KR20150043703A - Binder Composition for Secondary Battery Providing Improved Adhesion Strength, and Lithium Secondary Battery Comprising The Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 접착력이 향상 된 이차전지용 바인더 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다. The present invention relates to a binder composition for an improved secondary battery, and a lithium secondary battery comprising the binder composition.
화석연료 사용의 급격한 증가로 인하여 대체 에너지나 청정에너지의 사용에 대한 요구가 증가하고 있으며, 그 일환으로 가장 활발하게 연구되고 있는 분야가 전기화학을 이용한 발전, 축전 분야이다.Due to the rapid increase in the use of fossil fuels, the demand for the use of alternative energy or clean energy is increasing. As a part of this, the most active field of research is electric power generation and storage.
현재 이러한 전기화학적 에너지를 이용하는 전기화학 소자의 대표적인 예로 이차전지를 들 수 있으며, 점점 더 그 사용 영역이 확대되고 있는 추세이다.At present, a typical example of an electrochemical device utilizing such electrochemical energy is a secondary battery, and the use area thereof is gradually increasing.
최근에는 휴대용 컴퓨터, 휴대용 전화기, 카메라 등의 휴대용 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 작동 전위를 나타내고 사이클 수명이 길며 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지에 대해 많은 연구가 행해져 왔고, 또한 상용화되어 널리 사용되고 있다.2. Description of the Related Art [0002] Recently, as technology development and demand for portable devices such as portable computers, portable phones, and cameras have increased, the demand for secondary batteries as energy sources has increased sharply. Among such secondary batteries, they exhibit high energy density and operating potential, Many studies have been made on a lithium secondary battery having a long self discharge rate, and it has been commercialized and widely used.
또한, 환경 문제에 대한 관심이 커짐에 따라 대기오염의 주요 원인의 하나인 가솔린 차량, 디젤 차량 등 화석연료를 사용하는 차량을 대체할 수 있는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차 등에 대한 연구가 많이 진행되고 있으며, 리튬 이차전지는 이러한 전기자동차, 하이브리드 전기자동차 등의 동력원으로도 사용되고 있다.In addition, as the interest in environmental issues grows, researches on electric vehicles and hybrid electric vehicles that can replace fossil fuel-based vehicles such as gasoline vehicles and diesel vehicles, which are one of the main causes of air pollution, , Lithium secondary batteries are also used as power sources for such electric vehicles and hybrid electric vehicles.
일반적으로, 리튬 이차전지는, 양극의 리튬 이온이 음극으로 삽입되고 탈리되는 과정을 반복하면서 충전과 방전이 진행된다. 이러한 리튬 이온의 삽입, 탈리가 반복적으로 진행되면서, 전극 활물질 또는 도전재 사이의 결합이 느슨해지고, 입자간 접촉저항이 증가하게 된다. 그 결과 전극의 옴저항이 상승하여 전지 특성이 저하될 수 있다. 따라서, 바인더는 전극에서의 리튬 이온의 삽입, 탈리에 따른 전극 활물질의 팽창, 수축에 대해 완충작용을 할 수 있어야 하므로, 탄성을 갖는 고분자인 것이 바람직하다. Generally, in a lithium secondary battery, charging and discharging proceed while repeating the process in which lithium ions in the positive electrode are inserted into the negative electrode and desorbed. Such insertion and desorption of lithium ions repeatedly progresses, so that the bond between the electrode active material or the conductive material is loosened and the contact resistance between the particles is increased. As a result, the ohmic resistance of the electrode rises and the battery characteristics may deteriorate. Therefore, the binder is preferably a polymer having elasticity, since it is required to be capable of buffering against the expansion and contraction of the electrode active material due to insertion and desorption of lithium ions in the electrode.
또한, 바인더는 극판 건조 과정에서 전극 활물질과 집전체 사이의 결착력이 유지될 수 있을 정도의 접착력이 요구된다. 특히, 방전 용량을 높이기 위해, 이론적 방전 용량이 372 mAh/g인 천연 흑연에 방전 용량이 큰 실리콘, 주석, 실리콘-주석 합금 등과 같은 재료를 복합하여 사용하는 경우, 충전 및 방전이 진행됨에 따라 재료의 부피 팽창이 현저히 증가하게 되고, 이로 인해 음극재의 이탈이 발생하여, 결과적으로, 반복적인 사이클이 진행되면서 전지의 용량이 급격히 저하될 수 있다.Further, the binder is required to have an adhesive strength enough to maintain the binding force between the electrode active material and the current collector during the drying process of the electrode plate. Particularly, in order to increase the discharge capacity, when a material such as silicon, tin, silicon-tin alloy having a large discharging capacity is mixed with natural graphite having a theoretical discharge capacity of 372 mAh / g is used, The volume expansion of the negative electrode material significantly increases. As a result, deterioration of the negative electrode material occurs. As a result, the capacity of the battery may be drastically deteriorated as a repetitive cycle progresses.
또한, 바인더의 전해액 스웰링은 리튬 이온 전지의 부피 팽창에 영향을 미치므로 전해액 스웰링(Swelling)이 낮은 바인더가 요구된다. 고온 저장에서의 두께 증가는 소형전지에서 중요하게 고려되는 사항으로서, 소형 기기 사용에 따라 전지의 온도가 급격히 올라가게 되어 고온에서의 두께 및 안정성의 문제가 있다.In addition, since the swelling of the electrolyte in the binder affects the volume expansion of the lithium ion battery, a binder having a low electrolyte swelling is required. The increase in thickness in high-temperature storage is an important consideration in small batteries, and the temperature of the battery rapidly increases with the use of small-sized devices, which causes thickness and stability at high temperatures.
따라서, 강한 접착력으로 전극 제조시 전극 활물질 간 또는 전극 활물질과 집전체 사이의 분리를 방지하고, 강한 물성으로 반복되는 충방전 시 발생되는 전극 활물질의 부피 팽창을 제어하여 전극의 구조적 안정성 및 이로 인한 전지의 성능향상을 도모할 수 있는 바인더 및 전극 재료에 대한 연구가 당업계에서 절실히 요구되고 있다. Therefore, it is possible to prevent separation between the electrode active material or between the electrode active material and the current collector during the production of the electrode with strong adhesive force, and to control the volume expansion of the electrode active material generated during repetitive charging and discharging with strong physical properties, There is a great demand in the art for a study on a binder and an electrode material capable of improving the performance of the electrode.
현재 상용화되어 있는 대표적인 바인더로는, 폴리불화비닐리덴(PVdF)과 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber: SBR)/카르복시 메틸 셀룰로오스(carboxy methyl cellulose: CMC) 등이 있고, 양극에 비해 충방전 시 부피 팽창이 큰 음극의 경우에는, 상기 PVdF 에 비해 사용량이 적고 우수한 결착력을 갖는 SBR/CMC 가 사용되고 있다. Representative binders currently commercialized include polyvinylidene fluoride (PVdF), styrene-butadiene rubber (SBR), carboxy methyl cellulose (CMC), and the like. In the case of a negative electrode having a large volume expansion, SBR / CMC, which has a smaller amount of use and has a better binding force than PVdF, is used.
기존의 용매계 바인더인 폴리불화비닐리덴(PVdF)이 위와 같은 요구를 충족시키지 못함에 따라, 최근에는 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber: SBR)를 수상에서 중합하여 유화 입자를 제조하고, 중성제 등과 혼합하여 사용하는 방법이 제시되었으며, 현재 상업적으로도 사용되고 있다. 이러한 바인더의 경우, 환경 친화적이고, 바인더 사용함량을 줄여 전지 용량을 높일 수 있는 장점이 있으나, 이 경우에도 고무 탄성에 의해 접착 지속력은 향상되지만 접착력 자체에서는 큰 효과를 보지 못하고 있다.Recently, since styrene-butadiene rubber (SBR) is polymerized in water phase to prepare emulsion particles, since the conventional solvent-based binder polyvinylidene fluoride (PVdF) does not satisfy the above requirement, And a method of using it in combination with the above-mentioned method has been proposed, and it is currently being used commercially. In the case of such a binder, there is an advantage in that the battery capacity can be increased by reducing the amount of the binder used and environment-friendly. In this case, however, the adhesion persistence is improved by the rubber elasticity,
따라서, 전지의 사이클 특성을 향상시키면서도 전극의 구조적 안정성을 도모하고, 또한 접착력이 우수한 바인더 개발에 대한 필요성이 높은 실정이다.Therefore, there is a high need for the development of a binder having an excellent adhesive strength while improving the cyclic characteristics of the battery, the structural stability of the electrode, and the like.
상기한 바와 같이, 바인더는, 이차 전지 내에서 접착력 및 접착 유지력이 우수하여 충방전 사이클 진행 후에 용량이 유지되며, 전해액 스웰링이 낮아 전극의 두께 증가가 최소화되어야 한다. As described above, the binder is excellent in the adhesive force and the adhesive holding force in the secondary battery, and the capacity is maintained after the charge / discharge cycle, and the increase in the thickness of the electrode should be minimized due to the low swelling of the electrolyte solution.
본 출원은, 소구경의 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자와 이에 비해 상대적으로 평균 입경이 큰 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자를 포함하는 신규한 바인더 조성물을 제공하고자 한다.The present application aims to provide a novel binder composition comprising an acrylic ester-based latex particle having a small diameter and an acrylic ester-based latex particle having a relatively large average particle size.
또한, 본 출원은, 상기 바인더가 적용된 이차전지 및 상기 이차전지를 포함하는 전지팩을 제공하고자 한다.The present application also provides a secondary battery to which the binder is applied and a battery pack including the secondary battery.
본 발명의 비제한적인 예에 따른 이차전지용 바인더 조성물은, 평균 입경이 45 nm 내지 270 nm인 아크릴산 에스테르계 라텍스(latex) 입자(A)와, 평균 입경이 300 nm 내지 600 nm인 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The binder composition for a secondary battery according to a non-limiting example of the present invention comprises an acrylic ester latex particle (A) having an average particle diameter of 45 nm to 270 nm and an acrylic ester latex having an average particle diameter of 300 nm to 600 nm And particles (B).
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A) 및 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)는 입자 표면에 접착력을 제공하는 관능기를 포함하므로, 궁극적으로 전극 접착력이 향상되어 리튬 이차전지의 제반 성능이 향상될 수 있다. Since the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B) contain a functional group that provides an adhesive force to the particle surface, ultimately the electrode adhesive strength is improved and the overall performance of the lithium secondary battery can be improved .
본 출원의 발명자들이 확인한 바에 따르면, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 평균 입경이 각각 상기에서 정의한 범위 내인 경우에는, 상승 효과를 발휘하지만, 상기의 평균 입경의 범위 미만인 경우 전극 접착력이 저하되거나, 상기의 평균 입경의 범위를 초과하는 경우 슬러리 제조 공정 상에 어려움이 있을 수 있다.According to the inventors of the present application, when the average particle diameters of the acrylate ester latex particles (A) and the acrylic ester latex particles (B) are within the ranges defined above, the synergistic effect is exhibited, If the particle diameter is less than the range, the electrode adhesion may be lowered, or if the average particle diameter is exceeded, there may be difficulties in the slurry production process.
구체적으로, 상기 바인더 조성물은, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 혼합물일 수 있고, 이 때, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 혼합비는, 중량비로 1:99 이상 내지 99:1 이하일 수 있다.Specifically, the binder composition may be a mixture of the acrylic ester latex particles (A) and the acrylic ester latex particles (B), wherein the acrylic ester latex particles (A) and the acrylic ester- The mixing ratio of the latex particles (B) may be from 1:99 to 99: 1 by weight.
구체적으로, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)의 함량은, 바인더 조성물 고형분의 전체 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 99 중량%의 범위 내이고, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 함량은, 바인더 조성물 고형분의 전체 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 99 중량%의 범위 내일 수 있다.Specifically, the content of the acrylate ester latex particles (A) is in the range of 1 wt% to 99 wt% based on the total weight of the solid content of the binder composition, the content of the acrylic ester latex particles (B) , And 1% by weight to 99% by weight, based on the total weight of the solid content of the binder composition.
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)는 각각 독립적으로 존재할 수 있다. The acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B) may be independently present.
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)는, 각각 (가) (메타)아크릴산 에스테르계 화합물; 및 (나) 방향족 비닐계 화합물, 알케닐 시안화물, (메타)아크릴 아미드계 화합물, 공액 디엔계 화합물 및 불포화 모노카르본산계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물;을 포함하는 단량체들의 중합체일 수 있다.The acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B) are (a) (meth) acrylic acid ester compounds; And (b) at least one compound selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, an alkenyl cyanide, a (meth) acrylamide compound, a conjugated diene compound and an unsaturated monocarboxylic acid compound. .
이 때, (가)군 단량체의 함량이 10 중량% 내지 97.9 중량%의 범위 내이고, (나)군 단량체의 함량이 2.1 중량% 내지 90 중량%의 범위 내일 수 있다.In this case, the content of the (a) group monomer may be in the range of 10 wt% to 97.9 wt%, and the content of the (b) group monomer may be in the range of 2.1 wt% to 90 wt%.
또한, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)는, 각각 (가) (메타)아크릴산 에스테르계 화합물; (나) 방향족 비닐계 화합물, 알케닐 시안화물, (메타)아크릴 아미드계 화합물 및 공액 디엔계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물; 및 (다) 불포화 모노카르본산계 화합물;을 포함하는 단량체들의 중합체일 수 있다.The acrylic ester latex particles (A) and the acrylic ester latex particles (B) may be used alone or in combination of two or more selected from the group consisting of (A) a (meth) acrylic ester compound; (B) at least one compound selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, an alkenyl cyanide, a (meth) acrylamide compound and a conjugated diene compound; And (c) an unsaturated monocarboxylic acid-based compound.
이 때, (가)군 단량체의 함량이 10 중량% 내지 97.9 중량%의 범위 내이고, (나)군 단량체의 함량이 1 중량% 내지 70 중량%의 범위 내이며, (다)군 단량체의 함량이 1 중량% 내지 20 중량%의 범위 내일 수 있다.In this case, it is preferable that the content of the (a) group monomer is in the range of 10% by weight to 97.9% by weight, (b) the content of the group monomer is within the range of 1 to 70% by weight, May be in the range of 1 wt% to 20 wt%.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 화합물의 비제한적인 예는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메크릴레이트, 이소프로필메크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, n-아밀메타크릴레이트, 이소아밀메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, n-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 및 히드록시프로필 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다. 다만, 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Non-limiting examples of the (meth) acrylate compound include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, iso Propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, Methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Acrylate, acrylate, acrylate, acrylate, acrylate, and hydroxypropyl methacrylate. However, the present invention is not limited thereto.
상기 방향족 비닐계 화합물의 비제한적인 예는, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다. 다만, 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Non-limiting examples of the aromatic vinyl compound may be at least one compound selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-t-butylstyrene and divinylbenzene. However, the present invention is not limited thereto.
상기 알케닐 시안화물의 비제한적인 예는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 알릴 시아나이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있다. 다만, 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Non-limiting examples of the alkenyl cyanide may be at least one compound selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and allyl cyanide. However, the present invention is not limited thereto.
상기 (메타)아크릴 아미드계 화합물의 비제한적인 예는, 아크릴 아미드, n-메틸올 아크릴아미드, n-부톡시 메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드, n-메틸올 메타크릴아미드, n-부톡시 메틸메타크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다. 다만, 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Non-limiting examples of the (meth) acrylamide based compound include acrylamide, n-methylol acrylamide, n-butoxymethylacrylamide, methacrylamide, n-methylolmethacrylamide, n-butoxymethyl Methacrylic acid, and methacrylamide. However, the present invention is not limited thereto.
상기 공액 디엔계 화합물의 비제한적인 예는, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 및 피레리덴으로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 단량체 또는 이들의 중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 아크릴레이트-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔계 중합체 또는 이들 중합체가 부분적으로 수소화, 에폭시화, 브롬화된 중합체 및 이들의 혼합물일 수 있다. 다만, 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Examples of the conjugated diene-based compound include, but are not limited to, a monomer selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and pyridizene or polymers thereof, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile- Butadiene rubber, an acrylonitrile-butadiene-styrene rubber, an ethylene-propylene-diene polymer or a partially hydrogenated, epoxidized, brominated polymer and a mixture thereof Lt; / RTI > However, the present invention is not limited thereto.
상기 불포화 모노카르본산계 화합물의 비제한적인 예는, 말레인산, 푸마르산, 메타크릴산, 아크릴산, 글루타르산, 이타콘산, 테트라하이드로프탈산, 코로톤산, 이소크로톤산 및 나딕산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있다. 다만, 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Non-limiting examples of the unsaturated monocarboxylic acid compound are selected from the group consisting of maleic acid, fumaric acid, methacrylic acid, acrylic acid, glutaric acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and nadic acid ≪ / RTI > However, the present invention is not limited thereto.
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 제조방법은 특별히 제한되지 않고, 공지의 현탁 중합법, 유화 중합법, 시드 중합법 등에 따라 제조될 수 있다. The production method of the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B) is not particularly limited, and can be produced by a known suspension polymerization method, emulsion polymerization method, seed polymerization method and the like.
본 발명에 따른 하나의 비제한적인 실시예에서, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)는, 각각 유화 중합법에 의해 제조할 수 있고, 이 경우, 바인더 조성물은, 중합개시제, 가교제, 커플링제, 버퍼, 분자량 조절제, 유화제 등의 기타의 성분들을 하나 또는 둘 이상 포함할 수 있다. 유화제, 버퍼, 가교제 등의 기타 성분들은 선택적으로 라텍스 입자를 구성하는 단량체들의 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 범위 내에서 포함되어 있을 수 있다.In one non-limiting embodiment of the present invention, the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B) can be prepared by emulsion polymerization methods, May contain one or more other components such as a polymerization initiator, a crosslinking agent, a coupling agent, a buffer, a molecular weight modifier, and an emulsifier. Other components such as emulsifiers, buffers, crosslinking agents and the like may optionally be contained in the range of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the monomers constituting the latex particles.
또한, 이 경우, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A) 및 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 평균 입경은, 유화제의 양에 의해 조절할 수 있으며, 일반적으로 유화제의 양이 증가할수록 입자의 크기는 작아지고, 유화제의 양이 감소할수록 입자의 크기는 커지는 경향을 나타낸다. 원하는 입자의 크기, 반응시간, 반응 안정성 등을 고려하여 유화제 사용량을 조절 사용하여 원하는 평균 입경을 구현할 수 있다.In this case, the average particle size of the acrylate ester latex particles (A) and the acrylate ester latex particles (B) can be controlled by the amount of the emulsifier. In general, as the amount of the emulsifier increases, And the particle size tends to increase as the amount of the emulsifier decreases. The desired average particle diameter can be realized by adjusting the amount of the emulsifier used in consideration of the desired particle size, reaction time, and reaction stability.
중합 온도 및 중합 시간은 중합 방법 중합 개시제의 종류 등에 따라 적절히 결정할 수 있으며, 예를 들어, 중합 온도는 10℃ 내지 300℃ 일 수 있고, 중합 시간은 1 내지 20 시간일 수 있다.The polymerization temperature and the polymerization time may be appropriately determined depending on the kind of the polymerization initiator and the like. For example, the polymerization temperature may be from 10 캜 to 300 캜, and the polymerization time may be from 1 to 20 hours.
상기 중합 개시제는 무기 또는 유기 과산화물이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등을 포함하는 수용성 개시제와, 큐멘 하이드로 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등을 포함하는 유용성 개시제를 사용할 수 있다. 또한, 상기 중합개시제와 함께 과산화물의 개시반응을 촉진시키기 위해 활성화제를 더욱 포함할 수 있으며, 상기 활성화제로는 소듐 포름알데히드 설폭실레이트, 소듐 에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철 및 덱스트로오스로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다. The polymerization initiator may be an inorganic or organic peroxide. For example, a water-soluble initiator including potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate and the like and an oil-soluble initiator including cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, Can be used. The polymerization initiator may further include an activating agent to promote the initiating reaction of the peroxide with the polymerization initiator. Examples of the activating agent include sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethylenediamine tetraacetate, ferrous sulfate and dextrose One or more selected from the group consisting of
상기 가교제는, 단량체들 간의 가교를 촉진시키는 물질로서 단량체의 전체 중량을 기준으로 0 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 범위에서 첨가할 수 있다. 예를 들어, 디에틸렌트리아민(diethylene triamine), 트리에틸렌 테트라아민(triethylene tetramine), 디에틸아미노 프로필아민(diethylamino propylamine), 자일렌 디아민(xylene diamine), 이소포론 디아민(isophorone diamine) 등의 아민류, 도데실 석시니 안하이드리드(dodecyl succinic anhydride), 프탈릭 안하이드리드(phthalic anhydride) 등의 산무수물, 폴리아미드 수지, 폴리설파이드 수지, 페놀수지, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리 메틸롤 프로판 트리메타크릴레이트, 트리 메틸롤 메탄 트리아크릴레이트, 글리시딜 메타 아크릴레이트 등이 사용되며, 그라프팅제는 아릴 메타크릴레이트(AMA), 트리아릴 이소시아누레이트(TAIC), 트리아릴 아민(TAA), 디아릴 아민(DAA) 등이 사용될 수 있다. The crosslinking agent may be added in a range of 0 wt% to 50 wt% based on the total weight of the monomer as a substance promoting crosslinking between the monomers. For example, amines such as diethylene triamine, triethylene tetramine, diethylamino propylamine, xylene diamine, isophorone diamine and the like Dodecyl succinic anhydride, and phthalic anhydride, polyamide resins, polysulfide resins, phenol resins, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol di Methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Trimethylolmethane triacrylate, glycidyl methacrylate and the like are used. As the grafting agent, aryl methacrylate (AMA), triaryl Cyano, may be used, such as leakage rate (TAIC), triarylamine (TAA), diarylamine (DAA).
상기 버퍼는, 함량이, 라텍스 입자를 구성하는 단량체들의 전체 중량을 기준으로, 0 중량% 이상 내지 30 중량% 이하의 범위 내일 수 있고, 예를 들어, NaHCO3, NaOH, 및 NH4OH 로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다. The buffer may be in the range of from 0% by weight to 30% by weight, based on the total weight of the monomers constituting the latex particles, for example, NaHCO 3 , NaOH, and NH 4 OH Lt; / RTI >
상기 분자량 조절제로는, 예를 들어, 메르캅탄류 또는 터비놀렌, 디펜텐, t-테르피엔 등의 테르핀류나 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소 등을 사용할 수 있다. Examples of the molecular weight regulator include mercaptans or terpines such as terbinol, dipentene and t-terpine; halogenated hydrocarbons such as chloroform and carbon tetrachloride; and the like.
상기 유화제는, 친수성(hydrophilic) 기와 소수성(hydrophobic) 기를 동시에 가지고 있는 물질이다. 비제한적인 예에서, 음이온성 유화제와 비이온성 유화제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. The emulsifier is a substance having both a hydrophilic group and a hydrophobic group. In a non-limiting example, it may be one or more selected from the group consisting of anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers.
비이온성 유화제를 음이온 유화제와 함께 사용하면, 입자 크기와 분포 조절에 도움이 되며, 이온성 유화제의 정전기적 안정화에 더하여 고분자 입자의 반데르발스 힘을 통한 콜로이드 형태의 추가적인 안정화를 제공할 수 있다. 비이온성 유화제를 단독으로 사용하는 경우는 많지 않은데, 이는 음이온 유화제보다 덜 안정한 입자가 생성되기 때문이다.The use of nonionic emulsifiers in combination with anionic emulsifiers helps control the particle size and distribution and can provide additional stabilization of the colloidal form through the van der Waals forces of the polymer particles in addition to the electrostatic stabilization of the ionic emulsifier. The use of a nonionic emulsifier alone is not very common because it produces less stable particles than anionic emulsifiers.
음이온성 유화제는, 포스페이트계, 카르복실레이트계, 설페이트계, 석시네이트계, 설포석시네이트계, 설포네이트계, 디설포네이트계로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다. 비제한적인 예에서, 소디움 알킬 설페이트, 소디움 폴리옥시에틸렌 설페이트, 소디움 라우릴 에테르 설페이트, 소디움 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 설페이트(Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate), 소디움 라우릴 설페이트(Sodium lauryl sulfate), 소디움 알킬 설포네이트, 소디움 알킬 에테르 설포네이트, 소디움 알킬벤젠 설포네이트, 소디움 리니어 알킬벤젠 설포네이트, 소디움 알파-올레핀 설포네이트, 소디움 알코올 폴리옥시에틸렌 에테르 설포네이트, 소디움 디옥틸 설포석시네이트(Sodium dioctyl sulfosuccinate), 소디움 퍼플루오로옥탄설포네이트, 소디움 퍼플루오로부탄설포네이트, 알킬디페닐옥사이드 디설포네이트(Alkyl diphenyloxide disulfonate), 소디움 디옥틸 설포석시네이트(Sodium dioctyl sulfosuccinate, DOSS), 소디움 알킬-아릴 포스페이트, 소디움 알킬 에테르 포스테이트, 소디움 라우오릴 사르코시네이트 등으로 이루어진 군에서 선택된 것일 수 있다. 다만, 이들로 제한되는 것은 아니고, 공지된 음이온성 유화제들은 모두 본 발명의 내용으로 포함될 수 있다.The anionic emulsifier may be selected from the group consisting of phosphate, carboxylate, sulfate, succinate, sulfosuccinate, sulfonate, and disulfonate. In a non-limiting example, sodium alkyl sulfate, sodium polyoxyethylene sulfate, sodium lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium alkyl Sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium alkyl sulfonate, , Sodium perfluorooctanesulfonate, sodium perfluorobutanesulfonate, alkyldiphenyloxide disulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate (DOSS), sodium alkyl-aryl phosphate , Sodium alkyl ether May be selected from the group consisting of lactate, sodium laurate ohril sarcoidosis When carbonate or the like. However, the present invention is not limited thereto, and all known anionic emulsifiers may be included in the scope of the present invention.
상기 비이온성 유화제는, 에스테르형, 에테르형, 에스테르ㆍ에테르형 등일 수 있다. The nonionic emulsifier may be an ester type, an ether type, an ester type or the like.
비제한적인 예에서, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜메틸에테르, 폴리옥시에틸렌모노알릴에테르, 폴리옥시에틸렌비스페놀-A 에테르, 폴리프로필렌글 리콜, 폴리옥시에틸렌네오펜틸에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌라 우릴에테르, 폴리옥시에틸올레일에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌데실에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸에테르 등일 수 있다. 다만, 이들로 제한되는 것은 아니고, 공지된 비이온성 유화제들은 모두 본 발명의 내용으로 포함될 수 있다.In a non-limiting example, polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glycol methyl ether, polyoxyethylene monoallyl ether, polyoxyethylene bisphenol-A ether, polypropylene glycol, polyoxyethylene neopentyl ether, polyoxyethylene cetyl ether , Polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethyl oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene octyl ether, and the like. However, the present invention is not limited thereto, and all known nonionic emulsifiers may be included in the scope of the present invention.
한편, 라텍스 입자를 제조하는 과정에서 산화 방지제 및 방부제가 첨가될 수 있다. 특히, 콘쥬게이트 디엔 중합체가 바인더에 포함되어 사용되는 경우, 전지의 작동 과정에서 연화, 겔화 등으로 물성의 열화를 일으키기 쉬워 전지의 수명이 단축될 수 있으므로, 이러한 열화를 감소시키기 위하여 산화 방지제가 바람직하게 사용될 수 있다.On the other hand, an antioxidant and an antiseptic may be added in the course of preparing the latex particles. In particular, when the conjugated diene polymer is used in a binder, deterioration of physical properties may easily occur due to softening, gelation or the like during operation of the battery, so that the lifetime of the battery may be shortened. Lt; / RTI >
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)는 독립적인 상으로 존재할 때, 접착력의 향상 효과가 향상되므로 상기 입자 간 응집(agglomeration)이 일어나지 않도록 하는 것이 매우 중요하다. When the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B) are present in independent phases, it is very important to prevent agglomeration between the particles because the improving effect of the adhesion is improved.
하나의 바람직한 예에서, 각각 제조된 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 pH를 조절하여 혼합물에서 상기 라텍스 입자들(A, B)이 응집되지 않고 독립된 상을 유지할 수 있다. In one preferred embodiment, the pH of the prepared acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylate ester latex particles (B) are adjusted so that the latex particles (A, B) .
아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 pH가 산성인 경우, 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 응집이 발생할 수 있으므로, 이를 염기로 적정하여 pH를 조절함으로써 독립된 상을 유지시킬 수 있다. 이 때, 상기 염기는, 예를 들어, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화리튬 등이 사용될 수 있으나, 이들만으로 한정되는 것은 아니며, 바람직하게는 수산화리튬일 수 있다. When the pH of the acrylate ester latex particles (B) is acidic, aggregation may occur with the acrylate ester latex particles (A). Therefore, it is possible to maintain the independent phase by adjusting the pH by titrating with the base. At this time, the base may be, for example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide or the like, but not limited thereto, preferably lithium hydroxide.
본 발명에 있어서, 상기 바인더 조성물에는 점도 조절제 및 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 물질이 더 포함되어 있을 수 있다. 상기 점도 조절제 및 충진제에 대해서는 이후에서 더욱 상세히 설명한다.In the present invention, the binder composition may further include at least one material selected from the group consisting of a viscosity modifier and a filler. These viscosity modifiers and fillers are described in more detail below.
본 발명은 또한, 상기 바인더 조성물 및 리튬을 흡장/방출할 수 있는 전극 활물질을 포함하는 이차전지의 전극용 합제를 제공한다. 상기 이차전지의 전극용 합제는 도전재를 추가로 포함할 수 있다. 상기 도전재에 대해서는 이후에서 더욱 상세히 설명한다.The present invention also provides a binder for an electrode of a secondary battery comprising the binder composition and an electrode active material capable of intercalating / deintercalating lithium. The electrode mixture of the secondary battery may further include a conductive material. The conductive material will be described later in more detail.
상기 전극 활물질의 바람직한 예로는 리튬 전이금속 산화물 분말 또는 탄소 분말을 들 수 있다. 본 발명은 또한, 상기 전극용 합제가 집전체에 도포되어 구성되는 이차전지용 전극을 제공한다. 상기 전극은 전극용 합제를 집전체 상에 도포한 후, 건조 및 압연하여 제조할 수 있다. 상기 이차전지용 전극은 양극일 수도 있고, 음극일 수도 있다.Preferable examples of the electrode active material include a lithium transition metal oxide powder or carbon powder. The present invention also provides an electrode for a secondary battery, wherein the electrode mixture is applied to a current collector. The electrode can be manufactured by applying the electrode mixture to the current collector, followed by drying and rolling. The electrode for the secondary battery may be an anode or a cathode.
양극은 예를 들어, 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전재, 바인더 등의 혼합물을 도포한 후 건조하여 제조하며, 음극은 음극 집전체 상에 음극 활물질, 도전재, 바인더 등의 혼합물을 도포한 후 건조하여 제조한다. 경우에 따라서는, 음극에 도전재가 포함되지 않을 수도 있다. The positive electrode is prepared, for example, by coating a mixture of a positive electrode active material, a conductive material, a binder and the like on the positive electrode current collector, and drying the mixture. The negative electrode is prepared by applying a mixture of the negative electrode active material, Followed by drying. In some cases, the negative electrode may not contain a conductive material.
상기 양극 활물질은 리튬 전이금속 산화물로서, 2 이상의 전이금속을 포함하고, 예를 들어, 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물; 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 망간 산화물; 화학식 LiNi1-yMyO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn 또는 Ga 이고 상기 원소 중 하나 이상의 원소를 포함, 0.01≤y≤0.7 임)으로 표현되는 리튬 니켈계 산화물; Li1+zNi1/3Co1/3Mn1/3O2, Li1+zNi0.4Mn0.4Co0.2O2 등과 같이 Li1+zNibMncCo1-(b+c+d)MdO(2-e)Ae (여기서, -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2, 0≤e≤0.2, b+c+d<1 임, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si 또는 Y 이고, A = F, P 또는 Cl 임)으로 표현되는 리튬 니켈 코발트 망간 복합산화물; 화학식 Li1+xM1-yM'yPO4-zXz(여기서, M = 전이금속, 바람직하게는 Fe, Mn, Co 또는 Ni 이고, M' = Al, Mg 또는 Ti 이고, X = F, S 또는 N 이며, -0.5≤x≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1 임)로 표현되는 올리빈계 리튬 금속 포스페이트 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The positive electrode active material is a lithium transition metal oxide. The lithium-transition metal oxide is a layered compound such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) and lithium nickel oxide (LiNiO 2 ), which contains two or more transition metals and is substituted with, for example, one or more transition metals ; Lithium manganese oxide substituted with one or more transition metals; Formula LiNi 1-y M y O 2 ( where, M = Co, Mn, Al , Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn or Ga and Lim, 0.01≤y≤0.7 include one or more elements of the element) A lithium nickel-based oxide represented by the following formula: Li 1 + z Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2, Li 1 + z Ni 0.4 Mn 0.4 Co 0.2 O 2 , such as Li 1 + z Ni b Mn c Co 1- (b + c + d ) M d O (2-e ) A e ( where, -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2 , 0≤e≤0.2, b + c + d <1, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si or Y, and A = F, P or Cl; lithium nickel cobalt manganese composite oxide; And the formula Li 1 + x M 1-y M 'y PO 4-z X z ( wherein, M = a transition metal, preferably Fe, Mn, Co or Ni, M' = Al, Mg or Ti, X = F, S or N, and -0.5? X? +0.5, 0? Y? 0.5, and 0? Z? 0.1), but the present invention is not limited thereto.
음극 활물질로는, 예를 들어, 천연 흑연, 인조 흑연, 팽창 흑연, 탄소섬유, 난흑연화성 탄소, 카본블랙, 카본나노튜브, 플러렌, 활성탄 등의 탄소 및 흑연재료; 리튬과 합금이 가능한 Al, Si, Sn, Ag, Bi, Mg, Zn, In, Ge, Pb, Pd, Pt, Ti 등의 금속 및 이러한 원소를 포함하는 화합물; 금속 및 그 화합물과 탄소 및 흑연재료의 복합물; 리튬 함유 질화물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소계 활물질, 규소계 활물질, 주석계 활물질, 또는 규소-탄소계 활물질이 더욱 바람직하며, 이들은 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.Examples of the negative electrode active material include carbon and graphite materials such as natural graphite, artificial graphite, expanded graphite, carbon fiber, non-graphitizable carbon, carbon black, carbon nanotube, fullerene and activated carbon; Metals such as Al, Si, Sn, Ag, Bi, Mg, Zn, In, Ge, Pb, Pd, Pt and Ti which can be alloyed with lithium and compounds containing these elements; Complexes of metals and their compounds and carbon and graphite materials; Lithium-containing nitrides, and the like. Among them, a carbon-based active material, a silicon-based active material, a tin-based active material, or a silicon-carbon based active material is more preferable, and these may be used singly or in combination of two or more.
상기 도전재는 전극 활물질의 도전성을 더욱 향상시키기 위한 성분으로서, 전극 합제 전체 중량을 기준으로 0.01 ~ 30 중량%로 첨가될 수 있다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 나노튜브나 플러렌 등의 탄소 유도체, 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is a component for further improving the conductivity of the electrode active material and may be added in an amount of 0.01 to 30% by weight based on the total weight of the electrode mixture. Such a conductive material is not particularly limited as long as it has electrical conductivity without causing chemical changes in the battery, for example, graphite such as natural graphite or artificial graphite; Carbon black such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; Carbon fibers such as carbon nanotubes and fullerene; conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives and the like can be used.
상기 전극에서 집전체는 활물질의 전기화학적 반응에서 전자의 이동이 일어나는 부위로서, 전극의 종류에 따라 양극 집전체와 음극 집전체가 존재한다.The current collector in the electrode is a portion where electrons move in the electrochemical reaction of the active material, and the positive electrode collector and the negative electrode collector exist depending on the type of the electrode.
상기 양극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄,은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다.The cathode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 mu m. Such a positive electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical change in the battery, and may be formed of a material such as stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, or a surface of aluminum or stainless steel Treated with carbon, nickel, titanium, silver or the like may be used.
상기 음극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다.The negative electrode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 mu m. Such an anode current collector is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change in the battery, and may be formed of a material such as copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, fired carbon, surface of copper or stainless steel A surface treated with carbon, nickel, titanium, silver or the like, an aluminum-cadmium alloy, or the like can be used.
이들 집전체들은 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 전극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.These current collectors may be used in various forms such as a film, a sheet, a foil, a net, a porous body, a foam, a non-woven fabric, or the like, by forming fine irregularities on the surface of the current collectors to enhance the binding force of the electrode active material.
전극 활물질, 도전재, 바인더 등의 혼합물(전극 합제)에는 점도 조절제 및 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 물질이 더 포함될 수도 있다.The mixture (electrode mixture) of the electrode active material, the conductive material, the binder and the like may further contain at least one substance selected from the group consisting of a viscosity adjusting agent and a filler.
상기 점도 조절제는 전극 합제의 혼합 공정과 그것의 집전체 상의 도포 공정이 용이할 수 있도록 전극 합제의 점도를 조절하는 성분으로서, 전극 합제 전체 중량을 기준으로 30 중량%까지 첨가될 수 있다. 이러한 점도 조절제의 예로는, 카르복시메틸셀룰로우즈, 폴리아크릴산 등이 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The viscosity adjusting agent may be added up to 30% by weight based on the total weight of the electrode mixture, so as to control the viscosity of the electrode mixture so that the mixing process of the electrode mixture and the coating process on the collector may be easy. Examples of such viscosity modifiers include carboxymethylcellulose, polyacrylic acid, and the like, but are not limited thereto.
상기 충진제는 전극의 팽창을 억제하는 보조성분으로서, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다. The filler is an auxiliary component for suppressing the expansion of the electrode. The filler is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing a chemical change in the battery, and examples thereof include olefin polymers such as polyethylene and polypropylene; Fibrous materials such as glass fibers and carbon fibers are used.
본 발명은 상기 전극을 포함하는 리튬 이차전지를 제공한다.The present invention provides a lithium secondary battery including the electrode.
상기 리튬 이차전지는 일반적으로 전극 외에도 분리막 및 리튬염 함유 비수 전해질을 더 포함하는 것으로 구성되어 있다.The lithium secondary battery generally comprises a separator and a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt in addition to the electrode.
상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머, 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.The separator is an insulating thin film interposed between the anode and the cathode and having high ion permeability and mechanical strength. The pore diameter of the separator is generally 0.01 to 10 mu m and the thickness is generally 5 to 300 mu m. As such a separation membrane, for example, a sheet or a nonwoven fabric made of an olefin-based polymer such as polypropylene which is chemically resistant and hydrophobic, glass fiber, polyethylene or the like is used. When a solid electrolyte such as a polymer is used as an electrolyte, the solid electrolyte may also serve as a separation membrane.
상기 리튬 함유 비수계 전해액은 비수 전해액과 리튬염으로 이루어져 있다.The lithium-containing non-aqueous electrolyte is composed of a non-aqueous electrolyte and a lithium salt.
상기 비수 전해액으로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.Examples of the nonaqueous electrolytic solution include N-methyl-2-pyrrolidinone, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, But are not limited to, lactone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydroxyfuran, 2-methyltetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, 1,3-dioxolane, formamide, dimethylformamide, Nitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, phosphoric acid triester, trimethoxymethane, dioxolane derivatives, sulfolane, methyl sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbonate derivatives , Tetrahydrofuran derivatives, ether, methyl pyrophosphate, ethyl propionate and the like can be used.
상기 리튬염은 상기 비수계 전해액에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.The lithium salt is a material which is soluble in the non-aqueous liquid electrolyte and includes, for example, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 4 , LiBF 4 , LiB 10 Cl 10 , LiPF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiCF 3 CO 2 , LiAsF 6, LiSbF 6, LiAlCl 4, CH 3 SO 3 Li, (CF 3 SO 2) 2 NLi, chloroborane lithium, lower aliphatic carboxylic acid lithium, lithium tetraphenyl borate and imide.
경우에 따라서는 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용될 수도 있다.In some cases, organic solid electrolytes, inorganic solid electrolytes, etc. may be used.
상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합체 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solid electrolyte include a polymer electrolyte such as a polyethylene derivative, a polyethylene oxide derivative, a polypropylene oxide derivative, a phosphate ester polymer, an agitation lysine, a polyester sulfide, a polyvinyl alcohol, a polyvinylidene fluoride, Polymers containing ionic dissociation groups, and the like can be used.
상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the inorganic solid electrolyte include Li 3 N, LiI, Li 5 NI 2 , Li 3 N-LiI-LiOH, LiSiO 4 , LiSiO 4 -LiI-LiOH, Li 2 SiS 3 , Li 4 SiO 4 , Nitrides, halides and sulfates of Li such as Li 4 SiO 4 -LiI-LiOH and Li 3 PO 4 -Li 2 S-SiS 2 can be used.
또한, 비수계 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N, N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄, 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene carbonate), PRS(Propenesultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.For the purpose of improving the charge-discharge characteristics and the flame retardancy, the non-aqueous liquid electrolyte may contain, for example, pyridine, triethylphosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylenediamine, glyme, , Nitrobenzene derivatives, sulfur, quinone imine dyes, N-substituted oxazolidinones, N, N-substituted imidazolidines, ethylene glycol dialkyl ethers, ammonium salts, pyrroles, 2-methoxyethanol, . In some cases, halogen-containing solvents such as carbon tetrachloride and ethylene trifluoride may be further added to impart nonflammability. In order to improve the high-temperature storage characteristics, carbon dioxide gas may be further added. FEC (Fluoro-Ethylene carbonate, PRS (propenesultone), and the like.
본 발명에 따른 이차전지는 소형 디바이스의 전원으로 사용되는 전지셀에 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 중대형 디바이스의 전원으로 사용되는 다수의 전지셀들을 포함하는 중대형 전지모듈에 단위전지로도 바람직하게 사용될 수 있다.The secondary battery according to the present invention can be used not only in a battery cell used as a power source of a small device but also as a unit cell in a middle- or large-sized battery module including a plurality of battery cells used as a power source of a medium- .
상기 중대형 디바이스의 바람직한 예로는 전지적 모터에 의해 동력을 받아 움직이는 파워 툴(power tool); 전기 자동차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기자동차(Hybrid Electric Vehicle, HEV), 플러그-인 하이브리드 전기자동차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV) 등을 포함하는 전기차; 전기 자전거(E-bike), 전기 스쿠터(E-scooter)를 포함하는 전기 이륜차; 전기 골프 카트(electric golf cart); 전력 저장 장치(Energy Storage System) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Preferred examples of the above medium to large devices include a power tool that is powered by an electric motor and moves; An electric vehicle including an electric vehicle (EV), a hybrid electric vehicle (HEV), a plug-in hybrid electric vehicle (PHEV), and the like; An electric motorcycle including an electric bike (E-bike) and an electric scooter (E-scooter); An electric golf cart; And an energy storage system, but the present invention is not limited thereto.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 비제한적인 예에 따른 바인더 조성물은, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)가 각각 소정의 평균 입경의 범위를 만족하는 경우, 상승 효과를 발휘할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 비제한적인 예에 따른 바인더 조성물을 포함하는 이차전지는, 충방전 시 부피 변화를 겪는 전극 물질들 상호간 및 전극 물질과 집전체 사이의 우수한 결합력을 유지할 수 있고, 초기 용량 및 사이클 용량 유지율이 우수하며, 안전성이 향상된 전지를 제공할 수 있는 효과가 있다.As described above, in the binder composition according to a non-limiting example of the present invention, when the acrylate ester latex particles (A) and the acrylic ester latex particles (B) satisfy a predetermined average particle diameter range , A synergistic effect can be exhibited. As a result, the secondary battery including the binder composition according to a non-limiting example of the present invention can maintain a good bonding force between the electrode materials that undergo volume change during charging and discharging and between the electrode material and the current collector, There is an effect that it is possible to provide a battery having an excellent cycle capacity retention ratio and improved safety.
구체적으로, 본 발명은 소구경의 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)만이 존재하는 경우에 비해서 접착력이 비약적으로 향상되는 효과가 있으며, 대구경의 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)만이 존재하는 경우에 비해서는 전극 물질과의 접촉면적이 충분히 확보됨으로써 전극 물질과의 우수한 결합력이 유지될 수 있음은 물론 초기 용량 및 사이클 특성이 향상되는 우수한 효과가 있다.Specifically, the present invention has an effect of remarkably improving the adhesive force as compared with the case where only the acrylic ester latex particles (A) having a small diameter are present, and compared with the case where only the acrylic ester latex particles (B) The sufficient contact area with the electrode material can be ensured, so that a good bonding force with the electrode material can be maintained, and the initial capacity and cycle characteristics can be improved.
이하의 실시예, 비교예 및 실험예에서 본 발명의 내용을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.In the following Examples, Comparative Examples and Experimental Examples, the contents of the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited thereto.
<1-1 소구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)의 제조>≪ Production of small-diameter acrylic ester-based latex particles (A)
단량체는 부틸 아크릴레이트(56g), 스티렌(35g), 글리시딜 메타아크릴레이트(2g), 아크릴산과 이타코닉산(7g), 디에틸렌트리아민(1g), 소디움 라우릴 설페이트 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(0.7g), 버퍼로서 NaHCO3(0.4g)을 첨가한다. 한편, 이들을 혼합하여 75℃까지 승온시킨 후, 중합 개시제로서 암모늄 퍼설페이트를 넣어 중합을 시작한다. 온도 75℃를 유지하며 약 5시간 동안 반응시켜 소구경 라텍스 입자를 제조하였다. 라텍스 입자의 평균 입경은 150 nm 이었으며, 수산화 나트륨을 사용하여 pH를 중성(7)으로 조절하였다. Monomers were prepared by reacting butyl acrylate (56 g), styrene (35 g), glycidyl methacrylate (2 g), acrylic acid and itaconic acid (7 g), diethylene triamine (1 g), sodium lauryl sulfate and polyoxyethylene (0.7 g) and NaHCO 3 (0.4 g) as a buffer. On the other hand, they were mixed and heated to 75 캜, and then ammonium persulfate was added as a polymerization initiator to initiate polymerization. The reaction was conducted at a temperature of 75 캜 for about 5 hours to prepare small diameter latex particles. The average particle diameter of the latex particles was 150 nm and the pH was adjusted to neutral (7) using sodium hydroxide.
<1-2 대구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 제조>≪ Preparation of large-diameter acrylic ester-based latex particles (B)
상기 <1-1>의 방법으로 제조된 소구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)를 시이드(seed)로 하여 코어-쉘 타입의 대구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)를 제조하였다. 소구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A) 5wt%를 반응기에 넣고 75℃까지 승온시킨 후, 프리에멀젼을 서서히 투입하여 반응을 진행하였다. 프리에멀젼의 단량체는 부틸 아크릴레이트(56g), 스티렌(35g), 글리시딜 메타아크릴레이트(2g), 아크릴산과 이타코닉산(7g), 디에틸렌트리아민(1g), 소디움 라우릴 설페이트 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(0.7g), 버퍼로서 NaHCO3(0.4g)을 첨가하였다. 중합 게시제로서 암모늄 퍼설페이트를 넣어 중합을 시작한다. 온도 75℃를 유지하며 약 6시간 동안 반응시켜 대구경 라텍스 입자를 제조하였다. 라텍스 입자의 평균 입경은 410 nm 이었으며, 수산화 나트륨을 사용하여 pH를 중성(7)으로 조절하였다. The core-shell type large-diameter acrylate ester latex particles (B) were prepared using the small-diameter acrylate ester latex particles (A) prepared in the above <1-1> as seeds. 5 wt% of small-diameter acrylate ester latex particles (A) was put in a reactor, and the temperature was raised to 75 ° C. Then, the preemulsion was slowly added to proceed the reaction. The monomers of the pre-emulsion were butyl acrylate (56g), styrene (35g), glycidyl methacrylate (2g), acrylic acid and itaconic acid (7g), diethylene triamine (1g), sodium lauryl sulfate and poly Oxyethylene lauryl ether (0.7 g) and NaHCO 3 (0.4 g) as a buffer were added. Polymerization is started by adding ammonium persulfate as a polymerization initiator. The reaction was carried out at a temperature of 75 캜 for about 6 hours to prepare large diameter latex particles. The average particle size of the latex particles was 410 nm and the pH was adjusted to neutral (7) using sodium hydroxide.
<1-3 바인더 조성물의 제조>≪ Preparation of 1-3 binder composition >
상기 수득한 바인더를 고형물 질량 비율로 소구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A): 대구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B) = 20: 80으로 혼합하여 바인더 조성물을 제조하였다. 혼합 후 Submicron particle sizer (Nicomp TM 380)을 사용, 라텍스 입자의 크기를 분석하여 응집(agglomeration)현상이 발생하지 않았음을 확인하였다. The obtained binder was mixed with a small-diameter acrylic ester-based latex particles (A): large-diameter acrylic ester latex particles (B) = 20: 80 in a solid mass ratio to prepare a binder composition. After mixing, the size of the latex particles was analyzed using a submicron particle sizer (Nicomp TM 380) to confirm that agglomeration did not occur.
<1-4 전극 슬러리 및 전극의 제조><1-4 Preparation of electrode slurry and electrode>
물을 분산매로 하여 전체 고형분 100g 중량 기준으로 천연 흑연 96.1(g), 아세틸렌 블랙(0.4g), 상기 제조한 이차전지용 바인더(2.5g), 증점제로 카르복시 메틸 셀룰로우즈(1.0g)를 혼합하고, 전체 고형분 함량이 55 중량%가 되도록 하여 음극용 슬러리를 제조하고 구리 호일에 도포한 후 진공 건조하고 프레스하여 음극을 제조하였다.96.1 g of natural graphite, 0.4 g of acetylene black, 2.5 g of the binder for the secondary battery prepared above and 1.0 g of carboxymethylcellulose as a thickener were mixed with 100 g of water as a dispersion medium, , And a total solid content of 55% by weight, to prepare a negative electrode slurry. The negative electrode slurry was applied to a copper foil, followed by vacuum drying and pressing to prepare a negative electrode.
고형물 질량 비율로 소구경 라텍스 입자(A): 대구경 라텍스 입자(B) = 50: 50으로 혼합하여 바인더 조성물을 제조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.(A): large-diameter latex particles (B) = 50:50 in terms of solids mass ratio to prepare a binder composition. The electrode was prepared in the same manner as in Example 1.
고형물 질량 비율로 소구경 라텍스 입자(A): 대구경 라텍스 입자(B) = 80: 20으로 혼합하여 바인더 조성물을 제조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.The electrode was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder composition was prepared by mixing small-diameter latex particles (A): large-diameter latex particles (B) = 80:20 as solids mass ratios.
대구경 라텍스 입자(B)의 평균 입경을 330 nm로 조절하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.An electrode was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the large diameter latex particles (B) was adjusted to 330 nm.
소구경 라텍스 입자(A)의 평균 입경을 45 nm로 조절하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
An electrode was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the small diameter latex particles (A) was adjusted to 45 nm.
[비교예 1] [Comparative Example 1]
바인더 조성물에 평균 입경이 150 nm인 소구경 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자만을 단독으로 첨가하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
An electrode was prepared in the same manner as in Example 1, except that only the small-diameter acrylate-based latex particles having an average particle size of 150 nm were added alone to the binder composition.
[비교예 2][Comparative Example 2]
바인더 조성물에 평균 입경이 45 nm인 소구경 라텍스 입자만을 단독으로 첨가하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
An electrode was prepared in the same manner as in Example 1, except that only small-diameter latex particles having an average particle diameter of 45 nm were added alone to the binder composition.
[비교예 3][Comparative Example 3]
바인더 조성물에 평균 입경이 680 nm인 대구경 라텍스 입자만을 단독으로 첨가하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전극을 제조하였다.
An electrode was prepared in the same manner as in Example 1, except that only large-diameter latex particles having an average particle diameter of 680 nm were added alone to the binder composition.
[실험예 1][Experimental Example 1]
<접착력 실험>≪ Adhesion Test &
실시예 1 내지 5와 비교예 1 내지 3에 따른 바인더를 음극에 사용했을 때의 음극용 조성물과 집전체 사이의 접착력을 측정하는 실험을 수행하였다. 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 음극 극판을 일정한 크기로 잘라 슬라이드 글라스에 고정시킨 후, 집전체를 벗겨 내며 180°벗김 강도를 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 평가는 5개 이상의 벗김 강도를 측정하여 평균값으로 정하였다. Experiments were conducted to measure the adhesive force between the negative electrode composition and the current collector when the binder according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was used for the negative electrode. The negative electrode plates prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were cut to a predetermined size and fixed on a slide glass. The current collector was peeled off and the 180 ° peel strength was measured. The results are shown in Table 1 below. The evaluation was made by measuring the peel strengths of 5 or more and calculating the average value.
이상, 본 발명에 따른 실시예를 참조하여 발명의 내용을 상술하였지만, 본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. will be.
Claims (15)
평균 입경이 45 nm 내지 270 nm인 아크릴산 에스테르계 라텍스(latex) 입자(A)와, 평균 입경이 300 nm 내지 600 nm인 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.As a binder composition for a secondary battery,
(A) having an average particle diameter of 45 nm to 270 nm and an acrylic ester-based latex particle (B) having an average particle diameter of 300 nm to 600 nm.
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)와 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.The arc battery binder composition according to claim 1,
Wherein the composition is a mixture of the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B).
상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(A)의 함량은, 바인더 조성물 고형분의 전체 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 99 중량%의 범위 내이고, 상기 아크릴산 에스테르계 라텍스 입자(B)의 함량은, 바인더 조성물 고형분의 전체 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 99 중량%의 범위 내인 것을 특징으로 하는 조성물.3. The method of claim 2,
The content of the acrylate ester latex particles (A) is in the range of 1 wt% to 99 wt% based on the total weight of the solid content of the binder composition, and the content of the acrylic ester latex particles (B) By weight, based on the total weight of solids, of from 1% to 99% by weight.
(가) (메타)아크릴산 에스테르계 화합물; 및
(나) 방향족 비닐계 화합물, 알케닐 시안화물, (메타)아크릴 아미드계 화합물, 공액 디엔계 화합물 및 불포화 모노카르본산계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물;
을 포함하는 단량체들의 중합체이고,
(가)군 단량체의 함량이 10 중량% 내지 97.9 중량%의 범위 내이고,
(나)군 단량체의 함량이 2.1 중량% 내지 90 중량%의 범위 내인 것을 특징으로 하는 조성물.The method according to claim 1, wherein the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B)
(A) (meth) acrylic ester compounds; And
(B) at least one compound selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, an alkenyl cyanide, a (meth) acrylamide compound, a conjugated diene compound and an unsaturated monocarboxylic acid compound;
, ≪ / RTI >
(A) the content of the group monomer is in the range of 10% by weight to 97.9% by weight,
(B) the content of the group monomer is in the range of 2.1 wt% to 90 wt%.
(가) (메타)아크릴산 에스테르계 화합물;
(나) 방향족 비닐계 화합물, 알케닐 시안화물, (메타)아크릴 아미드계 화합물 및 공액 디엔계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물; 및
(다) 불포화 모노카르본산계 화합물;
을 포함하는 단량체들의 중합체이고,
(가)군 단량체의 함량이 10 중량% 내지 97.9 중량%의 범위 내이고,
(나)군 단량체의 함량이 1 중량% 내지 70 중량%의 범위 내이며,
(다)군 단량체의 함량이 1 중량% 내지 20 중량%의 범위 내인 것을 특징으로 하는 조성물.The method according to claim 1, wherein the acrylic ester-based latex particles (A) and the acrylic ester-based latex particles (B)
(A) (meth) acrylic ester compounds;
(B) at least one compound selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, an alkenyl cyanide, a (meth) acrylamide compound and a conjugated diene compound; And
(C) unsaturated monocarboxylic acid-based compounds;
, ≪ / RTI >
(A) the content of the group monomer is in the range of 10% by weight to 97.9% by weight,
(B) the content of the group monomer is in the range of 1 wt% to 70 wt%
(C) the content of the group monomer is in the range of 1 wt% to 20 wt%.
메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메크릴레이트, 이소프로필메크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, n-아밀메타크릴레이트, 이소아밀메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, n-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 및 히드록시프로필 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.5. The positive resist composition according to claim 4, wherein the (meth)
Acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-ethylhexyl acrylate, Acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n- Ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropylmethacrylate, and hydroxypropylmethacrylate, and is preferably selected from the group consisting of isoamyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-ethylhexyl methacrylate, Lt; RTI ID = 0.0 > 1, < / RTI >
스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.The aromatic vinyl compound according to claim 4,
Is at least one compound selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, pt-butylstyrene and divinylbenzene.
아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 알릴 시아나이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.5. The cyanide cyanide according to claim 4,
Wherein the composition is at least one compound selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and allyl cyanide.
아크릴 아미드, n-메틸올 아크릴아미드, n-부톡시 메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드, n-메틸올 메타크릴아미드, n-부톡시 메틸메타크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.The method according to claim 4, wherein the (meth) acrylamide-
Is at least one compound selected from the group consisting of acrylamide, n-methylol acrylamide, n-butoxymethyl acrylamide, methacrylamide, n-methylol methacrylamide and n-butoxymethyl methacrylamide .
1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 및 피레리덴으로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 단량체 또는 이들의 중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 아크릴레이트-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔계 중합체 또는 이들 중합체가 부분적으로 수소화, 에폭시화, 브롬화된 중합체 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.The conjugated diene-based compound according to claim 4,
Butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, acrylate, isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, -Butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene rubber, ethylene-propylene-diene polymer or polymers thereof are partially hydrogenated, epoxidized, brominated polymers and mixtures thereof.
말레인산, 푸마르산, 메타크릴산, 아크릴산, 글루타르산, 이타콘산, 테트라하이드로프탈산, 코로톤산, 이소크로톤산 및 나딕산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.5. The method according to claim 4, wherein the unsaturated monocarboxylic acid-
Wherein the composition is at least one compound selected from the group consisting of maleic acid, fumaric acid, methacrylic acid, acrylic acid, glutaric acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and nadic acid.
리튬 이온 전지, 리튬 폴리머 전지, 또는 리튬 이온 폴리머 전지인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.13. The lithium secondary battery according to claim 12,
A lithium ion battery, a lithium polymer battery, or a lithium ion polymer battery.
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