KR20150048801A - Preservative mixtures, and polymer solutions stabilized therewith - Google Patents

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KR20150048801A KR1020157007390A KR20157007390A KR20150048801A KR 20150048801 A KR20150048801 A KR 20150048801A KR 1020157007390 A KR1020157007390 A KR 1020157007390A KR 20157007390 A KR20157007390 A KR 20157007390A KR 20150048801 A KR20150048801 A KR 20150048801A
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Abstract

0.01 내지 0.2 중량%의 에틸헥실글리세롤, 0.001 내지 0.01 중량%의 2-메틸이소티아졸리논, 및 0.05 내지 0.5 중량%의 페녹시에탄올의 보존제 혼합물로 안정화된 수성 중합체 용액이 개시된다. 안정화된 중합체 용액은, 스킨 케어 및 헤어케어 조성물, 장식용 화장품 및 화장 세정 제품과 같은 화장 제제에 적절하다.An aqueous polymer solution stabilized with a preservative mixture of 0.01 to 0.2% by weight of ethylhexyl glycerol, 0.001 to 0.01% by weight of 2-methylisothiazolinone, and 0.05 to 0.5% by weight of phenoxyethanol. The stabilized polymer solution is suitable for cosmetic preparations such as skin care and hair care compositions, decorative cosmetics and cosmetic cleansing products.

Description

보존제 혼합물 및 그로 안정화된 중합체 용액{PRESERVATIVE MIXTURES, AND POLYMER SOLUTIONS STABILIZED THEREWITH}[0001] PRESERVATIVE MIXTURES, AND POLYMER SOLUTIONS STABILIZED THEREWITH [0002]

본 발명은 특정 살균성 보존제 혼합물 및, 보존제 혼합물로 안정화 또는 상기 살균 유효 개별성분과의 혼합으로 안정화된 수성 중합체 용액, 그리고 스킨케어 및 헤어케어 조성물과 같은 화장 제제 및 헤어스타일링 제품에서의 그 용도에 관련된다.The present invention relates to a specific bactericidal preservative mixture and an aqueous polymer solution stabilized with a preservative mixture or stabilized by mixing with said disinfecting effective individual components and to its use in cosmetic preparations such as skin care and hair care compositions and hair styling products do.

중합체 용액, 특히 수성 중합체 용액 중 박테리아 및 바이러스 또한 진균류 및 이스트와 같은 미생물 성장은 여러 관점에서 회피되어야 한다. 수성 중합체 용액 중의 미생물은 건강에 좋지 못한 균류의 축적을 야기하여, 높은 위생상 위험을 구성하는데, 특히 일례로 바인더, 증점제 또는 필름형성제로 화장품에 중합체 용액이 첨가되는 경우이다.Microbial growth such as bacteria and viruses as well as fungi and yeast in polymer solutions, especially aqueous polymer solutions, must be avoided in many respects. The microorganisms in the aqueous polymer solution cause the accumulation of unhealthy fungi and constitute a high hygiene hazard, especially when the polymer solution is added to the cosmetic as a binder, thickener or film former.

문제시되는 균류의 축적에 대항하기 위해 보존제로서의 살균제로 수성 중합체 용액을 안정화시킴이 알려져 있다. 이들은 첨가제로 수성 중합체 용액에 첨가된다. 그러나, 일부 공지의 보존제는 발암성으로 화장 제제에서의 사용이 적절치 않은 것으로 밝혀졌다. 이들 첨가제의 추가의 단점은 제품 안정성이 기록되지 않았다는 점이다. 이는 따라서 탈색, 탁화, 상 분리, 불쾌한 냄새변화 및 이들이 섞인 중합체 용액 내에서의 불충분한 미생물 효용을 매우 빈번히 야기한다.It is known to stabilize an aqueous polymer solution with a bactericide as a preservative to combat the accumulation of fungi in question. These are added to the aqueous polymer solution as an additive. However, some known preservatives have been found to be carcinogenic and not suitable for use in cosmetic preparations. A further disadvantage of these additives is that product stability is not recorded. This, therefore, causes very frequent bleaching, turbidity, phase separation, unpleasant odor changes and insufficient microbial utility in polymer solutions mixed therewith.

따라서 본 발명의 목적은, 양호한 제품 안정성을 유지하면서 수성 중합체 용액내의 바람직하지 않은 균류의 축적을 회피하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은, 그 성분 관련한 걱정 없이 화장품 제조를 가능케 하는 기술 개발이다.It is therefore an object of the present invention to avoid the accumulation of undesirable fungi in aqueous polymer solutions while maintaining good product stability. It is a further object of the present invention to develop a technique that allows the manufacture of cosmetics without worrying about its ingredients.

본 발명에 의해 상기 목적이 달성되었다.The above object is achieved by the present invention.

본 발명은 하기의, 보존제 및 부스터의 혼합물 (이하 "보존제 혼합물")로 안정화된 수성 중합체 용액에 관련된다:The present invention relates to an aqueous polymer solution stabilized with a mixture of a preservative and a booster (hereinafter "preservative mixture"):

- 0.01 내지 0.2 중량%의 에틸헥실글리세롤- 0.01 to 0.2% by weight of ethylhexyl glycerol

- 0.001 내지 0.01 중량%의 2-메틸이소티아졸리논- 0.001 to 0.01% by weight of 2-methylisothiazolinone

- 0.05 내지 0.5 중량%의 페녹시에탄올.- 0.05 to 0.5% by weight of phenoxyethanol.

본 발명은 안정화된 수성 중합체 용액에 존재하는/용액으로부터 수득되는 중합체를 또한 제공한다.The present invention also provides a polymer obtained from a solution / solution present in a stabilized aqueous polymer solution.

본 발명은 또한, 스킨케어 및 헤어케어 조성물, 헤어스타일링 제품, 장식용 화장 및 화장 세정 제품, 일례로 샴푸, 샤워 젤 또한 액체비누와 같은 화장 제제 중 수성 중합체 용액의 용도에 관련된다.The invention also relates to the use of an aqueous polymer solution in cosmetic preparations such as skin care and hair care compositions, hair styling products, decorative makeup and cosmetic cleansing products, such as shampoos, shower gels and liquid soaps.

또한 본 발명은, 수성 중합체 용액 안정화를 위한 보존제 혼합물에 관련된다.The present invention also relates to a preservative mixture for stabilizing an aqueous polymer solution.

종속 청구항은, 본 발명의 수성 중합체 용액의 바람직한 구현, 그 중합체 및 그 용도에 관련된다.Dependent claims relate to preferred embodiments of the aqueous polymer solution of the present invention, its polymers and uses thereof.

보존제 혼합물 성분의 양은, 수성 중합체 용액 100%에 대한 것이다.The amount of preservative mixture component is for 100% aqueous polymer solution.

본 발명의 수성 중합체 용액은, 밸런싱된 저 용량으로, 살균성 활성 성분으로서 에틸헥실글리세롤, 2-메틸이소티아졸리논 및 페녹시에탄올 성분들을 포함한다. 이들 특정한 보존제 혼합물은, 저 농도 범위 내에서, 본 발명의 수성 중합체 용액의 미생물 안정화에 대한 예기치 못한 효과를 나타낸다. 상승적 강화 효용성 (synergistically intensifying effectiveness)은 각종 균류 및 균 혼합물, 일례로 그람 양성 및 그람 음성 박테리아, 이스트 및 곰팡이에 대항한 것이다. 이 관점에서, 본 발명의 수성 중합체 용액의 제품 안정성이 유지된다. 이러한 결과는, 혼합물이 특히 매우 낮은 농도로 중합체 용액 중 존재하는 점에서 예측 불가능한 것이었다.The aqueous polymer solutions of the present invention comprise ethylhexyl glycerol, 2-methylisothiazolinone and phenoxyethanol components as bactericidal active ingredients, with balanced low dosages. These specific preservative mixtures exhibit unexpected effects on the microbial stabilization of the aqueous polymer solutions of the present invention within a low concentration range. Synergistically intensifying effectiveness is against various fungal and bacterial mixtures, such as gram-positive and gram-negative bacteria, yeast and fungi. From this point of view, the product stability of the aqueous polymer solution of the present invention is maintained. These results were unpredictable in that the mixture was present in the polymer solution, especially at very low concentrations.

본 발명에 따르면, 수성 중합체 용액은, 안정화를 위해, 에틸헥실글리세롤, 2-메틸이소티아졸리논 및 페녹시에탄올 성분의 보존제 혼합물을 하기의 양으로 포함한다:According to the present invention, an aqueous polymer solution comprises, for stabilization, a preservative mixture of ethylhexyl glycerol, 2-methylisothiazolinone and phenoxyethanol components in the following amounts:

100 중량%의 수성 중합체 용액을 기준으로,Based on 100% by weight aqueous polymer solution,

0.01 내지 0.2 중량%의 에틸헥실글리세롤,0.01 to 0.2% by weight of ethylhexyl glycerol,

0.001 내지 0.01 중량%의 2-메틸이소티아졸리논 및0.001 to 0.01% by weight of 2-methylisothiazolinone and

0.05 내지 0.5 중량%의 페녹시에탄올.0.05 to 0.5% by weight of phenoxyethanol.

바람직한 수성 중합체 용액은 하기를 포함한다:Preferred aqueous polymer solutions include:

0.04 내지 0.15 중량%의 에틸헥실글리세롤,0.04 to 0.15% by weight of ethylhexyl glycerol,

0.003 내지 0.008 중량%의 2-메틸이소티아졸리논 및0.003 to 0.008% by weight of 2-methylisothiazolinone and

0.1 내지 0.5 중량%의 페녹시에탄올.0.1 to 0.5% by weight of phenoxyethanol.

매우 특히 바람직한 수성 중합체 용액은 하기를 포함한다:Very particularly preferred aqueous polymer solutions include:

0.04±0.004 중량%의 에틸헥실글리세롤,0.04 0.004% by weight ethylhexyl glycerol,

0.0038±0.0004 중량%의 2-메틸이소티아졸리논,0.0038 占 .0004% by weight of 2-methylisothiazolinone,

0.5±0.05 중량%의 페녹시에탄올.0.5 ± 0.05 wt% of phenoxyethanol.

본 발명은 마찬가지로 수성 중합체 용액의 안정화에 사용되는 보존제 혼합물을 기재한다.The present invention similarly describes a preservative mixture used for stabilization of an aqueous polymer solution.

본 발명의 보존제 혼합물 (혼합물 A)는 하기 성분을 살균성 활성 성분으로 가진다:The preservative mixture (mixture A) of the present invention has the following ingredients as bactericidal active ingredients:

100 중량%의 혼합물 기준으로,On the basis of 100% by weight of the mixture,

62.5 중량%의 페녹시에탄올62.5% by weight of phenoxyethanol

25.0 중량%의 에틸헥실글리세롤 및25.0% by weight of ethylhexyl glycerol and

1.25 중량%의 2-메틸이소티아졸리논,1.25% by weight of 2-methylisothiazolinone,

잔량의 물.Remaining water.

본 발명의 추가의 보존제 혼합물 (혼합물 B)는 하기 성분을 가진다:A further preservative mixture (mixture B) of the present invention has the following ingredients:

100 중량%의 혼합물 기준으로,On the basis of 100% by weight of the mixture,

86.20 중량%의 페녹시에탄올86.20% by weight of phenoxyethanol

6.9 중량%의 에틸헥실글리세롤 및6.9% by weight of ethylhexyl glycerol and

0.69 중량%의 2-메틸이소티아졸리논0.69% by weight of 2-methylisothiazolinone

잔량의 물.Remaining water.

본 발명의 수성 중합체 용액은, 특정 보존제 혼합물에 의해 미생물적으로 안정화된다. 수성 중합체 용액 중 청구한 농도 범위 달성을 위해, 혼합물 A는 0.08 내지 0.8 중량%의 양으로 사용된다. 혼합물 A는, 바람직한 수성 중합체 용액 수득을 위해 0.2 내지 0.6 중량% 의 양으로 사용된다. 혼합물 B는, 매우 특히 바람직한 수성 중합체 용액 수득을 위해 0.4 내지 0.6 중량% 의 양으로 사용된다.The aqueous polymer solution of the present invention is microbiologically stabilized by a specific preservative mixture. For achieving the claimed concentration range in the aqueous polymer solution, the mixture A is used in an amount of 0.08 to 0.8% by weight. Mixture A is used in an amount of from 0.2 to 0.6% by weight for obtaining a desired aqueous polymer solution. Mixture B is used in an amount of from 0.4 to 0.6% by weight for obtaining a very particularly preferred aqueous polymer solution.

"중합체"라는 용어는, 선형, 수용성 분지형 또는 수불용성 선형 및 분지형 중합체를 포함한다. "수불용성 분지형 중합체"라는 용어는 이른바 팝콘 중합체를 포함하며, 이는 "증식성 중합체" 또는 폴리비닐 피롤리돈의 경우과 같이 PVPP로 불린다. 본 발명의 내용중, "분지화", "분지화된", 가교", "가교화된"은, 하나 이상의 분지점을 가지는 중합체를 의미하기 위해 상호 교환적으로 사용된다.The term "polymer" includes linear, water soluble, branched or water insoluble linear and branched polymers. The term "water-insoluble branched polymer" includes so-called popcorn polymers, which are referred to as "proliferative polymers" or PVPP as in the case of polyvinylpyrrolidone. In the context of the present invention, "branched", "branched", "bridged", "crosslinked" are used interchangeably to mean a polymer having one or more branch points.

"중합체"는 또한 코폴리머, 그래프트 호모폴리머, 또는 그래프트 코폴리머를 포함하며, 이는 각 경우에 선형 또는 가용성-가교, 특히 수용성 가교 또는 불용성-가교, 특히 수불용성 가교 중합체일 수 있다."Polymer" also includes a copolymer, a graft homopolymer, or a graft copolymer, which in each case can be linear or soluble-crosslinked, in particular water-soluble crosslinked or insoluble-crosslinked, especially water-insoluble crosslinked polymers.

"중합체"는, 임의의 형태, 일례로 디- 또는 멀티-블락 중합체로 존재가능하며, 별 형, 브러시 형, 또는 과다분지형 또는 덴드리머로 존재 가능하다."Polymer" can be present in any form, for example a di- or multi-block polymer, and can be in star form, brush form, hyperbranched form or dendrimer.

본 발명에 따른 중합체는, 하나 이상의 모노머 a), 임의로 하나 이상의 모노머 b) 및 임의로 하나 이상의 가교 모노머 c) 를 포함하며, 즉, 이들은 특정 모노머 중합에 의해 얻어지며, 또한 잔량의 모노머를 포함 가능하다.The polymer according to the invention comprises at least one monomer a), optionally at least one monomer b) and optionally at least one crosslinking monomer c), that is to say they are obtained by means of a specific monomer polymerization and may also contain residual monomers .

모노머 a)는 하기로부터 선택된다:The monomer a) is selected from:

N-비닐피롤리돈과 같은 N-비닐락탐, N-비닐피페리돈, N-비닐카프로락탐, 3-메틸-, 4-메틸- 또는 5-메틸-N-비닐피롤리돈과 같은 C1 내지 C8-알킬기로 치환된 그 유도체, 및 그 혼합물, 비닐아세테이트 및 N-비닐락탐, 바람직하게는 N-비닐피롤리돈과의 혼합물, 비닐 아세테이트 및, N-비닐락탐 및/또는 비닐이미다졸 및/또는 4차화 비닐이미다졸과의 그 산 및 그 모노머 혼합물을 포함하는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 말단 EO/PO 지방 알코올 포함 또는 비포함 폴리우레탄과 형성을 위한 디아민 및 디이소시아네이트, N-비닐포름아미드와 같은 N-비닐아미드 및 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 그 N-비닐아민, N-비닐-N-메틸아세트아미드.N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, 3-methyl-, 4-methyl- or 5-methyl- Vinyl acetate and N-vinyl lactam, preferably a mixture of N-vinyl pyrrolidone, vinyl acetate and N-vinyl lactam and / or vinyl imidazole and / or vinyl imidazole and / Or acrylates and methacrylates comprising the acid and its monomer mixture with quaternized vinylimidazole, diamines and diisocyanates for forming polyurethanes with or without terminal EO / PO fatty alcohols, N-vinyl formates N-vinyl amides such as amides and their N-vinyl amines obtainable by hydrolysis after polymerization, N-vinyl-N-methylacetamide.

N-비닐- 또는 알릴-치환 헤테로고리 화합물, 바람직하게는 N-비닐피리딘 또는 N-알릴피리딘, N-비닐이미다졸로, 2, 4 또는 5 위치에서 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 페닐로 치환가능하며, 일례로 1-비닐이미다졸, 1-비닐-2-메틸(에틸)비닐이미다졸, 및 그 4차화 유도체로, 일례로 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 클로라이드, 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 메틸(에틸)설페이트, N-C1- 내지 C24-알킬-치환 디알릴아민 또는 그 4차화 유도체로, 디알릴암모늄 클로라이드 또는 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드 및 디아민과 같은 아민.N-vinyl- or allyl-substituted heterocyclic compounds, preferably N-vinylpyridines or N-allylpyridines, N-vinylimidazoles, C1-4-alkyl, especially methyl or phenyl, in the 2-, 4- or 5- Vinylimidazole, 1-vinyl-2-methyl (ethyl) vinylimidazole, and quaternized derivatives thereof, such as 3-methyl-1-vinylimidazolium chloride, 3 -Methyl-1-vinylimidazolium methyl (ethyl) sulfate, N-C1- to C24-alkyl-substituted diallylamine or its quaternized derivative, an amine such as diallylammonium chloride or diallyldimethylammonium chloride and diamine .

여기에서, 본 발명의 중합체는 바람직하게 하나 이상의 N-비닐락탐 단량체를 포함한다.Here, the polymer of the present invention preferably comprises at least one N-vinyl lactam monomer.

본 발명의 중합체는, 단독 중합체 또는 2 이상의 모노머 a)의 코폴리머이며, 일례로, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸의 코폴리머, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐포름아미드의 코폴리머, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐의 코폴리머, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 및 N-비닐이미다졸의 코폴리머 또는 N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸 및 4차화 N-비닐이미다졸의 코폴리머이다.Polymers of the present invention are homopolymers or copolymers of two or more monomers a), such as copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone and N- Amides, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam, copolymers of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-vinylimidazole or copolymers of N-vinylpyrrolidone And copolymers of N-vinylimidazole and quaternized N-vinylimidazole.

바람직한 모노머 a) 는 N-비닐피롤리돈과 같은 비닐락탐, 3-메틸-N-비닐-피롤리돈, 4-메틸-N-비닐피롤리돈, 5-메틸-N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈 및 N-비닐카프로락탐, 비닐 아세테이트, 및 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 비닐알코올, 비닐포름아미드와 같은 비닐아미드, 및 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 비닐아민, N-비닐이미다졸, 1-비닐-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-비닐-3-메틸이미다졸륨 설페이트, 및 그 유도체이다.Preferred monomers a) are vinyllactams such as N-vinylpyrrolidone, 3-methyl-N-vinyl-pyrrolidone, 4-methyl-N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone and N-vinylcaprolactam, vinyl acetate, and vinyl amides obtainable by hydrolysis after polymerization, vinyl amides such as vinyl formamide, and vinyl amines obtainable by hydrolysis after polymerization, N-vinyl Imidazole, 1-vinyl-3-methylimidazolium chloride, 1-vinyl-3-methylimidazolium sulfate, and derivatives thereof.

추가의 바람직한 모노머 a)는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 및 그 산 및 디아민이다.Further preferred monomers a) are acrylates and methacrylates and their acids and diamines.

매우 특별하게 바람직한 모노머 a)는 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 비닐 아세테이트, 비닐포름아미드, 및 또한 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 비닐아민, 및 N-비닐이미다졸이다.Very particularly preferred monomers a) are N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, vinyl acetate, vinylformamide, and also vinylamine obtainable by hydrolysis after polymerization, and N-vinylimidazole.

적절한 모노머 b)는 WO 2010/072640 A1 6면 8행 에서 8면 17행 상의 "모노머 b)"로 특정된 모든 모노머로서, 상기 문헌은 본원에 그 전체가 참조된다.Suitable monomers b) are all monomers specified as "monomers b)" on WO020 / 72640 A1 page 6 line 8 to page 8 line 17, the entirety of which is incorporated herein by reference in its entirety.

바람직한 모노머 b)는 아크릴레이트, 아크릴산, 알킬아크릴레이트, 알킬아크릴산, 메타크릴레이트, 메타크릴산, 알킬 메타크릴레이트, 알킬메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이소프로필메타크릴아미드, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-하이드록시에틸-아크릴아미드 및 2-하이드록시에틸메타크릴아미드, 또한 비닐 아세테이트와 같은 지방족 C2-C18-카복시산의 비닐 에스터 또한 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 비닐 알코올, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 스테아레이트, 비닐 네오데카노에이트 VEOVA 9 및 VEOVA 10, 또한 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드 및 그 4차화 유도체, 및 또한 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 디이소시아네이트, 및 또한 스티렌 및 스티렌 유도체이다.Preferred monomers b) are selected from the group consisting of acrylate, acrylic acid, alkyl acrylate, alkyl acrylate, methacrylate, methacrylic acid, alkyl methacrylate, alkyl methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, isopropyl methacrylamide, , Vinyl esters of aliphatic C2-C18-carboxylic acids such as methacrylamide, 2-hydroxyethyl-acrylamide and 2-hydroxyethyl methacrylamide, also vinyl acetate, as well as vinyl alcohols obtainable by hydrolysis after polymerization, Vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl stearate, vinyl neodecanoate VEOVA 9 and VEOVA 10, also dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and its quaternized derivatives, and also di Allyl dimethyl ammonium chloride and diisocyanate, and also styrene and styrene derivatives.

매우 특히 바람직한 모노머 b)는 메타크릴아미드, 비닐 아세테이트, 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 비닐 알코올, 비닐 프로피오네이트, 비닐 네오데카노에이트 VEOVA 9 및 VEOVA 10, 또한 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 또는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드 및 그 4차화 유도체, 및 또한 디알릴디메틸암모늄 클로라이드이다.Very particularly preferred monomers b) are selected from the group consisting of methacrylamide, vinyl acetate, vinyl alcohols obtainable by hydrolysis after polymerization, vinyl propionate, vinyl neodecanoate VEOVA 9 and VEOVA 10, also dimethylaminoethyl (meth) acrylate Or dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and quaternized derivatives thereof, and also diallyldimethylammonium chloride.

코폴리머이면서 모노머 b)를 포함하는 중합체는 하나 이상의 모노머 b)를 포함 가능하다. 그러나, 통상 하나의 중합체 내에 5개 초과의 상이한 모노머 b)가 존재하지 않는다.Polymers comprising monomers b), as well as copolymers, may comprise one or more monomers b). However, usually no more than 5 different monomers b) are present in one polymer.

바람직한 중합체는 추가로, 하나 이상의 모노머 a) 및/또는 하나 이상의 모노머 b)를 포함하는 코폴리머를 포함한다.Preferred polymers further comprise copolymers comprising one or more monomers a) and / or one or more monomers b).

적절한 가교 모노머 c) (가교제)는 일례로 WO 2009/024457 7면 1행 에서 9면 2행 상에 기재된 가교 모노머 c)로서, 상기 문헌은 본원에 그 전체가 참조된다.Suitable cross-linking monomers c) (cross-linking agents) are, for example, cross-linked monomers c) described in WO 2009/024457 page 7 line 1 to page 9, line 2, the entirety of which is incorporated herein by reference.

매우 특별하게 바람직한 모노머 c)는 펜타에리트리톨 트리알릴에테르, 메틸렌비스아크릴아미드, N,N'-디비닐에틸렌 유레아, 디비닐벤젠, 에틸렌비스-N-비닐피롤리돈, 3-비닐-N-비닐피롤리돈, 4-비닐-N-비닐피롤리돈, 5-비닐-N-비닐피롤리돈, 알릴 (메트)아크릴레이트, 글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 트리알릴아민 및 아크릴산에스터, 또한 에틸렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 반응한 글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스터.Very particularly preferred monomers c) are selected from the group consisting of pentaerythritol triallyl ether, methylene bisacrylamide, N, N'-divinylethylene urea, divinylbenzene, ethylenebis-N-vinylpyrrolidone, Triallylamine and acrylic acid esters of vinylpyrrolidone, 4-vinyl-N-vinylpyrrolidone, 5-vinyl-N-vinylpyrrolidone, allyl (meth) acrylate, glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol , Acrylic acid esters of glycols, butanediol, trimethylol propane or glycerol, also reacted with ethylene oxide and / or epichlorohydrin.

본원 중합체의 총 질량 기준 중량% 정량 분획은, 모노머 a)의 경우 통상 20 중량%이상, 바람직하게 30 중량%이상, 특히 바람직하게 50 중량%이상, 특별히 바람직하게 60 중량%이상이며, 매우 특히 바람직하게는 100중량% 이하, 일례로 모노머 a)의 100%의 호모폴리머이다.The weight fraction based on the total weight of the polymer of the present invention is generally 20% by weight or more, preferably 30% by weight, particularly preferably 50% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more, more preferably 60% Is 100% by weight or less, for example 100% homopolymer of monomer a).

본원 중합체의 총 질량 기준 중량% 정량 분획은, 모노머 b)의 경우 통상 80 중량%이하, 바람직하게 70 중량%이하, 특히 바람직하게 50 중량%이하, 특별히 바람직하게 40 중량%이하이며, 매우 특히 바람직하게는 5 중량% 이하로, 일례로 중합체 중에 일체 존재하지 않는다.The weight fraction based on the total weight of the polymer of the present invention is generally 80% by weight or less, preferably 70% by weight or less, particularly preferably 50% by weight or less, particularly preferably 40% by weight or less, Is not more than 5% by weight, for example, does not exist in the polymer as a whole.

중합체가 수용성 가교 중합체인 경우, 모노머 c)의 본원 중합체의 총 질량 기준 중량% 정량 분획은, 통상 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게 0.01 내지 10 중량%, 특히 바람직하게 0.05 내지 5 중량%, 특별히 0.1 내지 1 중량%이다.When the polymer is a water-soluble crosslinked polymer, the amount by weight of the polymer of the monomer c) based on the total weight% by weight is usually 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.05 to 5% To 1% by weight.

중합체가 수불용성 가교 중합체인 경우, 일례로 팝콘 중합체의 경우, 모노머 c)의 본원 중합체의 총 질량 기준 중량% 정량 분획은, 통상 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게 0.01 내지 5 중량%, 특히 바람직하게 0.1 내지 3 중량%, 특별히 0.5 내지 2 중량%이다.When the polymer is a water-insoluble crosslinked polymer, for example, in the case of a popcorn polymer, the amount by weight of the polymer of the monomer c) based on the total weight is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, 0.1 to 3% by weight, particularly 0.5 to 2% by weight.

가교성 모노머 c)를 사용하는 경우, 모노머 a) 및 임의의 모노머 b)의 전체 정량 분획은 사용하는 가교성 모노머 c) 양에 맞게 감소시킨다.When a crosslinkable monomer c) is used, the total quantitative fraction of monomer a) and any monomer b) is reduced to the amount of crosslinking monomer c) used.

중합에 사용되는 모노머 a), b) 및 c)는, 상호 독립적으로 개별 또는 2개 이상의 모노머 a), 모노머 b) 및/또는 모노머 c)의 혼합물일 수 있으며, 이때 모노머 a), b) 및 c)의 조합된 정량분획은, 중합체 기준 모노머 a), 모노머 b) 또는 모노머 c)에 대한 각 경우에서 특정된 정량 분획을 제공한다.The monomers a), b) and c) used in the polymerization can be independently of one another or a mixture of two or more monomers a), b) and / or c), wherein the monomers a), b) and The combined quantitative fractions of c) provide the quantitative fractions specified in each case for the polymer reference monomers a), b) or c).

모노머 a) (들) 더하기 모노머 b) (들) 더하기 모노머 c) (들)의 총량은 항상 100 중량%이다.The total amount of monomer a) (s) plus monomer b) (s) plus monomer c) (s) is always 100% by weight.

비닐락탐 중합체는, N-비닐피롤리돈 (VP) 또는 그 3, 4- 또는 5-위치 메틸-치환된 유도체, N-비닐피페리돈 또는 N-비닐카프로락탐 (VCap)과 같은 N-비닐락탐 포함 호모폴리머 또는 코폴리머이다. 바람직한 것은, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로-락탐 또는 그 혼합물이다. N-비닐피롤리돈이 특히 바람직하다.The vinyl lactam polymer may be selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone (VP) or its 3, 4- or 5-position methyl-substituted derivatives, N-vinylpiperidone or N-vinylcaprolactam Containing homopolymer or copolymer. Preferred are N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam or mixtures thereof. N-vinylpyrrolidone is particularly preferred.

바람직한 비닐락탐 중합체는, 폴리비닐피롤리돈과 같은 비닐피롤리돈 중합체, 비닐피롤리돈 코폴리머 및 비닐피롤리돈 팝콘 중합체이다.Preferred vinyl lactam polymers are vinyl pyrrolidone polymers such as polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone copolymers and vinyl pyrrolidone popcorn polymers.

바람직한 폴리비닐피롤리돈은, K 값 1 내지 150, 바람직하게 K10 내지 K120, 일례로 K12, K15, K17, K25, K30, K60, K85, K90, K95, K100, K115 또는 K120를 가지는 중합체이다. 특히 바람직한 PVP 호모폴리머는, K 값12 내지 95 및 특히 바람직하게는 30 내지 90, 일례로 특히 K30, K60, K85 및 K90를 가진다.The preferred polyvinylpyrrolidone is a polymer having a K value of 1 to 150, preferably K10 to K120, such as K12, K15, K17, K25, K30, K60, K85, K90, K95, K100, K115 or K120. Particularly preferred PVP homopolymers have a K value of from 12 to 95 and particularly preferably from 30 to 90, in particular K30, K60, K85 and K90.

바람직한 비닐피롤리돈 코폴리머는 N-비닐카프로락탐 (VCap), 비닐 아세테이트 (VAc), N-비닐이미다졸 (VI), 4차화 N-비닐이미다졸 및/또는 그 유도체 및/또는 그 혼합물과의 선형, 비가교 코폴리머이다.Preferred vinylpyrrolidone copolymers include N-vinylcaprolactam (VCap), vinyl acetate (VAc), N-vinylimidazole (VI), quaternized N-vinylimidazole and / or derivatives thereof and / It is a linear, non-crosslinkable copolymer with a mixture.

특히 바람직한 코폴리머는, 비닐아세테이트와의 N-비닐피롤리돈 (VP) 코폴리머로, VP/VAc 중량비가 20:80 내지 80:20, 일례로 30:70, 50:50, 60:40, 70:30이며, K 값은 10 내지 90, 바람직하게 15 내지 80 및 특히 20 내지 60이다. 매우 특별히 바람직한 코폴리머는, 비닐아세테이트와의 N-비닐피롤리돈 코폴리머로, K 값은 22 내지 40 및 VP 대 VAc 의 중량비가 50:50 내지 70:30이다.Particularly preferred copolymers are N-vinylpyrrolidone (VP) copolymers with vinyl acetate having a VP / VAc weight ratio of 20:80 to 80:20, such as 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, and the K value is from 10 to 90, preferably from 15 to 80 and especially from 20 to 60. Very particularly preferred copolymers are N-vinylpyrrolidone copolymers with vinyl acetate, with a K value of from 22 to 40 and a weight ratio of VP to VAc of from 50:50 to 70:30.

유사하게 바람직한 것은, VP 및 VCap의 코폴리머로, K 값은 10 내지 100, 바람직하게 12 내지 80 및 특히 20 내지 75이고, 모노머 VP 대 VAc 중량비가 20:80 내지 80:20, 일례로 70:30 내지 30:70, 바람직하게 70:30 내지 30:70, 특히 바람직하게 60:40 내지 40:60, 일례로 50:50이다.Similarly preferred are copolymers of VP and VCap with K values between 10 and 100, preferably between 12 and 80 and especially between 20 and 75, with a monomer VP to VAc weight ratio of 20:80 to 80:20, for example 70: 30 to 30:70, preferably 70:30 to 30:70, particularly preferably 60:40 to 40:60, for example 50:50.

비닐피롤리돈 코폴리머 및 폴리비닐피롤리돈의 K 값은 (Fikentscher K 값; 일례로, Buhler, "Polyvinylpyrroidone - Excipient for Pharmaceuticals", Springer, 2005, pages 40 - 41 참조) 정의된 조건에서의 용액 점도의 척도이다. 결과적으로, 이는 몰 질량의 직접적 척도이다. 일례로 산화 과정의 결과로 몰 질량이 변화하는 경우, 이는 몰 질량의 증가를 유도 (K 값의 증가를 유도) 또는, 몰 질량의 감소를 유도 (K 값의 감소를 유도)하여, K 값의 변화를 유도한다. 몰 질량이 변화하면, 규정된 고체 함량을 가지는 용액의 용액 점도 또한 그에 따라 변화한다.The K value of the vinylpyrrolidone copolymer and polyvinylpyrrolidone (see Fikentscher K value; see, for example, Buhler, "Polyvinylpyrrolone-Excipient for Pharmaceuticals", Springer, 2005, pages 40-41) It is a measure of viscosity. As a result, this is a direct measure of the molar mass. For example, when the molar mass changes as a result of the oxidation process, it induces an increase in the molar mass (induces an increase in the K value) or induces a decrease in the molar mass (induces a decrease in the K value) Induce change. As the molar mass changes, the solution viscosity of the solution with the specified solids content also changes accordingly.

바람직한 수성 중합체 용액은, 폴리비닐피롤리돈 용액, 폴리비닐피롤리돈/폴리비닐아세테이트 용액 및 폴리유레탄 용액이다.Preferred aqueous polymer solutions are polyvinylpyrrolidone solutions, polyvinylpyrrolidone / polyvinylacetate solutions and polyurethane solutions.

수성 중합체 용액은, 일례로 본 발명의 보존제 혼합물 중 혼합에 의해 또는 3개의 특정 보존제/부스터의 개별 성분 내에서 직접 혼합함에 의한 통상 방법에 의해 제조된다.The aqueous polymer solution is prepared, for example, by mixing in a preservative mixture of the present invention or by conventional means by direct mixing in the individual components of three specific preservative / booster.

본 발명의 안정화 중합체는, 통상 방식, 일례로, 스프레이 드라잉, 접촉면상의 드라잉, 진공 수단에 의한 드라잉과 같은 건조에 의해 수성 용액으로부터 제조된다.The stabilizing polymer of the present invention is prepared from an aqueous solution by conventional methods, for example, spray drying, drying on contact surfaces, drying such as drying by vacuum means.

본 발명에 따르면, 보존제 혼합물로 안정화된 수성 중합체 용액 및 그 중합체는, 일례로 바인더, 증점제 또는 필름 형성제와 같은 화장 제제에 사용된다. 그러한 화장 제제의 예는 스킨케어 및 헤어케어 조성물이다. 스킨케어 조성물은, 일례로 크림, 젤, 젤 크림, 왁스, 왁스 젤, 젤 왁스 및 로션을 포함한다. 헤어케어 조성물은 일례로, 크림, 젤, 젤 크림, 왁스, 왁스 젤, 젤 왁스,스타일링 및 컨디셔닝 폼, 또한 스프레이 (펌프 스프레이 및 에어로졸 스프레이) 및 로션을 포함한다. 이러한 면에서, 샤워젤 및 배쓰젤을 포함하는 화장 세정 제품 또한 언급된다.According to the present invention, an aqueous polymer solution stabilized with a preservative mixture and its polymer are used, for example, in cosmetic preparations such as binders, thickeners or film formers. Examples of such cosmetic preparations are skin care and hair care compositions. Skin care compositions include, for example, creams, gels, gel creams, waxes, wax gels, gel waxes and lotions. Hair care compositions include, for example, creams, gels, gel creams, waxes, wax gels, gel waxes, styling and conditioning foams, as well as sprays (pump sprays and aerosol sprays) and lotions. In this respect, cosmetic cleansing products including shower gels and bath gels are also mentioned.

본 발명에 따른 안정화된 수성 중합체 용액 및 그 중합체는 또한 유사하게 장식용 화장품에 사용 가능하다. 이는, 일례로 메이크업, 립스틱, 컨실러 및 마스카라를 포함한다.The stabilized aqueous polymer solutions and polymers thereof according to the invention are likewise applicable to decorative cosmetic products. This includes, for example, makeup, lipstick, concealer and mascara.

화장 제제는 통상 젤, 폼 (foam), 스프레이 또는 에멀젼 형태이며, 추가의 화장첨가제 다수를 포함 가능하다. 본 발명 제제의 용도에 따라, 추가의 첨가제 또한 혼합가능하며; 이들은 에멀젼화제, 진주 왁스, 안정화제, 염, 증점제, 점도 조절제, 무기 및 유기 UV 광보호 필터, 자가 태닝제, 안료, 항산화제, 향수성 성분, 바이오게닉 활성 성분, 염료, 통상의 보존제, 바람직하게는 벤조산 또는 시트르산, 글리세롤, 에탄올, 프로필렌 글리콜과 같은 습윤제, 항비듬제, 팽창제 및 향수로 형성되는 군에서 선택된다. 본원에서 바람직한 바이오게닉 활성 성분은 특히 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 데옥시리보핵산, 코엔자임 Q10, 아스코르브산, 레티놀 및 레티닐 유도체, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA산, 아미노산, 세라미드, 에센셜 오일, 히알로론산, 크레아틴, 단백질 가수분해물, 식물 추출물, 펩티드 및 비타민 복합체이다.Cosmetic preparations are usually in the form of gels, foams, sprays or emulsions, and may contain a plurality of additional cosmetic additives. Depending on the use of the formulation of the invention, further additives may also be mixed; These include, but are not limited to, emulsifiers, pearl waxes, stabilizers, salts, thickeners, viscosity modifiers, inorganic and organic UV light protection filters, self tanning agents, pigments, antioxidants, perfume ingredients, biogenic active ingredients, Is selected from the group formed with benzoic acid or wetting agents such as citric acid, glycerol, ethanol, propylene glycol, anti-dandruff, swelling agents and perfumes. Preferred biogenetic active ingredients herein are especially tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, deoxyribonucleic acid, coenzyme Q10, ascorbic acid, retinol and retinyl derivatives, bisanolyl, allantoin, , Ceramides, essential oils, hyaluronic acid, creatine, protein hydrolysates, plant extracts, peptides and vitamin complexes.

본 발명의 추가의 면은, 헤어케어 조성물 중 컨디셔닝제로서의 본 발명에 따라 안정화된 수성중합체 용액 또는 그 중합체의 용도이다. 본 발명에 따라 안정화된 수성중합체 용액 또는 그 중합체는, 헤어 샴푸, 헤어케어 조성물, 헤어로션, 헤어트리트먼트, 헤어젤, 헤어무스, 컨디셔너, 헤어토닉, 및 헤어스타일링 제품, 일례로, 스타일링 및 컨디셔닝 무스, 헤어젤, 헤어 무스, 헤어 고정 조성물 (일례로 스프레이 및 로션), 및 헤어왁스에 혼입 가능하다. 헤어 샴푸중의 사용은 추가의 계면활성제 및 또한 보조제 및 첨가제의 사용을 필요로 한다. 추가의 통상 첨가제 첨가는 특정 제품에 따른다.A further aspect of the present invention is the use of an aqueous polymer solution stabilized in accordance with the present invention as a conditioning agent in a hair care composition or a polymer thereof. The stabilized aqueous polymer solution or the polymer thereof according to the present invention may be used in hair shampoos, hair care compositions, hair lotions, hair treatments, hair gels, hair mousse, conditioners, hair tonics, and hair styling products, Mousse, hair gel, hair mousse, hair fixative composition (such as spray and lotion), and hair wax. Use in hair shampoos requires the use of additional surfactants and also adjuvants and additives. The addition of further conventional additives depends on the particular product.

살균 특성 및 극히 저 농도에서의 사용에 따라, 본 발명의 보존제 혼합물은 수성 중합체 용액 안정화에 각별히 적절하다. 안정화된 중합체 용액의 제품 안정성은 장기간 유지되며, 외관 및 감각 특성은 불변이고, 변색 또는 탁화, 용액의 상 분리가 없다. 본 발명의 중합체 용액 및 그 중합체는, 탁월하게 양호한 미생물 안정성을 나타내고, 화장품 및 헤어케어 조성물 및 또한 헤어스타일링 제품에 대해 걱정 없이 혼입 가능하다.Depending on their bactericidal properties and their use at very low concentrations, the preservative mixture of the present invention is particularly suitable for aqueous polymer solution stabilization. The product stability of the stabilized polymer solution is maintained for a long time, the appearance and sensory characteristics are unchanged, there is no discoloration or turbidity, phase separation of the solution. The polymer solution of the present invention and the polymer thereof exhibit excellent microbial stability and can be mixed without worrying about cosmetic and hair care compositions and also hair styling products.

본 발명을 하기 실시예를 참조하여 예시한다.
The invention is illustrated by reference to the following examples.

실시예Example

실시예 1Example 1

수성 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 용액 (Luviskol K 85L, 20% 세기 수성 용액)을 페녹시에탄올 (Protectol PE), 에틸헥실글리세롤 (Sensiva SC 50) 및 2-메틸이소티아졸리논 (Microcare MT)의 보존제 혼합물과 혼합했다. PVP 용액 중 구성분의 농도는 0.001% 2-메틸이소티아졸리논, 0.1% 에틸헥실글리세롤 및 0.5% 페녹시에탄올이다.(Protectol PE), ethylhexyl glycerol (Sensiva SC 50), and 2-methylisothiazolinone (Microcare MT) were mixed with an aqueous polyvinylpyrrolidone (PVP) solution (Luviskol K 85L, 20% strength aqueous solution) Of the preservative mixture. The concentration of constituents in the PVP solution is 0.001% 2-methylisothiazolinone, 0.1% ethylhexyl glycerol and 0.5% phenoxyethanol.

안정화된 PVP 용액을 이용한 Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는, 28일 후, Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), Candida albicans (ATCC 10231) 및 Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404)의 시험 균주에 대한 자유 (freedom)을 나타낸다.Ph.D. using stabilized PVP solution. The bacterial loading test according to Eur., 7th Edition was carried out after 28 days to determine the free (total) amount of test strain for test strains of Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), Candida albicans (ATCC 10231) and Aspergillus brasiliensis freedom.

추가로, 보다 엄격한 "KoKo 테스트" (KoKo test SM 021) 는 이후의 반복 접종을 쉽게 만족시켰다.In addition, the more stringent "KoKo test" (KoKo test SM 021) easily satisfied subsequent repetitions.

PVP 용액의 안정성 테스트는, PVP 용액이 12주 보존 이후에도 여전히 깨끗하고 무색임을 나타낸다. 냄새의 변화도 기록되지 않았다.
The stability test of the PVP solution indicates that the PVP solution is still clean and colorless after 12 weeks of storage. No change in odor was recorded.

비교예 1Comparative Example 1

수성 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 용액 (Luviskol K 85L, 20% 세기 수성 용액)을 에틸헥실글리세롤 및 페녹시에탄올 (Euxyl PE 9010)의 보존제 혼합물과 혼합했다. PVP 용액 중 구성분의 농도는 0.05% 에틸헥실글리세롤 및 0.45% 페녹시에탄올이다.An aqueous polyvinylpyrrolidone (PVP) solution (Luviskol K 85L, 20% strength aqueous solution) was mixed with a preservative mixture of ethylhexyl glycerol and phenoxyethanol (Euxyl PE 9010). The concentration of constituents in the PVP solution is 0.05% ethylhexyl glycerol and 0.45% phenoxyethanol.

Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는 합격이 아니었다. 28일 후, Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), 및 Candida albicans (ATCC 10231)의 시험 균주에 대한 자유 (freedom)를 나타냄에도 불구하고, Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404)의 군락화가 있었다. KoKo 테스트는 불합격이며, 단 하나의 접종 사이클 이후에 심한 곰팡이 형성이 나타났다.Ph. Eur., 7th Edition did not pass the germicidal loading test. After 28 days there was a clustering of Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404) despite the freedom of test strains of Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), and Candida albicans (ATCC 10231) . The KoKo test was rejected and severe fungal growth occurred after only one inoculation cycle.

즉시 사용 헤어 젤의 안정성 테스트는, 3개월 이후 제품의 황변을 나타냈다.
The stability test of immediate-use hair gel showed yellowing of the product after 3 months.

실시예 2Example 2

수성 폴리유레탄 (PUR) 용액 (Luvigel Star, 지방 알코올로 말단 개변된 알콕시화 폴리유레탄) 을 에틸헥실글리세롤 (Sensiva SC 50), 2-메틸이소티아졸리논 (Microcare MT) 및 페녹시에탄올 (Protektol PE)의 보존제 혼합물과 혼합했다. 폴리유레탄 용액 중 구성분의 농도는 0.2% 에틸헥실글리세롤, 0.01% 2-메틸이소티아졸리논 및 0.5% 페녹시에탄올이다.Aqueous polyurethane (PUR) solution (Luvigel Star, alkoxylated polyurethane modified with fatty alcohol) was dissolved in ethylhexyl glycerol (Sensiva SC 50), 2-methylisothiazolinone (Microcare MT) and phenoxyethanol Protektol PE). The concentration of constituents in the polyurethane solution was 0.2% ethylhexyl glycerol, 0.01% 2-methylisothiazolinone and 0.5% phenoxyethanol.

안정화된 PUR 용액을 이용한 Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는, 28일 후, Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), Candida albicans (ATCC 10231) 및 Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404)의 시험 균주에 대한 자유 (freedom)을 나타낸다.Using the stabilized PUR solution, Ph. The bacterial loading test according to Eur., 7th Edition was carried out after 28 days to determine the free (untreated) strains of test strains of Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027, Staphylococcus aureus ATCC 6638, Candida albicans ATCC 10231 and Aspergillus brasiliensis ATCC 16404 freedom.

추가로, 보다 엄격한 "KoKo 테스트" (KoKo test SM 021) 는 이후의 반복 접종을 쉽게 만족시켰다.
In addition, the more stringent "KoKo test" (KoKo test SM 021) easily satisfied subsequent repetitions.

비교예 2Comparative Example 2

수성 폴리유레탄 (PUR) 용액 (Luvigel Star, 지방 알코올로 말단 개변된 알콕시화 폴리유레탄) 을 에틸헥실글리세롤 및 페녹시에탄올 (Euxyl PE9010)의 보존제 혼합물과 혼합했다. 폴리유레탄 용액 중 구성분의 농도는 0.125% 에틸헥실글리세롤 및 1.125% 페녹시에탄올이다. 상기 보존제의 매우 높은 공급 물질 농도에서, Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는, 28일 후, Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), 및 Candida albicans (ATCC 10231) 에 대해서 합격이었으나, Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404)에 대해서는 그렇지 못했다. Ph. Eur. 7th Edition에 따른 기준 A 및 B가 만족되지 못하였다.Aqueous polyurethane (PUR) solution (Luvigel Star, alkoxylated polyurethane modified with fatty alcohol) was mixed with a preservative mixture of ethylhexyl glycerol and phenoxyethanol (Euxyl PE9010). The concentration of the constituents in the polyurethane solution is 0.125% ethylhexyl glycerol and 1.125% phenoxyethanol. At very high feedstock concentrations of the preservative, Ph. The bacterial loading test according to Eur., 7th Edition was acceptable for Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), and Candida albicans (ATCC 10231) 28 days later, but for Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404) I did not. Ph. Eur. Standards A and B according to 7th edition were not satisfied.

KoKo 테스트 결과는, 또한 단 하나의 접종 사이클 이후에 용액이 상당한 군락화를 가짐을 나타내었다.The KoKo test results also show that the solution has significant clustering after only one inoculation cycle.

또한, 비교에 2의 보존제 혼합물과의 이들 중합체 용액은, 각종 온도 (6℃, RT, 40℃)에서의 저장 이후 탁화/상 분리, 탈색 및 강한 냄새 관련 불안정성을 나타내며, 또한, 에멀젼 및 젤 점성도에서의 감소와 같은 부정적 성능을 나타내었다.
In addition, these polymer solutions with a preservative mixture of 2 in comparison show turbidity / phase separation, discoloration and strong odor related instability after storage at various temperatures (6 ° C, RT, 40 ° C) and also emulsion and gel viscosity The results of this study are as follows.

실시예 3Example 3

수성 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 용액 (Luviskol K 90L, 20% 세기 수성 용액)을 페녹시에탄올 (Protectol PE), 에틸헥실글리세롤 (Sensiva SC 50) 및 2-메틸이소티아졸리논 (Microcare MT)의 보존제 혼합물과 혼합했다. PVP 용액 중 구성분의 농도는 0.004% 2-메틸이소티아졸리논, 0.04% 에틸헥실글리세롤 및 0.5% 페녹시에탄올이다.(Protectol PE), ethylhexyl glycerol (Sensiva SC 50), and 2-methylisothiazolinone (Microcare MT) were mixed with an aqueous polyvinylpyrrolidone (PVP) solution (Luviskol K 90L, 20% strength aqueous solution) Of the preservative mixture. The concentration of constituents in the PVP solution is 0.004% 2-methylisothiazolinone, 0.04% ethylhexyl glycerol and 0.5% phenoxyethanol.

안정화된 PVP 용액을 이용한 Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는, 28일 후, Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Staphylococcus aureus (ATCC 6638), Candida albicans (ATCC 10231) 및 Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404)의 시험 균주에 대한 자유 (freedom)을 나타낸다.Ph.D. using stabilized PVP solution. The bacterial loading test according to Eur., 7th Edition was carried out after 28 days to determine the free (untreated) strains of test strains of Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027, Staphylococcus aureus ATCC 6638, Candida albicans ATCC 10231 and Aspergillus brasiliensis ATCC 16404 freedom.

추가로, 보다 엄격한 "KoKo 테스트" (KoKo test SM 021) 는 이후의 6회 접종을 쉽게 만족시켰다 (각 경우에서, 6회 접종 이후 균류로부터의 자유).
In addition, the more stringent "KoKo test" (KoKo test SM 021) readily satisfied subsequent 6 doses (in each case, free from fungi after 6 doses).

비교예 3Comparative Example 3

수성 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 용액 (Luviskol K 90L, 20% 세기 수성 용액)을 에틸헥실글리세롤 및 페녹시에탄올 (Euxyl PE 9010)의 보존제 혼합물과 혼합했다. PVP 용액 중 구성분의 농도는 0.05% 에틸헥실글리세롤 및0.45% 페녹시에탄올이다. An aqueous polyvinylpyrrolidone (PVP) solution (Luviskol K 90L, 20% strength aqueous solution) was mixed with a preservative mixture of ethylhexyl glycerol and phenoxyethanol (Euxyl PE 9010). The concentration of constituents in the PVP solution is 0.05% ethylhexyl glycerol and 0.45% phenoxyethanol.

Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는 합격이 아니었다. 28일 후, Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027) 및 Staphylococcus aureus (ATCC 6638)의 시험 균주에 대한 자유 (freedom)를 나타냄에도 불구하고, Candida albicans (ATCC 10231)에 대해서는 오로지 제한적인 균류로부터의 자유가 기록되었다. 그러나, Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404)와의 군락화가 성립되었다. KoKo 테스트는 불합격이며, 단 하나의 접종 사이클 이후에 이스트 및 곰팡이의 심한 군락화가 있었다.
Ph. Eur., 7th Edition did not pass the germicidal loading test. After 28 days, freedom from only limited fungi was recorded for Candida albicans (ATCC 10231), although it showed freedom for the test strains of Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027) and Staphylococcus aureus (ATCC 6638) . However, clustering with Aspergillus brasiliensis (ATCC 16404) was established. The KoKo test was rejected and there was severe clustering of yeast and mold after only one inoculation cycle.

비교예 4Comparative Example 4

수성 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 용액 (Luviskol K 90L, 20% 세기 수성 용액)을 페녹시에탄올 (Protectol PE)의 보존제와 혼합했다. PVP 용액 중 페녹시에탄올의 농도는 1%이다.An aqueous polyvinylpyrrolidone (PVP) solution (Luviskol K 90L, 20% strength aqueous solution) was mixed with a preservative of phenoxyethanol (Protectol PE). The concentration of phenoxyethanol in the PVP solution is 1%.

Ph. Eur., 7th Edition에 따른 세균 로딩 테스트는 합격이 아니었다. 28일 후, 상당한 Aspergillus brasiliensis 군락화가 생성되었다. 보다 엄격한 KoKo 테스트는 박테리아, 곰팡이, 및 이스트의 단 하나의 접종 사이클 이후에 심한 군락화를 나타내었다.Ph. Eur., 7th Edition did not pass the germicidal loading test. After 28 days, significant Aspergillus brasiliensis communityization was created. The more stringent KoKo test showed severe clustering after only one inoculation cycle of bacteria, fungi, and yeast.

0.75-1% Euxyl PE 9010 (에틸헥실글리세롤 및 페녹시에탄올) 또는 0.1-0.2% Euxyl K 220 (에틸헥실글리세롤 및 페녹시에탄올) 농도의 모든 비교예는, 저장 이후 탁화, 변색, 강한 냄새 강도 관련 제품 불안정성 및 탁화, 변색, 젤과 같은 제제의 점성도 감소의 수용될 수 없는 성능을 나타내었다.
All comparative concentrations of 0.75-1% Euxyl PE 9010 (ethylhexyl glycerol and phenoxyethanol) or 0.1-0.2% Euxyl K 220 (ethylhexyl glycerol and phenoxyethanol) were associated with turbidity, discoloration, strong odor intensity after storage Product instability and unacceptable performance of turbidity, discoloration, reduced viscosity of the formulation such as gel.

Claims (15)

하기의 보존제 혼합물로 안정화된 수성 중합체 용액:
- 0.01 내지 0.2 중량%의 에틸헥실글리세롤
- 0.001 내지 0.01 중량%의 2-메틸이소티아졸리논
- 0.05 내지 0.5 중량%의 페녹시에탄올.
An aqueous polymer solution stabilized with the following preservative mixture:
0.01 to 0.2% by weight of ethylhexyl glycerol
- 0.001 to 0.01% by weight of 2-methylisothiazolinone
- 0.05 to 0.5% by weight of phenoxyethanol.
제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 중합체 용액:
- 0.04 내지 0.15 중량%의 에틸헥실글리세롤
- 0.003 내지 0.008 중량%의 2-메틸이소티아졸리논
- 0.1 내지 0.5 중량%의 페녹시에탄올.
The polymeric solution of claim 1, comprising:
0.04 to 0.15% by weight of ethylhexyl glycerol
- 0.003 to 0.008% by weight of 2-methylisothiazolinone
0.1 to 0.5% by weight of phenoxyethanol.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기를 포함하는 중합체 용액:
- 0.04±0.004 중량%의 에틸헥실글리세롤,
- 0.0038±0.0004 중량%의 2-메틸이소티아졸리논 및
- 0.5±0.05 중량%의 페녹시에탄올.
3. The polymer solution according to claim 1 or 2, comprising:
0.04 0.004% by weight of ethylhexyl glycerol,
- 0.0038 + 0.0004% by weight of 2-methylisothiazolinone and
0.5% by weight of phenoxyethanol.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 비닐락탐 중합체, 폴리에테르, 폴리알킬렌이민, 폴리비닐아민, 폴리비닐포름아미드 및 그 부분 가수분해물, 폴리이미드, 폴리아미드 및 폴리유레탄 및 그 혼합물로부터 선택되는 중합체 용액.4. The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer is selected from the group consisting of vinyl lactam polymers, polyethers, polyalkyleneimines, polyvinylamines, polyvinylformamides and partial hydrolyzates thereof, polyimides, And mixtures thereof. 제 4 항에 있어서, 중합체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 비닐아세테이트, 비닐포름아미드, 폴리유레탄, 및 중합 이후 가수분해에 의해 수득 가능한 비닐아민 또는 N-비닐이미다졸 및 4차화 비닐이미다졸 및 스티렌 및 스티렌 유도체로 부터 선택되는 중합체 용액.5. The composition of claim 4 wherein the polymer is selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, vinyl acetate, vinylformamide, polyurethane, and vinylamine or N-vinylimidazole And a polymer solution selected from quaternized vinylimidazole and styrene and styrene derivatives. 하기 성분을 살균성 활성 성분으로 가지는 보존제 혼합물:
- 62.5 중량%의 페녹시에탄올
- 25.0 중량%의 에틸헥실글리세롤 및
- 1.25 중량%의 2-메틸이소티아졸리논 및
- 잔량의 물.
A preservative mixture having the following ingredients as disinfecting active ingredients:
- 62.5% by weight of phenoxyethanol
- 25.0% by weight of ethylhexyl glycerol and
- 1.25% by weight of 2-methylisothiazolinone and
- Residual water.
제 6 항에 있어서, 제 1 항에 따른 수성 중합체 용액에 대해 0.08 내지 0.8 중량%의 양으로 사용되는 보존제 혼합물.The preservative mixture according to claim 6, used in an amount of 0.08 to 0.8% by weight based on the aqueous polymer solution according to claim 1. 하기 성분을 살균성 활성 성분으로 가지는 보존제 혼합물:
- 86.20 중량%의 페녹시에탄올
- 6.9 중량%의 에틸헥실글리세롤 및
- 0.69 중량%의 2-메틸이소티아졸리논 및
- 잔량의 물.
A preservative mixture having the following ingredients as disinfecting active ingredients:
- 86.20% by weight of phenoxyethanol
- 6.9% by weight of ethylhexyl glycerol and
- 0.69% by weight of 2-methylisothiazolinone and
- Residual water.
제 8 항에 있어서, 제 3 항에 따른 수성 중합체 용액에 대해 0.4 내지 0.6 중량%의 양으로 사용되는 보존제 혼합물.The preservative mixture according to claim 8, which is used in an amount of 0.4 to 0.6% by weight based on the aqueous polymer solution according to claim 3. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 수성 용액으로부터 수득되는 중합체.A polymer obtained from an aqueous solution according to any one of claims 1 to 5. 제 10 항에 있어서, 건조에 의해 수득되는 중합체.11. The polymer of claim 10, which is obtained by drying. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 수성 중합체 용액 또는 제 10 항 또는 제 11 항에 따른 중합체의 화장 제제에서의 용도.Use of an aqueous polymer solution according to any one of claims 1 to 5 or a polymer according to claims 10 or 11 in cosmetic formulations. 제 12 항에 있어서, 스킨 케어 및 헤어 케어 조성물에서의 용도.13. Use according to claim 12 in a skin care and hair care composition. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 수성 중합체 용액 또는 제 10 항 또는 제 11 항에 따른 중합체의 헤어스타일링 제품에서의 용도.Use of an aqueous polymer solution according to any one of claims 1 to 5 or a polymer according to claims 10 or 11 in a hair styling product. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 수성 중합체 용액 또는 제 10 항 또는 제 11 항에 따른 중합체의 장식용 화장품 및 헤어 및 바디 세정 제품에서의 용도.Use of the aqueous polymer solution according to any one of claims 1 to 5 or the polymer according to claims 10 or 11 in decorative cosmetics and hair and body cleansing products.
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