KR20150042409A - A method of manufacturing a light emitting device - Google Patents

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Abstract

A method for manufacturing a light emitting device according to the embodiment of the present invention includes the steps of: forming a light emitting structure which includes a first conductive semiconductor layer, an active layer, and a second conductive semiconductor layer on a substrate; forming a graphene layer on the second conductive semiconductor layer; performing an ultraviolet process to form a defect on the graphene layer by emitting ultraviolet rays to the graphene layer; and doping a dopant to improve conductivity on the graphene layer with the defect.

Description

발광 소자의 제조 방법{A METHOD OF MANUFACTURING A LIGHT EMITTING DEVICE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a light emitting device,

실시 예는 발광 소자의 제조 방법에 관한 것이다.The embodiment relates to a method of manufacturing a light emitting device.

발광 소자(Light Emitting Diode:LED)는 질화 갈륨(GaN)계 화합물 반도체로 만들어진 다이오드에 전류가 흐를 때 전자와 정공이 결합하면서 빛을 발하는 현상을 이용한 소자로서, 광소자 및 고출력 전자 소자 개발 분야에서 큰 주목을 받고 있다. 이러한 발광 소자는 광을 투과시켜 화상을 형성하거나 전력을 생성하므로 광을 투과시킬 수 있는 투명 전극이 필수적인 구성요소로 사용되고 있다.A light emitting diode (LED) is a device using a phenomenon that electrons and holes combine with each other when a current flows through a diode made of a gallium nitride (GaN) compound semiconductor. In the field of optical devices and high output electronic devices It is getting big attention. Such a light emitting device transmits an image to form an image or generates electric power, so that a transparent electrode capable of transmitting light is used as an essential component.

투명 전극으로는 ITO(Indium Tin Oxide)가 보편적으로 사용되고 있다. ITO는 가시광선에 대한 투과도가 양호하지만, 인듐의 소비량이 많아짐에 따라 가격이 높아져 가격 경쟁력이 떨어지는 단점이 있다.ITO (Indium Tin Oxide) is widely used as a transparent electrode. ITO has a good transparency to visible light, but it has a disadvantage in that its price competitiveness deteriorates as the consumption of indium increases.

다만 ITO는 UV에 대해서는 투과도가 낮기 때문에 UV LED에서는 투명 전극으로 ITO를 사용하기 어렵다. 이러한 ITO 투명 전극을 대체하기 위한 투명 전극으로써 그래핀(Graphene)을 이용한 투명 전극에 대한 연구가 다 각도로 이루어지고 있다.However, since ITO has low transmittance for UV, it is difficult to use ITO as a transparent electrode in UV LED. Research on transparent electrodes using graphene as a transparent electrode for replacing the ITO transparent electrode has been performed at multiple angles.

그래핀은 가시광선 영역뿐만 아니라 자외선 영역에서도 투과도가 높고, ITO와는 달리 매우 얇은 두께로 전극을 구현할 수 있다. 그런데 면 저항을 줄이기 위하여 그래핀 투명 전극에 p형 도핑이 수행될 수 있는데, p형 도핑된 그래핀 투명 전극은 시간에 따른 도핑 안정성이 떨어질 수 있다. 이는 그래핀에 붙은 도펀트들이 시간 경과에 따라 공기와 반응하여 그래핀에서 떨어져 나가기 때문이다.Graphene has high transmittance in the visible region as well as in the ultraviolet region, and it can realize electrodes with very thin thickness unlike ITO. However, p-type doping may be performed on the graphene transparent electrode in order to reduce the surface resistance, and the doping stability of the p-type doped graphene transparent electrode may be deteriorated with time. This is because the dopants on the graphene react with the air over time and fall off from the graphene.

실시 예는 시간이 경과 함에 따라 그래핀층의 도핑 효과의 감소, 및 발광 세기의 감소를 방지할 수 있는 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.The embodiment provides a method of manufacturing a light emitting device capable of preventing a reduction in the doping effect of graphene layer and a decrease in luminescence intensity over time.

실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법은 기판 상에 제1 도전형 반도체층, 활성층, 및 제2 도전형 반도체층을 포함하는 발광 구조물을 형성하는 단계; 상기 제2 도전형 반도체층 상에 그래핀층(graphene layer)을 형성하는 단계; 상기 그래피층에 자외선을 조사하여 상기 그래핀층에 결함을 형성하는 자외선 처리 단계; 및 상기 결함이 형성된 그래핀층에 전도성을 향상시키기 위한 도펀트를 도핑하는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a light emitting device according to an embodiment includes forming a light emitting structure including a first conductive semiconductor layer, an active layer, and a second conductive semiconductor layer on a substrate; Forming a graphene layer on the second conductive semiconductor layer; An ultraviolet ray treatment step of irradiating ultraviolet rays to the graft layer to form a defect in the graft layer; And doping the doped graphene layer with a dopant to improve conductivity.

상기 자외선 처리 단계는 상기 그래핀층 내에 댕글링 본드들(dangling bonds)을 생성시킬 수 있다.The ultraviolet ray treatment step may produce dangling bonds within the graphene layer.

상기 조사되는 자외선의 파장은 100nm ~ 375nm일 수 있다. 질산 또는 AuCl3 용액을 이용하여 상기 도펀트를 도핑할 수 있다.The wavelength of the irradiated ultraviolet ray may be 100 nm to 375 nm. The dopant may be doped with nitric acid or AuCl 3 solution.

상기 도펀트는 상기 생성되는 댕글링 본드들과 결합할 수 있다.The dopant may combine with the resulting dangling bonds.

실시 예는 시간이 경과 함에 따라 그래핀층의 도핑 효과의 감소, 및 발광 세기의 감소를 방지할 수 있다.The embodiment can prevent a reduction in the doping effect of the graphene layer and a decrease in the luminescence intensity over time.

도 1 내지 도 5는 실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법을 나타낸다.
도 6은 다른 실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도이다.
도 7은 다른 실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법을 나타낸다.
도 8은 진공 중에서 UV 처리에 따른 라만 스펙트라를 나타낸다.
도 9는 결함 생성 이전 및 도핑 이전의 발광 소자의 발광 사진을 나타낸다.
도 10은 실시 예에 따른 결함 생성 및 도핑 직후의 발광 소자의 발광 사진을 나타낸다.
도 11은 실시 예에 따른 결함 생성 및 도핑 후 3주 경과 후의 발광 소자의 발광 사진을 나타낸다.
1 to 5 show a method of manufacturing a light emitting device according to an embodiment.
6 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a light emitting device according to another embodiment.
7 shows a method of manufacturing a light emitting device according to another embodiment.
Figure 8 shows Raman spectra according to UV treatment in vacuum.
FIG. 9 shows a photograph of the light emission of the light emitting element before and after the formation of the defect.
10 shows a defect generation and a light emission photograph of the light emitting element immediately after doping according to the embodiment.
11 is a photograph showing the generation of defects and the light emission of the light emitting device after three weeks from the doping according to the embodiment.

이하, 실시 예들은 첨부된 도면 및 실시 예들에 대한 설명을 통하여 명백하게 드러나게 될 것이다. 실시 예의 설명에 있어서, 각 층(막), 영역, 패턴 또는 구조물들이 기판, 각 층(막), 영역, 패드 또는 패턴들의 "상/위(on)"에 또는 "하/아래(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, "상/위(on)"와 "하/아래(under)"는 "직접(directly)" 또는 "다른 층을 개재하여 (indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다. 또한 각 층의 상/위 또는 하/아래에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The above and other features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description taken in conjunction with the accompanying drawings, in which: FIG. In the description of the embodiments, it is to be understood that each layer (film), region, pattern or structure may be referred to as being "on" or "under" a substrate, each layer It is to be understood that the terms " on "and " under" include both " directly "or" indirectly " do. In addition, the criteria for the top / bottom or bottom / bottom of each layer are described with reference to the drawings.

도면에서 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장되거나 생략되거나 또는 개략적으로 도시되었다. 또한 각 구성요소의 크기는 실제크기를 전적으로 반영하는 것은 아니다. 또한 동일한 참조번호는 도면의 설명을 통하여 동일한 요소를 나타낸다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법을 설명한다.In the drawings, dimensions are exaggerated, omitted, or schematically illustrated for convenience and clarity of illustration. Also, the size of each component does not entirely reflect the actual size. The same reference numerals denote the same elements throughout the description of the drawings. Hereinafter, a method of manufacturing a light emitting device according to an embodiment will be described with reference to the accompanying drawings.

도 1 내지 도 5는 실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법을 나타낸다.1 to 5 show a method of manufacturing a light emitting device according to an embodiment.

도 1을 참조하면, 기판(110) 상에 버퍼층(115) 및 발광 구조물(120)을 형성한다.Referring to FIG. 1, a buffer layer 115 and a light emitting structure 120 are formed on a substrate 110.

예를 들어, 유기금속 화학 증착법(MOCVD; Metal Organic Chemical Vapor Deposition), 화학 증착법(CVD; Chemical Vapor Deposition), 플라즈마 화학 증착법(PECVD; Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition), 분자선 성장법(MBE; Molecular Beam Epitaxy), 수소화물 기상 성장법(HVPE; Hydride Vapor Phase Epitaxy) 등의 방법을 이용하여 버퍼층(115) 및 발광 구조물(120)을 형성할 수 있다.For example, a metal organic chemical vapor deposition (MOCVD), a chemical vapor deposition (CVD), a plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD), a molecular beam epitaxy (MBE) The buffer layer 115 and the light emitting structure 120 may be formed by a method such as an epitaxy method or a hydride vapor phase epitaxy (HVPE) method.

기판(110)은 반도체 물질 성장에 적합한 물질, 캐리어 웨이퍼로 형성될 수 있다. 또한 기판(110)은 열 전도성이 뛰어난 물질로 형성될 수 있으며, 전도성 기판 또는 절연성 기판일 수 있다.The substrate 110 may be formed of a carrier wafer, a material suitable for semiconductor material growth. In addition, the substrate 110 may be formed of a material having excellent thermal conductivity, and may be a conductive substrate or an insulating substrate.

또한, 기판(110)은 투광성을 갖는 물질로 이루어질 수도 있으며, 발광 구조물(120)의 휨을 가져오지 않으면서, 스크라이빙(scribing) 공정 및 브레이킹(breading) 공정을 통해 별개의 칩으로 잘 분리시키기 위한 정도의 기계적 강도를 가질 수 있다.The substrate 110 may be made of a light-transmissive material and may be separated by a separate chip through a scribing process and a breading process without causing deflection of the light- And the like.

예컨대, 기판(110)은 사파이어(Al203), GaN, SiC, ZnO, Si, GaP, InP, Ga203, GaAs, Ge 중 적어도 하나를 포함하는 물질일 수 있다. 이러한 기판(110)의 상면에는 광 추출을 향상시키기 위하여 포토리쏘그라피(photolithography) 및 에칭(etching) 등을 통하여 요철 패턴(미도시)을 형성할 수 있다.For example, the substrate 110 may be a material including at least one of sapphire (Al 2 O 3 ), GaN, SiC, ZnO, Si, GaP, InP, Ga 2 O 3 , GaAs, An uneven pattern (not shown) may be formed on the upper surface of the substrate 110 through photolithography and etching to improve light extraction.

기판(110)과 발광 구조물(120) 사이에 버퍼층(115)을 형성할 수 있다. 버퍼층(115)은 기판(110)과 발광 구조물(120) 사이의 격자 상수의 차이에 의한 격자 부정합을 완화할 수 있다.The buffer layer 115 may be formed between the substrate 110 and the light emitting structure 120. The buffer layer 115 may mitigate lattice mismatch due to the difference in lattice constant between the substrate 110 and the light emitting structure 120.

버퍼층(115)은 3족 내지 5족 원소를 포함하는 질화물 반도체일 수 있다. 예컨대 버퍼층(115)은 InAlGaN, GaN, AlN, AlGaN, InGaN 중에서 적어도 하나를 포함할 수 있다. 단일층 또는 다층 구조로 버퍼층(115)을 형성할 수 있으며, 2족 원소 또는 4족 원소의 불순물을 버퍼층(115)에 도핑할 수도 있다.The buffer layer 115 may be a nitride semiconductor containing Group 3 to Group 5 elements. For example, the buffer layer 115 may include at least one of InAlGaN, GaN, AlN, AlGaN, and InGaN. The buffer layer 115 can be formed in a single layer or a multilayer structure, and the buffer layer 115 can be doped with an impurity of a Group 2 element or a Group 4 element.

발광 구조물(120)은 기판(110) 상에 형성될 수 있으며, 제1 도전형 반도체층(122), 제2 도전형 반도체층(126), 및 제1 도전형 반도체층(122)과 제2 도전형 반도체층(126) 사이에 위치하는 활성층(124)을 포함할 수 있다. 제1 도전형 반도체층(122)과 제2 도전형 반도체층(126)은 반대의 도전형일 수 있다.The light emitting structure 120 may be formed on the substrate 110 and may include a first conductive semiconductor layer 122, a second conductive semiconductor layer 126, a first conductive semiconductor layer 122, And an active layer 124 interposed between the conductive semiconductor layers 126. The first conductive semiconductor layer 122 and the second conductive semiconductor layer 126 may be of the opposite conductivity type.

제1 도전형 반도체층(122)은 3족 내지 5족 원소의 화합물 반도체로 형성될 수 있으며, 제1 도전형 도펀트가 도핑될 수 있다. 제1 도전형 반도체층(122)은 AlxInyGa(1-x-y)N (0≤x≤1, 0≤y≤1, 0≤x+y≤1)의 조성식을 갖는 반도체 물질, 예컨대 GaN, AlN, AlGaN, InGaN, InN, InAlGaN, AlInN, AlGaAs, GaP, GaAs, GaAsP, AlGaInP 중 어느 하나를 포함하도록 형성될 수 있으며, Si, Ge, Sn, Se, Te 등의 n형 도펀트가 도핑될 수 있다. 제1 도전형 반도체층(122)은 단층 또는 다층 구조를 갖도록 형성될 수 있으며, 이에 대해 한정하지는 않는다.The first conductive semiconductor layer 122 may be formed of a compound semiconductor of Group 3 or Group 5 elements and may be doped with a first conductive dopant. The first conductive semiconductor layer 122 is a semiconductor material having a composition formula of Al x In y Ga (1-xy) N (0? X? 1, 0? Y? 1, 0? X + y? 1) Ge, Sn, Se, Te, or the like may be doped with a dopant such as Si, Ge, Al, AlGaN, InGaN, InN, InAlGaN, AlInN, AlGaAs, GaP, GaAs, GaAsP, . The first conductive semiconductor layer 122 may have a single-layer or multi-layer structure, but the present invention is not limited thereto.

활성층(124)은 단일 우물 구조(Double Hetero Structure), 다중 우물 구조, 단일 양자 우물 구조, 다중 양자 우물(MQW:Multi Quantum Well) 구조, 양자점 구조 또는 양자선 구조 중 어느 하나를 포함하도록 형성될 수 있다. 활성층(124)은 3족 내지 5족 원소의 화합물 반도체일 수 있으며, 적어도 한 쌍의 우물층과 장벽층을 포함하도록 형성될 수 있다.The active layer 124 may be formed to include any one of a double heterostructure, a multi-well structure, a single quantum well structure, a multi quantum well (MQW) structure, a quantum dot structure, have. The active layer 124 may be a compound semiconductor of Group 3 or Group 5 elements, and may be formed to include at least a pair of well layers and a barrier layer.

예를 들면 활성층(124)은 InGaN/GaN, InGaN/InGaN, GaN/AlGaN, InAlGaN/GaN, GaAs(InGaAs),/AlGaAs, GaP(InGaP)/AlGaP 중 적어도 하나를 포함하는 페어(pair) 구조를 가질 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. 우물층은 장벽층보다 작은 에너지 밴드 갭을 갖는 물질로 이루어질 수 있다.For example, the active layer 124 may have a pair structure including at least one of InGaN / GaN, InGaN / InGaN, GaN / AlGaN, InAlGaN / GaN, GaAs (InGaAs), / AlGaAs, GaP (InGaP) But is not limited thereto. The well layer may be made of a material having a smaller energy band gap than the barrier layer.

제2 도전형 반도체층(126)은 3족 내지 5족 원소의 화합물 반도체로 형성될 수 있다. 제2 도전형 반도체층(126)은 InxAlyGa1 -x- yN (0≤x≤1, 0≤y≤1, 0≤x+y≤1)의 조성식을 갖는 반도체 물질, 예컨대 GaN, AlN, AlGaN, InGaN, InN, InAlGaN, AlInN, AlGaAs, GaP, GaAs, GaAsP, AlGaInP 중 어느 하나를 포함하도록 형성될 수 있으며, Mg, Zn, Ca, Sr, Ba 등의 p형 도펀트가 도핑될 수 있다.The second conductive semiconductor layer 126 may be formed of a compound semiconductor of Group 3 or Group 5 elements. The second conductive semiconductor layer 126 may be a semiconductor material having a composition formula of In x Al y Ga 1 -x- y N (0? X? 1, 0? Y? 1, 0? X + y? GaN, AlN, AlGaN, InGaN, InN, InAlGaN, AlInN, AlGaAs, GaP, GaAs, GaAsP and AlGaInP, and a p-type dopant such as Mg, Zn, Ca, .

상술한 설명에서는 제1 도전형 반도체층(122)이 n형 반도체층을 포함하고, 제2 도전형 반도체층(126)이 p형 반도체층을 포함하는 것을 예시하였으나, 실시 예가 이에 한정되는 것은 아니다. 제1 도전형 반도체층(122)이 p형 반도체층을 포함할 수 있고, 제2 도전형 반도체층(126)이 n형 반도체층을 포함할 수도 있다.In the above description, the first conductive semiconductor layer 122 includes the n-type semiconductor layer and the second conductive semiconductor layer 126 includes the p-type semiconductor layer, but the embodiment is not limited thereto . The first conductivity type semiconductor layer 122 may include a p-type semiconductor layer, and the second conductivity type semiconductor layer 126 may include an n-type semiconductor layer.

또한 제2 도전형 반도체층(126) 아래에 n형 또는 p형 반도체층이 더 형성될 수도 있다. 이에 따라 발광 구조물(120)은 np, pn, npn, 또는 pnp 접합 구조 중 적어도 하나를 포함하도록 형성될 수 있다. 또한 제1 도전형 반도체층(122) 및 제2 도전형 반도체층(126) 내의 도펀트의 도핑 농도는 균일할 수도 있고, 불균일할 수도 있다. 즉 발광 구조물(120)은 다양한 구조를 갖도록 형성될 수 있다.Further, an n-type or p-type semiconductor layer may be further formed under the second conductivity type semiconductor layer 126. Accordingly, the light emitting structure 120 may be formed to include at least one of np, pn, npn, and pnp junction structures. In addition, the doping concentrations of the dopants in the first conductivity type semiconductor layer 122 and the second conductivity type semiconductor layer 126 may be uniform or non-uniform. That is, the light emitting structure 120 may be formed to have various structures.

다음으로 도 2를 참조하면, 후술하는 제1 전극을 형성할 공간을 확보하기 위하여 제1 도전형 반도체층(122)의 일부를 노출하도록 발광 구조물(120)을 식각한다.Next, referring to FIG. 2, the light emitting structure 120 is etched to expose a part of the first conductivity type semiconductor layer 122 in order to secure a space for forming a first electrode, which will be described later.

예컨대, 제2 도전형 반도체층(126), 활성층(124), 및 제1 도전형 반도체층(122)의 일부를 식각하여 제1 도전형 반도체층(122)의 일부를 노출할 수 있다.A part of the first conductivity type semiconductor layer 122 may be exposed by etching a part of the second conductivity type semiconductor layer 126, the active layer 124, and the first conductivity type semiconductor layer 122, for example.

다음으로 제2 도전형 반도체층(126) 상에 그래핀층(graphene layer, 130)을 형성한다.Next, a graphene layer 130 is formed on the second conductive semiconductor layer 126.

그래핀층(130)은 탄소(C)가 벌집 모양의 육각형 그물처럼 배열된 평면으로 단일층의 원자 구조를 가질 수 있다. The graphene layer 130 may have a single layer of atomic structure in a plane in which carbon (C) is arranged like a honeycomb hexagonal net.

그래핀층(130)을 이루는 개개의 탄소 원자는 이웃한 탄소와 전자 한 쌍 반을 공유하여 결합할 수 있다. 한 쌍의 전자가 탄소와 탄소 사이를 견고하게 연결하는 동안 결합에 참여하지 않은 전자들은 그래핀층(130) 내에서 쉽게 움직일 수 있다.The individual carbon atoms that make up the graphene layer 130 can share a pair of electrons with neighboring carbons. Electrons that do not participate in the bond can easily move within the graphene layer 130 while a pair of electrons are firmly connected between the carbon and the carbon.

그래핀층(130)은 얇고 투명하며, 화학적으로 안정성이 높은 탄소로 구성되어 있기 때문에 전기 전도성이 뛰어나고, 높은 투광성을 가질 수 있다. 예컨대, 그래핀층(130)은 실리콘층보다 전기 전도도가 100배 이상 높을 수 있다.Since the graphene layer 130 is made of thin, transparent, and chemically stable carbon, it has excellent electrical conductivity and high transparency. For example, the graphene layer 130 may have an electrical conductivity 100 times higher than the silicon layer.

그래핀층(130)은 금속 박막 상에 그래핀층을 증착하여 형성할 수 있다. 이때 금속 박막은 구리(Cu), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd), 및 알루미늄(Al)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The graphene layer 130 may be formed by depositing a graphene layer on a metal thin film. At this time, the metal thin film may be any one selected from the group consisting of copper (Cu), nickel (Ni), palladium (Pd), and aluminum (Al)

또한 예컨대, 전자빔 증착(e-beam ecaportion), 열증착(thermal evaportion), 또는 스퍼터링(sputtering)에 의하여 발광 구조물(120), 예컨대, 제2 도전형 반도체층(126) 상에 금속 박막, 예컨대, 금속 포일(metal foil)을 형성할 수 있고, CVD(Chemical Vapor Deposition)를 이용하여 금속 박막 상에 그래핀을 형성할 수 있다. 그리고 습식 식각을 통하여 형성된 금속 박막을 제거하여 그래핀층을 발광 구조물(120)로 전사함으로써 제2 도전형 반도체층(126) 상에 그래핀층(130)을 형성할 수 있다.For example, a metal thin film may be formed on the light emitting structure 120, for example, the second conductivity type semiconductor layer 126 by e-beam epitaxy, thermal evaportion, or sputtering, A metal foil can be formed, and graphene can be formed on the metal thin film by using CVD (Chemical Vapor Deposition). The graphene layer 130 may be formed on the second conductive semiconductor layer 126 by removing the metal thin film formed by wet etching and transferring the graphene layer to the light emitting structure 120.

다음으로 도 3을 참조하면, 그래핀층(130)에 자외선(UltraViolet, UV) 처리를 수행하여 그래핀층(130) 내에 결함을 생성한다.Next, referring to FIG. 3, ultraviolet (UV) treatment is performed on the graphene layer 130 to generate defects in the graphene layer 130.

예컨대, 공기 중에서 UV 램프(lamp) 또는 UV 레이저를 이용하여 그래핀층(130)에 100nm ~ 375nm의 파장을 갖는 UV를 조사함으로써, 그래핀층(130) 내에 결함을 생성할 수 있다.For example, defects can be generated in the graphene layer 130 by irradiating UV light having a wavelength of 100 nm to 375 nm to the graphene layer 130 using a UV lamp or a UV laser in air.

UV에 의하여 그래핀층(130)에 결함이 생성될 수 있으며, 결함이 생성됨에 따라 그래핀층(130) 내에 댕글링 본드(dangling bond)의 수가 증가할 수 있다. A defect may be generated in the graphene layer 130 by UV and the number of dangling bonds in the graphene layer 130 may increase as the defect is generated.

UV 처리에 따른 결함 생성률은 라만 스펙트로스코피(Raman spectroscopy)를 통하여 확인할 수 있다.The defect generation rate according to UV treatment can be confirmed by Raman spectroscopy.

도 7은 공기 중에서 UV 처리에 따른 라만 스펙트라(Raman spectra)를 나타낸다.Figure 7 shows Raman spectra according to UV treatment in air.

그래핀층의 존재 여부는 G 피크(peak)와 2D 피크의 존재를 통하여 판단할 수 있으며, G 피크(peak)와 2D 피크의 형태(shape), 반치폭(FWHM, Full Width at Half Maximum) 및 세기의 비(intensity ratio) 등을 통하여 그래핀층의 두께를 판단할 수 있다.The existence of a graphene layer can be determined by the presence of a G peak and a 2D peak, and the presence of a G peak and a 2D peak shape, a full width at half maximum (FWHM) The thickness of the graphene layer can be determined through an intensity ratio or the like.

그래핀층의 결함 여부는 G 피크의 왼쪽 편에 위치하는 D 피크를 통하여 판단할 수 있다. 결함이 없는 그래핀층의 경우에는 D 피크가 거의 존재하지 않지만, 그래핀층에 결함 생성이 많을수록 D 피크의 세기가 강해질 수 있다.The defect of the graphene layer can be judged through the D peak located on the left side of the G peak. In the case of a graphene layer having no defect, there is almost no D peak, but the more the defect generation in the graphene layer, the stronger the D peak intensity can be.

도 7을 참조하면, 그래핀층에 UV 처리를 하기 이전의 경우(Ref.)에는 D 피크가 거의 존재하지 않는다. 이는 UV 처리 전에는 결함이 거의 없음을 의미할 수 있다.Referring to FIG. 7, there is almost no D peak in the graphene layer before UV treatment (Ref.). This may mean that there are few defects before the UV treatment.

그래핀층에 UV 처리를 수행할 경우, 처리 시간(예컨대, 3분, 5분, 6분, 7분, 8분)이 증가함에 따라 D 피크의 세기가 점점 강해지는 것을 알 수 있다. 즉 UV 처리를 통하여 그래핀층에 결함이 생기는 것을 알 수 있다.When the graphene layer is subjected to the UV treatment, the intensity of the D peak gradually increases as the treatment time (for example, 3 minutes, 5 minutes, 6 minutes, 7 minutes, 8 minutes) increases. That is, it can be seen that defects are generated in the graphene layer through the UV treatment.

공기 중에서 자외선을 그래핀에 조사함으로써, 그래핀층에 결함이 생기는 것은 산화 현상에 의한 것일 수 있다. 자외선과 공기의 반응을 통하여 오존이 생성될 수 있고, 생성된 오존과 그래핀의 탄소가 반응하여 그래핀의 탄소가 산화할 수 있다. 즉 그래핀층과 공기의 접촉이 그래핀층의 결함 생성의 주요한 원인일 수 있다.It is possible that a defect occurs in the graphene layer by irradiating ultraviolet rays to the graphene in the air due to the oxidation phenomenon. Ozone can be generated through the reaction of ultraviolet rays and air, and the carbon of graphene can be oxidized by the reaction of generated ozone and carbon of graphene. That is, the contact between the graphene layer and the air may be a major cause of the defect generation of the graphene layer.

도 8은 진공 중에서 UV 처리에 따른 라만 스펙트라(Raman spectra)를 나타낸다.Figure 8 shows Raman spectra according to UV treatment in vacuum.

f1은 UV 조사 직후의 라만 스펙트라를 나타내고, f2는 UV 조사 후 30분 경과한 후의 라만 스펙트라를 나타내고, f3는 UV 조사 후 1시간 경과 후의 라만 스펙트라를 나타낸다.f1 represents Raman spectrum immediately after UV irradiation, f2 represents Raman spectrum after 30 minutes elapse after UV irradiation, and f3 represents Raman spectrum after 1 hour after UV irradiation.

도 8을 참조하면, f1, f2, 및 f3 각각은 G 피크(P11,P12,P13) 및 2D 피크(P21,P22,P23)가 존재하기 때문에 그래핀층이 존재함을 알 수 있다.Referring to FIG. 8, it can be seen that each of f1, f2 and f3 has a graphene layer because G peaks P11, P12 and P13 and 2D peaks P21, P22 and P23 exist.

f1, f2, 및 f3 각각은 D 피크가 존재하지 않음을 알 수 있다. 즉 진공 하에서는 1시간 동안 UV 조사를 하더라도 D 피크가 거의 생성되지 않는다는 것을 알 수 있다. 이를 통하여 산화에 의한 그래핀 결함 생성 메커니즘을 증명할 수 있으며, 공기가 그래핀 결함 생성을 조절할 수 있는 변수가 된다는 것을 알려준다.It can be seen that each of f1, f2, and f3 has no D peak. That is, it can be seen that almost no D peak is generated even under UV irradiation for 1 hour under vacuum. Through this, it is possible to demonstrate the mechanism of graphene defect formation by oxidation and to show that air is a variable to control graphene defect generation.

또한 그래핀층 내의 결함의 생성은 그래핀층 내에 댕글링 본드가 생성되는 것을 의미할 수 있다. 즉 그래핀층 내에 결함이 증가할수록 그래핀층 내의 댕글링 본드의 수가 증가할 수 있다.The generation of defects in the graphene layer may also mean that a dangling bond is created in the graphene layer. That is, as the number of defects in the graphene layer increases, the number of dangling bonds in the graphene layer may increase.

다음으로 도 4를 참조하면, 자외선 처리가 수행된 그래핀층(130-1)에 면 저항을 감소시키고 전도성을 향상시키기 위한 불순물(impurities) 또는 도펀트(dopant), 예컨대, p형 도펀트를 도핑한다.Next, referring to FIG. 4, impurities or a dopant such as a p-type dopant is doped in the graphene layer 130-1 subjected to ultraviolet treatment to reduce surface resistance and improve conductivity.

예컨대, 질산 또는 AuCl3 용액을 이용하여 자외선 처리가 수행된 그래핀층(130-1)에 p형 도펀트(예컨대, Au)를 화학적으로 도핑할 수 있다.For example, a p-type dopant (for example, Au) may be chemically doped in the graphene layer 130-1 subjected to ultraviolet treatment using nitric acid or AuCl 3 solution.

도 5를 참조하면, 제1 도전형 반도체층(122) 상에 제1 전극(142)을 형성하고, 그래핀층(130-1) 상에 제2 전극(144)을 형성한다. 제1 전극(142)은 제1 도전형 반도체층(122)과 오믹 접촉할 수 있고, 제2 전극(144)은 그래핀층(130-1)과 오믹 접촉할 수 있다.Referring to FIG. 5, a first electrode 142 is formed on the first conductive semiconductor layer 122, and a second electrode 144 is formed on the graphene layer 130-1. The first electrode 142 may be in ohmic contact with the first conductive semiconductor layer 122 and the second electrode 144 may be in ohmic contact with the graphene layer 130-1.

예컨대, 오믹 특성을 가질 수 있는 반사 전극 재료, 예컨대, Mg, Zn, Al, Ag, Ni,Cr,Ti,Pd,Ir, Sn, Ru, Pt, Au, Hf 중 적어도 어느 하나를 포함하도록 제1 전극(142) 및 제2 전극(144)을 형성할 수 있다. 제1 전극(142) 및 제2 전극(144)은 단층 또는 복수의 층들로 이루어지도록 형성할 수 있다.For example, in order to include at least one of a reflective electrode material having an ohmic characteristic, for example, Mg, Zn, Al, Ag, Ni, Cr, Ti, Pd, Ir, Sn, Ru, Pt, Au, The electrode 142 and the second electrode 144 can be formed. The first electrode 142 and the second electrode 144 may be formed as a single layer or a plurality of layers.

일반적으로 투명 전극으로 사용되는 그래핀층에 p형 도펀트를 도핑하는 이유는 그래핀층의 면 저항을 낮추고, 그래핀층의 일함수(work function)를 높임으로써 그래핀층의 전기적 특성을 향상시키고, 발광 소자의 동작 전압을 낮추기 위함이다.In general, the reason for doping a graphene layer used as a transparent electrode with a p-type dopant is to improve the electrical characteristics of the graphene layer by lowering the surface resistance of the graphene layer and increasing the work function of the graphene layer, This is to lower the operating voltage.

그런데 AuCl3 또는 질산 등을 이용하여 그래핀층에 p형 도펀트를 도핑하는 경우, 도펀트 입자와 그래핀 구조 간의 결합력이 약하기 때문에 시간이 경과함에 따라 도핑 효과가 현저하게 떨어질 수 있다. 즉 시간이 경과함에 따라 그래핀층에 도핀된 도펀트의 농도가 감소할 수 있다.However, when a p-type dopant is doped into a graphene layer using AuCl 3 or nitric acid, the bonding force between the dopant particle and the graphene structure is weak, so that the doping effect can be remarkably deteriorated over time. That is, the concentration of doped dopant in the graphene layer may decrease with time.

그러나 실시 예에서는 p형 도펀트 도핑 이전에 그래핀층(130)에 미리 UV 처리를 수행하여 그래핀층(130-1)에 댕글링 본드들을 생성시킨 후에 p형 도펀트 도핑을 수행한다. However, in the embodiment, before the doping of the p-type dopant, the graphene layer 130 is subjected to UV treatment in advance to generate dangling bonds in the graphene layer 130-1, and then the p-type dopant doping is performed.

댕글링 본드들의 생성에 의하여 그래핀층(130-1) 내에는 도펀트 입자(예컨대, Au)가 물리적으로 접착할 수 있는 장소가 많이 생길 수 있으며, 도펀트 입자(예컨대, Au)와 그래핀 입자 간의 결합력이 향상될 수 있다.The generation of the dangling bonds may cause many places where the dopant particles (e.g., Au) can physically bond in the graphene layer 130-1 and the bonding force between the dopant particles (e.g., Au) and the graphene particles Can be improved.

실시 예는 면 저항을 줄이기 위하여 제2 도전형 도펀트(예컨대, p형 도펀트)를 그래핀층(130) 내에 도핑하기 이전에 UV를 처리를 수행함으로써, 시간의 경과에 따른 도핑 효과 감소를 방지할 수 있고, 도핑의 안정성을 높일 수 있다.Embodiments can prevent the doping effect from decreasing over time by performing a UV treatment before doping the second conductive dopant (e.g., p-type dopant) in the graphene layer 130 to reduce the surface resistance And the stability of the doping can be enhanced.

도 9는 결함 생성 이전 및 도핑 이전의 발광 소자의 발광 사진을 나타내고, 도 10은 실시 예에 따른 결함 생성 및 도핑 직후의 발광 소자의 발광 사진을 나타내고, 도 11은 실시 예에 따른 결함 생성 및 도핑 후 3주 경과 후의 발광 소자의 발광 사진을 나타낸다. 도 9 내지 도 11에서 발광 소자의 인가 전압은 모두 8V로 동일한다.FIG. 9 shows a photoluminescence image of the light emitting device before and after the formation of the defect, FIG. 10 shows a defect generation and a photoluminescence photograph of the light emitting device immediately after the doping according to the embodiment, and FIG. 11 shows the defect generation and doping 3 shows a photograph of light emission of the light emitting element after three weeks. In Figs. 9 to 11, the applied voltages of the light emitting elements are all equal to 8V.

도 9의 발광 소자에 비하여, 도 10의 발광 소자의 발광 세기가 증가하는 것을 알 수 있다. 도 11의 발광 소자의 발광 세기는 도 10의 발광 소자의 발광 세기와 큰 차이가 없으며, 발광 세기가 안정적으로 유지되는 것을 알 수 있다.It can be seen that the luminescent intensity of the luminescent device of Fig. 10 increases as compared with the luminescent device of Fig. The light emission intensity of the light emitting device of FIG. 11 is not greatly different from the light emission intensity of the light emitting device of FIG. 10, and the light emission intensity is stably maintained.

실시 예에 따른 발광 소자는 시간이 경과하더라도 그래핀층(130-1)의 도핑 효과가 안정적으로 유지되고, 도핑 감소로 인하여 발광 세기가 감소하는 것을 방지할 수 있다.The light emitting device according to the embodiment can stably maintain the doping effect of the graphene layer 130-1 over time and can prevent the light emission intensity from decreasing due to the decrease in doping.

도 6은 다른 실시 예에 따른 발광 소자의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도이다. 도 6은 도 1 내지 도 5에 도시된 발광 소자의 제조 방법의 변형 예일 수 있다. 6 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a light emitting device according to another embodiment. FIG. 6 is a modification of the method of manufacturing the light emitting device shown in FIGS. 1 to 5.

도 1 내지 도 5에 도시된 바에 따른 공정을 수행한 후에, 도 6에 도시된 바와 같이, 그래핀층(130-1) 상에 산화 방지층(150)을 형성한다. 산화 방지층(150)은 그래핀층(130-1)이 산화되는 것을 방지할 수 있다.After performing the steps shown in FIGS. 1 to 5, an anti-oxidation layer 150 is formed on the graphene layer 130-1, as shown in FIG. The oxidation preventing layer 150 can prevent the graphene layer 130-1 from being oxidized.

산화 방지층(150)은 제2 전극(144)이 위치하는 영역을 제외한 그래핀층(130-1) 상부면의 나머지 영역 상에 형성될 수 있다.The anti-oxidation layer 150 may be formed on the remaining region of the upper surface of the graphene layer 130-1 except for the region where the second electrode 144 is located.

투광성 절연 물질로 산화 방지층(150)을 형성할 수 있다. 예컨대, 실리콘 질화물(예컨대, SixNy(x,y는 자연수)), 또는 실리콘 산화물(예컨대, SixOy(x, y는 자연수))로 산화 방지층(150)을 형성할 수 있다.The anti-oxidation layer 150 can be formed of a light-transmitting insulating material. For example, the oxidation preventing layer 150 can be formed of silicon nitride (for example, Si x N y (x and y are natural numbers)) or silicon oxide (for example, Si x O y (x and y are natural numbers)).

예컨대, SiO2, SiOy, SiOxNy, Si3N4, Al2O3 중 적어도 하나를 포함하도록 산화 방지층(150)을 형성할 수 있다. 산화 방지층(150)은 단층 또는 복수의 층으로 구성될 수 있다.For example, SiO 2 , SiO y , SiO x N y , Si 3 N 4 , Al 2 O 3 The anti-oxidation layer 150 may be formed to include at least one of the anti-oxidation layer 150 and the anti- The anti-oxidation layer 150 may be a single layer or a plurality of layers.

실시 예는 산화 방지층(150)에 의하여 그래핀층(130-1)의 산화를 방지하여, 산화로 인한 발광 소자의 발광 면적이 감소하는 것을 방지할 수 있다.The embodiment can prevent the oxidation of the graphene layer 130-1 by the oxidation preventing layer 150 and prevent the light emitting area of the light emitting device from being reduced due to oxidation.

이상에서 실시 예들에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시 예에 포함되며, 반드시 하나의 실시 예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시 예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시 예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의해 다른 실시 예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The features, structures, effects and the like described in the embodiments are included in at least one embodiment of the present invention and are not necessarily limited to one embodiment. Further, the features, structures, effects, and the like illustrated in the embodiments can be combined and modified by other persons having ordinary skill in the art to which the embodiments belong. Therefore, it should be understood that the present invention is not limited to these combinations and modifications.

110: 기판 115: 버퍼층
120: 발광 구조물 122: 제1 도전형 반도체층
124: 활성층 126: 제2 도전형 반도체층
130: 그래핀층 130-1: UV 처리된 그래핀층
142: 제1 전극 144: 제2 전극
150: 산화 방지층.
110: substrate 115: buffer layer
120: light emitting structure 122: first conductivity type semiconductor layer
124: active layer 126: second conductivity type semiconductor layer
130: graphene layer 130-1: UV-treated graphene layer
142: first electrode 144: second electrode
150: anti-oxidation layer.

Claims (5)

기판 상에 제1 도전형 반도체층, 활성층, 및 제2 도전형 반도체층을 포함하는 발광 구조물을 형성하는 단계;
상기 제2 도전형 반도체층 상에 그래핀층(graphene layer)을 형성하는 단계;
상기 그래피층에 자외선을 조사하여 상기 그래핀층에 결함을 형성하는 자외선 처리 단계; 및
상기 결함이 형성된 그래핀층에 전도성을 향상시키기 위한 도펀트를 도핑하는 단계를 포함하는 발광 소자의 제조 방법.
Forming a light emitting structure including a first conductive semiconductor layer, an active layer, and a second conductive semiconductor layer on a substrate;
Forming a graphene layer on the second conductive semiconductor layer;
An ultraviolet ray treatment step of irradiating ultraviolet rays to the graft layer to form a defect in the graft layer; And
And doping the doped graphene layer with a dopant for improving conductivity.
제1항에 있어서, 상기 자외선 처리 단계는,
상기 그래핀층 내에 댕글링 본드들(dangling bonds)을 생성시키는 발광 소자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Thereby forming dangling bonds in the graphene layer.
제1항에 있어서,
상기 조사되는 자외선의 파장은 100nm ~ 375nm인 발광 소자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the wavelength of the ultraviolet light to be irradiated is 100 nm to 375 nm.
제1항에 있어서,
질산 또는 AuCl3 용액을 이용하여 상기 도펀트를 도핑하는 발광 소자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the dopant is doped using a nitric acid or AuCl 3 solution.
제1항에 있어서,
상기 도펀트는 상기 생성되는 댕글링 본드들과 결합하는 발광 소자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the dopant is combined with the generated dangling bonds.
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