다 양호해진다.The hard coating layer may be formed by applying a hard coat coating composition for forming a hard coat layer using a known coating method such as a gravure coater, a dip coater, a reverse coater, a wire bar coater, a die (extrusion) , Dried, irradiated with active rays (also referred to as UV curing treatment), and, if necessary, subjected to a heat treatment after UV curing. The heat treatment temperature after UV curing is preferably 80 DEG C or higher, more preferably 100 DEG C or higher, and particularly preferably 120 DEG C or higher. By performing the heat treatment after UV curing at such a high temperature, the mechanical strength (scratch resistance, pencil hardness) of the hard coat layer becomes better.

<기능성층><Functional layer>

본 실시 형태의 하드 코팅 필름에는, 상기의 하드 코팅층 이외에, 백코팅층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능성 층을 형성할 수 있다.In the hard coating film of the present embodiment, a functional layer such as a back coating layer, an antireflection layer, and an antiglare layer may be formed in addition to the hard coating layer.

(백코팅층)(Back coating layer)

본 실시 형태의 셀룰로오스에스테르 필름에서의 하드 코팅층을 형성한 측과는 반대측의 면에, 컬이나 블로킹 방지를 위하여 백코팅층을 형성해도 된다.A back coating layer may be formed on the surface of the cellulose ester film of the present embodiment opposite to the side where the hard coat layer is formed to prevent curling or blocking.

컬이나 블로킹 방지의 관점에서, 백코팅층에는, 이산화규소, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산칼슘, 산화주석, 산화인듐, 산화아연, ITO, 수화 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 및 인산칼슘 등의 입자를 첨가할 수 있다.From the viewpoint of preventing curling or blocking, it is preferable that the back coating layer contains at least one selected from the group consisting of silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, fired kaolin, calcined calcium silicate, tin oxide, Particles of calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate may be added.

백코팅층에 포함되는 입자는, 바인더에 대하여 0.1 내지 50질량%가 바람직하다. 백코팅층을 설치한 경우의 헤이즈 증가는 0.5% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.1% 이하인 것이 바람직하다. 바인더로서는, 셀룰로오스에스테르 수지가 바람직하다. 또한, 백코팅층을 형성하기 위한 도포 조성물에는, 알코올류, 케톤류 및/또는 아세트산 에스테르류 당의 용매를 함유하는 것이 바람직하다.The content of the particles contained in the back coating layer is preferably from 0.1 to 50 mass% with respect to the binder. The haze increase when the back coating layer is provided is preferably 0.5% or less, and more preferably 0.1% or less. As the binder, a cellulose ester resin is preferable. The coating composition for forming the back coating layer preferably contains a solvent for alcohols, ketones and / or acetic acid esters.

(반사 방지층)(Antireflection layer)

본 실시 형태의 하드 코팅 필름은, 하드 코팅층의 상층에 반사 방지층을 도설하여, 외광 반사 방지 기능을 갖는 반사 방지 필름으로서 사용할 수도 있다.The hard coating film of the present embodiment may be used as an antireflection film having a function of preventing reflection of external light by providing an antireflection layer on the upper layer of the hard coat layer.

반사 방지층은, 광학 간섭에 의해 반사율이 감소되도록 굴절률, 막 두께, 층의 수, 층순 등을 고려하여 적층되어 있는 것이 바람직하다. 반사 방지층은, 지지체인 필름 기재보다도 굴절률이 낮은 저굴절률층, 또는 지지체보다도 굴절률이 높은 고굴절률층과 저굴절률층을 조합하여 구성되어 있는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 3층 이상의 굴절률층으로 구성되는 반사 방지층이며, 지지체측으로부터 굴절률이 상이한 3층을, 중굴절률층(지지체보다도 굴절률이 높고, 고굴절률층보다도 굴절률이 낮은 층)/고굴절률층/저굴절률층의 순서대로 적층되어 있는 것이 바람직하게 사용된다. 또는, 2층 이상의 고굴절률층과 2층 이상의 저굴절률층을 교대로 적층한 4층 이상의 층 구성의 반사 방지층도 바람직하게 사용된다.It is preferable that the antireflection layer is laminated in consideration of the refractive index, the film thickness, the number of layers, the layer order, and the like so that the reflectance is reduced by optical interference. It is preferable that the antireflection layer is formed by combining a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the film base supporting the support or a high refractive index layer and a low refractive index layer having a higher refractive index than the support. Particularly preferably, three antireflection layers composed of three or more refractive index layers and having different refractive indices from the support side are used as the intermediate refractive index layer (a layer having a higher refractive index than the support and a refractive index lower than that of the high refractive index layer) / a high refractive index layer / Low refractive index layer are preferably laminated in this order. Alternatively, an antireflection layer having a layer structure of four or more layers in which two or more high refractive index layers and two or more low refractive index layers are alternately laminated is also preferably used.

반사 방지층을 갖는 필름의 층 구성으로서는, 하기와 같은 구성을 생각할 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다.As the layer structure of the film having the antireflection layer, the following structure is conceivable, but the present invention is not limited thereto.

셀룰로오스아세테이트 필름/하드 코팅층/저굴절률층Cellulose acetate film / hard coat layer / low refractive index layer

셀룰로오스아세테이트 필름/하드 코팅층/중굴절률층/저굴절률층Cellulose acetate film / hard coat layer / medium refractive index layer / low refractive index layer

셀룰로오스아세테이트 필름/하드 코팅층/중굴절률층/고굴절률층/저굴절률층Cellulose acetate film / hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer

셀룰로오스아세테이트 필름/하드 코팅층/고굴절률층(도전성층)/저굴절률층Cellulose acetate film / hard coat layer / high refractive index layer (conductive layer) / low refractive index layer

셀룰로오스아세테이트 필름/하드 코팅층/방현성층/저굴절률층Cellulose acetate film / hard coat layer / antiglare layer / low refractive index layer

(저굴절률층)(Low refractive index layer)

저굴절률층은, 실리카계 미립자를 함유하는 것이 바람직하고, 그 굴절률은, 23℃, 파장 550nm 측정에서, 1.30 내지 1.45의 범위인 것이 바람직하다.The low refractive index layer preferably contains silica-based fine particles, and the refractive index thereof is preferably in the range of 1.30 to 1.45 at a temperature of 23 캜 and a wavelength of 550 nm.

저굴절률층의 막 두께는, 5nm 내지 0.5㎛인 것이 바람직하고, 10nm 내지 0.3㎛인 것이 더욱 바람직하고, 30nm 내지 0.2㎛인 것이 가장 바람직하다.The film thickness of the low refractive index layer is preferably from 5 nm to 0.5 占 퐉, more preferably from 10 nm to 0.3 占 퐉, and most preferably from 30 nm to 0.2 占 퐉.

(고굴절률층)(High refractive index layer)

고굴절률층의 굴절률은, 23℃, 파장 550nm 측정에서, 굴절률을 1.4 내지 2.2의 범위로 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 고굴절률층의 두께는 5nm 내지 1㎛가 바람직하고, 10nm 내지 0.2㎛인 것이 더욱 바람직하고, 30nm 내지 0.1 ㎛인 것이 가장 바람직하다. 굴절률의 조정은, 금속 산화물 미립자 등을 첨가함으로써 행할 수 있다. 사용하는 금속 산화물 미립자의 굴절률은 1.80 내지 2.60인 것이 바람직하고, 1.85 내지 2.50인 것이 더욱 바람직하다.The refractive index of the high refractive index layer is preferably adjusted in the range of 1.4 to 2.2 in the measurement of the wavelength of 550 nm at 23 캜. The thickness of the high refractive index layer is preferably from 5 nm to 1 탆, more preferably from 10 nm to 0.2 탆, and most preferably from 30 nm to 0.1 탆. The adjustment of the refractive index can be performed by adding metal oxide fine particles or the like. The refractive index of the metal oxide fine particles to be used is preferably 1.80 to 2.60, more preferably 1.85 to 2.50.

(방현성층)(Emulsion layer)

하드 코팅층 상에는, 기능성층으로서 방현층을 형성할 수도 있다. 방현성층은, 필름 표면에 반사한 상의 윤곽을 바림으로써 반사상의 시인성을 저하시켜서, 액정 디스플레이, 유기EL 디스플레이, 플라즈마 디스플레이와 같은 화상 표시 장치 등의 사용 시에, 반사상의 투영이 신경쓰이지 않도록 하는 층이다. 방현층은, 구체적으로는, 상기한 하드 코팅층에 미립자 등의 첨가나 상기 주형을 눌러서 표면에 돌기를 형성하는 방법 등에 의해, 층 표면의 산술 평균 조도(Ra)를 0.1 내지 1㎛로 조정한 층인 것이 바람직하다.On the hard coat layer, an antiglare layer may be formed as a functional layer. The antiglare layer lowers the visibility of the reflected image by looking at the outline of the image reflected on the surface of the film so that when the image display device such as a liquid crystal display, an organic EL display, or a plasma display is used, to be. Specifically, the antiglare layer is a layer in which the arithmetic mean roughness (Ra) of the layer surface is adjusted to 0.1 to 1 탆 by adding fine particles or the like to the hard coat layer described above or by pressing the mold to form protrusions on the surface .

〔점착제층〕[Pressure-sensitive adhesive layer]

터치 패널을 표시 장치에 접착할 때에 사용하는 점착제층(도 1의 점착제층(30)에 상당)을 구성하는 점착제로서는, 특별히 제한없이, 공지된 점착제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등을 사용할 수 있지만, 점착력이나 저장 탄성률의 제어가 비교적 용이한 아크릴계 점착제가 특히 바람직하다.As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer (corresponding to the pressure-sensitive adhesive layer 30 in Fig. 1) used for adhering the touch panel to the display device, known pressure-sensitive adhesives can be used without any particular limitation. Examples thereof include acrylic pressure- Based pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, rubber pressure-sensitive adhesives, polyester pressure-sensitive adhesives and the like can be used, but acrylic pressure-sensitive adhesives having a relatively easy control of adhesive force and storage elastic modulus are particularly preferable.

아크릴계 점착제로서는, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 n-헥실, (메트)아크릴산 2-에틸부틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 데실 등의 탄소수 1 내지 20의 아크릴산 알킬에스테르의 1종 또는 2종 이상과, 상기 아크릴산 알킬에스테르와 공중합 가능한 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 무수 말레산, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 관능기 단량체와의 공중합체에, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등의 가교제를 반응시킨 것을 들 수 있다.Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include acrylic pressure-sensitive adhesives such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms such as 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl (meth) acrylate and decyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid, Based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, an isocyanurate-based crosslinking agent, an isocyanurate-based crosslinking agent, an isocyanurate-based crosslinking agent, , A metal chelating crosslinking agent, and the like.

점착제층의 두께는, 1㎛ 내지 13㎛인 것이 바람직하다. 점착제층의 두께가 1㎛ 이상인 경우, 충분한 점착력을 얻을 수 있고, 13㎛ 이하인 경우, 펀칭 가공 시나 재단 가공 시에 접착제의 밀려나옴을 억제할 수 있고, 또한 높은 연필 경도가 유지된다. 바람직한 점착제층의 두께는 3 내지 12㎛이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 占 퐉 to 13 占 퐉. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 占 퐉 or more, a sufficient adhesive force can be obtained. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 13 占 퐉 or less, the adhesive can be prevented from being pushed out during punching processing or cutting processing, and high pencil hardness is maintained. The preferable thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 3 to 12 占 퐉.

점착제층의 저장 탄성률로서는, 0℃에서의 저장 탄성률이 1.0×106 내지 1.0×108Pa인 것이 바람직하다. 점착제층의 저장 탄성률이 1.0×106Pa 이상인 경우, 충분한 펀칭 가공 적성, 재단 가공 적성 및 높은 연필 경도를 얻을 수 있고, 1.0×108Pa 이하인 경우, 충분한 점착력을 얻을 수 있다. 바람직한 점착제층의 저장 탄성률은 1.5×106 내지 1.0×107Pa이다.The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 x 10 6 to 1.0 x 10 8 Pa at 0 ° C. If the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer greater than 1.0 × 10 6 Pa, it is possible to obtain a sufficient punching processability, cutting processability and high pencil hardness, 1.0 × 10 8 Pa or less, it is possible to obtain a sufficient adhesive strength. The preferred storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 × 10 6 to 1.0 × 10 7 Pa.

필름 상에 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 박리 시트에 점착제 함유 조성물을 도포하고, 건조시켜서 제작한 점착제층에, 필름을 적층하는 방법을 들 수 있다. 상기 점착제 함유 조성물의 도포 방법은, 예를 들어, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법, 커튼 코팅법 등의 종래에 공지된 방법을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제 함유 조성물을 필름의 표면에 직접 도포하고, 건조시킴으로써, 점착제층을 적층하도록 해도 된다.As a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a film, there is a method of laminating a film on a pressure-sensitive adhesive layer produced by applying a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet and drying. Examples of the method of applying the pressure-sensitive adhesive composition include conventionally known methods such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and a curtain coating method have. Further, the pressure-sensitive adhesive composition may be laminated directly by applying the pressure-sensitive adhesive composition on the surface of the film and drying the pressure-sensitive adhesive composition.

상기의 박리 시트는, 다양한 박리 시트를 사용할 수 있지만, 대표적으로는 박리성을 표면에 갖는 기재 시트로 구성된다. 기재 시트로서는, 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리카르보네이트 수지 등의 필름이나, 이들 필름에 전료 등의 충전제를 배합한 필름이나 합성지 등을 들 수 있다. 또한, 글라신지, 클레이코트지, 상질지 등의 종이 기재를 들 수 있다.The above release sheet can use various release sheets, but it is typically composed of a base sheet having a releasable surface. Examples of the base sheet include films such as polyester resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins and polycarbonate resins, and films and synthetic paper in which these films are filled with fillers such as transfer agents. In addition, paper substrates such as gloss paper, clay coat paper, and top paper can be mentioned.

기재 시트의 표면에 박리성을 갖게 하기 위해서는, 그 표면에 열경화성 실리콘 수지나, 자외선 경화형 실리콘 수지 등의 박리제를 도포 등에 의해 부착시키면 된다. 박리제의 도포량은 0.03 내지 3.0g/m2가 바람직하다. 박리 시트는, 박리제를 갖는 표면을 점착제층에 접하여 적층된다.In order to have releasability on the surface of the substrate sheet, a releasing agent such as a thermosetting silicone resin or an ultraviolet-curing silicone resin may be applied to the surface of the substrate sheet by application or the like. The coating amount of the releasing agent is preferably 0.03 to 3.0 g / m 2 . The release sheet is laminated on the surface having the release agent in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.

〔비산 방지 필름〕[Shatterproof Film]

비산 방지 필름(25)은, 외부로부터의 충격 등으로 인한 유리 기판(21)의 비산을 방지하기 위해서, 전극층(전극 패턴(22)) 상에 설치되어 있다. 본 실시 형태에서는, 비산 방지 필름(25)은, 두께 20 내지 66㎛의 셀룰로오스에스테르 필름으로 구성되어 있다.The scattering prevention film 25 is provided on the electrode layer (electrode pattern 22) in order to prevent scattering of the glass substrate 21 due to external impact or the like. In the present embodiment, the scattering-prevention film 25 is made of a cellulose ester film having a thickness of 20 to 66 μm.

비산 방지 필름(25)에 사용할 수 있는 셀룰로오스에스테르 수지로서는, 상술한 보호 필름(필름 기재(4a))에 사용할 수 있는 셀룰로오스에스테르 수지를 들 수 있다.Examples of the cellulose ester resin usable for the shrinkage prevention film 25 include a cellulose ester resin usable for the above-mentioned protective film (film base 4a).

이러한 셀룰로오스에스테르 필름으로서는, 면 내 방향에서의 리타데이션(Ro)이 0nm 내지 10nm인 필름을 바람직하게 사용할 수 있다. 이 경우, 면 내 방향의 위상차로 인한 간섭이 적으므로, 터치 패널(20)을 통하여 표시 패널(10)을 육안으로 시인할 때의 시인성을 향상시킬 수 있다. 면 내 방향에서의 리타데이션(Ro)이 0nm 내지 10nm인 필름으로 할 경우에는, 총 아실 치환도가 2.6 이상인 셀룰로오스에스테르가 바람직하게 사용되고, 총 아실 치환도가 2.6 이상인 셀룰로오스아세테이트(셀룰로오스트리아세테이트)가 보다 바람직하게 사용된다.As such a cellulose ester film, a film having a retardation (Ro) in the in-plane direction of 0 nm to 10 nm can be preferably used. In this case, since the interference due to the in-plane retardation is small, the visibility of the display panel 10 visually through the touch panel 20 can be improved. When a film having a retardation (Ro) in the in-plane direction of 0 nm to 10 nm is used, cellulose ester having a total acyl substitution degree of 2.6 or more is preferably used, and cellulose acetate (cellulose triacetate) having a total acyl substitution degree of 2.6 or more And is more preferably used.

또한, 비산 방지 필름(25)의 셀룰로오스에스테르 필름으로서, 면 내 방향에서의 리타데이션(Ro)이 30nm 내지 200nm인 필름이 사용되고, 편광자(3)의 투과축에 대하여 상기 비산 방지 필름의 지상축이 10 내지 80°의 방향이 되도록 배치되는 것이 바람직하다. 이러한 구성으로 함으로써, 편광자(3)를 투과한 직선 편광을 타원 편광 또는 원편광으로 바꿀 수 있으므로, 편광 선글라스를 쓰고 표시 장치(10)를 볼 때의 시인성을 향상시킬 수 있다. 리타데이션(Ro)이 30nm 내지 200nm인 필름으로 할 경우에는, 총 아실 치환도가 2.6 미만인 셀룰로오스에스테르가 바람직하게 사용되고, 총 아실 치환도가 2.6 미만인 셀룰로오스아세테이트(셀룰로오스디아세테이트)가 보다 바람직하게 사용된다.The cellulose ester film of the shrinkage preventing film 25 may be a film having a retardation Ro of 30 nm to 200 nm in the in plane direction and may be a film having a slow axis of the shatterproof film 10 DEG to 80 DEG. With this configuration, since the linearly polarized light transmitted through the polarizer 3 can be changed to elliptically polarized light or circularly polarized light, it is possible to improve the visibility when viewing the display device 10 by using polarized sunglasses. When a film having a retardation (Ro) of 30 nm to 200 nm is used, cellulose ester having a total acyl substitution degree of less than 2.6 is preferably used, and cellulose acetate (cellulose diacetate) having a total acyl substitution degree of less than 2.6 is more preferably used .

〔도전층〕[Conductive layer]

비산 방지 필름 상에 형성되는 전자파 실드층으로서의 도전층(도 1의 도전층(26)에 상당)은, 적어도 도전성 물질을 함유하고, 바인더, 감광성 화합물, 또한 필요에 따라 그 밖의 성분을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.A conductive layer (corresponding to the conductive layer 26 in Fig. 1) as an electromagnetic wave shielding layer formed on the shrinkage preventing film is a layer containing at least a conductive substance and containing a binder, a photosensitive compound, .

〔도전성 물질〕[Conductive material]

도전성 물질의 구조로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 중실 구조 및 중공 구조 중 어느 한쪽의 섬유나 도전성 중합체를 함유하는 것이 바람직하다.The structure of the conductive material is not particularly limited and may be appropriately selected in accordance with the intended use. It is preferable that the conductive material contains fibers of either a solid structure or a hollow structure or a conductive polymer.

여기서, 중실 구조의 섬유를 와이어라고 칭하는 경우가 있고, 중공 구조의 섬유를 튜브라고 칭하는 경우가 있다.Here, a fiber having a solid structure may be referred to as a wire, and a fiber having a hollow structure may be referred to as a tube.

또한, 평균 단축 길이가 5nm 내지 1,000nm이며, 평균 장축 길이가 1㎛ 내지 100㎛인 도전성 섬유를 「나노와이어」라고 칭하는 경우가 있다.The conductive fiber having an average short axis length of 5 nm to 1,000 nm and an average major axis length of 1 탆 to 100 탆 is sometimes referred to as &quot; nanowire &quot;.

또한, 평균 단축 길이가 1nm 내지 1,000nm, 평균 장축 길이가 0.1㎛ 내지 1,000㎛이며, 중공 구조를 갖는 도전성 섬유를 「나노튜브」라고 칭하는 경우가 있다.In addition, the average short axis length is 1 nm to 1,000 nm, and the average major axis length is 0.1 to 1,000 μm, and the conductive fiber having a hollow structure is sometimes called "nanotube".

도전성 물질의 재료로서는, 도전성을 갖고 있으면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 금속 및 카본 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다. 이들 중에서도, 도전성 섬유는, 금속 나노와이어, 금속 나노튜브 및 카본 나노튜브 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다.The material of the conductive material is not particularly limited as long as it has conductivity, and may be appropriately selected according to the purpose, but it is preferably at least one of metal and carbon. Among them, the conductive fiber is preferably at least one of metal nanowires, metal nanotubes, and carbon nanotubes.

<금속 나노와이어><Metal nanowire>

금속 나노와이어의 재료로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 장주기율표(IUPAC1991)의 제4 주기, 제5 주기 및 제6 주기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 금속이 바람직하고, 제2족 내지 제14족으로부터 선택되는 적어도 1종의 금속이 보다 바람직하고, 제2족, 제8족, 제9족, 제10족, 제11족, 제12족, 제13족 및 제14족으로부터 선택되는 적어도 1종의 금속이 더욱 바람직하고, 주성분으로서 포함하는 것이 특히 바람직하다.The material of the metal nanowire is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, at least one kind of metal selected from the group consisting of the fourth period, the fifth period and the sixth period of the long periodic table (IUPAC1991) is preferable, and at least one kind of metal selected from the groups 2 to 14 And still more preferably at least one metal selected from Groups 2, 8, 9, 10, 11, 12, 13, and 14, Is particularly preferable.

상기 금속으로서는, 예를 들어, 구리, 은, 금, 백금, 팔라듐, 니켈, 주석, 코발트, 로듐, 이리듐, 철, 루테늄, 오스뮴, 망간, 몰리브덴, 텅스텐, 니오븀, 탄탈, 티타늄, 비스무트, 안티몬, 납, 또는 이들의 합금 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 도전성이 우수한 점에서, 은, 및 은과의 합금이 바람직하다.Examples of the metal include copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium, iron, ruthenium, osmium, manganese, molybdenum, tungsten, niobium, tantalum, titanium, bismuth, antimony, Lead, or an alloy thereof. Of these, an alloy of silver and silver is preferable from the viewpoint of excellent conductivity.

상기 은과의 합금으로 사용하는 금속으로서는, 백금, 오스뮴, 팔라듐, 이리듐 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the metal used as the alloy with silver include platinum, osmium, palladium, iridium and the like. These may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

금속 나노와이어의 형상으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 원기둥 형상, 직육면체 형상, 단면이 다각형이 되는 기둥 형상 등 임의의 형상을 취할 수 있다. 높은 투명성이 필요해지는 용도에서는, 원기둥 형상이나 단면의 다각형의 각이 둥글게 되어 있는 단면 형상인 것이 바람직하다. 금속 나노와이어의 단면 형상은, 기재 상에 금속 나노와이어 수분산액을 도포하고, 단면을 투과형 전자 현미경(TEM)으로 관찰함으로써 조사할 수 있다.The shape of the metal nanowires is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, any shape such as a columnar shape, a rectangular parallelepiped shape, a columnar shape having a polygonal cross section, and the like can be adopted. In applications where high transparency is required, it is preferable that the cross-sectional shape is a cylindrical shape or a polygonal cross-section is rounded. The cross-sectional shape of the metal nanowires can be examined by applying a dispersion of aqueous metal nanowires on a substrate and observing the cross section with a transmission electron microscope (TEM).

금속 나노와이어의 평균 단축 길이(「평균 단축 직경」, 「평균 직경」이라고 칭하는 경우가 있음)는, 1nm 내지 50nm인 것이 바람직하다. 상기 평균 단축 길이가 1nm 미만이면, 내산화성이 악화되어, 내구성이 나빠지는 경우가 있고, 50nm를 초과하면, 금속 나노와이어 기인의 산란이 발생하여, 충분한 투명성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또한, 상기 평균 단축 길이는, 10nm 내지 40nm인 것이 보다 바람직하고, 15nm 내지 35nm인 것이 더욱 바람직하다.The average short axis length (sometimes referred to as "average minor axis diameter", "average diameter") of the metal nanowires is preferably 1 nm to 50 nm. If the average short axis length is less than 1 nm, the oxidation resistance tends to deteriorate and the durability tends to deteriorate. When the average short axis length is more than 50 nm, scattering due to the metal nanowire may occur and sufficient transparency may not be obtained. The average short axis length is more preferably from 10 nm to 40 nm, and further preferably from 15 nm to 35 nm.

금속 나노와이어의 평균 단축 길이는, 투과형 전자 현미경(TEM; 니혼덴시(주)제, JEM-2000FX)을 사용하여, 300개의 금속 나노와이어를 관찰하고, 그 평균값으로부터 금속 나노와이어의 평균 단축 길이를 구한다. 또한, 금속 나노와이어의 단축이 원형이 아닌 경우의 단축 길이는, 가장 긴 것을 단축 길이로 한다.The average shortening length of the metal nanowires was measured by observing 300 metal nanowires using a transmission electron microscope (TEM (JEM-2000FX, manufactured by Nihon Denshi Co., Ltd.)) and calculating the average shortening length . When the short axis of the metal nanowire is not circular, the shortest length is the longest one.

금속 나노와이어의 평균 장축 길이(「평균 길이」라고 칭하는 경우가 있음)는 1㎛ 내지 40㎛인 것이 바람직하다. 상기 평균 장축 길이가 1㎛ 미만이면, 친밀한 네트워크를 형성하는 것이 어려워, 충분한 도전성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 40㎛를 초과하면, 금속 나노와이어가 너무 길어서 제조 시에 얽히고, 제조 과정에서 응집물이 발생해버리는 경우가 있다. 또한, 상기 평균 장축 길이는, 3㎛ 내지 35㎛인 것이 보다 바람직하고, 5㎛ 내지 30㎛인 것이 더욱 바람직하다.The average major axis length (sometimes referred to as "average length") of the metal nanowires is preferably 1 μm to 40 μm. If the average major axis length is less than 1 mu m, it is difficult to form an intimate network, and sufficient conductivity may not be obtained. When the average major axis length is more than 40 mu m, metal nanowires are too long to be entangled at the time of manufacture, May occur. The average major axis length is more preferably 3 탆 to 35 탆, and further preferably 5 탆 to 30 탆.

금속 나노와이어의 평균 장축 길이는, 예를 들어 투과형 전자 현미경(TEM; 니혼덴시(주)제, JEM-2000FX)을 사용하여, 300개의 금속 나노와이어를 관찰하고, 그 평균값으로부터 금속 나노와이어의 평균 장축 길이를 구한다. 또한, 금속 나노와이어가 구부러져 있는 경우, 그것을 호로 하는 원을 고려하여, 그 반경, 및 곡률로부터 산출되는 값을 장축 길이로 한다.The average major axis length of the metal nanowires can be measured by observing 300 metal nanowires using, for example, a transmission electron microscope (TEM; JEM-2000FX, manufactured by Nihon Denshi Co., Ltd.) The average long axis length is obtained. When the metal nanowire is curved, a value calculated from the radius and the curvature is taken as the long axis length in consideration of a circle making the circle.

금속 나노와이어의 제조 방법으로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2009-215594호 공보, 일본 특허 공개 제2009-242880호 공보, 일본 특허 공개 제2009-299162호 공보, 일본 특허 공개 제2010-84173호 공보, 일본 특허 공개 제2010-86714호 공보에 기재된 방법을 사용할 수 있다. 금속 나노와이어의 제조 방법은, 특별히 제한은 없고, 어떠한 방법으로 제조해도 되지만, 이하와 같이 할로겐 화합물과 분산 첨가제를 용해한 용매중에서 가열하면서 금속 이온을 환원함으로써 제조하는 것이 바람직하다.As a method for producing metal nanowires, for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 2009-215594, 2009-242880, 2009-299162, 2010-84173 , The method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-86714 can be used. The production method of the metal nanowires is not particularly limited and may be produced by any method, but it is preferable to produce the metal nanowires by heating them in a solvent in which a halogen compound and a dispersing additive are dissolved as described below.

<금속 나노튜브><Metal nanotubes>

금속 나노튜브의 재료로서는, 특별히 제한은 없고, 어떠한 금속이어도 되고, 예를 들어, 상기한 금속 나노와이어의 재료 등을 사용할 수 있다.The material of the metal nanotube is not particularly limited and may be any metal. For example, the material of the metal nanowire described above can be used.

금속 나노튜브의 형상으로서는, 단층이어도 되고, 다층이어도 되지만, 도전성 및 열전도성이 우수한 점에서 단층인 것이 바람직하다.The shape of the metal nanotubes may be a single layer or a multilayer, but is preferably a single layer in that it is excellent in conductivity and thermal conductivity.

금속 나노튜브의 두께(외경과 내경의 차이)는 3nm 내지 80nm인 것이 바람직하다. 상기 두께가 3nm 미만이면, 내산화성이 악화되어, 내구성이 나빠지는 경우가 있고, 80nm를 초과하면, 금속 나노튜브 기인의 산란이 발생하는 경우가 있다. 또한, 상기 두께는, 3nm 내지 30nm인 것이 보다 바람직하다.The thickness (difference between the outer diameter and the inner diameter) of the metal nanotube is preferably 3 nm to 80 nm. If the thickness is less than 3 nm, oxidation resistance may deteriorate and durability may deteriorate. If it exceeds 80 nm, scattering due to metal nanotubes may occur. It is more preferable that the thickness is 3 nm to 30 nm.

금속 나노튜브의 평균 장축 길이는, 1㎛ 내지 40㎛인 것이 바람직하고, 3㎛ 내지 35㎛인 것이 보다 바람직하고, 5㎛ 내지 30㎛인 것이 더욱 바람직하다.The average major axis length of the metal nanotubes is preferably 1 占 퐉 to 40 占 퐉, more preferably 3 占 퐉 to 35 占 퐉, and still more preferably 5 占 퐉 to 30 占 퐉.

상기 금속 나노튜브의 제조 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 미국 출원 공개 2005/0056118호 명세서 등에 기재된 방법 등을 사용할 수 있다.The method for producing the metal nanotubes is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the method described in U.S. Patent Application Publication No. 2005/0056118 and the like can be used.

<카본 나노튜브><Carbon nanotube>

카본 나노튜브(CNT)는, 그래파이트 형상 탄소 원자면(그래핀 시트)이, 단층 또는 다층의 동축관 형상으로 된 물질이다. 단층의 카본 나노튜브는 싱글월 나노튜브(SWNT), 다층의 카본 나노튜브는 멀티월 나노튜브(MWNT)라고 불리고, 특히, 2층의 카본 나노튜브는 더블월 나노튜브(DWNT)라고도 불린다. 본 실시 형태에서 사용되는 도전성 섬유에 있어서, 카본 나노튜브는, 단층이어도 되고, 다층이어도 되지만, 도전성 및 열전도성이 우수한 점에서 단층인 것이 바람직하다.The carbon nanotube (CNT) is a material in which the graphitic carbon atomic surface (graphene sheet) is a single layer or a multilayered coaxial tube. Single-walled carbon nanotubes (SWNTs) are used for the single-walled carbon nanotubes. Multi-walled nanotubes (MWNTs) are used for the multi-walled carbon nanotubes, and carbon nanotubes for the two-walled carbon nanotubes are also referred to as double walled nanotubes (DWNTs). In the conductive fiber used in the present embodiment, the carbon nanotube may be a single layer or a multilayer, but is preferably a single layer in that it is excellent in conductivity and thermal conductivity.

카본 나노튜브의 제조 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 이산화탄소의 접촉 수소 환원, 아크 방전법, 레이저 증발법, 열 CVD법, 플라즈마 CVD법, 기상 성장법, 일산화탄소를 고온 고압화로 철촉매와 함께 반응시켜서 기상에서 성장시키는 HiPco법(high-pressure carbon monoxide process) 등의 공지된 수단을 사용할 수 있다.The production method of the carbon nanotubes is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it is possible to use a HiPco (high-purity) method in which carbon dioxide is subjected to catalytic hydrogen reduction, arc discharge, laser evaporation, thermal CVD, plasma CVD, vapor phase growth, pressure carbon monoxide process) may be used.

또한, 이들의 방법으로 얻어진 카본 나노튜브는, 세정, 원심 분리, 여과, 산화, 크로마토그래프 등의 방법에 의해, 부생성물이나 촉매 금속 등의 잔류물을 제거하는 것이, 고순도화된 카본 나노튜브를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.The carbon nanotubes obtained by these methods can be obtained by removing the residues such as by-products and catalytic metals by a method such as washing, centrifugation, filtration, oxidation, chromatography, etc., It is preferable from the viewpoint that it can be obtained.

상기 도전성 섬유의 애스펙트비는 10 이상인 것이 바람직하다. 상기 애스펙트비란, 일반적으로는 섬유 형상의 물질의 장변과 단변의 비(평균 장축 길이/평균 단축 길이의 비)를 의미한다.The aspect ratio of the conductive fibers is preferably 10 or more. The aspect ratio refers generally to the ratio of the long side to the short side (the ratio of the average major axis length to the average short axis length) of the fibrous substance.

애스펙트비의 측정 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어, 전자 현미경 등에 의해 측정하는 방법 등을 들 수 있다.The method of measuring the aspect ratio is not particularly limited and can be appropriately selected in accordance with the purpose, and examples thereof include a method of measuring by an electron microscope and the like.

도전성 섬유의 애스펙트비를 전자 현미경으로 측정할 경우, 도전성 섬유의 애스펙트비가 10 이상인지의 여부는, 전자 현미경의 1시야에서 확인할 수 있으면 된다. 또한, 도전성 섬유의 장축 길이와 단축 길이를 각각 따로 측정함으로써, 도전성 섬유 전체의 애스펙트비를 어림잡을 수 있다.When the aspect ratio of the conductive fiber is measured by an electron microscope, whether or not the aspect ratio of the conductive fiber is 10 or more can be confirmed only in one field of view of the electron microscope. Further, by measuring the long axis length and the short axis length of the conductive fiber separately, the aspect ratio of the entire conductive fiber can be estimated.

또한, 도전성 섬유가 튜브 형상인 경우, 애스펙트비를 산출하기 위한 직경으로서는, 해당 튜브의 외경을 사용한다.When the conductive fibers are in the form of a tube, the diameter of the tube for calculating the aspect ratio is used.

도전성 섬유의 애스펙트비는, 10 이상이라면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 50 내지 1,000,000인 것이 바람직하다. 상기 애스펙트비가 10 미만이면, 도전성 섬유에 의한 네트워크 형성이 이루어지지 않아, 도전성을 충분히 취할 수 없는 경우가 있고, 1,000,000을 초과하면, 도전성 섬유의 형성 시나 그 후의 취급에 있어서, 성막 전에 도전성 섬유가 얽혀서 응집되므로, 안정적인 액을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또한, 상기 애스펙트비는 100 내지 1,000,000인 것이 보다 바람직하다.The aspect ratio of the conductive fiber is not particularly limited as long as it is 10 or more, and can be appropriately selected according to the purpose, but it is preferably 50 to 1,000,000. If the aspect ratio is less than 10, the network is not formed by the conductive fibers, and sufficient conductivity may not be obtained. On the other hand, if the aspect ratio is more than 1,000,000, conductive fibers are entangled before the formation of the conductive fibers, There is a case where a stable liquid can not be obtained. Further, the aspect ratio is more preferably 100 to 1,000,000.

전체 도전성 조성물중에서의 상기 애스펙트비가 10 이상인 도전성 섬유의 비율은, 체적비로 50% 이상인 것이 바람직하다. 상기 비율이 50% 미만이면, 도전성에 기여하는 도전성 물질이 감소하여 도전성이 저하되어버리는 경우가 있고, 동시에 밀접한 네트워크를 형성할 수 없으므로 전압 집중이 발생하여, 내구성이 저하되어버리는 경우가 있다. 또한, 도전성 섬유 이외의 형상의 입자는, 도전성에 크게 기여하지 않는 동시에 흡수를 가지므로, 바람직하지 않고, 특히 금속의 경우에서, 구형 등의 프라즈몬 흡수가 강한 경우에는, 투명도가 악화되어버리는 경우가 있다. 또한, 상기 비율은, 60% 이상이 보다 바람직하고, 75% 이상이 특히 바람직하다.The proportion of the conductive fibers having an aspect ratio of 10 or more in the whole conductive composition is preferably 50% or more by volume. If the ratio is less than 50%, the conductive material contributing to conductivity may be reduced to deteriorate the conductivity. In addition, since a close network can not be formed, voltage concentration may occur and durability may be deteriorated. Particles having a shape other than the conductive fibers are not preferable because they do not greatly contribute to the conductivity and have absorption. Particularly in the case of metals, when the absorption of plasmon such as spheres is strong, the transparency is deteriorated . The above ratio is more preferably 60% or more, and particularly preferably 75% or more.

여기서, 상기 비율은, 예를 들어, 도전성 섬유가 은 나노와이어인 경우에는, 은 나노와이어 수분산액을 여과하여, 은 나노와이어와, 그 이외의 입자를 분리하고, ICP 발광 분석 장치를 사용하여 여과지에 남아있는 은의 양과, 여과지를 투과한 은의 양을 각각 측정함으로써, 도전성 섬유의 비율을 구할 수 있다. 여과지에 남아있는 도전성 섬유를 TEM으로 관찰하고, 300개의 도전성 섬유의 단축 길이를 관찰하고, 그 분포를 조사함으로써, 단축 길이가 200nm 이하이고, 또한 장축 길이가 1㎛ 이상인 도전성 섬유인 것을 확인한다. 또한, 여과지는, 상기 사이즈의 도전성 섬유 이외의 입자의 최장축을 계측하고, 그 최장축의 2배 이상이고, 또한 도전성 섬유의 장축의 최단장 이하의 길이의 입자를 통과시키는 것을 사용하는 것이 바람직하다.In the case where the conductive fiber is a silver nanowire, for example, the silver nanowire aqueous dispersion is filtered to separate the silver nanowire and other particles, and the silver nanowire and other particles are separated using a filter paper The amount of silver remaining in the filter paper and the amount of silver that has permeated through the filter paper can be measured to obtain the ratio of the conductive fibers. It is confirmed that the conductive fibers remaining on the filter paper are observed with a TEM and the short axis length of 300 conductive fibers is observed and the distribution thereof is examined to find that the minor axis length is 200 nm or less and the major axis length is 1 占 퐉 or more. It is preferable to use a filter paper which passes particles having a length not larger than the shortest length of the major axis of the conductive fiber at least twice as long as the longest axis of the particles other than the conductive fibers of the above size.

여기서, 상기 도전성 섬유의 평균 단축 길이 및 평균 장축 길이는, 예를 들어, 투과형 전자 현미경(TEM)이나 광학 현미경을 사용하여, TEM상이나 광학 현미경상을 관찰함으로써 구할 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 도전성 섬유의 평균 단축 길이 및 평균 장축 길이는, 투과형 전자 현미경(TEM)에 의해 300개의 도전성 섬유를 관찰하고, 그 평균값으로부터 구한다.The average short axis length and the average long axis length of the conductive fibers can be obtained by observing TEM images or optical microscopic images using, for example, a transmission electron microscope (TEM) or an optical microscope. In the present embodiment, the average short axis length and the average long axis length of the conductive fibers are obtained by observing 300 conductive fibers by a transmission electron microscope (TEM), and from the average value thereof.

<바인더><Binder>

상기 도전성 섬유를 고정화하기 위한 바인더로서는, 유기 고분자 중합체이며, 분자(바람직하게는, 아크릴계 공중합체를 주쇄로 하는 분자) 내에 적어도 1개의 알칼리 가용성을 촉진하는 기(예를 들어 카르복실기, 인산기, 술폰산기 등)를 갖는 알칼리 가용성 수지 중에서 적절히 선택할 수 있다.As the binder for immobilizing the conductive fibers, an organic polymer polymer and a group (for example, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group (for example, a carboxyl group, And the like).

이들 중에서도, 유기 용제에 가용이고 약알칼리 수용액에 의해 현상 가능한 것이 바람직하고, 또한, 산 해리성 기를 갖고, 산의 작용에 의해 산 해리성 기가 해리되었을 때에 알칼리 가용으로 되는 것이 특히 바람직하다. 또한, 산 해리성 기란, 산의 존재 하에서 해리되는 것이 가능한 관능기를 나타낸다.Among these, it is particularly preferable that it is soluble in an organic solvent and can be developed by a weakly alkaline aqueous solution, and also has an acid dissociable group and becomes alkali soluble when an acid dissociable group is dissociated by the action of an acid. The acid dissociable group represents a functional group capable of dissociation in the presence of an acid.

상기 바인더의 제조에는, 예를 들어 공지된 라디칼 중합법에 의한 방법을 적용할 수 있다. 상기 라디칼 중합법으로 알칼리 가용성 수지를 제조할 때의 온도, 압력, 라디칼 개시제의 종류 및 그 양, 용매의 종류 등의 중합 조건은, 당업자에게 있어서 용이하게 설정 가능하고, 실험적으로 조건을 정할 수 있다.For the production of the binder, for example, a known radical polymerization method can be applied. Polymerization conditions such as the temperature and pressure at the time of producing the alkali-soluble resin by the radical polymerization method, the kind and amount of the radical initiator, the kind of the solvent, and the like can be easily set by those skilled in the art and can be determined experimentally .

선 형상의 상기 유기 고분자 중합체로서는, 측쇄에 카르복실산을 갖는 중합체(산성기를 갖는 감광성 수지)가 바람직하다.As the linear organic polymer, a polymer having a carboxylic acid in its side chain (a photosensitive resin having an acidic group) is preferable.

측쇄에 카르복실산을 갖는 중합체로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 소59-44615호, 일본 특허 공고 소54-34327호, 일본 특허 공고 소58-12577호, 일본 특허 공고 소54-25957호, 일본 특허 공개 소59-53836호, 일본 특허 공개 소59-71048호의 각 공보에 기재되어 있는 바와 같은 메타크릴산 공중합체, 아크릴산 공중합체, 이타콘산 공중합체, 크로톤산 공중합체, 말레산 공중합체, 부분 에스테르화 말레산 공중합체 등, 및 측쇄에 카르복실산을 갖는 산성 셀룰로오스 유도체, 수산기를 갖는 중합체에 산 무수물을 부가시킨 것 등이며, 또한 측쇄에 (메트)아크릴로일기를 갖는 고분자 중합체도 바람직한 것으로서 들 수 있다.Examples of the polymer having a carboxylic acid in the side chain include, for example, JP 59-44615 A, JP 54-34327 A, JP 58-12577 A, JP 54-25957 A, JP 54-25957 A, Methacrylic acid copolymers, acrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, crotonic acid copolymers, maleic acid copolymers, and partial acrylic acid copolymers as disclosed in JP-A 59-53836 and JP 59-71048, Acidic cellulose derivatives having a carboxylic acid in the side chain, acid anhydride added to the polymer having a hydroxyl group, and the like, and a polymer having a (meth) acryloyl group in its side chain is also preferable .

이들 중에서도, 벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산/다른 단량체를 포함하는 다원 공중합체가 특히 바람직하다.Among these, a multi-component copolymer comprising benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / other monomer is particularly preferable.

또한, 측쇄에 (메트)아크릴로일기를 갖는 고분자 중합체나 (메트)아크릴산/글리시딜(메트)아크릴레이트/다른 단량체를 포함하는 다원 공중합체도 유용한 것으로서 들 수 있다. 해당 중합체는 임의의 양으로 혼합하여 사용할 수 있다.Further, a multi-component copolymer containing a (meth) acryloyl group in its side chain or a (meth) acrylic acid / glycidyl (meth) acrylate / other monomer is also useful. The polymer may be used in an arbitrary amount and mixed.

상기 이외에도, 일본 특허 공개 평7-140654호 공보에 기재된 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트/폴리스틸렌매크로모노머/벤질메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트매크로모노머/벤질메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체, 2-히드록시에틸메타크릴레이트/폴리스틸렌매크로모노머/메틸메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체, 2-히드록시에틸메타크릴레이트/폴리스틸렌매크로모노머/벤질메타크레이트/메타크릴산 공중합체 등을 들 수 있다.In addition to the above, there may be mentioned 2-hydroxypropyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer described in JP-A No. 7-140654, 2-hydroxy- Acrylate / polymethyl methacrylate macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxy Ethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, and the like.

<도전성 중합체>&Lt; Conductive polymer &

도전성 중합체로서는, 예를 들어 폴리스티렌술폰산을 포함하는 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDOT: PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene): Poly(styrenesulfonate))을 사용할 수 있다.As the conductive polymer, for example, polyethylene dioxythiophene (PEDOT: PSS: poly (3,4-ethylenedioxythiophene): poly (styrenesulfonate)) containing polystyrene sulfonic acid can be used.

(실시예)(Example)

이하, 본 발명의 구체예를 실시예로서 설명한다. 또한, 본 발명과의 비교를 위하여, 비교예에 대해서도 함께 설명한다. 또한, 본 발명은, 이하의 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 이하에서의 설명에 있어서, 「부」 또는 「%」의 표시는, 특히 거절이 없는 한, 「질량부」 또는 「질량%」를 나타내는 것으로 한다.Hereinafter, specific examples of the present invention will be described as examples. For comparison with the present invention, the comparative examples are also described. The present invention is not limited to the following examples. In the following description, the term "part" or "%" indicates "part by mass" or "% by mass" unless otherwise specified.

<터치 패널 모듈의 제작><Fabrication of touch panel module>

먼저, (강화)유리 기판 상에, 두께 20nm의 ITO막을 스퍼터링법을 이용하여 성막하고, 이것을 에칭하여, X 방향으로 연장되는 제1 전극 패턴을 형성하였다. 이어서, 제1 전극 패턴 상에, 두께 200nm의 SiO2를 포함하는 층간 절연막을 스퍼터링법을 이용하여 성막하였다. 이어서, 제1 전극 패턴에 Ag 페이스트를 도포 및 소결하고, 제1 전극 패턴과 제어 회로를 리드선을 통하여 접속하였다.First, an ITO film having a thickness of 20 nm was formed on a (reinforced) glass substrate by sputtering, and this was etched to form a first electrode pattern extending in the X direction. Subsequently, on the first electrode pattern, an interlayer insulating film containing SiO 2 with a thickness of 200 nm was formed by sputtering. Next, Ag paste was applied and sintered to the first electrode pattern, and the first electrode pattern and the control circuit were connected to each other through lead wires.

이어서, 도전 필름을 제1 전극 패턴 상(층간 절연막 상)에 점착제층을 개재하여 접합하고, 터치 패널 모듈을 제작하였다. 이 때, 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제를 사용하였다. 이하, 도전 필름의 제작에 대하여 설명한다.Subsequently, the conductive film was bonded to the first electrode pattern (on the interlayer insulating film) with the adhesive layer interposed therebetween to manufacture a touch panel module. At this time, an acrylic pressure-sensitive adhesive was used as a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Hereinafter, the production of the conductive film will be described.

(도전 필름의 제작)(Production of a conductive film)

<비산 방지 필름의 제작><Fabrication of Shatterproof Film>

(셀룰로오스에스테르 필름A-1의 제작)(Production of Cellulose Ester Film A-1)

<셀룰로오스에스테르 수지><Cellulose ester resin>

셀룰로오스에스테르 수지CE-1을 이하의 것으로 한다.Cellulose ester resin CE-1 shall be as follows.

CE-1: 셀룰로오스트리아세테이트CE-1: Cellulose triacetate

(아세틸기 치환도: 2.91, 중량 평균 분자량(Mw): 30만)(Acetyl group degree of substitution: 2.91, weight average molecular weight (Mw): 300,000)

<미립자 분산액1><Fine Particle Dispersion 1>

실리카 미립자(에어로실R972V 니뽄에어로실(주)제) 11질량부Silica fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 11 parts by mass

에탄올 89질량부Ethanol 89 parts by mass

이상을 디졸버로 50분간 교반 혼합한 후, 맨튼 고린(Manton-Gaulin)으로 분산을 행하였다.The mixture was stirred with a dissolver for 50 minutes and then dispersed with Manton-Gaulin.

<미립자 첨가액1>&Lt; Fine Particle Addition Solution 1 >

메틸렌 클로라이드를 넣은 용해 탱크에 충분히 교반하면서, 미립자 분산액1을 천천히 첨가하였다. 또한, 2차 입자의 입경이 소정의 크기가 되도록 아트라이터로 분산을 행하였다. 이것을 니혼세이센(주)제의 파인메트NF로 여과하고, 미립자 첨가액1을 제조하였다.The fine particle dispersion 1 was slowly added while sufficiently stirring in a dissolution tank containing methylene chloride. Further, the particles were dispersed in the attritor so that the particle diameter of the secondary particles became a predetermined value. This was filtered with FineMet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle addition liquid 1.

메틸렌클로라이드 99질량부99 parts by mass of methylene chloride

미립자 분산액1 5질량부Fine particle dispersion 1 5 parts by mass

<주 도프A><Zhodop A>

하기 조성의 주 도프A를 제조하였다. 먼저 가압 용해 탱크에 메틸렌클로라이드와 에탄올을 첨가하였다. 다음으로 용제가 들어간 가압 용해 탱크에 셀룰로오스아세테이트를 교반하면서 투입하였다. 이것을 가열하고, 교반하면서, 완전히 용해하였다. 이것을 아즈미로시(주)제의 아즈미로시 No.244를 사용하여 여과하고, 주 도프A를 제조하였다.A main doping A of the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were added to the pressure-dissolving tank. Next, cellulose acetate was added to the pressurized dissolution tank containing the solvent while stirring. This was heated and completely dissolved while stirring. This was filtered using Azumirosi No.244 manufactured by Azumi Co., Ltd. to prepare the main doping A.

메틸렌클로라이드 340질량부Methylene chloride 340 parts by mass

에탄올 64질량부64 parts by mass of ethanol

CE-1(셀룰로오스트리아세테이트) 100질량부100 parts by mass of CE-1 (cellulose triacetate)

폴리에스테르계 화합물 6질량부Polyester compound 6 parts by mass

당에스테르 화합물 6질량부6 parts by weight of ester compound

미립자 첨가액1 1질량부Fine particle addition liquid 1 1 part by mass

이상을 밀폐 용기에 투입하고, 교반하면서 용해하여 도프를 제조하였다. 계속해서, 무단 벨트 유연 장치를 사용하여, 도프를 온도 33℃, 1500mm 폭으로 스테인리스 벨트 지지체 상에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 벨트의 온도는 30℃로 제어하였다.Was added to a sealed container and dissolved while stirring to prepare a dope. Subsequently, the dope was uniformly plied on the stainless steel belt support at a temperature of 33 DEG C and a width of 1500 mm using an endless belt softening apparatus. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 30 占 폚.

이어서, 스테인리스 벨트 지지체 상에서, 유연(캐스트)한 필름중의 잔류 용매량이 75%가 될 때까지 용매를 증발시키고, 계속하여 박리 장력 130N/m로, 스테인리스 벨트 지지체 상에서 박리하였다.Then, on the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent in the cast (cast) film was 75%, and then peeled off on the stainless steel belt support at a peel tension of 130 N / m.

박리한 셀룰로오스에스테르 필름을, 160℃의 열을 가하면서 텐터를 사용하여 폭 방향으로 10% 연신하였다. 연신 개시 시의 잔류 용매는 15%이었다. 계속해서, 건조 존을 다수의 롤로 반송시키면서 건조를 종료시켰다. 건조 온도는 130℃이고, 반송 장력은 100N/m로 하였다. 건조 후, 필름을 1.5m 폭으로 슬릿하고, 필름 양단에 폭 10mm, 높이 10㎛의 널링 가공을 실시하고, 롤 형상으로 권취하여, 건조 막 두께 40㎛의 셀룰로오스에스테르 필름A-1을 얻었다. 권취 길이는 5200m이었다.The peeled cellulose ester film was stretched by 10% in the transverse direction using a tenter while heating at 160 캜. The residual solvent at the start of the stretching was 15%. Subsequently, drying was completed while conveying the drying zone to a plurality of rolls. The drying temperature was 130 占 폚, and the conveying tension was 100 N / m. After drying, the film was slit to a width of 1.5 m, knurled to 10 mm in width and 10 m in height at both ends of the film, and rolled into a roll to obtain a cellulose ester film A-1 having a dry film thickness of 40 μm. The winding length was 5200 m.

셀룰로오스에스테르 필름A-1에 있어서, 면 내 방향의 위상차(리타데이션(Ro))는 2nm이었다. 또한, 상기 리타데이션(Ro)은, 자동 복굴절률계 KOBRA-21ADH(오지게이소쿠기키(주))를 사용하여 측정하였다. 덧붙여서 말하면, 필름의 면 내 방향에서의 리타데이션(Ro)(nm)은 이하의 식에 의해 구해진다.In the cellulose ester film A-1, the in-plane retardation (retardation Ro) was 2 nm. The retardation (Ro) was measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Ojieiso Kiki K.K.). Incidentally, the retardation Ro (nm) in the in-plane direction of the film is obtained by the following expression.

Ro=(nx-ny)×dRo = (nx-ny) xd

단, d는 필름의 두께(nm), nx는 지상 축방향의 굴절률, ny는 필름 면 내에서 지상축에 직각인 방향의 굴절률이다.Where d is the thickness of the film (nm), nx is the refractive index in the slow axis direction, and ny is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane.

(셀룰로오스에스테르 필름 A-2 내지 A-5의 제작)(Production of cellulose ester films A-2 to A-5)

표 1에 기재된 바와 같이 막 두께 및 리타데이션(Ro)을 변화시킨 것 이외는, 셀룰로오스에스테르 필름A-1과 마찬가지로 하여, 셀룰로오스에스테르 필름 A-2 내지 A-5를 제작하였다.Cellulose ester films A-2 to A-5 were prepared in the same manner as in the cellulose ester film A-1 except that the film thickness and the retardation (Ro) were changed as shown in Table 1.

(PC 필름A-6의 제작)(Production of PC film A-6)

온도계, 교반기, 환류 냉각기가 달린 반응기에 이온 교환수 152400부, 25% 수산화나트륨 수용액 84320부를 넣고, HPLC 분석에서 순도 99.8%의 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌(이하 "비스크레졸플루오렌"이라고 약칭하는 경우가 있음) 34848부, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 9008부(이하 "비스페놀A"라고 약칭하는 경우가 있음) 및 히드로술파이트 88부를 용해한 후, 메틸렌클로라이드 178400부를 첨가하고, 교반하였다. 그리고, 15 내지 25℃에서 포스겐 18248부를, 60분에 걸쳐서 불어 넣었다. 포스겐 흡입 종료 후, p-tert-부틸페놀 177.8부를 메틸렌클로라이드 2640부에 용해한 용액 및 25% 수산화나트륨 수용액 10560부를 첨가하고, 유화 후, 트리에틸아민 32부를 첨가해서 28 내지 33℃에서 1시간 교반하여 반응을 종료하였다.152400 parts of ion-exchanged water and 84320 parts of a 25% sodium hydroxide aqueous solution were put in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene having a purity of 99.8% 34848 parts, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 9008 parts (hereinafter sometimes abbreviated as "bisphenol A"), and hydrosulfite 88 And 178400 parts of methylene chloride was added, followed by stirring. Then 18248 parts of phosgene was blown over 15 minutes at 15 to 25 占 폚 over 60 minutes. After completion of the phosgene suction, a solution of 177.8 parts of p-tert-butylphenol in 2640 parts of methylene chloride and 10560 parts of 25% aqueous sodium hydroxide were added. After the emulsification, 32 parts of triethylamine was added and the mixture was stirred at 28 to 33 ° C for 1 hour The reaction was terminated.

반응 종료 후, 생성물을 메틸렌클로라이드로 희석하여 수세한 뒤, 염산산성으로 하여 수세하고, 수상의 도전율이 이온 교환수와 거의 동일해진 시점에서, 메틸렌클로라이드상을 농축, 탈수하여, 폴리카르보네이트 농도가 20%인 용액을 얻었다. 이 용액으로부터 용매를 제거하여 얻은 폴리카르보네이트(공중합체A)는 비스크레졸플루오렌과 비스페놀A의 구성 단위의 비가 몰비로 70:30이었다(중합체 수율 97%). 또한, 이 중합체의 극한 점도는 0.674, 유리 전이 온도(Tg)는 226℃이었다.After completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, and acidified with hydrochloric acid. The resultant was washed with water. When the conductivity of the aqueous phase became almost the same as the ion exchange water, the methylene chloride phase was concentrated and dehydrated to obtain polycarbonate Was 20%. The polycarbonate (copolymer A) obtained by removing the solvent from this solution had a molar ratio of the constitutional units of biscresol fluorene to bisphenol A of 70:30 (polymer yield: 97%). The polymer had an intrinsic viscosity of 0.674 and a glass transition temperature (Tg) of 226 ° C.

에탄올을 4질량부 포함하는, 메틸렌클로라이드와 에탄올 혼합 용매 75질량부에 대하여, 상기 폴리카르보네이트 25질량부를 25℃에서 교반하면서 용해하여, 투명하며 점성 도프를 얻었다. 이 도프를, 건조 공기를 송풍하여 노점을 12℃ 이하로 제어한 100m 스테인리스 벨트 상에 유연하고, 박리하였다. 그 때의 잔류 용매 농도는 35%이었다. 박리성은 양호하며 대전도 적은 점으로부터, 육안 관찰에서는 필름 표면에 박리 단이나 박리 줄무늬 등은 볼 수 없었다. 그 후, 잔류 용매 농도가 2%일 때, 폭 방향으로 2배 연신 처리한 후, 폭을 유지하여 건조시켰다. 그 후, 잔류 용매 농도가 1% 이하가 될 때까지 건조하고, 폭 1.5m, 건조 막 두께 80㎛의 PC 필름A-6을 얻었다. 권취 길이는 5200m이었다. 또한. PC 필름A-6의 위상차에 대해서는, 상기와 동일한 측정법으로 측정한 결과, 리타데이션(Ro)이 500nm이었다.25 parts by mass of the above polycarbonate was dissolved with stirring at 25 캜 with respect to 75 parts by mass of a mixed solvent of methylene chloride and ethanol containing 4 parts by mass of ethanol to obtain a transparent viscous dope. This dope was plied on a 100 m stainless steel belt controlled by the dew point at 12 캜 or lower by blowing dry air and peeling off. The residual solvent concentration at that time was 35%. From the viewpoint that the peeling property is good and the charge is small, no peeling step or peeling stripe can be seen on the surface of the film by visual observation. Thereafter, when the residual solvent concentration was 2%, the film was stretched twice in the width direction, and then dried while keeping the width. Thereafter, the film was dried until the residual solvent concentration became 1% or less to obtain a PC film A-6 having a width of 1.5 m and a dry film thickness of 80 탆. The winding length was 5200 m. Also. As to the retardation of the PC film A-6, the retardation (Ro) was 500 nm as a result of measurement by the same measurement method as described above.

(COP 필름A-7의 제작)(Production of COP film A-7)

<지환식 구조를 갖는 중합체 수지의 합성>&Lt; Synthesis of Polymer Resin Having Alicyclic Structure >

에틸렌 분위기 하에서, 용량 1.6l의 오토클레이브에, 페닐노르보르넨 농도가 20mol/l이고, 총 액량이 640ml가 되도록, 톨루엔과 페닐노르보르넨-톨루엔 용액을 넣었다. 이어서, 메틸알루미녹산(알베멀사제, MAO 20% 톨루엔 용액)을 Al 기준으로 5.88mmol, 메틸렌(시클로펜타디에닐)(테트라메틸시클로펜타디에닐)지르코늄디클로라이드 1.5㎛ol을 첨가하고, 에틸렌을 도입하여 압력을 0.2MPa로 유지하면서 80℃에서 60분간 반응시켰다.Under an ethylene atmosphere, toluene and a phenylnorbornene-toluene solution were added to an autoclave having a capacity of 1.6 liters so that the concentration of phenylnorbornene was 20 mol / l and the total liquid amount was 640 ml. Then, 5.88 mmol of methyl aluminoxane (MAEM 20% toluene solution, manufactured by Aldemar Co., Ltd.) based on Al and 1.5 탆 ol of methylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride were added, And the mixture was reacted at 80 DEG C for 60 minutes while maintaining the pressure at 0.2 MPa.

반응 종료 후, 방냉하면서 에틸렌을 탈압하고, 계 내를 질소로 치환하였다. 그 후, 흡착수 분량을 10질량%로 조정한 실리카(후지시리시아사제, 그레이드: G-3 입경: 50㎛)를 3.0g 첨가해서 1시간 반응시켰다. 그 반응액을, 여과지(5C, 90mm)와 셀라이트(와코쥰야쿠고교사)를 세트한 가압 여과기(어드벤텍도요(주), 형식 KST-90-UH)에 넣고, 질소로 가압 여과하여 중합액을 회수하였다. 그 중합액을 5배 양의 아세톤 내에 소량씩 적하하여 석출시키고, 지환식 구조를 갖는 중합체 수지COP1을 얻었다. COP1의 중량 평균 분자량은 142000이며, 또한 유리 전이 온도는 140℃이었다.After the completion of the reaction, ethylene was depressurized while cooling, and the inside of the system was replaced with nitrogen. Thereafter, 3.0 g of silica (manufactured by Fuji Silysia, grade: G-3 particle size: 50 탆) adjusted to an amount of adsorbed water of 10% by mass was added and reacted for 1 hour. The reaction solution was placed in a pressurized filter (Advantech Co., Ltd., type KST-90-UH) equipped with a filter paper (5C, 90 mm) and Celite (Wako Pure Chemical Industries Co., Ltd.) Respectively. The polymerization solution was added dropwise into the acetone in an amount of 5 times that of the polymerization solution and precipitated to obtain a polymer resin COP1 having an alicyclic structure. The weight average molecular weight of COP1 was 142,000, and the glass transition temperature was 140 占 폚.

상기에서 합성한 지환식 구조를 갖는 중합체 수지COP1을, 공기를 유통시킨 열풍 건조기를 사용해서 70℃에서 2시간 건조하여 수분을 제거한 후에, 65mmφ의 스크루를 구비한 수지 용융 혼련기를 갖는 T다이식 필름 용융 압출 성형기(T다이 폭 500mm)를 사용하여, 용융 수지 온도 240℃, T다이 온도 240℃의 성형 조건에서, 막 두께 100㎛의 COP 필름을 압출하여 성형하였다.The polymer resin COP1 having an alicyclic structure synthesized as described above was dried at 70 DEG C for 2 hours using a hot air dryer in which air was circulated to remove water and then a T multi-layer film having a resin melt- Using a melt extrusion molding machine (T die width of 500 mm), a COP film having a film thickness of 100 占 퐉 was extruded and molded under molding conditions of a molten resin temperature of 240 占 폚 and a T die temperature of 240 占 폚.

계속해서, 박리한 COP 필름을, 200℃의 열을 가하면서 텐터를 사용하여 폭 방향으로 90% 연신하였다. 계속해서, 건조 존을 다수의 롤러로 반송시키면서 건조를 종료시켰다. 건조 온도는 130℃이고, 반송 장력은 100N/m로 하였다. 건조 후, 1.5m 폭으로 슬릿하고, 필름 양단에 폭 10mm, 높이 10㎛의 널링 가공을 실시하고, 롤 형상으로 권취하여, 건조 막 두께 100㎛의 COP 필름A-7을 얻었다. 권취 길이는 5000m이었다. COP 필름A-7의 위상차에 대해서는, 상기와 동일한 측정법으로 측정한 결과, 리타데이션(Ro)이 0nm이었다.Subsequently, the peeled COP film was stretched 90% in the width direction by using a tenter while heating at 200 ° C. Subsequently, drying was completed while conveying the drying zone to a plurality of rollers. The drying temperature was 130 占 폚, and the conveying tension was 100 N / m. After drying, the film was slit with a width of 1.5 m, knurled with a width of 10 mm and a height of 10 탆 at both ends of the film, and rolled up to obtain a COP film A-7 having a dry film thickness of 100 탆. The winding length was 5000 m. The retardation of the COP film A-7 was measured by the same measurement method as above, and as a result, the retardation (Ro) was 0 nm.

(PET 필름A-8의 제작)(Production of PET film A-8)

<폴리에스테르A><Polyester A>

테레프탈산 디메틸 100질량부, 에틸렌글리콜 64질량부에 아세트산 칼슘 수화물 0.1질량부를 첨가하고, 통상의 방법에 의해 에스테르 교환 반응을 행하였다. 얻어진 생성물에 5-나트륨술포디(β-히드록시에틸)이소프탈산의 에틸렌글리콜 용액(농도 35질량%) 39질량부(7몰%/전체 디카르복실산 성분), 폴리에틸렌글리콜(수 평균 분자량 3000) 5.8질량부(5질량%/생성한 폴리에스테르), 삼산화안티몬 0.05질량부, 인산 트리메틸에스테르 0.13질량부를 첨가하였다. 계속하여 서서히 승온, 감압하고, 280℃, 40Pa로 중합을 행하여, 폴리에스테르A를 얻었다. 그리고, 이하에 나타내는 방법에 따라서 폴리에스테르A의 고유 점도를 구한 결과, 고유 점도는 0.50dl/g이었다.100 parts by mass of dimethyl terephthalate and 0.1 part by mass of calcium acetate hydrate were added to 64 parts by mass of ethylene glycol, and the transesterification reaction was carried out by a conventional method. 39 parts by mass (7% by mole / total dicarboxylic acid component) of an ethylene glycol solution of 5-sodium sulfonyl (? -Hydroxyethyl) isophthalic acid (concentration 35% by mass), polyethylene glycol ) (5 mass% / polyester produced), 0.05 mass part of antimony trioxide and 0.13 mass part of trimethyl phosphate were added. Subsequently, the temperature was gradually raised, the pressure was reduced, and polymerization was carried out at 280 ° C and 40 Pa to obtain polyester A. Then, the intrinsic viscosity of the polyester A was determined according to the following method, and as a result, the intrinsic viscosity was 0.50 dl / g.

고유 점도에 대해서는, 우베로드형 점도계를 사용하여 이하의 수순으로 산출하였다. 질량비가 약 55:45(유하 시간 42.0±0.1초로 조정)인 페놀과 1,1,2,2-테트라클로로에탄의 혼합 용매를 사용하여, 샘플을 녹여서 농도 0.2, 0.6, 1.0(g/dl)인 용액(온도 20℃)을 제조하였다. 우베로드형 점도계에 의해, 각각의 농도(C)에서의 비점도(ηsp)를 구하고, 식[ηsp/C]를 농도 0으로 외삽(C→0)하고, 고유 점도[η]를 구하였다. 고유 점도[η]의 단위는 dl/g이다.The intrinsic viscosity was calculated by the following procedure using a Ube load type viscometer. 0.6, 1.0 (g / dl) by dissolving the sample using a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane having a mass ratio of about 55:45 (adjusted to a dropping time of 42.0 ± 0.1 seconds) (Temperature: 20 캜). The intrinsic viscosity [eta] was obtained by obtaining the specific viscosity [eta] sp at each concentration (C) by the Ube load type viscometer and extrapolating the expression [? Sp / C] to the concentration 0 (C? 0). The unit of intrinsic viscosity [?] Is dl / g.

상기 폴리에스테르A의 펠릿을 150℃에서 8시간 진공 건조한 후, 압출기를 사용하여 285℃에서 용융 압출하고, 30℃의 냉각 드럼 상에 정전 인가하면서 밀착시키고, 냉각 고화시켜 미연신 시트를 얻었다. 이 미연신 시트를, 롤러식 세로 연신기를 사용하여, 90℃에서 세로 방향으로 2.0배 연신하였다. 표리면의 온도차는 5℃ 이내이었다.The pellets of the polyester A were vacuum-dried at 150 ° C for 8 hours and then melt-extruded at 285 ° C using an extruder. The pellets were tightly adhered to a cooling drum at 30 ° C while being electrostatically charged and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet was stretched 2.0 times in the longitudinal direction at 90 DEG C by using a roller type longitudinal stretching machine. The temperature difference between the front and back surfaces was within 5 ℃.

얻어진 1축 연신 필름을 텐터식 가로 연신기를 사용하여, 100℃에서 가로 방향으로 1.2배 연신하였다. 계속해서, 70℃에서 2초간 열처리하고, 또한 제1 열 고정 존 150℃에서 10초간 열 고정하고, 제2 열 고정 존 180℃에서 15초간 열 고정하여, 계속해서 160℃에서 폭 방향으로 2% 이완 처리하여 권취하고, 폭 1.5m, 건조 막 두께 100㎛의 PET 필름A-8을 제작하였다. 권취 길이는 5000m이었다. PET 필름A-8의 위상차에 대해서는, 상기와 동일한 측정법으로 측정한 결과, 리타데이션(Ro)이 3000nm이었다.The obtained monoaxially stretched film was stretched 1.2 times in the transverse direction at 100 DEG C by using a tenter type transverse stretching machine. Subsequently, the substrate was subjected to heat treatment at 70 占 폚 for 2 seconds, heat set at 150 占 폚 for 10 seconds in the first heat fixing zone, heat set at 180 占 폚 for 15 seconds in the second heat fixing zone, Relaxed, and wound up to prepare a PET film A-8 having a width of 1.5 m and a dry film thickness of 100 탆. The winding length was 5000 m. The retardation of the PET film A-8 was measured by the same measurement method as described above, and as a result, the retardation (Ro) was 3000 nm.

이상에서 제작한 셀룰로오스에스테르 필름, COP 필름, PC 필름 및 PET 필름을 도전 필름의 비산 방지 필름으로서 사용하였다.The cellulose ester film, the COP film, the PC film, and the PET film prepared above were used as the shrinkage preventing film of the conductive film.

(하드 코팅 필름의 제작)(Production of hard coating film)

상기 제작한 셀룰로오스에스테르 필름A-5, PC 필름A-6, PET 필름A-8 상에, 하드 코팅층 조성물을 구멍 직경 0.4㎛의 폴리프로필렌제 필터로 여과한 것을, 마이크로그라비아 코터를 사용하여 도포하였다. 그리고, 항률 건조 구간 온도 95℃, 감율 건조 구간 온도 95℃에서 건조한 후, 자외선 램프를 사용하여, 조사부의 조도가 100mW/cm2이고, 조사량을 0.1J/cm2로 하여 도포층을 경화시키고, 드라이 막 두께 3㎛의 하드 코팅층을 형성하였다. 그리고, 형성 후의 필름을 권취하여, 롤 형상의 하드 코팅 필름으로 하였다. 또한, 하드 코팅층은, 도전층으로서, 후술하는 ITO 도전막을 형성하는 경우만 제작하였다.The hard coat layer composition was filtered with a polypropylene filter having a pore diameter of 0.4 탆 on the above-prepared cellulose ester film A-5, PC film A-6, and PET film A-8, and was applied using a microgravure coater . After drying at a constant rate drying temperature of 95 ° C and a decreasing rate of drying temperature of 95 ° C, the coated layer was cured using an ultraviolet lamp at an illuminance of 100 mW / cm 2 and an irradiation dose of 0.1 J / cm 2 , Thereby forming a hard coat layer having a dry film thickness of 3 탆. Then, the formed film was taken up into a roll-shaped hard coating film. The hard coat layer was formed only as a conductive layer when an ITO conductive film described later was formed.

(도전층의 형성)(Formation of conductive layer)

<은 나노와이어><Silver nanowire>

일본 특허 공표 제2009-505358호 공보의 예1(은 나노와이어의 합성)에 개시되어 있는 방법으로 은 나노와이어를 얻었다. 즉, 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 존재 하에서, 에틸렌글리콜에 용해되는 황산 은의 환원에 의해, 은 나노와이어를 합성하였다. 또한, 폴리올(다가 알코올)의 환원력에 의해, 금속 이온을 환원하고, 나노 사이즈의 금속 입자를 석출시키는 방법은, 폴리올 방법이라고도 불린다.Silver nanowires were obtained by the method disclosed in Example 1 (synthesis of silver nanowires) of Japanese Patent Publication No. 2009-505358. That is, in the presence of polyvinylpyrrolidone (PVP), silver nanowires were synthesized by reduction of sulfuric acid in ethylene glycol. The method of reducing metal ions by the reducing power of a polyol (polyhydric alcohol) to precipitate nano-sized metal particles is also referred to as a polyol method.

계속해서, 일본 특허 공표 제2009-505358호 공보의 예8(나노와이어 분산)에 개시되어 있는 방법으로 은 나노와이어 분산 도액을 얻었다. 즉, 약 0.08%wt.의 HPMC(히드록시프로필메틸셀룰로오스), 약 0.36%wt.의 은 나노와이어, 약 0.005%wt.의 Zonyl(등록 상표) FSO-100 및 약 99.555%wt.의 물을 혼합하여, 은 나노와이어 분산 도액을 얻었다. 이 은 나노와이어 분산 도액을 마츠오산교(주)제의 바 코터를 사용하여 셀룰로오스에스테르 필름 상에 도포하고, 120℃에서 2분간 건조하여, 은 나노와이어 도막을 설치하였다.Subsequently, silver nanowire dispersion liquid was obtained by the method disclosed in Example 8 (Nanowire dispersion) of Japanese Patent Publication No. 2009-505358. That is, about 0.08% wt. Of HPMC (hydroxypropyl methylcellulose), about 0.36% wt. Silver nanowire, about 0.005% wt. Zonyl TM FSO-100 and about 99.555% And mixed to obtain a silver nanowire dispersion coating. This silver nanowire dispersion liquid was applied on a cellulose ester film using a bar coater made by Matsusho Chemical Co., Ltd., and dried at 120 DEG C for 2 minutes to provide a silver nanowire coating film.

<구리 나노와이어><Copper nanowire>

일본 특허 공개 제2002-266007호 공보에 기재된 방법으로 구리 나노와이어를 제작하였다. 즉, 쌍두형 펩티드 지질 0.1밀리몰을 샘플 병에 넣고, 이것에 2배 당량의 수산화나트륨 8.0mg(0.20밀리몰)을 포함하는 증류수 100ml를 첨가하고, 초음파 조사(버스형)를 실시함으로써 쌍두형 펩티드 지질을 용해시켰다. 이 수용액을 핫 교반기 상에 있어서, 격렬하게 교반하면서, 상온에서 유지해 두고, 이것에 0.1몰/리터의 아세트산 구리(II)를 1ml 첨가하였다. 그러자, 서서히 용액이 흐려지고, 청색의 콜로이드 상태의 분산액이 형성되었다.Copper nanowires were prepared by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-266007. Namely, 0.1 millimole of the multidentate peptide lipid was placed in a sample bottle, and 100 ml of distilled water containing 8.0 mg (0.20 millimole) of sodium hydroxide equivalent to twice the amount of sodium hydroxide was added thereto, and ultrasonic wave irradiation (bus type) &Lt; / RTI &gt; This aqueous solution was kept at room temperature while stirring vigorously on a hot agitator, and 1 ml of 0.1 mol / liter copper (II) acetate was added thereto. Then, the solution gradually became cloudy, and a blue colloidal dispersion was formed.

이어서, 이 청색 콜로이드 상태의 분산액을 상온, 대기중에서 교반해 두고, 5밀리몰/리터의 수소화붕소나트륨 수용액 100ml(0.5밀리몰)를 첨가하였다. 그러자, 용액이 곧 흑갈색화되고, 약 6시간 후에 암회색의 면 형상 침전이 발생하였다. 면 형상 침전을 투과형 전자 현미경으로 관찰하고, 직경이 수십 내지 수백 나노미터인 구상 구조체와, 구리 나노와이어의 형성을 확인하였다. 투과형 전자 현미경 사진으로부터, 구리 나노와이어의 평균 직경은 10 내지 20nm이며, 평균 길이는 1 내지 10㎛ 또는 그 이상인 것을 알 수 있었다.Subsequently, the dispersion of the blue colloidal state was stirred at room temperature in the air, and 100 ml (0.5 mmol) of 5 mmol / l sodium borohydride aqueous solution was added. Then, the solution turned blackish brown, and a dark gray color was formed after about 6 hours. The planar precipitate was observed with a transmission electron microscope to confirm the formation of a spherical structure having a diameter of several tens to several hundred nanometers and a copper nanowire. From the transmission electron micrograph, it was found that the copper nanowires had an average diameter of 10 to 20 nm and an average length of 1 to 10 μm or more.

<ITO 도전막><ITO conductive film>

조성 In2O2/SnO2=90/10의 인듐·주석 산화물 타깃을 사용하여, 진공도 10-4Torr로, 아르곤/산소 혼합 가스 도입 하, 스퍼터링법으로, 하드 코팅 필름 상에, 두께 250nm의 ITO 도전성 박막을 설치하였다.The indium tin oxide target having the composition In 2 O 2 / SnO 2 = 90/10 was used and a vacuum degree of 10 -4 Torr was introduced into the hard coat film by sputtering under argon / An ITO conductive thin film was provided.

<편광판의 제작><Production of polarizing plate>

이어서, 표시 패널의 편광판의 제작에 대하여 설명한다. 편광판은, 편광자로서의 편광막의 한쪽 면에 표면 보호 필름을 접합하고, 다른 쪽 면에 이면 보호 필름을 접합함으로써 제작된다. 먼저, 표면 보호 필름 및 이면 보호 필름의 제작에 대하여 설명한다.Next, the production of the polarizing plate of the display panel will be described. The polarizing plate is manufactured by bonding a surface protective film to one surface of a polarizing film as a polarizer and bonding a back surface protective film to the other surface. First, the production of a surface protective film and a back protective film will be described.

(표면 보호 필름의 제작)(Production of surface protective film)

<셀룰로오스에스테르 필름의 제작><Production of Cellulose Ester Film>

표 1에 기재된 바와 같이 막 두께 및 리타데이션(Ro)을 변화시킨 것 이외는, 셀룰로오스에스테르 필름A-1과 마찬가지로 하여, 셀룰로오스에스테르 필름 B-1 내지 B-5, B-7 내지 B-8을 제작하였다.Cellulose ester films B-1 to B-5 and B-7 to B-8 were obtained in the same manner as in the cellulose ester film A-1 except that the film thickness and the retardation (Ro) were changed as shown in Table 1. Respectively.

<아크릴 필름의 제작>&Lt; Preparation of acrylic film &

이하의 방법으로, 아크릴 필름B-6을 제작하였다. 또한, 아크릴 필름B-6에는, 가소제를 함유시키지 않았다.Acrylic film B-6 was prepared in the following manner. Further, the acrylic film B-6 did not contain a plasticizer.

(아크릴 필름의 제조)(Production of acrylic film)

락톤환 단위를 포함하는 하기 아크릴 수지의 제조를 행하였다. 즉, 일본 특허 공개 제2008-9378호 공보의 단락 〔0222〕 내지 〔0224〕의 제조예1에 따라, 메타크릴산 메틸 7500g, 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸 2500g으로부터 합성하여, 락톤화율 98%, Tg=134℃인 아크릴 수지를 얻었다.A production of the following acrylic resin containing a lactone ring unit was carried out. That is, it was synthesized from 7500 g of methyl methacrylate and 2500 g of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate according to Production Example 1 of paragraphs [0222] to [0224] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-9378, %, Tg = 134 캜.

(아크릴 필름의 제막)(Formation of acrylic film)

제조한 상기 아크릴 수지를 90℃의 진공 건조기로 건조하여 함수율을 0.03% 이하로 한 후, 안정제(이르가녹스1010(시바가이기(주)제)) 0.3중량%를 첨가하고, 230℃에서 질소 기류중 하, 벤트가 달린 2축 혼련 압출기를 사용하여, 수중에 압출하고 스트랜드 형상으로 한 후, 재단하여, 직경 3mm, 길이 5mm의 펠릿을 얻었다.The acrylic resin thus prepared was dried with a vacuum drier at 90 DEG C to adjust the water content to 0.03% or less, 0.3 wt% of a stabilizer (Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy)) was added, Using a twin-screw kneading extruder under a stream of air, a twin-screw kneading extruder was extruded into water and formed into a strand shape, followed by cutting to obtain pellets having a diameter of 3 mm and a length of 5 mm.

이들 펠릿을 90℃의 진공 건조기로 건조하고, 함수율을 0.03% 이하로 한 후, 1축 혼련 압출기를 사용하여, 공급부 210℃, 압축부 230℃, 계량부 230℃에서 혼련하고, 행거코트다이로부터 압출하였다. 이 때, 압출기와 다이의 사이에 300메쉬의 스크린 필터, 기어 펌프, 여과 정밀도 7㎛의 리프디스크 필터를 이 순서대로 배치하고, 이들을 멜트 배관으로 연결하였다. 또한, 스태틱 믹서를 다이 직전의 멜트 배관 내에 설치하였다.These pellets were dried by a vacuum drier at 90 DEG C and the water content was adjusted to 0.03% or less. Thereafter, the mixture was kneaded using a uniaxial kneading extruder at 210 DEG C for feeding part, 230 DEG C for compression part and 230 DEG C for metering part, And extruded. At this time, a 300 mesh screen filter, a gear pump, and a leaf disk filter with a filtration precision of 7 mu m were arranged in this order between the extruder and the die, and these were connected by a melt pipe. Further, a static mixer was provided in the melt pipe immediately before the die.

이 후, 3연의 캐스트 롤 상에 멜트(용융 수지)를 압출하였다. 이 때, 최상류측의 캐스트 롤(냉각 롤)에 터치 롤을 접촉시켰다. 터치 롤은 일본 특허 공개 평11-235747호 공보의 실시예1에 기재된 것(이중 억제 롤이라고 기재된 것, 단 박육 금속 외통 두께는 2mm로 함)을 사용하였다. 또한, 냉각 롤을 포함하는 3연의 캐스트 롤의 온도는, 상류부터 순서대로, 터치 롤 온도 +3℃, 터치 롤 온도 -2℃, 터치 롤 온도 -7℃로 하였다.Thereafter, melts (molten resin) were extruded on three cast rolls. At this time, the touch roll was brought into contact with the cast roll (cooling roll) on the most upstream side. The touch roll described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-235747 (described as double restraint roll, the thickness of the thin metal outer tube being 2 mm) was used. The temperatures of the three cast rolls including the cooling rolls were, from the upstream side, the touch roll temperature + 3 占 폚, the touch roll temperature of -2 占 폚, and the touch roll temperature of -7 占 폚.

이 후, 권취 직전에 양단(전체 폭의 각 5cm)을 트리밍한 후, 양단에 폭 10mm, 높이 20㎛의 두께 공정 가공(널링)을 실시하였다. 또한, 제막 폭 1.5m로 하고, 제막 속도 30m/분으로 3000m 권취하였다. 제막 후의 미연신 필름의 두께는 40㎛로 하였다.Thereafter, both ends (5 cm of the entire width) were trimmed immediately before winding, and then subjected to thickness processing (knurling) with a width of 10 mm and a height of 20 탆 at both ends. The film-forming width was 1.5 m and the film-forming speed was 30 m / min. The thickness of the unstretched film after the film formation was 40 탆.

(이면 보호 필름의 제작)(Preparation of back side protective film)

<아크릴 필름의 제작>&Lt; Preparation of acrylic film &

표 1에 기재된 바와 같이 막 두께를 변화시킨 것 이외는, 아크릴 필름B-6과 마찬가지로 하여, 아크릴 필름 C-1, C-4, C-8을 제작하였다.Acrylic films C-1, C-4, and C-8 were prepared in the same manner as in the acrylic film B-6 except that the film thickness was changed as shown in Table 1.

<COP 필름의 제작>&Lt; Production of COP film &

표 1에 기재된 바와 같이 막 두께를 변화시킨 것 이외는, COP 필름A-7과 마찬가지로 하여, COP 필름 C-2, C-3, C-6, C-7을 제작하였다.COP films C-2, C-3, C-6, and C-7 were prepared in the same manner as in COP film A-7 except that the film thickness was changed as shown in Table 1.

<셀룰로오스에스테르 필름의 제작><Production of Cellulose Ester Film>

표 1에 기재된 바와 같이 막 두께 및 리타데이션(Ro)을 변화시킨 것 이외는, 셀룰로오스에스테르 필름A-1과 마찬가지로 하여, 셀룰로오스에스테르 필름C-5를 제작하였다.A cellulose ester film C-5 was prepared in the same manner as in the cellulose ester film A-1 except that the film thickness and the retardation (Ro) were changed as shown in Table 1.

(편광자의 제작)(Production of Polarizer)

비누화도 99.95몰%, 중합도 2400의 폴리비닐알코올(이하, PVA라고 약기함) 100질량부에, 글리세린 10질량부 및 물 170질량부를 함침시킨 것을 용융 혼련하고, 탈포한 후, T다이로부터 금속 롤 상에 용융 압출, 제막하였다. 그 후, 건조·열처리하여 PVA 필름을 얻었다.100 parts by mass of polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) having a degree of saponification of 99.95% by mole and a degree of polymerization of 2400 was impregnated with 10 parts by mass of glycerin and 170 parts by mass of water, melt kneaded and defoamed, Melt extrusion and film formation. Thereafter, the PVA film was obtained by drying and heat treatment.

얻어진 PVA 필름은, 평균 두께가 25㎛, 수분율이 4.4%, 필름 폭이 3m이었다. 이어서, 얻어진 PVA 필름을, 예비 팽윤, 염색, 습식법에 의한 1축 연신, 고정 처리, 건조, 열처리의 순서로, 연속적으로 처리하여, 편광자로서의 편광막을 제작하였다. 즉, PVA 필름을 온도 30℃의 수중에 30초간 침지하여 예비 팽윤하고, 요오드 농도 0.4g/리터, 요오드화 칼륨 농도 40g/리터의 온도 35℃의 수용액 내에 3분간 침지하였다. 계속해서, 붕산 농도 4%의 50℃의 수용액 내에서 필름에 걸리는 장력이 700N/m인 조건 하에서, 6배로 1축 연신을 행하고, 요오드화 칼륨 농도 40g/리터, 붕산 농도 40g/리터, 염화아연 농도 10g/리터의 온도 30℃의 수용액 내에 5분간 침지하여 고정 처리를 행하였다. 그 후, PVA 필름을 취출하고, 온도 40℃에서 열풍 건조하고, 또한 온도 100℃에서 5분간 열처리를 행하였다. 얻어진 편광막은, 평균 두께가 13㎛, 편광 성능에 대해서는 투과율이 43.0%, 편광도가 99.5%, 2색성 비가 40.1이었다The obtained PVA film had an average thickness of 25 占 퐉, a moisture content of 4.4%, and a film width of 3 m. Then, the obtained PVA film was treated successively in the order of preliminary swelling, dyeing, uniaxial stretching by a wet method, fixing treatment, drying and heat treatment to prepare a polarizing film as a polarizer. That is, the PVA film was preliminarily swollen by immersing in water at 30 ° C for 30 seconds and immersed in an aqueous solution having an iodine concentration of 0.4 g / liter and a potassium iodide concentration of 40 g / liter at 35 ° C for 3 minutes. Subsequently, uniaxial stretching was carried out six times in the aqueous solution at a boric acid concentration of 4% at a temperature of 50 DEG C under a tension applied to the film of 700 N / m, and the concentration of potassium iodide was 40 g / liter, the boric acid concentration was 40 g / And immersed in an aqueous solution of 10 g / liter at a temperature of 30 캜 for 5 minutes to carry out fixation treatment. Thereafter, the PVA film was taken out, subjected to hot air drying at a temperature of 40 占 폚, and then heat-treated at a temperature of 100 占 폚 for 5 minutes. The obtained polarizing film had an average thickness of 13 탆, a transmittance of 43.0%, a polarization degree of 99.5% and a dichroic ratio of 40.1 for the polarization performance

(편광자에의 필름의 UV 접착)(UV adhesion of the film to the polarizer)

두께 25㎛의 요오드가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 필름(PVA 필름)의 양면에, 자외선 경화형 접착제로서의 에폭시 수지 조성물을 개재하여, 표면 보호 필름과 이면 보호 필름을 닙 롤에 의해 중첩하였다.On both sides of a polyvinyl alcohol film (PVA film) having a thickness of 25 占 퐉 in which iodine was adsorbed and oriented, an epoxy resin composition as an ultraviolet curable adhesive was interposed between the surface protective film and the back protective film.

이어서, 자외선 조사 장치(GS-YUASA사제)에 구비된 자외선 램프인 EHAN1700NAL 고압 수은 램프 2등으로부터, 편광판에 자외선을 조사하여, 상기의 접착제를 경화시켰다. 이 때, 편광판의 표면 보호 필름측의 면을, 23℃의 냉각 롤의 외주면에 밀착시키면서, 조사되는 자외선 내에 있어서, 길이 방향으로 600N의 장력 하에서 라인 속도 11m/분으로 편광판을 통과시켰다. 그 때의 자외선 적산 광량은, 110mJ/cm2이었다. 또한, 자외선의 적산 광량은, 파장 영역 280 내지 320nm의 UVB 영역에서의 조사를 기초로 계측하였다.Then, the polarizer was irradiated with ultraviolet rays from the EHAN1700NAL high-pressure mercury lamp 2, which is an ultraviolet lamp provided in an ultraviolet irradiator (manufactured by GS-YUASA), to cure the above adhesive. At this time, the polarizing plate was passed through the surface protective film side of the polarizing plate at a line speed of 11 m / min under the tension of 600 N in the longitudinal direction within the irradiated ultraviolet while closely adhering to the outer circumferential surface of the cooling roll at 23 캜. The ultraviolet accumulated light quantity at that time was 110 mJ / cm 2 . The accumulated amount of ultraviolet light was measured based on irradiation in the UVB region of 280 to 320 nm in the wavelength region.

<터치 패널이 달린 표시 장치의 조립><Assembly of display device with touch panel>

터치 패널의 전극층측과, 액정 표시 장치의 편광판측을, 점착제층을 개재하여 접합하고, 터치 패널이 달린 액정 표시 장치를 구성하였다.The electrode layer side of the touch panel and the polarizing plate side of the liquid crystal display device were bonded to each other with an adhesive layer interposed therebetween to constitute a liquid crystal display device with a touch panel.

보다 구체적으로는, 액정 표시 장치의 편광판의 보호 필름의 표면에, 점착제로서, 소니케미칼&인포메이션 디바이스사제의 SVR1240을 도포하고, 도포한 점착제를 통하여, 액정 표시 장치와 터치 패널을 접합하였다. 그리고, 점착제의 일부분에 자외선을 조사하여 양자를 임시 고정하였다. 그 후, 계면에 기포가 발생하지 않았는지를 검사한 후, 점착제의 전체에 자외선을 조사하여 완전히 경화시켰다.More specifically, SVR1240 manufactured by Sony Chemical & Information Device Co., Ltd. was applied as a pressure-sensitive adhesive on the surface of the protective film of the polarizing plate of the liquid crystal display device, and the liquid crystal display device and the touch panel were bonded to each other through the applied pressure-sensitive adhesive. Then, a part of the pressure-sensitive adhesive was irradiated with ultraviolet rays to temporarily fix the both. Thereafter, it was inspected whether or not air bubbles were generated at the interface, and then the entirety of the pressure-sensitive adhesive was irradiated with ultraviolet rays to be completely cured.

실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 6에 따른 터치 패널이 달린 액정 표시 장치에서의 도전 필름, 표면 보호 필름, 이면 보호 필름의 조합은, 표 1에 기재된 바와 같다.The combinations of the conductive film, the surface protective film and the back surface protective film in the liquid crystal display device with the touch panel according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are as shown in Table 1.

<터치 패널이 달린 표시 장치의 평가>&Lt; Evaluation of display device with touch panel >

(1)표시 불균일의 평가(1) Evaluation of Display Unevenness

제작한 터치 패널이 달린 표시 장치를, 60℃, 90%의 환경 하에서 120h 계속하여 흑색 표시하고, 그 때의 표시 상태를 관찰하였다. 이 때의 평가 기준은, 이하와 같다.The display device with the manufactured touch panel was continuously displayed in black at 120 deg. C under an environment of 60 deg. C and 90%, and the display state at that time was observed. The evaluation criteria at this time are as follows.

○: 번쩍임·흰 반점 모양의 얼룩 모두 발생하지 않음○: No glare or whitish spots occur

△: 흰 반점 모양의 얼룩이 발생함△: White spot-like stain occurred

×: 표면의 번쩍임이 발생함X: Surface glare occurred

(2)PVA 배향성의 평가(2) Evaluation of PVA orientation

제작한 터치 패널이 달린 표시 장치에 대해서, 시야각 특성 측정 장치 EZContrast(ELDIM사제)를 사용하여, 콘트라스트 평가를 행하였다. 이 때의 평가 기준은, 이하와 같다.The produced display device with a touch panel was subjected to contrast evaluation using a viewing angle characteristic measuring device EZContrast (manufactured by ELDIM). The evaluation criteria at this time are as follows.

○: 콘트라스트가 100%임○: Contrast is 100%

△: 콘트라스트 저하량이 5% 미만임?: The contrast decrease amount is less than 5%

×: 콘트라스트 저하량이 5% 이상임X: Contrast reduction amount is 5% or more

(3)편광자 열화에 대해서(3) Polarizer deterioration

제작한 터치 패널이 달린 표시 장치를, 60℃, 90%의 환경 하에 500h 정치시킨 후, 흑색 표시의 상태를 관찰하였다. 이 때의 평가 기준은, 이하와 같다.The display device with the manufactured touch panel was allowed to stand at 60 DEG C under an environment of 90% for 500 hours, and then the state of black display was observed. The evaluation criteria at this time are as follows.

○: 표시가 흑색임(불그스름하지 않음)○: Display is black (not reddish)

△: 조금 불그스름함△: a little reddish

×: 표시가 붉은 빛을 띠고 있음X: The display is reddish

[평가 결과][Evaluation results]

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6의 평가 결과를 표 2에 나타내었다.The evaluation results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2.

Figure pct00002
Figure pct00002

편광판의 이면 보호 필름이 셀룰로오스에스테르를 포함하는 비교예 1에서는, 흑색 표시 시에 백색 반점의 표시 불균일이 발생한 데 비해, 이면 보호 필름이 COP나 PMMA를 포함하는 실시예 1 내지 4, 비교예 2 내지 6에서는, 표시 불균일은 발생하지 않았다. 이것은, COP나 PMMA는, 투습도 200g/m2/24h 이하이고, 셀룰로오스에스테르(투습도 800g/m2/24h 이상)에 비하여 수분의 투과를 억제할 수 있으므로, 이면 보호 필름의 위상차(리타데이션(Ro))가 상기의 수분에 의해 변동되는 것을 억제할 수 있어, 흑색 표시 시라도 백색 반점이 발생하지 않은 것으로 생각된다.Comparative Example 1, in which the backside protective film of the polarizing plate contained cellulose ester, exhibited display unevenness of white spot at the time of black display, compared with Examples 1 to 4 and Comparative Examples 2 to 4 containing COP and PMMA 6, display unevenness did not occur. This, COP or PMMA, water vapor transmission rate 200g / m, and 2 / 24h or less, the cellulose ester because (water vapor transmission rate 800g / m 2 / 24h or more) can inhibit the transmission of moisture as compared to, if the retardation of the protective film (retardation (Ro ) Can be prevented from fluctuating due to the above-mentioned moisture, and it is considered that white spots do not occur even when the black display is performed.

또한, 표면 보호 필름에 가소제가 포함되어 있지 않은 비교예 2, 및 표면 보호 필름에 가소제가 포함되어 있어도, 그 가소제가 편광자측에 많이 편재되는(터치 패널측에 적게 편재되는) 비교예 6에서는, 편광자의 배향 혼란으로 인한 콘트라스트 저하가 발생하였다. 이에 반해, 표면 보호 필름에 포함되는 가소제가 편광자측에 적게 편재되는 실시예 1 내지 4, 비교예 1, 3 내지 5에서는, 편광자의 배향 혼란으로 인한 콘트라스트 저하가 발생하지 않았다. 이것은, 편광자에 대한 표면 보호 필름의 UV 접착 시에서의 접착제의 경화 수축이 표면 보호 필름(셀룰로오스에스테르 필름)에서의 가소제가 적은 측의 면(보다 단단한 측의 면)에 의해 억제되는 결과, 편광자의 배향 혼란이 억제되었기 때문이라고 생각된다.In Comparative Example 6 in which the plasticizer was not included in the surface protective film and the plasticizer was included in the surface protective film, in Comparative Example 6 in which the plasticizer was largely localized on the polarizer side (small on the touch panel side) The contrast was lowered due to the alignment disorder of the polarizer. On the other hand, in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 3 to 5, in which the plasticizer contained in the surface protective film was slightly localized on the polarizer side, the contrast was not lowered due to the orientation disorder of the polarizer. This is because the curing shrinkage of the adhesive at the time of UV bonding of the surface protective film to the polarizer is suppressed by the side (the surface on the harder side) on which the plasticizer is less in the surface protective film (cellulose ester film) This is probably because the orientation confusion is suppressed.

또한, 도전 필름의 비산 방지 필름, 편광판의 표면 보호 필름 중 적어도 한쪽이, 투습도가 높은 광학 필름(PC, PMMA, COP, PET)인 비교예 2 내지 5에서는, 편광자의 열화가 발생하였고, 비산 방지 필름 및 표면 보호 필름의 양쪽이, 흡습성 및 투습성이 높은 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하고 있는 실시예 1 내지 4 및 비교예 1, 6에서는, 편광자의 열화가 적다. 이것은, 수계 도포에 의해 형성되는 도전층 및 편광자(PVA)의 수분이, 상기 양쪽의 셀룰로오스에스테르 필름에서 포획되고, 이에 의해, 편광자가 상기 수분으로 열화되는 것을 억제할 수 있기 때문이라고 생각된다. 특히, 표면 보호 필름의 셀룰로오스에스테르 필름은, 두께가 15 내지 30㎛로 박형이므로, 편광자로부터 표면 보호 필름을 통하여 비산 방지 필름에 물이 빠져나가기 쉬워져서, 편광자의 수분으로 인한 열화가 확실하게 억제되어 있다고 생각된다.In Comparative Examples 2 to 5 in which at least one of the scattering prevention film of the conductive film and the surface protective film of the polarizing plate was an optical film (PC, PMMA, COP, PET) having high moisture permeability, deterioration of the polarizer occurred, In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 6 in which both the film and the surface protective film contain a cellulose ester film having high hygroscopicity and moisture permeability, the deterioration of the polarizer is small. This is considered to be because the moisture of the conductive layer and the polarizer (PVA) formed by water-based coating is trapped by both of the cellulose ester films, thereby preventing the polarizer from being deteriorated by the moisture. Particularly, since the cellulose ester film of the surface protective film is thin and has a thickness of 15 to 30 탆, water is likely to escape from the polarizer through the surface protective film to the shrinkage preventing film, and deterioration due to moisture of the polarizer is reliably suppressed .

이상으로부터, 실시예 1 내지 4의 구성에 따르면, 이면 보호 필름의 위상차 변동으로 인한 표시 불균일, UV 조사 시의 경화 수축으로 인한 PVA 배향의 혼란(콘트라스트 저하), 및 수분으로 인한 편광자의 열화를 모두 억제할 수 있다고 할 수 있다.As described above, according to the constitutions of Examples 1 to 4, it is possible to suppress the display irregularity due to the retardation of the back side protective film, the disruption of the PVA orientation due to the curing shrinkage upon UV irradiation (the contrast decrease), and the deterioration of the polarizer due to moisture Can be suppressed.

또한, 상기의 실시예와는 별도로, 유리 기판 상에 전극층을 1층 형성한 터치 패널A와, 유리 기판 상에 전극층을 2층(X 방향, Y 방향의 각 전극 패턴) 형성한 터치 패널B에 있어서, 유리 기판의 커팅을 행하여, 전극층의 단선에 의한 수율을 조사한 바, 전극층의 층수가 적은만큼, 터치 패널A 쪽이 수율이 양호하고(전극층의 단선으로 인한 불량품의 발생률이 적고), 터치 패널의 생산성이 높은 것을 알 수 있었다.In addition, apart from the above embodiment, a touch panel A in which a single electrode layer is formed on a glass substrate and a touch panel B in which an electrode layer is formed on the glass substrate in two layers (electrode patterns in X and Y directions) As a result, it was found that the yield of the touch panel A was good (the generation rate of defective products due to disconnection of the electrode layer was small) as much as the number of layers of the electrode layer was small, The productivity was high.

또한, 실시예에서는, 표시 패널로서 액정 표시 패널(LCD)을 사용하고 있지만, OLED를 사용한 경우에도 마찬가지의 결과가 얻어지는 것으로 생각된다. 즉, 표시 패널은 LCD이어도 되고, OLED이어도 된다. 또한, OLED를 사용할 경우, 편광자에 대하여 OLED측에 위치하는 이면 보호 필름은, 1/4 파장판으로 구성되어도 된다. 또한, OLED의 TFT 기판은, 필름 등의 수지 기판으로 구성되어도 된다.Although the liquid crystal display panel (LCD) is used as the display panel in the embodiment, it is considered that similar results are obtained even when an OLED is used. That is, the display panel may be an LCD or an OLED. Further, in the case of using the OLED, the back surface protective film positioned on the OLED side with respect to the polarizer may be constituted by a 1/4 wavelength plate. The TFT substrate of the OLED may be formed of a resin substrate such as a film.

본 발명은, 유리 기판 상에 전극층을 갖는 터치 패널과, 표시 패널 상에 편광판을 갖는 표시 장치를, 점착제층을 개재하여 접합한 터치 패널이 달린 표시 장치에 이용 가능하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be applied to a display device having a touch panel in which a touch panel having an electrode layer on a glass substrate and a display device having a polarizing plate on the display panel are bonded with a pressure sensitive adhesive layer interposed therebetween.

1 : 표시 패널
2 : 편광판
3 : 편광자
4 : 필름
4a : 필름 기재(표면 보호 필름, 셀룰로오스에스테르 필름)
4b : 하드 코팅층
5 : 필름(이면 보호 필름)
10 : 표시 장치
20 : 터치 패널
21 : 유리 기판
22 : 전극 패턴(전극층)
24 : 도전 필름
25 : 비산 방지 필름
26 : 도전층
30 : 점착제층
1: Display panel
2: polarizer
3: Polarizer
4: Film
4a: Film substrate (surface protective film, cellulose ester film)
4b: hard coat layer
5: Film (backing protective film)
10: Display device
20: Touch panel
21: glass substrate
22: electrode pattern (electrode layer)
24: conductive film
25: Shatterproof film
26: conductive layer
30: pressure-sensitive adhesive layer

Claims (5)

유리 기판 상에 전극층을 갖는 터치 패널의 상기 전극층측과, 표시 패널 상에 편광판을 갖는 표시 장치의 상기 편광판측을, 점착제층을 개재하여 접합한 터치 패널이 달린 표시 장치이며,
상기 터치 패널의 상기 전극층은 1층으로 구성되고, 상기 전극층 상에는 도전 필름이 접합되어 있고,
상기 도전 필름은, 셀룰로오스에스테르 필름을 포함하는, 상기 유리 기판의 비산을 방지하기 위한 비산 방지 필름과, 상기 비산 방지 필름에 대하여 상기 전극층과는 반대측에, 도전 재료의 수계 도포에 의해 형성되는 도전층을 갖고 있으며,
상기 편광판은, 편광자와, 상기 편광자의 상기 터치 패널측에 자외선 경화형의 접착제를 통하여 접착되는 표면 보호 필름과, 상기 편광자의 상기 표시 패널측에 자외선 경화형의 접착제를 통하여 접착되는 이면 보호 필름을 구비하고 있고,
상기 이면 보호 필름은, 투습도 200g/m2/24h 이하의 광학 필름이며,
상기 표면 보호 필름은, 가소제를 갖는 두께 15 내지 30㎛의 셀룰로오스에스테르 필름이며, 상기 가소제가 해당 필름의 두께 방향에 있어서 많이 편재되는 측과는 반대측의 면을 거쳐서, 상기 편광자와 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 터치 패널이 달린 표시 장치.
A display device having a touch panel attached to the electrode layer side of a touch panel having an electrode layer on a glass substrate and a polarizing plate side of a display device having a polarizing plate on the display panel via an adhesive layer,
Wherein the electrode layer of the touch panel is composed of one layer, a conductive film is bonded on the electrode layer,
Wherein the conductive film comprises a film of a scattering prevention film for preventing scattering of the glass substrate, the film including a cellulose ester film, and a conductive layer formed on the opposite side of the electrode layer from the scattering- Lt; / RTI &gt;
The polarizing plate includes a polarizer, a surface protective film adhered to the touch panel side of the polarizer through an ultraviolet curable adhesive, and a back surface protective film adhered to the display panel side of the polarizer through an ultraviolet curable adhesive However,
And the back protective film, the moisture permeability 200g / m of the optical film 2 / 24h or less,
The surface protective film is a cellulose ester film having a thickness of 15 to 30 mu m having a plasticizer and is characterized in that the plasticizer is bonded to the polarizer through a surface opposite to the side where the film is largely deviated in the thickness direction And a display panel having a touch panel.
제1항에 있어서,
상기 편광판은, 상기 표면 보호 필름에 대하여 상기 편광자와는 반대측에 하드 코팅층을 또한 갖고 있는 것을 특징으로 하는, 터치 패널이 달린 표시 장치.
The method according to claim 1,
Wherein the polarizing plate has a hard coating layer on the side opposite to the polarizer with respect to the surface protective film.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 도전 재료는, 도전 섬유인 것을 특징으로 하는, 터치 패널이 달린 표시 장치.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the conductive material is a conductive fiber.
제3항에 있어서,
상기 도전 섬유는, 금속 나노와이어인 것을 특징으로 하는, 터치 패널이 달린 표시 장치.
The method of claim 3,
Wherein the conductive fiber is a metal nanowire.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이면 보호 필름의 상기 광학 필름은, 아크릴, 환상 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 중 어느 하나의 수지를 포함하는 필름인 것을 특징으로 하는, 터치 패널이 달린 표시 장치.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the optical film of the back side protective film is a film comprising any one of acrylic, cyclic polyolefin, and polycarbonate.
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