KR20150048682A - Dredging sludge solidified agent - Google Patents

Dredging sludge solidified agent Download PDF

Info

Publication number
KR20150048682A
KR20150048682A KR1020150053154A KR20150053154A KR20150048682A KR 20150048682 A KR20150048682 A KR 20150048682A KR 1020150053154 A KR1020150053154 A KR 1020150053154A KR 20150053154 A KR20150053154 A KR 20150053154A KR 20150048682 A KR20150048682 A KR 20150048682A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
parts
weight
red mud
incineration residue
sludge
Prior art date
Application number
KR1020150053154A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
문경주
이영원
문필주
Original Assignee
유한회사 홍주
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유한회사 홍주 filed Critical 유한회사 홍주
Priority to KR1020150053154A priority Critical patent/KR20150048682A/en
Publication of KR20150048682A publication Critical patent/KR20150048682A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/02Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing inorganic compounds only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/08Diatomaceous earth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/02Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing inorganic compounds only
    • C09K17/06Calcium compounds, e.g. lime
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

The present invention relates to a banking material composition using red mud sludge and a manufacturing method thereof and, more specifically, to a banking material composition using red mud sludge, which significantly reduces moisture content of red mud sludge by using incineration residues having much CaO for absorbing and generating heat and a solidification agent having petroleum coke desulfurization gypsum, thereby being used for burying a low-lying rural area and in banking materials, and a manufacturing method thereof. The banking material comprises 10-80 parts by weight of the solidification agent with respect to 100 parts by weight of red mud sludge whose moisture content is 30-60% and particle size is 0.001-0.5 cm, wherein the solidificaiton agent comprises 10-150 parts by weight of petroleum coke desulfurization gypsum with respect to 100 parts by weight of incineration residues whose content of CaO is not less than 20%.

Description

레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물{DREDGING SLUDGE SOLIDIFIED AGENT} DREDGING SLUDGE SOLIDIFIED AGENT [0001]

본 발명은 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 흡수 및 발열작용을 하는 CaO가 다량 함유된 소각잔재와 페트로 코우크스 탈황석고를 함유한 고화재를 이용하여 레드머드 슬러지의 함수율을 급격히 저감시켜 저지대 농경지 매립, 성토재로 활용할 수 있는 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an embankment composition using red mud sludge, and more particularly, to a composition for embankment using red mud sludge, and more particularly, to a composition for red-mud sludge containing a CaO-rich incinerator residue and petro- The present invention relates to an embankment composition using red mud sludge which can be used as embankment material for landfill and lowland farmland by abruptly reducing abrasion resistance.

레드머드(Red mud)는 보오크사이트로부터 수산화알루미늄/알루미나(Al(OH)3/Al2O3)를 제조하는 과정에서 부산물로 발생하는 물질이다. 레드머드의 주성분은 Fe2O3 이며, 이로 인해 적색의 색상이 발현되어 레드머드라 통칭되고 있으며, 국내에서 연간 약 20만톤 가량이 부산물로 발생된다. 이러한 레드머드는 최종 배출시 45% 정도의 함수율을 가진 슬러지 상태로 배출되는데 이러한 함수상태의 산업부산물은 재활용하기에 곤란하다. Red mud is a by-product of aluminum hydroxide / alumina (Al (OH) 3 / Al 2 O 3 ) from bauxite. The major component of red mud is Fe 2 O 3, which is reddish hue and red mud, and about 200,000 tons per year is produced as a by-product in Korea. These red muds are discharged into the sludge state with a water content of about 45% at the time of final discharge. Industrial by-products in such a water state are difficult to recycle.

따라서 현재에는 레드머드 슬러지를 활용하기 위하여 생석회, 시멘트 및 황산철을 주로 사용하고 있는 실정이다. Therefore, at present, quicklime, cement and iron sulfate are mainly used to utilize red mud sludge.

상기 시멘트는 주원료를 석회석, 점토, 철광석으로 하며 시멘트 제조시 연료로 석탄을 사용하여 고온에서 열분해하여 제조되는 즉, 천연자원 및 자연훼손이 심각한 제품이기 때문에 친환경적이라 말할 수 없다. The above-mentioned cement can not be said to be environmentally friendly because it is produced by calcining limestone, clay, or iron ore and pyrolysis at high temperature using coal as a fuel in manufacturing cement, that is, it is a serious product of natural resources and natural damage.

따라서 생석회, 시멘트 및 황산철 등을 전혀 사용하지 않는 새로운 개념의 고화재 및 이를 이용한 슬러지의 재활용 기술이 요구되고 있다.
Therefore, there is a demand for a new concept of high-fire firefighting without using quicklime, cement and iron sulfate, and a technology for recycling sludge using the same.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 흡수 및 발열작용을 하는 CaO가 다량 함유된 소각잔재와 페트로 코우크스 탈황석고를 함유한 고화재를 이용하여 레드머드 슬러지의 함수율을 급격히 저감시켜 저지대 농경지 매립, 성토재로 활용할 수 있는 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물을 제공함에 있다.
DISCLOSURE Technical Problem Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a red mud sludge containing a large amount of CaO-containing incineration residue and petro- And to provide an embankment composition using red mud sludge which can be used as embankment material by embedding low-lying agricultural land by abruptly reducing water content.

위와 같은 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명에 의한 성토재 조성물은 함수율이 30% ~ 70% 이며 0.001~0.5cm의 입경을 갖는 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여, 고화재 10~80중량부를 포함하며, 상기 고화재는 산화칼슘(CaO) 함량이 20% 이상인 소각잔재 100중량부에 대하여, 페트로 코우크스 탈황석고 10~150중량부를 포함한다. In order to solve the above-mentioned technical problem, the embankment composition according to the present invention comprises 10 to 80 parts by weight of a fire-proofing agent, based on 100 parts by weight of red mud sludge having a water content of 30% to 70% and a particle diameter of 0.001 to 0.5 cm, The fireproofing comprises 10 to 150 parts by weight of petroleum gypsum desulfurization gypsum based on 100 parts by weight of incineration residues having a calcium oxide (CaO) content of 20% or more.

상기 소각잔재는 0.001~0.1cm의 입경을 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 소각잔재의 비표면적은 2,000~6,000㎠/g인 것이 더욱 바람직하다. It is preferable that the incineration residue has a particle diameter of 0.001 to 0.1 cm. The specific surface area of the incineration residue is more preferably 2,000 to 6,000 cm < 2 > / g.

또한 상기 소각잔재는 석탄재, 제지 슬러지 소각잔재, 바이오매스 소각잔재, 하수슬러지 소각잔재, RDF(Refuse Derived Fuel) 소각잔재 및 RPF(Refuse Plastic Fuel) 소각잔재로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것이 바람직하다. The incineration residue may be any one selected from the group consisting of coal ash, paper sludge incineration residue, biomass incineration residue, sewage sludge incineration residue, RDF (Refuse Derived Fuel) incineration residue and RPF (Refuse Plastic Fuel) incineration residue .

또한 상기 레드머드 슬러지가 고화되어 생성된 고화물이 재슬러리화 되는 것을 방지하기 위하여 시멘트가 더 포함되되, 상기 시멘트는 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 5~20중량부가 더 포함되는 것이 바람직하다. The cement may further include 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the incineration residue. The cement may further include cement to prevent the red mud sludge from solidifying and solidifying the solidified sludge.

또한 상기 레드머드 슬러지가 고화되어서 생성된 고화물을 제조 또는 이송하는 과정에서 제조설비에 고착되는 것을 방지하기 위한 고착방지제가 더 포함되되, 상기 고착방지제는 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 10~100중량부 더 혼입되는 것이 바람직하다. The red mud sludge may further include a fixing agent for preventing the red mud sludge from sticking to the manufacturing facility during the process of manufacturing or transferring the solidified product resulting from solidification of the red mud sludge, It is preferable to further incorporate a part by weight.

또한 상기 고착방지제는 산화칼슘(CaO) 함량이 5% 미만인 석탄재, 석회석 미분말, 장석 미분말, 규석 미분말 및 화강석 미분말로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것이 바람직하다. Also, it is preferable that the anti-bonding agent is any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of coal ash, calcium limestone, fine feldspar, fine silica powder and granite fine powder having a calcium oxide (CaO) content of less than 5%.

본 발명에 의한 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물 제조방법은 1) 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 고화재를 제조하는 단계; 2) 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여, 상기 고화재 10~80중량부를 혼합하는 단계; 및 3) 상기 레드머드 슬러지와 고화재의 혼합물을 양생하는 단계;를 포함한다. The method for manufacturing a embankment composition using red mud sludge according to the present invention comprises the steps of: 1) preparing a fireproof material according to any one of claims 1 to 5; 2) mixing 10 to 80 parts by weight of the fire-fighting solution with 100 parts by weight of red mud sludge; And 3) curing a mixture of the red mud sludge and the solidified sludge.

또한 상기 3)단계는 상기 혼합물을 상온양생 또는 가열양생하여 수행되는 것이 바람직하다.Also, the step 3) is preferably performed by curing the mixture at room temperature or by heating and curing the mixture.

또한 상기 3)단계는 상기 혼합물의 함수율이 30%이하가 될 때까지 수행되는 것이 바람직하다.
Also, the step 3) is preferably performed until the water content of the mixture becomes 30% or less.

본 발명에 따르면, 레드머드 슬러지와 소각잔재 및 페트로 코우크스 등 산업부산물을 이용하여 성토재를 얻을 수 있는 효과가 있다. According to the present invention, it is possible to obtain an embankment with the use of industrial by-products such as red mud sludge, incineration residue and petro cough.

특히, 흡수 및 발열작용을 하는 CaO가 다량 함유된 소각잔재와 페트로 코우크스 탈황석고 등을 포함으로써 레드머드 슬러지의 함수율을 급격히 저감시키고 이를 저지대 농경지 매립, 성토재로 활용할 수 있다.
In particular, the water content of red mud sludge is drastically reduced by including incineration residues containing a large amount of CaO, which absorbs and exotherms, and petro coke desulfurization gypsum, which can be utilized as landfill and embankment for lowland farmland.

이하, 본 발명에 의한 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물 및 성토재 제조방법을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the embedding composition and the method for producing the embankment using red mud sludge according to the present invention will be described in detail.

먼저, 본 발명에 의한 레드머드 슬러지를 이용한 성토재의 구성성분 및 작용을 설명한다. First, the components and the function of the embankment using red mud sludge according to the present invention will be described.

본 발명에 의한 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물은 함수율이 30% ~ 60% 이며 0.01~0.5CM의 입경을 갖는 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여 비표면적이 2,500/g ~ 4,500/g인 고화재 10~80중량부를 포함한다. The embedding composition using red mud sludge according to the present invention has a moisture content of 30% to 60%, and has a specific surface area of 2,500 / g to 4,500 / g with respect to 100 parts by weight of red mud sludge having a particle size of 0.01 to 0.5CM. To 80 parts by weight.

상기 레드머드 슬러지 고화재는 산화칼슘(CaO) 함량이 20% 이상인 소각잔재 100중량부에 대하여, 페트로 코우크스 탈황석고 10~150중량부를 포함한다. The red mud sludge harsh fire includes 10 to 150 parts by weight of petro coke desulfurization gypsum based on 100 parts by weight of incineration residues having a calcium oxide (CaO) content of 20% or more.

또한 상기 산화칼슘(CaO) 함량이 20% 이상인 소각잔재는 석탄재, 제지 슬러지 소각잔재, 바이오매스 소각잔재, 하수슬러지 소각잔재, RDF(Refuse Derived Fuel) 소각잔재 및 RPF(Refuse Plastic Fuel) 소각잔재로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것이 바람직하다. In addition, the incineration residues with a calcium oxide (CaO) content of 20% or more can be recovered from coal ash, paper sludge incineration residue, biomass incineration residue, sewage sludge incineration residue, RDF (Refuse Derived Fuel) incinerator residue and RPF (Refuse Plastic Fuel) Or a mixture of two or more thereof.

소각잔재에 다량 함유된 산화칼슘은 물과 반응하여 흡수, 발열 및 팽창하여 수산화칼슘이 된다. 이에 대한 반응식은 아래와 같다. Calcium oxide, which is abundantly contained in the incineration residue, reacts with water and absorbs, exotherms and expands into calcium hydroxide. The reaction formula is as follows.

CaO+ H2O->Ca(OH)2+15.6 mol-1 CaO + H 2 O- > Ca (OH) 2 + 15.6 mol -1

통상 소각잔재는 콘크리트 혼화재료로 재활용됨에도 불구하고, 위와 같이 산화칼슘이 다량 함유된 소각잔재는 흡수, 발열 및 팽창 특성이 있어 콘크리트 혼화재료로 활용이 불가능하다. Although the incineration residue is usually recycled as a concrete admixture, incineration residues containing a large amount of calcium oxide can not be used as a concrete admixture because of its absorption, exothermic and expansion characteristics.

따라서 본 발명은 콘크리트 혼화재료로 활용이 불가능한 소각잔재들을 이용하는 것이다. Therefore, the present invention utilizes incineration residues which can not be utilized as a concrete admixture material.

즉, 함수율이 높은 레드머드 슬러지와 산화칼슘이 다량 함유된 소각잔재를 혼합하면, 위의 반응으로 수산화칼슘이 생성되면서 레드머드 슬러지의 수분이 저감되는 것이다. 또한 역시 위의 반응으로 발생되는 열이 레드머드 슬러지의 수분을 증발시키기 때문에 더욱더 레드머드 슬러지의 함수율을 저감시킬 수 있게 되는 것이다.That is, when the red mud sludge having a high water content and the incineration residue containing a large amount of calcium oxide are mixed, the moisture is reduced in the red mud sludge while the calcium hydroxide is generated in the above reaction. Also, since the heat generated by the above reaction evaporates the moisture of the red mud sludge, the water content of the red mud sludge can be further reduced.

한편, 산화칼슘이 20%이상 함유된 소각잔재는 석탄재, 제지슬러지 소각잔재, 바이오매스 소각잔재, 하수슬러지 소각잔재, RDF 소각잔재 및 RPF 소각잔재 등이다. On the other hand, incineration residues containing 20% or more of calcium oxide are coal ash, paper sludge incineration residue, biomass incineration residue, sewage sludge incineration residue, RDF incinerator residue and RPF incinerator residue.

상기 소각잔재의 비표면적은 2,500~6,000㎠/g인 것이 바람직하다. 상기 소각잔재의 비표면적이 2,500㎠/g 미만일 경우 미립분이 부족하여 레드머드 슬러지의 고화시 함수율 저감효과가 저하되고, 비표면적이 6,000㎠/g 초과일 경우 고화재의 이송시 겉보기 밀도가 낮아져 계량 및 이송 중에 비산되고 설비 가동성이 저하된다. The specific surface area of the incineration residue preferably ranges from 2,500 to 6,000 cm < 2 > / g. If the specific surface area of the incineration residue is less than 2,500 cm 2 / g, the effect of reducing the moisture content upon solidification of the red mud sludge deteriorates due to insufficient particulate matter. When the specific surface area exceeds 6,000 cm 2 / g, And scattered during transportation, and the facility operation is degraded.

석탄재는 발전소에서 많이 생성되는데, 특히, 노내 탈황방식을 갖는 발전소에서 생성되는 석탄재가 산화칼슘의 함유량이 높다. 노내 탈황방식의 경우, 석탄과 석회석을 혼합연소하기 때문에 석탄재에 다량의 Free CaO가 함유되게 된다. Coal materials are produced in a large number of power plants. Particularly, coal ash produced in a power plant having an in-furnace desulfurization system has a high content of calcium oxide. In the case of the in-furnace desulfurization system, since coal and limestone are mixed and burned, a large amount of Free CaO is contained in coal ash.

한편 페트로 코우크스 탈황석고는 페트로 코우크스를 연료로 연소하는 소각로에서 노내 탈황을 위하여 페트로 코우크스와 석회석을 혼합연소하기 때문에 소각재에 다량의 석고성분과 CaO가 함유되게 된다. Meanwhile, Petrokoux desulfurization gypsum contains a large amount of gypsum and CaO in the incineration as it mixes petro coke and limestone for incineration in the incinerator that burns petro coke.

또한 상기 페트로 코우크스 탈황석고는 비표면적이 2,500~4,000㎠/g인 것이 바람직하다. 비표면적이 2,500㎠/g 미만일 경우 미립분이 부족하여 활성도가 떨어져 함수율 저감효과가 저하되며, 비표면적이 4,000㎠/g을 초과한 경우 활성도는 상승하나 고화재의 이송 시 겉보기 밀도가 낮아져 공정 중에 비산되고 설비 가동성이 저하된다. It is preferable that the Petro coke desulfurization gypsum has a specific surface area of 2,500 to 4,000 cm < 2 > / g. When the specific surface area is less than 2,500 cm 2 / g, the activity is lowered due to insufficient particulate matter, and the effect of decreasing the water content is lowered. When the specific surface area exceeds 4,000 cm 2 / g, the activity is increased but the apparent density is lowered during the transfer of the fire. And the facility operation is degraded.

또한 레드머드 슬러지가 고화되어 생성된 성토재 고화물이 재슬러리화 되는 것을 방지하기 위하여 시멘트가 더 포함되는 것이 바람직하다. In addition, it is preferable that cement is further included to prevent re-slurrying of the formed filler solidified by solidification of red mud sludge.

또한 상기 시멘트는 고로슬래그시멘트, 포틀랜트 시멘트, 플라이애시 시멘트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것이 바람직하다. The cement may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of blast furnace slag cement, portland cement and fly ash cement.

상기 시멘트는 레드머드 슬러지에 함유된 수분과 반응하게 되는데, 수화반응에 따른 초기 재령에서의 강도발현은 다량의 에트링가이트(ettringite)를 골격으로 이와 동시에 생성된 C-S-H겔에 의해 이루어진다. 또한 C-S-H겔은 에트링가이트를 감싸며 재령이 경과함에 따라 생성량이 지속적으로 증가하고 C-S-H겔이 경화된 페이스트의 공극을 밀실하게 채우게 되어 에트링가이트와 치밀한 네트워크식 망상구조를 형성하면서 지속적으로 높은 강도발현을 한다.The cement reacts with the moisture contained in the red mud sludge. The intensity of the cement at the initial age according to the hydration reaction is formed by the C-S-H gel produced simultaneously with a large amount of ettringite skeleton. In addition, the CSH gel surrounds Etringite. As the age elapses, the amount of the CSH gel continuously increases and the CSH gel tightly fills the pores of the cured paste, forming a dense network network structure with etringing, .

또한 상기 시멘트는 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 5~20중량부 혼입되는 것이 바람직하다. 시멘트가 5중량부 미만으로 혼입되는 경우 소정의 강도를 발현하지 못하여 성토재 조성물이 우천이나 지하수 및 지표수와 접촉할 경우 다시 슬러리화 될 위험이 있으며, 20중량부를 초과하여 혼입될 경우 수화물이 과량 생성되어 강도는 크게 증가되나 너무 단단하여 흙 대체제인 인공 성토재나 복토재로 사용할 수 없는 상태 즉, 토질역학적인 성토재의 특성을 만족하지 못할 우려가 있다. The cement is preferably incorporated in an amount of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the incineration residue. When cement is incorporated in an amount of less than 5 parts by weight, a predetermined strength can not be exhibited. Therefore, there is a risk that a slip composition becomes a slurry again when it comes into contact with rain, ground water and surface water. If it exceeds 20 parts by weight, The strength is greatly increased, but it is too hard to be used as an artificial tile or soil material, which is a soil substitute agent, that is, it may not satisfy the characteristics of soil dynamical embankment.

또한 상기 고화재 또는 레드머드 슬러지가 고화되어 생성된 고화물을 제조 또는 이송하는 과정에서 제조설비에 고착되는 것을 방지하기 위하여 고착방지제가 더 포함되는 것이 바람직하다. In order to prevent the solidification of the solidified or solidified red mud sludge from being adhered to the manufacturing facility during the manufacture or transportation of the solidified product, it is preferable that the solidification preventing agent is further included.

또한 상기 고착방지제는 산화칼슘(CaO) 함량이 5% 미만인 석탄재, 석회석 미분말, 장석 미분말, 규석 미분말 및 화강석 미분말로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것인 것이 바람직하다. It is preferable that the anti-bonding agent is any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of coal ash, calcium limestone, fine feldspar, fine silica powder, and granite fine powder having a calcium oxide (CaO) content of less than 5%.

또한 상기 고착방지제는 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 10~100중량부 혼입되는 것이 바람직하다. 만약 10중량부 미만 혼입될 경우 레드머드 슬러지 고화 생설물이 공정중에 설비에 고착되는 경우가 발생되어 설비가동성이 급격히 저하되며, 100중량부를 초과하여 혼입될 경우 고화재의 레드머드 슬러지의 함수율 저감효과를 반감시킬 수 있다.The anti-adhesion agent is preferably incorporated in an amount of 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the incineration residue. If less than 10 parts by weight of the red mud sludge is mixed with the plant, the red mud sludge may be adhered to the equipment during the process, The effect can be reduced by half.

이하에서는 본 발명에 의한 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 제조방법을 설명한다.Hereinafter, a description will be given of a method for producing an embankment using red mud sludge according to the present invention.

본 발명에 의한 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 제조방법은 1) 상술한 고화재를 제조하는 단계; 2) 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여, 상기 고화재 10~80중량부를 혼합하는 단계; 및 3) 상기 레드머드 슬러지와 고화재의 혼합물을 양생하는 단계를 포함한다. The method for manufacturing the embankment using red mud sludge according to the present invention comprises the steps of: 1) manufacturing the above-mentioned solidified fire; 2) mixing 10 to 80 parts by weight of the fire-fighting solution with 100 parts by weight of red mud sludge; And 3) curing a mixture of the red mud sludge and the solid fire.

상기 2단계에서 고화재가 10 중량부 미만 혼입되면 함수율이 충분히 저감되지 않아 성토재로서 사용이 불가능하고, 80중량부를 초과해서 혼입되면 함수율이 너무 낮아져 고화물의 이송시 성토재가 비산될 우려가 있으며, 성토 및 복토작업이 곤란해진다. If the blending ratio is less than 10 parts by weight in the second step, the water content can not be sufficiently reduced and the blend can not be used as an embankment. If the blending ratio exceeds 80 parts by weight, the water content becomes too low, It becomes difficult to work with embankment and cover.

또한 상기 3)단계는 상기 혼합물을 상온양생 또는 가열양생하여 수행되는 것이 바람직하다. Also, the step 3) is preferably performed by curing the mixture at room temperature or by heating and curing the mixture.

또한 상기 3)단계는 상기 혼합물의 함수율이 30%이하가 될 때까지 수행되는 것이 바람직하다.
Also, the step 3) is preferably performed until the water content of the mixture becomes 30% or less.

이하, 본 발명을 하기 실시예 및 비교예에 의하여 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 다만, 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위함이며 본 발명의 권리범위가 이들 실시예 및 비교예의 범위에 한정되는 것이 아닌 것은 자명하다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples. It is to be understood, however, that the following examples and comparative examples are intended to illustrate the present invention and that the scope of the present invention is not limited to the scope of these examples and comparative examples.

실시예Example 1 One

먼저, 노내 탈황방식으로 산화칼슘 함량이 38%인 고칼슘 석탄재 100중량부에 대하여, 페트로 코우크스 탈황석고 40중량부, 강도발현재로서 고로슬래그 시멘트 10중량부, 고착방지제로서 석회석 미분말 30 중량부를 균일하게 혼합하여 고화재를 제조하였다. First, 40 parts by weight of petroleum gypsum desulfurization gypsum, 10 parts by weight of blast furnace slag cement as an initial strength, and 30 parts by weight of a limestone fine powder as an anticorrosive agent were uniformly mixed with 100 parts by weight of high calcium coal ash with a calcium oxide content of 38% To produce a fire.

다음으로 함수율이 45%인 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여, 위와 같이 제조된 고화재 10중량부를 혼합하여 상온 양생하여 성토재를 제조하였다.
Next, 100 parts by weight of red mud sludge having a water content of 45% was mixed with 10 parts by weight of the fire-retardant prepared as described above and cured at room temperature to prepare an embankment.

실시예Example 2 2

함수율이 45%인 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여, 상기 실시예1과 동일한 고화재를 30중량부를 혼합하여 상온 양생하여 성토재를 제조하였다.
100 parts by weight of red mud sludge having a water content of 45% was mixed with 30 parts by weight of the same fire retardant as that of Example 1 and cured at room temperature to prepare an embankment.

비교예Comparative Example

비교예는 점성토와 사질토가 혼합된 천연 토양을 채취하여 고화재를 첨가하지 않고 시료를 준비하였다.
In the comparative example, natural soil mixed with clayey soil and sandy soil was sampled, and samples were prepared without adding a firefly.

성토재의 성능시험방법 및 결과Performance Test Methods and Results of Embankment

아래 표 1에 나타낸 바와 같이 함수량 측정은 KS F 2306 방법에 의해 실시하고 압축강도와 투수시험은 KS F 2343, KS F 2322 방법에 의해 실시하였다.
As shown in Table 1 below, the water content was measured by the KS F 2306 method and the compressive strength and permeability test was conducted by the method of KS F 2343 and KS F 2322.

실험Experiment 방법Way 비고Remarks 함수량Moisture content KS F 2306KS F 2306 흙의 함수량 측정방법How to measure water content of soil 압축강도Compressive strength KS F 2343KS F 2343 일축압축강도법Uniaxial compressive strength method 투수계수Permeability coefficient KS F 2322KS F 2322 변수위 투수시험법Variable Strain Test

그리고 표 1에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예에 대한 시험결과는 표 2 에 기재된 바와 같다.The test results for Examples 1, 2, and Comparative Example according to Table 1 are as shown in Table 2.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예Comparative Example 함수량(%)

Water content (%)

혼합직후Immediately after mixing 39.739.7 34.434.4 46.246.2
재령1일1 day 36.236.2 31.431.4 -- 재령3일3 days 32.132.1 28.728.7 -- 압축강도(kgf/㎠)
Compressive strength (kgf / ㎠)
재령3일3 days 8.78.7 10.110.1 0.620.62
재령7일7 days a year 22.222.2 27.627.6 0.620.62 재령28일28 days old 38.338.3 39.239.2 0.620.62 투수계수(cm/sec)Permeability Coefficient (cm / sec) 재령3일3 days 3.27×10-4 3.27 × 10 -4 3.38×10-4 3.38 × 10 -4 3.21×10-4 3.21 x 10 -4

(1) 함수량 변화(1) Change in water content

시간경과에 따라 상기 실시예 1 내지 3에 의해 제조된 준설혼합토의 함수율을 표 2에 나타내었다. 표 2에서 확인되는 바와 같이, 고화재 혼합 전 레드머드 슬러지의 함수율이 45.0%였으나, 시간이 지남에 따라 함수비가 급격히 저감된다는 것을 알 수 있다. 이와같이 함수율이 큰 폭으로 저감되는 것은 상술한 바와 같이, 고화재가 레드머드 슬러지와 혼합되는 즉시 발열반응이 일어나고 수화반응이 동시에 진행되기 때문이다. 또한 시간이 경과함에 따라 수화물 생성 및 자연건조에 의해 급격히 함수율은 줄어드는 결과를 보여주고 있다. 실시예 1, 실시예 2와 실시예 3의 모든 경우 혼합즉시 성토재 등으로 재활용하기에 적합한 개량이 이루어 졌음을 알 수 있다. 자연 양생 3일 이후에 성토재로 활용한다면 보다더 취급이 용이할 뿐 아니라 압축강도 증가에도 기여할 것으로 기대된다.
Table 2 shows the water content of the dredged mixed soil prepared in Examples 1 to 3 over time. As can be seen in Table 2, the water content of Redmud sludge was 45.0% before the fire-fighting, but it was found that the water content decreased sharply over time. As described above, the reason why the water content is greatly reduced is that an exothermic reaction occurs immediately when the fire is mixed with the red mud sludge and the hydration reaction proceeds at the same time. Also, as the time passes, the water content rapidly decreases due to hydrate formation and natural drying. It can be seen that all the cases of Examples 1, 2 and 3 were improved to be recycled immediately with embankment or the like. If it is used as embankment after 3 days of natural curing, it is expected to contribute not only to easier handling but also to increase the compressive strength.

(2) 일축압축강도의 변화(2) Change in uniaxial compressive strength

표 2에 나타난 바와 같이 본 발명에 의해 제조된 성토재 조성물의 일축압축강도는 천연토사 지반에 비해 크게 나타남을 알 수 있다. 이는 복토재 및 성토재의 강도 기준인 0.5kgf/cm2 및 1.0kgf/cm2를 크게 상회하는 값이며, 연약지반 개량재, 차수재, 뒷채움재 등 다양한 지반용 재료로도 활용할 수 있는 강도 발현을 보였다.As shown in Table 2, the unconfined compressive strength of the embankment composition produced by the present invention is larger than that of natural soil. This value is much higher than 0.5kgf / cm 2 and 1.0kgf / cm 2 , which are the strength standards of cover materials and embankment materials, and shows strengths that can be used for various soil materials such as soft ground improvement material, car water material, back fill material .

이것은 고화재와 혼합시 흡수발열반응에 의해 수분절감 및 레드머드 슬러지의 표면 개질이 일어나 입자의 단결화를 이루어 압밀 촉진 효과를 얻을 수 있고 CaO와 SiO2 성분에 의해 칼슘실리케이트 반응이 유도되어 압축강도를 확보할 수 있는 고화반응이 일어나 강도를 증진시키기 때문이다. 이에 더하여 고화재의 흡수성에 의해 레드머드 슬러지의 함수율이 상대적으로 낮아지며 고화재의 흡수성 및 이온교환, 포졸란 및 탄산화 반응에 의해 미립자인 점토, 콜로이드 성분이 단립화되고 이에 따라 입도분포가 변화하여 양질토로 개량되어 일축압축강도가 증가한 것으로 판단된다.
This is due to the reduction of water content and the surface modification of red mud sludge by the exothermic reaction when mixed with fire and fire, and the consolidation of particles is achieved by consolidation of the particles, and calcium silicate reaction is induced by CaO and SiO 2 components, Because of the solidification reaction that can ensure the strength of the reaction. In addition, the water content of Red Mud sludge is relatively low due to the absorption of the fire, and the clay and colloidal components, which are fine particles, are isolated by the water absorption, ion exchange, pozzolan and carbonation reaction of the fire, And the uniaxial compressive strength is increased.

(3) 투수특성(3) Permeability characteristics

표 2의 투수계수 측정치에서 알 수 있듯이 재령 3일의 성토재 투수계수를 측정한 결과 원지반의 투수계수와 유의할만한 차이를 보이지 않았다. 복토재의 투수성에 관한 국내 기준을 살펴보면 폐기물 관리법에서는 복토재에 대해서 포설 두께만을 규정하고 있을 뿐 특별한 기준은 제시하고 있지 않으나 미국의 뉴저지주 Middlesex country의 경우는 매립지 복토재의 투수계수를 1×10-3cm/sec ~ 1×10-7cm/sec로 제시하고 있는 것을 비춰볼 때 본 발명에 의해 제조된 레드머드 슬러지를 이용한 성토재 조성물은 매립지 일일 및 중간 복토재로서의 투수기능을 충분히 가질 것으로 판단된다.
As can be seen from the measurements of the permeability coefficient of Table 2, the permeability coefficient of the embankment was not significantly different from that of the ground surface. In the case of Middlesex country, New Jersey, USA, the permeability coefficient of the landfill cover material is 1 × 10 -3 cm / sec to 1 x 10 < -7 > cm / sec. It is considered that the embankment composition using red mud sludge produced by the present invention will have sufficient permeability as a daily and intermediate landfill material.

Claims (4)

함수율이 30% ~ 70%인 레드머드 슬러지 100중량부에 대하여, 고화재 10~200중량부를 포함하며,
상기 고화재는 산화칼슘(CaO) 함량이 20% 이상인 소각잔재 100중량부에 대하여, 페트로 코우크스 탈황석고 10~150중량부를 포함하고,
상기 소각잔재는 석탄재, 제지 슬러지 소각잔재, 바이오매스 소각잔재, 하수슬러지 소각잔재, RDF(Refuse Derived Fuel) 소각잔재 및 RPF(Refuse Plastic Fuel) 소각잔재로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 성토재 조성물.
Wherein the red mud sludge has a water content of 30% to 70%, 10 to 200 parts by weight of a fireproofing material,
The fireproofing comprises 10 to 150 parts by weight of petroleum gypsum desulfurization gypsum based on 100 parts by weight of incineration residues having a calcium oxide (CaO) content of 20%
The incineration residue may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of coal ash, paper sludge incineration residue, biomass incineration residue, sewage sludge incineration residue, RDF (Refuse Derived Fuel) incineration residue and RPF (Refuse Plastic Fuel) ≪ / RTI >
제1항에 있어서,
상기 레드머드 슬러지가 고화되어 생성된 고화물이 재슬러리화 되는 것을 방지하기 위하여 시멘트 또는 고로슬래그 미분말 중 어느 하나 이상이 더 포함되며,
상기 시멘트 또는 고로슬래그 미분말은 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 5~100중량부가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 성토재 조성물.
The method according to claim 1,
In order to prevent re-slurrying of the solidified solid resulting from solidification of the red mud sludge, at least one of cement or blast furnace slag fine powder is further included,
Wherein the cement or blast furnace slag fine powder further comprises 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the incineration residue.
제1항에 있어서,
상기 레드머드 슬러지가 고화되어서 생성된 고화물을 제조 또는 이송하는 과정에서 제조설비에 고착되는 것을 방지하기 위한 고착방지제가 더 포함되며,
상기 고착방지제는 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 10~100중량부 더 혼입되고,
상기 고착방지제는 산화칼슘(CaO) 함량이 20% 미만인 석탄재, 석회석 미분말, 장석 미분말, 규석 미분말 및 화강석 미분말로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이거나 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 성토재 조성물.
The method according to claim 1,
Further comprising a fixing agent for preventing the red mud sludge from being adhered to the manufacturing facility during the process of manufacturing or transporting the solidified product resulting from solidification of the red mud sludge,
10 to 100 parts by weight of the anti-seizing agent is further mixed with 100 parts by weight of the incineration residue,
Wherein the anticaking agent is any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of coal ash, calcium limestone powder, feldspar fine powder, fine silica powder and fine granite powder having a calcium oxide (CaO) content of less than 20%.
제1항에 있어서,
성토재의 pH를 저감시키기 위하여 pH저감제가 더 포함되며,
상기 pH 저감제는 농황산이나 희황산 형태로 직접 혼합하거나 황산을 분체에 적정하여 pH가 4이하인 산성분말이고,
상기 pH저감제는 상기 소각잔재 100중량부에 대하여 5~100중량부 더 혼입되는 것을 특징으로 하는 성토재 조성물.
The method according to claim 1,
A pH-reducing agent is further included to reduce the pH of the fillet,
The pH reducing agent is an acidic powder having a pH of 4 or less by mixing directly in a form of concentrated sulfuric acid or dilute sulfuric acid,
Wherein the pH-lowering agent is further incorporated in an amount of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the incineration residue.
KR1020150053154A 2015-04-15 2015-04-15 Dredging sludge solidified agent KR20150048682A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150053154A KR20150048682A (en) 2015-04-15 2015-04-15 Dredging sludge solidified agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150053154A KR20150048682A (en) 2015-04-15 2015-04-15 Dredging sludge solidified agent

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130116532A Division KR20150037175A (en) 2013-09-30 2013-09-30 Solidified agent using red mud and manufacturing method of the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150048682A true KR20150048682A (en) 2015-05-07

Family

ID=53387099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150053154A KR20150048682A (en) 2015-04-15 2015-04-15 Dredging sludge solidified agent

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20150048682A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108249856A (en) * 2018-01-26 2018-07-06 湖北恒沁环保科技有限责任公司 A kind of modifying agent and method for improving red mud utilization rate
CN109437801A (en) * 2018-12-14 2019-03-08 山东大学 A kind of high liquid limit clay road modifying agent
CN115140995A (en) * 2022-06-21 2022-10-04 上海城建物资有限公司 Cementing material, mould bag concrete, preparation and application thereof
CN115140994A (en) * 2022-06-21 2022-10-04 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material, mould bag concrete, and preparation and application thereof
CN115286345A (en) * 2022-08-25 2022-11-04 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material containing novel anti-caking agent, mould bag concrete, and preparation and application thereof
CN115321933A (en) * 2022-08-25 2022-11-11 上海城建物资有限公司 Cementing material containing novel anti-caking agent, mould bag concrete, preparation and application thereof
CN115321928A (en) * 2022-07-21 2022-11-11 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material containing efficient anti-caking agent, mould bag concrete, preparation and application thereof
CN115321929A (en) * 2022-07-21 2022-11-11 上海城建物资有限公司 Cementing material containing efficient anti-caking agent, mold bag concrete, preparation and application thereof
CN116477915A (en) * 2023-04-10 2023-07-25 中国科学院武汉岩土力学研究所 Micro powder curing agent for reinforcing and regenerating sea sludge and preparation method thereof

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108249856A (en) * 2018-01-26 2018-07-06 湖北恒沁环保科技有限责任公司 A kind of modifying agent and method for improving red mud utilization rate
CN109437801A (en) * 2018-12-14 2019-03-08 山东大学 A kind of high liquid limit clay road modifying agent
CN115140995A (en) * 2022-06-21 2022-10-04 上海城建物资有限公司 Cementing material, mould bag concrete, preparation and application thereof
CN115140994A (en) * 2022-06-21 2022-10-04 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material, mould bag concrete, and preparation and application thereof
CN115140994B (en) * 2022-06-21 2024-05-10 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material, mould-bag concrete, and preparation and application thereof
CN115140995B (en) * 2022-06-21 2024-05-10 上海城建物资有限公司 Cementing material, mould bag concrete and preparation and application thereof
CN115321928A (en) * 2022-07-21 2022-11-11 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material containing efficient anti-caking agent, mould bag concrete, preparation and application thereof
CN115321929A (en) * 2022-07-21 2022-11-11 上海城建物资有限公司 Cementing material containing efficient anti-caking agent, mold bag concrete, preparation and application thereof
CN115321928B (en) * 2022-07-21 2024-04-19 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material and mould bag concrete containing efficient anti-caking agent, and preparation and application thereof
CN115321929B (en) * 2022-07-21 2024-04-19 上海城建物资有限公司 Cementing material and mould bag concrete containing efficient anti-caking agent as well as preparation and application thereof
CN115321933B (en) * 2022-08-25 2024-04-19 上海城建物资有限公司 Cementing material containing anti-caking agent, mould-bag concrete, and preparation and application thereof
CN115286345B (en) * 2022-08-25 2024-04-19 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material containing anti-caking agent, mould-bag concrete, and preparation and application thereof
CN115321933A (en) * 2022-08-25 2022-11-11 上海城建物资有限公司 Cementing material containing novel anti-caking agent, mould bag concrete, preparation and application thereof
CN115286345A (en) * 2022-08-25 2022-11-04 上海城建物资有限公司 High-strength cementing material containing novel anti-caking agent, mould bag concrete, and preparation and application thereof
CN116477915A (en) * 2023-04-10 2023-07-25 中国科学院武汉岩土力学研究所 Micro powder curing agent for reinforcing and regenerating sea sludge and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150048682A (en) Dredging sludge solidified agent
KR20150037175A (en) Solidified agent using red mud and manufacturing method of the same
KR101662721B1 (en) Lightweight grout composition and grouting method therewith
KR100884715B1 (en) Composition of blended cement using high-volume industrial by-products and method of thereof
KR101289825B1 (en) Sludge solidified agent and menufacturing method of artificial soil usign the same
KR101410797B1 (en) Mortar compound for floor using non-sintering inorganic binder
CN105417980B (en) A kind of underground structure rigid self-waterproof concrete composite blend
JP4607149B2 (en) Cement admixture and cement composition
KR102310854B1 (en) Concrete manufactured with a salt-resistance enhancing composition capable of self-repairing concrete cracks, and a method for manufacturing concrete structures with improved salt-resistance
KR101242568B1 (en) Block composer using bottom ash and phospho-gypsum
KR20120047132A (en) Solidifier paving soil road
KR101258269B1 (en) Concrete composition for preparing eco-friendly embankment block, eco-friendly embankment block and method of preparing the eco-friendly embankment block using the same
KR20160033522A (en) Solidifying composition for improvement of high water content and weak ground using reduction slag and method for solidifying soil using the same
KR20180027888A (en) Soft ground surface mixing and soil pavement process
KR101416005B1 (en) Nature-friendly block using non-sintering inorgarnic binder and manufacturing method thereof
KR101535909B1 (en) Mamufacturing method for soil solidified agent
KR20180134811A (en) Soft ground surface mixing and soil pavement process
KR20200042254A (en) Mixture material composition for steam curing concrete and steam curing concrete composition comprising the same
KR101425829B1 (en) Environment-frendly soil agent for preventing from growing weeds and constructing method by the same
KR101380326B1 (en) Solidified agent composition
KR101612742B1 (en) Quick-setting composition for paving soil and method for paving soil road by using the same
CN115073117B (en) Mining low-temperature ultra-high crystal water rapid-hardening filling support material and preparation method thereof
CN115925286A (en) Low-cost multi-source solid waste filling cementing material and preparation method and application thereof
KR102535232B1 (en) High-strength bonding materials and steam curing concrete structures equipped with them
KR20160122578A (en) Soft ground composition and scw method by the same

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
WITN Withdrawal due to no request for examination