KR20150040958A - 향상된 높은 차단성의 방수성 선스크린 조성물 - Google Patents

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Abstract

따라서, 본 발명의 일 양태는 적어도 하나의 선스크린제, 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 용매를 포함하는 선스크린 조성물에 관한 것으로, 상기 필름 형성 폴리머는 2.0%(w/w) 미만의 양으로 함유된다. 본 발명의 다른 양태는 i) 적어도 하나의 용매, 2.0 %(w/w) 미만의 양인 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 선스크린제를 제공하는 단계, ii) i) 단계의 성분을 혼합하여 선스크린 조성물을 제공하는 단계를 포함하는 선스크린 조성물의 제조 공정에 관한 것이다.

Description

향상된 높은 차단성의 선스크린 조성물{IMPROVED HIGH PROTECTION SUNSCREEN COMPOSITION}
본 발명은 선스크린(sunscreen) 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명은 필름 형성 폴리머의 양이 감소되고 높은 방수성을 갖는 선스크린 조성물에 관한 것이다.
UV 조사는 피부 화상, 피부 탄력 손실 및 주름 출현을 초래하고, 조기 피부 노화를 촉진시키는 것은 잘 알려진 사실이다. 또한, UV 조사는 홍반 반응(erythemal reaction)의 유인을 촉진하거나 특정 개인에게서 이러한 반응을 두드러지게하고 심지어 광독성 또는 광알레르기 반응의 원인이 될 수 있다. 마지막으로, 그러나 앞서 말한 것만큼 중요한 것은, UV조사가 발암 효과를 갖는 것이다. 이러한 이유로, UV 조사의 해로운 효과로부터 피부를 보호하기 위한 수단에 대한 지속적인 요구가 있다.
사람 피부의 광-보호를 위한 피부용 조성물에 대해 수많은 요구 사항이 존재한다: 조성물은 쾌적한 느낌을 갖고 쉽게 번들거리지 않고 쉽게 적용할 수 있는 스프레이, 밀크 및 크림으로 제형화 되는 것이 바람직하다. 또한 상기 조성물은 이러한 조성물을 바른 사용자가 종종 해변가나 놀이터에서 모래와 접촉하는 경우에, 모래와 비-접착성인 것이 바람직하다.
사용자에게 편리할 뿐만 아니라, 상기 조성물은 UV-필터의 필요한 양을 유지하기 위해 적절한 용매를 함유해야 한다. 조성물에 대하여, 저장 시간 및 제품의 최종 사용시간에 걸쳐 유지되는 최적의 안정성을 갖는 것과 동시에 방부제의 함유량이 낮거나 없을 것이 지속적으로 요구되고 있다. 마지막으로, 어린이 피부 또는 민감성 피부와 같은 특히 높고 지속적인 보호가 요구되는 경우, 우수한 방수성을 나타내고 따라서 물과 접촉 후에도 우수한 광보호 능력을 유지하도록 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어 WO2009/016537은 디메티콘 유도체를 포함하는 선스크린제를 기재하고, 상기 조성물은 약 75% 에서 약 100%의 SPF 지수를 갖고 물에 담근 후 80분 동안 유지된다. 디메티콘 유도체가 없는 해당 제제는 방수성이 부족하다.
많은 광보호, 피부용 조성물은 수중유(oil-in-water) 에멀젼이다. 그러나, 통상적 수중유 에멀젼의 단점 중 하나는 이들이 물과 접촉하면 곧 UV 차단에 대한 효과를 쉽게 잃는 것이다; 이는 이들이 함유하는 차단제가 물에 의해 쉽게 제거되는 수성상에 있게되기 때문으로, 바다 또는 수영장에서 또는 예를 들어, 샤워 중 또는 수상 스포츠 시 이러한 조성물의 광보호 능력은 크게 감소된다. 따라서, 선스크린제는 수중유 에멀젼보다 낮은 수분 함량을 갖는 용매 용액인 것이 유리할 것이다.
일반적으로, 필름 형성 폴리머 또는 방수제는 생체 내에서 물에 대한 저항성을 강화시키기 위해 선스크린 조성물에 첨가된다. 예를 들어 WO2011/100275는 2.5%(w/w) 양의 필름 형성제를 포함하는 스프레이 제제인 선스크린 조성물을 기재한다. 필름 형성 폴리머는 그러나 고가의 첨가제이고 일반적으로 차단제와 같이 화장품 조성물에서 첨가제의 양을 감소시키는 것이 바람직하다.
따라서, 향상되거나 대안적인 선스크린 조성물은 필름 형성 폴리머와 같은 첨가제의 양이 감소되는 것과 동시에, 높은 SPF 지수를 갖고 높은 방수성을 유지하고, 번들거리지 않고 쉽게 바를 수 있는 것이 유리할 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 향상되거나 대안적인 선스크린 조성물을 제공하는 것이다.
특히, 본 발명의 목적은 상기 문제점들을 해결하는, 높은 SPF 등급을 갖고 생체 내에서 높은 수준의 방수성을 유지하면서 특히 필름 형성 폴리머와 같은 첨가제의 양이 감소된 선스크린 조성물을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 일 양태는 적어도 하나의 선스크린제, 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 용매를 포함하는 선스크린 조성물에 관한 것으로, 상기 필름 형성 폴리머는 2.0%(w/w) 미만의 양으로 함유된다.
본 발명의 다른 양태는
i) 적어도 하나의 용매, 2.0 %(w/w) 미만의 양인 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 선스크린제를 제공하는 단계
ii) i) 단계의 성분을 혼합하여 선스크린 조성물을 제공하는 단계를 포함하는 선스크린 조성물의 제조 공정에 관한 것이다.
본 발명은 하기에서 좀 더 자세히 기재될 것이다.
정의
본 발명에 대해 더 자세히 논하기 전에, 하기의 단어 및 규칙을 먼저 정의할 것이다.
본원에서 "선스크린 조성물" 또는 광보호 조성물은 상기 선스크린 조성물이 피부에 도포되는 경우, 피부에 의해 흡수되는 UV 조사량을 감소시키는 제제를 포함하는 액체 조성물로서 이해된다. 선스크린 조성물은 자외선을 흡수하거나 차단할 수 있다. UV 조사는 UVA 및 UVB 조사를 포함할 수 있다. 선스크린 조성물은 용액, 에멀젼, 밀크 또는 오일로서 제형화 될 수 있고, 스프레이, 크림 또는 로션의 수단으로 피부에 도포될 수 있다.
본 발명의 맥락에서 "선스크린제"는 UVA 및/또는 UVB 조사와 같은 UV 조사를 흡수하거나 차단할 수 있는 화장품학적으로 승인된 임의의 제제이다. UV 조사를 흡수하는 선스크린제는 UVA, UVB 또는 넓은 스펙트럼 필터인 UV 필터로 또한 지칭된다. 이러한 선스크린제는 종종 UV 영역에서 빛을 흡수하는 유기 화합물 또는 분자로, 상기 UV 영역은 290 내지 400 나노미터의 파장을 갖는다. UV 선을 차단하는 선스크린제는 예를 들어 티타늄 옥사이드 또는 다른 백색질을 포함하는 특정 금속 산화물과 같은, 피부를 하얗게 코팅하는 물질을 포함할 수 있다.
여기에서 종종 "방수제"로 지칭되는 "필름 형성 폴리머"는, 증발하여 용해되는 캐리어 또는 용매로서 예를 들어 피부 상에 필름을 형성할 수 있는 폴리머이다. 필름 형성 폴리머는 예를 들어 블록 코폴리머인 코-폴리머 또는 균일한 호모-폴리머일 수 있다. 상기 폴리머는 화장품에서 사용되기에 적합해야 하며 바람직하게는 화장품학적으로 승인되어야 한다. 여기에서 용어 "코-폴리머"는 2 이상의 다른 타입의 모노머가 동일한 폴리머 사슬에서 연결되어 형성되는 폴리머에 관한 것으로, 반대로 호모-폴리머는 오직 한 타입의 모노머가 사용된다.
여기에서 "용매"는, 또한 종종 캐리어로 지칭 되는 것으로, 상기 선스크린 조성물의 성분들을 용해시킬 수 있는 임의의 액체이다. 용매는 다른 용매의 혼합물일 수 있고 단일 용매일 수 있다. 상기 용매는 화장품에서 사용되기에 적합해야 하고 바람직하게는 화장품학적으로 승인되어야 한다.
본 발명과 관련하여 용어 "알코올"은 히드록시기(-OH)가 포화된 탄소 원자에 부착된 유기 화합물을 지칭한다. 알코올은 일반식 ROH를 갖고, R 은 저지방족 또는 환형 탄소 사슬일 수 있고 방향족 고리를 포함할 수 있다. 알코올은 또한 저지방족 탄소 사슬에서 히드록시기의 위치에 따라 1차, 2차 또는 2차로 분류될 수 있다. 알코올은 또한 분자 내 존재하는 히드록시 기의 개수에 따라 분류될 수 있다; 예를 들어, 두 개의 히드록시기를 갖는 화합물(디올), 세 개의 히드록시기를 갖는 화합물(트리올)이 있다. 상기 알코올은 변성제를 포함할 수 있다. 여기에서 상기 용어 "알코올 변성제"는 하나 이상의 변성 제제로 변성되는 에틸 알코올에 관한 것이다. 이러한 변성 제제 중 하나는 데나토늄 벤조에이트이다.
본 발명에 따른 "용액"은 용매 및 상기 용매에 완전히 용해되는 원료들의 범위로 구성된다. 따라서, 용액은 어떠한 고형 분산 물질을 포함하지 않고, 즉 분산이 아니다. 또한 용액은 상기 용액에서 분산되는 소포를 형성하거나 형성하지 않는 액체에 혼화되지 않는 다른 성분을 포함하지 않고, 즉 상기 용액은 에멀젼이 아니다.
본원에서 "무수"조성물은 본질적으로 물이 없는 조성물을 의미한다. 본질적으로 물이 없는 것은 조성물에 물이 첨가되지 않은 것이고, 그러나 조성물에 첨가된 다른 성분이 소량의 물을 포함할 수 있기 때문에 미량의 물은 함유될 수 있다. 바람직하게는, 무수 조성물은 물이 전혀 없는 조성물을 의미한다.
본원에서 용어 "최소 홍반 량(minimal erythema dose, MED)"은 명확히 정의된 경계로 처음 인식되는 피부에서의 홍조 반응을 생성하는데 필요한, 홍반 작용을 일으키는 에너지의 양(평방미터당 줄 또는 제곱센티미터당 밀리 줄로 표현)을 지칭한다.
자외선 차단 지수(SPF)의 분류 번호 및 제품 카테고리에 대한 지침은 유럽의 COLIPA(유럽 화장품 및 향수 협회)에 의해 제시된다. 이들은 하기 표에 나열된다:
분류된 카테고리 분류된 SPF 측정된 SPF
낮은 차단성 6 6.0 - 9.9
10 10.0 -14,9
중간 차단성 15 15.0 -19.9
20 20.0-24.9
25 25.0- 29.9
높은 차단성 30 30.0 - 49.9
50 50.0 - 59.9
매우 높은 차단성 50+ ≥60
본원에서 용어 "자외선 차단 지수"(SPF)는 차단되지 않는 피부 상에 MED를 생성하기 위해 필요한 UV 에너지 분(分)에 차단되는 피부 상에 MED를 생산하기 위해 필요한 UV 에너지를 지칭한다. 또한 상기 "자외선 차단 지수" 용어는 차단되지 않은 피부 상의 최소 홍반 작용량(MEDu)에 대한 차단되는 피부 상의 최소 홍반 작용량(MEDP)의 비율로 정의될 수 있다.
SPF = MEDP/MEDu
임의의 제품 또는 조성물의, 수침 전 또는 후의, 개별적 대상에 대한 상기 자외선 차단 지수 값(SPF1)은 차단되지 않은 피부 상의 최소 홍반 작용량(MEDu)에 대한 차단되는 피부 상의 최소 홍반 작용량(MEDP)의 비율로 결정될 수 있다.
또한, 상기 용어 "정적(static) 자외선 차단 지수"(SPFs)는 수침 전의 자외선 차단 지수에 관한 것이고, 상기 용어 "습윤(wet) 자외선 차단 지수" (SPFW)는 수침 후의 자외선 차단 지수를 지칭한다.
상기 정적 및 습윤 SPF 값은, 국제적 표준 ISO 24444:2010(E)뿐만 아니라 COLIPA (CTFA SA - JCIA - CFTA US)에 의해 2006년에 정의된 것으로서 현재 발간된 International Sun Protection Factor (SPF) Test Method (I-SPF-TM)에 따라 결정된다.
여기에서 "증점제"는 예를 들어 선스크린 조성물과 같은 화장품 조성물의 점도를 증가시킬 수 있는 임의의 제제이다. 상기 제제는 바람직하게는 화장품학적으로 승인될 수 있다.
선스크린 조성물
본 발명의 일 양태는 적어도 하나의 선스크린제, 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 용매를 포함하는 선스크린 조성물로, 상기 필름 형성 폴리머는 2.0 %(w/w) 미만의 양으로 함유된다.
상기 선스크린 조성물은 바람직하게는 분무 가능한 선스크린 조성물일 수 있다. 여기에서 "분무 가능한" 또는 "분무 가능한 선스크린 조성물"은 스프레이로서 제형화되고 분무될 수 있는 조성물에 관한 것이다. 본원의 선스크린 조성물의 분무 가능한 조성물에 대한 추가적 바람직한 품질은, 바람직하게는 추진제를 포함하지 않는 스프레이 분배기로, 스프레이 분배기를 사용하여 분배되는 때, 상기 조성물은 피부에 충분하고 균일하게 분포되는 방식으로 분배된다. 이러한 관점에서 분무 가능한 선스크린 조성물은 바람직하게는 스프레이로서 이를 분배할 때 이것이 에어로졸을 형성하기 위해 허용되는 점도를 가져야 하고, 바람직하게는 피부의 충분한 커버가 가능한 부피에서 분사되어야한다. 바람직하게는 본 선스크린 조성물은 스프레이로서 제형화된다.
분무 가능한 선스크린 조성물로서 상기 선스크린 조성물의 기능을 강화시키기 위해, 상기 선스크린 조성물의 점도는 25 ℃ 에서 110 cP, 25 ℃에서 100 cP, 25 ℃에서 80cP, 25 ℃에서 60cP, 25 ℃에서 40 cP, 25 ℃ 에서 20cP, 25 ℃ 에서 15cP 미만과 같이, 25 ℃에서 10cP 미만과 같이, 25 ℃에서 120 cP미만일 수 있다. 상기 선스크린 조성물은 따라서, 25 ℃에서 1-110 cP, 25 ℃에서 1-100 cP, 25 ℃에서 1-80 cP, 25 ℃에서 1-60 cP, 25 ℃에서 1-40 cP, 25 ℃에서 1-30 cP, 25 ℃에서 1-20 cP, 25 ℃에서 1-15 cP, 25 ℃에서 1-14 cP, 25 ℃에서 2-13 cP, 25 ℃에서 3-12 cP의 범위와 같은, 바람직하게는 25 ℃에서 4-11 cP의 범위인 25 ℃에서 1-120 cP의 범위인 점도를 가질 수 있다.
본 선스크린 조성물은 상기 조성물의 보다 나은 방수성을 제공하는 필름 형성 폴리머를 포함한다. 바람직한 구현예에서 필름 형성 폴리머는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 아크릴레이트, 아크릴아마이드 및 이들의 임의의 코폴리머 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는 상기 필름 형성 폴리머는 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 코폴리머, 아크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/ C12-22 알킬 메타크릴레이트 코폴리머, 부틸레이티드 PVP), VA/부틸말레이트/이소보닐 아크릴레이트 코폴리머 비닐 카프로락탐/VP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 가장 바람직하게는 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된다.
발명자들은 놀랍게도 상기 필름 형성 폴리머가 매우 낮은 중량 퍼센트에서도 본 선스크린 조성물에 우수한 방수성을 제공할 수 있는 점을 발견하였다. 따라서, 상기 필름 형성 폴리머는 바람직하게는 1.6%(w/w) 미만, 1.4%(w/w) 미만, 1.2%(w/w) 미만, 1.1%(w/w) 미만, 1.0%(w/w) 미만, 0.9%(w/w) 미만, 0.8%(w/w) 이와 같이, 0.76%(w/w)미만과 같은, 1.8%(w/w) 미만의 양으로 함유될 수 있다. 다른 구현예에서 상기 필름 형성 폴리머는 약 0.75%(w/w)와 같은, 예를 들어 0.7-0.8%(w/w)의 범위인, 0.6-0.9%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.6-1.0%(w/w)의 범위인, 0.5-1.2%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.5-1.5%(w/w)의 범위인, 0.4-2.0%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.4-2.0%(w/w)의 범위인, 0.3-2.0%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.3-2.0%(w/w)의 범위인, 0.2-2.0%(w/w)의 범위와 같은, 0.1-2.0%(w/w)의 범위의 양으로 함유될 수 있다.
예상 외로, 안정성, 점도 및 투명도와 같은 상기 조성물의 바람직한 특성 및 첨가되는 성분의 용매화가 물이 첨가되지 않고 달성되기 때문에 물은 본 선스크린 조성물에 첨가될 필요가 없다. 따라서 바람직한 구현예에서 상기 선스크린 조성물은 0-0.01%(w/w)와 같은, 0-0.8%(w/w), 0-0.6%(w/w), 0-0.4%(w/w), 0-0.2%(w/w), 0-0.1%(w/w), 0-0.05%(w/w)와 같은, 0-1%(w/w)와 같은, 0-2%(w/w)의 양의 물을 포함한다. 보다 바람직한 구현예에서 상기 조성물은 본질적으로 무수성이고, 가장 바람직하게는 상기 조성물은 무수이다.
본 발명의 용매는 바람직하게는 알코올이다. 상기 알코올은 개의 2-4 탄소 원자와 같은, 2-8 개의 탄소 원자를 갖는 모노 알코올일 수 있다. 바람직하게는 상기 알코올은 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜, 1-부탄올, 2-부탄올 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상기 알코올은 특히 에탄올인 경우 변성제를 포함할 수 있다. 상기 용매 함유량은 바람직하게는 30-40%(w/w) 또는 20-30%(w/w)의 범위와 같은, 15-85%(w/w), 20-80%(w/w), 25-70%(w/w), 28-65%(w/w), 30-60%(w/w), 30-50%(w/w)의 범위와 같은, 10-90%(w/w)의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 선스크린 조성물은 바람직하게는 용액이다. 따라서 본 조성물의 성분은 바람직하게는 예를 들어 에멀젼 또는 밀크를 형성하지 않는 용매에서 완전히 용해되고, 보다 바람직하게는 상기 선스크린 조성물은 유화제를 포함하지 않는다.
상기 선스크린 조성물은 피부에 닿기 전에 UV 조사를 흡수하거나 차단하는 하나 이상의 선스크린제를 포함한다. 상기 선스크린제는 아보벤존(Avobenzone), 시녹세이트(Cinoxate), 디옥시벤존, 호모살레이트(Homosalate), 메틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌(Octocrylene), 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 파디메이트 O(Padimate O), 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 술리소벤존(Sulisobenzone), 티타늄 디옥사이드, 트롤아민 살리실레이트, 징크 옥사이드, 벤조페논-3, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM), 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, PABA, 캄포벤즈알코늄 메토설페이트(camphor benzalkonium methosulfate), 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 테레프랄리덴 디캄포 설폰산(terephthalidene dicamphor sulfonic acid), 벤질리덴 캄포 설폰산, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, PEG-25 PABA, 아이소아밀 p-메톡시신나메이트, 에틸헥실트리아존, 드로메트리졸 트리엘록산(drometrizole trielloxane), 4-메틸벤질리덴 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 디메틸 PABA, 벤조페논-4, 메틸렌 비스-벤즈트리아조릴 테트라메틸부틸페놀(methylene bis-benztriazolyl tetramethylbutylphenol), 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트리아진, 메틸렌 비스벤조트리아조릴 테트라메틸부틸페놀(methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol), 비스에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
보다 바람직한 구현예에서 적어도 하나의 선스크린제는 호모살레이트. 옥토크릴렌, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM), 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 에틸헥실 살리실레이트 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는 조성물이 호모살레이트. 옥토크릴렌, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM), 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 디에틸헥실 부타미도 트리아존을 포함한다.
주어진 선스크린 조성물의 개별적 선스크린제의 양은 바람직한 SPF 값 및 소정의 관할 하 선스크린 조성물에서 허용되는 선스크린제의 백분율(w/w)에 대한 규제 제한에 의해 결정된다. 넓은 범위의 UV 차단을 달성하기 위해 UVA, UVB 및 넓은 범위의 UV 필터를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 마지막으로, 바람직한 SPF가 주어진 선스크린제로 달성되지 않는다면, 이종의 선스크린제의 추가적 양이 첨가될 수 있거나 바람직하게는 상기 SPF는 본원에서 기재된 다른 수단에 의해 증폭될 수 있다. 따라서, 바람직한 구현예에서 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트는 예를 들어, 0.1-10%(w/w)의 범위인, 3-10%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 5-10%(w/w)의 범위인, 7-10%(w/w)의 범위와 같은, 최대 10 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 에틸헥실 메톡시신나메이트는 예를 들어, 0.01-2%(w/w)의 범위인, 0.01-1%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 0.01-0.05%(w/w)의 범위인,최대 2 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 옥토크릴렌은 예를 들어, 0.1-10%(w/w)의 범위인, 0.5-8%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-6%(w/w)의 범위인, 3-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 6-10%(w/w)의 범위인, 8-10%(w/w)의 범위와 같은, 최대 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM)은 0.5-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 3-5%(w/w)의 범위인, 4-5%(w/w)의 범위와 같은, 최대 5 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 호모살레이트는 예를 들어, 0.1-10%(w/w)의 범위인, 예를 들어, 6-10%(w/w)의 범위인, 8-10%(w/w)의 범위와 같은, 최대 10 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 디에틸헥실 부타미도 트리아존은 0.1-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-5%(w/w)의 범위인, 3-5%(w/w)의 범위와 같은, 최대 5%(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 에틸헥실 살리실레이트는 0.1-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-5%(w/w)의 범위인, 3-5%(w/w)의 범위와 같은, 최대 5%(w/w)의 농도로 사용된다.
보다 바람직한 구현예에서 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트는 약 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 선택적으로 에틸헥실 메톡시신나메이트는 0.01 (w/w)의 농도로 사용되고, 옥토크릴렌은 약 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM)은 약 5%(w/w)의 농도로 사용되고 호모살레이트는 약 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 디에틸헥실 부타미도 트리아존은 약 4.5%(w/w)의 농도로 사용되고 에틸헥실 살리실레이트는 약 5%(w/w)의 농도로 사용된다.
상기 선스크린 조성물은 바람직한 SPF 값을 달성하기 위해 여러가지 선스크린제를 포함할 수 있다. 따라서 바람직한 구현예에서 상기 조성물은 3종의 선스크린제, 예를 들어 4종의 선스크린제, 예를 들어 5종의 선스크린제, 예를 들어 6종의 선스크린제, 예를 들어 7종의 선스크린제인 적어도 2종의 선스크린제를 포함한다.
바람직한 구현예에서 본 조성물은 부틸옥틸 살리실레이트를 포함한다. 상기 살리실레이트는 조성물에서 0.1-10%(w/w), 0.5-10%(w/w), 1.0-10%(w/w), 2-10%(w/w), 3-10%(w/w), 4-10%(w/w), 5-10%(w/w), 6-10%(w/w), 7-10%(w/w), 8-10%(w/w), 9-10%(w/w), 9.5-10%(w/w)와 같은, 약 10%(w/w)와 같은, 0.1-15%(w/w)의 범위의 양으로 함유된다. 부틸옥틸 살리실레이트는 SPF 증폭제 및 보조 용매로서 기능할 수 있다.
실리콘 유도체는 예를 들어 선스크린 조성물에서 피부 연화제로서 사용되고 개선된 피부 느낌을 제공한다. 실리콘 유도체는 규제 제한의 대상이 될 수 있기 때문에, 실리콘 유도체와 유사한 효과를 제공하지만 천연 자원으로부터 유래된 화합물의 혼합물 또는 대부분 비 실리콘 화합물인 "실리콘 대체제"가 또한 사용될 수 있다. 따라서, 바람직한 구현예에서 상기 조성물은 C13 - 16이소파라핀, C12 - 14이소파라핀, C13 - 15알칸, 이소데칸 및 수소화 폴리데센(Hydrogenated Polydecene) 및 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테아릴 다이머 디리노레일/다이머 디리노레에이트(Bis-Behenyl/Isostearyl/Phytostearyl Dimer Dilinoleyl/Dimer Dilinoleate), 실리번 마리아늄 에틸 에스테르(Silyburn Marianum Ethyl Ester), C8 -18 알킬 에스테르, 사이클릭 디메틸 폴리실록산 또는 사이클로펜타실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 실록산, 실란 또는 실리콘 대체제와 같은 실록산 또는 실란 또는 실리콘 대체제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 실록산, 실란 또는 실리콘 대체제는 0.5-15%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-10%(w/w) 범위인, 2-7%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 2-5%(w/w)의 범위인, 2-4%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 2-3%(w/w)의 범위인, 0.1-20%(w/w)의 범위의 양으로 함유될 수 있다.
본 선스크린 조성물은 유리하게는 피부 연화제 및/또는 보조 용매로 기능할 수 있는 알콕실레이티드 알코올을 포함할 수 있다. 상기 알콕실레이티드 알코올은 바람직하게는 긴 사슬 C11-C15 지방족 알콕실레이티드 알코올일 수 있고, PPG-11 스테아릴 에테르, PPG-15 스테아릴 에테르 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 알콕실레이티드 알코올은 0.5-15%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 1-10%(w/w)의 범위인, 예를 들어 5-7%(w/w)의 범위인, 2-7%(w/w)의 범위와 같은, 0.1-20%(w/w)의 범위의 양으로 첨가될 수 있다.
본 조성물은 피부 연화제 및/또는 보조 용매로서 기능할 수 있는 에스테르를 추가로 포함할 수 있다. 상기 에스테르는 바람직하게는 에틸헥실 벤조에이트, 디부틸 아디ㅍ페이트, 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, C12 -15 알킬 벤조에이트 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 에스테르는 10%(w/w) 미만과 같은, 5%(w/w) 미만과 같은, 4%(w/w) 미만, 3%(w/w) 미만, 2%(w/w) 미만, 1%(w/w) 미만, 0.5%(w/w) 미만, 0.2%(w/w) 미만과 같은, 0.1%(w/w) 미만과 같은, 15%(w/w) 미만의 양으로 함유될 수 있다.
상기 조성물은 증점제를 포함할 수 있다. 상기 증점제는 바람직하게는 다당류일 수 있다. 이는 바람직하게는 셀룰로오스성 물질이고, 바람직하게는 셀룰로오스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시에틸셀룰로오스, 미정질 셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
선스크린 조성물의 방수성은 전술한 바와 같이 매우 바람직하다. 본 선스크린 조성물에 대한 매우 높은 방수성은, 방수 제제로서 필름 형성 폴리머를 매우 소량으로 사용하는 경우에도 달성되었다. 따라서, 바람직한 구현예에서 상기 조성물이 사람의 피부에 적용된 이후 정적 자외선 차단 지수를 갖는 조성물은, 상기 조성물이 물에 접촉된 때 특히 상기 조성물이 생체 내에서 80분 동안 침수된 후, 상기 조성물의 습윤 자외선 차단 지수는 상기 정적 자외선 차단 지수의 적어도 120%와 같은 95%, 100%, 105%, 110%, 115%와 같은, 적어도 90%이다.
보다 바람직한 구현예에서 상기 조성물이 사람의 피부에 적용된 이후 정적 자외선 차단 지수를 갖는 조성물은, 상기 조성물이 물에 접촉된 때 특히 상기 조성물이 생체 내에서 80분 동안 침수된 후, 상기 조성물의 습윤 자외선 차단 지수가 증가될 수 있다. 바람직한 선스크린 조성물은 상기 습윤 자외선 차단 지수가, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 20% 증가와 같은, 예를 들어, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 15% 증가인, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 10% 증가와 같은, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 5% 증가된다.
선스크린 조성물의 방수성은 자외선 제품 방수성 평가의 지침서(Evaluating Sun Product Water Resistance, COLIPA 2005)에 따라 측정될 수 있다. 지역 또는 국제 표준에 따라 특히 높은 방수성을 갖는 자외선 차단제는 "지속 내수성"(VWR)에 의해 고안될 수 있다. 우수한 방수성은 생체 내에서 시험 대상을 총 80분 동안 즉, 15분 간격으로 건조시간을 갖고 20분씩 4번 침수시킨 후 측정된다. 따라서, 바람직한 구현예에서 본 발명은 상기 조성물의 지속 내수성 값이 110 초과와 같은 85 초과, 90 초과, 95 초과, 100 초과, 105 초과와 같은, 60 초과, 70 초과, 80 초과와 같은 50 초과이다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예는 높은 SPF 값을 갖는 선스크린 조성물을 제공한다. 따라서 바람직한 구현예에서 본 발명은 자외선 차단 지수가 적어도 55와 같은, 적어도 42, 적어도 44, 적어도 46, 적어도 48, 적어도 50, 적어도 51, 적어도 52, 적어도 53, 적어도 54와 같은, 적어도 40인 선스크린 조성물에 관한 것이다. 이 선스크린 조성물은 바람직하게는 선스크린제를 소량 사용하면서 높은 SPF 값 및 높은 방수성을 제공한다. 따라서, 바람직한 구현예에서 상기 조성물은 7종 미만의 선스크린제를 포함하고, 자외선 차단 지수는 적어도 6 종 미만의 선스크린제와 같이, 적어도 55와 같은 적어도 32, 적어도 34, 적어도 36, 적어도 38, 적어도 40, 적어도 42, 적어도 44, 적어도 46, 적어도 48, 적어도 50, 적어도 52, 적어도 53, 적어도 54와 같은, 적어도 30이고, 상기 자외선 차단 지수는 적어도 55와 같이, 적어도 32, 적어도 34, 적어도 36, 적어도 38, 적어도 40, 적어도 42, 적어도 44, 적어도 46, 적어도 48, 적어도 50, 적어도 52, 적어도 53, 적어도 54와 같이, 적어도 30이다.
특히 해로운 UVA 조사에 대하여 높은 차단성을 갖는 조성물을 제공하는 것이 바람직하다. UVA 조사는 소위 COLIPA 또는 부츠 별 등급 시스템(Boots star rating system)을 통해 표현될 수 있고, 이러한 등급 시스템 모두의 지침은 하기 예시에 기재되어 있다. 따라서, 본 선스크린 조성물은 바람직하게는 1.8 미만, 2 미만과 같은, 3 미만의 COLIPA 비율을 갖는다. 바람직하게는 본 선스크린 조성물은 적어도 별 4개의 부츠 별 등급을 가진다.
태양 노출 동안 과도하고 반복되는 국소 투여의 필요 없이 UV 조사에 대하여 연장된 차단을 제공하기 위해, 선스크린 조성물의 전체적인 안정성 및 특히 광안정성은 바람직하게는 높아야 한다. 따라서 본 발명의 바람직한 구현예는 생체 내 도포 15분 후 상기 선스크린제의 SPF 값이 적어도 78%인 것과 같이, 적어도 65%, 적어도 70%, 적어도 75%와 같은, 생체 내 도포 10 시간 후 상기 조성물의 SPF 값이 적어도 60%인 선스크린 조성물이다. 바람직하게는 상기 SPF 값은 정적 SPF 값이다.
선스크린 조성물을 제조하는 방법
본 발명의 다른 양태는
i) 적어도 하나의 용매, 2.0 %(w/w) 미만의 양인 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 선스크린제를 제공하는 단계,
ii) i) 단계의 성분을 혼합하여 선스크린 조성물을 제공하는 단계를 포함하는 선스크린 조성물의 제조 공정에 관한 것이다.
선스크린 조성물 제조시 일반적으로 가열이 필요하나, 본 발명의 발명자들은 놀랍게도 가열이 불필요하고, 용매화 및 교반시 발생하는 열 아래서 모든 성분이 가열의 적용 없이 만족스러운 수준으로 용해되는 것을 발견하였다. 따라서, 바람직하게는 상기 혼합물 또는 조성물은 공정동안 가열이 없을 수 있고 온도는 약 40 ℃ 와 같은, 5-55 ℃, 15-50 ℃, 20-50 ℃, 30-45 ℃ 의 범위와 같은, 0-60 ℃의 범위이다. 바람직하게는 상기 공정 동안 상기 조성물에 물이 첨가되지 않고, 보다 바람직하게는 상기 단계 i)에서 제공되는 구성 성분은 제공되는 단계 i)에서 제공되는 순서에서 혼합된다. 추가적 첨가제는 본원에서 기재된 바와 같이 단계 i)에서 첨가될 수 있다. 첨가된 각 구성 성분은 다음 성분이 첨가되기 전에 교반 하에 용해된다. 교반 시간은 1-25분으로 다양하다.
선스크린 조성물에 관련된 양태를 설명하는 모든 구현예는 또한 자연스럽게 본 제조 방법을 설명하는 선스크린 조성물에 적용될 수 있다.
본 발명의 일 양태에서 설명되는 구현예 및 특성은 또한 본 발명의 다른 양태에도 적용되는 것에 주목해야 한다. 본원 명세서에서 인용되는 모든 특허 및 비 특허 참조는 본원에서 그 전체가 참조로서 인용된다.
본 발명은 이제 하기 비제한적인 예시에 따라 보다 자세히 기재될 것이다.
실시예
실시예 1 - 선스크린 조성물 및 이의 제조 방법
선스크린 조성물은 하기 나타난 표의 조성물 A 및 B 에 따라 준비된다.
선스크린 조성물 A(필름 형성제 감소)
단계 원료 양w/w %
1.1 변성알콜 (용매) 35.74
1.2 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 코폴리머(필름 형성제, 합성 폴리머) 0.75
1.3 PPG-15 스테아릴 에테르(피부 연화제/약한 유화제, 알콕실레이티드 알콜) 6.0
1.4 부틸옥틸 살리실레이트(피부 연화제) 10.0
1.5 사이클로펜타실록산 (피부 연화제, 실록산/실란) 3.0
1.6 에틸헥실 메톡시신나메이트(선스크린제, 에스테르) 0.01
1.7 옥토크릴렌 (선스크린제, 에스테르) 10.0
1.8 호모살레이트 (선스크린제) 10.0
1.9 에틸헥실 살리실레이트(선스크린제) 5.0
1.10 디에틸헥실 부타미도 드리아존 (선스크린제) 4.5
1.11 부틸 메톡시디벤조일메탄(선스크린제) 5.0
1.12 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트(선스크린제) 10.0
100
선스크린 조성물 B(필름 형성제 감소)
단계 원료 양w/w %
1.1 변성알콜 (용매) 23.74
1.2 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 코폴리머(필름 형성제, 합성 폴리머) 0.75
1.3 PPG-15 스테아릴 에테르(피부 연화제/약한 유화제, 알콕실레이티드 알콜) 6.0
1.4 C12-15 알킬 벤조에이트(피부 연화제) 21.5
1.5 사이클로펜타실록산 (피부 연화제, 실록산/실란) 3.0
1.6 에틸헥실 메톡시신나메이트(선스크린제, 에스테르) 0.01
1.7 옥토크릴렌 (선스크린제, 에스테르) 10.0
1.8 호모살레이트 (선스크린제) 10.0
1.9 에틸헥실 살리실레이트(선스크린제) 5.0
1.10 디에틸헥실 부타미도 드리아존 (선스크린제) 5.0
1.11 부틸 메톡시디벤조일메탄(선스크린제) 5.0
1.12 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트(선스크린제) 10.0
100
상기 조성물은 실버손(Silverson) L4RT 전단 믹서를 사용하여 교반 하 나열된 순서대로 나열된 성분을 첨가하여 제조되었다. 구성 성분의 첨가 사이의 교반 시간은 1-25사이로 다양하다. 용액 제조시 가열은 수행되지 않았다. 상기 혼합물의 온도는 항상 20 ℃ 내지 40 ℃ 사이에 있었다.
실시예2 - 선스크린 조성물의 방수성
본 발명의 조성물의 방수성에 대한 감소된 양의 필름 형성 폴리머의 효과는 생체 내에서 측정되었다. 선스크린 조성물 A 및 B는 실시예1 에 따라 준비되었고 자외선 차단 제품 방수 효과 측정의 지침(Guidelines for Evaluating Sun Product Water Resistance , COLIPA 2005)에 의해 규정되는 것과 같이 생체 내에서 SPF 결정을 실시하였다. 상기 시험은 Institute Dr. Schrader Hautphysiologie, Holzminden, Germany에 의해 수행되었다.
기재한 바와 같이 생체 내에서 측정되는 습윤 SPF는 자외선 차단제 도포 후 80분 동안 시험 대상을 침수시킨 후 측정된다. 80분 동안 침수는 제1 침수 전에, 각 침수 사이에, 그리고 제4 침수 후에 15분의 공기에서의 건조 시간을 갖고 20분 동안 4번의 침수로 나눠진다.
상기 지속 내수성 값(백분율)은 다음과 같이 계산된다:
VWR = 100 x SPFw/SPFs
여기에서 신뢰 구간(95% CI)의 하한이 12 시험 대상자로부터의 데이터에 대해 수행되는 통계치에 기초한 SPFw 및 SPFs를 위해 사용된다.
선스크린 조성물 A 및 B에 대한 SPF 방수성의 생체 내 측정치
A B
필름 형성 폴리머의 양%(w/w) 0.75 0.75
지속 내수성* > 100% >90%
*각각 11 및 6 개인의 생체 내에서 SPF(정적 및 습윤) 측정치를 기준으로 한다.
상기 테스트는 본 발명의 조성물이 상기 언급된 지침의 권장에 따른 라벨 "지속 내수성"을 정당화하는, 매우 낮은 수준의 필름 형성 폴리머를 가짐에도 매우 높은 방수성을 가지는 것을 보여준다. 이 라벨의 요건은 50% 초과의 방수성이다.
실시예 3- 선스크린 조성물의 부츠 별 등급 및 UVA 차단
UVA 조사에 대한 차단은 COLIPA 지침(UVA 차단 지수 및 "자외선 차단 제품의 중요한 파장값"의 결정에 대한 시험관 내 방방법. 지침, COLIPA, 2011, 3월)에서 정의되는 COLIPA 비율로 결정될 수 있다.
상기 COLIPA 비율은 하기와 같이 계산될 수 있다.
COLIPA Ratio = SPFlabel/UVA-PF
UVA-PF는 상기 지침에 따라 시험관 내에서 측정되는 UVA 조사에서 얻어진 실제 "SPF"이다. 본 조성물 A 및 B는 테스트되고, 3 미만의 비율인 COLIPA로부터 권장을 충족시키는 각각 1.6 및 1.7 의 COLIPA 비율을 나타내었다.
상기 UVA 차단은 또한 샘플에 UV 조사 노출 전후로 UVA 및 UVB 차단 사이의 비율을 기반으로하는 부츠 별 등급 시스템에 의해 결정된다(상기 부츠 별 등급 시스템에 따른 UVA:UVB 비율의 측정[2001 개정]; the Boots company PLC, Nottingham NG2 3AA, UK, September 2011). 5개 별의 최고 부츠 별 등급(*****)은 UV 노출 전0.9 초과, UV 노출 후 0.86 초과의 UVA: UVB 비율을 요구한다. 4개 별의 차선의 부츠 별 등급(****)은 UV 노출 전0.8 초과, UV 노출 후 0.76 초과의 UVA: UVB 비율을 요구한다. 조성물 A 및 B는 이러한 기준을 충족시킨다.
조성물 A의 부츠 별 등급
플레이트* UV 노출 전 UV 노출 후
UV 범위 전체 단위 파장당 영역 UV 범위 전체 단위 파장당 영역
UVB UVA UVB UVA 비율 UVB UVA UVB UVA 비율
1 63.9 145.0 2.13 1.81 0.85 63.7 143.0 2.12 1.79 0.84
2 61.4 137.7 2.04 1.72 0.84 61.1 136.7 2.04 1.71 0.84
3 63.2 143.1 2.11 1.79 0.85 62.3 140.6 2.08 1.76 0.85
4 62.1 139.4 2.07 1.74 0.84 62.0 137.5 2.07 1.72 0.83
No. 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
평균 62.6 141.3 2.09 1.77 0.85 62.3 139.4 2.08 1.74 0.84
표준 편차 1.1 3.4 0.04 0.04 0.005 1.1 2.9 0.04 0.04 0.006
λc[nm] 382 382
별 등급: ****
* 평균 제품 량 = 0.78 mg/cm2, 평균 플레이트 온도 = 31.6 ℃.
조성물 B의 부츠 별 등급
플레이트* UV 노출 전 UV 노출 후
UV 범위 전체 단위 파장당 영역 UV 범위 전체 단위 파장당 영역
UVB UVA UVB UVA 비율 UVB UVA UVB UVA 비율
1 77.3 165.2 2.58 2.07 0.80 77.2 161.2 2.57 2.01 0.78
2 81.7 174.5 2.72 2.18 0.80 80.6 169.7 2.69 2.12 0.79
3 81.6 172.7 2.72 2.16 0.79 81.1 170.9 2.70 2.14 0.79
4 80.1 170.1 2.67 2.13 0.80 79.1 167.4 2.64 2.09 0.79
No. 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
평균 80.2 170.6 2.67 2.13 0.80 79.5 167.3 2.65 2.09 0.79
표준 편차 2.1 4.0 0.07 0.05 0.004 1.7 4.3 0.06 0.05 0.005
λc[nm] 380 380
별 등급: ****
* 평균 제품 량 = 0.93 mg/cm2, 평균 플레이트 온도 = 22.7 ℃
실시예 4 - 선스크린 조성물의 점도
본 선스크린 조성물의 점도는 분사 가능한 조성물이기 위해 특정 한계가 있다. 따라서, 조성물 A의 점도는 보다 증점제를 갖는 조성물에 따라 연구되었다(이에 따라 용매 량이 조정된다). 상기 점도들은 작은 샘플 어댑터와 스핀들 S18로 브룩필드(Brookfield) LVDV-II + P 점도계를 사용하여 60 rpm, 25 ℃에서 측정되었다.
조성물 A및 변형물의 점도
조성물 HPC 량 (%(w/w)) 점도 (cP)
A 0 8
A1 0.03 10
A2 0.10 14
A3 0.20 19
HPC = 히드록시프로필셀룰로오스
상기 테스트는 증점제가 높은 수준으로 특히, 표준 유통 타입을 국소 투여 펌프에 적용시 분사능력에 영향을 주기 시작할 수 있는 수준에 점도에 도달하나, 0 내지 0.03%(w/w) HPC에서(조성물 A 및 A1) 상기 점도가 이상적인 것을 보여준다.
참고 문헌
WO 2009/016537
WO 2011/100275
선스크린 제품의 효능 및 이와 관련된 주장, 2006, 9, 22위원회 권장(문서 번호C(2006) 4089에 기재) (TEEA와 관련성 있는 텍스트) (2006/647/EC); 유럽 연합 공식 저널, L265/3

Claims (44)

  1. 적어도 하나의 선스크린제, 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 용매를 포함하고, 상기 필름 형성 폴리머는 2.0%(w/w) 미만의 양으로 함유된
    선스크린 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 분무 가능한 선스크린 조성물인
    선스크린 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 필름 형성 폴리머는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 아크릴레이트, 아크릴아마이드 및 이들의 임의의 코폴리머 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
    선스크린 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 필름 형성 폴리머는 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 코폴리머, 아크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/ C12 -22 알킬 메타크릴레이트 코폴리머, 부틸레이티드 PVP), VA/부틸 말레이트/이소보닐 아크릴레이트 코폴리머 비닐 카프로락탐/VP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 가장 바람직하게는 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는
    선스크린 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 필름 형성 폴리머는 1.6%(w/w) 미만, 1.4%(w/w) 미만, 1.2%(w/w) 미만, 1.1%(w/w) 미만, 1.0%(w/w) 미만, 0.9%(w/w) 미만, 0.8%(w/w) 미만과 같은, 0.76%(w/w)미만과 같은, 1.8%(w/w) 미만의 양으로 함유된
    선스크린 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 필름 형성 폴리머는 약 0.75%(w/w)와 같은, 예를 들어 0.7-0.8%(w/w)의 범위인, 0.6-0.9%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.6-1.0%(w/w)의 범위인, 0.5-1.2%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.5-1.5%(w/w)의 범위인, 0.4-2.0%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.4-2.0%(w/w)의 범위인, 0.3-2.0%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 0.3-2.0%(w/w)의 범위인, 0.2-2.0%(w/w)의 범위와 같은, 0.1-2.0%(w/w)의 범위의 양으로 참가된
    선스크린 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 지속 내수성 값(Very Water Resistance value)은 85 초과, 90 초과, 95 초과, 100 초과, 105 초과, 110 초과와 같은, 112 초과와 같은, 80 초과인
    선스크린 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 자외선 차단 지수는 적어도 42, 적어도 44, 적어도 46, 적어도 48, 적어도 50, 적어도 51, 적어도 52, 적어도 53, 적어도 54와 같은, 적어도 55와 같은, 적어도 40인
    선스크린 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 선스크린 조성물은 물을, 0-0.01%(w/w)와 같은, 0-0.8%(w/w), 0-0.6%(w/w), 0-0.4%(w/w), 0-0.2%(w/w), 0-0.1%(w/w), 0-0.05%(w/w)와 같은, 0-1%(w/w)와 같은, 0-2%(w/w)의 양으로 포함하는
    선스크린 조성물.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 무수(anhydrous)인
    선스크린 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매는 알코올인
    선스크린 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 알코올은 2-4 개의 탄소 원자와 같은, 2-8 개의 탄소 원자를 갖는 모노 알코올인
    선스크린 조성물.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    상기 알코올은 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜, 1-부탄올, 2-부탄올 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
    선스크린 조성물.

  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    용매 함유량은 30-40%(w/w)의 범위 또는 20-30%(w/w)의 범위와 같은 15-85%(w/w), 20-80%(w/w), 25-70%(w/w), 28-65%(w/w), 30-60%(w/w), 30-50%(w/w)의 범위와 같은, 10-90%(w/w)의 범위인
    선스크린 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 선스크린제는 아보벤존(Avobenzone), 시녹세이트(Cinoxate), 디옥시벤존, 호모살레이트(Homosalate), 메틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌(Octocrylene), 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 파디메이트 O(Padimate O), 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 술리소벤존(Sulisobenzone), 티타늄 디옥사이드, 트롤아민 살리실레이트, 징크 옥사이드, 벤조페논-3, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM), 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, PABA, 캄포벤즈알코늄 메토설페이트(camphor benzalkonium methosulfate), 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 테레프탈리덴 디캄포 술폰산(terephthalidene dicamphor sulfonic acid), 벤질리덴 캄포 술폰산, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, PEG-25 PABA, 아이소아밀 p-메톡시신나메이트, 에틸헥실 트리아존, 드로메트리졸 트리엘록산(drometrizole trielloxane), 4-메틸벤질리덴 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 디메틸 PABA, 벤조페논-4, 메틸렌 비스-벤즈트리아조릴 테트라메틸부틸페놀(methylene bis-benztriazolyl tetramethylbutylphenol), 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트리아진, 메틸렌 비스벤조트리아조릴 테트라메틸부틸페놀(methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol), 비스에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
    선스크린 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 선스크린제는 호모살레이트, 옥토크릴렌, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM), 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 에틸헥실 살리실레이트 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
    선스크린 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트는 예를 들어, 0.1-10%(w/w)의 범위인, 3-10%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 5-10%(w/w)의 범위인, 7-10%(w/w)의 범위와 같은, 최대 10 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 에틸헥실 메톡시신나메이트는 예를 들어, 0.01-2%(w/w)의 범위인, 0.01-1%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 0.01-0.05%(w/w)의 범위인,최대 2 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 옥토크릴렌은 예를 들어, 0.1-10%(w/w)의 범위인, 0.5-8%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-6%(w/w)의 범위인, 3-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 6-10%(w/w)의 범위인, 8-10%(w/w)의 범위와 같은, 최대 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM)은 0.5-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 3-5%(w/w)의 범위인, 4-5%(w/w)의 범위와 같은, 최대 5 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 호모살레이트는 예를 들어, 0.1-10%(w/w)의 범위인, 예를 들어, 6-10%(w/w)의 범위인, 8-10%(w/w)의 범위와 같은,최대 10 %(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 디에틸헥실 부타미도 트리아존은 0.1-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-5%(w/w)의 범위인, 3-5%(w/w)의 범위와 같은, 최대 5%(w/w)의 농도로 사용되고, 및/또는 에틸헥실 살리실레이트는 0.1-5%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-5%(w/w)의 범위인, 3-5%(w/w)의 범위와 같은, 최대 5%(w/w)의 농도로 사용되는
    선스크린 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트는 약 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 선택적으로 에틸헥실 메톡시신나메이트는 0.01 (w/w)의 농도로 사용되고, 옥토크릴렌은 약 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 부틸 메톡시디벤조일메탄(BMBM)은 약 5%(w/w)의 농도로 사용되고 호모살레이트는 약 10%(w/w)의 농도로 사용되고, 디에틸헥실 부타미도 트리아존은 약 4.5%(w/w)의 농도로 사용되고 에틸헥실 살리실레이트는 약 5%(w/w)의 농도로 사용되는
    선스크린 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 부틸옥틸 살리실레이트를 포함하는
    선스크린 조성물.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 부틸옥틸 살리실레이트는 0.1-10%(w/w), 0.5-10%(w/w), 1.0-10%(w/w), 2-10%(w/w), 3-10%(w/w), 4-10%(w/w), 5-10%(w/w), 6-10%(w/w), 7-10%(w/w), 8-10%(w/w), 9-10%(w/w), 9.5-10%(w/w)와 같은, 약 10%(w/w)와 같은, 0.1-15%(w/w)의 범위의 양으로 함유된
    선스크린 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 C13 - 16이소파라핀, C12 - 14이소파라핀, C13 - 15알칸, 이소데칸 및 수소화 폴리데센(Hydrogenated Polydecene) 및 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테아릴 다이머 디리노레일/다이머 디리노레에이트(Bis-Behenyl/Isostearyl/Phytostearyl Dimer Dilinoleyl/Dimer Dilinoleate), 실리번 마리아늄 에틸 에스테르(Silyburn Marianum Ethyl Ester), C8 -18 알킬 에스테르, 시클릭 디메틸 폴리실록산 또는 시클로펜타실록산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 실록산, 실란 또는 실리콘 대체제와 같은, 실록산, 실란 또는 실리콘 대체제를 추가로 포함하는
    선스크린 조성물.
  22. 제21항에 있어서,
    상기 실록산, 실란 또는 실리콘 대체제는 0.5-15%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 1-10%(w/w) 범위인, 2-7%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 2-5%(w/w)의 범위인, 2-4%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어, 2-3%(w/w)의 범위인, 0.1-20%(w/w)의 범위의 양으로 함유된
    선스크린 조성물.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 PPG-11 스테아릴 에테르, PPG-15 스테아릴 에테르, PPG15 또는 이들의 조합과 같은 알콕실레이티드 알코올을 추가로 포함하는
    선스크린 조성물.
  24. 제23항에 있어서,
    상기 알콕실레이티드 알코올은 0.5-15%(w/w)의 범위와 같은, 예를 들어 1-10%(w/w)의 범위인, 예를 들어 5-7%(w/w)의 범위인, 2-7%(w/w)의 범위와 같은, 0.1-20%(w/w)의 범위의 양으로 첨가되는
    선스크린 조성물.
  25. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 에틸헥실 벤조에이트, 디부틸 아디베이트, 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트(Neopentyl Glycol Dicaprylate/Dicaprate), C12 -15 알킬 벤조에이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 에스테르와 같은, 에스테르를 추가로 포함하는
    선스크린 조성물.
  26. 제25항에 있어서,
    상기 에스테르는 10%(w/w) 미만과 같은, 5%(w/w) 미만과 같은, 4%(w/w) 미만, 3%(w/w) 미만, 2%(w/w) 미만, 1%(w/w) 미만, 0.5%(w/w) 미만, 0.2%(w/w) 미만과 같은, 0.1%(w/w) 미만과 같은, 15%(w/w) 미만의 양으로 함유된
    선스크린 조성물.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 증점제를 포함하는
    선스크린 조성물.
  28. 제27항에 있어서,
    상기 증점제는 다당류 증점제인
    선스크린 조성물.
  29. 제28항에 있어서,
    상기 다당류 증점제는 셀룰로오스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 미정질 셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
    선스크린 조성물.
  30. 제1항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 선스크린 조성물의 점도는 25 ℃ 에서 110 cP, 25 ℃에서 100 cP, 25 ℃에서 80cP, 25 ℃에서 60cP, 25 ℃에서 40 cP, 25 ℃ 에서 20cP, 25 ℃ 에서 15cP 미만과 같이, 25 ℃에서 10cP 미만과 같은, 25 ℃에서 120 cP미만인
    선스크린 조성물.
  31. 제1항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 선스크린 조성물의 점도는 25 ℃에서 1-110 cP, 25 ℃에서 1-100 cP, 25 ℃에서 1-80 cP, 25 ℃에서 1-60 cP, 25 ℃에서 1-40 cP, 25 ℃에서 1-30 cP, 25 ℃에서 1-20 cP, 25 ℃에서 1-15 cP, 25 ℃에서 1-14 cP, 25 ℃에서 2-13 cP, 25 ℃에서 3-12 cP의 범위와 같은, 25 ℃에서 1-120 cP의 범위인, 바람직하게는 25 ℃에서 4-11 cP의 범위인
    선스크린 조성물.
  32. 제1항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 예를 들어 3종의 선스크린제, 예를 들어 4종의 선스크린제, 예를 들어 5종의 선스크린제, 예를 들어 6종의 선스크린제, 예를 들어 7종의 선스크린제인 적어도 2종의 선스크린제를 포함하는
    선스크린 조성물.
  33. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 사람의 피부에 적용된 이후 정적 자외선 차단 지수를 갖는 상기 조성물은, 상기 조성물이 물과 접촉하는 경우 상기 조성물의 습윤 자외선 차단 지수는 상기 정적 자외선 차단 지수의 적어도 120%와 같은 95%, 100%, 105%, 110%, 115%와 같은, 적어도 90%인
    선스크린 조성물.
  34. 제1항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 사람의 피부에 적용된 이후 정적 자외선 차단 지수를 갖는 상기 조성물은, 상기 조성물이 물과 접촉하는 경우 상기 조성물의 자외선 차단 지수는 더 높은 습윤 자외선 차단 지수로 증가될 수 있는
    선스크린 조성물.
  35. 제1항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 습윤 자외선 차단 지수는, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 20% 증가와 같은, 예를 들어, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 15% 증가인, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 10% 증가와 같은, 상기 정적 자외선 차단 지수에 대하여 상대적으로 적어도 5% 증가되는
    선스크린 조성물.

  36. 제1항 내지 제35항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 6 종 미만의 선스크린제를 포함하고, 상기 자외선 차단 지수는 적어도 55와 같은, 적어도 32, 적어도 34, 적어도 36, 적어도 38, 적어도 40, 적어도 42, 적어도 44, 적어도 46, 적어도 48, 적어도 50, 적어도 52, 적어도 53, 적어도 54와 같은, 적어도 30인
    선스크린 조성물.
  37. 제1항 내지 제35항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 7 종 미만의 선스크린제를 포함하고, 상기 자외선 차단 지수는 적어도 55와 같은, 적어도 32, 적어도 34, 적어도 36, 적어도 38, 적어도 40, 적어도 42, 적어도 44, 적어도 46, 적어도 48, 적어도 50, 적어도 52, 적어도 53, 적어도 54와 같은, 적어도 30인
    선스크린 조성물.
  38. 제1항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 용액인
    선스크린 조성물.
  39. 제1항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 지속 내수성 값은 60 초과, 70 초과, 80 초과와 같은, 85 초과, 90 초과, 95 초과, 100 초과, 105 초과, 110 초과와 같은, 50 초과인
    선스크린 조성물.
  40. i) 적어도 하나의 용매, 2.0 %(w/w) 미만의 양인 적어도 하나의 필름 형성 폴리머 및 적어도 하나의 선스크린제를 제공하는 단계,
    ii) i) 단계의 성분을 혼합하여 선스크린 조성물을 제공하는 단계를 포함하는
    선스크린 조성물의 제조 공정.
  41. 제40항에 있어서,
    혼합물은 공정 동안 가열되지 않고 온도는 0-60℃의 범위인
    선스크린 조성물의 제조 공정.
  42. 제40항 또는 제41항에 있어서,
    상기 공정 온도는 약 40 ℃와 같은, 5-55 ℃, 15-50 ℃, 20-50 ℃, 30-45 ℃의 범위인
    선스크린 조성물의 제조 공정.
  43. 제40항 내지 제42항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물에 물이 첨가되지 않는
    선스크린 조성물의 제조 공정.
  44. 제40항 내지 제43항 중 어느 한 항에 있어서,
    단계 i)에서 준비되는 상기 성분들은 단계 i)에서 준비되는 순서대로 혼합되는
    선스크린 조성물의 제조 공정.
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