KR20150055974A - Matt heat shrinkable polyester film - Google Patents

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KR20150055974A KR1020130138608A KR20130138608A KR20150055974A KR 20150055974 A KR20150055974 A KR 20150055974A KR 1020130138608 A KR1020130138608 A KR 1020130138608A KR 20130138608 A KR20130138608 A KR 20130138608A KR 20150055974 A KR20150055974 A KR 20150055974A
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Abstract

The present invention relates to a matte heat-shrinkable polyester film. More specifically, the polyester film has excellent basis properties regarding the heat resistance, printing properties, solvent bonding properties, shrinkage uniformity, and stretching processability. The polyester film does not require an additional matt coating process for a coextruded base film. Accordingly, the present invention can ensure the time stability and reduce the costs. The polyester film has excellent antistatic performance and post-processability. According to the present invention, the matte heat-shrinkable polyester film includes coating layers formed by coating a matt coating composition on one or both surfaces of a polyester base film.

Description

무광 열수축성 폴리에스테르 필름{MATT HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM}MATT HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM [0002]

본 발명은 무광 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 내열성, 인쇄특성, 용제접착특성, 수축균일성, 연신 가공성 등 기본 특성이 우수하고 공압출된 베이스 필름에 추가적인 무광 코팅 공정이 필요하지 않으며 이에 경시 안정성과 비용 절감을 이룰 수 있고, 나아가 대전방지성능과 후가공성이 우수한 무광 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.More specifically, the present invention relates to a matte heat-shrinkable polyester film having excellent basic properties such as heat resistance, printing characteristics, solvent adhesion properties, shrinkage uniformity, and stretch processability, and an additional matte coating process is required for the coextruded base film Heat-shrinkable polyester film excellent in antistatic performance and post-processability, which can achieve long-term stability and cost reduction.

일반적으로, 열수축성 필름으로 폴리염화비닐계, 폴리스티렌계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계 등이 사용된다. 그러나 폴리염화비닐계 필름은 소각 시 염소가스와 다이옥신 발생 등의 문제로 환경친화력이 매우 열악하다. 폴리스티렌계 필름은 수축 후의 마무리 외관성이 양호한 점은 평가할 수 있지만 내용제성이 떨어지기 때문에 인쇄 시에 특수한 조성의 잉크를 사용해야 하며, 자연수축율이 커서 보관이 어려운 문제점이 있다. 폴리프로필렌계 필름은 낮은 온도에서 수축성이 불량하고, 수축 부분에 주름이나 얼룩이 생기기 쉽다. 또한 상기 필름들은 모두 내열성이 부족하고, 보일 처리나 레토르트 처리 시 용융 또는 파열되기 쉬워 필름상태를 유지하기 어려운 단점이 있다.Generally, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyethylene or the like is used as the heat shrinkable film. However, polyvinyl chloride films have very poor environmental compatibility due to problems such as chlorine gas and dioxin emission during incineration. The polystyrene-based film can be evaluated in terms of good finishing appearance after shrinkage. However, since the solvent resistance is poor, it is necessary to use an ink having a specific composition at the time of printing. The polypropylene-based film has poor shrinkability at low temperatures, and wrinkles and unevenness tend to occur at the shrinkage portion. In addition, all of the above films are insufficient in heat resistance, and are easily melted or ruptured during the boiling treatment or the retort treatment, making it difficult to maintain the film state.

최근에는 이러한 문제를 해결하기 위해 폴리에스테르계 열수축 필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있고, 폴리염화비닐계 필름이나 폴리스티렌계 필름을 대신하는 수축라벨로서 각광받고 있으며, 페트(PET)용기의 사용량 증대에 따라 사용량도 점차 증가하고 있다. 하지만 열수축성 폴리에스테르 필름은 저온 수축 및 낮은 수축 속도로 인해 균일한 수축을 이룰 수 있어 수축 외관이 양호한 점은 높게 평가할 수 있지만 내용제성이 떨어지기 때문에 인쇄 시에 특수한 조성의 잉크를 사용하지 않으면 안 될 뿐만 아니라, 자연 수축율이 커서 보관이 어려운 문제점이 있다. 또한 PET병의 재생에 있어서는 동일한 소재의 폴리에스테르계 수축필름은 비중차 분리가 어려워 리사이클성이 떨어지는 단점이 있다. 또한 열수축성 폴리에스테르 필름은 후가공 시 라벨링 공정에서 정전기에 의해 공기 중의 먼지 등이 필름에 달라붙게 되거나 고속 컷팅 공정에서 정전기로 인한 컷팅 불량이 유발될 수 있고, 라벨링 후 유리전이온도 이상의 고온음료를 충진하는 과정에서 라벨끼리 달라붙는 문제가 있다. In recent years, studies on polyester-based heat-shrinkable films have been actively conducted to solve these problems, and they have been attracting attention as shrinkable labels replacing polyvinyl chloride films and polystyrene films. In order to increase the usage of PET containers The usage is also gradually increasing. However, since the heat-shrinkable polyester film can achieve uniform shrinkage due to low-temperature shrinkage and low shrinkage rate, good shrink appearance can be highly evaluated, but since the solvent resistance is poor, it is necessary to use a special composition ink But also has a problem in that it is difficult to store because of its large natural shrinkage ratio. Further, in the regeneration of the PET bottle, the polyester shrink film of the same material is disadvantageous in that it is difficult to separate the gravity difference and the recyclability is deteriorated. In addition, the heat-shrinkable polyester film may cause dust or the like in the air to adhere to the film due to static electricity in the labeling process at the time of post-processing, or may cause a cutting defect due to static electricity in a high-speed cutting process, There is a problem that the labels stick together.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 한국 공개특허공보 제2002-0073305호에서 필름의 적어도 일면에 4급암모늄설페이트 유도체와 폴리실록산 수지를 함유하는 도포층을 형성함으로써 대전방지성과 슬립성, 내블로킹성을 개선할 수 있다고 제안하고 있다. 그러나 유광, 무광 등의 효과를 나타내는 인쇄 시에는 단면 및 양면에 또 다른 가공 처리를 해주어야 하기 때문에 경시 안정성이 떨어져, 시간에 따른 무광 정도의 차이가 발생하고, 더욱이 무광 코팅 과정을 거쳐야 하므로 가격 경쟁력에서 떨어지는 문제점이 지적되고 있다.In order to solve such a problem, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-0073305 discloses a method for forming a coating layer containing a quaternary ammonium sulfate derivative and a polysiloxane resin on at least one surface of a film to improve antistatic property, slip property and blocking resistance . However, when printing showing the effect of glossy or matte, it is required to perform another processing on one side or both sides, so that the stability over time is deteriorated, the difference of the degree of matte with time occurs, and furthermore, The problem is falling.

이에 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 열수축성 폴리에스테르 필름 자체에 소광제를 포함한 수성코팅으로 무광 처리함으로써, 경시안전성, 가격경쟁력을 확보하는 무광 효과를 구현하는 무광 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조함으로써, 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above-mentioned problems. As a result, the inventors have found that a heat-shrinkable polyester film itself is matte treated with an aqueous coating containing a light-quenching agent to provide a matte heat-shrinkable polyester The present invention has been completed by preparing a film.

한국 공개특허공보 제2002-0073305호Korean Patent Publication No. 2002-0073305

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 내열성, 인쇄특성, 용제접착특성, 수축균일성, 연신 가공성 등 기본 특성이 우수하고 공압출된 베이스 필름에 추가적인 무광 코팅 공정이 필요하지 않으며 이에 경시 안정성과 비용 절감을 이룰 수 있고, 나아가 대전방지성능과 후가공성이 우수한 무광 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a base film excellent in basic properties such as heat resistance, printing property, solvent adhesion property, shrinkage uniformity, Heat-shrinkable polyester film which does not require any process, and which can achieve long-term stability and cost reduction, and which is further excellent in antistatic performance and post-processability.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.

상기 목적은, 폴리에스테르 기재 필름의 일면 또는 양면에 무광 코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 무광 열수축성 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.This object is achieved by a matte heat-shrinkable polyester film characterized in that it comprises a coating layer coated on one or both sides of the polyester base film with a matte coating composition.

여기서, 상기 무광 코팅 조성물은 공중합 폴리에스테르, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 및 알킬포스페이트로 이루어진 대전방지 조성물과 소광제를 포함하는 것을 특징으로 한다.Here, the matte coating composition is characterized by comprising an antistatic composition comprising a copolymer polyester, a methyl methacrylate copolymer and an alkyl phosphate, and a quencher.

바람직하게는, 상기 대전방지 조성물은 공중합 폴리에스테르 100중량부에 대해 아크릴계 코폴리에스테르 폴리머 5 내지 20 중량부 및 알킬포스페이트 20 내지 60중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the antistatic composition comprises 5 to 20 parts by weight of an acrylic copolyester polymer and 20 to 60 parts by weight of an alkyl phosphate based on 100 parts by weight of the copolymerized polyester.

바람직하게는, 상기 소광제는 평균 입경 1~10㎛의 폴리메탈메타크릴레이트 또는 폴리카보네이트 등의 유기입자 또는 실리카, 건식 실리카, 알루미나, 실리카 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 황산바륨, 탄산칼륨 또는 산화알루미늄 등의 무기 입자 또는 유무기 하이브리드 중에 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.Preferably, the quencher is an organic particle such as polymetal methacrylate or polycarbonate having an average particle size of 1 to 10 mu m or an inorganic particle such as silica, dry silica, alumina, silica oxide, titanium oxide, barium sulfate, Or an organic or inorganic hybrid.

바람직하게는, 상기 소광제의 함량은 상기 대전방지 조성물 100중량부에 대하여, 5~15중량부인 것을 특징으로 한다.Preferably, the amount of the quencher is 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the antistatic composition.

바람직하게는, 상기 코팅층의 두께가 0.5~10㎛ 인 것을 특징으로 한다.Preferably, the thickness of the coating layer is 0.5 to 10 mu m.

바람직하게는, 상기 코팅층의 표면의 광택도가 60°각도에서 20 내지 50인 것을 특징으로 한다.Preferably, the gloss of the surface of the coating layer is 20 to 50 at an angle of 60 °.

바람직하게는, 상기 폴리에스테르 기재 필름의 디카르복실산 성분은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트이고, 디올 성분은 에틸렌글리콜 60 내지 90몰%, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 디올 10 내지 40몰%의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Preferably, the dicarboxylic acid component of the polyester base film is terephthalic acid or dimethyl terephthalate and the diol component is selected from the group consisting of 60 to 90 mol% of ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol , Propanediol, and butanediol, and 10 to 40 mol% of at least one diol selected from the group consisting of propanediol and butanediol.

바람직하게는, 상기 폴리에스테르 기재 필름은 평균 입경이 1~5㎛인 실리카 입자, PE, PMMA와 같은 유기입자, SiO2, CaCO3 등의 무기입자 또는 유무기 하이브리드 입자를 폴리에스테르 수지 중량 기준 0.01~1 중량% 함유하여 제조된 것을 특징으로 한다.Preferably, the polyester-based film has a mean particle diameter of 1 ~ 5㎛ silica particles, PE, organic particles such as PMMA, SiO 2, CaCO 3, such as inorganic particles or organic-inorganic hybrid particles of polyester resin based on the weight of the 0.01 By weight to 1% by weight.

바람직하게는, 상기 코팅층의 표면저항값은 1X1011 Ω/sq 미만인 것을 특징으로 한다.Preferably, the surface resistance value of the coating layer is less than 1 X 10 11 ? / Sq.

바람직하게는, 상기 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 수축율이 30% 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the non-heat-shrinkable heat-shrinkable polyester film is characterized in that the shrinkage in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 ° C for 10 seconds is 30% or more.

바람직하게는, 상기 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율과 80℃ 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율 차이가 40% 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the heat-shrinkable polyester film has a heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 ° C for 10 seconds and a difference in heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 80 ° C for 10 seconds 40% or less.

본 발명에 따르면, 공압출된 베이스 필름에 추가적인 무광 코팅 공정이 필요하지 않으며 이에 경시 안정성과 비용 절감을 이룰 수 있고, 나아가 필름의 일면에 대전방지 조성물을 도포해, 대전방지성능과 후가공성이 우수한 무광 효과를 구현할 수 있는 등의 효과를 가진다.According to the present invention, there is no need for an additional matte coating process on the coextruded base film, thereby achieving long-term stability and cost reduction. Further, the antistatic composition is applied to one side of the film, And a matte effect can be realized.

또한 본 발명에 따르면, 내열성, 인쇄특성, 용제접착특성, 수축균일성, 연신 가공성 등 기본 특성이 우수한 등의 효과가 있다. Further, according to the present invention, there are effects such as excellent basic properties such as heat resistance, printing property, solvent adhesion property, shrinkage uniformity and stretch processability.

이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments .

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control.

본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

달리 기술되지 않는다면, 모든 백분율, 부, 비 등은 중량 기준이다. 또한 양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한치와 바람직한 하한치의 목록 중 어느 하나로 주어질 경우, 이것은 범위가 별도로 개시되는 지에 관계없이 임의의 상한 범위 한계치 또는 바람직한 값과 임의의 하한 범위 한계치 또는 바람직한 값의 임의의 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 수치 값의 범위가 본 명세서에서 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 그 범위는 그 종점 및 그 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명의 범주는 범위를 정의할 때 언급되는 특정 값으로 한정되지 않는 것으로 의도된다.Unless otherwise stated, all percentages, parts, and percentages are by weight. It will also be understood that when an amount, concentration, or other value or parameter is given in any one of a range, a preferred range, or a list of preferred upper limits and preferred lower limits, it is understood that any upper limit range, It should be understood that specifically all ranges formed from any pair of range limits or desirable values are to be understood. Where a range of numerical values is referred to in this specification, unless otherwise stated, the range is intended to include all the integers and fractions within the endpoint and its range. The scope of the present invention is not intended to be limited to the specific values that are mentioned when defining the scope.

용어 "약"이라는 용어가 값 또는 범위의 종점을 기술하는 데 사용될 때, 본 개시 내용은 언급된 특정의 값 또는 종점을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.When the term "about" is used to describe the endpoint of a value or range, it is to be understood that the present disclosure encompasses the particular value or endpoint mentioned.

본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하다(comprise)", "포함하는(comprising)", "구비하다(include)", "구비하는(including) ", "함유하는(containing)", "~을 특징으로 하는(characterized by)", "갖는다(has)", "갖는(having)"이라는 용어들 또는 이들의 임의의 기타 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 용품, 또는 기구는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 용품, 또는 기구에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 또한, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다.As used herein, the terms "comprise," "include," "including," "including," "containing," " Having ", " having ", " having ", or any other variation thereof, are intended to cover an inclusion not exclusive. For example, a process, method, article, or apparatus that comprises a list of elements is not necessarily limited to such elements, but may include other elements not expressly listed or inherent to such process, method, article, or apparatus It is possible. Also, unless explicitly stated to the contrary, "or" does not mean " comprehensive " or " exclusive "

출원인이 "포함하는"과 같은 개방형 용어로 발명 또는 그 일부를 정의한 경우, 달리 명시되지 않는다면 그 설명이 "본질적으로 이루어진"이라는 용어를 이용하여 그러한 발명을 설명하는 것으로도 해석되어야 함이 쉽게 이해되어야 한다.Where an applicant defines an invention or portion thereof in an open term such as "comprising ", it should be readily understood that the description should be interpreted as describing the invention using the term" consisting essentially & do.

소정의 중합체를 설명함에 있어서, 때로는 출원인은 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체 또는 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체의 양에 의해 중합체를 언급하고 있음을 이해하여야 한다. 그러한 설명은 최종 중합체를 설명하기 위해 사용되는 특정 명명법을 포함하지 않을 수 있거나 또는 공정에 의한 생성물(product-by process) 용어를 포함하지 않을 수 있지만, 단량체 및 양에 대한 임의의 그러한 언급은 중합체가 이들 단량체(즉, 이들 단량체의 공중합된 단위) 또는 단량체의 그 양, 및 상응하는 중합체와 그 조성을 포함하는 것을 의미하는 것으로 해석되어야 한다.In describing a given polymer, it is sometimes understood that the applicant refers to a polymer by the amount of monomers used to make the polymer or the monomers used to make the polymer. Such a description may not include the specific nomenclature used to describe the final polymer or may not include product-by-process terms, but any such reference to monomers and amounts is intended to encompass the use of the polymer Should be construed to mean that they include the amounts of these monomers (i.e., the copolymerized units of these monomers) or monomers, and the corresponding polymers and compositions thereof.

본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.In describing and / or claiming the present invention, the term "copolymer" is used to refer to a polymer formed by copolymerization of two or more monomers. Such copolymers include binary copolymers, terpolymers, or higher order copolymers.

본 발명의 제1양상에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 기재 필름의 일면 또는 양면에 무광 코팅 조성물로 도포된 코팅층(이하, '도포층'이라고도 한다)을 포함하는 것을 특징으로 하고, 바람직하게는 무광 코팅 조성물은 공중합 폴리에스테르, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 및 알킬포스페이트로 이루어진 대전방지 조성물과 소광제를 포함한다. The matte heat-shrinkable polyester film according to the first aspect of the present invention is characterized by including a coating layer (hereinafter also referred to as a "coating layer") coated on one side or both sides of the polyester base film with a matte coating composition, , The matte coating composition comprises an antistatic composition consisting of a copolymer polyester, a methyl methacrylate copolymer and an alkyl phosphate and a quencher.

즉 본 발명은 폴리에스테르 기재 필름의 일면 또는 양면에 수성 코팅으로 첨가되는 소광제의 입자크기와 입자함량을 조절함에 따라, 다른 무광 처리를 하지 않아도, 필름의 광택도를 조절하여 인쇄 시 수축필름에 무광 효과를 구현할 수 있는 무광 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.That is, according to the present invention, by controlling the particle size and the particle content of the quencher added to one side or both sides of the polyester base film by water-based coating, it is possible to control the gloss of the film without any other matte treatment, Matt heat-shrinkable polyester film capable of realizing a matte effect.

대전방지 조성물은 폴리에스테르계 대전 방지제로서, 공중합 폴리에스테르 100중량부에 대해 아크릴계 코폴리에스테르 폴리머 5 내지 20 중량부 및 알킬포스페이트 20 내지 60중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. The antistatic composition is a polyester antistatic agent and is characterized by containing 5 to 20 parts by weight of an acrylic copolyester polymer and 20 to 60 parts by weight of an alkyl phosphate based on 100 parts by weight of the copolymerized polyester.

또한 소광제는 평균 입경 1~10㎛의 폴리메탈메타크릴레이트 또는 폴리카보네이트 등의 유기입자 또는 실리카, 건식 실리카, 알루미나, 실리카 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 황산바륨, 탄산칼륨 또는 산화알루미늄 등의 무기 입자 또는 유무기 하이브리드 중에 적어도 하나인 것을 특징으로 한다. 입자의 평균 입경이 1㎛ 미만일 경우에는 입자끼리의 응집현상이 일어나기 쉽고 균일한 입자를 얻기가 어려우며, 필름의 주행성을 확보하기 어렵고, 이와 반대로 입자의 평균 입경이 10㎛를 초과할 경우에는 필름 표면 거칠기가 커져, 성형품의 외관을 확보하기가 어렵다. The quencher may be an organic particle such as polymetal methacrylate or polycarbonate having an average particle size of 1 to 10 mu m or an inorganic particle such as silica, dry silica, alumina, silica oxide, titanium oxide, barium sulfate, And an organic / inorganic hybrid. When the average particle diameter of the particles is less than 1 탆, the particles tend to agglomerate easily and it is difficult to obtain uniform particles and it is difficult to secure the running property of the film. On the other hand, The roughness becomes large, and it is difficult to secure the appearance of the molded article.

또한 소광제의 함량은 대전방지 조성물 100중량부에 대하여, 5~15중량부인 것이 바람직하다. 입자의 함량이 5중량부 미만일 경우에는 충분한 무광 특성을 발현하기가 어렵고 동시에 필름 주행성을 확보하기가 어렵고, 이에 반해 입자의 함량이 15중량부를 초과할 경우에는 필름의 표면이 매우 거칠어져 성형품의 외관성을 확보하기가 어렵고, 필름 연신 시 입자에 의한 필름 파단이 발생할 우려가 있다.The content of the quencher is preferably 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the antistatic composition. When the content of the particles is less than 5 parts by weight, it is difficult to exhibit sufficient non-light-shielding properties and at the same time, it is difficult to ensure the film running property. On the other hand, when the content of particles exceeds 15 parts by weight, the surface of the film becomes very rough, It is difficult to secure properties and there is a fear that the film breakage due to particles during film stretching may occur.

또한 코팅층(도포층)의 두께는 0.5~10㎛ 인 것이 바람직한데, 이는 0.5㎛ 미만의 경우 무광효과를 구현할 만큼 코팅량이 충분하지 않고 10㎛를 초과하는 경우 코팅층이 건조가 잘 되지 않기 때문에 상기 범위로 하는 것이 바람직하다.The thickness of the coating layer (coating layer) is preferably in the range of 0.5 to 10 占 퐉. If the coating layer is less than 0.5 占 퐉, the coating amount is not enough to realize the matting effect. If the coating layer is more than 10 占 퐉, .

또한 코팅층의 표면의 광택도가 60°각도에서 20 내지 50인 것이 바람직한데, 이는 광택도가 60°각도에서 20 미만의 경우 인쇄 시, 광택도가 너무 낮아 인쇄부를 명확히 나타내지 못하고 50을 초과하는 경우 광택을 띄기 때문에 상기 범위로 하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the glossiness of the surface of the coating layer is 20 to 50 at an angle of 60 °. If the glossiness is less than 20 at an angle of 60 °, the glossiness is too low to print clearly, It is preferable to set it to the above-mentioned range.

본 발명의 폴리에스테르 기재 필름은 디카르복실산과 디올 성분의 공중합과 실리카 입자의 첨가로 제조되며, 상기 디카르복실산은 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 세바스산, 아디프산, 디페닐디카르복실산, 5-tert-부틸이소프탈산, 2,2,6,6-테트라메틸디페닐-4,4'-디카르복실산, 1,1,3-트리메틸-3-페닐인단-4,5-디카르복실산, 5-나트륨설포이소프탈산, 트리메리트산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 피메르산, 아젤라인산, 피로메리트산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 및 1,3-시클로헥산디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택된 단독 또는 이들의 혼합물로 이루어진 디카르복실산 제 1성분과 상기 디올 성분은 전체 디올 100몰%에 대하여 에틸렌글리콜 60 ~ 90몰%와 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 군에서 선택된 하나이상의 화합물 10~40몰%가 혼합된다. 상기 디올 성분 중 네오펜틸글리콜의 함량이 10몰% 미만일 경우 공중합폴리에스테르의 치수안정성이 증가하여, 충분한 열수축율을 구현하기 어렵고, 수축 속도 및 수축응력이 지나치게 높아 수축 마무리성이 떨어지는 문제점이 있고, 또한 네오펜틸글리콜의 함량이 40몰% 초과일 경우는 제조된 칩의 결정화가 어려워 가수분해를 막기 위한 원료 건조공정에서 칩끼리 융착 현상이 발생되어 공정 트러블을 유발시킬 수 있다.The polyester base film of the present invention is prepared by copolymerization of a dicarboxylic acid and a diol component and addition of silica particles, and the dicarboxylic acid is preferably dimethyl terephthalate, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxyl Acid, sebacic acid, adipic acid, diphenyldicarboxylic acid, 5-tert-butylisophthalic acid, 2,2,6,6-tetramethyldiphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, 1,1 , 3-trimethyl-3-phenylindan-4,5-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, or a mixture thereof, and the diol component is at least one member selected from the group consisting of an entire diol Based on 100% by mole of ethylene glycol, 60 to 90% by mole of ethylene glycol, and neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimetate Ol, diethylene glycol, propanediol, butanediol, and one or more compounds of 10 to 40 mol%, selected from the group consisting of is mixed. When the content of neopentyl glycol in the diol component is less than 10 mol%, the dimensional stability of the copolymer polyester increases, a sufficient heat shrinkage is difficult to be realized, shrinking speed and shrinkage stress are excessively high, When the content of neopentyl glycol is more than 40 mol%, crystallization of the manufactured chip is difficult, so that chips are welded together in a raw material drying process to prevent hydrolysis, thereby causing process troubles.

또한 실리카 입자는 평균 입경이 1~5㎛인 실리카 입자를 폴리에스테르 수지 중량 기준 0.01~1 중량% 함유하도록 하여 공중합 폴리에스테르 수지를 제조한다. 여기에서 입자는 실리카 입자 외에도 PE, PMMA와 같은 유기입자, SiO2, CaCO3 등의 무기입자 또는 유무기 하이브리드 입자를 사용할 수 있다.Also, the silica particles contain 0.01 to 1% by weight of silica particles having an average particle diameter of 1 to 5 탆, based on the weight of the polyester resin, to prepare a copolymerized polyester resin. Here, in addition to silica particles, organic particles such as PE and PMMA, inorganic particles such as SiO 2 and CaCO 3 , or organic hybrid particles can be used.

본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 필름의 광택도가 20~50가 확보되고 1011 미만의 우수한 대전방지성능과 내블로킹성이 우수하다. 이에 본 발명은 인라인 코팅 방식으로 수행되면서도, 광택도가 20~50이며, 대전방지성능과 내블로킹성이 우수해 무광 효과를 구현하기에 적합한 무광 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.The non-heat-shrinkable heat-shrinkable polyester film according to the present invention has an excellent antistatic property and a good blocking resistance with a film having a glossiness of 20 to 50 and less than 10 11 . Accordingly, the present invention can provide a matte heat-shrinkable polyester film that is in an in-line coating method and has a glossiness of 20 to 50, and is excellent in antistatic performance and blocking resistance to provide a matte effect.

다음으로 본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 설명한다.Next, a method for producing a matte heat-shrinkable polyester film according to the present invention will be described.

본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 필름의 형태로는 평면 형상, 튜브 형상 중 어느 것이어도 상관없으나, 생산성이나 내면에 인쇄가 가능하다는 점에서 평면 형상이 바람직하다. 평면 형상의 필름의 제조방법으로서는 예를 들어 복수의 압출기를 이용하여 수지를 용융압출하고, T다이로부터 공압출한 후 롤로 냉각 고화시켜 시트를 얻는다. 얻어진 시트를 종방향으로 롤 연신하지 않고, 텐터법에 의해 유리전이온도 이상의 온도에서 연신하고 열처리 및 냉각하여 필름을 얻는다. 연신 공정에서 연신온도는 60~100℃, 바람직하게는 70~90℃가 바람직하다. 연신온도가 60℃ 미만이면, 공중합 폴리에스테르계 수지의 유리전이온도 이하에서 연신을 하므로 파단이 발생되어 연신이 불가능하며, 연신온도가 100℃ 이상이면 재료의 탄성율이 떨어지기 때문에 두께 균일도를 제어할 수 없게 된다.The matt heat-shrinkable polyester film according to the present invention can be produced by a known method. The shape of the film may be either a plane shape or a tube shape, but a planar shape is preferable in view of productivity and printing on the inner surface. As a method of producing a planar film, for example, a resin is melt-extruded using a plurality of extruders, co-extruded from a T-die, and then cooled and solidified by a roll to obtain a sheet. The obtained sheet is stretched at a temperature not lower than the glass transition temperature by the tenter method without roll stretching in the longitudinal direction, and is heat-treated and cooled to obtain a film. The stretching temperature in the stretching step is preferably 60 to 100 占 폚, preferably 70 to 90 占 폚. If the stretching temperature is less than 60 캜, stretching occurs at a temperature lower than the glass transition temperature of the copolyester resin, so that breakage occurs and stretching is impossible. When the stretching temperature is 100 캜 or more, the elasticity of the material is lowered. Can not.

또한 연신배율은 이용하는 수지 조성물의 특성, 연신 수단, 연신 온도, 제품의 용도에 따라 주수축 방향으로 3.0~7.0배, 바람직하게는 3.5~5.0배로 1축 또는 2축 방향으로 연신하는 것이 적절하다. 연신 비율이 3.0배 미만일 경우 충분한 열수축율을 구현하기 어렵고, 연신 비율이 7.0배를 초과할 경우 수축응력치가 과도해 지거나, 항복점 이상의 연신으로 인한 파단 발생 빈도가 증가하게 된다. 횡방향으로 1축 연신을 하는 경우에도 종방향의 기계적인 물성을 개량하기 위한 목적으로 종방향으로 1.05~1.8배의 약연신을 부여하는 것도 효과적이다. 연신한 필름은 필요에 따라 자연 수축율의 저감이나 열수축특성의 개량 등의 목적으로 하여 100℃ 이하의 온도에서 열처리나 이완 처리를 실시한 후, 분자배향이 완화되지 않는 시간 내에서 신속히 냉각하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다.The stretching magnification is suitably in the uniaxial or biaxial stretching direction of 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 5.0 times in the main shrinkage direction depending on the properties of the resin composition to be used, the stretching means, the stretching temperature and the use of the product. When the stretching ratio is less than 3.0 times, it is difficult to realize a sufficient heat shrinkage. When the stretching ratio exceeds 7.0 times, the shrinking stress value becomes excessive, or the frequency of occurrence of fracture due to stretching beyond the yielding point increases. Even in the case of uniaxial stretching in the transverse direction, it is also effective to give about 1.05 to 1.8 times of stretching in the longitudinal direction for the purpose of improving the mechanical properties in the longitudinal direction. The stretched film is subjected to a heat treatment or relaxation treatment at a temperature of 100 DEG C or less for the purpose of reducing the natural shrinkage ratio or improving the heat shrinkage property as required, and then rapidly cooled within a time period during which the molecular orientation is not relaxed, An ester film can be obtained.

또한 바람직하게는 열수축성 폴리에스테르 필름은 미연신 시트를 60~100℃ 의 예열온도, 연신 온도 및 Heat-Set 온도로 제조된 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the heat-shrinkable polyester film is produced from a non-stretched sheet at a preheating temperature of 60 to 100 ° C, a stretching temperature and a heat-set temperature.

또한 필름 제조 시 특별한 두께 제약은 없다. 본 발명의 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 주로 슬리브(원통)형태로 가공하여 사용된다. PET병 등의 사각 또는 원통 형상의 용기에 인쇄를 요하는 것에 있어서는 우선 롤이 권취된 넓은 폭의 필름의 일면에 인쇄를 하고, 이것을 필요한 폭으로 컷트(cut)한 후 인쇄면이 내측이 되도록 폴딩(folding)하고 센터실링(center sealing)하여 원통형상으로 하면 된다. 센터실링 방법으로는 유기용제에 의한 접착방법, 접착제에 의한 방법, 임펄스 실러에 의한 방법이 있으며, 이중에서도 생산성 및 외관 양호성의 관점에서 유기용제에 의한 접착방법이 바람직하게 사용된다.In addition, there is no specific thickness limitation in the production of the film. The heat-shrinkable heat-shrinkable polyester film of the present invention is mainly used in the form of a sleeve (cylindrical). In the case of printing on a rectangular or cylindrical container such as a PET bottle, first, one side of a wide-width film on which a roll is wound is printed, cut into a required width, and folded folded and center sealed to form a cylindrical shape. Examples of the center sealing method include an adhesive method using an organic solvent, a method using an adhesive, and a method using an impulse sealer. Among these methods, an adhesive method using an organic solvent is preferably used from the viewpoints of productivity and appearance.

다음으로 본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름의 특성을 설명한다.Next, characteristics of the heat-shrinkable heat-shrinkable polyester film according to the present invention will be described.

본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 상기 코팅층의 표면저항값은 1X1011 Ω/sq 미만인 것이 바람직하다.In the non-heat-shrinkable heat-shrinkable polyester film according to the present invention, the surface resistance value of the coating layer is preferably less than 1 × 10 11 Ω / sq.

본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 수축율이 30% 이상이며, 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상이다. 주수축방향의 수축율이 30% 미만일 경우, 보틀(Bottle)의 굴곡이 있는 제품을 라벨링하기에 수축율이 충분하지 못하는 문제가 있다.The heat-shrinkable polyester film according to the present invention has a shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 ° C for 10 seconds of not less than 30%, preferably not less than 50%, more preferably not less than 70%. When the shrinkage ratio in the main shrinking direction is less than 30%, there is a problem that the shrinkage rate is insufficient for labeling a product having a bottle bending.

또한 90℃의 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율과 80℃ 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율 차이가 40% 이하, 바람직하게는 30%이하이다. 통상적으로 사용되는 스팀터널의 수증기 온도인 80~90℃의 온도 영역에서는 열수축율 차이를 40% 이하로 함으로서 피복 대상물을 라벨링할 때, 수증기의 온도 편차 등에 기인하는 수축 편차를 억제함으로써, 수축 주름, 곰보자국 등의 수축 마무리 불량을 억제할 수 있기 때문이다.The heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 DEG C for 10 seconds and the heat shrinkage difference in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 80 DEG C for 10 seconds is 40% or less, preferably 30% or less . In the temperature range of 80 to 90 占 폚, which is the steam temperature of a commonly used steam tunnel, the heat shrinkage difference is set to 40% or less so that shrinkage fluctuation caused by temperature fluctuation of water vapor is suppressed when labeling the object, This is because defective finishing defects such as pear marks can be suppressed.

본 발명에 따른 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 그 용도가 특별히 제한되는 것은 아니지만, 필요에 따라 인쇄층, 증착층, 기타 기능층(대전방지 기능, 주행성 향상 기능, UV 차단 기능 등)을 형성함으로써 보틀 등 기타 성형품의 라벨 및 포장용도로 사용 가능하다. 열수축성 라벨 용도로 이용하는 경우, 복잡한 형상에 맞게 밀착이 가능하여, 수축불균일에 의한 주름이나 곰보 자국 등이 없는 미려한 라벨이 장착된 용기를 얻을 수 있다.Although the use of the heat-shrinkable heat-shrinkable polyester film according to the present invention is not particularly limited, it is possible to form a printing layer, a vapor deposition layer, and other functional layers (antistatic function, It can be used for labeling and packaging of other molded products such as. When used as a heat-shrinkable label, it can be adhered to a complicated shape, and a container equipped with an elegant label free from wrinkles and puckering due to uneven shrinkage can be obtained.

또한, 본 발명의 제2양상에 따른 성형품 또는 열수축성 라벨은 상기 기재된 무광 열수축성 폴리에스테르 필름을 기재로서 이용한 것을 특징으로 한다.The molded article or heat-shrinkable label according to the second aspect of the present invention is characterized by using the above-described matt heat-shrinkable polyester film as a substrate.

또한, 본 발명의 제3양상에 따른 용기는 상기 제2양상에 따른 성형품 또는 열수축성 라벨을 장착한 것을 특징으로 한다.The container according to the third aspect of the present invention is characterized in that the molded article or the heat-shrinkable label according to the second aspect is mounted.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the structure and effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, this embodiment is intended to explain the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[실시예 1][Example 1]

제조예 1 : 폴리에스테르 기재 필름 제조Production Example 1: Production of polyester base film

디카르복실산 성분으로 디메틸테레프탈레이트 100몰%, 디올 성분으로 에틸렌글리콜 80몰%, 네오펜틸글리콜 20몰%를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입한 다음, 에스테르 교환반응 촉매로서 아세트산망간을 디메틸테레프탈레이트 대비 0.07중량% 투입하였다. 2 ㎏/㎠로 가압하고 부생성물인 물을 제거하면서 250℃까지 승온하면서 반응을 진행시켰다. 에스테르화 반응이 종료된 후 진공설비가 부착된 제2반응기로 이송 후 열안정제로 트리메틸포스페이트를 테레프탈산 대비 0.02중량% 투입하고 10분 후 중합촉매로 삼산화 안티몬을 테레프탈산 대비 0.04중량% 투입하였다. 이후 285℃로 서서히 승온하면서, 50분에 걸쳐 서서히 1torr이하로 감압하여 진공라인을 통해 여분의 디올 성분을 제거하면서, 240분 동안 중합하여 고유점도 0.70 dl/g인 공중합 폴리에스테르를 얻었다. 이렇게 얻은 폴리머에 폴리에스테르 수지 중량 기준으로 평균 입경 3㎛의 무정형 구형 실리카 입자 0.07 wt%를 첨가하여 250℃에서 용융압출하고 T-다이로부터 공압출한 다음, 캐스팅법에 의해 급냉각하여 미연신 시트를 수득하였다. 100 mol% of dimethyl terephthalate as a dicarboxylic acid component, 80 mol% of ethylene glycol as a diol component and 20 mol% of neopentyl glycol were charged into an autoclave equipped with a stirrer and a distillation tower, and then manganese acetate as a transesterification catalyst 0.07% by weight based on the amount of dimethyl terephthalate. 2 kg / cm < 2 >, and the reaction was allowed to proceed while raising the temperature to 250 DEG C while removing water as a by-product. After the esterification reaction was completed, 0.02 wt% of trimethyl phosphate as a heat stabilizer was added to the second reactor equipped with a vacuum system, and 0.04 wt% of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst in 10 minutes. Thereafter, while the temperature was gradually raised to 285 DEG C, the pressure was reduced gradually to 1 torr or less over 50 minutes, and the copolymer was polymerized for 240 minutes while removing the excess diol component through a vacuum line to obtain a copolymer polyester having an intrinsic viscosity of 0.70 dl / g. 0.07 wt% of amorphous spherical silica particles having an average particle size of 3 탆 on the basis of the weight of the polyester resin was added to the thus obtained polymer, and the resulting mixture was melt-extruded at 250 캜 and co-extruded from the T- ≪ / RTI >

제조예 2 : 열수축성 폴리에스테르 필름 제조Production Example 2: Production of heat-shrinkable polyester film

수득한 미연신 시트의 양면 중 코팅될 필름 한 면에 코로나 방전처리를 실시하고, 코로나 처리된 일면에 무광 코팅 조성물로서, 공중합 폴리에스테르 58wt%, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 8wt%, 알킬포스페이트 34wt%로 이루어진 대전방지 조성물 100중량부에 소광제로 평균입경 5㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 5중량부 첨가시킨 무광 코팅 조성물을 에멀젼화시켜 메이어바 코팅법에 도포한 후 텐터법에 의해서 90℃로 유지되는 예열구간을 거친 후 80℃에서 폭방향으로 4.0배 연신하고, 60℃에서 열처리를 진행하여 두께 50㎛의 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A corona discharge treatment was applied to one side of the film to be coated on both sides of the obtained non-stretched sheet, and a corona-treated surface was coated with 58 wt% of copolymerized polyester, 8 wt% of methyl methacrylate copolymer, 34 wt% , 5 parts by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle size of 5 mu m as a light quenching agent was added to the antistatic composition, which was then emulsified and applied to the Meyer bar coating method, and then maintained at 90 DEG C by the tenter method After passing through the preheating zone, the film was stretched 4.0 times in the transverse direction at 80 DEG C and heat-treated at 60 DEG C to prepare a heat-shrinkable polyester film having a thickness of 50 mu m.

[실시예 2][Example 2]

소광제로 평균입경 5㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 대전방지 조성물 100중량부 대비 15중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 5 mu m as a quenching agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

[실시예 3][Example 3]

소광제로 평균입경 10㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 대전방지 조성물 100중량부 대비 10중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 10 mu m as a quenching agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

[비교예 1][Comparative Example 1]

소광제로 평균입경 0.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 대전방지 조성물 100중량부 대비 5중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle size of 0.5 mu m as a quencher were added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

[비교예 2][Comparative Example 2]

소광제로 평균입경 20㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 대전방지 조성물 100중량부 대비 5중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 20 mu m as a quenching agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

[비교예 3][Comparative Example 3]

소광제로 평균입경 5㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 대전방지 조성물 100중량부 대비 0.1중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 5 탆 as a quenching agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

[비교예 4][Comparative Example 4]

소광제로 평균입경 5㎛의 무정형 구형 실리카 입자를 대전방지 조성물 100중량부 대비 40중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 40 parts by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 5 mu m as a quencher were added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

[비교예 5][Comparative Example 5]

대전방지 조성물에 실리카 입자를 넣지 않고, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that silica particles were not added to the antistatic composition.

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물리적 특성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The physical properties of the heat-shrinkable polyester films according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were measured through the following experimental examples, and the results are shown in Table 1 below.

[실험예][Experimental Example]

(1) 열수축률(1) Heat shrinkage

필름을 10㎝ X 10㎝의 정방형으로 절단한 후 온도 90℃로 유지되는 온수 중에 무 하중 상태로 10초간 침지한 후 길이를 측정하여 하기 식에 따라서 열수축률을 구하였다.The film was cut into a square of 10 cm x 10 cm and immersed in hot water maintained at a temperature of 90 deg. C for 10 seconds in a no load state, and the length was measured. The heat shrinkage rate was determined according to the following formula.

열수축률(%) = 100 X (수축 전의 길이 - 수축 후의 길이)/(수축 전의 길이)Heat shrinkage percentage (%) = 100 X (length before shrinkage - length after shrinkage) / (length before shrinkage)

(2) 대전방지성(2) Antistatic property

25℃, 55 RH% 조건하에서 8 시간 방치한 후, 표면저항 측정기(ADVANTEST, 일본 어드반테스트사 제작)로 대전방지성을 평가하였다. 단위는 Ω/sq이다.After standing for 8 hours under the conditions of 25 占 폚 and 55 占 폚, antistatic properties were evaluated with a surface resistance meter (ADVANTEST, manufactured by Advantec, Japan). The unit is Ω / sq.

(3) 광택도(3) Glossiness

광택도는 ASTM D523 규격에 준하여, GARDNER社의 PG-1 Model로 측정각 60°로 측정하였다.The gloss was measured at a measurement angle of 60 DEG with a PG-1 model of GARDNER according to ASTM D523.

(4) 표면 조도(4) Surface roughness

3차원 표면조도계를 사용하여 표면조도를 측정한다. 측정은 코팅 면을 기준으로 측정한다. JIS B0601 규격에 준하여, KOSAKA社의 SE-3H Model로 측정하였다.Surface roughness is measured using a three-dimensional surface roughness meter. Measurements are made on the basis of the coated surface. According to JIS B0601 standard, it was measured by SE-3H Model of KOSAKA.

(5) 슬립성(동마찰계수)(5) Slip property (dynamic friction coefficient)

25℃, 60RH% 조건하에서 동/정 마찰계수를 ASTM D1894에 준하여 측정하였다. 하부 시편의 길이(mm)는 250 X 130, 상부 시편의 길이(mm)는 65 X 60으로 하였고, 150mm/min의 속도로 5회 측정하여 최대값과 최소값을 제외한 나머지 값의 평균값으로 구하였다.The kinetic / static friction coefficient was measured according to ASTM D1894 under the conditions of 25 캜 and 60 RH%. The length (mm) of the lower specimen was 250 X 130, the length (mm) of the upper specimen was 65 X 60, and the average value of the remaining values except for the maximum value and the minimum value was measured five times at a rate of 150 mm / min.

(6) 내블로킹성(6) Blocking resistance

롤러 타입의 라미네이터기를 사용하여 필름 코팅 면을 맞대어, 120℃의 온도로 2㎏/㎠의 압력하에 5mpm의 속도로 열압착 시킨 후 박리시켜 내블로킹성을 아래의 등급으로 분류하여 평가하였다.The film-coated side was abutted against each other using a roller type laminator, peeled off at a temperature of 120 占 폚 under a pressure of 2 kg / cm2 at a rate of 5 mpm, and peeled to evaluate the anti-blocking property.

○: 끈적거림 없이 깨끗이 박리된다.○: It is peeled cleanly without stickiness.

△: 붙어있는 자국이 남으나, 박리 가능한 수준이다.△: The sticking mark remains but peelable.

Ⅹ: 필름간의 융착이 발생되어, 박리 불가능한 수준이다.X: Fusing between films occurs, and peeling is impossible.

(7) 인쇄특성(7) Printing characteristics

니트로셀루로오스계 잉크를 제조한 필름 표면에 도포한 후, 레이저 블레이드(razor blade)를 이용하여 일정한 간격으로 필름의 도포면에 격자무늬를 만들었다. 이어서, 필름의 도포면에 3M사 610M 스카치테이프를 접착한 후 이를 신속히 제거하였을 때(rub-off test) 테이프 접착면에 잉크의 전사정도를 확인하여 아래와 같이 평가하였다.The nitrocellulose ink was applied to the surface of the film, and then a grid pattern was formed on the surface of the film at regular intervals using a razor blade. Subsequently, when a 3M 610M scotch tape was adhered to the coated surface of the film and then rub-off test was rapidly performed (rub-off test), the degree of transfer of the ink on the tape adhesion surface was evaluated and evaluated as follows.

○: 3M 테이프에 대한 잉크 전사율 0%○: Ink transfer rate to 3M tape 0%

△: 3M 테이프에 대한 잉크 전사율 30% 미만DELTA: ink transfer rate to 3M tape less than 30%

Х: 3M 테이프에 대한 잉크 전사율 30% 이상Х: 30% or more ink transfer rate for 3M tape

(8) 밀착력(8) Adhesion

엄지손가락으로 5회 왕복 문지른 후 육안 평가하였다.Five rounds of rubbing with a thumb were rubbed and evaluated visually.

◎(No smear): 평가 후 변화 없음◎ (No smear): No change after evaluation

○(Slightly smear): 미세하게 밀리지만 사용상에 문제 없음○ (Slightly smear): It is fine but there is no problem in use

△(Smear): 오일이 밀리는 것처럼 코팅층이 뿌옇게 흐려침△ (Smear): As the oil is pushed, the coating layer becomes cloudy.

Х(Rub-off): 코팅층이 뭉쳐서 떨어져 나감Х (Rub-off): The coating layer clumps off

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 열수축율(%)Heat shrinkage (%) 7272 7373 7171 7373 7272 7575 7272 7171 광택도Glossiness 2525 2020 2525 7575 3535 110110 1515 150150 표면조도 (nm)Surface roughness (nm) 3535 4343 4040 2626 5555 2020 4949 1515 마찰계수Coefficient of friction 동적dynamic 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.20.2 0.30.3 0.20.2 0.50.5 0.60.6 정적silence 0.50.5 0.60.6 0.50.5 0.40.4 0.50.5 0.30.3 0.60.6 0.90.9 표면저항
(Ω/sq)
Surface resistance
(Ω / sq)
7X108 7X10 8 8X108 8X10 8 7X108 7X10 8 6X108 6X10 8 6X108 6X10 8 9X108 9X10 8 6X108 6X10 8 7X108 7X10 8
내블로킹성My blocking ability XX 인쇄특성Printing characteristics 밀림성Jungle XX

표 1에서 알 수 있듯이, 0.5㎛ 실리카 입자를 사용한 비교예 1의 경우에는 실시예와 비교하여, 광택도가 높아져 무광 구현이 어렵고, 동시에 마찰계수가 낮아져, 주행성 확보에 어려움이 있다. 이와는 반대로 20㎛ 실리카 입자를 사용한 비교예 2의 경우에는 높은 표면조도로 인하여, 인쇄특성이 불량해지는 단점이 있다. 또한 5㎛ 실리카 입자를 0.1중량부 사용한 비교예 3의 경우에는 광택도가 높아 무광 특성을 구현하기가 어렵고 마찬가지로, 낮은 마찰계수로 인해 주행특성도 나쁜 단점이 있다. 이와는 반대로 5㎛ 실리카 입자를 40중량부 사용한 비교예 4의 경우에는 표면조도가 높아져, 성형품의 외관이 떨어지는 문제점이 있다. 또한 실리카 입자를 전혀 첨가하지 않은 비교예 5의 경우에는 무광 특성이 전혀 구현되지 않고, 내블로킹성이 불량해지게 된다.As can be seen from Table 1, in the case of Comparative Example 1 using 0.5 mu m silica particles, the glossiness is higher than that of Examples, and it is difficult to realize a matte finish, and the coefficient of friction is lowered. On the other hand, in Comparative Example 2 using 20 mu m silica particles, there is a disadvantage that the printing characteristics are poor due to high surface roughness. Also, in the case of Comparative Example 3 using 0.1 parts by weight of 5 mu m silica particles, it is difficult to realize the non-glare properties because of high glossiness, and likewise, there is a disadvantage that the running property is also poor due to the low friction coefficient. On the other hand, in the case of Comparative Example 4 in which 40 parts by weight of 5 mu m silica particles were used, the surface roughness was increased and the appearance of the molded article was deteriorated. In the case of Comparative Example 5 in which no silica particles were added at all, no anti-glare property was realized at all and the anti-blocking property became poor.

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명은 첫째, 무광효과를 구현하는 무광 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하였다. 즉 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 포함되는 소광제의 입자량 및 입자크기를 조절해 필름 코팅면의 광택도를 조절함으로써, 무광효과 구현이 가능하도록 설계하였다. 이로 인해, 기존에 인쇄 시 필름 표면에 무광처리를 통해서 무광용 라벨을 구현하던 방법에서 단점으로 지적되었던 코팅의 경시변화와 고비용을 해결한 무광 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 둘째, 본 발명의 무광효과를 구현하는 무광 열수축성 폴리에스테르 필름의 일면에 대전방지층을 적용하고, 필름의 오염방지 및 후가공성이 용이할 뿐더러, 표면 요철에 의한 내블로킹성이 향상된 필름을 제공할 수 있다.As described above, the present invention first provides a matte heat-shrinkable polyester film that implements a matte effect. In other words, by controlling the particle amount and the particle size of the light extinguishing agent contained in one side or both sides of the polyester film, the glossiness of the film-coated surface is controlled to achieve a matte effect. Thus, it is possible to provide a matte heat-shrinkable polyester film which solves the time-dependent change in coating and the high cost, which has been pointed out as a disadvantage in a method of producing a matting label through a matting treatment on the surface of a film in the past. Second, there is provided a film which has anti-fouling and post-processability of a film by applying an antistatic layer on one side of a matte heat-shrinkable polyester film that implements the matte effect of the present invention and has improved blocking resistance by surface unevenness .

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.It is to be understood that the present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (12)

폴리에스테르 기재 필름의 일면 또는 양면에 무광 코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름. A matte heat-shrinkable polyester film characterized by comprising a coating layer applied to one side or both sides of a polyester base film with a matte coating composition. 제1항에 있어서,
상기 무광 코팅 조성물은 공중합 폴리에스테르, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 및 알킬포스페이트로 이루어진 대전방지 조성물과 소광제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the matte coating composition comprises an antistatic composition consisting of a co-polyester, a methyl methacrylate copolymer and an alkyl phosphate, and a light extinguishing agent.
제2항에 있어서,
상기 대전방지 조성물은 공중합 폴리에스테르 100중량부에 대해 아크릴계 코폴리에스테르 폴리머 5 내지 20 중량부 및 알킬포스페이트 20 내지 60중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
3. The method of claim 2,
Wherein the antistatic composition comprises 5 to 20 parts by weight of an acrylic copolyester polymer and 20 to 60 parts by weight of an alkyl phosphate per 100 parts by weight of the copolymerized polyester.
제2항에 있어서,
상기 소광제는 평균 입경 1~10㎛의 폴리메탈메타크릴레이트 또는 폴리카보네이트 등의 유기입자 또는 실리카, 건식 실리카, 알루미나, 실리카 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 황산바륨, 탄산칼륨 또는 산화알루미늄 등의 무기 입자 또는 유무기 하이브리드 중에 적어도 하나인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
3. The method of claim 2,
The quencher may be an inorganic particle such as silica, dry silica, alumina, silica oxide, titanium oxide, barium sulfate, potassium carbonate or aluminum oxide, or an organic particle such as polymethyl methacrylate or polycarbonate having an average particle size of 1 to 10 탆 Organic hybrid resin. ≪ RTI ID = 0.0 > 21. < / RTI >
제2항에 있어서,
상기 소광제의 함량은 상기 대전방지 조성물 100중량부에 대하여, 5~15중량부인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
3. The method of claim 2,
Wherein the content of the quencher is 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the antistatic composition.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅층의 두께가 0.5~10㎛ 인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the coating layer has a thickness of 0.5 to 10 占 퐉.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅층의 표면의 광택도가 60°각도에서 20 내지 50인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the gloss of the surface of the coating layer is 20 to 50 at an angle of 60 °.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재 필름의 디카르복실산 성분은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트이고, 디올 성분은 에틸렌글리콜 60 내지 90몰%, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 디올 10 내지 40몰%의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the dicarboxylic acid component of the polyester base film is terephthalic acid or dimethylterephthalate and the diol component is selected from the group consisting of 60 to 90 mol% of ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, propanediol, Butanediol and 10 to 40 mol% of at least one diol selected from the group consisting of butanediol.
제8항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재 필름은 평균 입경이 1~5㎛인 실리카 입자, PE, PMMA와 같은 유기입자, SiO2, CaCO3 등의 무기입자 또는 유무기 하이브리드 입자를 폴리에스테르 수지 중량 기준 0.01~1 중량% 함유하여 제조된 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
9. The method of claim 8,
The polyester-based film has a mean particle diameter of 1 ~ 5㎛ silica particles, PE, organic particles such as PMMA, SiO 2, CaCO 3 inorganic particles or organic-inorganic hybrid particles based on the weight of the polyester resin, such as 0.01 to 1% by weight By weight based on the total weight of the heat-shrinkable polyester film.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅층의 표면저항값은 1X1011 Ω/sq 미만인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the coating layer has a surface resistivity of less than 1 x 10 < 11 > ohm / sq.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 수축율이 30% 이상인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Shrinkable polyester film is characterized in that the shrinkage in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 캜 for 10 seconds is 30% or more.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 무광 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율과 80℃ 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율 차이가 40% 이하인 것을 특징으로 하는, 무광 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The heat-shrinkable polyester film has a heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 ° C for 10 seconds and a difference in heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 80 ° C for 10 seconds is 40% Characterized in that the heat-shrinkable polyester film is a heat-shrinkable polyester film.
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