KR101673550B1 - Heat shrinkable polyester film with excellent slip property - Google Patents

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Abstract

본 발명은 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 내열성, 인쇄특성, 수축균일성 및 연신 가공성 등 기본 특성이 우수하고, 내블로킹성을 포함한 슬립코팅 처리를 통해 슬립성과 내블로킹성이 동시에 구현 가능한 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 이를 위해 본 발명에서는 열수축성 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 내블로킹성을 위한 코폴리에스테르 수지와 왁스계 슬립제를 포함한 슬립코팅을 실시함으로써, 필름의 슬립성을 조절하여, 유저 공정 중 고속 라벨링 시 작업성을 향상시킴과 동시에 융착 방지 현상을 개선한 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공한다. The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film having improved slipperiness, and more particularly to a heat-shrinkable polyester film having excellent basic properties such as heat resistance, printing properties, shrinkage uniformity and stretchability, Shrinkable polyester film having improved slipability capable of simultaneously achieving anti-blocking properties. For this purpose, in the present invention, slip coating including a copolyester resin and a wax-based slipping agent for anti-blocking property is applied to one surface or both surfaces of a heat-shrinkable polyester film to control the slip property of the film, A heat-shrinkable polyester film with improved slip property which improves workability at the time of casting and prevents fusion prevention phenomenon.

Description

슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름{HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM WITH EXCELLENT SLIP PROPERTY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a heat shrinkable polyester film having improved slip properties,

본 발명은 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 내열성, 인쇄특성, 수축균일성 및 연신 가공성 등 기본 특성이 우수하고, 내블로킹성을 포함한 슬립코팅 처리를 통해 슬립성과 내블로킹성이 동시에 구현 가능한 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film having improved slipperiness, and more particularly to a heat-shrinkable polyester film having excellent basic properties such as heat resistance, printing properties, shrinkage uniformity and stretchability, Shrinkable polyester film having improved slipability capable of simultaneously achieving anti-blocking properties.

일반적으로, 열수축성 필름으로 폴리염화비닐계, 폴리스티렌계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계 등이 사용된다. 그러나 폴리염화비닐계 필름은 소각 시 염소가스와 다이옥신 발생 등의 문제로 환경친화력이 매우 열악하다. 폴리스티렌계 필름은 수축 후의 마무리 외관성이 양호한 점은 평가할 수 있지만 내용제성이 떨어지기 때문에 인쇄 시에 특수한 조성의 잉크를 사용해야 하며, 자연수축율이 커서 보관이 어려운 문제점이 있다. 폴리프로필렌계 필름은 낮은 온도에서 수축성이 불량하고, 수축 부분에 주름이나 얼룩이 생기기 쉽다. 또한 상기 필름들은 모두 내열성이 부족하고, 보일 처리나 레토르트 처리 시 용융 또는 파열되기 쉬워 필름상태를 유지하기 어려운 단점이 있다.Generally, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyethylene or the like is used as the heat shrinkable film. However, polyvinyl chloride films have very poor environmental compatibility due to problems such as chlorine gas and dioxin emission during incineration. The polystyrene-based film can be evaluated in terms of good finishing appearance after shrinkage. However, since the solvent resistance is poor, it is necessary to use an ink having a specific composition at the time of printing. The polypropylene-based film has poor shrinkability at low temperatures, and wrinkles and unevenness tend to occur at the shrinkage portion. In addition, all of the above films are insufficient in heat resistance, and are easily melted or ruptured during the boiling treatment or the retort treatment, making it difficult to maintain the film state.

최근에는 이러한 문제를 해결하기 위해 폴리에스테르계 열수축 필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있고, 폴리염화비닐계 필름이나 폴리스티렌계 필름을 대신하는 수축라벨로서 각광받고 있으며, 페트(PET)용기의 사용량 증대에 따라 사용량도 점차 증가하고 있다. 하지만 열수축성 폴리에스테르 필름은 저온 수축 및 낮은 수축 속도로 인해 균일한 수축을 이룰 수 있어 수축 외관이 양호한 점은 높게 평가할 수 있지만 내용제성이 떨어지기 때문에 인쇄 시에 특수한 조성의 잉크를 사용하지 않으면 안 될 뿐만 아니라, 자연 수축율이 커서 보관이 어려운 문제점이 있다. 또한 PET병의 재생에 있어서는 동일한 소재의 폴리에스테르계 수축필름은 비중차 분리가 어려워 리사이클성이 떨어지는 단점이 있다. 또한 열수축성 폴리에스테르 필름은 후가공 시 라벨링 공정에서 정전기에 의해 공기 중의 먼지 등이 필름에 달라붙게 되거나 고속 컷팅 공정에서 정전기로 인한 컷팅 불량이 유발될 수 있고, 라벨링 후 유리전이온도 이상의 고온음료를 충진하는 과정에서 라벨끼리 달라붙는 문제가 있다. In recent years, studies on polyester-based heat-shrinkable films have been actively conducted to solve these problems, and they have been attracting attention as shrinkable labels replacing polyvinyl chloride films and polystyrene films. In order to increase the usage of PET containers The usage is also gradually increasing. However, since the heat-shrinkable polyester film can achieve uniform shrinkage due to low-temperature shrinkage and low shrinkage rate, good shrink appearance can be highly evaluated, but since the solvent resistance is poor, it is necessary to use a special composition ink But also has a problem in that it is difficult to store because of its large natural shrinkage ratio. Further, in the regeneration of the PET bottle, the polyester shrink film of the same material is disadvantageous in that it is difficult to separate the gravity difference and the recyclability is deteriorated. In addition, the heat-shrinkable polyester film may cause dust or the like in the air to adhere to the film due to static electricity in the labeling process at the time of post-processing, or may cause a cutting defect due to static electricity in a high-speed cutting process, There is a problem that the labels stick together.

또한 필름의 슬립성이 좋지 않으면, 고속 라벨링 시 작업성이 떨어져 제품의 불량 발생을 유발할 수 있고, 또한 슬립성과 용제접착력 및 내블로킹을 동시에 구현하지 못하면, 유저 공정의 최적화가 어려운 문제가 있다.In addition, if the slip property of the film is poor, the workability at the time of high-speed labeling may be deteriorated to cause defective products, and if the slip property, the solvent adhesion, and the blocking property are not simultaneously achieved, optimization of the user process is difficult.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 한국 공개특허공보 제2002-0073305호에서 필름의 적어도 일면에 4급암모늄설페이트 유도체와 폴리실록산 수지를 함유하는 도포층을 형성함으로써 대전방지성과 슬립성, 내블로킹성을 개선할 수 있다고 제안하고 있다. 하지만 이러한 특허와 같이 실리콘계 슬립제를 사용할 경우 슬립성은 향상되지만 용제접착력이 사용 불가 수준으로 떨어지는 단점이 있다.In order to solve such a problem, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-0073305 discloses a method for forming a coating layer containing a quaternary ammonium sulfate derivative and a polysiloxane resin on at least one surface of a film to improve antistatic property, slip property and blocking resistance . However, when such a silicone slip agent is used as in the above patent, the slip property is improved, but the solvent adhesion force is reduced to an unusable level.

이에 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 열수축성 폴리에스테르 필름 자체에 내블로킹성을 위한 코폴리에스테르 수지와 왁스계 슬립제를 포함한 슬립코팅을 실시함으로써, 필름의 슬립성을 조절하여, 유저 공정 중 고속 라벨링 시의 작업성을 향상시킴과 동시에 융착 방지 현상을 개선함으로써 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventors have found that, by subjecting a heat-shrinkable polyester film itself to slip coating including a copolyester resin for blocking resistance and a wax-based slipping agent, , The workability at the time of high-speed labeling in the user process is improved, and at the same time, the fusion prevention phenomenon is improved to complete the present invention.

한국 공개특허공보 제2002-0073305호Korean Patent Publication No. 2002-0073305

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 슬립성이 향상되는 동시에 내블로킹성과 용제접착력을 동시 구현할 수 있는 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a heat-shrinkable polyester film with improved slipperiness and simultaneously improved anti- .

구체적으로는 열수축성 폴리에스테르 필름의 적어도 일면에 코폴리에스테르 수지와 왁스계 슬립제를 포함한 슬립코팅층 형성함으로써, 필름의 슬립성을 조절하여, 유저 공정 중 고속 라벨링 시 작업성을 향상시킴과 동시에 융착 방지 현상을 개선하고 우수한 용제접착력을 지니는 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.Specifically, a slip coating layer containing a copolyester resin and a wax-based slipping agent is formed on at least one surface of a heat-shrinkable polyester film to control the slip property of the film to improve workability in high-speed labeling in a user process, And to provide a heat-shrinkable polyester film with improved slipperiness which has an excellent solvent adhesion.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.

상기 목적은, 폴리에스테르 기재 필름의 적어도 일면에 대전방지 조성물과 왁스계 슬립제를 포함하는 슬립코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는, 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.This object is achieved by a heat-shrinkable polyester film with improved slip properties, characterized in that it comprises a coating layer applied on at least one side of a polyester base film with a slip coating composition comprising an antistatic composition and a wax-based slipping agent do.

여기서, 상기 대전방지 조성물은 공중합 폴리에스테르, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 및 알킬포스페이트를 포함하는 것을 특징으로 한다.Here, the antistatic composition is characterized by comprising copolymerized polyester, methyl methacrylate copolymer and alkyl phosphate.

바람직하게는, 상기 슬립코팅 조성물은 상기 공중합 폴리에스테르 100중량부에 대해 상기 메틸메타크릴레이트 코폴리머 5 내지 20중량부, 상기 알킬포스페이트 20 내지 60중량부를 포함하는 대전방지 조성물과 상기 대전방지 조성물 100중량에 대해 상기 왁스계 슬립제 3 내지 20중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the slip coating composition comprises an antistatic composition comprising 5 to 20 parts by weight of the methyl methacrylate copolymer and 20 to 60 parts by weight of the alkyl phosphate per 100 parts by weight of the copolymerized polyester, and the antistatic composition 100 And 3 to 20 parts by weight of the wax-based slip relative to the weight.

바람직하게는, 상기 왁스계 슬립제는 폴리에틸렌계 또는 폴리프로필렌계 왁스 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.Preferably, the wax-based slipping agent is at least one of a polyethylene-based or polypropylene-based wax.

바람직하게는, 상기 코팅층의 정마찰계수는 0.35 이하 및 동마찰계수는 0.25 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the coating layer has a static friction coefficient of 0.35 or less and a dynamic friction coefficient of 0.25 or less.

보다 바람직하게는, 상기 코팅층의 정마찰계수는 0.16 내지 0.35 및 동마찰계수는 0.20 내지 0.25인 것을 특징으로 한다.More preferably, the coating layer has a static friction coefficient of 0.16 to 0.35 and a dynamic friction coefficient of 0.20 to 0.25.

바람직하게는, 상기 코팅층의 표면저항치는 1X1010 Ω/sq 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the surface resistivity of the coating layer is not more than 1 × 10 10 Ω / sq.

바람직하게는, 상기 폴리에스테르 기재 필름의 디카르복실산 성분은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트이고, 디올 성분은 에틸렌글리콜 60 내지 90몰%와 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 디올 10 내지 40몰%의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Preferably, the dicarboxylic acid component of the polyester base film is terephthalic acid or dimethyl terephthalate, and the diol component is a mixture of 60 to 90 mol% of ethylene glycol with neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol , Propanediol, and butanediol, and 10 to 40 mol% of at least one diol selected from the group consisting of propanediol and butanediol.

바람직하게는, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 수축율이 30% 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the heat-shrinkable polyester film has a shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 캜 for 10 seconds of 30% or more.

바람직하게는, 상기 코팅층의 두께는 0.5 내지 5.0㎛인 것을 특징으로 한다.Preferably, the thickness of the coating layer is 0.5 to 5.0 mu m.

본 발명에 따르면, 유저 공정에서의 불량률을 최소화하여, 작업성을 향상 시켜 코스트 절감을 이룰 수 있다. According to the present invention, it is possible to minimize the defect rate in the user process and improve the workability, thereby achieving cost reduction.

나아가 필름의 일면에 대전방지층을 형성해, 대전방지성능과 후가공성이 우수하며 슬립성 향상 및 우수한 내블로킹성과 용제접착력을 동시에 구현하는 슬립성 향상 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있는 등의 효과를 가진다.Further, it is possible to provide an antistatic layer on one side of the film to provide a slip-property-improving heat-shrinkable polyester film which is excellent in antistatic performance and post-processability and has improved slip property, excellent blocking resistance and solvent adhesion I have.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments .

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control.

본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

달리 기술되지 않는다면, 모든 백분율, 부, 비 등은 중량 기준이다. 또한 양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한치와 바람직한 하한치의 목록 중 어느 하나로 주어질 경우, 이것은 범위가 별도로 개시되는 지에 관계없이 임의의 상한 범위 한계치 또는 바람직한 값과 임의의 하한 범위 한계치 또는 바람직한 값의 임의의 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 수치 값의 범위가 본 명세서에서 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 그 범위는 그 종점 및 그 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명의 범주는 범위를 정의할 때 언급되는 특정 값으로 한정되지 않는 것으로 의도된다.Unless otherwise stated, all percentages, parts, and percentages are by weight. It will also be understood that when an amount, concentration, or other value or parameter is given in any one of a range, a preferred range, or a list of preferred upper limits and preferred lower limits, it is understood that any upper limit range, It should be understood that specifically all ranges formed from any pair of range limits or desirable values are to be understood. Where a range of numerical values is referred to in this specification, unless otherwise stated, the range is intended to include all the integers and fractions within the endpoint and its range. The scope of the present invention is not intended to be limited to the specific values that are mentioned when defining the scope.

용어 "약"이라는 용어가 값 또는 범위의 종점을 기술하는 데 사용될 때, 본 개시 내용은 언급된 특정의 값 또는 종점을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.When the term "about" is used to describe the endpoint of a value or range, it is to be understood that the present disclosure encompasses the particular value or endpoint mentioned.

본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하다(comprise)", "포함하는(comprising)", "구비하다(include)", "구비하는(including) ", "함유하는(containing)", "~을 특징으로 하는(characterized by)", "갖는다(has)", "갖는(having)"이라는 용어들 또는 이들의 임의의 기타 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 용품, 또는 기구는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 용품, 또는 기구에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 또한, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다.As used herein, the terms "comprise," "include," "including," "including," "containing," " Having ", " having ", " having ", or any other variation thereof, are intended to cover an inclusion not exclusive. For example, a process, method, article, or apparatus that comprises a list of elements is not necessarily limited to such elements, but may include other elements not expressly listed or inherent to such process, method, article, or apparatus It is possible. Also, unless explicitly stated to the contrary, "or" does not mean " comprehensive " or " exclusive "

출원인이 "포함하는"과 같은 개방형 용어로 발명 또는 그 일부를 정의한 경우, 달리 명시되지 않는다면 그 설명이 "본질적으로 이루어진"이라는 용어를 이용하여 그러한 발명을 설명하는 것으로도 해석되어야 함이 쉽게 이해되어야 한다.Where an applicant defines an invention or portion thereof in an open term such as "comprising ", it should be readily understood that the description should be interpreted as describing the invention using the term" consisting essentially & do.

소정의 중합체를 설명함에 있어서, 때로는 출원인은 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체 또는 중합체를 제조하기 위해 사용되는 단량체의 양에 의해 중합체를 언급하고 있음을 이해하여야 한다. 그러한 설명은 최종 중합체를 설명하기 위해 사용되는 특정 명명법을 포함하지 않을 수 있거나 또는 공정에 의한 생성물(product-by process) 용어를 포함하지 않을 수 있지만, 단량체 및 양에 대한 임의의 그러한 언급은 중합체가 이들 단량체(즉, 이들 단량체의 공중합된 단위) 또는 단량체의 그 양, 및 상응하는 중합체와 그 조성을 포함하는 것을 의미하는 것으로 해석되어야 한다.In describing a given polymer, it is sometimes understood that the applicant refers to a polymer by the amount of monomers used to make the polymer or the monomers used to make the polymer. Such a description may not include the specific nomenclature used to describe the final polymer or may not include product-by-process terms, but any such reference to monomers and amounts is intended to encompass the use of the polymer Should be construed to mean that they include the amounts of these monomers (i.e., the copolymerized units of these monomers) or monomers, and the corresponding polymers and compositions thereof.

본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.In describing and / or claiming the present invention, the term "copolymer" is used to refer to a polymer formed by copolymerization of two or more monomers. Such copolymers include binary copolymers, terpolymers, or higher order copolymers.

본 발명에 따른 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 기재 필름의 적어도 일면에 코폴리에스테르 수지와 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 왁스계 슬립제를 포함한 슬립코팅을 실시함으로써, 필름의 슬립성을 조절하여, 유저 공정 중 고속 라벨링 시 작업성을 향상 시킴과 동시에 내블로킹성 및 용제접착력이 우수한 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공한다.The heat-shrinkable polyester film having improved slip properties according to the present invention can be obtained by adjusting the slip property of the film by applying a slip coating containing at least one surface of a polyester base film and a copolyester resin and a polyethylene or polypropylene wax slip agent A heat-shrinkable polyester film with improved slipperiness which is excellent in anti-blocking property, solvent adhesion and workability at the time of high-speed labeling in a user process.

본 발명에 따른 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름의 폴리에스테르 기재 필름은 디카르복실산과 디올 성분의 공중합과 실리카 입자의 첨가로 제조될 수 있으며, 상기 디카르복실산은 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 세바스산, 아디프산, 디페닐디카르복실산, 5-tert-부틸이소프탈산, 2,2,6,6-테트라메틸디페닐-4,4'-디카르복실산, 1,1,3-트리메틸-3-페닐인단-4,5-디카르복실산, 5-나트륨설포이소프탈산, 트리메리트산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 피메르산, 아젤라인산, 피로메리트산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 및 1,3-시클로헥산디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택된 단독 또는 이들의 혼합물로 이루어진 디카로복실산 제 1성분과 상기 디올 성분은 전체 디올 100몰%에 대하여 에틸렌글리콜 60 ~ 90몰%와 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물 10~40몰%가 혼합되며, 보다 바람직하게는 에틸렌글리콜 60~90몰%에 네오펜틸글리콜을 10~40 몰%을 혼합하며 평균 입경이 1~5㎛ 인 실리카 입자를 폴리에스테르 수지 중량기준 0.01~1 중량% 함유하도록 하여 공중합 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다. 또한 디올 성분 중 네오펜틸글리콜의 함량이 10몰% 미만일 경우 공중합 폴리에스테르의 치수안정성이 증가하여, 충분한 열수축율을 구현하기 어렵고, 수축속도 및 수축응력이 지나치게 높아 수축 마무리성이 떨어지는 문제점이 있으며 네오펜틸글리콜의 함량이 40몰% 초과할 경우는 제조된 칩의 결정화가 어려워 가수분해를 막기 위한 원료 건조공정에서 칩끼리 융착 현상이 발생되어 공정트러블을 유발시킬 수 있다. 또한 입자는 실리카 입자 외에도 PE, PMMA와 같은 유기입자, SiO2, CaCO3등의 무기입자 또는 유무기 하이브리드 입자를 사용할 수 있다. The polyester base film of the heat-shrinkable polyester film having improved slip properties according to the present invention can be produced by copolymerization of a dicarboxylic acid and a diol component and addition of silica particles, and the dicarboxylic acid is preferably dimethyl terephthalate, Terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, diphenyldicarboxylic acid, 5-tert-butylisophthalic acid, 2,2,6,6- 4,4'-dicarboxylic acid, 1,1,3-trimethyl-3-phenylindan-4,5-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, oxalic acid, malonic acid, , Dicarboxylic acid esters such as dicarboxylic acid, dicarboxylic acid, maleic acid, maleic acid, maleic acid, maleic acid, maleic acid, maleic acid, Wherein the first component of the bicarboxylic acid and the diol component comprise about 100 mole% 10 to 40 mol% of at least one compound selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, propanediol and butanediol is mixed with 60 to 90 mol% of tylene glycol, 10 to 40 mol% of neopentyl glycol is mixed with 60 to 90 mol% of ethylene glycol, and silica particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm are contained in an amount of 0.01 to 1 wt% based on the weight of the polyester resin to prepare a copolymerized polyester resin can do. When the content of neopentyl glycol in the diol component is less than 10 mol%, the dimensional stability of the copolymer polyester is increased, and it is difficult to realize a sufficient heat shrinkage rate, and the shrinking speed and shrinking stress are too high, If the content of pentyl glycol is more than 40 mol%, crystallization of the produced chips is difficult, so that chips are welded to each other in a raw material drying process to prevent hydrolysis, thereby causing process troubles. In addition to silica particles, organic particles such as PE and PMMA, inorganic particles such as SiO 2 and CaCO 3 , or organic hybrid particles may be used.

위와 같은 기재의 일면 또는 양면에 대전방지 조성물과 왁스계 슬립제를 포함하는 슬립코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 한다.And a coating layer coated with a slip coating composition comprising an antistatic composition and a wax-based slipping agent on one or both sides of the substrate as described above.

대전방지 조성물은 공중합 폴리에스테르, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 및 알킬포스페이트를 포함할 수 있고, 공중합 폴리에스테르 100중량부에 대해 메틸메타크릴레이트 코폴리머 5 내지 20중량부 및 알킬포스페이트 20 내지 60중량부를 포함하는 대전방지 조성물이 바람직하다.The antistatic composition may comprise a copolymerizable polyester, a methyl methacrylate copolymer and an alkyl phosphate, wherein 5 to 20 parts by weight of a methyl methacrylate copolymer and 20 to 60 parts by weight of an alkyl phosphate, based on 100 parts by weight of the copolymerized polyester, Antistatic compositions are preferred.

또한 대전방지 조성물 100중량에 대해 왁스계 슬립제 3 내지 20중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 슬립제의 함량이 3중량부 미만일 경우에는 충분한 슬립성을 발현하기가 어렵고, 이에 반해 슬립제의 함량이 20 중량부를 초과할 경우에는 용제접착력이 부족할 뿐만 아니라, 미끄럼성 때문에 필름의 권취성을 확보하기가 어렵기 때문이다.It is preferable that the antistatic composition further comprises 3 to 20 parts by weight of a wax-based slipping agent based on 100 parts by weight of the antistatic composition. When the amount of the slipping agent is less than 3 parts by weight, it is difficult to exhibit sufficient slipping property. If the amount is more than 20 parts by weight, not only the adhesive strength of the solvent is insufficient, but also it is difficult to ensure the winding property of the film due to slipperiness.

이러한 슬립제의 영향으로 코팅층의 마찰계수를 조절할 수 있고, 코팅층 표면의 마찰계수는 정마찰계수 0.35 이하, 동마찰계수 0.25 이하인 것이 바람직한데, 정마찰계수가 0.35 초과, 동마찰계수가 0.25 초과인 경우는 충분한 슬립성을 보유하지 못해서 고속라벨 슈팅 공정 시, 불량을 유발할 수 있는 단점이 있기 때문이다. 보다 바람직하게는, 코팅층의 정마찰계수는 0.16 내지 0.35 및 동마찰계수는 0.20 내지 0.25인 것이다. 상기 코팅층의 정마찰계수가 0.16 미만, 동마찰계수가 0.20 미만인 경우에는 권취성이 떨어지며, 용제접착력이 떨어지기 때문에 바람직하지 못하기 때문이다.The frictional coefficient of the surface of the coating layer is preferably not more than 0.35 and the coefficient of dynamic friction is not more than 0.25. When the coefficient of static friction is more than 0.35 and the coefficient of dynamic friction is more than 0.25 There is a disadvantage in that it may cause defects in a high-speed label shooting process because it does not have sufficient slip property. More preferably, the coefficient of static friction of the coating layer is 0.16 to 0.35 and the coefficient of dynamic friction is 0.20 to 0.25. When the coefficient of static friction of the coating layer is less than 0.16 and the coefficient of dynamic friction is less than 0.20, the winding property is poor and the adhesive strength of the solvent deteriorates.

바람직하게는, 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 기재 필름의 일면 또는 양면의 코팅층의 두께는 열수축성 폴리에스테르 필름의 전체 두께에 대해 두께비가 30~70%인 것이 바람직하다.Preferably, the thickness of the coating layer on one side or both sides of the heat-shrinkable polyester base film according to the present invention is preferably 30 to 70% in the thickness ratio with respect to the total thickness of the heat-shrinkable polyester film.

본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 수축율이 30% 이상이며, 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상이다. 주수축방향의 수축율이 30% 미만일 경우, 보틀(Bottle)의 굴곡이 있는 제품을 라벨링하기에는 수축율이 충분하지 못하는 문제가 있다.The heat shrinkable polyester film according to the present invention has a shrinkage in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 캜 for 10 seconds is 30% or more, preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. If the shrinkage ratio in the main shrinking direction is less than 30%, there is a problem that the shrinkage rate is insufficient for labeling a product having a bottle bending.

또한 90℃의 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율과 80℃ 온수 중에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 열수축율 차이가 40% 이하, 바람직하게는 30%이하이다. 통상적으로 사용되는 스팀터널의 수증기 온도인 80~90℃의 온도 영역에서는 열수축율 차이를 40% 이하로 함으로서 피복 대상물을 라벨링 할 때, 수증기의 온도 편차 등에 기인하는 수축 편차를 억제함으로써, 수축 주름, 곰보자국 등의 수축 마무리 불량을 억제할 수 있기 때문이다.The heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 DEG C for 10 seconds and the heat shrinkage difference in the main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 80 DEG C for 10 seconds is 40% or less, preferably 30% or less . In the temperature range of 80 to 90 占 폚, which is the steam temperature of a commonly used steam tunnel, the heat shrinkage difference is set to 40% or less so that shrinkage fluctuation caused by temperature fluctuation of water vapor is suppressed when labeling the object, This is because defective finishing defects such as pear marks can be suppressed.

다음으로 본 발명에 따른 슬립성 향상 열수축성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 설명한다.Next, a method of producing the slip-property-improving heat-shrinkable polyester film according to the present invention will be described.

본 발명에 따른 열수축성 적층필름은 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 필름의 형태로는 평면형상, 튜브형상 중 어느 것이어도 상관없으나, 생산성이나 내면에 인쇄가 가능하다는 점에서 평면 형상이 바람직하다. 평면형상의 필름의 제조방법으로서는 예를 들어 복수의 압출기를 이용하여 수지를 용융압출하고, T다이로부터 공압출한 후 롤로 냉각 고화시켜 쉬트를 얻는다. 얻어진 쉬트르 종방향으로 롤 연신을 하지 않고, 텐터법에 의해 유리전이온도 이상의 온도에서 연신하고 열처리 및 냉각하여 필름을 얻는다. 연신 공정에서 연신 온도는 60~100℃, 바람직하게는 70~90℃가 바람직하다. 연신 온도가 60℃ 미만이면, 공중합 폴리에스테르계 수지의 유리전이온도 이하에서 연신을 하므로 파단이 발생되어 연신이 불가능하며, 연신온도가 100℃ 이상이면 재료의 탄성율이 떨어지기 때문에 두께 균일도를 제어할 수 없게 된다.The heat-shrinkable laminated film according to the present invention can be produced by a known method. The shape of the film may be either a plane shape or a tube shape, but a planar shape is preferable in view of productivity and printing on the inner surface. As a method for producing a planar film, for example, a resin is melt-extruded using a plurality of extruders, co-extruded from a T-die, and cooled and solidified by a roll to obtain a sheet. The film is stretched at a temperature not lower than the glass transition temperature by the tenter method without performing roll stretching in the longitudinal direction of the obtained sheet, and is heat-treated and cooled to obtain a film. The stretching temperature in the stretching step is preferably 60 to 100 占 폚, preferably 70 to 90 占 폚. If the stretching temperature is less than 60 캜, stretching occurs at a temperature lower than the glass transition temperature of the copolyester resin, so that breakage occurs and stretching is impossible. When the stretching temperature is 100 캜 or more, the elasticity of the material is lowered. Can not.

또한 연신배율은 이용하는 수지 조성물의 특성, 연신 수단, 연신 온도, 제품의 용도에 따라 주수축 방향으로 3.0~7.0 배, 바람직하게는 3.5~5.0배로 1축 또는 2축 방향으로 연신하는 것이 적절하다. 연신 비율이 3.0배 미만일 경우 충분한 열수축율을 구현하기 어렵고, 연신 비율이 7.0배를 초과할 경우 수축응력치가 과도해 지거나, 항복점 이상의 연신으로 인한 파단 발생 빈도가 증가하게 된다. 횡방향으로 1축 연신을 하는 경우에도 종방향의 기계적인 물성을 개량하기 위한 목적으로 종방향으로 1.05~1.8배의 약연신을 부여하는 것도 효과적이다. 연신한 필름은 필요에 따라 자연 수축율의 저감이나 열수축특성의 개량 등의 목적으로 하여 100℃ 이하의 온도에서 열처리나 이완 처리를 실시한 후, 분자배향이 완화되지 않는 시간 내에서 신속히 냉각하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다.The stretching magnification is suitably in the uniaxial or biaxial stretching direction of 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 5.0 times in the main shrinkage direction depending on the properties of the resin composition to be used, the stretching means, the stretching temperature and the use of the product. When the stretching ratio is less than 3.0 times, it is difficult to realize a sufficient heat shrinkage. When the stretching ratio exceeds 7.0 times, the shrinking stress value becomes excessive, or the frequency of occurrence of fracture due to stretching beyond the yielding point is increased. Even in the case of uniaxial stretching in the transverse direction, it is also effective to give about 1.05 to 1.8 times of stretching in the longitudinal direction for the purpose of improving the mechanical properties in the longitudinal direction. The stretched film is subjected to a heat treatment or relaxation treatment at a temperature of 100 DEG C or less for the purpose of reducing the natural shrinkage ratio or improving the heat shrinkage property as required, and then rapidly cooled within a time period during which the molecular orientation is not relaxed, An ester film can be obtained.

또한 본 발명에 의한 필름은 두께가 12~125㎛인 것이 바람직하며, 필름 제조 시 특별한 두께 제약은 없다. 본 발명의 열수축성 적층 필름은 주로 슬리브(원통)형태로 가공하여 사용된다. PET병 등의 사각 또는 원통 형상의 용기에 인쇄를 요하는 것에 있어서는 우선 롤이 권취된 넓은 폭의 필름의 일면에 인쇄를 하고, 이것을 필요한 폭으로 컷트(cut)한 후 인쇄면이 내측이 되도록 폴딩(folding)하고 센터실링(center sealing)하여 원통형상으로 하면 된다. 센터실링 방법으로는 유기용제에 의한 접착방법, 접착제에 의한 방법, 임펄스 실러에 의한 방법이 있으며, 이중에서도 생산성 및 외관 양호성의 관점에서 유기용제에 의한 접착방법이 바람직하게 사용된다.Further, the film according to the present invention preferably has a thickness of 12 to 125 占 퐉, and there is no particular thickness limitation when the film is produced. The heat-shrinkable laminated film of the present invention is mainly processed into a sleeve (cylindrical) shape. In the case of printing on a rectangular or cylindrical container such as a PET bottle, first, one side of a wide-width film on which a roll is wound is printed, cut into a required width, and folded folded and center sealed to form a cylindrical shape. Examples of the center sealing method include an adhesive method using an organic solvent, a method using an adhesive, and a method using an impulse sealer. Among these methods, an adhesive method using an organic solvent is preferably used from the viewpoints of productivity and appearance.

또한 본 발명에 의한 필름은 그 용도가 특별히 제한되는 것은 아니지만, 필요에 따라 인쇄층, 증착층, 기타 기능층(대전방지 기능, 주행성 향상 기능, UV 차단 기능 등)을 형성함으로써 보틀 등 기타 성형품의 라벨 및 포장용도로 사용 가능하다. 열수축성 라벨 용도로 이용하는 경우, 복잡한 형상에 맞게 밀착이 가능하여, 수축불균일에 의한 주름이나 곰보 자국 등이 없는 미려한 라벨이 장착된 용기를 얻을 수 있다.The film according to the present invention is not particularly limited in its use, but it is also possible to form a printing layer, a vapor deposition layer, and other functional layers (antistatic function, running property improving function, UV cutoff function, etc.) It can be used for labeling and packaging. When used as a heat-shrinkable label, it can be adhered to a complicated shape, and a container equipped with an elegant label free from wrinkles and puckering due to uneven shrinkage can be obtained.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the structure and effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, this embodiment is intended to explain the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[[ 실시예Example ]]

<< 제조예Manufacturing example 1> 1>

디카르복실산 성분으로 디메틸테레프탈레이트 100몰%, 디올 성분으로 에틸렌글리콜 80몰%, 네오펜틸글리콜 20몰%를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입한 다음, 에스테르 교환반응 촉매로서 아세트산망간을 디메틸테레프탈레이트 대비 0.07중량% 투입하였다. 2 ㎏/㎠로 가압하고 부생성물인 물을 제거하면서 250℃까지 승온하면서 반응을 진행시켰다. 에스테르화 반응이 종료된 후 진공설비가 부착된 제2반응기로 이송 후 열안정제로 트리메틸포스페이트를 테레프탈산 대비 0.02중량% 투입하고 10분 후 중합촉매로 삼산화 안티몬을 테레프탈산 대비 0.04중량% 투입하였다. 이후 285℃로 서서히 승온하면서, 50분에 걸쳐 서서히 1torr 이하로 감압하여 진공라인을 통해 여분의 디올 성분을 제거하면서, 240분 동안 중합하여 고유점도 0.70 dl/g인 공중합 폴리에스테르를 얻었다. 상기 제조예 1에서 얻은 폴리머에 평균 입경이 3㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 0.07 wt% 첨가로 250℃ 에서 용융압출하고 T-다이로부터 공압출한 다음, 캐스팅법에 의해 급냉각하여 미연신 쉬트를 수득하였다. 100 mol% of dimethyl terephthalate as a dicarboxylic acid component, 80 mol% of ethylene glycol as a diol component and 20 mol% of neopentyl glycol were charged into an autoclave equipped with a stirrer and a distillation tower, and then manganese acetate as a transesterification catalyst 0.07% by weight based on the amount of dimethyl terephthalate. 2 kg / cm &lt; 2 &gt;, and the reaction was allowed to proceed while raising the temperature to 250 DEG C while removing water as a by-product. After the esterification reaction was completed, 0.02 wt% of trimethyl phosphate as a heat stabilizer was added to the second reactor equipped with a vacuum system, and 0.04 wt% of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst in 10 minutes. Thereafter, while the temperature was gradually raised to 285 DEG C, the pressure was reduced gradually to 1 torr or less over 50 minutes, and the copolymer was polymerized for 240 minutes while removing the excess diol component through a vacuum line to obtain a copolymer polyester having an intrinsic viscosity of 0.70 dl / g. The polymer obtained in Preparation Example 1 was melt-extruded at 250 占 폚 with 0.07 wt% of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 3 占 퐉 and co-extruded from a T-die, followed by quenching by casting to obtain an unstretched sheet .

<< 실시예Example 1> 1>

수득한 미연신 쉬트는 코팅될 필름 면에 코로나 방전처리를 실시하고, 코로나 처리된 일면에 슬립 코팅층으로써 공중합 폴리에스테르 58중량%, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 8중량%, 알킬포스페이트 34중량%를 혼합하여 고분자형 대전방지 조성물를 제조하였고 상기 대전방지 조성물에 슬립제로 폴리프로필렌계 왁스를 대전방지 조성물 100중량부 대비 5중량부 첨가시킨 후 이를 에멀젼화시켜 메이어바 코팅법에 도포한 후 텐터법에 의해서 90℃로 유지되는 예열구간을 거친 후 80℃에서 폭방향으로 4.0배 연신하고, 60℃에서 열처리를 진행하여 두께 50㎛의 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다. The obtained unoriented sheet was subjected to corona discharge treatment on the surface of the film to be coated. On the corona-treated surface, 58 wt% of copolymerized polyester, 8 wt% of methyl methacrylate copolymer and 34 wt% of alkyl phosphate were mixed as a slip coating layer , And 5 parts by weight of a polypropylene wax as a slip agent to 100 parts by weight of an antistatic composition was added to the antistatic composition. The antistatic composition was applied to the antioxidant composition by Meyer bar coating method, Deg.] C, stretched 4.0 times in the transverse direction at 80 DEG C, and heat-treated at 60 DEG C to prepare a heat shrinkable polyester film having a thickness of 50 mu m.

<< 비교예Comparative Example 1> 1>

실시예 1에 있어서 슬립제로 폴리프로필렌계 왁스를 대전방지 조성물 100중량부 대비 30중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of polypropylene wax as a slip agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition.

<< 비교예Comparative Example 2> 2>

실시예 1에 있어서 슬립제로 폴리프로필렌계 왁스를 대전방지 조성물 100중량부 대비 1중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight of polypropylene wax as a slip agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition in Example 1.

<< 비교예Comparative Example 3> 3>

실시예 1에 있어서 슬립제로 실리콘계 슬립제를 대전방지 조성물 100중량부 대비 20중량부 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다. A heat-shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts by weight of silicone-based slip agent was added to 100 parts by weight of the antistatic composition in Example 1.

<< 비교예Comparative Example 4> 4>

실시예 1에 있어서 슬립제를 넣지 않고, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the slip agent was not added.

<< 비교예Comparative Example 5> 5>

실시예 1에 있어서 슬립제를 넣지 않고, 크기가 5㎛인 실리카 입자를 0.05 wt% 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that the slip agent was not added in Example 1 and 0.05 wt% of silica particles having a size of 5 μm was added.

<< 비교예Comparative Example 6> 6>

실시예 1에 있어서 슬립제를 넣지 않고, 크기가 5㎛인 실리카 입자를 0.1 wt% 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that slip agent was not added and silica particles having a size of 5 탆 were added in an amount of 0.1 wt%.

상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 6에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The properties of the heat-shrinkable polyester films according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 were measured through the following experimental examples, and the results are shown in Table 1 below.

[[ 실험예Experimental Example ]]

(1) (One) 열수축률Heat shrinkage

필름을 10㎝ X 10㎝의 정방형으로 절단한 후 온도 90℃로 유지되는 온수 중에 무 하중 상태로 10초간 침지한 후 길이를 측정하여 하기 식에 따라서 열수축률을 구하였다.The film was cut into a square of 10 cm x 10 cm and immersed in hot water maintained at a temperature of 90 deg. C for 10 seconds in a no load state, and the length was measured. The heat shrinkage rate was determined according to the following formula.

열수축률(%) = 100 X (수축 전의 길이 - 수축 후의 길이)/(수축 전의 길이)Heat shrinkage percentage (%) = 100 X (length before shrinkage - length after shrinkage) / (length before shrinkage)

(2) 대전방지성(2) Antistatic property

25℃ X 55 RH% 조건하에서 8 시간 방치한 후, 표면저항 측정기(ADVANTEST, 일본 어드반테스트사 제작)로 대전방지성을 평가하였다. 단위는 Ω/sq이다.After standing for 8 hours under the condition of 25 占 폚 X 55 RH%, the antistatic property was evaluated with a surface resistance meter (ADVANTEST, manufactured by Advantec, Japan). The unit is Ω / sq.

(3) (3) 슬립성Slipperiness (마찰계수)(Coefficient of friction)

25℃, 60 RH 조건하에서 동/정 마찰계수를 ASTM D1894에 준하여 측정하였다. 하부 시편의 길이(mm)는 250 X 130, 상부 시편의 길이(mm)는 65 X 60으로 하였고, 150mm/min의 속도로 5회 측정하여 최대값과 최소값을 제외한 나머지 값의 평균값으로 구하였다.The kinetic / static friction coefficient was measured according to ASTM D1894 under the conditions of 25 캜 and 60 RH. The length (mm) of the lower specimen was 250 X 130, the length (mm) of the upper specimen was 65 X 60, and the average of the remaining values except for the maximum and minimum values was measured five times at a rate of 150 mm / min.

(4) 표면 조도 (4) Surface roughness

3차원 표면조도계를 사용하여 표면조도를 측정하였다. 측정은 코팅 면을 기준으로 측정하였다. JIS B0601 규격에 준하여, KOSAKA社의 SE-3H Model로 측정하였다.Surface roughness was measured using a three - dimensional surface roughness meter. Measurements were made on the basis of the coated surface. According to JIS B0601 standard, it was measured by SE-3H Model of KOSAKA.

(5) (5) 내블로킹성My blocking ability

롤러 타입의 라미네이터기를 사용하여 필름 코팅 면을 맞대어, 120℃의 온도로 2㎏/㎠의 압력하에 5mpm의 속도로 열압착 시킨 후 박리시켜 내블로킹성을 아래의 등급으로 분류하여 평가하였다.The film-coated side was abutted against each other using a roller type laminator, peeled off at a temperature of 120 占 폚 under a pressure of 2 kg / cm2 at a rate of 5 mpm, and peeled to evaluate the anti-blocking property.

○: 끈적거림 없이 깨끗이 박리된다.○: It is peeled cleanly without stickiness.

△: 붙어있는 자국이 남으나, 박리 가능한 수준이다.△: The sticking mark remains but peelable.

Ⅹ: 필름간의 융착이 발생되어, 박리 불가능한 수준이다.X: Fusing between films occurs, and peeling is impossible.

(6) 용제접착력(6) Solvent adhesion

1,3-dioxolane 용제를 붓을 사용하여 20 x 5 ㎟ 면적에 도포량 5 g/m2 으로 접착시킨 후, 필름 2장을 맞붙여 실링을 실시하였다. 실링부를 만능인장시험기 STM-50 에 셋팅하고 180ㅀ 박리시험으로 인장속도 20 ㎜/분으로 측정하였다.1,3-dioxolane solvent was applied to an area of 20 x 5 mm 2 at a coating amount of 5 g / m 2 using a brush, followed by sealing with two films. The sealing part was set in a universal tensile tester STM-50 and measured at a tensile speed of 20 mm / min by a 180-peel test.

(7) (7) 헤이즈Hayes

헤이즈는 JIS K7136에 준하여, 헤이즈 미터를 사용하여 측정하였다. The haze was measured using a haze meter according to JIS K7136.

(8) 인쇄특성(8) Printing characteristics

니트로셀루로오스계 잉크를 제조한 필름 표면에 도포한 후, 레이저 블레이드(razor blade)를 이용하여 일정한 간격으로 필름의 도포면에 격자무늬를 만들었다. 이어서, 필름의 도포면에 3M사 610M 스카치테이프를 접착한 후 이를 신속히 제거하였을 때(rub-off test) 테이프 접착면에 잉크의 전사 정도를 확인하여 아래와 같이 평가하였다.The nitrocellulose ink was applied to the surface of the film, and then a grid pattern was formed on the surface of the film at regular intervals using a razor blade. Subsequently, when a 3M 610M scotch tape was adhered to the coated surface of the film and then rub-off test was rapidly performed (rub-off test), the degree of transfer of the ink on the tape adhesion surface was evaluated and evaluated as follows.

○: 3M 테이프에 대한 잉크 전사율 0%○: Ink transfer rate to 3M tape 0%

△: 3M 테이프에 대한 잉크 전사율 30% 미만DELTA: ink transfer rate to 3M tape less than 30%

Х: 3M 테이프에 대한 잉크 전사율 30% 이상Х: 30% or more ink transfer rate for 3M tape

(9) 밀착력(9) Adhesion

엄지손가락으로 5회 왕복 문지른 후 육안 평가하였다.Five rounds of rubbing with a thumb were rubbed and evaluated visually.

◎(No smear): 평가 후 변화 없음◎ (No smear): No change after evaluation

○(Slightly smear): 미세하게 밀리지만 사용상에 문제 없음○ (Slightly smear): It is fine but there is no problem in use

△(Smear): 오일이 밀리는 것처럼 코팅층이 뿌옇게 흐려침△ (Smear): As the oil is pushed, the coating layer becomes cloudy.

Х(Rub-off): 코팅층이 뭉쳐서 떨어져 나감Х (Rub-off): The coating layer clumps off

구분division 실시예1
Example 1
비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6
열수축율
(%)
Heat shrinkage
(%)
7272 7272 7373 7272 7575 7272 7171
표면조도
(nm)
Surface roughness
(nm)
2020 2525 2020 1515 2020 5050 6565
마찰
계수
friction
Coefficient
동적dynamic 0.320.32 0.190.19 0.580.58 0.300.30 0.620.62 0.500.50 0.430.43
정적silence 0.230.23 0.150.15 0.470.47 0.150.15 0.510.51 0.430.43 0.350.35 표면저항
(Ω/sq)
Surface resistance
(Ω / sq)
7X108 7X10 8 7X108 7X10 8 6X108 6X10 8 6X108 6X10 8 9X108 9X10 8 6X108 6X10 8 7X108 7X10 8
내블로킹성My blocking ability 용제접착력 (g)Solvent Adhesion (g) 800800 250250 730730 105105 350350 650650 720720 인쇄특성Printing characteristics 밀착력Adhesion XX

표 1에서 확인할 수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예 1은 모든 물성이 우수한 것을 알 수 있다.As can be seen from Table 1, it can be seen that Example 1 according to the present invention has excellent physical properties.

그러나 비교예 1의 경우에는 실시예 1과 비교하여, 비슷한 물성을 보이지만, 너무 많은 왁스의 양으로 인해 마찰계수가 낮아, 권취성이 떨어지며, 용제접착력이 떨어지는 단점이 있다. 반면 왁스를 너무 적게 사용한 비교예 2의 경우에는 마찰계수를 떨어뜨리지 못해, 슬립성 향상이 어렵다. 또한 실리콘계 슬립제를 사용한 비교예 3의 경우에는 슬립성은 향상되지만, 용제접착력이 사용 불가 수준으로 떨어지는 단점이 있다. However, in Comparative Example 1, similar physical properties are exhibited as compared with Example 1, but the coefficient of friction is low due to too much wax amount, resulting in poor windability and poor solvent adhesion. On the other hand, in the case of Comparative Example 2 in which the wax was used in an excessively small amount, the friction coefficient could not be lowered and it was difficult to improve the slip property. In the case of Comparative Example 3 using a silicone-based slipping agent, the slipping property was improved, but the solvent adhesion was reduced to an unusable level.

또한, 슬립제를 사용하지 않은 비교예 4의 경우에는 마찰계수가 높아 슬립성 특성을 가지기 어렵고, 입자를 사용한 비교에 5와 비교예 6은 입자 함량에 따라 마찰계수는 낮아지지만, 슬립성 면에서 본 발명에 따른 실시예와 비교할 때 좋지 않음을 알 수 있다.In the case of Comparative Example 4 in which no slip agent was used, the coefficient of friction was high and it was difficult to have a slip property. In Comparative Example 5, the friction coefficient was low according to the content of particles in Comparative Example 6, It is not preferable when compared with the embodiment according to the present invention.

상술한 바와 같이, 본 발명은 기존의 수축필름 대비 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 즉 폴리에스테르 기재 필름의 일면 또는 양면에 코폴리에스테르 수지와 왁스계 슬립제를 포함한 슬립코팅층 형성함으로써, 필름의 슬립성을 조절하여, 유저 공정 중 고속 라벨링 시 작업성을 향상시킴과 동시에 융착 방지 현상을 개선하고 우수한 용제접착력을 지니는 슬립성이 향상된 수축필름의 제조가 가능하도록 설계하였다. 이로 인해, 기존의 수축필름보다 고속 라벨링 및 실링 공정에서의 작업성이 향상되어, 생산 수율을 올릴 수 있고, 더불어 용제접착력도 우수해 실링공정 트러블도 발생하지 않는 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the present invention can provide a heat-shrinkable polyester film having improved slipperiness compared to the conventional shrinkable film. That is, a slip coating layer containing a copolyester resin and a wax-based slipping agent is formed on one side or both sides of a polyester base film to control the slip property of the film to improve workability in high-speed labeling in user processes, And improved slippery film with excellent solvent adhesion. As a result, the heat-shrinkable polyester film having improved slipperiness that does not cause any trouble in the sealing process because it can improve the productivity in the high-speed labeling and sealing process than the conventional shrink film, Can be provided.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다. It is to be understood that the present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (5)

폴리에스테르 기재 필름의 적어도 일면에 대전방지 조성물과 왁스계 슬립제를 포함하는 슬립코팅 조성물로 도포된 코팅층을 포함하되,
상기 대전방지 조성물은 공중합 폴리에스테르, 메틸메타크릴레이트 코폴리머 및 알킬포스페이트를 포함하고,
상기 슬립코팅 조성물은 상기 공중합 폴리에스테르 100중량부에 대해 상기 메틸메타크릴레이트 코폴리머 5 내지 20중량부, 상기 알킬포스페이트 20 내지 60중량부를 포함하는 대전방지 조성물과 상기 대전방지 조성물 100중량에 대해 상기 왁스계 슬립제 5중량부를 포함하며,
상기 왁스계 슬립제는 폴리프로필렌계 왁스이고,
상기 코팅층의 정마찰계수는 0.16 내지 0.35 및 동마찰계수는 0.20 내지 0.25인 것을 특징으로 하는, 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름.
A coating layer applied on at least one side of the polyester base film with a slip coating composition comprising an antistatic composition and a wax-based slipping agent,
Wherein the antistatic composition comprises a copolymerized polyester, a methyl methacrylate copolymer and an alkyl phosphate,
Wherein the slip coating composition comprises an antistatic composition comprising 5 to 20 parts by weight of the methyl methacrylate copolymer and 20 to 60 parts by weight of the alkyl phosphate per 100 parts by weight of the copolymer polyester, And 5 parts by weight of a wax-based slip,
The wax-based slipping agent is a polypropylene-based wax,
Wherein the coating layer has a static friction coefficient of 0.16 to 0.35 and a dynamic friction coefficient of 0.20 to 0.25.
제1항에 있어서,
상기 코팅층의 표면저항치는 1X1010 Ω/sq 이하인 것을 특징으로 하는, 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer has a surface resistivity of 1 x 10 &lt; 10 &gt; / sq or less.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재 필름의 디카르복실산 성분은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트이고, 디올 성분은 에틸렌글리콜 60 내지 90몰%와 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 프로판디올 및 부탄디올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 디올 10 내지 40몰%의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the dicarboxylic acid component of the polyester base film is terephthalic acid or dimethyl terephthalate and the diol component is selected from the group consisting of 60 to 90 mol% of ethylene glycol and at least one of neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, propanediol, And 10 to 40 mol% of at least one diol selected from the group consisting of butanediol.
제1항에 있어서,
상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 90℃의 온수에서 10초간 침지한 후 측정한 주수축방향의 수축율이 30% 이상인 것을 특징으로 하는, 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the heat shrinkable polyester film has a shrinkage ratio in a main shrinkage direction measured after immersing in hot water at 90 캜 for 10 seconds of 30% or more.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅층의 두께는 0.5 내지 5.0㎛인 것을 특징으로 하는, 슬립성이 향상된 열수축성 폴리에스테르 필름.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the thickness of the coating layer is 0.5 to 5.0 占 퐉.
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